HU218014B - Poliol polimer-emulzió és -diszperzió elegy alapú, festékekben alkalmazható készítmény és az ebből előállított bevonat - Google Patents
Poliol polimer-emulzió és -diszperzió elegy alapú, festékekben alkalmazható készítmény és az ebből előállított bevonat Download PDFInfo
- Publication number
- HU218014B HU218014B HU9600388A HUP9600388A HU218014B HU 218014 B HU218014 B HU 218014B HU 9600388 A HU9600388 A HU 9600388A HU P9600388 A HUP9600388 A HU P9600388A HU 218014 B HU218014 B HU 218014B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- polyol
- composition according
- masked
- average size
- emulsion
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 title description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 32
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- -1 ketone oximes Chemical class 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims description 2
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical group CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1C=C(C)NN=1 SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
- C08G18/0866—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being an aqueous medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
A találmány tárgyát olyan készítmény képezi, amely tartalmaz –legalább egy maszkírozott vagy nem maszkírozott poliizocianátot vizesemulzió formájában, amelynek átlagos mérete 0,1–10 mikrométer,előnyösen 2 mikrométernél kisebb és 0,2 mikrométernél nagyobb, –legalább egy polihidroxilezett polimert, előnyösen poliolt vizesdiszperzió formájában, amelynek átlagos mérete 10–200 nanométer. Akészítményre az jellemző, hogy a keverékben a poliol mennyisége olyan,hogy teljesíti a következő követelményt: – a polihidroxilezettpolimer-, előnyösen polioltartalom tömeg%-ban kifejezve legalább(5/6R)–20, előnyösen legalább 5 (5/6R)–18, különösen előnyösen(5/6R)–16, ahol R jelentése az emulzió átlagos méretének (d50) apolihidroxilezett polimer-, előnyösen polioldiszperzió átlagosméretéhez (d50) viszonyított aránya. ŕ
Description
A találmány tárgyát emulzióknak polimerdiszperziókkal alkotott keverékei képezik. A találmány különösen stabil, rendkívül finom polioldiszperzióknak, előnyösen (nano)latexnek izocianátemulziókkal alkotott keverékére vonatkozik, ahol az izocianát a legtöbb esetben maszkírozott.
Ilyen készítményeket általában lakkoknál és festékeknél alkalmaznak, de alkalmasak más olyan területeken is ezek a készítmények, ahol az izocianátok kondenzációs tulajdonságait lehet kihasználni. Ugyancsak alkalmazhatók az ilyen készítmények ott, ahol az izocianátemulziók, amelyekben az izocianát legtöbb esetben blokkolt, különböző szemcseméretű oldhatatlan alkoholdiszperziókkal van jelen, különösen a mezőgazdaságban.
Találmányunk értelmében a diszperzió hidroxil funkciós csoportot tartalmazó polimerekre, különösen poliolokra vonatkozik, míg az emulzió kifejezést blokkolt vagy nem blokkolt izocianátok vonatkozásában használjuk.
A szerves oldószereknek az alkalmazását a hatóságok egyre gyakrabban kifogásolják munkabiztonsági szempontból, mivel az oldószerek, illetve ezek nagy része feltehetően toxikus vagy krónikusan toxikus. Ezért dolgoznak ki egyre több olyan technológiát, amely nem oldószeres közegben dolgozik, és így az oldószerekkel kapcsolatos hátrányokat próbálják kiküszöbölni.
A leggyakrabban alkalmazott módszerek vizes emulziókat vagy diszperziókat használnak.
Festék- vagy lakkfilmek előállításának céljából két diszperziót kevernek össze. Ezek egyike az izocianátot tartalmazó emulzió, ahol az izocianát lehet blokkolt, a másik pedig a poliol diszperziója.
A diszperziók keverékét, amelyek tartalmazhatnak pigmenteket és töltőanyagokat is, ezután felviszik a szubsztrátumra; itt az ipari festékeknél szokásos módon filmet képeznek. Ha a készítmény blokkolt izocianátot tartalmaz, a filmet a szubsztrátummal együtt megfelelő hőmérsékleten térhálósítják, így biztosítják az izocianát funkciós csoportok deblokkolását, és ezeknek a poliolrészecskék hidroxilcsoportjaival történő kondenzációját.
Találmányunk értelmében a részecskeméret általában a d„ jelöléssel értelmezhető, ahol n értéke 1-99; ezt a jelölést számos műszaki területen elterjedten használják, de a kémiában ez a jelölés kevésbé ismert, ezért jelentésének magyarázatát megadjuk. Ez a jelölés azt jelenti, hogy a részecskék tömeg%-a kisebb vagy egyenlő a megadott mérettel (a százalékot tömeg%-ban értjük).
Találmányunk értelmében a polidiszperzitási indexet az
I=(^90-dio)/d5o egyenlettel számítjuk.
Az izocianátemulzió és a polioldiszperzió átlagos méretének (d50) az aránya általában 2-200. így például a 93 03795 számú, 1993. 03. 31-én benyújtott és 1994. 10. 07-én 2 703 358 szám alatt közrebocsátott francia szabadalmi bejelentés szerint előállított izocianátemulziók átlagos mérete 0,1-10 mikrométer, különösen 0,3-2 mikrométer. Az ezekkel az emulziókkal kombinációban alkalmazott polioldiszperziók átlagos mérete kvázi elasztikus fényszórással mérve 20-200 nanométer, különösen 50-150 nanométer.
Különböző méretű diszperziók összekeverése esetén - általában a gyakorlatban ez a helyzet áll fenn az NCO- és OH-csoportok mólaránya 0,3-10, különösen előnyösen 0,8-1,5, és ebben az esetben a két diszperzió keverékének az instabilitása figyelhető meg.
Ez az instabilitás például a gyors makroszkopikus elválásban jelentkezik, amely általában néhány perc alatt végbemegy, és így egyrészt egy folyadékfázis, másrészt egy nagyon viszkózus fázis alakul ki.
Ez nemcsak azt jelenti, hogy ezek a keverékek nem tárolhatók, hanem rendkívül nehéz ezeket a keverékeket az adott felületen a festékeknél és lakkoknál szokásos technológiákkal felvinni. Ha ilyen instabil keverékeket alkalmazunk szubsztrátumon, például üvegvagy fémlemezen, a kapott film nem átlátszó, opak és heterogén, így a tervezett alkalmazásra nem alkalmas.
A felsorolt problémák különösen megfigyelhetők maszkírozott vagy nem maszkírozott izocianátok esetén, ha ezeket vízben diszpergált oldhatatlan poliolokkal keverjük össze, és abban az esetben, ha a diszperzió nagyon finom, azaz ha az R arány nagyobb vagy egyenlő 30 (egy értékes számjegy).
Találmányunk céljául tűztük ki olyan technológiai eljárás kidolgozását, amellyel önmagukban stabil izocianátemulziókból nagyon finom polioldiszperziókkal folyékony stabil keverékek állíthatók elő, különösen bármilyen további adalékanyag vagy semlegesítő anyag nélkül, például a pH-érték beállítása nélkül.
Találmányunk tárgyául tűztük ki olyan készítmények kidolgozását is, amelyek maszkírozott izocianátoknak és polioldiszperzióknak a keverékéből állnak, és legalább egy hónapig fizikai értelemben stabilak.
Találmányunk céljául tűztük ki továbbá ezekből az emulziót és polioldiszperziót tartalmazó stabil, folyékony keverékekből olyan filmek előállítását, amelyek jó fényességgel, átlátszósággal és oldószer-ellenállósággal rendelkeznek.
Az említett célokat olyan készítménnyel valósítjuk meg, amely tartalmaz
- legalább egy maszkírozott vagy nem maszkírozott poliizocianátot vizes emulzió formájában, amelynek átlagos mérete 0,1-10 mikrométer, előnyösen 2 mikrométernél kisebb és 0,2 mikrométernél nagyobb,
- legalább egy polihidroxilezett polimert, előnyösen poliolt vizes diszperzió formájában, amelynek átlagos mérete 10-200 nanométer.
Az emulzió elemi részecskéi átlagos méretének (d50) és a polioldiszperzió elemi részecskéi átlagos méretének (d50) az aránya (R) legalább 30 (egy értékes számjegy) és előnyösen legfeljebb 200.
Az emulzió és/vagy a diszperzió különösen előnyösen a lehető legkisebb mértékben diszpergált.
így a polihidroxilezett polimerek esetén a polidiszperzitási index [(I=d90-d1())/d50 egyenlettel számítjuk] legfeljebb 2, előnyösen 1. Ezek az értékek különösen
HU 218 014 Β megfelelőek latexek esetén. Más polimertípusok esetén a legjobb eredményeket 0,2-0,1 vagy ennél kisebb értékek esetén kapjuk.
Maszkírozott vagy más poliizocianátok esetén a (d90-dl0)/d50 egyenlettel számított polidiszperzitási index legfeljebb 2, előnyösen 1. A legjobb eredményeket 0,9-0,8 vagy ennél kisebb értékek esetén kapjuk.
A készítményben a folyadék, illetve diszpergált részecskék mennyisége függ az izocianátemulzió és a polihidroxilezett polimer(ek), előnyösen poliolok diszperziója átlagos méretének (d50) az R arányától.
Az R szimbólum értéke megfelel az emulzió átlagos méretének a polihidroxilezett polimer, előnyösen polioldiszperzió átlagos méretéhez viszonyított arányának.
A találmányunk értelmében a keverékben a polihidroxilezett polimer, előnyösen poliol mennyisége olyan, hogy kielégíti a következő követelményt:
- a polihidroxilezett polimer-, előnyösen polioltartalom tömeg%-ban kifejezve legalább (5/6R)-20, előnyösen legalább (5/6R)—18, különösen előnyösen (5/6R)-16;
ahol R jelentése az emulzió átlagos méretének (d50) a polihidroxilezett polimer, előnyösen polioldiszperzió átlagos méretéhez (d50) viszonyított aránya.
Ez más szavakkal azt jelenti, hogy R=(emulzió d50-értéke)/(diszperzió d50-értéke).
A hidroxil funkciós csoportok számának a maszkírozott vagy egyéb izocianát fünkciós csoportok számához viszonyított aránya széles határok között változhat.
A sztöchiometrikusnál kisebb arányok esetén megnő a plaszticitás, míg a sztöchiometrikusnál nagyobb arányok esetén nagy keménységű bevonatok képződnek. Ritkán alkalmazunk 0,5-2 intervallumtól eltérő arányokat.
A legtöbb esetben a szokásos eljárások alkalmazásával úgy állíthatunk elő megfelelő lakkot vagy festéket, hogy a reakcióképes blokkolt izocianátok ekvivalensekben kifejezett mennyisége lényegében azonos a szabad vagy reakcióképes alkohol fünkciós csoportok ekvivalenseinek számával, azaz az arány sztöchiometrikus. A sztöchiometrikus értékektől ±20%-kal eltérhetünk, de előnyösen ez az eltérés ±10 vagy 20%.
Az izocianátemulziókat célszerűen a 93 03795 számú, 1993. 03. 31-én benyújtott és 1994. 10. 07-én 2 703 358 szám alatt közrebocsátott „Eljárás előnyösen maszkírozott (poli)izocianát olajok és/vagy gumik és/vagy gyanták előállítására és az előállított emulziók” című szabadalmi bejelentés szerint állítjuk elő.
A találmány szerinti készítmény további komponensei vonatkozásában alkalmazhatunk legalább egy katalizátort a maszkírozott izocianát felszabadítására, különösen ónalapú katalizátort, ez lehet latens vagy egyéb típusú. A katalizátor jelen lehet a poliolfázisban vagy a maszkírozott izocianátfázisban, vagy diszpergált formában a folytonos vizes fázisban. Ugyancsak lehet oldva a vizes fázisban.
A találmányunk szerint használt polioldiszperziók finomságuktól eltekintve a festék- és lakkiparban általánosan alkalmazott termékek. Legtöbb esetben (ko)polimerek, amelyeket a szokásos gyökös vagy tömbpolimerizálási eljárással emulzióként állítanak elő.
A nanolatexek előnyösen a 95/401795.3 számú európai szabadalmi bejelentésben leírt eljárással előállított latexek, vagy pedig a 94/402370.4 számú európai szabadalmi bejelentésben kötőanyagként ismertetett latexek.
Ezeket különösen alkilén-diol-akrilátokból, például etilénglikol-metakrilátból állítják elő. Ezek egy szabad „ol” fünkciós csoportot tartalmaznak.
A 94/401795.3 számú európai szabadalmi bejelentés szerinti eljárást a következőkben ismertetjük.
Az eljárás szerint ultrafinom méretű latexeket lehet előállítani, amelyek nem színeződnek el, szűk a szemcseméret-eloszlásuk, könnyen reprodukálhatók, minimális mennyiségű felületaktív anyagot használnak előállításukhoz. Az eljárásra az jellemző, hogy növekvő mennyiségű monomert és iniciátort visznek be a vizes reakcióelegybe úgy, hogy a reakcióelegy ionossága állandó marad.
A találmányunk szerinti eljárás egyik kiviteli módja szerint mintegy 15-mintegy 50 tömeg% szilárd anyagot tartalmazó vizes diszperziót állítunk elő, amely előállítási eljárás a következő lépéseket foglalja magában:
a) növekvő mennyiségben, vizes közegben, polimerizációra képes egy vagy több, kettős kötést tartalmazó telítetlen monomert adagolunk be reaktorba, amely vizet és 100 rész monomerre számítva 6,3 rész egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaz;
b) növekvő mennyiségben egy vagy több polimerizációs iniciátort adagolunk a reaktorba; és
c) a kettős kötést tartalmazó telítetlen monomer(eke)t polimerizáljuk úgy, hogy a polimerizált monomer részecskék átlagos mérete 100 nm-nél kisebb.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módja szerint akrilsavból és észterekből származó monomereket alkalmazunk, és ultrafinom szemcseméretű, átlagosan 50 nm-nél kisebb szemcseméretű latexeket adagolunk be.
Az említett eljárás szerint előállított ultrafinom méretű polimer-latex stabil koagulálással szemben, és így vízzel hígítható. A polimer részecskék számos kedvező fizikai tulajdonsággal rendelkeznek, így jó filmképző tulajdonságúak, jó a porózus anyagokba történő penetrációjuk, nagy a térfogatukhoz viszonyított fajlagos felületük és monomodálisak.
Példaként nem nanolatex típusú poliolként megemlítjük a RhoplexR AC-1024 - Rohm & Haas, Amerikai Egyesült Államok - márkanevű szilárd terméket (a jellemzőkre vonatkozóan az 1984-ben kibocsátott adatlap érvényes).
Festékek esetén ismert pigmenteket adhatunk a keverékhez, feltéve hogy ezek a készítmény többi komponenseivel szemben inertek.
Találmányunk értelmében alkalmazhatunk nemmaszkírozott izocianátokat is, de mivel ezek nem nagyon stabilak vízben, előnyösen maszkírozott izocianátokat alkalmazunk, különösen amelyek ismert maszkírozószerekkel, például fenolokkal, keton-oximokkal, külö3 nősen metil-etil-keton-oximmal vagy különböző pirazolokkal maszkírozottak.
Előnyösek azok az izocianátok, amelyekben az izocianátcsoportok közül legalább egynek a nitrogénatomja a szénatomhoz sp3 hibridizációs állapotban kapcsolódik, és ehhez egy, előnyösen két hidrogénatom kapcsolódik. Az olyan izocianátok, amelyekben minden funkciós csoport ilyen típusú (ezek általában előnyösek), nagyon értékesek.
Különösen megemlítjük az olyan maszkírozott vagy más izocianátokat, amelyek egy vagy több izocianurgyűrűt és/vagy legalább egy biuret vagy dimer típusú csoportot tartalmaznak.
Előnyös, ha az izocianátok az előzőekben említett két jellemzővel rendelkeznek, azaz oligomerek és alifás jellegűek legalább egy izocianát funkciós csoport vonatkozásában.
A készítmények víztartalma célszerűen legalább egyharmada a készítmény tömegének, előnyösen legalább 2/5 része.
Az előnyös poliolok nanolatex vizes diszperziói, átlagos szemcseméretük 50 nm-nél kisebb. Előnyösek az olyan vizes diszperziók, amelyek kis mennyiségű, olyan vízoldható vegyületet, így alkoholt vagy amint tartalmaznak, amelyek az izocianátemulzió koagulálását okozhatják. Ezért szükséges, hogy a különböző alkoholok és aminok mennyisége együttesen kisebb legyen annál a mennyiségnél, amely az izocianátemulzió koagulálását okozza.
Találmányunk tárgyát képezik az előzőekben ismertetett készítményekből előállított bevonatok is. Ezeket a bevonatokat térhálósítással, különösen olyan hőmérsékleten történő térhálósítással állítjuk elő, amely közel esik ahhoz a hőmérséklethez, amelyen a maszkírozott izocianátok felszabadulnak, és a térhálósítást adott esetben egy vagy több katalizátor jelenlétében folytatjuk le.
A következő, nem korlátozó példákkal találmányunkat mutatjuk be.
1. példa
A Tolonát D2R - Rhone-Poulenc Chimie, Franciaország - lényegében trimer, izocianurgyűrűt tartalmazó oligomerek elegye, amelyek metil-etil-keton-oximmal maszkírozottak.
A Tolonát D2R lényegében trimer, izocianurgyűrűt tartalmazó oligomerek elegye, amelyek dimetil-pirazollal maszkírozottak.
A Nanolatex 42 - Rhone-Poulenc Chimie, Franciaország - a későbbiekben ismertetett eljárással előállított nanolatexdiszperzió, átlagos átmérője 32,5 nm (a hidrodinamikai átmérő 30-35 nm), ezt kvázielasztikus fényszórással mértük. 30% metil-metakrilát egységet, 50% butil-akrilát egységet és 20% etilénglikol-metakrilát [2-(hidroxi-etil)-metakrilát] egységet tartalmaz. Szilárdanyag-tartalma 29 tömeg%, pH-értéke 2,5, Tgértéke (üvegesedési hőmérséklete) 15 °C.
Az izocianátemulzió 1,1 prn d50-értékű emulzió formájú. A méretek aránya (R) 35.
A 20 tömeg% Nanolatex 42-t és 10 tömeg% TolonátR-t tartalmazó elegy folyékony és stabil.
A megfelelő 9 tömeg%/9 tömeg% Nanolatex
42/TolonátR elegy a folyadékfázis és a flokkulált elegy közötti makroszkopikus fáziselválást mutatja.
2. példa
A Nanolatex R27 - Rhone-Poulenc Chimie, Franciaország - a későbbiekben ismertetett eljárás szerint előállított nanolatexdiszperzió. Átlagos átmérője
27.5 nm (hidrodinamikai átmérője 20-35 nm) kvázielasztikus fényszórással mérve. 40% metil-metakrilát egységet, 50% butil-akrilát egységet és 10% etilénglikol-metakrilát [2-(hidroxi-etil)-metakrilát] egységet tartalmaz. Szilárdanyag-tartalma 30 tömeg%, pH-értéke
2.5 és Tg-értéke (üvegesedési hőmérséklete) 20 °C.
Az izocianátemulzió 1,1 pm d50-értékű emulzió formájú. A méretek aránya (R) 42. A 20 tömeg% Nanolatex R27-t és 10 tömeg% TolonátR-t - Rhone-Poulenc Chimie, Franciaország - tartalmazó elegy folyékony és stabil. A megfelelő 12 tömeg%/12 tömeg% Nanolatex 42/TolonátR elegy a folyadékfázis és a flokkulált elegy közötti makroszkopikus fáziselválást mutatja.
3. példa
Az 1. és 2. példa szerinti nanolatexek szintézise.
Akril monomernek a példákban megadott mennyiségben történő összekeverésével oldatokat állítunk elő.
Külön edényben hozzáadunk 0,25 pph ammóniumperoxi-diszulfátot 65 pph vízhez. Külön reaktorban hozzáadunk 3 pph nátrium-dodecil-szulfátot 195 pph vízhez, és az elegyet állandó keverés közben 85 °C hőmérsékletre melegítjük. A vizes iniciátoroldatot külön állítjuk elő, hogy a szintézis egész ideje alatt a reaktorban állandó ionosságot tartsunk fenn. A meleg reakcióelegyhez össztömegére számítva 10% ammónium-peroxi-diszulfát-oldatot adunk, majd megkezdjük az iniciátoroldatnak és a monomernek a beadagolását olyan sebességgel, hogy ezek a mennyiségek 3 óra alatt egyenletes sebességgel kerüljenek a reaktorba. A reakcióelegyet 30 percig keverjük, majd lehűtjük 62 °C hőmérsékletre. 0,10 pph nátrium-metabiszulfitot feloldunk 24 pph vízben, és az oldatot 1 óra alatt bevezetjük a reakcióelegybe. A reakció-hőmérsékletet 1 órán át 85 °C hőmérsékletre melegítjük, a kapott reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, és szűrjük. így vizes polimer latexet kapunk.
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Készítmény, amely tartalmaz- legalább egy maszkírozott vagy nem maszkírozott poliizocianátot vizes emulzió formájában, amelynek átlagos mérete 0,1 -10 mikrométer, előnyösen 2 mikrométernél kisebb és 0,2 mikrométernél nagyobb,- legalább egy polihidroxilezett polimert, előnyösen poliolt vizes diszperzió formájában, amelynek átlagos mérete 10-200 nanométer, azzal jellemezve, hogy a polihidroxilezett polimert, előnyösen poliolt olyan mennyiségben tartalmazza a reakcióelegy, hogy teljesíti a következő követelményt:HU 218 014 Β- a polihidroxilezett polimer-, előnyösen polioltartalom tömeg%-ban kifejezve legalább (5/6R)-20, előnyösen legalább (5/6R)—18, különösen előnyösen (5/6R)—16, ahol R jelentése az emulzió átlagos méretének (d50) a polihidroxilezett polimer, előnyösen polioldiszperzió átlagos méretéhez (d50) viszonyított aránya.
- 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a maszkírozott vagy egyéb poliizocianát(ok) I=(d9o-dlo)/d5o egyenlettel definiált polidiszperzitási indexe legfeljebb 2, előnyösen 1.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a polihidroxilezett polimer(ek) I-(d9o-dlo)/d5o egyenlettel definiált polidiszperzitási indexe legfeljebb 2, előnyösen 1.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy tartalmaz legalább egy katalizátort a maszkírozott izocianát felszabadítására, különösen ónalapú katalizátort, látens katalizátort vagy egyéb katalizátort.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény víztartalma legalább egyharmada a készítmény össztömegének, előnyösen legalább 2/5-e.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliizocianát(ok) tartalmazlak) egy vagy több izocianurgyűrűt és/vagy legalább egy funkciós csoportjuk biuret vagy dimer típusú.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliizocianát olyan, hogy az izocianát funkciós csoportok közül legalább egynek a nitrogénatomja a szénatomhoz sp3 hibridizációs állapotban kapcsolódik, és előnyösen egy, különösen két hidrogénatomhoz kapcsolódik.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliizocianát különösen ismert maszkírozószerrel, így fenolokkal, keton-oximokkal és különösen metil-etil-keton-oximmal vagy különböző pirazolokkal maszkírozott.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliol nanolátex.
- 10. Bevonat, azzal jellemezve, hogy az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti készítmény térhálósításával állítható elő.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9502001A FR2730738B1 (fr) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | Composition utile pour les revetements, a base de melange d'emulsion(s) et de dispersion(s) de polymere polyol et revetement(s) qui en sont issus |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9600388D0 HU9600388D0 (en) | 1996-04-29 |
| HUP9600388A1 HUP9600388A1 (en) | 1997-10-28 |
| HU218014B true HU218014B (hu) | 2000-05-28 |
Family
ID=9476369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9600388A HU218014B (hu) | 1995-02-21 | 1996-02-20 | Poliol polimer-emulzió és -diszperzió elegy alapú, festékekben alkalmazható készítmény és az ebből előállított bevonat |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0728786B1 (hu) |
| JP (1) | JP2975304B2 (hu) |
| KR (1) | KR100397651B1 (hu) |
| CN (1) | CN1078901C (hu) |
| AT (1) | ATE207504T1 (hu) |
| AU (1) | AU720369B2 (hu) |
| BR (1) | BR9600770A (hu) |
| CA (1) | CA2169897C (hu) |
| DE (1) | DE69616110T2 (hu) |
| DK (1) | DK0728786T3 (hu) |
| ES (1) | ES2166430T3 (hu) |
| FR (1) | FR2730738B1 (hu) |
| HU (1) | HU218014B (hu) |
| MX (1) | MX9600668A (hu) |
| PT (1) | PT728786E (hu) |
| ZA (1) | ZA961202B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2730737B1 (fr) * | 1995-02-21 | 1997-06-06 | Rhone Poulenc Chimie | Composition utile pour la peinture a base de melange d'emulsion(s) et de dispersion(s) de polymere polyol et revetement(s) qui en sont issus |
| FR2775482A1 (fr) * | 1998-03-02 | 1999-09-03 | Rhodia Chimie Sa | Revetement a deux polyols, composition utile pour ces revetements et procede d'obtention de ces revetements |
| CN100363449C (zh) * | 2001-12-31 | 2008-01-23 | 熊永强 | 一种用于水性外墙的双组份仿铝板面层涂料 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3228723A1 (de) * | 1982-07-31 | 1984-02-02 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Lagerstabile, hitzehaertbare stoffmischungen aus polyisocyanat und mit isocyanatgruppen reaktionsfaehigen verbindungen, verfahren zu deren herstellung und verwendung |
| DE3231062A1 (de) * | 1982-08-20 | 1984-02-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von beschichtungsmassen, waessrige dispersionen von pu-reaktiv-systemen und ihre verwendung zur beschichtung |
| DE3829587A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel |
| TW208712B (hu) * | 1991-06-25 | 1993-07-01 | Kuraray Co | |
| JPH05271614A (ja) * | 1992-01-29 | 1993-10-19 | Kansai Paint Co Ltd | 水性着色塗料組成物及びそれを用いる塗装方法 |
| US5508337A (en) * | 1992-02-11 | 1996-04-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Powder coating compositions, a process for their preparation, and their use for the coating of heat resistant substrates |
| DE4206044A1 (de) * | 1992-02-27 | 1993-09-02 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| FR2703358B1 (fr) * | 1993-03-31 | 1995-05-19 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'émulsions aqueuses d'huiles et/ou de gommes et/ou de résines (poly)isocyanates avantageusement masqués et émulsions obtenues. |
| BR9406135A (pt) * | 1993-03-31 | 1996-02-27 | Rhone Poulenc Chimie | Processo de preparaçao de emulsoes aquosas de óleos e/ou de gomas e/ou de resinas de (POLI) isocianato(s) e emulsao do tipo óleo em água |
-
1995
- 1995-02-21 FR FR9502001A patent/FR2730738B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-07 AU AU44414/96A patent/AU720369B2/en not_active Ceased
- 1996-02-15 ZA ZA961202A patent/ZA961202B/xx unknown
- 1996-02-16 DE DE69616110T patent/DE69616110T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-16 AT AT96400321T patent/ATE207504T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-16 BR BR9600770A patent/BR9600770A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-16 EP EP96400321A patent/EP0728786B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-16 PT PT96400321T patent/PT728786E/pt unknown
- 1996-02-16 DK DK96400321T patent/DK0728786T3/da active
- 1996-02-16 ES ES96400321T patent/ES2166430T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-17 CN CN96102515A patent/CN1078901C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-20 MX MX9600668A patent/MX9600668A/es unknown
- 1996-02-20 CA CA002169897A patent/CA2169897C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-20 JP JP8032414A patent/JP2975304B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-20 HU HU9600388A patent/HU218014B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-21 KR KR1019960004087A patent/KR100397651B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE207504T1 (de) | 2001-11-15 |
| MX9600668A (es) | 1997-02-28 |
| CN1078901C (zh) | 2002-02-06 |
| ZA961202B (en) | 1996-07-30 |
| ES2166430T3 (es) | 2002-04-16 |
| CA2169897C (fr) | 2001-04-17 |
| DK0728786T3 (da) | 2002-02-11 |
| DE69616110T2 (de) | 2002-06-20 |
| HU9600388D0 (en) | 1996-04-29 |
| BR9600770A (pt) | 1997-12-23 |
| EP0728786B1 (fr) | 2001-10-24 |
| CN1134438A (zh) | 1996-10-30 |
| FR2730738B1 (fr) | 1997-06-06 |
| HUP9600388A1 (en) | 1997-10-28 |
| EP0728786A1 (fr) | 1996-08-28 |
| CA2169897A1 (fr) | 1996-08-22 |
| JP2975304B2 (ja) | 1999-11-10 |
| KR100397651B1 (ko) | 2004-04-17 |
| PT728786E (pt) | 2002-04-29 |
| FR2730738A1 (fr) | 1996-08-23 |
| DE69616110D1 (de) | 2001-11-29 |
| AU4441496A (en) | 1996-08-29 |
| AU720369B2 (en) | 2000-06-01 |
| KR960031540A (ko) | 1996-09-17 |
| JPH08259653A (ja) | 1996-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7244782B2 (en) | Composition, for use in coatings, based on a mixture of emulsion(s) and of dispersion(s) of polyolpolymer and coating(s) produced therefrom | |
| US5814675A (en) | Process for the preparation of polyurethane microspheres | |
| HU218014B (hu) | Poliol polimer-emulzió és -diszperzió elegy alapú, festékekben alkalmazható készítmény és az ebből előállított bevonat | |
| WO1998038230A9 (en) | Low voc, isocyanate based aqueous curable compositions | |
| WO2001064764A1 (en) | Resin-fortified emulsion polymers for water-borne inks and the method for preparing the same | |
| JP2788630B2 (ja) | 塗料およびワニス組成物 | |
| DE3880006T2 (de) | Überzugszusammensetzung. | |
| US8263699B2 (en) | Method for dispersing alkyd resins with associative polymers in water, formulations thus obtained and aqueous paints containing same | |
| RU2129582C1 (ru) | Двухкомпонентный состав для покрытий и способ изготовления связующих для покрытий | |
| JP4136164B2 (ja) | 水に容易に分散可能なポリイソシアネート組成物 | |
| CA2066596C (en) | Stable emulsion polymers and methods of preparing same | |
| JP2927299B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| EP1368393A2 (en) | High solids acrylic resin | |
| JPH11323250A (ja) | 水性２成分系ポリウレタン被覆組成物及び該被覆組成物を含有する水性被覆剤 | |
| JPH08504462A (ja) | 少なくとも１つのイソシアネート官能基及び不飽和結合を有するモノマー、その合成方法及びこのモノマーより得られる（コ）ポリマー | |
| CA2123537A1 (en) | Rapidly, physically drying binder mixtures and their use for coating wood substrates | |
| Brinkman et al. | New developments in water-borne resins for industrial coatings | |
| JPH06122752A (ja) | 水分散樹脂組成物 | |
| WO1986003506A1 (en) | Non-aqueous dispersions based on capped stabilizers and vinyl monomers i | |
| JPH0649367A (ja) | 水分散樹脂組成物 | |
| JP2000178335A (ja) | ポリイソシアネート組成物 | |
| DE112005001011T5 (de) | Wärmehärtender Pulverüberzug und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| JPH03244605A (ja) | 水性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |