HU216319B - Oldatfrakcionálási eljárás - Google Patents

Oldatfrakcionálási eljárás Download PDF

Info

Publication number
HU216319B
HU216319B HU9602906A HU9602906A HU216319B HU 216319 B HU216319 B HU 216319B HU 9602906 A HU9602906 A HU 9602906A HU 9602906 A HU9602906 A HU 9602906A HU 216319 B HU216319 B HU 216319B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
fraction
column
process according
bed
solution
Prior art date
Application number
HU9602906A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9602906D0 (en
HUT75293A (en
Inventor
Heikki Heikkilä
Jarmo Kuisma
Hannu Paananen
Original Assignee
Xyrofin Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xyrofin Oy filed Critical Xyrofin Oy
Publication of HU9602906D0 publication Critical patent/HU9602906D0/hu
Publication of HUT75293A publication Critical patent/HUT75293A/hu
Publication of HU216319B publication Critical patent/HU216319B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
    • B01D15/18—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns
    • B01D15/1814—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns recycling of the fraction to be distributed
    • B01D15/1821—Simulated moving beds
    • B01D15/1828—Simulated moving beds characterized by process features
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12F—RECOVERY OF BY-PRODUCTS OF FERMENTED SOLUTIONS; DENATURED ALCOHOL; PREPARATION THEREOF
    • C12F3/00—Recovery of by-products
    • C12F3/06—Recovery of by-products from beer and wine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/0007—Recovery of by-products, i.e. compounds other than those necessary for pulping, for multiple uses or not otherwise provided for
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/0042—Fractionating or concentration of spent liquors by special methods
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction
    • B01D15/361—Ion-exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2215/00—Separating processes involving the treatment of liquids with adsorbents
    • B01D2215/02—Separating processes involving the treatment of liquids with adsorbents with moving adsorbents
    • B01D2215/023—Simulated moving beds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

A találmány tárgya eljárás őldat frakciőnálására krőmatőgráfiáselválasztási módszerrel, melyben a főlyadék őlyan rendszerben áramlik,mely legalább két krőmatőgráfiás töltetágyszekcióból ál , melyrejellemző, hőgy a rendszer legalább két különböző iőnfőrmában lévőtöltetágyszekciót tartalmaz, és a frakciőnálás sziműlált mőzgóágyasrendszerben megy végbe, és az őldat tővábbítása sőrán az őldatszárazanyag-kőncentráció prőfilját nem váltőztatják meg. Az eljárásalkalmas papíripari szűlfit főzőlúgők, cűkőripari melaszők, csigerek,cűkőrizőmerizációs anyalúgők stb. frakciőnálására, és értékesmelléktermékek kinyerésére. ŕ

Description

A találmány tárgya eljárás valamely oldat két vagy több különböző komponensben feldúsított frakcióra történő elválasztására. A találmány tárgya részletesebben egy oldatfrakcionálási eljárás, amelyre jellemző, hogy olyan szimulált mozgóágyas kromatográfiát alkalmazunk, melyben a folyadék két vagy több különböző ionformájú töltetszekcióból álló kromatográfiás ágyban áramlik, ahol végbemegy az oldatban lévő vegyületek szétválasztása, és ha a kezelendő oldat jelentős mennyiségű iont tartalmaz; a rendszer alkalmaz olyan egységet is, amelyben megváltoztatható az oldat ionegyensúlya.
Gyakran szükséges, hogy a több vegyületet tartalmazó oldatot különböző komponensekben feldúsított frakciókra válasszuk szét, ha a kívánt komponenseket a szükséges tisztaságban akarjuk kinyerni. A találmány szerinti eljárás alkalmas az ilyen frakcionálás végrehajtására. Például a szulfit főzőlúg az eljárás segítségével frakcionálható úgy, hogy monoszachariddús és/vagy lignoszulfonátdús frakció keletkezzen. Továbbá melaszok és csigerek (lőrék) is frakcionálhatók ilyen módon, ekkor cukorban, így szacharózban és/vagy betainban dús frakciók nyerhetők.
A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas a szulfit főzőlúgból történő monoszacharidkinyerésre különösen xilóz kinyerésére a keményfa szulfit főzőlúgból - folyamatos üzemben, melynek során - amennyiben kívánatos - egy lignoszulfonátokban dús frakció is nyerhető.
Szulfit főzőlúg alatt értjük ebben a leírásban a szulfit-cellulóz főzésére használt lúgot, a főzés után kapott lúgot, vagy annak egy részét.
Ismeretes, hogy különböző ionformában lévő ioncserélő gyanták használatosak a kromatográfiás elválasztási eljárásokban. Az 59 388 számú finn szabadalmi leírás poliolok kromatográfiás elválasztását ismerteti, melyhez különböző ionformában lévő kationcserélő gyantával (polisztirolvázas gyanta, dívíníl-benzolos keresztkötéssel, melyet szulfonsavcsoporttal aktiváltak) töltött oszlopot alkalmaznak. A 69 296 számú finn szabadalmi leírás kromatográfiás módszert ír le poliolok frakcionálására, különösen tiszta xilit kinyerésére. Ugyanez a módszer alkalmaz polisztirolvázas gyantát, divinil-benzolos keresztkötéssel, szulfonsavcsoport-aktiválással, melyet parallel oszlopokba töltenek. Egyes oszlopokban a gyanta alkáliföldfém formában van, míg másokban Al3+ vagy Fe3+ formában.
A 4 631 129 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás eljárást ismertet cukrok és lignoszulfonátok elhasznált szulfitlúgból történő kinyerésére, mely két kromatográfiás kezelést alkalmaz olyan ioncserélő gyantákkal, melyek különböző ionformában vannak. Az első kezelésnél az elhasznált szulfitlúgot olyan kromatográfiás oszlopra viszik fel, melyet fémsó formában lévő, erősen savas gyantával töltöttek meg. A fémsó előnyösen ugyanaz, mint az elhasznált szulfitlúgban lévő fémsó, ez rendszerint kalcium vagy nátrium. Eluálással erről az oszlopról egy lényegében cukormentes, lignoszulfonátokban dús frakció és egy cukrokban dús frakció nyerhető. Utóbbi frakciót lágyítókezelésnek vetik alá, pH-ját 5,5-6,5 közé állítják, majd felviszik a második kromatográfiás oszlopra, mely egyértékű formában lévő gyantát tartalmaz. Eluálással erről az oszlopról egy második, cukrokban dús és egy második, lignoszulfonátban dús frakciót, valamint sókat nyernek vissza. A szabadalmi leírás szerint az eljárás alkalmas cukrok - így a keményfa elhasznált szulfitlúgjában lévő xilóz - jó hozamú, nagy tisztaságban történő kinyerésére. Azonban a módszer hátránya, hogy a szárazanyagprofil, ami kialakul az első kromatográfiás kezelésnél, mikor a komponensek részleges elválasztása már megtörtént, felborul a lágyítókezelés és pH-beállítás során, és így nem használható ki a második kromatográfiás lépésben. A módszer tovább bonyolítják a betöményítőlépések és az oldat szivattyúzási igénye. Mindez növeli a beruházási költségeket. Ezen túlmenően e módszer és az összes eddigi kromatográfiás elválasztási módszer - melyben különböző ionformában lévő ioncserélő gyantát alkalmaznak - hátránya, hogy tipikusan szakaszos üzeműek, és nem alkalmasak oldatok ipari méretű frakcionálására.
Ma a folyamatos üzemű kromatográfiás elválasztási eljárások általában szimulált mozgóágyas módszereket alkalmaznak, melyeket módosításokkal különböző alkalmazási területeken fejlesztettek ki.
A szimulált mozgóágyas módszer elválasztási hatékonysága többszöröse a szakaszos módszerének, és jelentős mértékben csökken a termékek felhígulása is (eluensigény).
A szimulált mozgóágyas módszer lehet folyamatos vagy szekvenciális, amint azt a 930321 és 932 108 számú finn szabadalmi bejelentés (ekvivalens nemzetközi bejelentés WO 94/17213 és WO 94/26380 számon lett publikálva) leírja. A folyamatos, szimulált mozgóágyas módszerben az összes áramlás folyamatos. Ezek: a szétválasztandó oldat és eluens betáplálása, folyadékkeverék recirkulálása és a termékek elvezetése. A folyadékáram sebességét az elválasztás célja szerint kell szabályozni (hozam, tisztaság, kapacitás). Normál körülmények között 8-20 töltetágyszekciót kötnek össze egy körbe. A betáplálási és termékelvezetési pontokat ciklikusan az áramlás irányában kell eltolni a töltött ágyban. A betáplált eluens és elválasztandó oldat, a termékek elvezetése és a töltött ágyon keresztüláramló folyadék miatt a töltetágyban szárazanyag-koncentrációs profil alakul ki. Azok a komponensek, melyek vándorlási sebessége a töltetágyban alacsony, a szárazanyagkoncentrációs profil hátsó meredekségén koncentrálódnak, míg a nagyobb vándorlási sebességűek az elülső meredekségen. Az elválasztandó oldat és az eluens betáplálási pontja, valamint a termék vagy termékek elvezetési pontjai fokozatosan, lényegében azonos sebességgel tolódnak el, mint ahogy a szárazanyag-koncentrációs profil elmozdul a töltetágyban.
A betáplálási és elvezetési pontok ciklikusan eltolhatok, ha működtetjük a töltetágy mentén elhelyezett betáplálási és elvezetési szelepeket, mégpedig mindegyik töltetágyszekcióban az áramlás felső és alsó szakaszának végén. Ha igen nagy tisztaságú termékfrakciókat kívánunk nyerni, rövid ciklusidőket és több töltetágyszekciót kell alkalmazni (a készüléket felszerel2 tűk a megfelelő szelepekkel, betáplálási és elvezetési eszközökkel).
A szekvenciális, szimulált mozgóágyas módszernél nem minden áramlás folyamatos. A szekvenciális, szimulált mozgóágyas módszernél a következő áramlások mennek végbe: a betáplálandó folyadék és eluens bevitele, a folyadékkeverék recirkulálása és a termékek eltávolítása (eluálófázis, 2-4 vagy több termék). Az áramlási sebességet és a különböző betáplálási oldat- és termékfrakciók térfogatát az elválasztás céljának (hozam, tisztaság, kapacitás) megfelelően lehet szabályozni. A módszernek három alapfázisa van: betáplálás, eluálás és recirkulálás. A betáplálási fázisban a bevitt folyadékot - és esetleg egy eluenst is, egyidejű eluálófázis esetében - bevezetjük az előre meghatározott töltetágyszekcióba, és egyidejűleg elvezetjük a termékfrakciót vagy termékfrakciókat. Az eluálófázisban az eluenst bevezetjük az előre meghatározott töltetágyszekcióba vagy az előre meghatározott töltetágyszekciókba, és ezek alatt a fázisok alatt két, három vagy négy termékfrakciót vezetünk el. A recirkulálófázisban nem vezetünk be a töltetágyba sem elválasztandó oldatot, sem eluenst, és nem vezetünk el termékfrakciót sem.
Szekvenciális, szimulált, mozgóágyas módszereket a 2 240053 számon nyilvánosságra hozott angol szabadalmi bejelentés és a 4 970 002 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti. Répamelaszból történő bétáin és szacharóz kinyerésére alkalmazott szekvenciális, szimulált mozgóágyas módszert a 86416 számú finn szabadalmi leírás (5 127957 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) közöl. A 930321 (benyújtási dátum: 1993. január 26.) és 932108 (benyújtási dátum: 1993. május 19.) számú finn szabadalmi bejelentés szintén szekvenciális, szimulált mozgóágyas módszert ír le, az elsőt melaszok, utóbbit pedig szulfit főzőlúg frakcionálására használják. A bejelentésben leírtak szerint a szimulált mozgóágyas módszer lehet többlépcsős eljárás.
Az US 4940548 számú szabadalmi leírásban szimulált mozgóágyas eljárást ismertetnek, melynél az ágytöltet különböző ionformában lévő (eltérő töltésű) kationokat tartalmaz. Ennélfogva a leírásban nincs semmiféle útmutatás arra nézve, hogy a jelen megoldás szerinti előnyös hatások lépnek fel, ha egymást követőleg olyan ágyakat alkalmazunk, melyekben az ionformák eltérőek.
A WO 90/06796 számon publikált nemzetközi szabadalmi bejelentésben egy egykörös, kromatográfiás szeparátorrendszert ismertetnek, melyben az ágytöltet azonos ionformában van. Ebből következőleg ez az irat sem ismerteti a jelen megoldás szerinti, legalább két töltetágyszekciót feltételező megoldást.
A találmány tárgya kromatográfiás eljárás oldatok folyamatos frakcionálására, oly módon, hogy két vagy több, különböző ionformában lévő ioncserélő gyantát alkalmazunk úgy, hogy a szárazanyag-koncentrációs profil, mely akkor alakul ki, mikor az oldat áthalad az első ionformában lévő kromatográfiás tölteten, továbbhalad a második ionformában lévő tölteten anélkül, hogy a részlegesen elválasztott komponensek összekeverednének, és így elkerülhetőek a régi technológiákban alkalmazott oldatkoncentrálás és -szivattyúzás lépései, melyet a két különböző ionformájú töltetet alkalmazó frakcionálási módszernél alkalmaztak.
A találmány tárgya tehát eljárás oldat frakcionálására kromatográfiás elválasztási módszerrel, melyben a folyadék olyan rendszerben áramlik, mely legalább két kromatográfiás töltetágyszekcióból áll, azzal jellemezve, hogy a rendszer legalább két különböző ionformában lévő töltetágyszekciót tartalmaz, és a frakcionálás szimulált mozgóágyas rendszerben megy végbe, és az oldat továbbítása során az oldat szárazanyag-koncentráció profilját nem változtatjuk meg.
A „koncentrációprofil nincs megváltoztatva” negatív meghatározás azt szándékozik kifejezni, hogy külső, azaz mesterséges beavatkozás nem történik a koncentrációprofil megváltoztatása érdekében, ami természetesen nem zárja ki, hogy bizonyos - az áramlás természetéből adódó - minimális változás ne következzék be.
A találmány szerinti eljárással előnyösen kinyerhetők az oldatok értékes komponensei, melyeket az ipar melléktermékként termel, így a papíripari szulfit főzőlúg monoszacharidjai és lignoszulfonátjai, valamint cukrok (így a szacharóz) és/vagy bétáin, melyek cukoripari melaszokból, illetve a fermentációs iparban képződő csigerekből nyerhetők ki. A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas xilóznak keményfa főzőlúgból történő kinyerésére.
A találmány tárgya szimulált mozgóágyas eljárás, melyben a folyadék különböző ionformában lévő, legalább két szekcióból álló töltetágyrendszerben áramlik. A különböző ionformájú tölteteken végrehajtott frakcionálási műveletek közé további kezelési lépések iktathatok be. Például, ha az oldat ionokat tartalmaz, az oldat ionegyensúlya megváltoztatható úgy, hogy frakcionálásra alkalmas legyen a más ionformában lévő tölteten. A pH megváltozása változást jelent az ionegyensúlyban is.
A találmány előnyös kivitelezési módját jelenti olyan szekvenciális, szimulált mozgóágy, melyben a termékeket többlépcsős szekvenciában nyeljük vissza.
A töltetágyszekció állhat egyetlen oszlopból. Az oszlop szerkezetétől függően azonban egymás után több töltetágyszekciót is tölthetünk egyetlen oszlopba. Másrészt egymást követően több oszlopot köthetünk össze, melyek egy vagy több kört képeznek.
Az oldat ionegyensúlyának megváltoztatása annak érdekében, hogy alkalmas legyen olyan tölteten végzendő frakcionálásra, melynek más az ionformája, úgy történhet például, hogy ioncserével vagy kicsapással, pHbeállítással és/vagy szűréssel egyes specifikus ionokat eltávolítunk az oldatból. Ha a betáplált oldat szulfit főzőlúg, melyben kalcium a bázis, ez ioncserével nátriumra cserélhető, vagy a kalcium kicsapható nátrium-szulfitoldattal vagy kénsavval kalcium-szulfit vagy kalciumszulfát formájában. A szárazanyagprofil lényegében érintetlen marad, ha a kicsapást egy csőreaktorban végezzük. A készülék, melyben ez a kezelés végrehajtható, sorba köthető a különböző ionformában lévő töltetágyszekciók közé.
A leírás értelmében a töltet ionformája ionegyensúlyt jelent, például a töltetágy egyik szekciója lehet túlnyomórészt kalcium formában, és részben magnézium és/vagy nátrium formában. A töltet ionformáját a betáplálandó oldat ionformájának megfelelően kell egyensúlyba hozni, és/vagy külön be kell állítani minden esetben, hogy összhangban legyen a kezelendő oldattal.
A töltetágyszekciók ionformáját a frakcionálandó oldatnak megfelelően kell kiválasztani. Például, ha a betáplált oldat szulfit főzőlúg, akkor az első frakcionálásnál a töltetágy ionformája előnyösen azonos a főzőlúg ionformájával (gyakran kalcium vagy magnézium), míg a második frakcionálásnál a töltetágy egyértékű ionformában van, tehát Na+ és/vagy K+ formában. A csiger frakcionálásánál először előnyösen az egyértékű formát használjuk, tehát a Na+ vagy K+ formát, és ezt követi a kétértékű, tehát Ca2+ vagy Mg2+ forma használata.
A találmány szerinti eljárás alkalmazható cukoroldatok frakcionálására is. Például a laktóz lúgos izomerizációjával kapott oldatból, mely laktózt, laktulózt és galaktózt tartalmaz, Na+ formában lévő töltettel egy galaktózdús frakció, míg Ca2+ formában lévő töltettel laktulózban és laktózban dús frakció választható el. Hasonló módon a melaszokból sók távolíthatók el, és maltóz vonható ki a szirupból K+/Na+ formában lévő töltettel, és az ezt követő szacharózinverzió után, melyet közbülső lépésként hajtjuk végre, Ca2+ formában lévő töltettel glükózban és fruktózban dús frakciók nyerhetők.
A találmány szerinti szekvenciális, szimulált mozgóágyas eljárás egyik előnyös megvalósítási formája szerint a terméke(ke)t többlépcsős szekvencia alkalmazásával nyertük ki, mely a következő fázisokból tevődik össze: a frakcionálandó oldat betáplálási fázisa, eluálófázis és recirkulációs fázis.
A betáplálási fázisban a frakcionálandó oldatot (betáplálandó oldat) felvisszük a töltetágyszekcióra, és a termékfrakció megfelelő mennyiségét kinyerjük a lefelé tartó áramlási irányban egy ponton, mely vagy ugyanabban a töltetágyszekcióban van, mint a betáplálási pont (mely esetben például a töltetágy többi szekciója az eluáló- vagy a recirkulálófázisban van), vagy a töltetágy egyik másik szekciójában, mint a betáplálási pont, mely esetben az sorba van kötve (valószínűleg egy másik töltetágyszekción keresztül, és/vagy egy egységen keresztül, mely megváltoztatja az ionegyensúlyt) azzal a töltetszekcióval, melyre felvittük a betáplált oldatot.
A recirkulációs fázisban a szárazanyagprofillal rendelkező töltetágyszekciókban lévő oldatot recirkuláltatjuk egy 1, 2 vagy több töltetágyszekciót tartalmazó körben.
Az eluálófázisban az eluálószert bevisszük a töltetágyszekcióba, és a töltetágy leszálló áramának egy pontján kinyerjük a frakció(k) megfelelő mennyiségét vagy ugyanabból a szekcióból, vagy a leszálló áram egy másik töltetágyszekciójából.
Egy eljáráslépés a fenti egy vagy több, egyidejűleg azonos vagy különböző fázisból áll. A lépés állhat például csak egy betáplálófázisból, recirkulációs fázisból vagy eluálófázisból, a betáplálófázisból és egyidejű recirkulációs és/vagy eluálófázis(ok)ból, egy eluálófázisból és egy egyidejű recirkulációs fázis(ok)ból, egy recirkulációs fázisból és egy egyidejű eluálófázis(ok)ból stb. Ezeket a lépéseket a szekvencia ideje alatt egyszer vagy többször megismételjük.
Az alkalmazott fázisok szekvenciákat képeznek, melyek több egymást követő eljáráslépésből állnak. A találmány szerint a szekvencia 4-20, előnyösen 4-10 lépésből áll.
A rendszer egyensúlyba hozására a fenti lépéseket tartalmazó szekvenciákat 6-8-szor megismételjük, majd egyensúlyi állapotban folytatjuk az eljárást.
A találmány szerinti eljárás 2-12, előnyösen 2-7 kromatográfiás töltetágyszekciót alkalmaz, egy vagy több körbe csoportosítva. A kör egy, két vagy több töltetágyszekcióból áll, egy vagy több oszlopba töltve.
A találmány szerinti eljárásnál a recirkuláláshoz a recirkulációs fázisban egy, két, három vagy még több különálló, egymást követő kört képezünk. Például, mikor a töltetágyszekciók száma három, ezek egy kört képezhetnek, vagy előnyösen két kört (ebben az esetben kétfázisú eljárásról beszélünk), ahol egyik kör tartalmaz egy és a másik két töltetágyszekciót. Amikor a rendszer több egymást követő, különálló körből áll, mindegyik lehet zárt vagy nyitott, vagyis ha a folyadékot egy körben recirkuláltatjuk, az eluenst a másik körbe tápláljuk be, és a termékfrakciót erről vesszük le. A betáplálás és eluálás alatt a folyadékáramlás folytatódhat a töltetágyakon keresztül az egymást követő körök között, ez az áramlás szállítja az anyagot egyik körtől a másikig. A recirkulációs fázisban a kört lezárjuk, és különválasztjuk a többi körtől. Minden egyes különálló körben különálló szárazanyagprofilt recirkuláltatunk. Minden töltetágyszekció képezhet egyetlen különálló kört, ugyanakkor egyetlen kör is tartalmazhat egy vagy több töltetágyszekciót.
A találmány különösen előnyös megvalósítási módja egy szimulált mozgóágyas eljárás, mely két különböző ionformában lévő töltetágyszekciót alkalmaz a xilóz és a lignoszulfonát egyidejű kinyerésére keményfa szulfit főzőlúgból, ipari szinten jó hozamokat és kielégítő tisztaságot biztosítva a további feldolgozáshoz vagy felhasználáshoz. Továbbá ezzel az eljárással a keményfa szulfit főzőlúg só-, oligoszacharid- és egyéb komponenstartalma, mely előnytelen a tiszta, kristályos xilózelőállítás szempontjából, előnyösen eltávolítható. Ha nyersanyagként puhafa szulfit főzőlúgot alkalmazunk, a túlsúlyban lévő monoszacharid a mannóz, és az eljárással mannózban dús frakció nyerhető.
Ha az eljárásnál a szulfit főzőlúgból csak a monoszacharid- (xilóz) frakciót és a maradékfrakciót választjuk el, akkor a lignoszulfonátok a szerves és szervetlen sókkal együtt a maradékfázisba eluálódnak. Azonban a találmány szerinti eljárás olyan szárazanyagprofilt szolgáltat, melyben a lignoszulfonátok a sókhoz képest a szárazanyagprofil elülső meredekségén koncentrálódnak, és így kinyerhetők, ha megfelelően választjuk ki a termékeltávolítási pontot.
Az eljárás megvalósításánál a folyamat paramétereit (töltetszekciók ionformája, létesítendő körök száma) a nyersanyagként használt, betáplálandó oldat összetétele szerint választjuk meg az optimális eredmény elérése érdekében, tekintetbe véve a termék tisztaságát, hozamát és a töltet elválasztási kapacitását.
Töltetként előnyösen erősen savas, gél típusú kationcserélő gyantát [„Finex” (gyártó: Finex Oy, Finnország), „Amberlite” (gyártó: Rohm and Haas Co., USA) vagy „Dowex” (gyártó: Dow Chemicals Co., USA)] használtunk, melynek az első kromatográfiás frakcionálási kezelésnél azonos az ionformája, mint a betáplált oldaté. Az elválasztás előtt az oldat szilárdanyag-tartalmát szűréssel távolítottuk el.
Ha a frakcionálandó oldat szulfit főzőlúg, csiger vagy melasz, az elválasztási rendszerbe való betáplálás előtt azt 40-100 °C-ra, előnyösen 50-85 °C-ra hevítjük. Ilyen esetben az alkalmazott eluálószer lehet víz vagy híg frakciók 40-100 °C-on, előnyösen 50-85 °Con betöményített oldata (bepárlóbetöményítésnél kapott kondenzátum). Az oszlopokban a folyadék lineáris áramlási sebessége 0,5-12 m/óra, lehet még 20 m/óra is, előnyösen 2-10 m/óra.
A találmányt - nem korlátozó jelleggel - a következő példák mutatják be.
A megadott szárazanyag-tartalmakat általában Kari Fischer módszerével határoztuk meg, ha pedig nem, azt külön jeleztük.
Amennyiben másként nem jelezzük, a koncentrációértelmű százalékos adatok tömegszázalékban értendők.
1. példa
Eljárás szulfit főzőlúg kétfázisú elválasztására
Négy sorba kapcsolt oszlopból álló kromatográfiás berendezést alkalmaztunk az elválasztásra. Közülük három oszlop az elválasztás célját szolgálta, egy pedig eltávolította a kétértékű kationokat. A berendezés felszereléséhez tartozott még egy betáplálószivattyú, recirkuláltatószivattyú, eluáló vízszivattyú, áramlás- és nyomásszabályozók, valamint a folyadékáram bevezetését és a termékelvezetést biztosító szelepek. Az 1., 2. és 4. oszlop az elválasztás célját szolgálta, a 3. oszlop pedig a kétértékű kationokat távolította el. A két első oszlop négy töltetágyszekciót (8 m), a kétértékű kationokat eltávolító oszlop egy töltetágyszekciót (1,5 m) és a 4. oszlop két töltetágyszekciót (4 m) tartalmazott.
Mind a négy oszlopot erősen savas kationcserélő gyantával (Finex VO9 C™, Finex Oy, Finnország) töltöttük meg. A gyantának polisztirolváza volt, a keresztkötéseket divinil-benzol képezte, az aktív csoportok szulfonsavcsoportok voltak, és az átlaggyöngyméret (Na+ formában) 0,39 mm volt. A gyanta DVB-tartalma 5,5%-ot tett ki. Az első két oszlopban a gyantát Ca2+ formában regeneráltuk, és a tesztet megelőzően a 3. és
4. oszlop töltetszekciója Na+ formában volt.
Tesztfeltételek
Oszlopátmérő 0,11 m
Gyantaágy magassága a kétértékű kationokat eltávolító oszlopban 1,5 m
Gyantaágy teljes magassága az elválasztóoszlopokban 12 m
Hőfok 75 °C
Áramlási sebesség térfogatban 14-75 1/óra
A betáplált oldat keményfa szulfit főzőlúg volt, melynek összetételét HPLC-vel analizáltuk. A főzőlúg kalcium formában volt. Az analízis eredményét az 1. táblázatban mutatjuk be, ahol a komponensek százalékos aránya szárazanyagra számított tömegszázalék.
I. táblázat
A betáplált oldat analízise
Lignoszulfonátok 42,0%
Glükóz 1,1%
Xilóz 26,6%
Galaktóz+ramnóz 2,0%
Arabinóz 0,6%
Mannóz 1,3%
Összes monoszacharid 31,6%
Oligoszacharid 1,0%
Egyéb 25,4%
PH 3,1
Vezetőképesség 6,7 mS/cm
Szín (ICUMSA) 84000
Szárazanyag-tartalom 49,3-53,91%
A frakcionálási négylépcsős szekvenciában végeztük. A szekvencia ciklushossza 92 perc volt, és a következő lépésekből állt:
1. lépés: 17 1 folyadékot tápláltunk be (betáplálási fázis) 33 1/óra térfogat-áramlási sebességgel az 1. oszlopba, és 17 1 maradékfrakciót (1. maradék) eluáltunk ugyanezen oszlop végén, ugyanekkora térfogatáramlási sebesség mellett. Egyidejűleg 25 1 eluálóvizet (eluálófázis) vittünk fel a 2. oszlopra 45 1/óra térfogat-áramlási sebességgel, és 25 1 maradékfrakciót (4. maradék) vettünk le a 4. oszlopról 45 1/óra térfogat-áramlási sebesség mellett. Ebben az eluálófázisban a kétértékű kationok eltávolítására szolgáló oszlopot hozzákötöttük ehhez a nyitott eluálókörhöz. A kétértékű kationok eltávolítására szolgáló oszlopban a térfogatáram sebessége az eluálás alatt 45 1/óra volt, és a betáplálás térfogata erről az oszlopról 25 1 volt. Az oszlop után, mely a kétértékű kationok eltávolítására szolgált, az oldat pH-ját 5,5 és 6,5 közé állítottuk. A pH beállítása után az oldatot leszűrtük. A kétértékű kationok eltávolítására szolgáló oszlopot elhagyó oldatot rávittük a 4. oszlop felső részére.
2. lépés: Recirkuláltatás (recirkulációs lépés) az 1. és
2. oszlopból (13,0 1, 50 1/óra) képezett körben, egyidejű vízbevezetés (4,5 1) a 4. oszlopba (eluálófázis) 35 1/óra térfogat-áramlási sebesség mellett, és a recirkuláló frakció eluálása a 4. oszlopról (4,5 1, 35 1/óra).
3. lépés: 20 1 vizet vezettünk be 75 1/óra térfogatáramlási sebességgel az 1. oszlop felső részére, és a maradékot (2. maradék) eluáltuk a 2. oszlop alsó részéről (20 1, 75 1/óra). Egyidejűleg 21,5 1 vizet vittünk fel
1/óra folyadékáramlási sebességgel a 4. oszlop felső részébe, és eluáltuk a xilózfrakciót a 4. oszlopról (21,5 1, 35 1/óra).
4. lépés: Recirkuláltatás (recirkulációs fázis) az 1. és
2. oszlopból képezett körben (4,8 1, 75 1/óra) és a különálló, 4. oszlop által képezett körben (4,21,141/óra).
A szekvencia befejezése után folytattuk az eljárás kontrollprogramját, mely visszaállt a kiindulásra, és újrakezdte a szekvenciát az 1. lépéstől. Miután 6-8-szor megismételtük a szekvenciát, beállt a rendszer egyensúlya. A folyamat egyensúlyi állapotban folytatódott, és az elválasztás előrehaladását denzitométerrel, optikaiaktivitás-méréssel és vezetőképesség-méréssel követtük nyomon. Az elválasztást mikroprocesszorral ellenőriztük, mely tömeg/térfogat mérő eszközök, hőmérsékletmérés, szelepek és szivattyúk segítségével pontosan ellenőrizte a térfogat-áramlási sebességeket és a betáplált folyadéktérfogatokat.
Az eljárásban négy termékfrakciót nyertünk: a xilózfrakciót a 4. oszlopról, egy maradékfrakciót az 1. oszlopról, egy maradékfrakciót a 2. oszlopról és egy maradékfrakciót a 4. oszlopról. A 2. táblázatban foglaltuk össze az egy szekvenciában, egyensúlyi állapotban kapott termékfrakciók és recirkulációs frakciók analízisét, ahol a különböző komponensek mennyiségét a szárazanyagra számított tömegszázalékban adtuk meg.
A termékfrakciókból számítva a xilóz hozama ennél a frakcionálásnál 90,9% volt.
2. táblázat
A termékfrakciók és a recirkulált frakciók analízise
Xilóz 1. maradék 4. maradék 2. maradék Recirkulált
Térfogat, 1 21,5 17,0 25,0 20,0 4,5
Szárazanyag-tartalom, K-Fg/100g 17,62 9,25 2,84 20,48 11,29
Xilóz, % 65,52 4,33 11,69 2,55 28,16
Monoszacharid, % 75,96 5,37 14,38 3,29 35,50
Oligoszacharid, % 0,68 0,71 0,39 0,67 1,32
Egyéb 23,36 93,92 85,23 96,04 63,18
A frakcionálás egy szekvenciájában, egyensúlyi állapotban a kalciummérleg a következő volt:
Az 1. oszlopba betáplált oldatban: 271 g. Elválasztás a Ca2+ formában lévő tölteten (1. és 2.
oszlop) termékfrakciókra:
1. maradék 60,3 g (3,7% d. s.)
2. maradék 150,3 g (3,4% d. s.)
A kétértékű kationok eltávolítására szolgáló oszlopban (3. oszlop): 60,4 g.
A Na+ formában lévő töltetben (4. oszlop): 196 mg. Termékfrakciókra történő elválasztás a Na+ formában lévő tölteten:
4. maradék: 100 mg xilózfrakció 77 mg recirkulátum 19 mg
2. példa
Eljárás szulfit főzőlúg kétfázisú elválasztására A frakcionálásra az 1. példában leírt kromatográfiás elválasztóberendezést használtuk, mely 2 körből, a kétértékű kationok kivonásából és a pH-állításból állt. A végrehajtott szekvencia különbözött az 1. példa 2. lépésétől, melyben a maradékfrakciót és a recirkulált frakciót egymást követően eluáltuk vízzel a 4. oszlopról. Ebben a szekvenciában egy lignoszulfonátokban dúsított frakciót is eluáltunk. Módosítottuk a térfogat-paramétereket és a betáplált folyadékok és kinyert frakciók folyadékáramlási sebességét. A módosításokra azért volt szükség, mert más töltetet (Relite C—360™, Resindion, Olaszország) alkalmaztunk a kétértékű kationok eltávolítására szolgáló oszlopban, és a 4. oszlopban a töltetágyszekció magasabb volt. A Relite C-360™ gyanta polisztirolvázú, a keresztkötéseket divinil-benzol képezi, az aktív csoportok szulfonsavcsoportok, a gyöngyméret 0,3-1,2 mm és DVB-tartalom 16%. A többi oszlopban a töltetszekció ugyanaz volt, mint az 1. példában. A betáplált oldat ugyanaz volt, mint fent.
Tesztfeltételek
Oszlopátmérő 0,11 m
Gyantaágy magassága a kétértékű kationokat eltávolító oszlopban 1,5 m
Gyantaágy teljes magassága az elválasztóoszlopokban 13 m
Hőfok 75 °C
Áramlási sebesség térfogatban 22-501/óra
A lignoszulfonátban dús frakciót a 4. oszlopról eluáltuk.
A frakcionálást négylépéses szekvenciában végeztük. Egy szekvencia 98 percig tartott, és a következő lépésekből állt:
1. lépés: 20 1 folyadékot tápláltunk be (betáplálási fázis) 22 hóra folyadékáramlási sebességgel az 1. oszlopba, és 20 1 maradékfrakciót (1. maradék) eluáltunk ugyanezen oszlop végén. Egyidejűleg 33 1 vizet (eluálófázis) vittünk fel a 2. oszlopra 40 1/óra folyadékáramlási sebességgel, és egy maradékfrakciót (4/1. maradék, 33 1, 40 1/óra) vettünk le a 4. oszlopról 40 1/óra folyadékáramlási sebesség mellett.
2. lépés: Recirkuláltatás (recirkulációs fázis) az 1. és 2. oszlopból (11,0 1, 35 1/óra) képezett körben, és egyidejű vízbevezetés (8 1) a 4. oszlopba. Először 4 1 maradékfázist (4/2. maradék) eluáltunk a 4. oszlopról 35 1/óra folyadékáramlási sebesség mellett, majd 4 1 recirkuláló frakciót eluáltunk a 4. oszlopról ugyanezen az áramlási sebességen.
3. lépés: 16 1 vizet vezettünk be 45 1/óra folyadékáramlási sebességgel az 1. oszlop felső részébe, és eluáltuk a lignoszulfonátban dús frakciót a 2. oszlop aljáról (161, 45 1/óra). Egyidejűleg 22 1 vizet vittünk fel 40 1/óra folyadékáramlási sebességgel a 4. oszlop felső részébe, és eluáltuk a xilózfrakciót a 4. oszlopról (22 1, 40 1/óra).
4. lépés: Azonos az 1. példa 4. lépésével, recirkuláltatás az 1. és 2. oszlopból képzett körben (4,8 1, 75 1/óra) és a 4. oszlopból képezett körben (01, 0 1/óra).
Miután 6-8-szor megismételtük a szekvenciát, egyensúlyba hoztuk a rendszert. Az eljárás egyensúlyi állapotban folytatódott addig, míg a kétértékű kationok elválasztására szolgáló oszlop nem igényelt regenerálást.
A 3. táblázat mutatja be ennél a frakcíonálásnál egy 5 egyensúlyi állapotban lévő szekvenciában kapott termékfrakciók és recirkulált frakciók analízisét. A komponensek százalékát szárazanyagra számított tömegszázalékban adtuk meg.
Ebben a frakcionálásban a xilózhozam 94,7% volt. 10 Az 1. ábra mutatja az 1. oszlop elválasztási görbéit, a 2. ábra a 2. oszlop elválasztási görbéit, a 3. ábra a kétértékű kationok eltávolítására szolgáló 3. oszlop elválasztási görbéit, és a 4. ábra a 4. oszlop elválasztási görbéit ennél a frakcionálásnál.
A lignoszulfonát-tartalmat UV-abszorbancia méréssel határoztuk meg (elnyelés 14,25 l g1 •cm1)·
3. táblázat
A termékfrakciók analízise
Xilóz 1. maradék 4/1. maradék+ recirkulátum 4/2. maradék Lignoszulfonát frakció
Térfogat, 1 22,0 20,0 37,0 4,0 16
Szárazanyag-tartalom, K-Fg/100g 16,44 10,07 4,87 10,61 20,40
Xilóz, % 70,83 0,64 7,07 24,01 0,29
Monoszacharid, % 81,86 0,89 8,65 28,57 0,29
Oligoszacharid, % 1,51 0,00 1,29 5,37 0,00
Lignoszulfonátok, % 5,02 57,70 25,60 16,56 65,00
Egyéb 11,61 41,41 64,46 49,50 34,71
3. példa
Eljárás szulfit főzőlúg kétfázisú elválasztására A frakcionálási négy oszlopból álló kromatográfiás elválasztókészülékben végeztük. Az 1. és 2. oszlop képezte az első kört (töltet Ca2+ formában), a 3. oszlopban ment végbe az oldat kétértékűkation-tartalmának eltávolítása. A pH-állításra szolgáló egységet a 3. és 4. oszlop közé kötöttük be. A 4. oszlop képezte az utolsó kört, töltete Na+ formában volt. A betáplált oldat és a szekciók töltete az oszlopokban azonos volt a 2. példában leírttal.
Tesztfeltételek
Oszlopátmérő 0,11 m
Gyantaágy magassága a kétértékű kationokat eltávolító oszlopban 1,5 m
Gyantaágy teljes magassága az elválasztóoszlopokban 13 m
Hőfok 75 °C
Áramlási sebesség térfogatban 22-50 1/óra
A frakcionálást ötlépéses szekvenciában végeztük. Egy szekvencia 100 percig tartott, és a következő lépésekből állt:
1. lépés: 20 1 folyadékot tápláltunk be (betáplálási fázis) 22 1/óra folyadékáramlási sebességgel az 1. oszlopba, és 20 1 maradékfrakciót (1. maradék) eluáltunk ugyanezen oszlop végén. Egyidejűleg 341 vizet (eluálófázis) vittünk fel a 2. oszlopra 401/óra folyadékáramlási sebességgel, és egy maradékfrakciót (4. maradék, 34 1) vettünk le a 4. oszlopról 40 1/óra folyadékáramlási sebesség mellett.
2. lépés: Recirkuláltatás (recirkulációs fázis) az 1. és 2. oszlopból (11 1, 35 1/óra) képezett körben és 3 1 egy40 idejű recirkulálása (recirkulálófázis) 40 hóra folyadékáramlási sebesség mellett a 4. oszlopból képzett körben.
3. lépés: 16 1 vizet vezettünk be 45 1/óra folyadékáramlási sebességgel az 1. oszlopba, és eluáltuk a maradékfrakciót a 2. oszlopról (2. maradék, 16 1, 45 1/óra).
Egyidejűleg 4 1 vizet vittünk fel 40 1/óra folyadékáramlási sebességgel a 4. oszlopba, és ugyanakkor eluáltuk a recirkulált frakciót a 4. oszlop aljáról (41, 401/óra).
4. lépés: Recirkuláltatás (recirkulációs fázis) az 1. és 2. oszlopból képzett körben (3,5 1, 50 1/óra). 18 1 vi50 zet vittünk fel 40 1/óra folyadékáramlási sebességgel a
4. oszlopra, és 18 1 xilózfrakciót eluáltunk a 4. oszlopról 40 1/órás folyadékáramlási sebesség mellett.
5. lépés : További recirkuláltatás (recirkulációs fázis folytatása) az 1. és 2. oszlopból képzett körben (3,5 1,
50 1/óra). Egyidejű recirkuláltatás (recirkulációs fázis) a
4. oszlopból képezett körben (4 1, 30 1/óra). Ebben a lépésben szinkronizáltuk a két recirkuláló fázist, hogy ugyanabban az időpontban fejeződjenek be.
Miután 6-8-szor megismételtük a szekvenciát, beállt a rendszer egyensúlya. Az eljárás egyensúlyi állapotban folytatódott mindaddig, míg a kétértékű kationok elválasztására szolgáló oszlop nem igényelt regenerálást.
A 4. táblázat mutatja be ennél a frakcionálásnál egy egyensúlyi állapotban lévő szekvenciában kapott termékfrakciók és recirkulált frakciók analízisét. A komponensek százalékát szárazanyagra számított tömegszázalékban adtuk meg.
Ebben a frakcionálásban a xilózhozam 92,7% volt.
4. táblázat
A termékfrakciók és a recirkulált frakciók analízise
Xilóz 1. maradék 4. maradék 2. maradék Recirkulált
Térfogat, 1 18,0 20,0 34,0 16,00 4,0
Szárazanyag-tartalom, K-Fg/100g 19,25 10,51 5,71 19,94 14,08
Xilóz, % 71,08 2,61 6,91 0,48 48,36
Monoszacharid, % 83,16 2,87 9,42 0,48 62,02
Oligoszacharid, % 0,92 0,43 0,90 0,36 3,18
Egyéb 15,92 96,70 89,68 99,16 34,80
A fenti frakcionálás egyik változata szerint a kétértékű ionokat ioncsere helyett a kalcium kicsapásával távolítottak el egy csőreaktorban, az alábbiak szerint.
A. Kalcium kicsapása kalcium-szulfit formájában
A 2. oszlopról nyert és a 3. oszlopra felvitt oldat pH-ját 60 °C-on nátrium-hidroxiddal 7-re állítottak. A vizes nátrium-szulfit-oldatot olyan mennyiségben (körülbelül 1 mól) adagoltuk, hogy a hozzáadott szulfitionok moláris mennyisége közelítőleg 1,3-szorosa legyen a kicsapandó kalcium moláris mennyiségének. Szűrési segédanyagként Kenite 300 diatómaföldet alkalmaztunk. így az oldat kalciumtartalmának közel 90%-át lehetett eltávolítani. Az elvégzett kalciumeltávolítás során a xilózveszteség elhanyagolható volt.
B. Kalcium kicsapása kalcium-szulfát formájában
Az eljárás hasonlít a fenti A változathoz, csak a kicsapás kénsav hozzáadásával történt, olyan mennyiségben, hogy 1,5 szulfátekvivalens essen egy kalciumekvivalensre, és az oldat pH-ját nátrium-hidroxiddal 5,5 és 6 közé állítottuk. Ilyen módon a kalcium 70%-át lehetett eltávolítani.
4. példa
Eljárás csiger háromfázisú elválasztására Kísérleti üzemi méretű kromatográfiás tesztberendezést használtunk. A berendezés három sorba kötött kromatográfiás elválasztóoszlopot, pH-állító egységet, szűrőegységet, betáplálási szivattyút, recirkuláltatószivattyúkat, eluens vízszivattyút, áramlási és nyomásszabályozókat, valamint folyadékbemeneti és -kimeneti szelepeket tartalmazott. Mindhárom oszlopot erősen savas kationcserélő gyantával (Finex Cl3 S™, Finex Oy, Finnország) töltöttük meg. A gyanta polisztirolvázú, a keresztkötéseket divinil-benzol és az aktív csoportokat szunfonsavcsoport képezi, átlagos gyöngymérete (Na+ formában) 0,36. A gyanta DVB-tartalma 8%-ot tett ki. Az 1. és 2. oszlop töltete K+ formában, a 3. oszlopé Ca2+ formában volt. A pH-állítási és a szűrőegységet a 2. és 3. oszlop közé iktattuk be. A pH-t Ca(OH)2-dal állítottak be. A két első oszlopban a teljes töltetágy magassága 10 m volt, míg a 3. oszlop töltetágymagassága 5 m-t tett ki.
A betáplált oldat csiger volt, melynek összetételét az
5. táblázat mutatja be. A komponensek százalékos mennyisége szárazanyagra számított tömegszázalék.
5. táblázat
A betáplált oldat analízise
Inozit 0,4%
Glicerin 6,3%
Bétáin 13,8%
Triszacharidok 0,4%
Diszacharidok 1,6%
Monoszacharidok 7,9%
Egyéb 69,6%
Eluálószerként vizet alkalmaztunk.
A frakcionálást nyolclépcsős szekvenciában végeztük. A szekvencia ciklushossza 93 percet tett ki, és a következő lépésekből állt.
1. lépés: Az 1. oszlopra 7 1 elválasztandó oldatot tápláltunk be (betáplálási fázis) 90 1/óra térfogat-áram45 lási sebességgel, és a 2. oszlopról betainban dús frakciót eluáltank (7 1, 901/óra). Egyidejűleg recirkuláltatást végeztünk (recirkulációs fázis) a 3. oszlopból képezett körben (6 1, 75 1/óra).
2. lépés: Folytattuk a betáplálást (betáplálási fázis) az 1. oszlopba (5 1, 90 1/óra), és egy maradékfrakciót eluáltank ugyanennek az oszlopnak az aljáról (5 1, 90 1/óra). Egyidejűleg eluenst tápláltunk be a 2. oszlopba (eluálófázis) (6 1, 120 1/óra), és ugyanennek az oszlopnak az aljáról egy betainban dús frakciót eluáltank (6 1, 120 1/óra). Folytattuk a recirkulálófázist a 3. oszlopból képezett körben (recirkuláltatás 41, 75 1/óra).
3. lépés: Folytattuk a betáplálást az 1. oszlopba (281, 90 1/óra), és 28 1 maradékfrakciót eluáltank ugyanennek az oszlopnak az aljáról, ugyanilyen folyadékáramlási se60 besség mellett. A 2. és 3. oszlop - a közéjük iktatott
HU 216 319 Β pH-állítási és kicsapási egységgel együtt - nyitott eluálókört képezett. A 2. oszlopra 130 1/óra folyadékáramlási sebességgel 40 1 eluenst vittünk fel, és egy betainban dús frakciót vettünk le a 3. oszlopról (40 1, 1301/óra).
4. lépés: Recirkuláltatás az 1. és 2. oszlopból képezett körben (55 1, 120 1/óra), és egyidejűleg a 3. oszlopból képezett körben (121, 75 1/óra).
5. lépés: Az 1. oszlopba 120 1/óra térfogat-áramlási sebességgel bevezettünk 35 1 eluenst, és ugyanezzel a térfogat-áramlási sebességgel 35 1 maradékfrakciót eluáltunk a 2. oszlopról. Egyidejűleg 36 1 eluenst vezettünk be (75 1/óra) a 3. oszlopba, és 361 maradékfrakciót eluáltunk ugyanennek az oszlopnak az aljáról ugyanilyen térfogat-áramlási sebességgel.
6. lépés: Recirkuláltatás az 1. és 2. oszlopból képezett körben (48 1, 130 1/óra). Egyidejűleg 9 1 eluenst vezettünk be 75 1/óra térfogatáramlási sebességgel a 3. oszlopba, és 9 1 inozitban dús frakciót eluáltunk a 3. oszlop aljáról (75 1/óra).
7. lépés: Folytatódott a recirkuláltatás az 1. és 2. oszlopból képzett körben. Egyidejűleg 28 1 eluenst vezettünk be 75 1/óra térfogat-áramlási sebességgel a 3. oszlopba, és 28 1 glicerinben dús frakciót eluáltunk a 3. oszlop aljáról (75 1/perc).
8. lépés: Folytatódott a recirkuláltatás az 1. és 2. oszlopból képezett körben. Egyidejűleg recirkuláltatás folyt a 3. oszlopból képezett körben (8 1, 75 1/óra).
Ezt a szekvenciát 6-8-szor megismételve a rendszer egyensúlyba jutott, és az eljárást egyensúlyi állapotban folytattuk.
Ezzel az eljárással a következő frakciókat nyertük: betainfrakciók a 2. és 3. oszlopról, inozitfrakció a 3. oszlopról, glicerinfrakció a 3. oszlopról, két maradékfrakció az 1. oszlopról, egy maradékfrakció a 2. oszlopról és egy maradékfrakció a 3. oszlopról. A 3. táblázat mutatja be az egyetlen szekvenciában, egyensúlyi állapotban kapott termékfrakciók (kombinált maradékfrakciók) analízisét. A komponensek százalékos mennyisége a szárazanyagra számított tömegszázalék.
6. táblázat
Maradék- frakciók Inozit- frakció Glicerin- frakció Betain- frakció
Inozit, % 0,1 12,5 1,6 -
Glicerin, % 0,3 - 75,9 0,1
Bétáin, % 2,8 0,2 0,1 77,6
Egyéb, % 96,8 87,3 22,4 22,3
5. példa
A laktulóz kétfázisú betöményítése A laktózból előállított oldat elválasztására öt kromatográfiás elválasztási oszlopot tartalmazó, kétkörös berendezést használtunk. A következőképpen jártunk el. A laktózt hagyományos módszerrel - lúggal - laktulóztartalmú sziruppá izomerizáltuk. A kapott szirupot hagyományos módon ioncserélő gyanták felhasználásával, ioncserével tisztítottuk. Szárazanyagra számítva a kapott szirup laktulóztartalma 22% volt.
A laktózt kétszer kikristályosítottuk az ioncserélt szirupból, így az anyalúg laktulóztartalma szárazanyagra számítva 50% lett, míg a laktós és egyéb komponenseké (így galaktóz) 30%, illetve 20%.
Az oszlopokat ugyanolyan ioncserélő gyantával töltöttük meg, mint az 1. példában. Az első három oszlop töltete Ca2+ formában, a két utolsó oszlop töltete pedig Na+ formában volt.
A laktózban és egyéb komponensekben (így galaktózban) feldúsított frakciókat mind a három Ca2+ formájú töltetet tartalmazó oszlopról elvezettük. Az első visszanyert frakció a laktózfrakció volt, és az utolsó frakció az egyéb komponensekben (galaktóz) feldúsított frakció. Az átlagos retenciójú, laktulóztartalmú sűrítményt abba az oszlopba vezettük be, mely Na+ formájú töltetet tartalmazott.
A laktózffakciót mindkét Na+ formájú töltetet tartalmazó oszlopról elvezettünk, míg az egyéb komponensekben feldúsított frakciót az utolsó (a rendszer 5. oszlopa) oszlopról nyertük.
A kapott laktulózfrakció - szárazanyagra számítva - 85% laktulózt és 10% laktózt tartalmazott. A kombinált laktózfrakciók - szárazanyagra számítva - 15% laktulózt és 74,7% laktózt tartalmaztak. A kombinált melléktermék-frakció (mely főként galaktózból állt) laktulóz- és laktóztartalma - szárazanyagra számítva 22%, illetve 18,8% volt.
6. példa
Maltóz, glükóz ésfruktóz kétfázisú elválasztása
A szintetikus, glükózt és fruktózt is tartalmazó, maltóztartalmú szirup elválasztására öt kromatográfiás elválasztóoszlopból álló, kétkörös berendezést használtunk. Az oldat - szárazanyagra számítva - 20% maltózt, 40% glükózt és 40% fruktózt tartalmazott.
Az oszlopokat ugyanolyan gyantával töltöttük meg, mint az 1. példában. Az első oszlop töltete Na+ formában volt, míg következő négy oszlop töltete Ca2+ formában. A maltózfrakciót az első oszlopról vezettük el, és a glükóz-fruktóz tartalmú sűrítményt a Ca2+ formában lévő töltetre vittük fel.
A glükózfrakciót és a fruktózfrakciót a 3. és 5. oszlopról nyertük, melyek töltete Ca2+ formában volt (a fruktózfrakció lassabban eluálódott).
A levett maltózfrakció - szárazanyagra számított maltóztartalma 90%, glükóztartalma pedig 10% volt.
A kombinált glükózfrakciók 3% maltózt és 95% glükózt tartalmaztak, a kombinált fruktózffakciók pedig 1% maltózt és 99% fruktózt (mind szárazanyagra számított érték).
7. példa
Cukornádmelasz kétfázisú elválasztása
A cukomádmelaszt hagyományos úton, foszfatálással lágyítottuk és tisztítottuk, a maradék szilárd anyagot pedig centrifúgálással távolítottuk el. Centrifugálás után az oldatot diatómaföld mint szűrési segédanyag felhasználásával szűrtük.
HU 216 319 Β
Az így előkezelt cukomádmelaszt, mely 30% nemcukor komponenst, 40% szacharózt, 15% glükózt és 15% firuktózt tartalmazott, 7 oszlopból álló, kétkörös berendezésben választottuk szét komponenseire. Töltetanyagként az 1. példában alkalmazottak, azaz Finex VO9C töltetet (Finex Oy, Finnország) használtunk.
Az első három oszlop töltete Na+, K+ formában (egyensúlyban a melaszban lévő kationokkal), és a berendezés további négy oszlopának töltete Ca2+ formában volt.
Mindhárom oszlopról eltávolítottuk a nemcukor frakciót, és az átlagos retenciójú szacharózfrakciót a 3. oszlopról vezettük el, melynek töltetet Na+, K+ formában volt. A leglassabban eluálódó glükóz-fruktóz tartalmú sűrítményt abba a töltetbe vezettük be, mely Ca2+ formában volt.
A glükózfrakciót és a fruktózfrakciót az 5. és a 7. oszlopról vezettük el, melyek töltete Ca2+ formában volt.
Az eltávolított nemcukor frakciók 85% nemcukor komponenst és 15% szacharózt tartalmaztak, a kapott szacharózfrakció 10% nemcukor komponenst és 85% szacharózt tartalmazott (mind szárazanyagra számítva). A kapott glükózfrakciók - szárazanyagra számított glükóztartalma 96% és fruktóztartalma 2% volt, a fruktózfrakciók 95,6% fruktózt és 2% glükózt tartalmaztak.

Claims (15)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Eljárás oldat frakcionálására kromatográfiás elválasztási módszerrel, melyben a folyadék olyan rendszerben áramlik, mely legalább két kromatográfiás töltetágyszekcióból áll, azzal jellemezve, hogy a rendszer legalább két különböző ionformában lévő töltetágyszekciót tartalmaz, és a frakcionálás szimulált mozgóágyas rendszerben megy végbe, és az oldat továbbítása során az oldat szárazanyag-koncentráció profilját nem változtatjuk meg.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy többlépcsős szekvenciában nyerünk ki különböző komponensekben feldúsított frakciókat, mely a következő műveletekből - fázisokból - áll: betáplálási fázis, eluálási fázis és recirkulációs fázis, és melyben a megfelelő szilárdanyag-koncentrációs profilú folyadékot a töltetágyszekciókból a recirkulációs fázis alatt egy, két vagy több töltetágyszekcióból álló körben recirkuláltatjuk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a rendszerben a töltetágyszekciók két vagy több különálló kört képeznek, mely körök egy vagy több töltetágyszekcióból állnak, ahol egy körön belül az összes töltetágyszekció azonos ionformában van, és ahol legalább két körben a töltetágyszekciók ionformája különböző.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a rendszer tartalmaz egy egységet, melyben megváltoztatjuk az oldat ionegyensúlyát, és amely különböző ionformájú töltetágyszekciók közé iktatható be.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ionegyensúlyt ioncserélő anyaggal változtatjuk meg.
6. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ionegyensúlyt kicsapással változtatjuk meg.
7. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ionegyensúly megváltoztatása pH-állítással történik.
8. A 2-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy lépés tartalmaz egy vagy több recirkulációs fázist és/vagy eluálófázist, és egy termékfrakció-kinyerést.
9. A 2-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy lépés tartalmaz két vagy több recirkulációs fázist.
10 szárazanyag-tartalmú folyadékot alkalmazunk.
29. Az 1-28. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,5-20 m/óra, előnyösen 2-10 m/óra lineáris áramlási sebességű folyadékot alkalmazunk.
10. A 2-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy lépés tartalmaz egy betáplálófázist és/vagy egy vagy több eluálófázist, és egy vagy több termékfrakció-kinyerést.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy frakcionálandó oldatként szulfit főzőlúgot alkalmazunk.
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szulfit főzőlúgként keményfa főzőlúgot, ilyen főzés után nyert főzőlúgot, vagy annak egy részét alkalmazzuk.
13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy termékfrakcióként xilózfrakciót, és/vagy lignoszulfonátban dús frakciót, és/vagy maradékfrakciót különítünk el.
14. A 11-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oligoszacharidokat maradékfrakciókká választjuk szét.
15. A 11-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy egyik eljárási lépésben olyan töltetágyszekciókat alkalmazunk, ahol az első körben lévő töltetágyszekcióban a kationok legalább 80%-a kétértékű kation formában, míg az utolsó körben lévő töltetágyszekcióban a kationok legalább 80%-a egyértékű kation formában van.
16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kétértékű kationként Ca2+ kationt, míg egyértékű kationként Na+ kationt alkalmazunk.
17. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy frakcionálandó oldatként csigert alkalmazunk.
18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy termékfrakcióként cukorfrakciót, és/vagy betainfrakciót, és/vagy inozitfrakciót, és/vagy glicerinfrakciót, és/vagy maradékfrakciót különítünk el.
19. A 17. vagy 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az egyik eljárási lépésben olyan töltetágyszekciókat alkalmazunk, ahol az első körben lévő töltetágyszekcióban a kationok legalább 80%-a egyértékű kation formában, míg az utolsó körben lévő töltetágyszekcióban a kationok legalább 80%-a kétértékű kation formában van.
20. A 19. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egyértékű kationként K+ kationt, míg kétértékű kationként Ca2+ kationt alkalmazunk.
21. A 2-20. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 4-10 lépésből álló szekvenciát alkalmazunk.
22. A 2-21. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fenti lépéseket tartalmazó szekvenciát 6-8-szor megismételjük, hogy egyensúlyba hozzuk a rendszert, és az eljárást az elért egyensúlyi állapotban folytatjuk.
23. Az 1-22. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2-12, előnyösen 3-6 kromatográfiás töltetágyszekciót alkalmazunk a rendszerben.
24. Az 1-23. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan töltetágyszekciót alkalmazunk, amely egyetlen oszlopból áll.
25. Az 1-23. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy két vagy több töltetágyszekcióból álló oszlopot alkalmazunk.
26. Az 1 -25. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a töltetágyszekcióban lévő töltetként erősen savas kationcserélő gyantát alkalmazunk.
27. Az 1-26. igénypontok bármelyike szerinti eljá5 rás, azzal jellemezve, hogy betáplált folyadékként és eluensként 40-100 °C-os, előnyösen 50-85 °C-os vizet alkalmazunk.
28. Az 1 -27. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy betáplált folyadékként 35-65 t%
15 30. Az 1-29. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldatot a két különböző ionformában lévő töltetágyszekció között egy szűrőegységen engedjük keresztül.
HU9602906A 1994-04-21 1995-04-19 Oldatfrakcionálási eljárás HU216319B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI941866A FI98791C (fi) 1994-04-21 1994-04-21 Menetelmä liuoksen fraktioimiseksi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9602906D0 HU9602906D0 (en) 1996-12-30
HUT75293A HUT75293A (en) 1997-05-28
HU216319B true HU216319B (hu) 1999-06-28

Family

ID=8540572

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9602906A HU216319B (hu) 1994-04-21 1995-04-19 Oldatfrakcionálási eljárás

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5730877A (hu)
EP (1) EP0756511B1 (hu)
JP (1) JP3903266B2 (hu)
KR (1) KR100372962B1 (hu)
AT (1) ATE187657T1 (hu)
AU (1) AU2260795A (hu)
CA (1) CA2188262C (hu)
DE (1) DE69513966T2 (hu)
DK (1) DK0756511T3 (hu)
ES (1) ES2141931T3 (hu)
FI (1) FI98791C (hu)
GR (1) GR3032860T3 (hu)
HU (1) HU216319B (hu)
PT (1) PT756511E (hu)
RU (1) RU2136345C1 (hu)
TW (1) TW351678B (hu)
UA (1) UA39135C2 (hu)
WO (1) WO1995029002A1 (hu)
ZA (1) ZA953242B (hu)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI96225C (fi) 1993-01-26 1996-05-27 Cultor Oy Menetelmä melassin fraktioimiseksi
US6663780B2 (en) 1993-01-26 2003-12-16 Danisco Finland Oy Method for the fractionation of molasses
US5795398A (en) 1994-09-30 1998-08-18 Cultor Ltd. Fractionation method of sucrose-containing solutions
FI97625C (fi) * 1995-03-01 1997-01-27 Xyrofin Oy Menetelmä ksyloosin kiteyttämiseksi vesiliuoksista
US6224776B1 (en) * 1996-05-24 2001-05-01 Cultor Corporation Method for fractionating a solution
FI102962B1 (fi) * 1996-06-24 1999-03-31 Xyrofin Oy Menetelmä ksylitolin valmistamiseksi
US6379554B1 (en) 1997-01-29 2002-04-30 Amalgamated Research Inc. Method of displacement chromatography
US6331250B1 (en) * 1997-09-22 2001-12-18 Organo Corporation Method and equipment for chromatographic separation
FI974625A0 (fi) * 1997-12-23 1997-12-23 Xyrofin Oy Foerfarande foer framstaellning av xylos
JP3478325B2 (ja) 1997-12-25 2003-12-15 オルガノ株式会社 クロマト分離方法
FI117465B (fi) 2000-02-03 2006-10-31 Danisco Sweeteners Oy Menetelmä pureskeltavien ytimien kovapinnoittamiseksi
GB0022713D0 (en) * 2000-09-15 2000-11-01 Xyrofin Oy Method for fractionating liquid mixtures
DK1366198T3 (da) * 2000-12-28 2012-03-19 Danisco Fremgangsmåde til separation
FI111960B (fi) 2000-12-28 2003-10-15 Danisco Sweeteners Oy Erotusmenetelmä
CA2441774A1 (en) * 2001-04-20 2002-10-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company A product removal process for use in a biofermentation system
FI20010977A (fi) * 2001-05-09 2002-11-10 Danisco Sweeteners Oy Kromatografinen erotusmenetelmä
US20040173533A1 (en) * 2001-07-24 2004-09-09 Farone William A. Separation of xylose and glucose
US7566556B2 (en) * 2002-03-01 2009-07-28 Academia Sinica Enhancing enzyme thermostability by mixing with sorghum liquor waste
FI20020592A (fi) * 2002-03-27 2003-09-28 Danisco Sweeteners Oy Menetelmä sokereiden, sokerialkoholien, hiilihydraattien ja niiden seosten erottamiseksi niitä sisältävistä liuoksista
EP1596955A1 (en) * 2003-02-25 2005-11-23 Finnfeeds Finland OY A simulated moving bed system and process
US20060251762A1 (en) * 2005-05-03 2006-11-09 Robert Jansen Grain wet milling process for producing ethanol
US20060251761A1 (en) * 2005-05-03 2006-11-09 Robert Jansen Grain wet milling process for producing dextrose
US7544293B2 (en) 2005-09-26 2009-06-09 Semba Inc. Valve and process for interrupted continuous flow chromatography
FI120590B (fi) * 2005-10-28 2009-12-15 Danisco Sweeteners Oy Erotusmenetelmä
WO2009020741A1 (en) * 2007-08-03 2009-02-12 Tate And Lyle Ingredients Americas, Inc. Cereal refining process
US20090238918A1 (en) * 2008-01-24 2009-09-24 Robert Jansen Corn Wet Milling Process
CA2728726A1 (en) * 2008-06-26 2009-12-30 Danisco A/S Process for separation of ca- or mg-sulfite spent liquor to yield crystalline xylose
WO2010097510A1 (en) 2009-02-25 2010-09-02 Danisco A/S Separation process
EP2292803B1 (en) * 2009-07-07 2013-02-13 DuPont Nutrition Biosciences ApS Separation process
WO2011121181A1 (en) * 2010-03-30 2011-10-06 Danisco A/S Separation process
ES2862178T3 (es) 2010-06-26 2021-10-07 Virdia Llc Métodos de producción de mezclas de azúcares
IL206678A0 (en) 2010-06-28 2010-12-30 Hcl Cleantech Ltd A method for the production of fermentable sugars
IL207329A0 (en) 2010-08-01 2010-12-30 Robert Jansen A method for refining a recycle extractant and for processing a lignocellulosic material and for the production of a carbohydrate composition
IL207945A0 (en) 2010-09-02 2010-12-30 Robert Jansen Method for the production of carbohydrates
WO2012137201A1 (en) 2011-04-07 2012-10-11 Hcl Cleantech Ltd. Lignocellulose conversion processes and products
US9617608B2 (en) 2011-10-10 2017-04-11 Virdia, Inc. Sugar compositions
US9493851B2 (en) 2012-05-03 2016-11-15 Virdia, Inc. Methods for treating lignocellulosic materials
JP6374861B2 (ja) 2012-05-03 2018-08-15 ヴァーディア， インコーポレイテッド リグノセルロース材料の処理のための方法
JP2016531584A (ja) 2013-09-05 2016-10-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 陽イオン交換樹脂の配合物を使用する糖のクロマトグラフィー分離
CN104611476B (zh) * 2013-11-04 2018-04-27 南京工业大学 一种木糖与阿拉伯糖分离的方法
CN103923130B (zh) * 2014-04-18 2016-02-24 黑龙江八一农垦大学 分离秸秆纤维酶解液中葡萄糖和木糖的方法
EP3242871B1 (en) 2015-01-07 2019-11-06 Virdia, Inc. Methods for extracting and converting hemicellulose sugars
EP3268101B1 (en) * 2015-03-12 2022-05-18 Dow Global Technologies LLC Chromatographic separation of saccharides using polymeric macroporous alkylene-bridged resin
BR112019013005A2 (pt) 2016-12-21 2019-10-08 Creatus Biosciences Inc espécie de metschnikowia isolada, método para produzir xilitol, xilitol bioderivado e composição
EP3722501A1 (de) * 2019-04-12 2020-10-14 Lenzing Aktiengesellschaft Verfahren zur rückgewinnung von alkalischer lösung, sowie verfahren zur herstellung regenerierter cellulosischer formkörper umfassend ein solches verfahren

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4631129A (en) * 1985-10-04 1986-12-23 Suomen Sokeri Oy Production of pure sugars and lignosulfonates from sulfite spent liquor
JPS62235014A (ja) * 1986-04-04 1987-10-15 株式会社　南部電機製作所 鶏卵の選別包装装置
US5122275A (en) * 1986-05-08 1992-06-16 A. E. Staley Manufacturing Company Simulated moving bed chromatographic separation
US5177008A (en) * 1987-12-22 1993-01-05 Kampen Willem H Process for manufacturing ethanol and for recovering glycerol, succinic acid, lactic acid, betaine, potassium sulfate, and free flowing distiller's dry grain and solubles or a solid fertilizer therefrom
US4990259A (en) * 1988-12-16 1991-02-05 The Amalgamated Sugar Company Chromatographic separator sorbent bed preparation
US4940548A (en) * 1989-04-17 1990-07-10 Uop Chromatographic separation process for recovering individual diethyltoluene isomers
US5198120A (en) * 1989-12-26 1993-03-30 Japan Organo Co., Ltd. Process for fractional separation of multi-component fluid mixture
US5225580A (en) * 1990-08-16 1993-07-06 Uop Process for separating fatty acids and triglycerides
FI932108A (fi) * 1993-05-10 1994-11-11 Xyrofin Oy Menetelmä sulfiittikeittoliemen fraktioimiseksi

Also Published As

Publication number Publication date
EP0756511A1 (en) 1997-02-05
GR3032860T3 (en) 2000-07-31
US5730877A (en) 1998-03-24
AU2260795A (en) 1995-11-16
PT756511E (pt) 2000-04-28
EP0756511B1 (en) 1999-12-15
UA39135C2 (uk) 2001-06-15
RU2136345C1 (ru) 1999-09-10
KR970702093A (ko) 1997-05-13
JPH09511946A (ja) 1997-12-02
DK0756511T3 (da) 2000-05-01
FI941866A0 (fi) 1994-04-21
JP3903266B2 (ja) 2007-04-11
CA2188262C (en) 2006-08-29
HU9602906D0 (en) 1996-12-30
KR100372962B1 (ko) 2003-04-21
FI941866A (fi) 1995-10-22
TW351678B (en) 1999-02-01
WO1995029002A1 (en) 1995-11-02
FI98791C (fi) 1997-08-25
ES2141931T3 (es) 2000-04-01
FI98791B (fi) 1997-05-15
ZA953242B (en) 1996-01-18
DE69513966D1 (de) 2000-01-20
DE69513966T2 (de) 2000-05-04
HUT75293A (en) 1997-05-28
CA2188262A1 (en) 1995-11-02
ATE187657T1 (de) 2000-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU216319B (hu) Oldatfrakcionálási eljárás
US5637225A (en) Method for fractionating sulphite cooking liquor
EP0764219B1 (en) Method for fractionation of sucrose-containing solutions
EP2401046B1 (en) Separation process
EP0910448B1 (en) Method for fractionation of a solution by a chromatographic simulated moving bed process
EP2555844B1 (en) Separation process
US6875349B2 (en) Method for fractionating a solution
EP1341935B1 (en) Recovering a monosaccharide from a solution using a weakly acid cation exchange resin for the chromatographic separation
US6896811B2 (en) Chromatographic separation method
US7022239B2 (en) Method for fractionating liquid mixtures
EP2292803B1 (en) Separation process

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees