HU217797B - Poliol polimeremulzió és -diszperzió elegyalapú festékekben alkalmazható készítmény és az ebből előállított bevonat - Google Patents
Poliol polimeremulzió és -diszperzió elegyalapú festékekben alkalmazható készítmény és az ebből előállított bevonat Download PDFInfo
- Publication number
- HU217797B HU217797B HU9600387A HUP9600387A HU217797B HU 217797 B HU217797 B HU 217797B HU 9600387 A HU9600387 A HU 9600387A HU P9600387 A HUP9600387 A HU P9600387A HU 217797 B HU217797 B HU 217797B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- masked
- composition according
- average size
- polyol
- emulsion
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 title description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 37
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- -1 ketone oxime Chemical class 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O Chemical group [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 2
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 229920005692 JONCRYL® Polymers 0.000 description 4
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
- C08G18/0866—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being an aqueous medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/794—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aromatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8077—Oximes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Abstract
A találmány tárgyát olyan készítmény képezi, amely tartalmaz –legalább egy maszkírozott vagy nemmaszkírozott poliizocianátot vizesemulzió formájában, amelynek átlagos mérete 0,1–10 mikrométer,előnyösen 2 mikrométernél kisebb és 0,2 mikrométernél nagyobb, –legalább egy polihidroxilezett polimert, előnyösen poliolt vizesdiszperzió formájában, amelynek átlagos mérete 10–200 nanométer. Akészítményre az jellemző, hogy a keverékben a poliol mennyisége olyan,hogy a következő feltételek egyikét teljesíti: – a polihidroxilezettpolimer(ek) tömeg%-ban kifejezett mennyisége legalább 35–0,75 R,különösen legalább 40– 0,75 R, előnyösen 45–0,75 R; – apolihidroxilezett polimer(ek) tömeg%-ban kifejezett mennyiségelegfeljebb 45–2 R, különösen legfeljebb 40– 2 R, előnyösen 35–2 R;ahol R jelentése az emulzió átlagos méretének (d50) apolihidroxilezett polimer, előnyösen polioldiszperzió átlagosméretéhez (d50) viszonyított aránya. ŕ
Description
A találmány tárgyát emulzióknak polimerdiszperziókkal alkotott keveréke képezi. Polioldiszperzióknak izocianátemulziókkal képezett keverékei stabilak, a keverékben az izocianát a legtöbb esetben maszkírozott.
Ilyen készítményeket általában lakkoknál és festékeknél alkalmaznak, de alkalmasak más olyan területeken is ezek a készítmények, ahol az izocianátok kondenzációs tulajdonságait lehet kihasználni. Ugyancsak alkalmazhatók az ilyen készítmények ott, ahol az izocianátemulziók, amelyekben az izocianát legtöbb esetben blokkolt, különböző szemcseméretű oldhatatlan alkoholdiszperziókkal van jelen, különösen a mezőgazdaságban.
Találmányunk értelmében diszperzió hidroxil funkciós csoportot tartalmazó polimerekre, különösen poliolokra vonatkozik, míg az emulzió kifejezést blokkolt vagy nemblokkolt izocianátok vonatkozásában használjuk.
A szerves oldószereknek az alkalmazását a hatóságok egyre gyakrabban kifogásolják munkabiztonsági szempontból, mivel az oldószerek, illetve ezek nagy része feltehetően toxikus vagy krónikusan toxikus. Ezért dolgoznak ki egyre több olyan technológiát, amely nem oldószeres közegben dolgozik, és így az oldószerekkel kapcsolatos hátrányokat próbálják kiküszöbölni.
A leggyakrabban alkalmazott módszerek vizes emulziókat vagy diszperziókat használnak.
Festék- vagy lakkfilmek előállításának céljából két diszperziót kevernek össze. Ezek egyike az izocianátot tartalmazó emulzió, ahol az izocianát lehet blokkolt, a másik pedig a poliol diszperziója.
A diszperziók keverékét, amelyek tartalmazhatnak pigmenteket és töltőanyagokat is, ezután felviszik a szubsztrátumra; itt az ipari festékeknél szokásos módon filmet képeznek. Ha a készítmény blokkolt izocianátot tartalmaz, a filmet a szubsztrátummal együtt megfelelő hőmérsékleten térhálósítják, így biztosítják az izocianát funkciós csoportok deblokkolását, és ezeknek a poliolrészecskék hidroxilcsoportjaival történő kondenzációját.
Találmányunk értelmében a részecskeméret általában a d„ jelöléssel értelmezhető, ahol n értéke 1-99; ezt a jelölést számos műszaki területen elterjedten használják, de a kémiában ez a jelölés kevésbé ismert, ezért jelentésének magyarázatát megadjuk. Ez a jelölés azt jelenti, hogy a részecskék n%-a kisebb vagy egyenlő a megadott mérettel (a százalékot súly%-ban, illetve pontosabban tömeg%-ban értjük, mivel a súly nem a mennyiségnek, hanem az erőnek a mértéke).
Találmányunk értelmében a polidiszperzitási indexet az
1=(^90-dio)/d5O egyenlettel számítjuk.
Az izocianátemulzió és a polioldiszperzió átlagos méretének (d50) az aránya általában 2-200. így például a 93 03795 számú, 1993. 03. 31-én benyújtott és 1994. 10. 07-én 2 703 358 szám alatt közrebocsátott francia szabadalmi bejelentés szerint előállított izocianátemulziók átlagos mérete 0,1-10 mikrométer, különösen 0,3-2 mikrométer. Az ezekkel az emulziókkal kombinációban alkalmazott polioldiszperziók átlagos mérete kvázielasztikus fényszórással mérve 20-200 nanométer, különösen 50-150 nanométer.
Különböző méretű diszperziók összekeverése esetén - általában a gyakorlatban ez a helyzet áll fenn az NCO- és OH-csoportok mólaránya 0,3-10, különösen előnyösen 0,8-1,5, és ebben az esetben a két diszperzió keverékének az instabilitása figyelhető meg.
Ez az instabilitás például a gyors makroszkopikus elválásban jelentkezik, amely általában néhány perc alatt végbemegy, és így egyrészt egy folyadékfázis, másrészt egy nagyon viszkózus fázis alakul ki.
Ez nemcsak azt jelenti, hogy ezek a keverékek nem tárolhatók, hanem rendkívül nehéz ezeket a keverékeket az adott felületen a festékeknél és lakkoknál szokásos technológiákkal felvinni. Ha ilyen instabil keverékeket alkalmazunk szubsztrátumon, például üveg- vagy fémlemezen, a kapott film nem átlátszó, opak és heterogén, így a tervezett alkalmazásra nem alkalmas.
A felsorolt problémák különösen megfigyelhetők maszkírozott vagy nemmaszkírozott izocianátok esetén, ha ezeket vízben diszpergált oldhatatlan poliolokkal keverjük össze.
Találmányunk céljául tűztük ki olyan technológiai eljárás kidolgozását, amellyel önmagukban stabil izocianátemulziókból polioldiszperziókkal folyékony, stabil keverékek állíthatók elő, különösen bármilyen további adalékanyag vagy semlegesítőanyag nélkül, például a pH-érték beállítása nélkül.
Találmányunk tárgyául tűztük ki olyan készítmények kidolgozását is, amelyek maszkírozott izocianátoknak és polioldiszperzióknak a keverékéből állnak, és legalább egy hónapig fizikai értelemben stabilak.
Találmányunk céljául tűztük ki továbbá ezekből az emulziót és polioldiszperziót tartalmazó stabil, folyékony keverékekből olyan filmek előállítását, amelyek jó fényességgel, átlátszósággal és oldószer-ellenállósággal rendelkeznek.
Az említett célokat olyan készítménnyel valósítjuk meg, amely tartalmaz
- legalább egy maszkírozott vagy nemmaszkírozott poliizocianátot vizes emulzió formájában, amelynek átlagos mérete 0,1-10 mikrométer, előnyösen 2 mikrométernél kisebb és 0,2 mikrométernél nagyobb,
- legalább egy polihidroxilezett polimert, előnyösen poliolt vizes diszperzió formájában, amelynek átlagos mérete 10-200 nanométer.
Az emulzió és a polioldiszperzió elemi részecskéi átlagos mérete (d50) közötti arány (R) legalább 2, általában 8-40, különösen 30 körüli.
Az emulziót és/vagy a diszperziót a lehetőség szerint a legkisebb mértékben diszpergáljuk.
így például polihidroxilezett polimerek esetén a polidiszperzitási index [I=(d90-d10)/d50 egyenlet szerint számítjuk] legfeljebb 2, előnyösen 1. A legjobb eredményeket akkor kapjuk, ha ez az érték 0,2-0,1 vagy ennél kevesebb.
Maszkírozott vagy egyéb poliizocianátok esetén a (d90-d10)/d50 egyenlettel definiált polidiszperzitási index
HU 217 797 Β legfeljebb 2, előnyösen 1. A legjobb eredményeket akkor kapjuk, ha ez az érték 0,9-0,8 vagy ennél kevesebb.
A készítményben a folyadék, illetve diszpergált részecskék mennyisége függ az izocianátemulzió és a polihidroxilezett polimer(ek), előnyösen poliolok diszperziója átlagos méretének (d50) az R arányától.
Az R szimbólum értéke megfelel az emulzió átlagos méretének a polihidroxilezett polimer, előnyösen polioldiszperzió átlagos méretéhez viszonyított arányának.
A találmányunk értelmében a keverékben a polihidroxilezett polimernek, előnyösen poliolnak a mennyisége olyan, hogy kielégíti a következő követelményeket:
- a polihidroxilezett polimernek, előnyösen poliolnak tömeg%-ban kifejezett mennyisége legalább 35-0,75 R, különösen legalább 40-0,75 R, előnyösen 45-0,75 R;
- a polihidroxilezett polimernek, előnyösen poliolnak tömeg%-ban kifejezett mennyisége legfeljebb 45-2 R, különösen legfeljebb 40-2 R, előnyösen 35-2 R, ahol R jelentése az emulzió átlagos méretének (d50) a polihidroxilezett polimer, előnyösen polioldiszperzió átlagos méretéhez (d50) viszonyított aránya.
Más szavakkal R=(emulzió d50-értéke)/(diszperzió d5o-értéke).
így ha az R érték 2-10, ez megfelel az előzőekben ismertetett azon feltételnek, hogy a tömeg%-ban kifejezett polioltartalom legalább 35-0,75 R, különösen legalább 40-0,75 R, előnyösen 45-0,75 R, és ez a legelőnyösebb érték.
Ha R értéke 10-15, megfelelő oldatokat kapunk az előzőekben ismertetett egyenlőtlenségek felhasználásával.
Ha R értéke nagyobb 15-nél, nehezen lehet megfelelő oldatokat találni, kivéve abban az esetben, ha a tömegárban kifejezett polioltartalom legfeljebb 45-2 R, különösen legfeljebb 40-2 R, előnyösen 35-2 R.
A fentiek értelmében abban az esetben, ha R értéke 10-15, két stabil tartomány található a keverék vonatkozásában.
A hidroxil funkciós csoportok számának a maszkírozott vagy egyéb izocianát funkciós csoportok számához viszonyított aránya széles határok között változhat.
A sztöchiometrikusnál kisebb arányok esetén megnő a plaszticitás, míg a sztöchiometrikusnál nagyobb arányok esetén nagy keménységű bevonatok képződnek. Ritkán alkalmazunk 0,5-2 intervallumtól eltérő arányokat.
A legtöbb esetben a szokásos eljárások alkalmazásával úgy állíthatunk elő megfelelő lakkot vagy festéket, hogy a reakcióképes blokkolt izocianátok ekvivalensekben kifejezett mennyisége lényegében azonos a szabad vagy reakcióképes alkohol funkciós csoportok ekvivalenseinek számával, azaz az arány sztöchiometrikus. A sztöchiometrikus értékektől ± 20%-kal eltérhetünk, de előnyösen ez az eltérés ±10 vagy 20%.
Az izocianátemulziókat célszerűen a 93 03795 számú, 1993. 03. 31-én benyújtott és 1994. 10. 07-én FR 2 703 358 szám alatt közrebocsátott „Eljárás előnyösen maszkírozott (poli)izocianátolajok és/vagy gumik, és/vagy gyanták előállítására és az előállított emulziók” című szabadalmi bejelentés szerint állítjuk elő.
A találmány szerinti készítmény további komponensei vonatkozásában alkalmazhatunk legalább egy katalizátort a maszkírozott izocianát felszabadítására, különösen ónalapú katalizátort, ez lehet latens vagy egyéb típusú. A katalizátor jelen lehet a poliolfázisban vagy a maszkírozott izocianátfázisban, vagy diszpergált formában a folytonos vizes fázisban. Ugyancsak lehet oldva a vizes fázisban.
A találmányunk szerint alkalmazott polioldiszperziók a festék- és lakkiparban alkalmazott kereskedelmi termékek. Ezek a legtöbb esetben (ko)polimerek, amelyeket emulzióban állítanak elő a szokásos gyökös vagy tömbpolimerizálási eljárással.
Példaként, de nem korlátozó értelemben megemlítjük a következő poliészter- vagy akril típusú gyantákat:
- Rhoplex®AC-1024 - Rohm-Haas, Amerikai Egyesült Államok (a jellemzők vonatkozásában utalunk az 1984-es adatlapra);
- Joncryl® 8300 - SC Johnson-Son, Inc., Amerikai Egyesült Államok - a jellemzők vonatkozásában utalunk a JC8300e/B2 adatlapra);
- Sancure® Water Bome Urethane 815 - Sanncor Industries, Amerikai Egyesült Államok - (a jellemzők vonatkozásában utalunk az adatlapra, amelyet 1992. 02. 01-én módosítottak és 1994. 01. 04-én nyomtattak ki);
- Synthacryl® VWS 1505 - Vianova Resins, Ausztria - (a jellemzők vonatkozásában utalunk az 1991 szeptemberében kibocsátott adatlapra).
Az említett termékek vizes diszperziók (vagy emulziók), amelyeknek szilárdanyag-tartalma 20-60 tömeg%. A poliolokat a hidroxilcsoportjaik számával jellemezzük, ezeket vagy a gyártó adja meg, vagy pedig analízissel határozzuk meg.
Festékek esetén ismert pigmenteket adhatunk a keverékhez, feltéve, hogy ezek a készítmény többi komponenseivel szemben inertek.
Találmányunk értelmében alkalmazhatunk nem maszkírozott izocianátokat is, de mivel ezek nem nagyon stabilak vízben, előnyösen maszkírozott izocianátokat alkalmazunk, különösen amelyek ismert maszkírozószerekkel, például fenolokkal, keton-oximokkal, különösen metil-etil-keton-oximmal vagy különböző pirazolokkal maszkírozottak.
Előnyösek azok az izocianátok, amelyekben az izocianátcsoportok közül legalább egynek a nitrogénatomja a szénatomhoz sp3 hibridizációs állapotban kapcsolódik, és ehhez egy, előnyösen két hidrogénatom kapcsolódik. Az olyan izocianátok, amelyekben minden fünkciós csoport ilyen típusú (ezek általában előnyösek), nagyon értékesek.
Különösen megemlítjük az olyan maszkírozott vagy más izocianátokat, amelyek egy vagy több izocianurgyűrűt és/vagy legalább egy biuret vagy dimer típusú csoportot tartalmaznak.
Előnyös, ha az izocianátok az előzőekben említett két jellemzővel rendelkeznek, azaz oligomerek és ali3
HU 217 797 Β fás jellegűek legalább egy izocianát funkciós csoport vonatkozásában.
A készítmények víztartalma célszerűen legalább egyharmada a készítmény tömegének, előnyösen legalább ys része.
Az előnyös poliolok vizes diszperzió formájúak, átlagos méretük 200 nanométernél kisebb, így különböző készítmények állíthatók elő az izocianátemulziókkal együtt. Előnyösek az olyan vizes diszperziók, amelyek kis mennyiségben tartalmaznak vízben oldható vegyületet, így alkoholt vagy amint, amelyek az izocianátemulziók koagulálását okozhatják. Ezért célszerű, hogy a különböző alkoholok és aminok összes mennyisége alacsonyabb legyen annál a mennyiségnél, amely az izocianátemulziók koagulálását okozza.
Találmányunk tárgyát képezik az előzőekben ismertetett készítményekből előállított bevonatok is. Ezeket a bevonatokat térhálósítással, különösen olyan hőmérsékleten történő térhálósítással állítjuk elő, amely közel esik ahhoz a hőmérséklethez, amelyen a maszkírozott izocianátok felszabadulnak, és a térhálósítást adott esetben egy vagy több katalizátor jelenlétében folytatjuk le.
A következő, nem korlátozó példákkal találmányunkat mutatjuk be.
1. példa
A Tolonát D2® - Rhone-Poulenc Chimie, Franciaország - lényegében trimer, izocianurgyűrűt tartalmazó oligomerek elegye, amelyek metil-etil-keton-oximmal maszkírozottak.
A Joncryl® 8300 75 nanométer átlagos átmérőjű akrildiszperzió, az átmérőt kvázielasztikus fényforrással mértük. Az izocianát 1,14 pm átlagos átmérőjű Tolonát® D2 emulzió, az átmérő méretét Sympatec® szemcseméret-analizáló berendezéssel mértük. A méretek R aránya 15,2. A 36,4 tömeg% Joncryl®-t és 10,7 tömeg% Tolonát®-t tartalmazó keverék, amely megfelel 1,05 [NCO]/[OH] mólaránynak, folyékony és stabil. 100 pm vastagságú filmeket viszünk fel üveglemezekre automata Touzard et Matignon berendezéssel az ASTM 823 D eljárásának megfelelően. 150 °C hőmérsékleten 20 percig történő térhálósítás után 30 mm vastagságú átlátszó filmet kapunk. A film Persoz-keménysége 208. Ericksen kontrasztkártyán 20°-os szögnél mérve fényessége 61,4, 60 °C-os szögnél mérve 87,2. A kapott film jó ellenálló képességű metil-etil-ketonés aceton oldószerekkel szemben.
A 6 térfogat%/l,9 térfogat% Joncryl®/Tolonát® keverék, amely megfelel 1,05 NCO/OH aránynak, makroszkopikus fáziselválást mutat, és a kapott film heterogén és zavaros.
2. példa
A Synthacryl® VSW 1505 65 nm átlagos átmérőjű polioldiszperzió, az átmérőt kvázielasztikus fényszórással mértük. Az izocianát azonos az előzőekben alkalmazott izocianáttal. A méretek R aránya 17,5. A 28,6 tömeg0/,, Synthacryl® VSW 1505-öt és 19,9 tömeg% Tolonát®-t - Rhone-Poulenc Chimie, Franciaország tartalmazó keverék, amely megfelel 2,62 [NCO]/[OH] mólaránynak, folyékony és stabil.
100 pm vastagságú filmeket viszünk fel üveglemezekre automata Touzard et Matignon berendezéssel ASTM 823 D eljárása szerint. 150 °C hőmérsékleten 20 percig végzett térhálósítás után olyan filmet kapunk, amelynek jó az ellenállása metil-etil-ketonnal és acetonnal szemben.
A 15 térfogat%/10 térfogat% Synthacryl® VSW 1505/Tolonát®-t tartalmazó keverék, amely megfelel 2,52 NCO/OH aránynak, a folyadékfázis és a flokkulált keverék közötti makroszkopikus fáziselválást mutatja.
3. példa
A Rhoplex® AC 1024 135 nm átlagos átmérőjű polioldiszperzió, az átlagos átmérőt kvázielasztikus fényszórással mértük. Az izocianát az előzőekben is használt izocianát. A méretek R aránya 8,4. A keverék 15 tömeg% Rhoplex® AC 1024-et és 10 tömeg% Tolonát®-t tartalmaz, ez megfelel 4,8 [NCO]/[OH] mólaránynak, a keverék folyékony és stabil.
100 pm vastagságú filmeket viszünk fel üveglemezekre automata Touzard et Matignon berendezéssel ASTM 823 D eljárás szerint. 150 °C hőmérsékleten 20 percig történő térhálósítás után olyan filmet kapunk, amely jó ellenálló képességű metil-etil-ketonnal és acetonnal szemben.
A 40 térfogat%/10 térfogat% Rhoplex® AC 1024/Tolonát® keverék megfelel 1,8 NCO/OH aránynak. Ez a keverék a folyadékfázis és a flokkulált keverék közötti makroszkopikus fáziselválást mutatja.
4. példa
A Sancure 815 35 nm átlagos átmérőjű polioldiszperzió, az átmérőt kvázielasztikus fényszórással mértük. Az izocianát az előzőekben alkalmazott izocianát. A méretek R aránya 32,5. A keverék 20 tömeg% Sancure-t és 10 tömeg% Tolonát®-t tartalmaz, és folyékony és stabil.
A megfelelő 8 térfogat%/8 térfogat% Sancure/Tolonát®-t tartalmazó keverék a folyadékfázis és a flokkulált keverék közötti makroszkopikus fáziselválást mutatja.
Claims (9)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Készítmény, amely tartalmaz- legalább egy maszkírozott vagy nemmaszkírozott poliizocianátot vizes emulzió formájában, amelynek átlagos mérete 0,1-10 mikrométer, előnyösen 2 mikrométernél kisebb és 0,2 mikrométernél nagyobb,- legalább egy polihidroxilezett polimert, előnyösen poliolt vizes diszperzió formájában, amelynek átlagos mérete 10-200 nanométer, azzal jellemezve, hogy a keverékben a polihidroxilezett polimer(ek) mennyisége olyan, hogy a következő két feltételek egyikét teljesíti:HU 217 797 Β- a polihidroxilezett polimer(ek) tömeg%-ban kifejezett mennyisége legalább 35-0,75 R, különösen legalább 40-0,75 R, előnyösen 45-0,75 R;- a polihidroxilezett polimer(ek) tömeg%-ban kifejezett mennyisége legfeljebb 45-2 R, különösen legfeljebb 40-2 R, előnyösen 35-2 R;ahol R jelentése az emulzió átlagos méretének (d50) a polihidroxilezett polimer, előnyösen polioldiszperzió átlagos méretéhez (d50) viszonyított aránya.
- 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a maszkírozott vagy nemmaszkírozott poliizocianát(ok) polidiszperzitási indexe a (d^-d,0)/d50 képletnek megfelelően legfeljebb 2, előnyösen 1.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a polihidroxilezett polimer(ek) polidiszperzitási indexe [l=(d9O-dl0)/d5o egyenlettel kifejezve] legfeljebb 2, előnyösen 1.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy tartalmaz legalább egy katalizátort a maszkírozott izocianát felszabadítására, különösen ónalapú katalizátort, latens vagy egyéb katalizátort.
- 5. Az 1 -4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény víztartalma legalább egyharmada a készítmény tömegének, előnyösen legalább % része.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliizocianát(ok) tartalmazlak) egy vagy több izocianurgyűrűt és/vagy legalább egy biuret vagy dimer típusú csoportot.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliizocianát olyan, hogy az izocianát funkciós csoportok közül legalább egynek a nitrogénatomja a szénatomhoz sp3 hibridizációs állapotban kapcsolódik, és különösen egy, előnyösen két hidrogénatomhoz kapcsolódik.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliizocianát maszkírozott, különösen ismert anyagokkal maszkírozott, így fenollal, keton-oximokkal, különösen metil-etil-ketonoximmal és különböző pirazolokkal maszkírozott.
- 9. Bevonat, azzal jellemezve, hogy az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti készítmények térhálósításával állítható elő.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9502000A FR2730737B1 (fr) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | Composition utile pour la peinture a base de melange d'emulsion(s) et de dispersion(s) de polymere polyol et revetement(s) qui en sont issus |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9600387D0 HU9600387D0 (en) | 1996-04-29 |
| HUP9600387A2 HUP9600387A2 (en) | 1997-04-28 |
| HUP9600387A3 HUP9600387A3 (en) | 1997-11-28 |
| HU217797B true HU217797B (hu) | 2000-04-28 |
Family
ID=9476368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9600387A HU217797B (hu) | 1995-02-21 | 1996-02-20 | Poliol polimeremulzió és -diszperzió elegyalapú festékekben alkalmazható készítmény és az ebből előállított bevonat |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (7) | US5739206A (hu) |
| EP (1) | EP0728787B1 (hu) |
| JP (2) | JP2987095B2 (hu) |
| KR (1) | KR100474778B1 (hu) |
| CN (1) | CN1077587C (hu) |
| AT (1) | ATE228149T1 (hu) |
| AU (1) | AU720398B2 (hu) |
| BR (1) | BR9600769A (hu) |
| CA (1) | CA2169896C (hu) |
| DE (1) | DE69624856T2 (hu) |
| DK (1) | DK0728787T3 (hu) |
| ES (1) | ES2187626T3 (hu) |
| FR (1) | FR2730737B1 (hu) |
| HU (1) | HU217797B (hu) |
| MX (1) | MX9600667A (hu) |
| ZA (1) | ZA961201B (hu) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2730737B1 (fr) * | 1995-02-21 | 1997-06-06 | Rhone Poulenc Chimie | Composition utile pour la peinture a base de melange d'emulsion(s) et de dispersion(s) de polymere polyol et revetement(s) qui en sont issus |
| ATE203035T1 (de) * | 1997-12-11 | 2001-07-15 | Thomas Abend | Verfahren zur herstellung und verwendung von lagerstabilen latentreaktiven schichten oder pulvern aus oberflächendesaktivierten festen polyisocyanaten und dispersionspolymeren mit funktionellen gruppen |
| EP1013690A1 (de) * | 1998-12-21 | 2000-06-28 | Abend, Thomas | Wässerige lagerstabile Dispersionen oder Lösungen enthaltend isocyanatreaktive Polymere und oberflächendesaktivierte feste Polyisocyanate und Verfahren zum Herstellen derselben sowie zum Herstellen einer Schicht |
| FR2797204B1 (fr) * | 1999-07-20 | 2002-04-05 | Rhodia Chimie Sa | Procede pour conferer a un substrat un revetement ayant des proprietes de resistance elevee au choc mettant en oeuvre la reticulation d'(poly)isocyanate et d'un polyol |
| TWI340161B (en) * | 2005-01-19 | 2011-04-11 | Lg Chemical Ltd | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with good re-workability,adhesive sheet,and method of preparing the sheet |
| US20080081871A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-03 | Amit Sehgal | Water dispersible polyisocyanates |
| US8034871B2 (en) * | 2008-03-05 | 2011-10-11 | Columbia Insurance Company | Latex based open-time extenders for low VOC paints |
| MY180796A (en) | 2011-09-02 | 2020-12-09 | First Solar Inc | Feeder system and method for a vapor transport deposition system |
| WO2013052460A1 (en) | 2011-10-05 | 2013-04-11 | First Solar, Inc. | Vapor transport deposition method and system for material co-deposition |
| MY185561A (en) | 2011-11-18 | 2021-05-20 | First Solar Inc | Vapor transport deposition method and system for material co-deposition |
| EP2803078A1 (en) | 2012-01-12 | 2014-11-19 | First Solar, Inc | Method and system of providing dopant concentration control in different layers of a semiconductor device |
| WO2013116215A1 (en) | 2012-01-31 | 2013-08-08 | First Solar, Inc. | Integrated vapor transport deposition method and system |
| JP2014133829A (ja) | 2013-01-10 | 2014-07-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 複合体、その製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| WO2019084125A1 (en) | 2017-10-26 | 2019-05-02 | First Solar, Inc. | SYSTEMS AND METHODS FOR STEAM VAPORIZATION AND DISTRIBUTION |
| WO2021168175A1 (en) | 2020-02-19 | 2021-08-26 | First Solar, Inc. | Methods for perovskite device processing by vapor transport deposition |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US587061A (en) * | 1897-07-27 | oberlauteb | ||
| JPS5212150B1 (hu) * | 1968-06-04 | 1977-04-05 | ||
| DE2414427A1 (de) * | 1974-03-26 | 1975-10-23 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Hitzehaertendes ueberzugsmittel in form einer dispersion |
| US4163814A (en) * | 1975-11-13 | 1979-08-07 | Mitsui-Nisso Corporation | Method of coating glass bottle with aqueous dispersed urethane composition |
| JPS6039100B2 (ja) * | 1978-12-29 | 1985-09-04 | 東レ株式会社 | ポリウレタン塗料用組成物 |
| DE2829648A1 (de) * | 1978-07-06 | 1980-01-24 | Basf Ag | Waessrige ueberzugsmitteldispersion |
| US4396738A (en) * | 1982-05-24 | 1983-08-02 | Ashland Oil, Inc. | Aqueous adhesive compositions |
| DE3228723A1 (de) * | 1982-07-31 | 1984-02-02 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Lagerstabile, hitzehaertbare stoffmischungen aus polyisocyanat und mit isocyanatgruppen reaktionsfaehigen verbindungen, verfahren zu deren herstellung und verwendung |
| DE3231062A1 (de) * | 1982-08-20 | 1984-02-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von beschichtungsmassen, waessrige dispersionen von pu-reaktiv-systemen und ihre verwendung zur beschichtung |
| US4609690A (en) | 1983-09-29 | 1986-09-02 | Ashland Oil, Inc. | Aqueous hydroxyl-acrylic latex and water dispersible multi-isocyanate adhesive composition |
| DE3529530A1 (de) | 1985-08-17 | 1987-02-26 | Basf Ag | Verwendung von stabilen dispersionen fester, feinteiliger polyisocyanate in pigmentdruckpasten und faerbeflotten |
| DE3606513C2 (de) * | 1986-02-28 | 1998-05-07 | Basf Coatings Ag | Dispersionen von vernetzten Polymermikroteilchen in wäßrigen Medien und Verfahren zur Herstellung dieser Dispersionen |
| KR960003293B1 (ko) | 1986-03-17 | 1996-03-08 | 다께다 야꾸힝 고교 가부시기가이샤 | 카페트 백킹(Carpet Backing)용 조성물 |
| DE3829587A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel |
| JPH05271614A (ja) * | 1992-01-29 | 1993-10-19 | Kansai Paint Co Ltd | 水性着色塗料組成物及びそれを用いる塗装方法 |
| US5508337A (en) * | 1992-02-11 | 1996-04-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Powder coating compositions, a process for their preparation, and their use for the coating of heat resistant substrates |
| DE4206044A1 (de) * | 1992-02-27 | 1993-09-02 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| CZ138993A3 (en) * | 1992-07-15 | 1994-02-16 | Herberts & Co Gmbh | Aqueous, thermosetting coating composition, process of its preparation and use |
| FR2703358B1 (fr) * | 1993-03-31 | 1995-05-19 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'émulsions aqueuses d'huiles et/ou de gommes et/ou de résines (poly)isocyanates avantageusement masqués et émulsions obtenues. |
| WO1994022935A1 (fr) * | 1993-03-31 | 1994-10-13 | Rhone-Poulenc Chimie | Procede de preparation d'emulsions aqueuses d'huiles et/ou de gommes et/ou de resines (poly)isocyanates avantageusement masques et emulsions obtenues |
| US5453300A (en) * | 1993-09-07 | 1995-09-26 | Herberts Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Aqueous coating agent and aqueous emulsion, process for the preparation and use thereof |
| FR2730738B1 (fr) * | 1995-02-21 | 1997-06-06 | Rhone Poulenc Chimie | Composition utile pour les revetements, a base de melange d'emulsion(s) et de dispersion(s) de polymere polyol et revetement(s) qui en sont issus |
| FR2730737B1 (fr) * | 1995-02-21 | 1997-06-06 | Rhone Poulenc Chimie | Composition utile pour la peinture a base de melange d'emulsion(s) et de dispersion(s) de polymere polyol et revetement(s) qui en sont issus |
-
1995
- 1995-02-21 FR FR9502000A patent/FR2730737B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-07 AU AU44412/96A patent/AU720398B2/en not_active Ceased
- 1996-02-12 US US08/600,355 patent/US5739206A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-15 ZA ZA961201A patent/ZA961201B/xx unknown
- 1996-02-16 DK DK96400322T patent/DK0728787T3/da active
- 1996-02-16 DE DE69624856T patent/DE69624856T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-16 EP EP96400322A patent/EP0728787B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-16 AT AT96400322T patent/ATE228149T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-16 ES ES96400322T patent/ES2187626T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-16 BR BR9600769A patent/BR9600769A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-17 CN CN96102521A patent/CN1077587C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-20 MX MX9600667A patent/MX9600667A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-02-20 CA CA002169896A patent/CA2169896C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-20 HU HU9600387A patent/HU217797B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-21 JP JP8033486A patent/JP2987095B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-21 KR KR1019960004088A patent/KR100474778B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-02-02 US US09/017,018 patent/US5853807A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-25 JP JP14333698A patent/JP3983891B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-19 US US09/099,968 patent/US5945165A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-06-16 US US09/334,324 patent/US5994460A/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-02-09 US US09/780,746 patent/US20010004652A1/en not_active Abandoned
-
2003
- 2003-04-22 US US10/420,419 patent/US6972308B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-06-16 US US11/154,250 patent/US7244782B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU217797B (hu) | Poliol polimeremulzió és -diszperzió elegyalapú festékekben alkalmazható készítmény és az ebből előállított bevonat | |
| JP3055197B2 (ja) | ポリウレタン接着剤組成物 | |
| JPH08511565A (ja) | マスクされているのが有利である（ポリ）イソシアネートオイル及び／又はガム及び／又は樹脂の水性エマルションの製造方法並びに得られるエマルション | |
| EP0741158B1 (de) | Gemische aus Epoxid/Amin Addukten und Copolymeren | |
| US4731409A (en) | Aqueous coating composition containing fine particles of water insoluble resin solution | |
| HU218014B (hu) | Poliol polimer-emulzió és -diszperzió elegy alapú, festékekben alkalmazható készítmény és az ebből előállított bevonat | |
| HU215178B (hu) | Hidroxil és karboxil funkciós csoportot tartalmazó latexdiszperziók és alkalmazásuk bevonatok előállítására | |
| EP0398387B1 (en) | High solids low VOC paint compositions | |
| US6204332B1 (en) | Water-dilutable coating composition of polyhydroxyl condensation or addition resin, amino resin and blocked acid catalyst | |
| AU692449B2 (en) | Two-component coating agent | |
| CA2019268A1 (en) | Production of thermally stable aqueous resin dispersion and a water borne coating composition therefrom | |
| Brinkman et al. | New developments in water-borne resins for industrial coatings | |
| WO2023126312A1 (en) | Dispersant | |
| JPH1160937A (ja) | 顔料分散用樹脂組成物 | |
| DE112005001011T5 (de) | Wärmehärtender Pulverüberzug und Verfahren zu dessen Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |