HU222552B1 - Eljárás és berendezés füstgáz NOx-tartalmának csökkentésére - Google Patents
Eljárás és berendezés füstgáz NOx-tartalmának csökkentésére Download PDFInfo
- Publication number
- HU222552B1 HU222552B1 HU9900070A HUP9900070A HU222552B1 HU 222552 B1 HU222552 B1 HU 222552B1 HU 9900070 A HU9900070 A HU 9900070A HU P9900070 A HUP9900070 A HU P9900070A HU 222552 B1 HU222552 B1 HU 222552B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- flue gas
- emulsion
- water
- liquid
- washing
- Prior art date
Links
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 title claims abstract description 99
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title abstract description 20
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 title description 8
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 title description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 74
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 39
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910004013 NO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 31
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 33
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 25
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 18
- 238000005200 wet scrubbing Methods 0.000 claims description 8
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 3
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000012806 monitoring device Methods 0.000 claims 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011325 microbead Substances 0.000 claims 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 claims 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 9
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 6
- 238000009434 installation Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 6
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 3
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 abstract description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 150
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 16
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- -1 oxygen radicals Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000011956 best available technology Methods 0.000 description 3
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 2
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical group [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000007847 structural defect Effects 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus Chemical compound P12P3P1P32 OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/346—Controlling the process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/343—Heat recovery
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/77—Liquid phase processes
- B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J2215/00—Preventing emissions
- F23J2215/10—Nitrogen; Compounds thereof
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J2217/00—Intercepting solids
- F23J2217/50—Intercepting solids by cleaning fluids (washers or scrubbers)
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J2219/00—Treatment devices
- F23J2219/40—Sorption with wet devices, e.g. scrubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Chimneys And Flues (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Cleaning In General (AREA)
- Treatment Of Fiber Materials (AREA)
- Waste-Gas Treatment And Other Accessory Devices For Furnaces (AREA)
Abstract
A találmány füstgázban lévő NOx-csökkentésre szolgáló rendszerre éseljárásra vonatkozik. P4-nak vizes folyadék-- folyadék emulziójátfecskendezik a füstgázba annak érdekében, hogy a füstgázban a NO-nakfoszforral gyorsított oxidációját idézzék elő. A füstgázáramból ezutánNO2-ot és foszfor-oxidokat távolítanak el egy olyan helyen, amely afüstgáz áramlásirányát tekintve elegendő távolságban van abefecskendezési hely után ahhoz, hogy a füstgázban lévő NO oxidációjalényegében befejeződjék a NO2 eltávolítása előtt. Ez a megoldáslényegesen megjavítja a találmány szerinti rendszerrel és eljárássalelérhető NOx-visszanyerési arányt a jelenleg ismert ilyen rendeltetésűmegoldásokhoz viszonyítva. A találmány szerinti rendszer bármilyenhelyhez kötött égetőlétesítményből kibocsátott hulladékgáz-áramkezeléséhez használható, illetve ilyen létesítményhezcsatlakoztatható, függetlenül attól, hogy a létesítményben milyentüzelőanyagot égetnek el. A rendszer célszerűen nedvesmosó toronnyalrendelkezik a NO2 és egyéb vízoldható füstgázkomponensekeltávolításához. Az emulzió befecskendezése a fehérfoszfor irányítottoxidá- ciója révén ózon keletkezéséhez vezet. Az ózon reakcióba lép anitrogén-oxiddal (NO), ami általában a füstgáz-NOx 90%-ára kiterjed,és így nitrogén-dioxid (NO2) képződik. A reakciótermékek (NO2 és aP4O10) a füstgázból a SO2-- dal és a szilárd részecskékkel együtt anedvesmosó toronyban eltávolíthatók, ahol hatékonyan kerülnek át agázfázisból a pufferelt mosófolyadékba. A mosótoronyban a hőmérsékletigradiens célszerűen a harmatpont révén van megszabva, úgyhogy mind alátens, mind az érzékelhető hőenergia visszanyerhető a füstgázból, ésez az energia értékesíthető akár a kereskedelemben, akár eladhatóhelyi fogyasztóknak, miáltal a rendszer üzemeltetéséhez, illetvelétesítéséhez felhasznált költségek részben vagy teljesenmegtérülhetnek. ŕ
Description
A leírás terjedelme 14 oldal (ezen belül 4 lap ábra)
HU 222 552 Β1 arányt a jelenleg ismert ilyen rendeltetésű megoldásokhoz viszonyítva. A találmány szerinti rendszer bármilyen helyhez kötött égetőlétesítményből kibocsátott hulladékgáz-áram kezeléséhez használható, illetve ilyen létesítményhez csatlakoztatható, függetlenül attól, hogy a létesítményben milyen tüzelőanyagot égetnek el. A rendszer célszerűen nedvesmosó toronnyal rendelkezik a NO2 és egyéb vízoldható füstgázkomponensek eltávolításához. Az emulzió befecskendezése a fehérfoszfor irányított oxidációja révén ózon keletkezéséhez vezet. Az ózon reakcióba lép a nitrogén-oxiddal (NO), ami általában a füstgáz-NOx 90%-ára kiterjed, és így nitrogén-dioxid (NO2) képződik. A reakciótermékek (NO2 és a P4O10) a füstgázból a SO2-dal és a szilárd részecskékkel együtt a nedvesmosó toronyban eltávolíthatók, ahol hatékonyan kerülnek át a gázfázisból a puffereit mosófolyadékba. A mosótoronyban a hőmérsékleti gradiens célszerűen a harmatpont révén van megszabva, úgyhogy mind a látens, mind az érzékelhető hőenergia visszanyerhető a füstgázból, és ez az energia értékesíthető akár a kereskedelemben, akár eladható helyi fogyasztóknak, miáltal a rendszer üzemeltetéséhez, illetve létesítéséhez felhasznált költségek részben vagy teljesen megtérülhetnek.
A találmány füstgáz NOx-tartalmának csökkentésére szolgáló eljárásra és berendezésre vonatkozik, különösen NOX ipari/kereskedelmi/közületi (ICI) létesítmények kazánjai által kibocsátott füstgázáramából történő eltávolí- 20 tására.
Az ösztönzést az égetéssel üzemelő, helyhez kötött létesítmények által kibocsátott NOX csökkentése gazdaságos technológiájának kifejlesztéséhez 1990-ben az adta, hogy az U. S. Kongresszus „Clean Air Act Amendments 25 (CAAA)”, vagyis a levegőtisztaságra vonatkozó törvény módosításait elfogadta. Az „Environmental Protection Agency” (EPA) egy nemrég megjelent publikációja (EPA-453/R-94-022) világosan kimondja, hogy az új NOX-csökkentési programot alkalmazni kell az ICI- 30 kazánokra (azokra, amelyeknek a bemenő hőteljesítménye 0,117-439,6 MW/óra (Mbtu/hr), vagyis 117 kW-440 000 kW között van), különösen azokra, amelyek évente több mint 25 tonna NOx-ot bocsátanak ki. Ilyen mértékű NOx-kibocsátása 5 MW teljesítményű 35 olajtüzelésű kazánnak, vagy 10 MW teljesítményű gáztüzelésű kazánnak lehet.
A meglévő kazánok által kibocsátott NOX csökkentésére számos lehetőség van. Általában a legegyszerűbb és legolcsóbb megoldásokat az égési folyamatok 40 módosításai jelentik. Az ezzel kapcsolatos tipikus példák a következők: a) átállás alacsony N-tartalmú tüzelőanyagra; b) a fölösleges levegő használatának a minimumra korlátozása; c) az égési hőmérséklet csökkentése víz vagy gőz befecskendezésével; d) a tartózkodási 45 idő csökkentése a lángzónában; e) a füstgázok teljes mennyiségének vagy egy részének a recirkuláltatása és újraelégetése; f) utánégő beszerelése; g) korszerűsítés egy új, alacsony NOx-kibocsátású égővel.
Más NOx-csökkentő technológiáknál a füstgázok ke- 50 zelésének különféle formáit alkalmazzák. Az ilyen technológiák három fő alcsoportba sorolhatók: a) szelektív katalitikus redukció (SCR) vagy szelektív nem katalitikus redukció, amelyek során reakció megy végbe a NOX és ammónia (vagy karbamid) között, aminek eredménye- 55 ként N2 képződik; b) a gázáram oxidálószerrel történő nedvesmosása (amelynek során a NO oldható NO2-dá alakul); vagy NO-specifikus abszorberrel történő mosása; vagy c) rövid élettartamú, de nagy reaktivitású szabad gyökök képzése elektromos kisülések segítségével. 60
Az ICI-kazánok tulajdonosai által jelenleg leginkább előnyben részesített, a NOX csökkentésére irányuló technológiák közül a hármas modifikálást alkalmazó technológia tűnik a legjobbnak, vagyis az, amelynek során földgázra állnak át, új, alacsony NOx-kibocsátású égőt szerelnek be, és a füstgázt újraégetéshez recirkuláltatják. Mindazonáltal úgy tűnik, hogy a magas létesítési költségek ellenére a szelektív katalitikus redukcióval (SCR) működő füstgázkezelési technológia az egyetlen olyan, amelyet előnyben részesítenek. Az SCR-technológiát jelenleg mind az ipar, mind az EPA a legjobb elérhető technológiaként (BAT, vagyis angolul „the Best Available Technology”) ismeri el, mert képes 80%-ot meghaladó mértékben a NOx-kibocsátás csökkentésére mind gáztüzelésű, mind olajtüzelésű kazánok esetében.
Szén elégetésével üzemelő, vagy tüzelőanyagként magas kéntartalmú tüzelőanyaggal működő kazánok esetében NH3-mal indukált NOx-redukcióval (SNCR) helyettesítik az SCR-t. Az SNCR fő előnye az SCR-hez képest, hogy annál kétszer gazdaságosabb, ugyanakkor ritkán képes 60%-osnál kedvezőbb NOx-redukciók biztosítására. A fő hátránya, hogy magas, általában 800 °C-ot meghaladó füstgázhőmérsékleteket igényel. Mindazonáltal a legtöbb ICI-kazánt manapság energia-visszanyerő hőcserélőkkel („economizer”) szerelik fel, amelyek a füstgáz hőmérsékletét 300 °C-ra, vagy az alá csökkentik.
Jelenleg jelentős ráfordítással folynak füstgáz kezeléséhez elektromos kisülés alkalmazására irányuló kutatások; ilyenek a lüktető-fényudvarkisülés, a dielektromos potenciálú gátkisülés, DC-izzó-kisülés, E-sugárnyaláb stb. A kutatások célja rövid élettartamú szabad kémiai gyökök létrehozása, amelyek azonnal spontán reakcióba lépnek a NO-molekulákkal, és a kutatók reményei szerint azok legnagyobb részét N2-né alakítják át, azonban anélkül, hogy a CO2-molekulákat CO-dá alakítanák át. Az ilyen technológiák gyakorlati alkalmazásának, illetve elteljedésének, úgy tűnik, az a legfőbb akadálya, hogy magasak a létesítési, valamint várhatóan az üzemeltetési és fenntartási költségek is. További problémát jelent, hogy az elektromos kisülés révén OH-gyök (valamint Ο, H és O3-gyökök) keletkezik (keletkeznek), amely reakcióba lép a CO-dal és N2-nel, miáltal NO keletkezik, ami inkább növeli a NOx-ot, nemhogy csökkentené.
HU 222 552 Β1
A fent ismertetett, a NOx-kibocsátás csökkentésére irányuló módszerek és rendszerek legfőbb hátránya, hogy vagy vissza nem térülő, vagy állandó, nem fedezhető tőkeráfordítást igényelnek. Ezért szükség van egy gazdaságosabb NOx-kibocsátást korlátozó módszerre és rendszerre.
Az oxigéngyökök (0 vagy O3) (radikálisok) képződése a sárgafoszfor (P4) oxidációja során hosszú évek óta általánosan ismert (Thad D. Farr, Phosphorus. Properties of the Element and Somé of its Compounds, Tennessee Valley Authority, Wilson Dam, Alabama, Chem. Eng. Report #8, 1950; J. R. Van Walzer, Phosphorus and its Compounds, Interscience, New York 1958). A P4-nak valamely nedvesmosó permetjébe táplálására vonatkozó javaslat, amely arra irányul, hogy a NO N2-né oxidálódjék a kazánból kilépő füstgázáramban, S. G. Chang és G. C. Lin szerzőktől (Natúré, 343: 151-3, 1990) származik. A laboratóriumi kísérleteket követően javasolták (S. G. Chang and D. K. Lee, Environmental Prog., 11: 66-73, 1992) a NOx-kibocsátáscsökkentési művelet gazdaságosságának javítása érdekében nedvesmosóban a P4 által indukált konverziót, amely NO-ból NO2-ot eredményez, különösen, ha a költségek fedezhetők a mosófolyadékban felfogott foszfát piaci értékesítése révén. Azonban a laboratóriumi kísérletek eredményeinek teljes körű ipari alkalmazása számos mérnöki probléma megoldása nélkül nem lehetséges. A P4-nak igen nagy a kémiai reaktivitása, és mindig hermetikusan, azaz levegőtől elzártan kell tartani és kezelni, ami mérnöki problémákat okoz, ha viszonylag nagy tömegű konstans áram kezelése a feladat. További nehézséget jelenthet, hogy P4-ból és vízből folyadék/folyadék emulzió készítésekor a permet hőmérsékletének soha nem szabad 45 °C alá csökkennie.
A P4 és NO kölcsönhatásának helye a vizes mosó permetében, ahogy ezt Chang és szerzőtársa javasolta, megnehezíti az összes nemkívánatos reakciótermék, például ózon és foszfor-oxidok teljes kiküszöbölését. Ezen túlmenően a P4/NO kölcsönhatás a nedvesmosó folyadék/gáz határfelület-tartományában megnehezíti az optimális P/N moláris viszony beállítását, ami a gazdaságos, költségtakarékos üzemeltetéshez szükséges. A P4-nak a nedvesmosófolyadék-permetbe javasolt bevezetésével kapcsolatban más problémák is felmerülnek, nevezetesen egyrészt a tartály a nedvesmosó fenekén nem tartalmazhat fölösleges P4-t, ha a tartályt tisztítani vagy a tartalmát szűrni szükséges; másrészt az oxigéngyökök és a NO-molekulák közötti reakció hatékonysága függ a reagenseknek a permetezőtoronyban tartózkodási idejétől. Végül feltételezhető, hogy a P4 és a NO közötti reakciók a gőzfázisban mennek végbe. Tehát a foszfor adagolása a mosófolyadék-permetbe sok szempontból hátrányos lenne.
A jelen találmány szerinti rendszer - eljárás és berendezés - a fent részletezett hátrányok kiküszöbölését eredményezi azáltal, hogy a P4/NO kölcsönhatás a nedvesmosóban feláramló füstgázban megy végbe, és független bármiféle nedvesmosási művelettől. Az említett kölcsönhatásnak ez az áthelyezése és elválasztása lehetővé teszi a következőket: 1. maximális biztonság a P4 tárolásának és kezelésének a vonatkozásában; 2. a P4/NO kölcsönhatás optimalizálása a gőzfázisban; 3. a veszélyes melléktermékeknek a rendszeren belül való tartása. Ezen túlmenően a találmány szerinti rendszer gazdaságos légszennyezés-szabályozási lehetőséget nyújt a nedvesmosási műveletek és a hulladékhő-visszanyerés kombinálásával. A találmány szerinti mosórendszer tehát kombinálja a NO ózon által NO2-dá történő oxidációját a nedvesmosással és a hővisszanyeréssel. A végeredmény egy olyan, az ismerteknél tökéletesebb szennyeződésgátló modernizált rendszer, amely képes a NOx-gázok több mint 80%-ának az eltávolítására az SO2 mintegy 95%-ának és a szilárd részecskék 99%-ának az eltávolítása mellett, és amely rendszer lehetővé teszi az energia-visszanyerést és -hasznosítást, ha szükséges.
A találmány feladata, hogy olyan NOx-kibocsátást csökkentő rendszert - berendezést és eljárást - szolgáltasson, amely alkalmas a fentiekben részletezett technológiai és gazdaságossági problémák kiküszöbölésére.
A találmány feladata továbbá, hogy olyan NOx-kibocsátást csökkentő rendszert és eljárást szolgáltasson, amely hulladékhő-visszanyeréssel van kombinálva.
A találmány további feladata teljes légszennyezési kontroll biztosítása és olyan hulladékhő-visszanyerési rendszer szolgáltatása, amely lehetővé teszi a folyamatos SOX- és szemcsésanyag-eltávolítást, és biztosítja a befektetett financiális ráfordítások megtérülését.
A kitűzött feladatot a találmány értelmében olyan, valamely füstgáz NOx-tartalmának a csökkentésére szolgáló rendszerrel oldottuk meg, amelynek az a lényege, hogy vizes folyadék/folyadék P4-emulzió készítésére szolgáló eszköze; az emulziónak meghatározott mennyiségben és finoman porlasztóit formában a füstgázáramba fecskendező eszköze, valamint a füstgázáramból NO2nak és foszfor-oxidoknak az eltávolítására szolgáló eszköze van, amely az áramlásirányt tekintve a befecskendezésre szolgáló eszköz után olyan távolságban van elhelyezve, hogy a füstgázáramban lévő NO-nak a foszforral gyorsított, az emulzió befecskendezése által előidézett oxidációja lényegében befejeződjék a NO2 eltávolítását megelőzően.
Előnyös, ha a NO2 eltávolítására szolgáló eszközt nedvesmosó torony, a befecskendezőeszközt pedig porlasztófej alkotja, amely a füstgázáramban az áramlásirányt tekintve egy, a mosótorony előtti helyen van elrendezve, úgyhogy a füstgázáramban lévő NO-nak a foszforral felgyorsított, az emulzió befecskendezése révén előidézett oxidációja lényegében azt megelőzően befejeződik, hogy a füstgázáram a mosótoronyban érintkezésbe kerülne egy vizes mosófolyadékkal.
A rendszer egy másik kiviteli alakjára az jellemző, hogy a P4 vizes emulziójának a készítésére szolgáló eszköznek egy tartályban tárolt szilárd foszfor megolvasztására szolgáló melegített vízfürdője van, amely tartály a foszfornak levegővel érintkezését megakadályozandó teljesen a vízfürdőbe meríthetően van kialakítva; továbbá az eszköznek a környezettel szemben zárt (tömített) emulziótartálya, továbbá a folyósított foszfornak a vízfürdőbe meríthető tartályból az emulziótartályba továbbítására szolgáló szerkezete, valamint a folyósított foszfornak vízzel előre meghatározott arányban az emul3
HU 222 552 Β1 ziótartályban való összekeverésére szolgáló szerkezete van. Az is előnyös, ha a rendszernek a folyósított foszfornak savas dikromátoldattal történő mosására szolgáló eszköze van.
Egy másik találmányi ismérv szerint a mosótoronynak az elhasznált mosófolyadék felfogására szolgáló gyűjtőaknája (zsompja) van, valamint a mosófolyadék által átvett hőenergia visszanyerésére szolgáló mosófolyadék-kondicionáló körfolyamattal (rendszerrel) rendelkezik.
A találmány tárgyát képezi egy eljárás is füstgáz NOx-tartalmának a csökkentésére, amelynek az a lényege, hogy
- vizes folyadék/folyadék P4 emulziót készítünk,
- ködpermet formájában megválasztott mennyiségű emulziót fecskendezünk előre meghatározott helyen a füstgázba;
- a füstgázból az áramlásirányt tekintve a befecskendezési hely után meghatározott távolságban NO2-ot távolítunk el, amely távolságot úgy választjuk meg, hogy a NO foszforral gyorsított, az emulzió befecskendezésével előidézett oxidációja a füstgázban lényegében befejeződjék a NO2 eltávolítását megelőzően.
Előnyös, ha a füstgázt vizes mosófolyadékkal érintkeztetjük a NO2 és foszfor-oxidok eltávolítása érdekében. Célszerűen az emulziót szilárd P4-nak vízfürdőben történő hevítésével állítjuk elő, hogy kiküszöböljük a foszfor és levegő érintkezését, és a folyósított P4-t előre meghatározott arányban és N2-atmoszférában vízzel kezeljük.
A találmány tárgyát képezi az a füstgáz NOx-tartalmának a csökkentésére szolgáló rendszer is, amelynek az a lényege, hogy füstgázkezelő kamrát tartalmazó nedvesmosó tornya, valamint füstgázáramnak a kezelőkamrába vezetésére szolgáló füstgázbebocsátó nyílása van, továbbá a kezelőkamrában a füstgázáramba vizes mosófolyadékot tápláló folyadékszóró (spray) egységgel, valamint az elhasznált mosófolyadék felfogására (összegyűjtésére) szolgáló gyűjtőaknával (zsomppal), és a kezelt füstgázok eltávolítására szolgáló füstgázkibocsátó nyílással rendelkezik; foszforemulzió befecskendezésére szolgáló szerkezete van, amely vizes folyadék/folyadék P4 emulzió készítésére szolgáló eszközt, továbbá meghatározott mennyiségű emulziónak a füstgázba annak a mosótoronyba lépését megelőzően ködpermet formájában történő befecskendezésére alkalmas eszközt tartalmaz, amely utóbbi a füstgáz áramlásirányát tekintve annak bebocsátónyílása után megválasztott helyen van, úgyhogy a füstgázban lévő NOx-nak a foszforral gyorsított, és az emulzió befecskendezésével előidézett oxidációja a füstgáz és mosófolyadék érintkezésbe lépését megelőzően lényegében befejeződik.
A találmányt a továbbiakban a csatolt rajzok alapján ismertetjük részletesen, amelyek a berendezés egy előnyös kiviteli példáját tartalmazzák; az ismertetésből a találmány további sajátosságai és előnyei is megismerhetők. A rajzokon az 1. ábrán egy NOx-kibocsátást csökkentő találmány szerinti rendszer egy előnyös kiviteli alakját vázlatosan tüntettük fel;
a 2. ábra egy blokkséma, amely az 1. ábra szerinti rendszer részeinek a kölcsönhatását érzékelteti, és mindazokat a kiegészítőkészülékeket, felszereléseket és elemeket tartalmazza, amelyek az eljárás legfontosabb változó paramétereinek az ellenőrzéséhez és vezérléséhez vannak előirányozva a hatékonyság, a biztonság, valamint a káros anyagok rendszeren belül tartásának a maximalizálása érdekében;
a 3. ábrán az 1. ábrán bejelölt A részlet, a 4. ábrán pedig az 1. ábrán bejelölt B részlet látható nagyobb méretarányban.
Amint a vázlatos 1. ábrán látható, ennél az előnyös kiviteli példánál a találmány szerinti rendszeren belül van egy 10 foszforkezelő és -befecskendező rendszer, valamint egy 50 nedvesmosó és hulladékhő-visszanyerő rendszer. A 10 foszforkezelő és -befecskendező rendszernek foszfortároló és -emulgeáló A és B berendezésegységei (munkahelyei) vannak, továbbá foszforemulzió-befecskendező C berendezésegységgel rendelkezik; az említett részegységeket később a 3. és 4. ábrákon keresztül még részletesen ismertetni fogjuk. Az 50 nedvesmosó és hulladékhő-visszanyerő rendszer nedvesmosó 52 tornyot, valamint mosófolyadék-kondicionáló és hővisszanyerő 54 körfolyamatot (alrendszert) tartalmaz.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módjának megfelelően, amelyet példaként a 2. ábra szerinti vázlatos folyamatábrán érzékeltettünk, vizes P4 folyadék/folyadék emulziót fecskendezünk a foszforemulzió-befecskendező C berendezésegység segítségével egy füstgázáramba. A befecskendezés az 52 mosótoronyba irányuló áramba történik, és a befecskendezés pontos helyét úgy választjuk meg, hogy a füstgázban lévő NO foszforral eszközölt gyorsított oxidációja lényegében teljesen végbemenjen, mielőtt a füstgáz érintkezésbe kerül a mosófolyadékkal. A befecskendezési hely távolságának a megválasztása az 52 mosótoronytól a füstgázáram befecskendezési ponton mért sebességéből és abból a reakcióidőből számítható, amely a füstgázban lévő NO-mennyiség oxidációjához szükséges; az említett reakcióidő a szakirodalomban hozzáférhető adatok alapján határozható meg.
Az 52 mosótorony eltávolítja a vízben oldható gázokat (beleértve a savas gázokat és az üvegházhatású gázokat is) és a szilárd szemcséket a füstgázból, és emellett közvetlen-kontakt gáz-folyadék hőcserélőként is funkcionál. A primer mosófolyadék előnyösen kémiailag kezelt és kiegyensúlyozott pH-jú víz, és a betáplálása az 52 mosótorony tetején 58 porlasztófejek (fúvókák) segítségével történik. A mosófolyadék azután lefelé mozog az 52 mosótorony belsejében, áthalad a strukturált 60 belső ágyon (Glitsch, Canada), amely nagy felületet biztosít a hatékony anyag- és hőátadáshoz. A mosófolyadék azután az 52 mosótorony aljában kialakított 62 gyűjtőtérben (zsompban) gyűlik össze. A forró füstgázoknak az 52 mosótoronyba táplálása a 62 gyűjtőakna felett, a 72 gázbebocsátó nyíláson keresztül történik,
HU 222 552 Β1 és a gáz a lefelé mozgó mosófolyadékkal ellenáramban halad felfelé. A folyadék hőmérséklete a vízgőz kondenzációját, következésképpen mind a látens, mind az érzékelhető hőnek a füstgázból a mosófolyadékba való átadódását lehetővé tévő módon van megválasztva. A felmelegedett mosófolyadékot a 62 gyűjtőtérből (zsompból) egy 64 hőcserélőbe (Nixon-Vicarb, Newmarket, Ontario) szivattyúzzuk. A folyadéknak a hőcserélőn való áthaladása révén a mosófolyadék lehűl, mielőtt a mosófolyadékot recirkuláltatnánk az 52 mosótorony felső részében lévő 58 porlasztófejekhez, mialatt egy hűtőfolyadék, amely ugyancsak átáramlik a 64 hőcserélőn, oly mértékben melegszik fel, amilyen mértékben a mosófolyadék lehűl. A felmelegedett hűtőfolyadékot a kazánház vagy más épület melegítésére lehet felhasználni, például használati meleg vizet lehet vele készíteni vagy más, hasonló feladatot lehet a segítségével megoldani. Az a hűtőfolyadékban tárolt energiamennyiség, amelyet nem használunk fel a kazánházban vagy a mosási művelethez, például a foszfor hevítéséhez, amint ezt később még részletesen ismertetni fogjuk, helyi fogyasztók számára vagy a kereskedelmi forgalomban értékesíthető. Ez idővel lehetővé teszi az üzemeltetési költségek teljes vagy legalább lényeges részének a visszanyerését vagy megtakarítását. így a találmány szerinti rendszer hővisszanyerésre irányuló intézkedése lényeges előnyt jelent a rendszer számára a hagyományos füstgázmosó, és különösen NOx-redukáló rendszerekhez viszonyítva, amelyek nem teszik lehetővé a befektetési és üzemeltetési költségek amortizálását a visszanyert energia értékesítése révén. Az 52 mosótorony 70 kibocsátónyílásánál elhelyezkedő változtatható sebességű 68 elszívóventilátor automatikus vezérlés útján változtatja a toronyban áramló gáz sebességét, ily módon szabályozva a statikus nyomást, és fenntartva a megkövetelt kazánüzemelési paramétereket.
Az 52 mosótorony rendszerint egy meglévő kémény közvetlen közelében van elhelyezve, úgyhogy a füstgázok szokásos és gazdaságos módon vezethetők vissza a (nem ábrázolt) kémény alsó tartományából a torony 72 gázbebocsátó nyílásához. Az 52 mosótorony méretei úgy vannak megválasztva, hogy a mosótorony a távozó gázok teljes tömegét be tudja fogadni, és az érzékelhető és látens hő maximális mennyiségét ki lehessen nyerni a gázok előnyösen 38 °C-ra történő lehűtésekor, továbbá hogy vissza lehessen tartani a SO2- és NO2-részecskéket. Ezeknek a hő- és tömegátadásoknak a hatékonysága a mosótoronyban gáz és folyadék érintkezési felületének (határfelületének) a méretétől, valamint az egymással szemben, ellenáramban mozgó gáz és folyadék hőmérsékleti gradienseitől (felfelé csökkenő gradiens a gázok, lefelé csökkenő gradiens a folyadék számára) függ, továbbá a folyadék/gáz arány megválasztásától és fenntartásától, a végső kilépési hőmérséklet megválasztásától és fenntartásától, végül a mosófolyadék-pH és mosófolyadékhőmérséklet szabályozásához használt puffer megválasztásától.
A kibocsátott szennyeződés szabályozásának és a hővisszanyerési műveletnek az optimalizálása olyan monitoringrendszerrel biztosítható, amelynek 74, 76 nyomás- és hőmérséklet-érzékelői vannak, 78 pHérzékelőt (Base Controls, Newmarket, Ontario) tartalmaz, és el van látva 68 elszívóventilátorral, 81 keringtetőszivattyúval (Pump Tech. Inc., Mississauga, Ontario) az 54 mosófolyadék-kondicionáló és hővisszanyerő körfolyamatban, egy központi 82 vezérlőegységgel, valamint egy pufferfolyadékhoz előirányzott 84 adagoló tápszivattyúval. A 74, 76 nyomás- és hőmérséklet-érzékelők, valamint a 78 pH-érzékelő elektromosan össze vannak kötve a 74a, 76a és 78a vezetékek útján a központi 82 vezérlőegységgel azoknak a jeleknek a továbbítása céljából, amelyek a külön-külön detektált változómértéket reprezentálják. A központi 82 vezérlőegység viszont a 66 elszívó ventilátorral, a 81 keringtetőszivattyúval és a 84 adagoló tápszivattyúval van elektromosan összekapcsolva a 66a, 81a és 84a elektromos vezetékeken keresztül a füstgázáramnak, valamint az 54 mosófolyadék-kondicionáló és hővisszanyerő körfolyamat átmenőteljesítményének a vezérlése érdekében, továbbá az 58 porlasztófejekből kilépő mosófolyadék hőmérsékletének és pH-jának a szabályozásához, a központi vezérlőegységben tárolt paramétereknek megfelelően. A mosófolyadék-kondicionáló és hővisszanyerő 54 körfolyamat szabályozható az elektromosan vezérelt moduláló- 75 szelep segítségével is (Base Controls, Nepean, Ontario), amely a központi vezérlőegységhez a 75a vezetéken át csatlakozik. Többszörös 64 hőcserélők alkalmazhatók (nem ábrázolt) mosófolyadék-elosztó rendszerrel kombinálva, úgyhogy elegendő nagyságú hőcsökkenés mindig biztosítható ahhoz, hogy a mosófolyadékban tárolt energia továbbítható legyen. Ezen túlmenően, a szemcsés anyag és oldott vegyület füstgázból való eltávolítása optimalizálásának az érdekében a füstgázba permetezett, illetve spriccelt mosófolyadék hőmérsékletét és mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy a kimenő füst véghőmérséklete a harmatpont alatt legyen (vagyis az 50 °C-ot ne haladja meg). Ez lehetővé teszi mind az érzékelhető, mind a látens hő kinyerését a füstgázból. A mosótorony 62 gyűjtőaknája (zsompja) fogadja be a befecskendezett folyadékot plusz a füstgázból kondenzálódott vízgőzt. A 62 gyűjtőaknában lévő folyadék tartalmazza a visszatartott szemcséket és az oldott gázokat is, amelyek savakká alakultak, majd a folyadékban a puffer révén semlegesítődtek. A gyűjtőakna egy 86 pótvízbetápláló készülékkel áll kapcsolatban, és előnyösen fel van szerelve egy, a folyadékszintet szabályozó hagyományos automatikus 88 úszógolyós szeleppel is. Mindazonáltal, az eredetileg a füstgázáramban lévő vízgőz kondenzációja miatt rendszerint többletvíz van a gyűjtőaknában ahhoz a vízmennyiséghez képest, amire a mosófolyadék-recirkuláltatáshoz szükség van. Ezért általában valamennyi folyadékot akár folytonosan, akár szakaszosan ürítővezetékbe továbbítunk a 90 ürítőszelepen át. Ezt végrehajthatjuk akár a mosófolyadék tisztítása és/vagy szűrése előtt, akár e művelete(ke)t követően a 92 szűrőben (EMCO Process Equipment, Mississauga, Ontario). A mosófolyadék pH-jának a szabályozása céljából bázikus pufferfolyadékot táplálunk a mosófolyadék-kondicionáló és hő5
HU 222 552 Β1 visszanyerő 54 körfolyamatba a 98 pufferfolyadék-tároló tartályból a 84 adagoló tápszivattyú segítségével, amely a 84a vezeték útján elektromosan össze van kapcsolva a központi 82 vezérlőegységgel. A 98 pufferfolyadék-tároló tartály 100 keverőeszközzel van ellátva, amelynek segítségével a pufferfolyadék - attól függően, hogy milyen pufferfolyadékot használunk adott esetben - állandóan vagy szakaszosan keverhető. Az előnyösen alkalmazható puffervegyületek a Na2, a CO3 és/vagy a NaHCO3; ezeket a vegyületeket a pufferfolyadék-tároló tartályban vizes oldatban tároljuk. A 98 pufferfolyadék-tároló tartályba pótvizet adagolhatunk a 94 pótvízvezetéken keresztül, a 96 pótvízszelep (csap) segítségével. A mosófolyadék-kondicionáló és hővisszanyerő 54 körfolyamat (rendszer) tartalmazhat egy 102 pufferfolyadék-megkerülő vezetéket, amely lehetővé teszi a 92 szűrő karbantartását és javítását, valamint az azon átáramló mosófolyadék-teljesítmény szabályozását.
A fent leírt szerkezeti és működési elven alapuló nedvesmosó tornyokat a kibocsátott füstgáz tisztításához már számos, 5,86-17,58 MW/óra (60 Mbtu/hr) teljesítményű erőmű esetében alkalmaztak (Tilsonburg District Memóriái Hospital, Tilsonburg, ON; Ottawa Civic Hospital, Ottawa, ON; Gatineau Sewage Treatment Plánt, Gatineau, PQ). Valamennyi ilyen létesítmény működtetése a hulladékhő visszanyerését és hasznosítását lehetővé tévő módon történik. Ami a szennyeződéscsökkentő hatékonyságukat illeti, ezek a mosórendszerek általában a szemcsés anyag több mint 95%-át, és lényegében a SOx-gázok teljes mennyiségét eltávolítják, a NOx-gázoknak azonban legfeljebb az 50%-át képesek kiküszöbölni. Ezt a teljesítményt javítjuk most meg a találmány értelmében a foszforkezeléssel és a befecskendezőrendszerrel.
A NOx-gázok N2O-ból, NO-ból és NO2-ból tevődnek össze. Mindegyik gáz mosással történő megkötése azok vízoldhatóságától, valamint attól függ, hogy milyen könnyen képesek (kémiai reakciók útján) a vizes fázisban átalakulni. A három gáz közül a NO a legkevésbé, a NO2 pedig a legjobban oldható. A NO2 spontán módon hamar N2-né alakul, amikor a csővezetékrendszer-hőmérsékletek elérik vagy meghaladják a 300 °C-ot, tehát N2O nincs, vagy csak nyomokban van jelen a gázmosó torony nyomószintjén. 300 °C hőmérsékleten a NO mintegy 90%-át teszi ki az összes NOx-nak. Mindazonáltal a mosás előtti fázisban ez az érték csak az 50-60%-os tartományban lehet a NOnak NO2-dá spontán oxidálódásának lassú folyamata miatt:
2NO+O2 -» 2NO2 (I)
Az átalakulás foka függ az O2-tartalomtól, a szabad O-gyök-tartalomtól, a CO-tartalomtól, a hőmérséklettől, valamint a kazán és az 52 mosótorony közötti csővezeték hosszától.
Ha a NO2-gáz már oldatban van, a hidrolízis viszonylag könnyen lejátszódik, és eredményeként nitrit- és nitrátionok képződnek az alábbi reakció szerint:
2NO2+H2O NO2-+NO3-+2H+ (II) különösen olyan puffer jelenlétében, amely H+-ionok eltávolításához van előirányozva. A csekély mennyiségű NO, amely a mosófolyadékban oldódik, reakcióba léphet a NO2-dal, ami nitritek és nitrátok képződését eredményezi az alábbi képlet szerint:
NO+3NO2 -> N2O3+N2O4 (III)
N2O3+H2O -4 2NO2-+2H+
N2O4+H2O -4 NO2 +NO3-+2H+
Elméleti számítások szerint az összes NOX akár 90%-a is visszanyerhető lehetne nedvesmosással, ha teljes mennyiségében NO2 formájában érkezne a toronyba. Chang & Lee (1992) már kimutatták, hogy a NO oxidációja NO2-dá valamely mosótomyon belül felgyorsul, ha a P4 oxidációja ugyanazon a helyen lehetővé válik. Feltehetőleg a következő reakciók játszódnak le:
P4+O2 -4 P4O+O’ (IV)
P4O„+O2 -4 P4On+!+O’
2NO+(O’+O3) -4 2NO2+O2, ahol az n szám értéke 1 -9. Ezek a reakciók feltételezhetően elsődlegesen a gőzfázisban mennek végbe. Ezért a P4-nak a mosófolyadék-permethez adagolása a toronyban, ahogy Chang és társai javasolták, hátrányos. E reakciók hatékonyságának a maximalizálása érdekében a találmány értelmében a reakció helyét a mosótorony előtti csővezetékrendszerbe helyezzük át, ahol az ott uralkodó hőmérsékletek viszonylag magas P4 gőznyomást biztosítanak. Az olvadáspont (44 °C) és forráspont (280 °C) közötti hőmérséklet-tartományban a P4 parciális gőznyomása exponenciálisan növekszik 0,000233-ról 1,0 atmoszférára. A mosóhely előtti csővezetékrendszerben a hőmérsékletérték rendszerint 480-180 °C-os tartományban van. 280 °C-nál magasabb hőmérsékleteken a tetrahidrikus P4 kevésbé reaktív vörös- (amorf) foszforrá alakul át. így tehát a (IV) képlet szerinti láncreakcióhoz optimális hőmérséklettartomány 180 °C és 280 °C között van.
A 10 foszforkezelő és befecskendezőrendszer állomásai, amelyek a tároláshoz, folyósításhoz, oldáshoz, emulzifikáláshoz, valamint a P4/víz folyadék/folyadék emulzió a csővezetékrendszerhez továbbításához és porlasztásához vannak előirányozva, az 1. ábrán vázlatosan A, B és C berendezésegységekként vannak feltüntetve. Az A és B berendezésegységek nagyobb méretarányban a 3. és 4. ábrákon láthatók.
A fehérfoszfor a kereskedelmi forgalomban ipari mennyiségben kapható (Brander’s, Baltimore, MD) 250 kg-os légmentesen zárt 12 hordókban (lásd a 3. ábrát), amely 200 kg szilárd 14 foszfort tartalmaz, amelyet kb. 20 kg 16 víz által alkotott réteg zár le (a szilárd P4 sűrűsége 1,828 g/cm3). A 12 hordó általában menetes záró töltőkupakjainak az eltávolítását megelőzően, amire a csőrendszer-összekötő A és B berendezésegységek csatlakoztatásához van szükség, biztonsági okokból célszerű a 12 hordót teljesen egy 18 vízfürdőbe meríteni. A P4 és levegő érintkezése veszélyének (a kapcsolatok létrehozásakor) kiküszöbölése mellett a 18 vízfürdő a P4-nak az olvadáspontja (44,1 °C) fölé való melegítésére is szolgál. Ennek érdekében a 18 vízfürdőt konstans, 50-55 °C hőmérsékleten tartjuk. Az 55 °C
HU 222 552 Β1 hőmérsékletű forró vizet az egyik oldalon a 22 vízfürdőtartály fenekénél lévő 19 bebocsátószelepen át tápláljuk be, és a 20 kibocsátószelepen keresztül távolítjuk el, amely a 19 bebocsátószeleppel szemben, de a vízfürdőtartály felső tartományában helyezkedik el. A vízfürdő bebocsátó és kibocsátó csatlakoztatószerelvényei előnyösen olyan szögben vannak a vízfürdőtartályhoz hegesztve, hogy biztosítva legyen a vízfürdő cirkulációja. Egy (nem ábrázolt) szivattyú biztosítja a felhevített víz megfelelő betáplálását. A 18 vízfürdő elég nagy méretűre alakítható ki ahhoz, hogy több 12 hordó befogadására is alkalmas legyen. A hordók száma a P4-felhasználás mértékének a függvénye. A 18 vízfürdő hevítéséhez szükséges energiát egy hőcserélő révén kapjuk, amely akár gőzzel fűthető, akár be lehet iktatva a mosófolyadék-kondicionáló és hővisszanyerő 54 körfolyamatba (rendszerbe) (lásd az 1. ábrát).
Ha szükséges, a szennyeződések (As és olaj) eltávolítása céljából a folyósított P4-t savas dikromátoldattal előnyösen átmossuk, amelyet a mosóoldat-betápláló 24 csövön és 26 négyutú szelepen át táplálunk be. A folyékony P4-t meghatározott sebességgel (mértékben) továbbítjuk a 12 hordóból a B berendezésegységbe, vagyis emulgeálóállomásra a 27 szállítócsövön, a 26 négyutú szelepen és a 29 felszállócsövön át, a folyósított P4-t a hordóba nyomott vízzel továbbítjuk egy pozitív dugattyús 28 adagoló tápszivattyú (Pump Tech Inc., Mississauga, Ontario) és a 30 háromutú szelep segítségével, miáltal biztosítjuk egy előre meghatározott konstans áramnak az emulgeálóállomáshoz történő szállítását.
A fonó mosóvíz a 12 hordóhoz, a 29 felszállócsőhöz, a 27 szállítócsőhöz és a 30 háromutú szelephez és 26 négyutú szelephez a mosófolyadék-továbbító 32 csöveken át táplálható be a megszilárdult P4-nak a csővezetékrendszerből való eltávolítása céljából. A csővezetékrendszer megkettőzésével egy második 12 hordóra való átállás gyorsan és hatásosan végrehajtható.
A 4. ábrán nagyobb méretarányban látható a légmentesen zárt B berendezésegység, vagyis emulgeálóállomás. A 34 emulziótartályba előre meghatározott konstans áramlási sebességekkel folyékony P4-t és vizet szivattyúzunk, amely paramétereket úgy választjuk meg, hogy konstans P4/víz hígítási arány jöjjön létre és legyen fenntartva (azaz, körülbelül 1:100 viszony 300 ppm NOX kibocsátási ráta esetén); a foszfor és víz emulzifikálása a tartályban 38 keverővei történik. A fiűtetlen 27 szállítócső (lásd a 3. ábrát is) a 18 vízfürdő (>50 °C) és a 34 emulziótartály (>70 °C) között szigeteléssel van ellátva a P4 szilárdulási hőmérséklete (45 °C) alatti értékre való lehűlésének meggátlása érdekében. A 27 szállítócső úgy van bevezetve az emulziótartályba, hogy a szállítócső 36 kibocsátási vége, ahol e csövet a P4 elhagyja, közvetlenül a 38 keverő 37 lapátja fölé torkollik, meggátolva ezzel a nehezen keveredő P4 kicsapódását, és biztosítva a két folyadék azonnali emulzifikálódását. A 39 emulzió hőmérsékletét egy hagyományos 35 merül őhevítő vei 70 °C-on tartjuk. A P4/víz 39 emulziót hagyományos 40 adagoló tápszivattyúval (Pump Tech Inc., Mississauga, Ontario) előre meghatározott áramlási sebességgel egy 41 porlasztófejhez (fúvókához) továbbítjuk, amely a nedvesmosó 52 torony bemenő vezetékrendszerébe (lásd az 1. ábrát is) van beépítve. A 41 szórófejjel az emulziót azonnal mikrocseppecskékké (<60 pm átmérő) bontjuk meg sűrített levegő (vagy gőz) alkalmazásával, amelyet a 41 porlasztófejbe táplálunk; e mikrocseppecskék kerülnek befecskendezésre a füstgázáramba. A sűrített levegőt (nem ábrázolt) hagyományos légkompresszorral állítjuk elő, a porlasztófejgyártó cég által közölt specifikációknak megfelelően. A 41 porlasztófej megválasztása a kívánt csepptömegalakzat (spray) geometriájától (szögtávolság, szélesség, keresztmetszeti profil) függ. Többnyílású porlasztófejek is kaphatók a kereskedelmi forgalomban (TurboSonic Inc., Waterloo, Ontario), amelyek bármilyen sprayprofilt (kör, négyzet, téglalap) képesek szolgáltatni, bármilyen méretsorral, úgyhogy a sprayprofil pontosan a mindenkori (tetszés szerinti) csővezetékrendszer dimenzióinak megfelelően választható meg. A porlasztófej megválasztásával a következő változókat kell figyelembe venni: a) a P4/víz 39 emulzió megkívánt áramlási sebessége és hőmérséklete; b) az 51 bemenő vezetékrendszerben a füstgázáram sebessége és hőmérséklete, amit a 44, 45 áramlás- és hőérzékelők határoznak meg; c) a 41 porlasztófejbe táplált sűrített levegő (vagy gőz) nyomása; c) a szórófejben lévő nyílások száma, mérete, alakja és csoportosítása.
A 40 adagoló tápszivattyú szivattyúzási sebességét (teljesítményét) közvetlenül a kilépőáramban mérve a központi 82 vezérlőegység szabályozza a 40a vezetéken keresztül, annak érdekében, hogy a 34 tartályba belépő folyadék mennyisége mindig azonos legyen az onnan kilépő folyadék mennyiségével. Minden körülmények között elkerülendő, hogy a 34 emulziótartályban negatív nyomás alakuljon ki, mert ennek következtében szerkezeti hibák miatt (például tömítések szivárgása a szivattyúkban és szelepekben) levegő kerülhet a berendezésbe. Biztonsági okokból a tartálynak a 39 emulzió feletti része csekély túlnyomású nitrogén- (N2) gázzal van töltve. Egy hagyományos 45a modulálószelep van beiktatva a 34 emulziótartály és egy N2-t tartalmazó 43 tartály közé, és úgy van programozva, hogy nyit, amikor a nyomás nullára csökken, és zár, amikor kismértékű túlnyomás jelentkezik.
A korábban közölt (IV) láncreakcióból kitűnik, hogy egy tetraéderes P4-molekula olyan potenciállal rendelkezik, amely tíz oxigéngyököt képez, amelyek ezután tíz NO-molekulát képesek oxidálni. így tehát feltételezhetően a legjobb P/N mólarány 0,4. Ez az elméleti optimális mólarány akkor érhető el, ha az O-gyök [akár O (oxigéngyök), akár O3 (ózon)] felezési ideje (t,/2) olyan, hogy képes ahhoz elegendő ideig aktív maradni, ami egy NO-molekulával való ütközésig szükséges. Az alábbi, 2. táblázatban feltüntetett t2 értékek jól érzékeltetik, hogyan függ az ózonélettartam a hőmérséklettől és az ózonkoncentrációtól (Kirk Othmer, „Encyclopedia of Chemical Technology”, John Wiley & Sons, 2nd ed., Vol. 14; 410-416,1967).
HU 222 552 Β1
2. táblázat
Kz ózon katalizálás nélküli hőfelbomlása O3+O2 keverékben
| Kezdeti ózonkoncentráció | |||||
| O3/O2 Wt.% | 2 | 1 | 0,5 | 0,1 | |
| Hőmérséklet | az ózon felezési ideje (t1/2) | ||||
| °C | K | s | |||
| 150 | 1,40 | 105 | 210 | 420 | 2,100 |
| 200 | 0,030 | 2,25 | 4,5 | 9,0 | 45 |
| 250 | 0,00133 | 0,1 | 0,20 | 0,40 | 2 |
| | (t1/2)=150K/(Wt%) |
ahol K a hőmérsékletnek, valamint az O3 O2-né történő lebomlási állandójának (k) egy komplex függvénye.
Példa
A találmány szerinti rendszert olyan gőzkazán esetében alkalmazhatjuk, amelynek a teljesítménye 29,31 MW/óra (100 Mbtu/hr), és 200 °C hőmérsékleten 33,82 m3/MJ (21 000 cu.ft/MBtu) a gázáram-kibocsátása, amely 4% O2-t és 300 ppm NOx-ot (90%-ban NO) tartalmaz. Ebből következik, hogy a teljes térfogatáram-sebesség 16,51 m3/s (583 cu.ft/s), amely 4,531 dm3/s (0,16 cu.ft/s)-es NO-ot tartalmaz (F. D. Friedrich & A. C. S. Hayden, „A Combustion Handbook”, Vol. 2, Mines Branch Monograph 879, Information Canada, Ottawa, 1973). A korábban közölt (IVc) reakció szerint a füstgázáramban képződött ózontartalomnak (tömegáramnak) legalább egyenlőnek kell lennie a NO-tartalommal (tömegáram). Egy 200 °C-on 25,78 mol/m3 (0,73 moles/cu.ft-es) konverziós tényezőt használva kiszámítható, hogy a megkívánt ózon(és NO-) tartalom 0,115 mol/s. Amennyiben 0,4-es P/N mólviszonyt alkalmazunk, kiszámítható, hogy a P-t 0,05 mol/s sebességgel kell a füstgázáramba fecskendezni.
A foszfor 39 emulzióját (1%-os P/víz emulzió) a 41 porlasztófejből fecskendezzük be, és sűrített levegővel diszpergáljuk, ily módon 0,566 m3/min (20 cu.fl/mines) áramot állítva elő 4xl05 Pag nyomáson (a TurboSonic Inc. instrukcióinak megfelelően). A mintegy 0,340 m3/s (12 cu.ft/s-es) befecskendezett porlasztóit (elgőzölögtetett) térfogat a füstgázáramban mintegy 2%-os növekedést eredményez. Az új térfogatáram-értékek legnagyobb részét a keletkezett vízgőz magyarázza. Miután a P4/víz emulzió befecskendezése megtörtént, a füstgáz (térfogatáram) O2-tartalma, illetve sebessége 0,04 x 16,51 m3/s (0,04 χ 583 cu.ft/s) lesz. Mivel az ózontartalom 4,531 dm3/s (0,16 cu.ft/s), az O3/O2 térfogatarány (w/w) mintegy 1,0-re adódik. Ennél az O3/O2 viszonynál az ózon felezési idejének (t1/2) 200 °C hőmérsékleten a 2. táblázat szerint 4,5 másodpercnek kellene lennie. Amennyiben az áramlási sebesség 9,14 m/s (30 fVs) a bemenő 51 vezetékrendszerben, és 4,57 m/s (15 ft/s) az 52 mosótoronyban (a geometria alapján); és ha a P4/víz által alkotott 39 emulziót mintegy 6,10 m-rel (20 ft-tel) az áramlásirányt tekintve a 72 gázbebocsátó nyílás felett fecskendezzük be; és ha az 52 mosótorony „mosási” hossza kb. 7,6 m (ft), akkor a teljes „tartózkodási idő”, amely alatt P^OyO^O reakciók (IV) lejátszódnak, 2,3 s-ot fog kitenni (0,7 s az 51 vezetékrendszerben és kb. 1,6 s az 52 mosótoronyban).
A Chang & Lee által végzett (1922) félüzemi kísérletek szerint 90%-ig terjedő mennyiségben abszorbeálódott a NOX NO2-ként a NO és P4 közötti 1,2 s-os érintkezési idő alatt (csak a mosókamrában). Nem kétséges, hogy a korábban ismertetett (IVa)-(IVc) láncreakciókban szereplő sebességkorlátok a kísérleteikben megtalálhatók a viszonylag alacsony folyadék/gáz határfelület-tartományban, valamint a 80 °C-nál elért viszonylag alacsony P4 parciális nyomásban.
A találmány szerinti rendszerben mikrocseppecskék képződnek, amelyek elősegítik a folyadék/gáz érintkezési határfelület megnövekedését. így tehát, mivel a hőmérséklet a befecskendezés („spray”) helyén kb. 200 °C lesz, feltételezésünk szerint sokkal nagyobb P4 parciális nyomás biztosítható az O2-nel való reakció és az ózonképződés számára a (IVa), (IVb) képleteknek megfelelően. Ezért a (IV) képletek szerinti láncreakcióknak sokkal rövidebb idő alatt be kell következniük, mint ahogy ezt Chang & Lee megfigyelte (1922). A találmány szerinti rendszerben a P4-nak a NO2-dá alakulási reakciói kb. 1 s alatt lezajlanak, tehát még azt megelőzően, hogy a füstgázok érintkezésbe lépnének a mosófolyadékkal. Feltehető, hogy ez alatt az időtartam alatt az O3 egy része lebomlik az (O3)t/(O3)o=exp. (-kt) egyszerű exponenciális bomlási reakciónak megfelelően. Ezt az egyenlőséget, valamint a 2. táblázatból a 4,5 s-os felezési időt (200 °C hőmérsékletnél) használva számítással az adódik, hogy az O3-nak csak kb. 14%-a fog elbomlani az első másodpercben, mielőtt reakcióba léphetne a NO-dal. Ezért a füstgázban lévő NO nagy része NO2-dá alakul át a füstgáznak az 52 mosótoronyba való belépése előtt, azaz azt megelőzően, hogy a füstgáz érintkezésbe lépne a mosótorony töltetén lecsörgedező pufferfolyadékkal.
Ha az 52 mosótomyot úgy méretezzük, hogy a füstgázban lévő hulladékhő 90%-át vissza lehessen nyerni, a mosófolyadék átfolyási mennyiségének elegendőnek kell lennie a jobban oldódó gázok (NO2, SO2) és szerves anyagok visszatartásához (elnyeléséhez), különösen ha a tüzelőanyag földgáz. A P4O10-nak a mosótoronyban bekövetkező konkomitáns abszorpciója, foszforsavvá alakító hidrolízise, valamint a mosófolyadékban cirkuláló pufferfolyadékkal való semlegesítése feltehetően nem igényel semmiféle lényeges eltérést a hagyományos gázmosó létesítmények szabványos üzemeltetésétől és tervezési elveitől.
Az O3-nak és P4O)0-nak felesleges, illetve többletmennyiségben az atmoszférába bocsátásával szembeni legjobb védekezés a befecskendezett P4-mennyiség gondos megválasztása a NO-tartalomhoz viszonyítva. Az ózont folyamatosan figyeljük, illetve ellenőrizzük (monitoring) az 52 mosótorony 70 kibocsátónyílása közelében elhelyezett 46 ózonszenzor segítségével. A NO, O2
HU 222 552 Β1 és CO és NO2 folyamatos figyelése, illetve ellenőrzése (monitoring) a P4 befecskendezés helyétől (az áramlásirányt tekintve) felfelé, és annak közelében egy 47 gázszenzor segítségével történik. Az e szenzorok által kibocsátott jelek az elektromos 46a, 47a vezetékeken át jutnak a központi 82 vezérlőegységbe. A 82 vezérlőegység ezután a modulálóeszközöket (40 adagoló tápszivattyú, légkompresszor) a P4-befecskendező rendszerben a vezérlőegységben tárolt, előre meghatározott P4/NO viszonyszámok szerint működteti.
A 70 kibocsátónyílásnál mért ózontartalom a felesleges P4-nak, és így a felesleges P4O10-nak is jó indikátora, mert az O3 megmaradási („túlélési”) aránya igen lényegesen megnő, miközben a koncentrációja, valamint a hőmérséklete csökken (2. táblázat). A 70 kibocsátónyílásnál a P4O10-tartalom kisebb lesz, mint a (IV) képlet alapján sztöchiometrikusan számított mennyiség, mivel P4O10 oldhatósága jobb, mint az O3-é. így a P4O10 abszorpciós aránya a mosófolyadékban az O3-hoz viszonyítva nagyobb lesz.
Az alábbi (Va) reakció érzékelteti az utolsó (többi vagy hasonló) foszfor-oxid hidrolizációját, miután az a folyékony fázisba abszorbeálódott:
P40,o+6H20 -> 4H3PO4 (Va)
Mivel a mosófolyadék lúgos pufferfolyadékot fog tartalmazni, a H3PO4 nagy része H2PO4-tá alakul. A (nem ábrázolt) vegyszertartályban tárolt oltott mészből a 48 vezetéken át előre meghatározott mennyiségeket adagolunk a 92 derítőben (szűrőben) lévő mosófolyadékhoz, ahol szelektíven kicsapjuk a H2PO4-ot, nagyon nehezen oldható kalcium-foszfát-formában, az alábbi reakció szerint:
2H2PO4-+3Ca(OH)2 -> Ca3(PO4)2+4H2O+2OH- (Vb)
A kalcium-foszfát például a műtrágyaipar számára értékesíthető, ami által az üzemeltetési költségek további hányada fedezhető.
A találmány természetesen nem korlátozódik a berendezés fentiekben ismertetett kiviteli alakjára, illetve az eljárásnak a példában megadott foganatosítási módjára, hanem az igénypontok által definiált oltalmi körön belül többféle módon megvalósítható.
Claims (14)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás füstgáz NOx-tartalmának a csökkentésére, azzal jellemezve, hogy- folyékony P4-ból és vízből előre meghatározott P4/víz arányú emulziót (39) készítünk;- finoman diszpergált formában meghatározott mennyiségű emulziót (39) juttatunk egy befecskendezési helyen a füstgázba, és a P4-nak és a NO-nak az oxidációját a füstgáz gőzfázisában, 180-280 °C-os hőmérséklet-tartományban indítjuk meg;- a füstgázból annak áramlásirányát tekintve egy, a befecskendezési hely után előre megválasztott távolságban lévő helyen NO2-ot távolítunk el, oly módon, hogy a füstgázt nedvesmosási műveletnek vetjük alá, és az említett távolságot a P4 és a NO oxidációjának a nedvesmosási művelettől térben és időben való elkülönülését eredményező módon választjuk meg.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az emulziókészítési művelet során a szilárd P4-t levegővel való érintkezése kiküszöbölése céljából vízfürdőben (18) hevítjük a foszfor olvadáspontját meghaladó hőmérsékletre, majd a folyósított P4-t előre megválasztott arányban és N2-atmoszférában vízzel keverjük.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az emulziót 60 pm vagy ennél kisebb átlagos átmérőjű mikrocseppek formájában, és sprayprofillal diszpergáljuk.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az emulzió (39) meghatározott mennyiségét és a megválasztott P4/víz arányt egymáshoz viszonyítva úgy állítjuk be, hogy a P4 gőzfázisban lejátszódó oxidációja révén keletkezett O3 térfogatárama a füstgázban legalább egyenlő a NO-nak ugyancsak a füstgázban mért térfogatáramával.
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a P4/víz arányt 1:100-ra választjuk.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a befecskendezési hely hőmérsékletét mintegy 200 °C-ra állítjuk be.
- 7. Berendezés füstgázvezeték-rendszerben (51) lévő füstgáz NOx-tartalmának csökkentésére, azzal jellemezve, hogy- előre megválasztott P4/víz arányú folyékony P4/víz emulzió (39) készítésére szolgáló eszköze;- az emulzió (39) meghatározott mennyiségének egy befecskendezési helyen a füstgázvezeték-rendszerbe (51) történő finom diszpergálására szolgáló eszköze; valamint- a füstgáz hőmérsékletének kívánt esetben történő szabályozására szolgáló eszköze van, amely a csővezetékrendszernek (51) egy, a füstgáz áramlásirányát tekintve a vezetékrendszerben (51) a füstgáz hőmérsékletének a meghatározott mennyiségű emulzió befecskendezése után a gőzfázisban a P4 és NO oxidációját megindító 180 °C és 280 °C közötti hőmérséklet-tartományban tartását eredményező módon közvetlenül a befecskendezési hely előtt helyezkedik el;- a berendezés a vezetékrendszerhez (51) kapcsolódó, NO2-nak a füstgázból való eltávolításához előirányzott nedvesmosó eszközzel rendelkezik, amely az áramlásirányt tekintve a befecskendezési hely után távközzel helyezkedik el; és a vezetékrendszer (51) hosszúsága a befecskendezési hely és a NO2 eltávolítására szolgáló eszköz között a P4 és NO oxidációjának a nedvesmosási művelettől térben és időben történő elválasztását eredményező módon van megválasztva.
- 8. A 7. igénypont szerinti berendezés, azzal jellemezve, hogy az eltávolítóeszköz nedvesmosó torony (52) , és a befecskendezőeszköz porlasztófúvóka (41), amely a füstgázvezeték-rendszerben (51) helyezkedik el, és amely az emulzió 60 pm-es vagy annál kisebb átlagos átmérőjű mikrocseppekként, a kívánt szórási profillal történő diszpergálására alkalmas szerkezettel és alakkal van kiképezve.HU 222 552 Β1
- 9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti berendezés, azzal jellemezve, hogy a füstgáz hőmérsékletének és NO-tartalmának a befecskendezési ponton történő detektálására szolgáló megfigyelő-ellenőrző (monitoring) eszköze van, valamint a folyékony emulzió (39) készítésére a P4/víz arány ellenőrzésére és beállítására szolgáló vezérlő-keverő eszközt tartalmazó eszközzel, továbbá a vezérlő-keverő eszköz, valamint annak az eszköznek az automatikus működtetésére alkalmas központi vezérlőeszközzel (82) rendelkezik, amely a P4/víz arány és a meghatározott emulzió- (39) mennyiség optimalizálását a megfigyelő-ellenőrző eszközzel detektált hőmérsékletnek és NO-tartalomnak megfelelően eredményező diszpergáláshoz van előirányozva.
- 10. A 9. igénypont szerinti berendezés, azzal jellemezve, hogy a távozó gázok megfigyelésére és ellenőrzésére szolgáló, a mosóeszköz kibocsátónyílásán (70) kilépő, füstgáz P4- és O3-tartalmát detektáló monitoringeszköze van, amely a P4/víz arány és/vagy a kibocsátónyílásnál (70) detektált P4 vagy/és O3 mért mennyiség automatikus szabályozását biztosítandó a központi vezérlőegységhez (82) van csatlakoztatva.
- 11. A 7 -10. igénypontok bármelyike szerinti berendezés, azzal jellemezve, hogy a vizes P4-emulzió (39) készítésére szolgáló eszközként a tartályban tárolt szilárd halmazállapotú foszfor (14) megolvasztására szolgáló hevített vízfürdője (18) van, és a tartály a foszfor levegővel való érintkezésének a meggátlása érdekében teljesen a vízfürdőbe meríthetően van kialakítva; a berendezés továbbá a környezettel szemben tömített emulziótartállyal (34), a folyósított foszfornak a saját tartályából az emulziótartályba (34) továbbítására szolgáló eszközzel, valamint a folyósított foszfornak az emulziótartályban (34) előre meghatározott arányban vízzel történő keverésére szolgáló eszközzel rendelkezik.
- 12. A 11. igénypont szerinti berendezés, azzal jellemezve, hogy a P4/víz emulzió (39) készítésére szolgáló eszköznek a folyósított P4-nak szennyeződésnyomok eltávolítása céljából savas dikromátoldattal történő mosására szolgáló eszköze van.
- 13. A 7. igénypont szerinti berendezés, azzal jellemezve, hogy a mosótoronynak (52) a használt mosófolyadék összegyűjtésére szolgáló gyűjtőaknája (62) (zsompja), valamint a mosófolyadékból, a füstgázból és az emulzió (39) elpárologtatott vízfázisából felvett hőenergia visszanyerésére szolgáló mosófolyadék-kondicionáló körfolyamata (rendszere) van.
- 14. A 13. igénypont szerinti berendezés, azzal jellemezve, hogy a mosótoronynak (52) füstgázkezelő kamrája; a füstgáznak a füstgázkezelő kamrába vezetésére szolgáló bebocsátónyílása; mosófolyadéknak a füstgázkezelő kamrában lévő füstgázáramba juttatására szolgáló befecskendező- (spray) egysége; a használt mosófolyadék összegyűjtésére szolgáló gyűjtőaknája (62) (zsompja); a mosófolyadék regenerálására és a mosótoronyba (52) történő recirkuláltatására szolgáló mosófolyadék-kondicionáló körfolyamata (rendszere); valamint a mosófolyadék-körfolyamatban a mosófolyadékból az e folyadék által a füstgázból felvett hőenergia visszanyerésére szolgáló hőcserélője van.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US45267195A | 1995-05-30 | 1995-05-30 | |
| PCT/CA1996/000344 WO1996038218A1 (en) | 1995-05-30 | 1996-05-29 | Flue gas scrubbing and waste heat recovery system |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9900070A2 HUP9900070A2 (hu) | 1999-05-28 |
| HUP9900070A3 HUP9900070A3 (en) | 2001-04-28 |
| HU222552B1 true HU222552B1 (hu) | 2003-08-28 |
Family
ID=23797428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9900070A HU222552B1 (hu) | 1995-05-30 | 1996-05-29 | Eljárás és berendezés füstgáz NOx-tartalmának csökkentésére |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6063348A (hu) |
| EP (1) | EP0828550B1 (hu) |
| JP (1) | JPH11511061A (hu) |
| KR (1) | KR100419314B1 (hu) |
| CN (1) | CN1089623C (hu) |
| AT (1) | ATE190239T1 (hu) |
| AU (1) | AU697034B2 (hu) |
| BR (1) | BR9608899A (hu) |
| CA (1) | CA2220456A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ290490B6 (hu) |
| DE (1) | DE69606998T2 (hu) |
| DK (1) | DK0828550T3 (hu) |
| EA (1) | EA000374B1 (hu) |
| ES (1) | ES2146002T3 (hu) |
| FI (1) | FI974330A (hu) |
| GR (1) | GR3033623T3 (hu) |
| HU (1) | HU222552B1 (hu) |
| MX (1) | MX9709253A (hu) |
| NO (1) | NO316929B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ308045A (hu) |
| PL (1) | PL184600B1 (hu) |
| PT (1) | PT828550E (hu) |
| RO (1) | RO118697B1 (hu) |
| SK (1) | SK282302B6 (hu) |
| TR (1) | TR199701478T1 (hu) |
| UA (1) | UA61885C2 (hu) |
| WO (1) | WO1996038218A1 (hu) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11324652A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-11-26 | Fev Motorentechnik Gmbh & Co Kg | 自動車の有害物質の放出を低減する方法 |
| US6490984B1 (en) * | 1998-12-28 | 2002-12-10 | Miyoshi Yushi Kabushiki Kaisha | Method of making flue gas harmless |
| KR100345408B1 (ko) * | 1999-01-18 | 2002-07-24 | 가부시키가이샤 다쿠마 | 열수를 이용한 배출가스 감온방법 및 그 장치 |
| US6523811B1 (en) * | 1999-01-18 | 2003-02-25 | Takuma Co., Ltd. | Method and device for temperature reduction of exhaust gas by making use of thermal water |
| DE19939951C2 (de) * | 1999-08-23 | 2002-10-24 | Sgl Acotec Gmbh | Verfahren für einen Brenner und eine entsprechende Vorrichtung |
| US6773683B2 (en) * | 2001-01-08 | 2004-08-10 | Uvtech Systems, Inc. | Photocatalytic reactor system for treating flue effluents |
| US20070209653A1 (en) * | 2003-03-06 | 2007-09-13 | Exhausto, Inc. | Pressure Controller for a Mechanical Draft System |
| US20090215375A1 (en) * | 2003-03-06 | 2009-08-27 | Greenvex | Fan Assemblies, Mechanical Draft Systems and Methods |
| MXPA06000309A (es) * | 2003-07-09 | 2006-03-28 | Belco Techn Corp | Aparato y metodo de depuracion humeda para controlar emisiones de nox. |
| US20070072138A1 (en) * | 2005-09-23 | 2007-03-29 | Exhausto, Inc. | Atmosphere-control-system design programs and methods |
| CN100354022C (zh) * | 2005-10-14 | 2007-12-12 | 浙江大学 | 锅炉烟气臭氧氧化脱硝方法 |
| FI20065330L (fi) | 2006-05-16 | 2007-11-17 | Kvaerner Power Oy | Menetelmä ja laitteisto laivamoottorin rikkidioksidipäästöjen vähentämiseksi |
| FI124679B (fi) | 2006-10-13 | 2014-12-15 | Fortum Oyj | Menetelmä ja sovitelma kattilan polton valvomiseksi |
| US7955419B2 (en) * | 2007-07-25 | 2011-06-07 | Casella Waste Systems, Inc. | System and method for treating landfill gas using landfill leachate |
| US8809037B2 (en) | 2008-10-24 | 2014-08-19 | Bioprocessh20 Llc | Systems, apparatuses and methods for treating wastewater |
| GB0902234D0 (en) * | 2009-02-11 | 2009-03-25 | Edwards Ltd | Method of treating an exhaust gas stream |
| IT1395291B1 (it) * | 2009-02-23 | 2012-09-05 | Mazzega | Impianto per il recupero energetico. |
| IT1392986B1 (it) * | 2009-02-23 | 2012-04-02 | Eberle | Dispositivo per il recupero energetico. |
| JP4838870B2 (ja) * | 2009-04-28 | 2011-12-14 | 三菱重工業株式会社 | 伝熱管監視装置 |
| US9308496B2 (en) * | 2010-04-23 | 2016-04-12 | General Electric Company | System and method for controlling and reducing NOx emissions |
| US8795620B2 (en) | 2011-02-15 | 2014-08-05 | Ati Properties, Inc. | Systems and methods for recovering nitric acid from pickling solutions |
| US8784762B2 (en) | 2011-02-15 | 2014-07-22 | Ati Properties, Inc. | Treatment of NOx-containing gas streams |
| US8728221B2 (en) * | 2011-09-18 | 2014-05-20 | Donald F. Laffler | Modified wet scrubber for removal of airborne toner |
| CN102343201A (zh) * | 2011-10-11 | 2012-02-08 | 南京大学 | 一种利用烟道气余热脱除其酸性气体的工艺 |
| US9981241B2 (en) | 2012-01-09 | 2018-05-29 | Alloys Cleaning, Inc. | Removal of atmospheric pollutants from gas, related apparatuses, processes and uses thereof |
| EP2802407B1 (en) * | 2012-01-09 | 2018-10-31 | Alloy Cleaning, Inc | Removal of atmospheric pollutants from gas and related apparatus |
| CN102755822A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-10-31 | 上海市张江高科技园区新能源技术有限公司 | 烟气循环流化床同时脱硫脱氮系统 |
| CN104056514A (zh) * | 2013-03-23 | 2014-09-24 | 吕荣才 | 污染气体、颗粒物收集及利用系统 |
| CN105056868A (zh) * | 2015-08-10 | 2015-11-18 | 宜兴福鼎环保工程有限公司 | 一种高效sncr脱硝装置 |
| CN105148699B (zh) * | 2015-09-02 | 2018-01-12 | 北京国电龙源环保工程有限公司 | 一种单塔氧化脱硫脱硝装置及其脱硫脱硝方法 |
| US11485649B2 (en) * | 2015-09-03 | 2022-11-01 | Questor Technology Inc. | System for reducing produced water disposal volumes utilizing waste heat |
| US10065151B2 (en) * | 2015-12-21 | 2018-09-04 | Linde Aktiengesellschaft | Methods for removing contaminants from gas streams |
| CN106244175B (zh) * | 2016-08-19 | 2019-02-19 | 肖爱国 | 烟气高温碳还原脱硝和热能回收装置 |
| CN106955565A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-07-18 | 中信戴卡股份有限公司 | 一种用于处理盐雾机废气的装置 |
| JP2018171583A (ja) | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 無排水化排ガス処理システム及び無排水化排ガス処理方法 |
| CN108744930B (zh) * | 2018-06-13 | 2021-10-26 | 哈尔滨工程大学 | 一种基于喷射器的高效回收燃气锅炉烟气余热的系统 |
| CN110038394A (zh) * | 2018-09-13 | 2019-07-23 | 苏治汇 | 气体净化装置 |
| CN109675426A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-04-26 | 昆明理工大学 | 一种利用磷矿粉和泥磷对烟气脱硫脱硝并副产硝酸磷肥的系统及方法 |
| CN110975923A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-04-10 | 太原理工大学 | 一种用于催化氧化no和so2的复合液相催化氧化剂的制备方法 |
| CN111603923A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-09-01 | 朱文艳 | 一种高浓度氮氧化物三级尾气净化塔 |
| CN115193178B (zh) * | 2022-06-29 | 2023-07-04 | 成都易态科技有限公司 | 烟气过滤除尘装置及黄磷烟气净化系统 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3033653A (en) * | 1960-06-27 | 1962-05-08 | American Agricultural Chem Co | Preparation of carbon-free phosphorus |
| US4178357A (en) * | 1977-11-28 | 1979-12-11 | Stoddard Xerxes T | Stripping sulphur compounds from stack and other discharge gases and the commercial products derived therefrom |
| DE2915795A1 (de) * | 1979-04-19 | 1980-10-23 | Helmut Dipl Chem Ulrich | Heizungsanlage |
| DE3238424A1 (de) * | 1982-10-16 | 1984-04-19 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur entfernung von stickstoffmonoxid aus abgasen |
| US5023064A (en) * | 1987-03-02 | 1991-06-11 | Turbotak Inc. | Method for removing sulfur oxide |
| US5164167A (en) * | 1988-10-24 | 1992-11-17 | Regents Of The University Of California | Process for the removal of acid forming gases from exhaust gases |
| US5348715A (en) * | 1988-10-24 | 1994-09-20 | The Regents Of The University Of California | Processes to remove acid forming gases from exhaust gases |
| US5284636A (en) * | 1992-03-25 | 1994-02-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Method of stabilizing heavy metals in ash residues from combustion devices by addition of elemental phosphorus |
-
1996
- 1996-05-29 ES ES96914032T patent/ES2146002T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-29 AT AT96914032T patent/ATE190239T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-29 TR TR97/01478T patent/TR199701478T1/xx unknown
- 1996-05-29 DE DE69606998T patent/DE69606998T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-29 PL PL96323732A patent/PL184600B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-05-29 WO PCT/CA1996/000344 patent/WO1996038218A1/en active IP Right Grant
- 1996-05-29 SK SK1617-97A patent/SK282302B6/sk unknown
- 1996-05-29 KR KR1019970708594A patent/KR100419314B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-05-29 CZ CZ19973774A patent/CZ290490B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-29 EA EA199700345A patent/EA000374B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-29 CA CA002220456A patent/CA2220456A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-29 BR BR9608899-0A patent/BR9608899A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-29 PT PT96914032T patent/PT828550E/pt unknown
- 1996-05-29 CN CN96195619A patent/CN1089623C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-29 UA UA97115681A patent/UA61885C2/uk unknown
- 1996-05-29 AU AU57573/96A patent/AU697034B2/en not_active Ceased
- 1996-05-29 EP EP96914032A patent/EP0828550B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-29 NZ NZ308045A patent/NZ308045A/xx unknown
- 1996-05-29 JP JP8536052A patent/JPH11511061A/ja not_active Ceased
- 1996-05-29 RO RO97-02199A patent/RO118697B1/ro unknown
- 1996-05-29 HU HU9900070A patent/HU222552B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-05-29 DK DK96914032T patent/DK0828550T3/da active
-
1997
- 1997-04-16 US US08/842,639 patent/US6063348A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-11-26 FI FI974330A patent/FI974330A/fi unknown
- 1997-11-28 MX MX9709253A patent/MX9709253A/es not_active IP Right Cessation
- 1997-11-28 NO NO19975506A patent/NO316929B1/no unknown
-
2000
- 2000-06-07 GR GR20000401309T patent/GR3033623T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU222552B1 (hu) | Eljárás és berendezés füstgáz NOx-tartalmának csökkentésére | |
| CA2300489C (en) | Process for removing nox and sox from exhaust gas | |
| CA2077121C (en) | Process for removing nox and sox from exhaust gas | |
| KR101169831B1 (ko) | Ｓｏ３ 제어를 위한 표적화된 덕트 주입 | |
| US6126910A (en) | Method for removing acid gases from flue gas | |
| CN105854575A (zh) | 一种同时处理燃煤电厂烟气中so3和脱硫废水的方法 | |
| EP1786541A1 (en) | Method and system for reducing ammonia slip after selective reduction of nox | |
| US5348715A (en) | Processes to remove acid forming gases from exhaust gases | |
| CN104841256B (zh) | 一种锅炉烟气处理零排放系统及方法 | |
| CN109224808A (zh) | 一种碳素焙烧炉烟气超洁净排放净化设备以及净化方法 | |
| EP0605041B1 (en) | Arrangement and method for thermal destruction of acid substances in flue gases | |
| EP0862939B1 (en) | Flue gas treating process | |
| EP0458842B1 (en) | Apparatus and process for the elimination of atmospheric pollution | |
| JPH0693971B2 (ja) | 炉内同時脱硫脱硝方法 | |
| CN209138320U (zh) | 一种碳素焙烧炉烟气超洁净排放净化设备 | |
| JPH11147024A (ja) | 排煙処理方法 | |
| Skelley et al. | Process for removing No x and So x from exhaust gas | |
| MXPA98001386A (en) | Procedure and system to treat hum gas | |
| KR20070062727A (ko) | 배기가스에 함유된 질소산화물 제거장치 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20030625 |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |