HU217777B

HU217777B - Eljárás poli(di-szerves sziloxán)-ok átalakulási termékeinek előállítására

Info

Publication number: HU217777B
Application number: HU9501110A
Authority: HU
Inventors: Robert Friebe
Original assignee: Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg
Priority date: 1994-04-20
Filing date: 1995-04-19
Publication date: 2000-04-28
Also published as: AU1648995A; NO951472D0; CZ99795A3; CA2147054A1; SK50495A3; NO951472L; FI951836A0; JPH07292114A; ATE189687T1; FI951836A; EP0678541B1; HU9501110D0; HUT73048A; AU684337B2; EP0678541A2; NZ270935A; EP0678541A3; PL308198A1

Abstract

A találmány tárgya eljárás polisziloxánok és alkoxi-szilánokátalakulási termékeinek az előállítására, oly módon, hogy azátalakítást aktivátorként fluoridionok jelenlétében folytatják le. ŕ

Description

A találmány tárgyát eljárás képezi poli(di-szerves sziloxán)-ok és alkoxi-szilánok átalakulási termékeinek az előállítására.

A poli(di-szerves sziloxán)-oknak alkoxi-szilánokkal történő átalakításának a célja di-szerves oxi-szerves 5 szilil- vagy tri-szerves oxi-szilil-végcsoportokkal rendelkező poli(di-szerves sziloxán)-ok előállítása. Az irodalomban két eljárás ismert erre vonatkozóan:

1. a,o)’-dihidroxi-poli(di-szerves sziloxán)-oknak alkoxi-szilánokkal megfelelő katalizátorok jelenlété- 10 ben történő átalakítása, és

2. a,co’-dihidroxi-poli(di-szerves-sziloxán)-oknak vegyes funkciós csoportokat tartalmazó szilánokkal, így például alkoxi-amido-szilánokkal (DE-PS

247 646), alkoxi-oximo-szilánokkal (EP 98 369) 15 és alkoxi-acetoxi-szilánokkal (US-PS 3 296 165) katalizátor nélkül történő átalakítása.

Az első ismertetett eljárásnál katalizátorként főleg aminokat (EP 21 859), aminokat fémkarboxilátokkal együtt (US-PS 3 161 614), valamint aminokat karbonsa- 20 vakkal együtt (EP 137 883), ammónium-karbamátokat, előnyösen (CH₃)₂NH₂OCON(CH₃)₂-t (DE-PS 3 523 205) és hidroxil-amin-származékokat (EP 70 786) alkalmaznak.

Az alkoxi végcsoportokkal rendelkező poliszilo- 25 xánok előállításánál eddig ismert katalizátorokkal, illetve katalizátor-rendszerekkel a reakcióidő alatt hosszú és magas hőmérsékletet kell alkalmazni. Emellett lényeges mennyiségű katalizátort kell felhasználni, és ennek a polimerből történő eltávolítása csak nehezen vagy 30 egyáltalán nem lehetséges. Ezeket a hátrányokat katalizátorként alkálifém-hidroxidokat és alkoholokat (DE-OS 4 022 661, EP-A 457 693, EP-A 376 696) alkalmazva küszöbölték ki. A hidroxid-, illetve alkoholátionokkal végzett extrém aktiválás azonban nem ki- 35 vánt mellékreakciókhoz, például polimerátrendeződésekhez vezetett, így a reakció lefolyása után a katalizátort a lehető leggyorsabban semlegesítés útján inaktiválni kellett.

A másodikként ismertetett eljárásban alkalmazott 40 szilánok a tiszta szerves oxi-, illetve szerves oxi-szerves szilánokhoz képest megfelelő reakcióképességgel rendelkeznek ahhoz, hogy katalizátor nélkül is reagáljanak az a,o>’-dihidroxi-poli(di-szerves sziloxán)-okkal.

A szilánok előállítása azonban drága, és a bomlási tér- 45 mékeik eltávolítása nehéz, illetve lehetetlen.

Az a,m’-dihidroxi-poli(di-szerves sziloxán)-oknak alkoxi-szilánokkal megfelelő katalizátor alkalmazásával lefolytatott átalakítása főként gazdasági szempontok figyelembevételével előnyösebb. 50

Találmányunk feladatául tűztük ki olyan eljárás kidolgozását poli(di-szerves sziloxán)-oknak alkoxi-szilánokkal történő átalakítására, amelyben különösen diszerves oxi-szerves szilil- vagy tri-szerves oxi-szilil-végcsoportokkal rendelkező poli(di-szerves sziloxán)-ok rö- 55 vid reakcióidő alatt szobahőmérsékleten állíthatók elő.

Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy poli(diszerves sziloxán)-oknak és alkoxi-szilánoknak fluoridok jelenlétében lefolytatott átalakítása szobahőmérsékleten néhány perc alatt végbemegy, és előállíthatok így 60 alkoxi végcsoportokkal rendelkező poli(di-szerves sziloxán)-ok, és ebben az elegyben hosszabb reakcióidő esetén a bevitt fluoridionok alkalmasak a nagyobb molekulájú poli(di-szerves sziloxán)-ok lebontására.

Találmányunk tárgyát képezi tehát eljárás poli(diszerves sziloxán)-ok és alkoxi-szilánok átalakulási termékeinek az előállítására, aminek során az átalakítást aktivátorként fluoridionok jelenlétében folytatjuk le.

A találmányunk értelmében polisziloxánként I általános képletű polisziloxánt vagy több I általános képletű polisziloxán elegyét

R¹

R²OSi-ΟΙ

- R alkalmazzuk, ahol

R. R¹ jelentése Gi~C_lg alkil- vagy alkoxicsoport, fenilvagy helyettesített fenilcsoport, vagy Q-C₁₈ alkenil- vagy alkoxi-alkil-csoport, és R jelentése lehet azonos R¹ jelentésével vagy lehet attól különböző,

R², R³ jelentése hidrogénatom, C]-C_lg alkil-, C₆-C₁₄arilcsoport vagy SiR’₃ általános képletű csoport, ahol R’ jelentése C,-C₁₈ alkil/alkoxi csoport, C₆-C_l4aril- »C₂-C₁₈ alkenil- vagy alkoxi-alkil-csoport, és R²és R³ lehet azonos vagy különböző, és x értéke 10-10 000.

A találmányunk egy előnyös kiviteli módja szerint a polisziloxánok térhálós szerkezetűek.

A térhálós szerkezettel rendelkező polisziloxánokként megemlítjük a vulkanizált elasztomereket, így a magas hőmérsékleten vulkanizált (HV), folyékony szilikon (LSR), a szobahőmérsékleten vulkanizált (RTV) egykomponensű (1K.) vagy kétkomponensű (2K) elasztomereket.

A polisziloxánok térhálós szerkezete többek között a következő egységekből épülhet fel:

R

T egység: aSi-O-Si-O-Si«

I

O

I

Sía

Sla

I o

n - ¹

Q egyseg: _sSi-0- Si-O-Sia

I

O ι

Si=

A hidroszililezéses, illetve peroxidos térhálósítási reakciókkal képezett csoportok például az alkiléncsoportok.

HU 217 777 Β

A találmány értelmében alkoxi-szilánként legalább egy vagy több II általános képletű alkoxi-szilán keverékét használjuk

R²nSi(OR')_{4 n} II ahol

R¹ jelentése adott esetben helyettesített C]-C₆ alkil-,

C₂-C₈ alkoxi-alkil-csoport vagy C₅-C₇ cikloalifás szénhidrogéncsoport,

R² jelentése adott esetben helyettesített Ci~C₁₀ alkil-,

C₂-C₁₀ alkenil-, fenil- vagy helyettesített fenilcsoport, n értéke 0, 1 vagy 2.

Különösen előnyös alkoxi-szilánok például a tetraetoxi-szilán, a metil-trimetoxi-szilán, a metil-trietoxiszilán, a vinil-trietoxi-szilán és a dimetil-dimetoxi-szilán. Megfelelőek az alkilcsoporton helyettesített alkoxiszilánok is, így például az XCH₂CH₂CH₂Si(OR>)₃ általános képletű vegyületek, ahol X=HS-, H₂N-, R₂N-, Cl- és egyéb szubsztituensek.

A találmány értelmében az aktivátorok a rendszerben oldható fém- vagy nemfém-fluoridok.

A találmány értelmében a fém-fluoridok előnyösen alkálifém-fluoridok, így például nátrium-fluorid, kálium-fluorid. A fluoridion-forrást előnyösen nemfémfluoridként visszük be. Különösen előnyös az ammónium-fluorid és/vagy a tetraalkil-ammónium-fluorid, és rendkívül előnyös a tetrabutil-ammónium-fluorid, valamint a trialkil-amin-hidrofluoridok, így például a trietil-amin-trisz-hidrofluorid [(C₂H₅)₃N-3HF] és tercier szerves aminok egyéb polihidrofluorid-vegyületei. Az aktivátorokat adhatjuk a reakcióelegyhez tiszta formában vagy megfelelő oldószerben, vagy az alkoxi-szilánban oldott állapotban. Különösen megfelelő oldószerek az alkoholok és az alkoxi-szilánok.

Azt tapasztaltuk, hogy nagyon kis koncentrációjú fluoridion kielégítő ahhoz, hogy az aktivátor a hígítás során funkcionáljon. A találmány szerinti, polisziloxánokból és alkoxi-szilánokból keletkező átalakulási termékek előállítása során előnyösen a keverék össztömegére számítva 0,001-5 tömeg%, előnyösen 0,001-1 tömeg%, különösen előnyösen 0,001-0,5 tömeg% fluoridiont alkalmazunk.

A találmány szerinti eljárást 0 és 300 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le.

A találmányunk egyik előnyös kiviteli alakja szerint a polisziloxánoknak alkoxi-szilánokkal fluoridionok jelenlétében történő átalakítását a tri-szerves szilil-, illetve di-szerves oxi-szerves szilil-végcsoportokkal rendelkező poli(di-szerves sziloxán)-ok előállítása után a fluoridionoknak rosszul oldódó alkáliföldfémfluoridokként történő kicsapásával fejezzük be, az alkalmazott I általános képletű polisziloxánok legalább egy hidroxilcsoporttal rendelkeznek. Előnyösen olyan polisziloxánokat alkalmazunk, amelyek a polimerre vonatkoztatva 0,01 -19 tömeg% SiOH-t tartalmaznak, különösen előnyösen a,ro’-dihidroxi-poli(di-szerves sziloxán)-okat alkalmazunk.

Alkalmazható minden előzőekben ismertetett II általános képletű alkoxi-szilán, valamint minden előzőekben felsorolt alkálifém- vagy nemfém-fluorid. A reakciót alkálifóldfém-ionoknak az adagolásával szakíthatjuk meg. Ennek során rosszul oldódó alkáliföldfémfluoridok keletkeznek, amelyek már nem hatnak aktivátorként a rendszerre. Alkáliföldfém-vegyületekként tetszés szerinti, a rendszerben oldódó alkáliföldfémsók alkalmazhatók. Különösen megfelelő a kalciumklorid. A reakcióelegyben való lehetőség szerinti jó eloszlás és rövid reakcióidő elérésének céljából az alkáliföldfémsókat oldott formában adjuk a reakcióelegyhez. Különösen megfelelő oldószerek az alkoholok, így a metanol és az etanol.

A bevitt alkáliföldfém-vegyületek mennyisége a reakcióelegyben lévő fluoridionok koncentrációjától függ. Az alkálifoldfém-ionoknak legalább sztöchiometrikus mennyiségben kell jelen lenniük a fluoridionokra vonatkoztatva, a fluoridra számított sztöchiometrikus mennyiséghez viszonyított 20-100%-os felesleg előnyösnek bizonyult.

A poli(di-szerves sziloxán)-oknak alkoxi-szilánokkal lefolytatott átalakításánál a reakciókörülményeket az alkalmazott alkoxi-szilánnak és a kívánt reakcióterméknek a reakcióképessége határozza meg. A találmány szerinti eljárást 0 és 300 °C között, előnyösen 15-60 °C hőmérsékleten, különösen előnyösen 18-40 °C hőmérsékleten, rendkívül előnyösen szobahőmérsékleten folytatjuk le. A reakcióidő legalább 3 perc, előnyösen 5-30 perc. A reakcióidő függ a véghelyzetű csoportok bevitelének a fokától. Az átalakítás időtartama különösen előnyösen szobahőmérsékleten 10 percnél rövidebb.

Ha a polimert RTV-1K (szobahőmérsékleten vulkanizált 1 komponensűj-massza előállítására használjuk, egy edényben folytatjuk le az eljárást keverék aggregátumok formájában.

A találmány egy másik kiviteli módja szerint a polisziloxánoknak az alkoxi-szilánokkal fluoridionok jelenlétében lefolytatott átalakítását 0 és 300 °C hőmérséklet között folytatjuk le legalább 5 percig.

Ennél a kiviteli alaknál I általános képletű polisziloxánokat használhatunk. Előnyösek az előzőekben említett térhálós szerkezetű polisziloxánok. Ugyancsak alkalmazhatók az előbb ismertetett II általános képletű alkoxi-szilánok, valamint a már szintén említett fémvagy nemfém-fluoridok.

A találmány szerinti eljárásnak ennél a kiviteli alakjánál előnyösen kis molekulatömegű III általános képletű sziloxánvegyületeket állítunk elő

Γ R¹ Π R’

I. I.

--Si-O--Si— ni

I I

R R

L_ Jy

-Oahol

R, R¹ jelentése lineáris vagy elágazó szénláncú alkil-, C]-C|₈ alkoxi-, C₆-C₁₄ aril-, C₂-C₁₈alkoxi-alkil/alkenil csoport, és R lehet R'-gyel azonos vagy attól különböző, és

HU 217 777 Β y értéke 3-20, előnyösen y értéke 3-6, különösen előnyösen y értéke 3.

Egy további kiviteli alak szerint kis molekulatömegű sziloxánként előnyösen IV általános képletű lineáris és/vagy elágazó rövid láncú sziloxánokat állítunk elő 5 r⁴oR

I

-SiIV ahol 15

R, R¹ jelentése C)-C₁₈ alkil-, C,-C₁₈ alkoxi-, C₆-C₁₄ aril- > C₂-C₁₈ alkoxi-alkil/alkenil csoport, és R lehet

R'-gyel azonos vagy attól különböző,

R⁴ jelentése Ci-Clg alkilcsoport, vagy -SiR’3 általános képletű csoport, ahol R’ jelentése C|-C18 20 alkoxi/alkil-, Q^-C14 aril- vagy Cz-Cis alkenil/alkoxi-alkil csoport, és z értéke 1 -200, előnyösen 3-100, különösen előnyösen 3-10.

A kis molekulájú, elágazó láncú, rövid láncú IV álta- 25 lános képletű sziloxánok keletkezhetnek a kis molekulatömegű ciklusos III általános képletű vegyületekkel alkotott keverékeik formájában is.

Az átalakítást lefolytathatjuk szobahőmérsékleten vagy megemelt nyomáson. A reakcióidő az alkalmazott 30 poli(di-szerves sziloxán) fajtájától és a hőmérséklettől függ. A reakcióidő néhány órától több napig teijedhet. Csökkentett nyomáson történő desztillálással az illékony reakciótermékek, például a ciklusos di-szerves-sziloxánok elválaszthatók a reakcióelegyből. A poliszilo- 35 xánoknak alkoxi-szilánokkal fluoridionok jelenlétében lefolytatott átalakítását megfelelő oldószer jelenlétében is lefolytathatjuk. Oldószerként tetszés szerinti szerves oldószerek, így például toluol, xilol, alkoholok vagy alacsony viszkozitású poli(di-szerves sziloxán)-ok, illetve 40 ciklusos di-szerves sziloxánok alkalmazhatók.

A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük.

Kiviteli példák 45

A lánczárás vizsgálatára az előállítási példák szerinti termékeket és az összehasonlító példa szerinti terméket a következő vizsgálatoknak vetettük alá.

1. Viszkozitásmeghatározás a Haake rotációs viszkoziméterrel. 50

2. Térhálósítási vizsgálat.

3. Az SiOH-tartalom meghatározása FT-IR-differenciál spektroszkópiával.

A 2. pont alatt leírt térhálósítási vizsgálat céljából 20 tömegrész vizsgálandó keveréket 1 tömegrész vizsgá- 55 lati oldattal elegyítettünk. A vizsgálati oldatot 40% dibutil-ón-oxidnak tetraetil-szilikátban 100 °C hőmérsékleten történő feloldásával állítottuk elő. A vizsgálati oldat beadagolása után gyors viszkozitáscsökkenés lép fel a keverék gélesedésével egyidejűleg, ez az SiOH-cso- 60 portok nem teljes átalakulására utal. Ha ilyen viselkedés nem állapítható meg és az anyag a levegőnedvesség hatására keményedik, ez azt jelenti, hogy a lánczárás tökéletes volt.

1. példa

Bolygókeverőbe bevittük 55 tömegrész, 80 Pá s viszkozitású, OH-végcsoportú poli(dimetil-sziloxán)nak és 29 tömegrész, 100 mPa-s viszkozitású, trimetilszilil-végcsoportú poli(di-szerves sziloxán)-nak az elegyét. A keverékhez hozzáadtunk 2,5 tömegrész metiltrimetoxi-szilánt, amely 1,0 tömeg% tetrabutil-ammónium-fluoridot tartalmazott. 10 perc elteltével beadagoltunk 0,55 tömegrész, 1 tömeg% kalcium-kloridot tartalmazó etanoios oldatot.

A polimerelegy az előállítást követően azonnal 15,7 Pa-s viszkozitással rendelkezett, amely 1 nap és 7 nap elteltével történő ismételt mérés során nem változott. FT-IR-spektroszkópiával vizsgálva SiOH-csoportok nem voltak jelen. A térhálósítási vizsgálat nem mutatott gyors gélesedést, hanem 24 óra elteltével nedvesség jelenlétében 2 mm vastagságú, teljesen kikeményedett vizsgálati test keletkezett. Az eredményekből az látható, hogy a kívánt lánczárás végbement.

2. példa (összehasonlító példa)

Az 1. példában leírtak szerint dolgoztunk, katalizátor nélkül, metil-trimetoxi-szilánt használva. A keverék 16,5 Pa-s viszkozitást mutatott fel, és SiOH-tartalma 0,16 tömeg% volt. A vizsgálati oldat beadagolása után a térhálósítási vizsgálat erős gélesedést mutatott.

3. példa (összehasonlító példa)

Az 1. példában leírtak szerint dolgoztunk, kalciumklorid-oldat nélkül. A kapott polimer viszkozitása nagymértékben csökkent, és 24 óra elteltével mintegy 1 Pa-s volt. Az SiOH-tartalom maximum 0,01 tömeg% volt. A térhálósítási vizsgálatban 24 óra elteltével sem gélesedés, sem térhálósodás nem volt tapasztalható.

4. példa

Per 1. példában leírtak szerint dolgoztunk, 0,92 tömegrész, 1 tömeg% kalcium-kloridot tartalmazó etanolos oldat felhasználásával. A polimerelegy viszkozitása 15,0 Pa · s volt, és 7 nap alatt nem változott. SiOH-csoportok nem voltak kimutathatók, és a térhálósítási vizsgálatban gélesedés nem volt tapasztalható. 24 óra elteltével teljes mértékben kikeményedett vizsgálati test keletkezett.

5. példa

Az 1. példában leírtak szerint dolgoztunk, 1,25 tömegrész metil-trimetoxi-szilán és 1 tömeg% tetrabutilammónium-fluoridot tartalmazó 1,25 tömegrész metiltrimetoxi-szilán felhasználásával. 15 perc elteltével beadagoltunk 0,27 tömegrész, 1% kalcium-kloridot tartalmazó etanoios oldatot. SiOH-csoportok nem voltak kimutathatók. A viszkozitás 7 nap alatt változatlanul 18,2 Pa-s volt. A térhálósítási vizsgálatban gélesedés nem volt megfigyelhető.

HU 217 777 Β

6. példa

Az 1. példában leírtak szerint dolgoztunk, 2,5 tömegrész metil-trimetoxi-szilánt és 0,25 tömegrész,

10% tetrabutil-ammónium-fluoridot tartalmazó metanolos oldat felhasználásával. A fluoridionokat 10 perc el- 5 teltével 0,6 tömegrész, 1% kalcium-kloridot tartalmazó etanolos oldattal dezaktiváltuk. A térhálósítási vizsgálatban gélesedés nem volt kimutatható, és a SiOHtartalom maximum 0,01% volt.

7. példa

Ebben a példában a találmány szerinti eljárás alkalmazhatóságát mutatjuk be RTV-lK-masszának egy edényben lefolytatott reakcióban történő compoundálása során. 15

Bolygókeverőbe bevittünk 55 tömegrész, 80 Pa-s viszkozitású, OH-végcsoportú poli(dimetil-sziloxán)-t és 29 tömegrész, 100 mPa-s viszkozitású, trimetil-szilil-végcsoportú poli(dimetil-sziloxán)-t. Ezután bekevertünk 2,0 tömegrész, 1% tetrabutil-ammónium-fluoridot 20 tartalmazó metil-trimetoxi-szilános oldatot, és 10 percig vártunk. 0,55 tömegrész, 1% kalcium-kloridot tartalmazó etanolos oldatnak a beadagolása után a lánczárást befejeztük. Ezután beadagoltunk 9,5 tömegrész hidrofobizált pirogén kovasavat (BET-felülete 110 m²/g), és az 25 elegyet kevertük. Ezt követően 1 tömegrész diizobutoxi-bisz-acetecetsav-etil-észter-titán-kelátot adagoltunk be, és az elegyet kevertük. A titánkomplex beadagolása problémamentesen ment végbe. Mivel OH-végcsoportú polimerek esetén titánkatalizátor beadagolása 30 után általában nem kívánt viszkozitásnövekedés figyelhető meg, kizárható, hogy a polimer lánczárása befejeződött.

A kapott keveréket patronokba töltöttük. A mechanikai tulajdonságok vizsgálatához 2 mm vastag réteget 35 fejtettünk le, és 14 napon át 23 °C hőmérsékleten, 50% relatív nedvességtartalom mellett történő kikeményítés után DIN 53504 szerint húzó/nyújtó vizsgálatot végeztünk.

húzó feszültség 100%-os nyúlásnál 0,32 (MPa) 40 szakítószilárdság 1,80 (MPa) szakadási nyúlás 670 (%) keménység (DIN 53505 szerint, nap után) 21 ShoreA

A paszta három hónapig patronokban szobahőmér- 45 sékleten, illetve 50 °C hőmérsékleten történő tárolás után a megismételt mechanikai vizsgálatokban nem mutatott számottevő eltérést a friss mintán kapott adatoktól, és kifogástalan állapotú volt.

8. példa

Bolygókeverőbe bevittünk 42 tömegrész, 80 Pa-s viszkozitású, OH-végcsoportú poli(dimetil-sziloxán)-t és 18 tömegrész, 100 mPa-s viszkozitású, trimetil-szilil-végcsoportú poli(dimetil-sziloxán)-t. Ezután bekever- 55 tünk 2 tömegrész, 1% tetrabutil-ammónium-fluoridot tartalmazó metil-trimetoxi-szilános oldatot, és 10 perc elteltével 0,55 tömegrész, 1% kalcium-kloridot tartalmazó etanolos oldatot. Ezután beadagoltunk 30 tömegrész, sztearinsavval hidrofobizált őrölt krétát, és 5,5 tömeg- 60 rész hidrofobizált pirogén kovasavat (BET-felülete 110 m²/g), és az elegyet kevertük. Ezután 1 tömegrész diizobutoxi-bisz-acetecetsav-etil-észter-titán-kelátot adagoltunk be, és az elegyet kevertük. A titánkomplex beadagolása zavarmentes volt. A mechanikai tulajdonságok vizsgálatát a 7. példa szerint végeztük és a következő eredményeket kaptuk:

húzófeszültség 100%-os nyúlásnál 0,49 (MPa) szakítószilárdság 1,71 (MPa) szakadási nyúlás 599 (%) keménység (DIN 53505 szerint, nap után) 25 Shore A

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás polisziloxánok és alkoxi-szilánok átalakulási termékeinek az előállítására, azzaljellemezve, hogy az átalakítást aktivátorként fluoridionok jelenlétében folytatjuk le.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű polisziloxánt vagy több ilyen polisziloxán elegyét

R¹

-Si(I) alkalmazzuk, ahol

R, R¹ jelentése Ü|-C18 alkil- vagy alkoxicsoport, fenilvagy helyettesített fenilcsoport, vagy E-2^-C[8 alkenil- vagy alkoxi-alkil-csoport, és R jelentése lehet azonos R¹ jelentésével vagy lehet attól különböző,

R², R³ jelentése hidrogénatom, Cj-C_lg alkil- > C₆-C_I4arilcsoport vagy SiR’₃ általános képletű csoport, ahol R’ jelentése C,-C₁₈ alkil/alkoxi csoport, C₆-C₁₄ aril-, C₂-C₁₈ alkenil- vagy alkoxi-alkil-csoport, és R² és R³ lehet azonos vagy különböző, és x értéke 10-10000.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polisziloxán térhálós szerkezetű.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkoxi-szilánként legalább egy (II) általános képletű alkoxi-szilánt vagy több ilyen alkoxi-szilán elegyét alkalmazzuk,

R²nSi(OR')₄__n (II) ahol

R¹ jelentése adott esetben helyettesített C,-C₆ alkil-,

C₂-C₈ alkoxi-alkil-csoport vagy C₅-C₇ cikloalifás szénhidrogéncsoport,

R² jelentése adott esetben helyettesített C,-C₁₀ alkil-,

C₂-C₁₀ alkenil-, fenil- vagy helyettesített fenilcsoport, n értéke 0, 1 vagy 2.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fluoridion-forrásként nemfémfluoridot alkalmazunk.

HU 217 777 fi
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fluoridion-forrásként tetraalkilammónium-fluoridot és/vagy ammónium-fluoridot, valamint trialkil-amin-hidrofluoridot, valamint tercier szerves aminok egyéb polihidrofluoridjait alkalmazzuk. 5
7. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fluoridion-forrásként alkálifémfluoridokat alkalmazunk.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az átalakításban a keverék 10 össztömegére számítva 0,001-5 tömeg%, előnyösen 0,001-1 tömeg%, különösen előnyösen 0,001-0,5 tömeg% fluoridiont alkalmazunk.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az átalakítást a tri-szerves oxi- 15 szilil-, illetve di-szerves oxi-szerves-szilil-végcsoportú poli(di-szerves sziloxán)-ok előállítása után a fluoridionoknak rosszul oldódó alkálifoldfém-fluoridokként történő kicsapásával fejezzük be, ahol az alkalmazott (I) általános képletű polisziloxának legalább egy OH-funk- 20 ciós csoportot tartalmaznak.
10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az átalakítást 0 és 300 °C közötti hőmérsékleten legalább 5 percig folytatjuk le.
11. Az 1 -4. és 10. igénypontok bármelyike szerinti 25 eljárás, azzal jellemezve, hogy kis molekulatömegű sziloxánként (III) általános képletű vegyületet

Γ r' 1 R¹

I I

--Si-O--Si—J

R R

L _Jy

-O30 (ΙΠ) állítunk elő, ahol

R, R¹ jelentése lineáris vagy elágazó szénláncú C|-C|_galkil-, C[-C_]8 alkoxi-, C₆-C₎₄ aril-, C₂-C₎₈ alkoxialkil/alkenil csoport, és R lehet R'-gyel azonos vagy attól különböző, és y értéke 3-20.
12. Az 1-4. és 10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kis molekulatömegű sziloxánként (IV) általános képletű lineáris vagy elágazó, rövid láncú sziloxánt ^— R^{1 _}

R⁴O

Si-O--R⁴

I (IV)

R alkalmazunk, ahol

R, R¹ jelentése C[-C₁₈ alkil-, C]-C₁₈ alkoxi-, C₆-C₁₄aril-, C₂-C₁₈ alkoxi-alkil/alkenil csoport, és R lehet R'-gyel azonos vagy attól különböző,

R⁴ jelentése C|^_Cl8 alkilcsoport, vagy -SiR’₃ általános képletű csoport, ahol R’ jelentése C)-C₁₈alkoxi/alkil-, C₆-C_l4 aril- vagy C₂-C₁₈ alkenil/alkoxi-alkil csoport, és z értéke 1-200.