HU222019B1 - Eljárás benzil-karbazátok előállítására - Google Patents

Eljárás benzil-karbazátok előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU222019B1
HU222019B1 HU9902745A HUP9902745A HU222019B1 HU 222019 B1 HU222019 B1 HU 222019B1 HU 9902745 A HU9902745 A HU 9902745A HU P9902745 A HUP9902745 A HU P9902745A HU 222019 B1 HU222019 B1 HU 222019B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
carbonate
process according
catalyst
Prior art date
Application number
HU9902745A
Other languages
English (en)
Inventor
Claus Dreisbach
Frank Jelitto
Edwin Ritzer
Robert Söllner
Original Assignee
Bayer Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag. filed Critical Bayer Ag.
Publication of HU9902745D0 publication Critical patent/HU9902745D0/hu
Publication of HUP9902745A2 publication Critical patent/HUP9902745A2/hu
Publication of HUP9902745A3 publication Critical patent/HUP9902745A3/hu
Publication of HU222019B1 publication Critical patent/HU222019B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

A találmány szerinti (I) általános képletű – a képletben R1 jelentésealkil-, alkoxi-, dialkil-amino-, nitro-, hidroxilcso- port,halogénatom, –XR3 általános képletű csoport, amelyben X jelentéseoxigén-, kénatom, R3 jelentése alkilcsoport vagy – COOR4 általánosképletű csoport, ahol R4 jelentése alkil-, dialkil-amino-, vagydicikloalkil-amino-csoport – benzil-karbazátok előállítása során azelső lépésben egy dialkil-karbonátot adott esetben szubsztituáltbenzil-alko- hollal reagáltatnak 1–10 t% katalizátor jelenlétében,majd a kapott reakcióelegyet a katalizátortól elválasztják, és egymásodik lépésben hidrazin-hidráttal reagáltatják. ŕ

Description

A leírás terjedelme 6 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 222 019 Bl
A találmány tárgya eljárás adott esetben szubsztituált benzil-karbazátok előállítására, alkilrészében 1-8 szénatomos dialkil-karbonát-származékok és adott esetben szubsztituált benzil-alkohol reakciójával katalizátor jelenlétében, majd ezt követően hidrazin-hidrát reakció- 5 jával.
A karbazátokat egyre gyakrabban alkalmazzák köztitermékként növényvédő szerek és gyógyszerek előállítása során. Elsősorban peptidek szintézisénél alkalmazzák (EP 0 106 282 számú irat). A J. Bioi. Chem. 266, 5525 1 0 (1991) szerint benzil-karbazátból és hidrazin-szukcinátból egy aszpartát-amino-transzferáz állítható elő. Az EP 0 143 078 számú irat szerint benzil-karbazátok alkalmazhatók növényvédő szerek előállítására. A karbazátok előállítása emiatt növekvő jelentőséggel bír. 15
A karbazátokat általában klór-hangyasav-észter és hidrazin reakciójával állítják elő. A Chem. Bér. 92,
1478 (1959) szerint klór-hangyasav-benzil-észter és hidrazin reakciójával benzil-karbazátot állítanak elő.
Az eljárás hátránya, hogy foszgén alkalmazásával egy 20 kiindulási anyagot kell előállítani, ami viszonylag bonyolult, és a kapott karbazát tisztasága egyes felhasználási területeken nem kielégítő, mivel a többlépéses szintézis során termikusán érzékeny köztitermékek és melléktermékek képződnek, amik szennyezik a kapott 25 karbazátot.
Egy másik módszer szerint szimmetrikus dialkilkarbonát-származékot hidrazinnal reagáltatnak (J. Am. Chem. Soc. 70, 1181 (1948)). A kiindulási anyag előállítása itt is nehézkes vagy hosszabb szénláncú karbo- 30 nátok alkalmazása esetén szinte lehetetlen. Az eljárás további hátránya, hogy a tennék hidroklorid formában történő izolálása során a klórozott, részben korrozív vegyületek kialakulása a feldolgozás során teljesen nem kerülhető el. 35
Az EP 0 770 598 számú irat eljárást ismertet adott esetben szubsztituált 2-20 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- és 6-12 szénatomos aril-karbazátok előállítására, melynek során szubsztituálatlan 1-4 szénatomos alkil-karbazátot adott esetben szubsztituált 40 2-20 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkilvagy 6-12 szénatomos aril-alkohollal reagáltatnak katalizátorjelenlétében. A szubsztituálatlan 1-4 szénatomos alkil-karbazát dialkil-karbonát-származék és hidrazin reakciójával állítható elő, (például Bér. Chem. Ges. 47, 45 2183-2188). A kapott alkil-, cikloalkil- vagy aril-karbazát tisztasága jó, és eléri a 97%-ot, az eljárás kitermelése azonban az alkalmazott alkil-karbazátra vonatkoztatva viszonylag csekély, és értéke mintegy 65%.
A karbazátokra, elsősorban benzil-karbazátokra vo- 50 natkozó fokozódó igény miatt szükség van olyan eljárás kidolgozására, amely technikailag könnyen megvalósítható, és nagy tisztasággal eredményezi a kívánt benzil-karbazátot.
A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű, 55 adott esetben szubsztituált benzil-karbazátok előállítására, a képletben
R1 jelentése az egyes előfordulási helyeken egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, alkilrészeiben 1-4 szén- 60 atomos dialkil-amino-csoport, nitrocsoport, halogénatom, hidroxilcsoport, -X-R3 általános képletű csoport, ahol X jelentése oxigénatom vagy kénatom, és R3 jelentése 1 -4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, -COOR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben 1 -4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, n értéke 0-5, oly módon, hogy első lépésben egy (II) általános képletű dialkil-karbonátot, a képletben R2 jelentése 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, egy (III) általános képletű benzil-alkohollal reagáltatunk, a képletben
R1 és n jelentése az (I) általános képlet értelmezésénél megadott, katalizátor jelenlétében, majd a kapott reakcióelegyet a katalizátortól elválasztjuk, és hidrazin-hidráttal reagáltatjuk.
Az első lépésben alkalmazott dialkil-karbonátok (II) általános képletében
R2 jelentése 1-8 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, például metilcsoport vagy etilcsoport.
Az ilyen dialkil-karbonátok könnyen előállíthatok.
A dimetil-karbonát például nagyipari méretben foszgén alkalmazása nélkül, szén-monoxid oxigénnel történő oxidálásával metanol és katalizátor jelenlétében előállítható (EP 0 365 083 számú irat).
A (III) általános képletű benzil-alkoholoknál a benzolgyűrű adott esetben egy vagy több R1 csoporttal szubsztituálva lehet, ahol
R1 jelentése az egyes előfordulási helyeken egymástól függetlenül 1-4 szénatomos, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos, előnyösen 1-3 szénatomos alkoxicsoport, alkilrészében 1-4 szénatomos, előnyösen 1-3 szénatomos dialkil-amino-csoport, nitrocsoport, halogénatom, hidroxilcsoport, -XR3 általános képletű csoport, ahol X jelentése oxigénatom vagy kénatom, és R3 jelentése 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, -COOR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport.
n értéke 0-5, előnyösen 0-3 közötti egész szám, különösen előnyösen 0 vagy 1.
A találmány szerinti eljárás első lépésében katalizátorként tetszőleges bázikus vegyület alkalmazható. A reakció befejeződése után történő könnyű eltávolíthatóság érdekében szilárd bázikus vegyületeket használunk. Példaként említhetők az alkálifém-hidroxidok, így lítium-hidroxid, nátrium-hidroxid és kálium-hid2
HU 222 019 Β1 roxid; alkáliföldfém-karbonátok és -hidrogén-karbonátok, így lítium-karbonát, nátrium-karbonát, káliumkarbonát, magnézium-karbonát, kalcium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát és kálium-hidrogén-karbonát, valamint alkálifém- és alkáliföldfém-alkoholátok, így lí- 5 tium-metanolát és nátrium-metanolát. Előnyösen alkalmazhatók az alkálifém-karbonátok, így nátrium-karbonát. Alkálifém- és alkáliföldfém-alkoholátok alkalmazása esetén a nem kívánt melléktermékek képződésének elkerülése érdekében előnyösen olyan katalizátort vá- 10 lasztunk, amely az alkalmazott (ΠΙ) általános képletű alkoholból vezethető le.
A katalizátort általában 0,1-10 tömeg%, előnyösen 0,5-5 tömeg%, különösen előnyösen 1-3 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk a (II) általános képletű diai- 15 kil-karbonátra vonatkoztatva.
A (II) általános képletű dialkil-karbonát és a (III) általános képletű benzil-alkohol reakcióját az első lépésben adott esetben szerves oldószer jelenlétében végezzük, ami az alkalmazott reakciókörülmények között sta- 20 bil, és a felhasznált dialkil-karbonáttal és benzil-alkohollal szemben, valamint a kapott dibenzil-karbonáttal szemben inért módon viselkedik.
Oldószerként előnyösen alkalmazhatók a szénhidrogének, éterek és savamidok, például ciklohexán, toluol, 25 klór-benzol, etilén- és dietilénglikol-dimetil-éter, valamint dimetil-formamid.
A találmány szerinti eljárás első lépésének megvalósításához a (II) általános képletű dialkil-karbonátot és a (III) általános képletű benzil-alkoholt általában 30 (1-8):1, előnyösen (1,5-6):1, különösen előnyösen (2-4): 1 mólarányban reagáltatjuk.
Az eljárás első lépését általában 60-160 °C közötti, előnyösen 80-140 °C közötti hőmérsékleten és 0,001-0,1 mPa (0,001 -1 bar) nyomáson valósítjuk meg. 35
Az első lépésben képződött R2-OH általános képletű alkoholt előnyösen már a reakció során ledesztilláljuk. Ez a folyamat gyorsítható úgy, hogy az első lépésben olyan oldószert, így aromás szénhidrogént, előnyösen toluolt alkalmazunk, amely az R2-OH általános 40 képletű alkohollal azeotrop elegyet képez.
Az első lépés végén a nyomás kívánt esetben 0,0001 mPa (1 millibar) érték alá csökkenthető.
Az első lépés befejezése után a reakcióelegyet feldolgozzuk, melynek során a katalizátort elválasztjuk. 45 Ez megvalósítható például ülepítéssel, szűréssel vagy vízzel történő extrahálással. Az adott esetben előforduló benzil-alkohol- vagy dialkil-karbonát-felesleg eltávolítható például desztillálással. A visszamaradó nyersterméket közvetlenül felhasználjuk a második lépés- 50 ben, vagy egy további desztillálási lépéssel tisztítjuk.
A találmány szerinti eljárás második lépésében az első lépésben kapott reakcióelegyet hidrazin-hidráttal reagáltatjuk. Ezt általában 60-160 °C közötti, előnyösen 80-140 °C közötti hőmérsékleten, és 0,01-1 mPa 55 (0,1-10 bar), előnyösen 0,1 mPa (1 bar) nyomáson valósítjuk meg. A második lépésben katalizátor adagolása nem szükséges.
A hidrazin-hidrátot általában (1-3):1, előnyösen (1-2):1 mólarányban alkalmazzuk a dibenzil-karbo- 60 nátra vonatkoztatva. A második lépés során keletkező R2_OH általános képletű alkoholt az első lépéssel analóg módon már a reakció során ledesztilláljuk, elsősorban az oldószerként alkalmazott aromás szénhidrogénnel, így toluollal képzett azeotrop elegy formájában. Emellett vagy ettől függetlenül eljárhatunk úgy, hogy a második lépés végén a nyomást 10 4 mPa (1 millibar) érték alá csökkentjük.
A második lépésben lejátszódó reakció befejeződése után a reakcióelegy a szokásos módszerekkel feldolgozható. Példaként említhető a desztillálás, elsősorban vízgőzdesztillálás, és a kristályosítás, elsősorban az oldószer- vagy olvadékkristályosítás.
A találmány szerinti eljárással a kívánt, adott esetben szubsztituált benzil-karbazát technikailag egyszerű módszerrel állítható elő. Nincs szükség nehezen kezelhető vegyszerek alkalmazására, és nem keletkeznek nehezen feldolgozható hulladékok Az eljárás jellemzője továbbá, hogy a kívánt benzil-karbazátot nagy tisztasággal kapjuk, vagyis a termék nem vagy csak nehezen eltávolítható melléktermékektől, amelyek a további feldolgozást zavarnák, mentes. Fontos továbbá, hogy kloridmentes, és ezáltal nem korrozív hatású benzil-karbazát-termék képződik. Kivételes esetektől eltekintve ezért nincs szükség arra, hogy a benzil-karbazátot a további felhasználás előtt külön tisztítsuk.
A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy enyhe reakciókörülmények között megvalósítható, és így termikusán erősen érzékeny benzil-karbazát-származékok is előállíthatók.
A találmányt közelebbről az alábbi példával mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példára korlátozódna.
1. példa
Benzil-karbazát előállítása
1. lépés: Dibenzil-karbonát előállítása dietil-karbonátból
472 g (4,0 mól) dietil-karbonát 864 g (8,0 mól) benzil-alkohol és 8 g nátrium-karbonát szobahőmérsékleten felvett keverékét kevertetés közben felforraljuk, a képződött etanolt a reakció befejeződése érdekében ledesztilláljuk. Ennek során a fenékhőmérséklet 140 °C értékre növekszik. Az alkohol ledesztillálásának befejeződése után a nyomást a fenékhőmérséklet állandó értéken tartása mellett lecsökkentjük.
10~4 mPa (1 millibar) nyomás 140 °C hőmérsékleten történő elérése után a reakcióelegyet 1 órán keresztül a beállított körülmények között tartjuk. Ezután lehűtjük, és a katalizátort ülepítéssel és szűréssel elválasztjuk. A katalizátor elválasztása után visszamaradó reakcióelegyet desztillálással tisztítjuk. így 855 g dibenzilkarbonátot, 24,4 g dietil-karbonátot, 260 g etanolt,
183,1 g benzil-alkoholt, 14,8 g benzil-etil-karbonátot és 0,17 g dibenzil-étert kapunk.
2. lépés: Benzil-karbazát előállítása dibenzil-karbonátból
A): 25,56 g (10,6 mól) dibenzil-karbonátot és 577 g (17,8 mól) hidrazin-hidrátot szobahőmérsékleten össze3
HU 222 019 Β1 keverünk. Kevertetés közben a reakcióelegyet felforraljuk, és a képződött benzil-alkoholt vízzel együtt ledesztilláljuk. Ennek során a fenékhőmérséklet 140 °C értéket ér el. Az alkohol ledesztillálásának befejeződése után a nyomást a fenékhőmérséklet állandó értéken tör- 5 ténő tartása mellett lecsökkentjük.
10~4 mPa (1 millibar) nyomás 140 °C hőmérsékleten történő elérése után a reakcióelegyet 1 órán keresztül a beállított körülmények között tartjuk. Ezután lehűtjük, és a terméket desztillálással feldolgozzuk.
A desztillálással kapott 1600 g maradék összetétele a következő:
97,2 tömeg% benzil-karbazát (az alkalmazott dibenzil-karbonátra vonatkoztatva a kitermelés 88,2%),
0,37 tömeg% benzil-alkohol,
0,16 tömeg% dibenzil-éter és 0,32 tömeg% dibenzil-karbonát.
A 2. lépést további B), C) és D) kísérletekben az 1.
táblázatban megadott mennyiségek és hőmérséklet-értékek mellett megismételjük. A benzil-karbazát kapott mennyiségét és tisztaságát szintén az 1. táblázatban adjuk meg.
A kapott desztillációs maradékot a következő módszerekkel dolgozhatjuk fel:
1. táblázat
Kísértet Dibenzil-karbonát (g) Hidrazm-hidrát (g) Benzil-karbazát (g) Tisztaság (%) Hőmérséklet (°C)
B) 126,5 27,5 83 92,3 160
C) 563,3 165 391 73,8 165
D) 512,7 120 386 82,6 123
I. Átkristályositás dietil-karbonátból
100 g A) pont szerinti benzil-karbazátot (97% tiszta- 25 ság) és 50 g dietil-karbonátot szobahőmérsékleten összekeverünk, és 70 °C hőmérsékletre melegítjük. Ezután lehűtjük és bepároljuk. A kristályosítás, elválasztás és csökkentett nyomáson 40 °C hőmérsékleten végzett szárítás után 52 g benzil-karbazátot kapunk, mely- 30 nek tisztasága nagyobb mint 99,5%.
II. Tisztítás olvadékban víz jelenlétében
100 g A) pont szerinti benzil-karbazátot (97% tisztaság) és 100 g vizet szobahőmérsékleten összekeverünk, és 90 °C hőmérsékletre melegítjük. Ezután 40 °C hő- 35 mérsékletre hűtjük. Megszilárdulás és csökkentett nyomáson 40 °C hőmérsékleten történő szárítás után 94 g benzil-karbonátot kapunk, melynek tisztasága nagyobb mint 99,5%.
III. Tisztítás olvadékkristályosítással 40
Egy fütőköpennyel ellátott 2 colos üvegcső alját lezárjuk és 80 °C hőmérsékletre melegítjük. Ezután a csövet megolvasztott nyers benzil-karbazáttal töltjük meg.
A csövet egy PtlOO termoelemmel ellátott fedéllel lezárjuk. Ezután 30 perc alatt a betöltött anyag megszilárdu- 45 lásához szükséges hőmérsékletre hűtjük, és az ennek során felszabaduló hőt elvezetjük. Ezután 60 perc alatt 10 °C értékkel alacsonyabb hőmérsékletre hűtjük, és megvárjuk a belső és hűtőköpenyi hőmérséklet kiegyenlítődését. Az alsó zárófedél eltávolításával a tér- 50 mékelegy folyékony részét (szennylúg) eltávolítjuk.
A szennylúg szénsav-dihidrazidot tartalmaz, amely az ismételt megolvasztás hatására nem olvad meg, szűréssel eltávolítható.
Ezután a cső lassú melegítésével egy második frak- 55 ciót olvasztunk meg, és ezt elválasztjuk. Ez a köztes frakció az eredetileg beadagolt anyagnak felel meg, és egy következő tisztításnál ismét megolvasztható, és olvadék formájában kinyerhető. Megfelelő hőmérsékletprogrammal megvalósítható a második kristályosítás, il- 60 letve szennylúgkristályosítás. így 83 g benzil-karbazátot kapunk, melynek tisztasága nagyobb mint 99,0%.
IV. Tisztítás vízgőzdesztillálással
100 g benzil-karbazát (tisztaság 97%) és 20 g víz szobahőmérsékleten felvett keverékét 70 °C hőmérsékletre melegítjük. Ezután vákuum alatt (20 millibar) a vizet az illékony szerves anyagokkal együtt ledesztilláljuk. A maradék állás közben kristályosodik, így 96 g benzil-karbazátot kapunk, melynek tisztasága nagyobb mint 99,0%.

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű adott esetben szubsztituált benzil-karbazátok előállítására, a képletben Rí jelentése az egyes előfordulási helyeken egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoport, nitrocsoport, halogénatom, hidroxilcsoport, XR3 általános képletű csoport, ahol X jelentése oxigénatom vagy kénatom, és R3 jelentése 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, -COOR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, n értéke 0-5, azzal jellemezve, hogy egy első lépésben egy (II) általános képletű dialkil-karbonátot, a képletben R2 jelentése 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, egy (III) általános képletű benzil-alkohollal reagáltatunk, a képletben
    HU 222 019 Β1
    R1 és n jelentése az (I) általános képlet értelmezésénél megadott, katalizátorként alkálifém-hidroxid, alkáliföldfém-karbonát vagy -hidrogén-karbonát, alkálifémvagy alkáliföldfém-alkoholát jelenlétében, ahol a katalizátort 0,1-10 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk a (Q) általános képletű dialkil-kaibonátra vonatkoztatva, és ahol az első lépést 60-160 °C közötti hőmérsékleten, és 0,0001-0,1 mPa nyomáson valósítjuk meg, majd a kapott reakcióelegyet a katalizátortól elválasztjuk, és hidrazin-hidráttal reagáltatjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, ahol a dialkil-karbonátok (II) általános képletében
    R2 jelentése 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, előnyösen metilcsoport vagy etilcsoport.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, ahol a benzil-alkohol (III) általános képletében
    R* jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, alkilrészeiben 1-3 szénatomos dialkil-amino-csoport vagy klóratom, n értéke 0-3.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol az első lépésben katalizátorként alkálifémkarbonátot, előnyösen nátrium-karbonátot alkalmazunk.
  5. 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol a katalizátort 0,5-5 tömeg%, különösen előnyösen 1-3 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk a (II) általános képletű dialkil-karbonátra vonatkoztatva.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol az első lépést 80-140 °C közötti hőmérsékleten, és 0,0001-0,1 mPa nyomáson valósítjuk meg.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol az első lépésben a (II) általános képletű dialkil-karbonát-származékot (ΙΠ) általános képletű benzil-alkohollal reagáltatjuk (1-8): 1, előnyösen (1,5-6): 1, különösen előnyösen (2-4):1 mólarányban.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol a második lépést 60-160 °C közötti, előnyösen 80-140 °C közötti hőmérsékleten, és 0,01-1 mPa, előnyösen 0,1 mPa nyomáson valósítjuk meg.
  9. 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol a második lépésben a hidrazin-hidrátot (1-3):1, előnyösen (1-2):1 mólarányban alkalmazzuk a dibenzil-karbonátra vonatkoztatva.
  10. 10. Az 1-9. igénypontok szerinti eljárás, ahol a reakcióelegyet a második lépés befejezése után desztillálással, előnyösen vízgőzdesztillálással, vagy kristályosítással, elsősorban oldat- vagy olvadékkristályosítással dolgozzuk fel.
HU9902745A 1998-08-17 1999-08-16 Eljárás benzil-karbazátok előállítására HU222019B1 (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19837070A DE19837070A1 (de) 1998-08-17 1998-08-17 Verfahren zur Herstellung von Benzylcarbazaten

Publications (4)

Publication Number Publication Date
HU9902745D0 HU9902745D0 (en) 1999-10-28
HUP9902745A2 HUP9902745A2 (en) 2000-07-28
HUP9902745A3 HUP9902745A3 (en) 2000-08-28
HU222019B1 true HU222019B1 (hu) 2003-03-28

Family

ID=7877654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9902745A HU222019B1 (hu) 1998-08-17 1999-08-16 Eljárás benzil-karbazátok előállítására

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6160160A (hu)
EP (1) EP0987249B1 (hu)
AT (1) ATE261936T1 (hu)
CA (1) CA2280442A1 (hu)
DE (2) DE19837070A1 (hu)
ES (1) ES2214776T3 (hu)
HU (1) HU222019B1 (hu)
IL (1) IL131395A0 (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103980164B (zh) * 2014-04-26 2015-08-19 华北电力大学（保定） 一种合成肼基甲酸醇酯的方法
CN109627190B (zh) * 2018-12-04 2021-03-09 新沂市永诚化工有限公司 一种肼基甲酸苄酯的合成方法
CN109748826B (zh) * 2018-12-28 2021-09-21 京博农化科技有限公司 一种茚虫威中间体肼基甲酸苄酯的合成方法
CN109824550B (zh) * 2018-12-29 2022-03-15 京博农化科技有限公司 一种肼基甲酸苄酯合成后的水合肼处理方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5967254A (ja) * 1982-10-08 1984-04-16 Shionogi & Co Ltd セルレイン中間体の製造法
US4734119A (en) * 1983-11-15 1988-03-29 Ciba-Geigy Corporation Novel phosphorus compounds for protecting cultivated plants from the phytotoxic action of herbicides
IT1227183B (it) * 1988-10-19 1991-03-21 Enichem Sintesi Procedimento in continuo per la preparazione di di alchil carbonati
DE19540073A1 (de) * 1995-10-27 1997-04-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Carbazaten

Also Published As

Publication number Publication date
IL131395A0 (en) 2001-01-28
ATE261936T1 (de) 2004-04-15
HUP9902745A3 (en) 2000-08-28
HUP9902745A2 (en) 2000-07-28
DE19837070A1 (de) 2000-02-24
US6160160A (en) 2000-12-12
EP0987249A1 (de) 2000-03-22
HU9902745D0 (en) 1999-10-28
EP0987249B1 (de) 2004-03-17
ES2214776T3 (es) 2004-09-16
CA2280442A1 (en) 2000-02-17
DE59908858D1 (de) 2004-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH05125051A (ja) 立体構造の均一な置換された（キノリン−２−イル−メトキシ）−フエニル酢酸の合成方法
KR100218819B1 (ko) 2-(2',4'-디하이드록시페닐)-4,6-디아릴-에스-트리아진의 제조방법
US5589598A (en) Process of purification of 2,6-diisopropylphenol
HU222019B1 (hu) Eljárás benzil-karbazátok előállítására
US5095149A (en) Process for producing 4-halogeno-2-alkoxyimino-3-oxo fatty acid
EP0135803B1 (en) Process for producing heterocyclic compounds having nitromethylene group as the side chain group
KR100369274B1 (ko) 4-히드록시-2-피롤리돈의개량제법
CZ314696A3 (en) Process for preparing carbazates
US5304650A (en) Process for the preparation of alkyl N-(hydroxyalkyl)-carbamates
US4014915A (en) Oxime carbonates
US5756752A (en) Process for preparing substituted oxadiazolones
Gage et al. A Convenient Method for Direct N-tert-Butylation of Aromatic Amines
EP0125777B1 (en) Process and intermediates for preparation of 4-acetyl-2-substituted-imidazoles
US4709081A (en) Process for the preparation of diphenyl ether derivatives
JPH02152945A (ja) ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸エステルの精製法
US5066804A (en) Preparation of alkyl morpholinones
US5508446A (en) Method for producing alkyl 3-phthalidylideneacetate
CS196365B2 (en) Process for preparing di-n-propylacetonitrile
HU199101B (en) Process for producing fluoro-formiate derivatives
JP4024882B2 (ja) ターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の製造方法
US20020010358A1 (en) Production method of aromatic carboxylic acid derivative
KR820000368B1 (ko) 티아졸 유도체의 신규 합성법
US4977274A (en) 4-hydroxyindole derivatives, the process for preparation thereof and their use
GB2324089A (en) Process for the production of a thiazolidine derivative
MXPA99007553A (en) Procedure for obtaining bencilcarbaza

Legal Events

Date Code Title Description
HFG4 Patent granted, date of granting

Effective date: 20021227

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee