HU216744B - Eljárás ismétlődő szukcinilegységeket tartalmazó polimerek előállítására, és az így előállított polimerek alkalmazásai - Google Patents
Eljárás ismétlődő szukcinilegységeket tartalmazó polimerek előállítására, és az így előállított polimerek alkalmazásai Download PDFInfo
- Publication number
- HU216744B HU216744B HU9700268A HUP9700268A HU216744B HU 216744 B HU216744 B HU 216744B HU 9700268 A HU9700268 A HU 9700268A HU P9700268 A HUP9700268 A HU P9700268A HU 216744 B HU216744 B HU 216744B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- process according
- acid
- carried out
- reaction
- reaction step
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 125000002730 succinyl group Chemical group C(CCC(=O)*)(=O)* 0.000 title description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 26
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 22
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 21
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 10
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N aspartic acid group Chemical group N[C@@H](CC(=O)O)C(=O)O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 claims 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical group O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 13
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- FVVDKUPCWXUVNP-UHFFFAOYSA-M Aminosalicylate sodium anhydrous Chemical class [Na+].NC1=CC=C(C([O-])=O)C(O)=C1 FVVDKUPCWXUVNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 10
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 8
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- -1 aspartic acid diamine Chemical class 0.000 description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 3
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 3
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- CKKXWJDFFQPBQL-UAIGNFCESA-N diazanium;(z)-but-2-enedioate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O CKKXWJDFFQPBQL-UAIGNFCESA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002337 glycosamines Chemical class 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000004701 malic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFXUWDKAQDARCA-DKWTVANSSA-N (2s)-2-aminobutanedioic acid;azane Chemical compound [NH4+].OC(=O)[C@@H](N)CC([O-])=O BFXUWDKAQDARCA-DKWTVANSSA-N 0.000 description 1
- GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N (2s,3r)-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C[C@H](C(O)=O)[C@H](C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N -2,3-Dihydroxypropanoic acid Natural products OCC(O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGCHLAJIRWDGFE-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropane-1,1-diol Chemical compound CCC(N)(O)O ZGCHLAJIRWDGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004834 15N NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)C(O)=O JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLCJBICVQSYOIF-UHFFFAOYSA-N 2,2-diaminobutanoic acid Chemical compound CCC(N)(N)C(O)=O BLCJBICVQSYOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQHYOGIRXOKOEJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethylamino)butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)NC(C(O)=O)CC(O)=O PQHYOGIRXOKOEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVJRTUUUJYMTNQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2,5-dioxofuran-3-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC(=O)OC1=O GVJRTUUUJYMTNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- SMNDYUVBFMFKNZ-UHFFFAOYSA-N 2-furoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CO1 SMNDYUVBFMFKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMPRRFPMMJQXPP-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZMPRRFPMMJQXPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPULCTXGGDJCTO-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCN LPULCTXGGDJCTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N D-glyceric acid Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- ODBLHEXUDAPZAU-ZAFYKAAXSA-N D-threo-isocitric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](C(O)=O)CC(O)=O ODBLHEXUDAPZAU-ZAFYKAAXSA-N 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODBLHEXUDAPZAU-FONMRSAGSA-N Isocitric acid Natural products OC(=O)[C@@H](O)[C@H](C(O)=O)CC(O)=O ODBLHEXUDAPZAU-FONMRSAGSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005628 alkoxylated polyol Polymers 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N ammonium carbonate Chemical compound N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 1
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- NLVWBYNKMPGKRG-ODZAUARKSA-N azane;(z)-but-2-enedioic acid Chemical compound N.OC(=O)\C=C/C(O)=O NLVWBYNKMPGKRG-ODZAUARKSA-N 0.000 description 1
- QYTOONVFPBUIJG-UHFFFAOYSA-N azane;cyanic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C#N QYTOONVFPBUIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPBAJDRXASKAGH-UHFFFAOYSA-N azane;urea Chemical compound N.NC(N)=O PPBAJDRXASKAGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diamine Chemical compound CC(N)C(C)N GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- SXYCCJAPZKHOLS-UHFFFAOYSA-N chembl2008674 Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 SXYCCJAPZKHOLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002237 fumaric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229960003692 gamma aminobutyric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 229940080260 iminodisuccinate Drugs 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000018977 lysine Nutrition 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSTNFGAKGUERTC-UHFFFAOYSA-N n-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCC WSTNFGAKGUERTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- ODBLHEXUDAPZAU-UHFFFAOYSA-N threo-D-isocitric acid Natural products OC(=O)C(O)C(C(O)=O)CC(O)=O ODBLHEXUDAPZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1092—Polysuccinimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Az eljárás sőrán egy első reakciólépésben A reagensként telítetlendikarbőnsavat vagy abból képzett származékőt nitrőgént leadó Breagenssel reagáltatnak, és az A és B reagens legalább egy k kapőtt,kis mőlekűlatömegű reakciótermékét és/vagy az A és B reagenselőpőlimerét tartalmazó reakcióelegyet főlyamatős üzemű reaktőrbavezetik be, majd azt egy másődik reakciólépésben 140–350 řC hőérsékleten ismétlődő szűkcinilegységet tartalmazó, Mw>1300mőlekűlatömegű pőlimer előállításáig reagáltatják. A találmánytárgyköréhez tartőzik tővábbá a fenti eljárással előállítőtt pőlimerekalkalmazása vizes rendszerekben, különösen vízkezelésre,csapadékképzés meggátlására és diszpergáltatásra. ŕ
Description
A találmány ismétlődő szukcinilegységeket tartalmazó polimerek előállítására, valamint ezen polimerek alkalmazására vonatkozik.
A találmány szerint előállított polimereket szerves és szervetlen bázisokkal a megfelelő származékokká hidrolizáltathatjuk.
A szukcinilegységeket tartalmazó polimerek, különösen a poliaszparaginsavak és poliszukcinimidek előállítását az utóbbi években behatóan kutatják.
Az US A 4839461 (EP A 0256 366) poliaszparaginsav előállítását ismerteti maleinsavanhidridből, vízből és ammóniából. Az US A 4590250 alapján ismert, hogy aminosavak alma-, maleinsav- és/vagy fumársavszármazékokkal 100-225 °C hőmérsékleten polikondenzáltathatók. Ilyen reakció lefolytatásához használhatók mikrohullámok (US A 4 696 981).
Az US A 5288783 poliaszparaginsav előállítását írja le maleinsavból vagy fumársavból, vízből és ammóniából 190-350 °C hőmérsékleten és 160-200 °C hőmérsékleten lefolytatott extrudálás útján. A két eljárásváltozat valamelyikével előállított poliszukcinimidet ezt követően lúgos közegben poliaszparaginsavvá hidrolizáltatják.
Az EP A 0 625 531 folytonos eljárást ismertet polimerek előállítására egyetlen olefinkötést tartalmazó savakból vagy anhidridekből és nitrogéntartalmú komponensből, amelynek során fluidizálószer lehet jelen.
A találmány eljárás ismétlődő szukcinilegységeket tartalmazó polimerek előállítására. Az eljárás során egy első reakciólépésben A reagensként 4 szénatomos telítetlen dikarbonsavat vagy abból képzett származékot nitrogént leadó B reagenssel reagáltatunk, és az A és B reagens legalább egyik kapott, előnyösen Mw <1300 molekulatömegű reakciótermékét és/vagy az A és B reagens előpolimerét tartalmazó reakcióelegyet folyamatos üzemű reaktorba vezetjük be, majd azt egy második reakciólépésben 140-350 °C hőmérsékleten ismétlődő szukcinilegységet tartalmazó, Mw >1300 molekulatömegű polimer előállításáig reagáltatjuk.
Az A reagensként előnyös vegyületek: maleinsavanhidrid, maleinsav és fumársav. Ezeket a vegyületeket használhatjuk külön vagy elegyként.
A B reagensként előnyös vegyületek: ammónia vagy ammóniát leadó vegyületek, különösen ammóniumsók és a szénsav amidjai, így ammónium-hidrogén-karbonát, diammónium-karbonát, karbamid, izokarbamid (ammónium-cianát), karbamidsav vagy ammónium-karbamid. Ugyanúgy alkalmazhatók egyéb szerves és szervetlen ammóniumsók is. Ezeket a reagenseket használhatjuk külön, vagy azok elegyeként vagy oldataként. Ha B reagensként ammóniát használunk, az lehet gázalakú is.
A reakcióelegyet úgy állítjuk elő, hogy vagy maleinsavanhidridet reagáltatunk ammóniával vagy ammóniaszármazékokkal, vagy maleinsavanhidridet először vízzel maleinsawá alakítunk, és azt követően reagáltatjuk ammóniával vagy ammóniaszármazékokkal.
A találmány egyik előnyös kiviteli alakjában maleinsavat ammóniával vagy ammóniaszármazékkal reagáltatunk. Ennek során használhatunk alkalmas oldószereket. Előnyösen vizet használunk.
Az eljárás lefolytatásának körülményeitől függően maleinsavanhidridből képzett származékok, így maleinamidsav, maleinamidsav-ammóniumsó, maleinsav-monoammóniumsó, maleinsav-diammóniumsó, aszparaginsav, aszparaginsav-monoammóniumsó, aszparaginsavdiammóniumsó, iminodiszukcinát-mono-, -di-, -tri- és -tetraammóniumsó, aszparagin, aszparagin-ammóniumsó, imino-diszukcinát-diamid-ammóniumsó és azokból származó kondenzációs termékek keletkeznek. Víz jelenlétében a savamidok hidrolízise által a megfelelő ammóniumsók is képződnek.
A találmány szerinti eljárás egy további előnyös változatában a maleinsavanhidridet először vízzel maleinsawá alakítjuk, amely ezt követően vizes oldatban ammóniával vagy ammóniaszármazékkal reakcióeleggyé reagál.
A találmány értelmében olyan reakcióelegyeket is képezhetünk, amelyek ezenkívül a megfelelő fumársavés almasavszármazékokat is tartalmazhatják. Valamennyi aminocsoport-tartalmú komponens előfordulhat továbbá a szokásos szénsavtartalmú komponensekkel kondenzált alakban, ami peptidkötések képződése közben jön létre.
Maleinsavanhidridet, illetve származékait A reagensként előnyösen olyan mennyiségben használjuk, hogy a B reagensben lévő nitrogén mólaránya az A reagensben lévő maleinsavanhidridhez vagy származékához viszonyítva 0,1 és 25, előnyösebben 0,5 és 8, különösen előnyösen 0,9 és 4 között legyen.
Az első reakciólépés gyors, nagymértékű hőfejlődéssel járó exoterm reakció, ennek következtében a reakció helytelen lefolytatása esetén a termék többek között nagy hőmérséklet-növekedés következtében károsodhat. A találmány értelmében azonban a hőmérséklet időbeli lefolyása - előnyösen állandó reakciókörülmények között — a kívánt reakcióelegy előállítása céljából irányítható. A reakció körülményeit illetően előnyös a 60-250 °C, még előnyösebb a 70-170 °C, különösen előnyös a 80-150 °C hőmérséklet-tartomány. A tartózkodási időt 1 perc és 20 óra között változtathatjuk, ennek értéke előnyösen 2 perc és 3 óra között van. A nyomás a reakció lefolyásától, illetve a hőmérséklettől függően áll be. Adott esetben a nyomást beállíthatjuk inért gáz hozzáadásával.
Az első reakciólépés lefolytatásához valamennyi reaktor alkalmas, amely lehetővé teszi a reakciókörülmények jó szabályozását. A reakciót előnyösen lefolytathatjuk szakaszos üzemmódú berendezésekben, amelyekben biztosítani lehet a kellő tartózkodási időt. Ennek során a reakcióelegyet használhatjuk a reagensek anyagáramának hígítására és ezáltal a reakciósebesség csökkentésére, és ennek ellenére megfelelő reakció-hőmérsékletet biztosítunk, amely lehetővé teszi a kívánt köztitermékek képződését. Előnyös reaktorok a keverőüstök valamennyi típusa keringetőszivattyús anyag-visszavezetéssel vagy anélkül, kaszkád rendszerű keverőüstök, hurokreaktorok, anyagvisszatáplálásos csőreaktorok és hasonlók. Gáz halmazállapotú ammónia alkalmazása esetén a következő reaktortípusok említhetők: átbuborékoltató oszlopok,
HU 216 744 Β gázbevezetéses keverőüstök és légszállításos hurokreaktorok.
Az első reakciólépést előnyösen szakaszos keverőüstben folytatjuk le. Ennek során az A, illetve B reagens - adott esetben oldószerben - a reaktorban van, és a másik reagenst hozzáadjuk. Az eljárás további változatában az A és B reagenseket egyidejűleg adagoljuk be egy szakaszos reaktorba (félfolyamatos üzemeltetést megvalósítva). A reagenseket adott esetben előzetes összekeverés után vezetjük be a szakaszos reaktorba. Ehhez valamennyi típusú keverő alkalmazható. Ilyen keverőkre példa a folyadéksugaras keverő, így a fúvókás keverő, a statikus keverő vagy a dinamikus keverő.
Gáz halmazállapotú ammónia alkalmazása esetén azt előnyösen alkalmas gázelosztón keresztül vezetjük a reaktorba. Statikus gázbevezetők (így perforált lemez, szinterezett lemez, gyűrű alakú gázbevezető, gázbevezető lándzsa) és dinamikus gázbevezetők (így injektorok, ejektorok, gázbevezető keverők) valamennyi típusa használható. A gáz alakú ammóniát keverőszivattyús anyag-visszavezetés esetén alkalmas in-line keverékkel (fúvókákkal, statikus keverékkel, injektorokkal, ejektorokkal) is megoldhatjuk.
Ha a reagensek reaktorba adagolását befejeztük, a reakcióelegyet vagy közvetlenül polimerizáljuk, vagy előnyösen a kívánt reakcióhőmérsékletre hevítjük, és meghatározott ideig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ennek során a reaktor általában túlnyomás alatt van. Ezáltal meggátolható, hogy oldószer és/vagy adott esetben a reakció során keletkező víz a reakcióelegyból elpárologjon. Egy további élj árás változatban a nyomás megfelelő szabályzása által oldószert és/vagy adott esetben a reakció során keletkezett vizet párologtatunk el a reakcióelegy hőmérsékletének és/vagy tulajdonságainak szabályozása céljából.
Az első, szakaszos reakciólépésben kapott komplex reakcióelegyeket ismétlődő szukcinilegységeket tartalmazó polimerek előállítására még nem ismertették. Poliaszparaginsav előállítására szokásos kiindulási termékektől ezek a reakcióelegyek komplex összetételük folytán különböznek. Mindenekelőtt az imino-diszukcinátokban az aszparaginsav polipeptidek felépítéséhez szükséges aminocsoportja egy további 4 szénatomos egység jelenléte miatt blokkolva van. Ezért nem volt nyilvánvaló, hogy ilyen vegyületek vagy ilyen vegyületeket tartalmazó elegyek alkalmasak polimerek előállítására.
Az első reakciólépésben kapott reakcióelegyet, amely különböző, előzetesen előállított reakcióelegyek elegyeit, illetve adott esetben egy vagy több reakcióelegy A és/vagy B reagenssel alkotott elegyeit is tartalmazza, a második reakciólépésben egy alkalmas berendezésben termikusán a kívánt termékké polimerizáljuk. Ennek során a reakcióelegyek megválasztása a termékek különböző alkalmazási területein elvárt termékminőséghez igazodik. Az eljárás egyik előnyös változatában az első reakciólépés lefolytatására a további termikus polimerizálásra szolgáló reaktorral párhuzamosan több szakaszos reaktort üzemeltetünk egy berendezésegységben. Ezáltal a termelőberendezés nagyon rugalmasan működtethető.
A termikus polimerizálás előnyös lefolytatásához alkalmas valamennyi berendezés, amely biztosítja a polimerizáláshoz szükséges minimális tartózkodási időt a viszkózus folyékony fázis tartózkodási idejének szűk eloszlása mellett, a hőmérséklet szükséges időbeli lefutását, és egyidejűleg lehetővé teszi az oldószer, különösen a víz, valamint a reakció során képződött víz legalább részleges elpárologtatását.
Ezenkívül azonos lánchosszúságú polimerláncok felépítéséhez a termikus polimerizálást lehetőleg az összes molekula számára azonos tartózkodási idő alatt, lehetőleg azonos reakciókörülmények között kell lefolytatni. Erre alkalmas, a tartózkodási idő szűk eloszlását mutató reaktorokat a szakirodalom ismertet [Ullmann: Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1992, B4 kötet, 97-120].
A termikus polimerizáláshoz tehát előnyösek azok a berendezések, amelyek a szilárd vagy nagy viszkozitású folyékony fázis definiált tartózkodási idejét biztosítják annak szűk eloszlása mellett, és egyidejűleg jó hőmérséklet-szabályozást tesznek lehetővé az oldószer és/vagy a polimerizálás során képződött víz legalább részleges elpárologtatása útján. Ilyen előnyös berendezések többek között lehetnek az alábbiakban felsorolt berendezések vagy azok kombinációi:
a) csőreaktor [O. Levenspiel: The Chemical Reactor
Omnibook, OSU Book Stores Inc. Corrallis Oregon
1989. január, 3-5. fejezet);
b) mozgó alkatrészekkel, előnyösen csigával ellátott, nagy viszkozitás mellett működő reaktorok (EP Al 0 612 784);
c) szárítóberendezések (így keverőlapátos és porlasztásos szárítóberendezések), előnyösen a DE A 4425 953 dokumentumban ismertetett típusok;
d) kaszkád rendszerű keverőüstök, különösen az a) pont alatti közleményben ismertetett berendezések;
e) filmbepárlók (W. L. McCade, J. C. Smith: Unit Operations of Chemical Engineering, McGrace Hill,
2. kiadás 1967, 16. fejezet, 445);
f) mozgó alkatrészt nem tartalmazó, nagy viszkozitás mellett működő reaktorok [többfázisú hurokcsöves reaktorok (MPWR), különösen a DT 1 667 051 és DE 219 967 dokumentumokban ismertetett típusok] és
g) mikrohullámú reaktorok (US A 4 696 981). Különösen jó eredmények érhetők el csőreaktor vagy MPWR alkalmazása esetén. A találmány szerinti eljárás lefolytatására ezek a berendezések különösen jónak bizonyultak.
A reakciók lefolytatása során a reaktor hőmérsékletét a reakcióelegy teljes vagy részleges keringetésével szabályozhatjuk, amit szükség esetén hő bevitelével vagy elvonásával kombinálhatunk. Ilyen jellegű reakciókhoz különösen a fenti típusú reaktorok alkalmasak, amelyek lehetővé teszik a reakcióelegy keringetését, továbbá hő bevezetését és elvonását, valamint alkalmas a hurokreaktorok összes típusa.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös változatában a reakció kívánt lefolytatására az első reakciólépésben kapott reakcióelegyet vagy különböző, előzetesen előállított reakcióelegyek elegyét, illetve adott
HU 216 744 Β esetben egy reakcióelegy vagy különböző prepolimerek A és/vagy B reagenssel alkotott elegyét, vagy az A és/vagy B reagenst vagy egy oldószert több helyen, alkalmasan a csőreaktor, illetve a többfázisú hurokreaktor mentén beadagoljuk, és ezáltal optimális hőmérsékleteloszlást és optimális terméktulajdonságokat érünk el. A beadagolási helyek száma előnyösen legfeljebb 10. A beadagolás módját úgy választjuk meg, hogy a reakcióeleggyel jó keveredés következzen be.
Az első reakciólépésben kapott prepolimert vagy különböző, korábban előállított prepolimerek elegyeit, illetve adott esetben egy vagy több prepolimer A és/vagy B reagenssel alkotott elegyeit az alkalmazott anyagoktól függően 50-270 °C hőmérsékleten tápláljuk be a polimerizációs reaktorba. A reaktor hőbevezetését vagy -elvezetését úgy szabályozzuk, hogy a második reakciólépés - az alkalmazott anyagok típusától és koncentrációjától függően - 120-350 °C, előnyösen 140-300 °C, különösen előnyösen 140-270 °C hőmérsékleten játszódhasson le. A hőmérsékletet előnyösen a reaktorban lévő nyomás és az első reakciólépésben kapott prepolimer vagy előzőleg előállított különböző prepolimerek elegyének, illetve adott esetben egy vagy több prepolimer A és/vagy B reagenssel alkotott elegyének anyagáramai, valamint az oldószertartalom alapján állítjuk be. Ezenkívül a reakciórendszerben különböző hőmérsékletű termékeket és reagenseket hőcsere céljából érintkeztethetünk egymással közvetlenül vagy közvetve.
A második reakciólépés lefolytatásához használt reaktorrendszerben a tartózkodási idő legfeljebb 120 perc. A tartózkodási idő előnyösen legfeljebb 30 perc. A tartózkodási idő a hőmérséklet növekedésével előnyösen csökken, azaz 120-200 °C hőmérsékleten legfeljebb 30 perc, 200-250 °C hőmérsékleten legfeljebb 10 perc, 250-300 °C hőmérsékleten legfeljebb 5 perc, 300 °C-ot meghaladó hőmérsékleten legfeljebb 2 perc. A tartózkodási időt előnyösen úgy választjuk meg, hogy a polimerizálás gyakorlatilag teljesen végbemenjen. A kapott reakciótermékek a víz-, illetve oldószertartalomtól függően a szabaddá váló reakcióhő, valamint a hőelvonás, illetve -bevitel következtében forró oldatok vagy oldószertartalmú, illetve víztartalmú olvadékok.
A találmány szerinti eljárással előállított polimerek az (1)-(4) képletű csoportok, valamint az (a) és (b) általános képletű csoportok közül választott legalább egy ismétlődő szukcinilegységeket tartalmazzák, amely általános képletekben R jelentése ONH4 vagy NH2 képletű csoport, (1)-(4) képletű csoport vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport. A polimerekben általában főleg az (1), (2) és (3) képletű csoportok fordulnak elő.
Az előállított polimerek ezenkívül megfelelő reakciókörülmények és reagensek esetén további ismétlődő egységeket tartalmazhatnak, amelyek többek között lehetnek
- almasavból származtatott (5) képletű csoportok és
- maleinsavból és fumársavból származtatott (6) és (7) képletű csoportok.
A kémiai szerkezetet főként 13C-NMR, FT-IR, a teljes hidrolízist követően pedig HPLC, GC és GC/MS útján vizsgáljuk.
A találmány továbbfejlesztésének megfelelően a kapott poliszukcinimid szerkezetét befolyásolhatjuk a reagensek sztöchiometriai aránya révén.
A polimerizációs termékeket szolvatáltathatjuk. Alkalmas reakciópartnerek az alkálifém- és alkálifóldfémhidroxidok vagy -karbonátok, így a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát vagy kálium-karbonát, ammónia és aminok, így a trietil-amin, trietanolamin, dietil-amin, dietanol-amin, az alkil-aminok és hasonlók. Előnyös a 7-12 pH-tartományban lefolytatott hidrolízis.
A kapott termékek ismétlődő aszparaginsav-egységeket tartalmaznak, amelyek a szabad sav alakjában a (8) képletű csoportnak (α-alaknak) vagy a (9) képletű csoportnak (β-alaknak) felelnek meg.
Ha a polimer teljesen vagy főleg ezekből az ismétlődő egységekből van felépítve, akkor az poliaszparaginsav.
A β-alak részaránya általában >50%, előnyösen >70%.
A hidrolízis során a hőmérséklet alkalmasan a polimerszuszpenzió forráspontjáig terjedő tartományban van, előnyösen 20-150 °C. A hidrolízist adott esetben túlnyomás alatt játszatjuk le, ennek során általában sót kapunk.
Tisztán vizes hidrolízis vagy a sónak savakkal vagy savas ioncserélőkkel történő kezelése útján szabad savakat is kaphatunk.
A reakció körülményeitől (többek között a tartózkodási időtől és a polimerizálás hőmérsékletétől) függően különböző lánchosszúságú, illetve molekulatömegű terméket kapunk. Gélpermeációs kromatográfiás analízis után a molekulatömeg (Mw) 1300-10000, előnyösen 1300-5000, különösen előnyösen 1300-4500.
A találmánynak megfelelően előállított polimereket nem hidrolizált, előnyösen hidrolizált alakban adalékként alkalmazhatjuk foszfátszegény és foszfátmentes mosó- és tisztítószerekben. Ezek a termékek mosószerek hordozóanyagaként hatnak, és a mosási folyamat során csökkentik a mosott textílián bekövetkező lerakódásokat és elszürkülést.
A találmány szerint előállított polimerek ezenkívül alkalmasak vízkezelő szerként. Ezek az anyagok hűtőkörök, elpárologtatók vagy tengervíz-sótalanító berendezések vizéhez adagolhatok. Ezenkívül felhasználhatók cukoroldat bepárlásakor fellépő lerakódás meggátlására.
A találmány szerinti anyagok alkalmasak továbbá diszpergálószerként, fehérítőszerek stabilizátoraként és korróziós inhibitorként, szerves és szervetlen pigmentek diszpergálására, valamint műtrágyák adalékanyagaként és őrlési segédanyagként.
Jó diszpergálóképességük alapján a találmány szerinti polimerek szervetlen pigmentek diszpergálószereként és szilárd anyagok [így alkáliföldfém-hidroxidok, többek között Ca(OH)2 és Mg(0H)2 vagy oxidjaik és karbonátjaik] nagy koncentrációjú diszperzióinak (zagyainak) előállítására, valamint cementadalékként, illetve cement folyósítására.
HU 216 744 Β
A találmány továbbá eljárás módosított polimerek előállítására, amelynek során
a) 0,1-99,9 mol% A és B reagenst és
b) 99,9-0,1 mol% zsírsavat, zsírsav-amidot, több-bázisú karbonsavat, annak anhidridjét és amidját, több-bázisú hidroxi-karbonsavat, annak anhidridjét és amidját, polihidroxi-karbonsavat, amino-karbonsavat, cukorkarbonsavat, alkoholt, poliolt, amint, poliamint, alkoxilezett alkoholt és amint, amino-alkoholt, amino-cukrot, szénhidrátot, olefinkötést tartalmazó mono- és polikarbonsavat, valamint annak anhidridjét és amidját, proteinhidrolizátumot, így kukorica-proteinhidrolizátumot, szója-proteinhidrolizátumot, aminoszulfonsavat és aminofoszfonsavat a találmány szerinti eljárással reagáltatunk.
Az a) pont szerinti A és B reagenst a találmány szerint lefolytatott polimerizáláshoz 0,1-99,9 mol%, előnyösen 60-99,9 mol%, különösen előnyösen 75-99,9 mol% mennyiségben használjuk.
A polimerizátum b) pont szerinti komponenseként tekintetbe vehető valamennyi zsírsav. E zsírsavak lehetnek telített vagy olefinkötést tartalmazó zsírsavak. Ilyen savakra példaként említhetők: hangyasav, ecetsav, propionsav, vajsav, laurinsav, palmitinsav, sztearinsav, olajsav, linolsav, linolénsav, szorbinsav, mirisztinsav, undekánsav, továbbá valamennyi természetes előfordulású zsírsavelegy, így 12-14 szénatomos vagy 16-18 szénatomos zsírsavak elegyei. Telítetlen zsírsavként akrilsavat és metakrilsavat is alkalmazhatunk.
Ezeket a savakat alkalmazhatjuk amidjaik alakjában is. Több-bázisú karbonsavként alkalmazhatók: oxálsav, borostyánkősav, glutársav, adipinsav, malonsav, parafasav, akonitsav, itakonsav, szulfoborostyánkősav, alkenil-borostyánkősav, 1,2,3-propán-trikarbonsav, butántetrakarbonsav, furán-dikarbonsav és piridin-dikarbonsav. Hasonlóképpen alkalmazhatók több-bázisú karbonsavak anhidridjei, így borotyánkősavanhidrid, itakonsavanhidrid, akonitsavanhidrid és ftálsavanhidrid. További b) pont szerinti komponensként tekintetbe vehetők több-bázisú hidroxikarbonsavak és polihidroxikarbonsavak is. Több-bázisú hidroxikarbonsavak legalább egy hidroxicsoporton kívül legalább két karboxilcsoportot tartalmaznak. Ezekre a vegyületekre példaként említhetők: almasav, borsav, szőlősav, citromsav és izocitromsav.
Egybázisú polihidroxikarbonsavak 1 karbonsavcsoport mellett két vagy több hidroxicsoportot tartalmaznak, ilyen vegyületek többek között a glicerinsav, dimetilol-propionsav, dimetilol-vajsav és a glükonsav. Alkalmasak ezenkívül az 1-22 szénatomos egyértékü alkoholok, többek között a metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, butanol, pentanol, hexanol, oktanol, laurilalkohol és a sztearil-alkohol. Adott esetben az alkoholok is tartalmazhatnak kettős kötést, ilyen vegyületek az allil-alkohol és az oleil-alkohol. Ezek az alkoholok lehetnek továbbá alkoxilezettek, többek között etilénoxiddal vagy propilén-oxiddal. Műszaki szempontból mindenekelőtt zsíralkoholok vagy oxo-alkoholok 3-50 mól etilén-oxiddal alkotott adduktumai érdekesek. További b) pont szerinti komponensként alkalmazhatunk telített vagy telítetlen poliolokat, ilyen vegyületek többek között az etilénglikol, propilénglikol, butándiol, buténdiol, glicerin, trimetilol-propán, pentaeritrit, szorbit, neopentil-glikol, valamint alkoxilezett poliolok, így legfeljebb 6000 molekulatömegű polietilén-glikolok, polipropilén-glikolok, etoxilezett trimetilol-propán, glicerin vagy pentaeritrit. Továbbá b) komonomerként alkalmasak aminok is, így 1-22 szénatomos alkilaminok, többek között a metil-amin, etil-amin, propilamin, butil-amin, ciklohexil-amin, oktil-amin, izooktilamin (etil-hexil-amin), sztearil-amin, allil-amin, olefilamin, etilén-diamin, dietilén-triamin, hexametiléndiamin, piperazin, diamino-bután, dimetil-amin, dietilamin, hidroxil-amin, hidrazin, etanol-amin, dietanolamin, amino-propándiol, valamint legfeljebb 6000 molekulatömegű poli(alkilén-amin)-ok, így a polietilénamin). Az aminok alkoxilezettek is lehetnek, többek között alkalmasak zsíraminok, így az oleil-amin, palmitil-amin vagy sztearil-amin 3-30 mól etilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei. Alkalmasak továbbá amino-cukrok, így az amino-szorbit vagy a kitozamin is. További alkalmas b) komponensek a szénhidrátok, így a glükóz, szacharóz, maltóz, dextrin, keményítő vagy cukorkarbonsavak, többek között a nyálkasav, glükonsav, glükoronsav és a glükársav. Alkalmazhatunk b) komponensként még aminosavakat, proteinogéneket, amelyekre példák a glicin, alanin, glutaminsav és lizin, vagy nem proteinogéneket is, ilyen vegyületek többek között a 4-amino-vajsav, diamino-borostyánkősav, 11-amino-undekánsav és a 6-amino-kapronsav. A b) komponensként szolgáló vegyületeket 0,1-99,9 mol%, előnyösen 0,1-40 mol%, különösen előnyösen 0,1-25 mol% mennyiségben használjuk a polimerizáláshoz. Alkalmazhatunk b) komponensként egyetlen vegyületet vagy két vagy több vegyületből álló elegyet. A b) komponensként szolgáló vegyületeket a kívánt arányban összekeverhetjük az a) reagensek egyikével, és betáplálhatjuk elegyként az első reakciólépés lefolytatásához.
A találmány további kiviteli alakjában a b) komponens vegyületeit a második reakciólépés lefolytatásakor adjuk a reakcióelegyhez a termikus polimerizálásra szolgáló reaktor bemeneténél. Az is lehetséges, hogy a b) komponens vegyületeit az a) reagensekkel egyidejűleg az első reakciólépés során adagoljuk be.
Ha b) komponensként egyfunkciós vegyületeket, így alkoholokat, aminokat, zsírsavakat vagy zsírsavamidokat alkalmazunk, akkor azok a lánc végén épülnek be. Ezek láncletörő vegyületekként hatnak, és csökkentik a molekulatömeget. A b) komponens többfunkciós vegyületei a kész polimerbe mind a lánc végén, mind a polimer lánc hossza mentén statisztikus eloszlásban beépülve találhatók.
A nyers polimerizátumot szokásos feldolgozási eljárásokkal, így vízzel és 1 mol/1 koncentrációjú sósavoldattal lefolytatott extrakció vagy membránszűrés útján választhatjuk el a monomerektől. A kopolimereket 13Cés l5N-NMR-spektroszkópia, FT-IR-spektroszkópia - és teljes hidrolízis után - HPLC, GC és GC-MS útján vizsgáljuk.
HU 216 744 Β
A módosított polimereket a poliszukcinimidekből előnyösen 20-150 °C hőmérsékleten és a 7-12 pH-tartományban, adott esetben túlnyomás alatt lefolytatott vizes hidrolizáltatással állítjuk elő. Ezt a reakciót azonban a megadott hőmérséklet-tartományon kívül és más pH-értékeknél is lefolytathatjuk. Alkalmas bázisok az alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok vagy -karbonátok, így a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, ammónia és aminok, így trietil-amin, trietanol-amin, dietil-amin, dietanol-amin, valamint alkilaminok. Részben vagy teljesen semlegesített kopolimerizátumokat kapunk, amelyek 0,1-99,9 mol% aszparaginsavat és polimerizálás útján 99,9-0,1 mol% mennyiségben beépült legalább egy b) vegyületet tartalmaznak.
Ha a hidrolízishez primer aminokat, vagy primer aminocsoportokat tartalmazó bázisokat alkalmazunk, a keletkező aminsókat vízelvonással a megfelelő amidokká alakíthatjuk. A vizet 30-250 °C hőmérsékleten lefolytatott hőntartással hasíthatjuk le - adott esetben vákuum alkalmazásával.
A következőkben a találmányt kiviteli példákkal szemléltetjük. A példákban alkalmazott rövidítések jelentése a következő:
MS - maleinsav,
PÁS - poliaszparaginsav, és
MSA - maleinsavanhidrid.
Ismétlődő szukcinilegységeket tartalmazó polimereket az alábbiakban ismertetett módon állítunk elő.
1. példa
1.1. 74,5 tömeg%-os maleinsav-(NIIjι,γ-söoldat előállítása
Egy keverőüstbe 51,7 kg vizet viszünk be, és 60 °C hőmérsékletre melegítjük. A keverőüstbe részletekben 75,0 kg (0,765 kmol) maleinsavanhidridet viszünk be. A hőmérsékletet 80 °C-ra növeljük. Ezt követően 22,1 kg (1,3 kmol) ammóniagázt adagolunk a keverőüstbe. Ennek során a hőmérsékletet az ammóniaadagolás végéig 100 °C-ra növeljük. 148,8 kg 74,5 tömeg%os MS(NH4)1,7-sóoldatot kapunk.
1.2. Az oldat hőkezelése
A kapott oldatot 16 órán át 100 °C hőmérsékleten tartjuk.
1.3. A hőkezelt oldat polimerizálása
A hőkezelt oldatot 21 kg/h névleges sebességgel 58 m hosszúságú és 15 mm átmérőjű fűtött spirálcsőbe szivattyúzzuk. A polimerizálás 190-200 °C hőmérsékleten folyik le. Ennek során az oldatban lévő és a reakcióban keletkező víz jelentős részben elpárolog.
A polimer nyersterméket a cső végén - a spirálcsőben kialakuló áramlás útján - kényszerszállítás alkalmazása nélkül ürítjük. A forró nyersterméket a spirálcsőhöz kapcsolt tartályban vízzel hígítjuk. Az elvégzett elemzés a következő összetételt mutatja: a szén (4 szénatomos egységek)/összes nitrogén (N) hányadosra vonatkoztatva: 177%.
1.4. Hidrolízis poliaszparaginsav-Na-sövá
A karboxilcsoportok teljes hidrolíziséhez szükséges nátrium-hidroxid mennyiségét az elszappanosítási szám (ESZ) alapján határozzuk meg. A meghatározáshoz használt módszerrel a peptidkötések hidrolízise nem következik be. A kapott nyerstermékre ESZ: 3,08 mmol
NaOH/g oldat.
A hidrolízist nátrium-hidroxiddal 130 °C hőmérsékleten túlnyomás alatt 3 óra időtartamig folytatjuk le. A felszabaduló ammóniát ezt követően desztilláljuk.
7.5. A PAS-Na-só oldatának elemzése
A kapott PAS-Na-sóoldat széntartalma 30 t%. A gélpermeációs kromatográfiás eljárással (GPC) meghatározott molekulatömeg tömeg szerinti átlagértéke (Mw) 1390. A kalcium-karbonát-diszpergálási képesség (CCDK) 25 °C hőmérsékleten pH = 11 mellett meghatározott értéke 22 mg CaCO3/g PAS-Na-só. 10 g ZnO 200 ml térfogatra vízzel feltöltött vizes diszperziójának ZnO-tartalma 2 óra időtartam után 20 mg PAS-Na-só jelenlétében 67 t/tf% 50 mg jelenlétében 54 t/tf%, míg 100 mg jelenlétében 64 t/tf%.
A fenti adatok azt mutatják, hogy heterogén összetételű, hőkezelt MSNH4-sóoldat polimerizálása útján olyan poliaszparaginsav-Na-sót kaphatunk, amely diszpergáló és szekvesztáló tulajdonságokat mutat.
2. példa
Ez esetben is az 1. példa szerinti hőkezelt oldatot polimerizáljuk 21 kg/h betáplálási sebesség mellett. A reakció hőmérséklete az 58 m hosszúságú spirálcsőreaktorban 200-210 °C. A vízbe ürített nyerstermék analízise a következő összetételt mutatja: összes nitrogéntartalom 177%. A hidrolízist az ESZ=3,46 mmol NaOH/g PAS-nyers oldat értéknek megfelelően folytatjuk le. A 24 tömeg%-os PAS-Na-sóoldat a következő analitikai eredményeket és tulajdonságokat mutatja: Mw (GPC)=1690; CCDK=35 mg CaCO3/g PAS-Nasó; 20 °C hőmérsékletű vizes diszperzió ZnO-tartalma pH = 9,5 mellett, 20 mg PAS-Na-só alkalmazásakor 71 t/tf%, 50 mg PAS-Na-só esetén 76 t/tf%, 100 mg PAS-Na-só esetén 78 t/tf%, és 200 mg PAS-Na-só esetén 73 t/tf%.
3. példa
3.1. 73,6 tömeg%-os maleinsav-(NH4) ] 3-sóoldat előállítása
Az 1. példában az 1.1. pont alatt leírtak szerint járunk el, ennek során 51,7 kg vizet, 75 kg MSA-t és 16,9 kg ammóniagázt használunk. 143,6 kg oldatot kapunk.
3.2. Az oldat hőkezelése
Az oldatot 100 °C hőmérsékleten 5 óra időtartamig hőkezeljük.
3.3. A hőkezelt oldat polimerizálása
A hőkezelt oldatot 20 kg/h betáplálási sebességgel folyamatosan 58 m hosszúságú fütött spirálcsőbe szivattyúzzuk. A polimerizáció (a beálló hőmérsékletprofil alapján) 185-200 °C hőmérsékleten játszódik le. A vízbe bevezetett nyerstermék összes nitrogéntartalmára vonatkozó vizsgálati adat: 139%.
3.4. A poliaszparaginsav-Na-só hidrolízise
A PÁS nyerstermékre megállapított ESZ: 3,22 mmol NaOH/g. A 130 °C hőmérsékleten 3 óra időtartamig lefolytatott hidrolízis után a felszabadult ammóniát ledesztilláljuk. A majdnem szagmentes oldatot elemezzük.
HU 216 744 Β
3.5. A PAS-Na-só-oldat elemzése
A PAS-Na-sóoldat széntartalma 33 tömeg%. Az összes nitrogéntartalom a számított 83%-a. Mw (GPC)= 1790; 20, 50, 100, illetve 200 mg PAS-Na-sót tartalmazó vizes diszperzió ZnO-tartalma rendre 69 t/tf%, 76 t/tf%, 78 t/tf% és 77 t/tf%.
4. példa
4.1.80,4 tömeg%-os maleinsav-(NHj)h3-sóoldat előállítása
Az 1. példa 1.1. pontjában ismertetett módon eljárva 39,5 kg vizet, 75 kg MSA-t és 16,9 ammóniagázt használunk. 131,4 kg oldatot kapunk. A töményebb reakcióeleggyel lefolytatott eljárásváltozatban a hőmérséklet 10-15 °C-kal magasabb. Ezért az ammóniumsót 110 -115 °C hőmérsékleten oldatban tartjuk.
4.2. Az oldat hőkezelése
Az oldatot 1,5 óra időtartamig 110 °C hőmérsékleten hőkezeljük.
4.3. A hőkezelt oldat polimerizálása
Az oldatot 20 kg/h anyagáram mellett először egy 8 m hosszú előmelegítőben 215 °C hőmérsékletre melegítjük. Ezt követően egy 11,5 m hosszúságú spirálcsőben 145-215 °C hőmérsékleten lefolytatjuk a polimerizálást. A vízbe bevezetett nyerstermék összes nitrogéntartalma a számított értékre vonatkozóan 131%.
4.4. A PAS-Na-só hidrolízise
A nyers PAS-termék oldatára vonatkozóan ESZ = 1,96 mmol/g. A hidrolízist az előző példákban ismertetett módon folytatjuk le 130 °C hőmérsékleten 3 óra időtartamig, és ezt követően az ammóniát és a vizet ledesztilláljuk.
4.5. A PAS-Na-sóoldat elemzése
A PAS-Na-sóoldat széntartalma 38 tömeg%. Az összes nitrogéntartalom a számított értékre vonatkozóan 75%. CCDK=28 mg CaCO3/g PAS-Na-só; 20, 50 és 100 mg PAS-Na-só jelenlétében a vizes diszperzió ZnO-tartalma 67 t/tf%, 73 t/tf%, illetve 69 t/tf%.
5. példa
A 3. példa 3.1. pontjában ismertetett módon 73,6 tömeg%-os MS(NH4)1,3-sóoldatot 100 °C hőmérsékleten hőkezelünk. 3 óra időtartamú hőkezelés után ezt az oldatot 30 kg/h betáplálási sebesség mellett polimerizáljuk. Ennek során az oldatot egy 8 m hosszúságú előmelegítőben 235 °C hőmérsékletre hevítjük, majd egy 21 m hosszúságú spirálcsőben 185-215 °C hőmérsékleten a víz elpárologtatása mellett polimerizáljuk. A nyersterméket vízbe vezetjük, annak teljes nitrogéntartalma a számított értékre vonatkozóan 135%. ESZ=1,96 mmol NaOH/g mellett a hidrolízist az ismertetett módon folytatjuk le. A kapott 29 tömeg%-os PAS-Na-sóoldat a következő vizsgálati eredményeket és tulajdonságokat mutatja. Összes nitrogéntartalom: a számított érték 80%-a, Mw (GPC)=1720, CCDK=23 mg CaCO3/g; 10 g ZnO-ra vonatkoztatva 10, 20, 50, 100 és 200 mg PAS-Na-só mellett (200 ml térfogatú) vizes diszperzió ZnO-tartalma rendre 66 t/tf%, 82 t/tf%, 83 t/tf%, 84 t/tf%, illetve 76 t/tf%.
6. példa
6.1. 73,6 tömeg%-os maleinsav-ÍNHfit, j-sóoldat előállítása
Az előállítást a 3. példa 3.1. pontjában leírtak szerint folytatjuk le.
6.2. Az oldat hőkezelése
Az oldatot 6 órán át 100 °C hőmérsékleten hőkezeljük. Az elemzés eredménye szerint az összes nitrogéntartalom a számított érték 130%-a.
6.3. A hőkezelt oldatpolimerizálása
Az oldatot először egy 8 m hosszúságú előmelegítőben 40 kg/h anyagáram mellett 230 °C hőmérsékletre melegítjük. Ezt követően a polimerizálást egy 21 m hosszúságú spirálcsőben 170-205 °C hőmérsékleten folytatjuk le a víznek a reakcióelegyből történő elpárologtatása mellett. Az oldószerként jelen lévő és a reakcióban képződő víz egy részének elpárologtatása révén a folyékony közeg viszkozitása megnő. A reakcióelegy folyóképessége azonban megőrződik. A forró reakcióelegyet ezt követően 100 °C hőmérsékletre hevített extruderbe vezetjük be. Ez azonos irányban forgó, öntisztító, kéttengelyű extruder, ahol a tengely átmérője 59 mm, hosszúsága 1050 mm (DBP 862 668). A berendezés teljesítményfelvétele 130 fordulat/perc esetén 6,8 kW. Az extruderből drapp-barna színű porszerű/pelyhes termék távozik. A termék összes nitrogéntartalma a számított értékre vonatkoztatva 111%.
6.4. Hidrolízis PAS-Na-sóvá
A poliszukcinimidre vonatkozó ESZ =10,3 mól NaOH/g. A hidrolízist az előző példákban ismertetett módon 130 °C hőmérsékleten 3 óra időtartamig autoklávban folytatjuk le, majd ezt követően ammóniatartalmú vizet desztillálunk az elegyből.
6.5. A PAS-Na-sóoldat elemzése
A PAS-Na-sóoldat (4 szénatomos egységekből származó) széntartalma 31 tömeg%. Az összes nitrogéntartalom a számított értékre vonatkoztatva 89%. CCDK=15 mg CaCO3/g PAS-Na-só; 20, 50, 100, 200 és 300 mg PAS-Na-só jelenlétében a vizes diszperzió ZnO-tartalma rendre 64, 74, 76, 77, illetve 71 t/tf%. Mw (GPC)=2040.
A fenti adatok igazolják, hogy ebben a példában extruder alkalmazása révén a molekulatömeg jelentős mértékben növekszik. A diszpergálási tulajdonságok tekintetében a polimer széles alkalmazástechnikai tartományt mutat. A diszpergáló hatás számos egyéb pigment (így titán-oxid, vas-oxid), ásványi sók (így kalcium-karbonát, magnézium-karbonát, továbbá kalciumés magnézium-hidroxid és -oxid), valamint kerámiai porok esetén is fennáll.
A vizes diszperzió ZnO-tartalmát a következő előírás szerint határozzuk meg.
A vizsgálandó anyag 1 g mennyiségét 100 ml desztillált vízben oldjuk. A minta pH-jának előírt értéke 10, így szükség esetén 1 mol/1 koncentrációjú sósavoldattal vagy 1 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldattal korrigáljuk. Az így előkészített mintát 100 ml térfogatú mérőlombikba töltjük, és desztillált vízzel pontosan 100 ml törzsoldatra egészítjük ki.
HU 216 744 Β
Egy 250 ml térfogatú keverőhengerbe 10,0 g analitikai minőségű ZnO-ot (gyártó cég: Merck) viszünk be, és 140-170 ml vízzel zagyot képezünk. A megnevezett koncentrációk hatásosságának vizsgálatára a következő mennyiségű törzsoldatra van szükség:
mg 1 ml törzsoldatban, mg 2 ml törzsoldatban, mg 5 ml törzsoldatban,
100 mg 10 ml törzsoldatban,
200 mg 20 ml törzsoldatban,
300 mg 30 ml törzsoldatban.
Az elegyet 30 másodpercig 24 000 fordulat/perc mellett Ultraturrax típusú keverőben keverjük, a keverőt desztillált vízzel öblítjük, és a szuszpenziót 200 ml térfogatra egészítjük ki. Az így kapott kész szuszpenziómintát kézzel három alkalommal felrázzuk és 3 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk.
Ezt követően egy 5 ml térfogatú pipettával a 150 ml jelzésnél alikvot mintát veszünk, majd 10 ml 1 mol/1 koncentrációjú sósavat és 20 ml vizet tartalmazó 50 ml térfogatú mérőhengerbe visszük. A mérőhenger feltöltése után 10 ml térfogatú alikvot mintát veszünk, és pH=ll mellett (ammónia/ammónium-klorid puffer használatával) eriokrómfekete T jelenlétében 0,1 mol/1 koncentrációjú EDTA-oldattal titráljuk.
A mérés kiértékelése: ZnO (%)=V t-16,27, ahol V a titráláshoz használt EDTA-oldat térfogata ml egységben, és t az EDTA-oldat titere.
Claims (17)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás ismétlődő szukcinilegységeket tartalmazó polimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy első reakciólépésben A reagensként 4 szénatomos telítetlen dikarbonsavat vagy abból képzett származékot nitrogént leadó B reagenssel reagáltatunk, és az A és B reagens legalább egyik kapott reakciótermékét és/vagy az A és B reagens előpolimerét tartalmazó reakcióelegyet folyamatos üzemű reaktorba vezetjük be, majd azt egy második reakciólépésben 140-350 °C hőmérsékleten ismétlődő szukcinilegységet tartalmazó, Mw> 1300 molekulatömegű polimer előállításáig reagáltatjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépést szakaszosan folytatjuk le.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs reakciót vízelvonás közben folytatjuk le.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ismétlődő szukcinimidegységeket tartalmazó polimerek előállítására folytatjuk le.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimert hidrolizáltatva ismétlődő aszparaginsav-egységeket tartalmazó polimerek előállítására folytatjuk le.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ismétlődő egységként (8) képletű csoportot vagy sóját (α-alakot) és (9) képletű csoportot vagy sóját (β-alakot) tartalmazó polimert állítunk elő, ahol az a- és β-alakban kötött molekularészek összegére vonatkoztatva a β-alakban kötött molekularészek aránya >50%.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépésben A reagensként lényegileg maleinsavanhidridet, maleinsavat vagy azok alkotta elegyet, és B reagensként ammóniát használunk.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépést 60-250 °C, különösen 80-150 °C hőmérsékleten és 1 perc-20 óra tartózkodási idő mellett folytatjuk le.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második reakciólépésben a polimerizálást 120-350 °C, különösen 140-270 °C hőmérsékleten folytatjuk le.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépést szakaszos üzemű reaktorban folytatjuk le.
- 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépést csőreaktorban, nagy viszkozitás mellett működő reaktorban, szárítóberendezésben, kaszkádként kapcsolt keverőüstökben, filmbepárlóban vagy mikrohullámú berendezésben folytatjuk le.
- 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második reakciólépést többfázisú közeggel működtetett spirálcsöves berendezésben folytatjuk le.
- 13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második reakciólépésben a polimerizálást nyílt láncú szukcinilegységeket tartalmazó polimerek előállítására folytatjuk le.
- 14. Az 1 -13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második reakciólépésben kapott polimereket szolvatáltatjuk, előnyösen hidrolizáltatjuk.
- 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy - adott esetben hidrolizáltatás után - ismétlődő aszparaginsav-egységeket tartalmazó polimerek előállítására folytatjuk le.
- 16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállított polimerek alkalmazása vizes rendszerekben, előnyösen vízkezelésre, csapadékképzés meggátlására és diszpergáltatásra.
- 17. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállított polimerek alkalmazása nemvizes rendszerekben szervetlen vagy szerves részecskék diszpergáltatására.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19603053A DE19603053A1 (de) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyl-Einheiten |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9700268D0 HU9700268D0 (en) | 1997-03-28 |
| HUP9700268A2 HUP9700268A2 (hu) | 1998-03-02 |
| HUP9700268A3 HUP9700268A3 (en) | 1998-03-30 |
| HU216744B true HU216744B (hu) | 1999-08-30 |
Family
ID=7783929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9700268A HU216744B (hu) | 1996-01-29 | 1997-01-28 | Eljárás ismétlődő szukcinilegységeket tartalmazó polimerek előállítására, és az így előállított polimerek alkalmazásai |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0786487B1 (hu) |
| JP (1) | JP3683064B2 (hu) |
| KR (1) | KR100491069B1 (hu) |
| CN (1) | CN1082517C (hu) |
| CA (1) | CA2195931A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ291776B6 (hu) |
| DE (2) | DE19603053A1 (hu) |
| HU (1) | HU216744B (hu) |
| IL (1) | IL120080A (hu) |
| PL (1) | PL318129A1 (hu) |
| TW (1) | TW442518B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19740787A1 (de) * | 1997-09-17 | 1999-03-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Verbesserung der Plastizität von keramischen Massen und Umkehr dieser Wirkung |
| DE10017667A1 (de) * | 2000-04-08 | 2001-10-18 | Goldschmidt Ag Th | Dispergiermittel zur Herstellung wässriger Pigmentpasten |
| DE10124903A1 (de) | 2001-05-22 | 2002-11-28 | Bayer Ag | Thixotrope Dispersionen von Polysuccinimid und deren Anwendung |
| JP2007307440A (ja) * | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Hitachi Plant Technologies Ltd | 化学反応装置 |
| CN101643543B (zh) * | 2009-09-07 | 2011-07-06 | 石家庄开发区德赛化工有限公司 | 一种农业专用聚天冬氨酸的制备方法 |
| EP2537876B1 (en) | 2010-02-18 | 2017-01-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Processes for production of polyaspartic acid precursor polymer and polyaspartic acid salts |
| CN105482114B (zh) * | 2015-11-17 | 2017-11-24 | 浙江江山化工股份有限公司 | 一种聚天冬氨酸中间体聚丁二酰亚胺的合成方法及其反应装置 |
| CN109689319B (zh) | 2016-08-17 | 2020-12-08 | 科倍隆有限公司 | 用于生产塑料颗粒的设备和方法 |
| CN111217998A (zh) * | 2018-11-26 | 2020-06-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种采用催化体系合成聚天冬氨酸的方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE8200252L (sv) * | 1982-01-18 | 1983-07-19 | Pharmacia Ab | Farmaceutisk komposition |
| JPS60203636A (ja) | 1984-03-28 | 1985-10-15 | Fuso Kagaku Kogyo Kk | コポリアミノ酸の製造法 |
| JPS61218634A (ja) | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Fuso Kagaku Kogyo Kk | ポリアミノ酸類の製造法 |
| DE3626672A1 (de) | 1986-08-07 | 1988-02-11 | Bayer Ag | Polyasparaginamidsaeure |
| US5373086A (en) * | 1991-03-19 | 1994-12-13 | Donlar Corporation | Polyaspartic acid having more than 50% β form and less that 50% α form |
| US5288783A (en) | 1992-05-14 | 1994-02-22 | Srchem Incorporated | Preparation of salt of polyaspartic acid by high temperature reaction |
| US5296578A (en) * | 1992-09-18 | 1994-03-22 | Donlar Corporation | Production of polysuccinimide and polyaspartic acid from maleic anhydride and ammonia |
| DE4305368A1 (de) * | 1993-02-22 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyasparaginsäure und ihrer Salze |
| EP0612784B1 (de) * | 1993-02-22 | 1998-11-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polysuccinimid und Polyasparaginsäure |
| US5410017A (en) * | 1993-05-21 | 1995-04-25 | Rohm And Haas Company | Continuous thermal polycondensation process for preparing polypeptide polymers |
| EP0931787A1 (de) * | 1993-11-02 | 1999-07-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Maleinamidsäure |
| DE4425952A1 (de) | 1994-07-21 | 1996-01-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polysuccinimid oder Maleinamidsäure |
-
1996
- 1996-01-29 DE DE19603053A patent/DE19603053A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-01-16 EP EP97100592A patent/EP0786487B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-16 DE DE59712116T patent/DE59712116D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-22 TW TW086100649A patent/TW442518B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-01-24 CA CA002195931A patent/CA2195931A1/en not_active Abandoned
- 1997-01-27 JP JP02574797A patent/JP3683064B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-27 PL PL97318129A patent/PL318129A1/xx unknown
- 1997-01-27 IL IL12008097A patent/IL120080A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-01-28 HU HU9700268A patent/HU216744B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-01-28 CZ CZ1997251A patent/CZ291776B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-01-28 KR KR1019970002438A patent/KR100491069B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-01-29 CN CN97102525A patent/CN1082517C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100491069B1 (ko) | 2005-09-26 |
| CN1162603A (zh) | 1997-10-22 |
| DE19603053A1 (de) | 1997-07-31 |
| JP3683064B2 (ja) | 2005-08-17 |
| TW442518B (en) | 2001-06-23 |
| HUP9700268A3 (en) | 1998-03-30 |
| HUP9700268A2 (hu) | 1998-03-02 |
| EP0786487A3 (de) | 1997-10-01 |
| IL120080A0 (en) | 1997-04-15 |
| EP0786487A2 (de) | 1997-07-30 |
| EP0786487B1 (de) | 2004-12-15 |
| CA2195931A1 (en) | 1997-07-30 |
| HU9700268D0 (en) | 1997-03-28 |
| IL120080A (en) | 2000-11-21 |
| DE59712116D1 (de) | 2005-01-20 |
| CZ25197A3 (en) | 1997-08-13 |
| PL318129A1 (en) | 1997-08-04 |
| CN1082517C (zh) | 2002-04-10 |
| MX9700587A (es) | 1997-07-31 |
| KR970059199A (ko) | 1997-08-12 |
| CZ291776B6 (cs) | 2003-05-14 |
| JPH09208693A (ja) | 1997-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6054553A (en) | Process for the preparation of polymers having recurring agents | |
| JP3418887B2 (ja) | アスパラギン酸含有ポリマー類の連続製造方法 | |
| JPH08505178A (ja) | アスパラギン酸重合体の製造方法およびその使用 | |
| US5610255A (en) | Process for preparing polysuccinimide and polyaspartic acid | |
| KR100306003B1 (ko) | 중합체의연속식열중축합제조방법 | |
| HU216744B (hu) | Eljárás ismétlődő szukcinilegységeket tartalmazó polimerek előállítására, és az így előállított polimerek alkalmazásai | |
| US6187898B1 (en) | Method for carrying out polycondensation reactions | |
| US5919894A (en) | Process for preparing polymers with recurring succinyl units | |
| GB2307689A (en) | Process for the preparation of polymers having recurring succinyl units | |
| JP2000154249A (ja) | サクシニルの繰り返し単位を有する生分解性ポリマ―を製造する方法 | |
| MXPA97000587A (en) | Procedure for the obtaining of polymers recurring succin conunities | |
| US7256251B2 (en) | Methods of synthesis of polymers and copolymers from natural products | |
| JP2000517367A (ja) | 反復サクシニル単位を有する重合体の製造法 | |
| US20030144464A1 (en) | Process for the preparation of polyaspartic acid derivatives | |
| DE4425951A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Asparaginsäure-haltigen Polymeren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |