JP2016531584A - 陽イオン交換樹脂の配合物を使用する糖のクロマトグラフィー分離 - Google Patents
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Abstract
糖含有液体供給混合物を、スルホン酸基で官能化した架橋コポリマーマトリックスを含む陽イオン交換樹脂の層と接触させることと、第1の生成物流を、液体供給混合物中に存在するよりも高い純度の糖を有する層から回収することと、によって糖を液体供給混合物から分離するためのクロマトグラフィー方法。本方法は、i)アルカリ性土類対イオンを含む少なくとも80重量%の陽イオン交換樹脂と、ii)アルカリ土類対イオンを含む少なくとも5重量%の陽イオン交換樹脂と、を含む、陽イオン交換樹脂の層を特徴とする。【選択図】図1
Description
本発明は、イオン交換培地を使用する糖のクロマトグラフィー分離に関する。
イオン交換樹脂は、糖含有液体供給混合物中の糖をクロマトグラフィーにより分離するために一般的に使用される。例えば、米国第5176832号、米国第5221478号、及び旧ソビエト連邦第1507799号を参照されたい。より商業的に重要な分離のうちの1つは、フルクトースをフルクトース/グルコース混合物から分離して、フルクトース濃度を、例えば、50重量%未満の純度から90重量%を超える純度まで増加させることを伴う。従来、カルシウム形態にある、ゲル型で強酸の陽イオン交換樹脂がそのような分離において使用されている。
本発明は、糖含有液体供給混合物を、スルホン酸基で官能化した架橋コポリマーマトリックスを含む陽イオン交換樹脂の層と接触させることと、第1の生成物流を、液体供給混合物中に存在するよりも高い純度の糖を有する層から回収することと、によって第1の糖を液体供給混合物から分離するためのクロマトグラフィー方法を含む。本方法は、i)アルカリ性土類対イオンを含む少なくとも80重量%の陽イオン交換樹脂と、ii)アルカリ土類対イオンを含む少なくとも5重量%の陽イオン交換樹脂と、を含む、陽イオン交換樹脂の層を特徴とする。好ましい一実施形態において、液体供給混合物は、アルカリ性土類またはアルカリ土類対イオンのいずれかを含む陽イオン交換樹脂の層と比較される場合よりも高い程度(例えば、少なくとも10%の改善)の糖の分解を有する、独立した生成物流に分離される複数の糖を含む。
本発明は、第1の糖を糖含有液体供給混合物から分離するためのクロマトグラフィー方法を含み、本方法は、その供給混合物を、陽イオン交換樹脂の層と接触させるステップと、供給混合物よりも高い純度の第1の糖を有する第1の生成物流を回収するステップと、を含む。比較的より高い純度の二次成分(例えば、異なる糖)を含む、追加の生成物流もまた回収され得る。二次成分は、以下の化合物、すなわち、第1の糖成分とは異なる第2の糖成分、ならびに無機塩、アミノ酸、アルコール、有機酸、及び有機酸の塩などの非糖成分のうちの1つ以上から選択され得る。好ましい実施形態において、液体供給混合物は少なくとも2つの糖成分を含む。特に対象となる糖には、グルコース、フルクトース、ラクトース、スクロース、マルトース、グルコース、ガラクトース、ソルボース、キシロース、マノース、イソマルトース、スタキオース、アラビノース、タガトース、ラフィノース、及びオリゴ糖が含まれる。特に対象となるのは、フルクトース及びグルコースを含む液体混合物である。
非糖成分は、液体供給混合物中の糖または糖類含有物の分離に実質的に干渉しない化合物である。
好適な無機塩は液体混合物中に可溶性である無機塩であり、好ましくはアルカリ金属またはハロゲン化アルカリ性土類金属から選択される。好適な無機塩の例は、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸カリウム、及び炭酸ナトリウムである。
好適なアミノ酸は、液体混合物中に可溶性である炭素含有化合物であり、少なくとも1つのアミノ基(−NH2)及び1つのカルボキシル基(COOH)を有する。好適なアミノ酸の例は、グリシン、アラニン、グルタミン、リジン、及びフェニルアラニンである。好ましいアミノ酸は、10個以下、及びより好ましくは7個以下の炭素原子含量を有するアミノ酸である。好適なアルコールは、性質において一価または多価アルコールであり、好ましくは10個以下の炭素原子を有し得る。好ましいアルコールは、1〜約7個の炭素を有する。好適なアルコールの例は、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソ−プロパノール、n−ブタノール、t−ブタノール、n−ペンタノール、n−ヘキサノール、シクロヘキサノール、及びn−オクタノールである。特に好ましいアルコールにはポリオールが含まれる。
好適な有機酸は、少なくとも1つのカルボキシル基を有し、10個以下の炭素原子含量を有する。好ましい有機酸は、1〜7個の炭素を有する。好適な有機酸の例は、安息香酸、クエン酸、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、酪酸、及びそのような酸の塩である。酸がその塩形態にある場合、対イオンは、好ましくはナトリウム、カリウム、またはカルシウムなどのアルカリまたはアルカリ性土類金属イオンである。
本方法において使用される陽イオン交換樹脂は、好ましくはビーズ形で提供される。適用可能な樹脂は、例えば、他の任意のモノビニリデンモノマー、ジビニルベンゼンを含む架橋モノマー、フリーラジカル開始剤、及び任意の相分離希釈剤とともにスチレンを含む細かく分割された有機相の懸濁重合による、スチレンなどのモノビニリデンモノマーを含むモノマー混合物及びジビニルベンゼンなどの架橋剤の重合化から得られる架橋コポリマーマトリックスを含む。架橋コポリマーはマクロ多孔性またはゲル型であり得る一方で、ゲル型コポリマーが好ましい。用語「ゲル型」及び「マクロ多孔性」は当該技術分野において既知であり、一般的にコポリマービーズの多孔度の性質を説明する。当該技術分野において使用される、用語「マクロ多孔性」は、コポリマーがマクロ細孔及びメソ細孔の両方を有することを意味する。用語「マクロ多孔性」、「ゲルラー(gelluar)」、「ゲル」、及び「ゲル型」は、約20オングストロームÅ未満の細孔径を有するコポリマービーズを説明する同義語であり、一方マクロ多孔性コポリマービーズは、約20Å〜約500Åのメソ細孔及び約500Åを超えるマクロ細孔の両方を有する。ゲル型及びマクロ多孔性コポリマービーズ、ならびにそれらの調製物は、米国第4,256,840号及び米国第5,244,926号において更に説明され、これらの内容全体が本明細書に参照によって組み込まれる。架橋コポリマー樹脂ビーズは、好ましくは100〜1000ミクロンの中央ビーズ直径値を有する。ビーズはガウス粒子径分布を有し得るが、好ましくは比較的均一な粒子径分布を有する、すなわち「単分散する」、つまり少なくとも90体積%のビーズが体積平均粒子直径の約0.9〜約1.1倍の粒子直径を有する。
コポリマービーズは、当該技術分野において既知である技術を使用してスルホン化陽イオン交換樹脂に転換され得る。例えば、スルホン化樹脂は、例えば、米国特許番号第3266007号、同第2500149号、同第2631127号、同第2664801号、及び同第2764564号に説明される方法を使用して架橋コポリマービーズから調製され得、これらに関連する技術は本明細書に参照によって組み込まれる。一般的に、スルホン化陽イオン交換樹脂は、架橋コポリマービーズを、濃硫酸(総重量に基づいて少なくとも約95重量%の硫酸を有する酸)、発煙硫酸、クロロスルホン酸、または三酸化硫黄などのスルホン化剤と、ある温度で所望の程度のスルホン化を得るために十分な時間反応させることによって調製される。好ましいスルホン化剤は濃硫酸である。濃硫酸の量は、反応中に適切な混合を提供するために十分であるべきであり、一般的に約6:1〜約20:1の酸対ビーズの重量比で十分である。典型的に、酸及びコポリマービーズは、1グラム当たり少なくとも約0.5ミリ当量(meq/g)の乾燥重量容量を有する樹脂を得るために十分な時間、約0℃〜約200℃の温度で維持される。コポリマーの特定の領域のみが官能化される樹脂もまた、本発明において用いられ得る。そのような樹脂の例は、欧州特許出願第EP−A−0361685号において説明されるもののように、外部部分つまりシェルのみが官能化される樹脂である。
スルホン化の後、樹脂は、水で洗浄することによって加水分解され、アルカリまたはアルカリ性金属塩に転換され得る。樹脂は、好ましくは、一連の硫酸水溶液でまず洗浄され、そのそれぞれが、先行する酸洗浄において使用された硫酸溶液と比較して連続的により希釈されており、最後に水で洗浄される。その後、洗浄された樹脂は、所望の金属対イオンを有する水溶性金属塩または塩基の飽和水溶液との接触によって所望の塩形態に転換され得る。例えば、樹脂は、塩化カルシウムまたは水酸化カルシウム溶液との接触によってそのカルシウム形態に転換され得る。樹脂は、所望の金属の好適な水溶性塩を使用して、同様の様式で他の形態に転換され得る。
適用可能な陽イオン交換樹脂を作製するための方法は、米国第5176832号及び米国第5221478号において説明され、これらの両方は、その全体が本明細書に組み込まれる。
本発明において使用される陽イオン交換樹脂の層は、好ましくはi)アルカリ性土類対イオン(好ましくはカルシウム、ストロンチウム、及びバリウムから選択される少なくとも1つであるが、組み合わせでもある)を含む少なくとも75重量%(及びより好ましくは80重量%)の陽イオン交換樹脂と、ii)アルカリ土類対イオン(好ましくはリチウム、ナトリウム、及びカリウムから選択される少なくとも1つであるが、組み合わせでもある)を含む少なくとも5重量%の陽イオン交換樹脂と、を含む。より好ましい一実施形態において、陽イオン交換樹脂の層は、i)アルカリ性土類対イオンを含む少なくとも80〜95重量%の陽イオン交換樹脂と、ii)アルカリ土類対イオンを含む少なくとも5〜20重量%の陽イオン交換樹脂と、を含む。アルカリ性金属形態及びアルカリ土類金属形態の両方の陽イオン交換樹脂の組み合わせは、特にグルコース及びフルクトースなどの糖の、液体供給混合物中の構成物間の改善された分解を提供する。適用可能な商業的に入手可能な陽イオン交換樹脂は、DOWEX MONOSHERE99Ca310とともにそのナトリウム転換対応樹脂を含む。アルカリ性及びアルカリ金属形態樹脂は、好ましくは層を形成する前に配合され、洗浄され、その後に対イオンが平衡分布に達する。
処理される糖含有液体供給混合物は、層を通した第1の糖成分の通過が、液体混合物の二次成分(例えば、第2の糖成分)の速度とは異なる速度で進むような条件下で、陽イオン交換樹脂の層に接触させられる。有利には、層は、所望の成分の分離に至るために十分な量の樹脂が充填された、クロマトグラフィーカラムなどの容器内に提供される樹脂のカラムまたは床である。液体供給混合物が層と接触させられた後、それは、混合物の成分のための溶媒を使用して、既知の様式で溶出される。この様式において、層から溶出された生成物は、第1の糖成分に富む第1の回収可能な生成物流、及び第1の糖成分を欠く少なくとも1つの第2の回収可能な生成物流を含む。好ましくは、このプロセスは、そのそれぞれが、他の回収可能な生成物流と比較して所与の糖または非糖成分において比較的純粋である、少なくとも2つの回収可能な生成物流を生成する。イオン交換樹脂を使用するクロマトグラフィー分離のためのプロセスは既知であり、例えば、Wankat,Large−Scale Adsorption and Chromatography,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Fla.(1986)及び米国特許番号第5176832号、同第5221478号、同第4182633号、及び同第2985589号によって説明され、これらの教示は本明細書に参照によって組み込まれる。
分離の条件は、大部分が分離される特定の液体混合物に依存する。一般的に、分離が実行される温度は、凝固点、沸点、分離される液体混合物の粘度、及び糖成分、非糖成分、または樹脂自体が分解し始める温度によって制限される。20℃〜100℃の温度が一般的に好ましい。
液体混合物中のすべての糖及び非糖成分の濃度は、混合物の総重量に基づいて有利に約1%〜約95重量%の範囲である。大量の溶媒を生成物流から除去することを避けるために、可能な限り高い濃度の糖及び非糖成分として使用することが好ましい。高濃度の糖溶液はより低い温度で高粘度である傾向があるため、供給濃度もまた、いくらか温度に依存する。非糖成分が液体混合物中に存在する場合、それらが、混合物中のすべての糖及び非糖成分の重量に基づいて約60重量%未満、及びより好ましくは約30重量%未満の量で存在することが好ましい。
液体混合物の流量は幅広く変動し得、分離される特定の混合物に部分的に依存する。ほとんどの分離において、1時間当たり約0.1〜約20床体積、好ましくは約0.25〜約5床体積、より好ましくは、約0.4〜約2床体積(用語「床体積」は、樹脂床の体積に等しい流体の体積を指す)の流量が使用され得る。
使用される脱離溶媒、すなわち溶出剤の体積は幅広く変動し得、特に重大な意味をもたない。一般的に、より小さい量の脱離溶媒が生成物流から除去されるべきであるように、脱離溶媒の使用を最小化することが好ましい。例えば、連続的プロセスにおいて、供給混合物の体積の約0.1〜約20倍、好ましくは約1〜約8倍、より好ましくは約1〜約4倍が使用され得る。バッチまたはパルス様式のプロセスにおいて、最大約50床体積が有利に使用される。
好ましいフルクトース/グルコース分離において、異性化プロセスから得られるものなどのフルクトース及びグルコースの混合物を含有する水溶液は、より高い相対純度のフルクトースを含有する生成物混合物が得られるように、樹脂床を通過し、水とともに溶出する。生成物混合物は、少なくとも約50重量%のフルクトース、好ましくは少なくとも約55重量%のフルクトース、より好ましくは少なくとも約55〜約99重量%のフルクトースを有利に含有する。分離は、糖を実質的に劣化させずに粘度及び微生物繁殖を最小化するために、好ましくは約20℃〜80℃、より好ましくは約40℃〜70℃、最も好ましくは約50℃〜60℃の温度で実行される。供給物中の糖成分の濃度は、有利に液体混合物の約30〜約75重量%、より好ましくは約45〜約65重量%、最も好ましくは約50〜約60重量%である。流量は、有利に1時間当たり約0.1〜約20床体積、好ましくは約0.25〜約2.5床体積、及びより好ましくは約0.4〜約1.5床体積である。溶出剤の体積は、有利に供給体積の約0.1〜約20倍、好ましくは約1〜約8倍、より好ましくは約2〜約4倍である。
直線溶出プロセスが使用され得るものの、再利用流もしくは対向流、擬似対向流、または偽移動床(擬似移動床)プロセスの使用によってより大きい効率及びより良好な分離が商業的に得られる。そのようなプロセスは、例えば、Wankat,supra,Food Processing,July1979,pp.74−75、Chemical Engineering,Jan.24,1983,pp.50−52、及びBieser and de Rosset,“Continuous Countercurrent Separation of Saccharides with Inorganic Adsorbents”,Die Staarke,Jahrg.1977,No.11,pp.392−397に説明され、すべてが本明細書に参照によって組み込まれる。
いくつかの異なる配合のカルシウム及びナトリウム形態のDOWEX MONOSPHERE99Ca310*を調製し、2.5cmの内径及び1mの高さを有するガラスカラムを使用して試験した。カラムに、約95cmの高さを有する樹脂の層を充填した。各試験において使用される液体供給混合物は、15Brix(15%の固体含量、フルクトース純度は42%、グルコース純度は58%)を含んだ。パルス(供給)体積は10mlであり、溶出は60℃で20ml/分の流量の純水を使用して実行された。10mlのパルス供給注入の後、溶出剤水を20ml/分で保持した。試料を画分化し、連続的に収集した。試料のグルコース/フルクトース純度を、HPLCを通して測定した。分離分解を、以下のようにバンド幅及びピーク位置によって評価した。
R=2*(Vf−Vg)/(Wf+Wg)
R=2*(Vf−Vg)/(Wf+Wg)
式中、Vf及びVgは、それぞれフルクトース及びグルコース(グルコースはカラム内でフルクトースよりも速く溶出した)のピーク値の溶出時間であり、Wf及びWgは、それぞれフルクトースピーク及びグルコースピークの幅である。ピークの幅は、ピークのいずれかの側の屈曲点へと引かれる接線によって区切られる、ピーク底部の区域の幅であった(International Union of Pure and Applied Chemistry IUPAC.Compendium of Chemical Terminology,2nd ed.(the“Gold Book”),Compiled by A.D.McNaught and A.Wilkinson.Blackwell Scientific Publications,Oxford(1997)の方法に従う)。分解能の値を計算して図1にプロットした。陽イオン交換樹脂の約90重量%のカルシウム形態及び10重量%のナトリウム形態を含む配合が、最も高い分解、すなわち、樹脂のカルシウム形態を単独で含む樹脂床の分解よりも約10%高い分解を提供した。
*DOWEX MONOSPHERE99Ca310は、The Dow Chemical Companyから商業的に入手可能な、310μmの平均粒子径を有するスチレン−ジビニルベンゼン架橋ゲル型樹脂である。20床体積の1M塩化ナトリウムを、樹脂を通して流すことによって、カルシウム形態樹脂をナトリウム形態に転換した。
Claims (8)
- 糖含有液体供給混合物を、スルホン酸基で官能化した架橋コポリマーマトリックスを含む陽イオン交換樹脂の層と接触させることと、
第1の生成物流を、前記液体供給混合物中に存在するよりも高い純度の前記第1の糖を有する前記層から回収することと、によって前記第1の糖を前記液体供給混合物から分離するためのクロマトグラフィー方法であって、
i)アルカリ性土類対イオンを含む少なくとも75重量%の陽イオン交換樹脂と、
ii)アルカリ土類対イオンを含む少なくとも5重量%の陽イオン交換樹脂と、を含む、前記陽イオン交換樹脂の層を特徴とする、クロマトグラフィー方法。 - 前記アルカリ性土類対イオンが、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウムのうちの少なくとも1つから選択される、請求項1に記載の前記方法。
- 前記アルカリ土類対イオンが、リチウム、ナトリウム、及びカリウムのうちの少なくとも1つから選択される、請求項1に記載の前記方法。
- 前記架橋コポリマーマトリックスが、スチレン及びジビニルベンゼンを含むモノマー混合物から得られる、請求項1に記載の前記方法。
- 前記陽イオン交換樹脂が、100〜1000μmの粒子径を有するビーズ形態で提供される、請求項1に記載の前記方法。
- 前記陽イオン交換樹脂の層が、
i)アルカリ性土類対イオンを含む80〜95重量%の陽イオン交換樹脂と、
ii)アルカリ土類対イオンを含む5〜20重量%の陽イオン交換樹脂と、を含む、請求項1に記載の前記方法。 - 前記糖含有液体供給混合物が、少なくとも2つの異なる型の糖を含み、前記第1の糖が、第1の生成物流中に回収され、前記方法が、第2の生成物流を回収するステップを更に含み、
i)前記第1の生成物流が、前記第2の生成物流よりも高い純度の前記第1の糖を有し、
ii)前記第2の生成物流が、前記第1の生成物流よりも高い純度の前記第2の糖を有する、請求項1に記載の前記方法。 - 前記第1及び第2の糖が、グルコース、フルクトース、ラクトース、スクロース、ラクトース、スクロース、マルトース、グルコース、ガラクトース、ソルボース、キシロース、マンノース、イソマルトース、スタキオース、アラビノース、タガトース、及びラフィノースから選択される、請求項7に記載の前記方法。
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CN109646998B (zh) * | 2018-11-23 | 2020-01-24 | 吉林中粮生化有限公司 | 一种用于糖类物质分离的模拟移动床和方法 |
CN118076423A (zh) * | 2021-09-16 | 2024-05-24 | Ddp特种电子材料美国第八有限公司 | 混合离子形式糖色谱法 |
CN116459805A (zh) * | 2023-04-27 | 2023-07-21 | 天津大学 | 锆基金属有机框架材料选择性吸附分离己糖的方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2500149A (en) | 1947-02-21 | 1950-03-14 | Dow Chemical Co | Sulfonation of copolymers of monovinyl-and polyvinyl-aromatic compounds |
US2631127A (en) | 1949-09-24 | 1953-03-10 | Koppers Co Inc | Ion-exchange resins |
US2664801A (en) | 1950-04-04 | 1954-01-05 | Walter T E Eisbein | Developing apparatus |
US2764564A (en) | 1954-11-02 | 1956-09-25 | Dow Chemical Co | Resinous reaction products of phosphorus thiochloride and insoluble cross-linked vinyl aromatic copolymers |
US2985589A (en) | 1957-05-22 | 1961-05-23 | Universal Oil Prod Co | Continuous sorption process employing fixed bed of sorbent and moving inlets and outlets |
NL241315A (ja) | 1958-07-18 | |||
US3266007A (en) | 1964-05-18 | 1966-08-09 | Sanders Associates Inc | High voltage terminal block |
BE754564A (fr) * | 1969-08-13 | 1971-02-08 | Suomen Sokeri Oy | Procede et appareillage pour la separation du fructose du glucose dans le sucre interverti |
US4358322A (en) * | 1976-05-27 | 1982-11-09 | Uop Inc. | Process for separating a ketose from an aldose by selective adsorption |
US4096036A (en) * | 1976-06-15 | 1978-06-20 | Standard Brands Incorporated | Method for the separation of water soluble polyols |
FI69248C (fi) | 1976-12-21 | 1986-01-10 | Mitsubishi Chem Ind | Foerfarande foer reglering av operationsprocessen av en simulerad roerlig baedd |
MX6742E (es) * | 1977-01-24 | 1986-06-18 | Staley Mfg Co A E | Mejoras en metodo para la separacion cromatografica de fructuosa y dextrosa |
US4519845A (en) * | 1984-02-09 | 1985-05-28 | Uop Inc. | Separation of sucrose from molasses |
SU1507799A1 (ru) | 1986-11-27 | 1989-09-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Биотехнологии | Способ получени кристаллической фруктозы и раствора глюкозы |
US5221478A (en) | 1988-02-05 | 1993-06-22 | The Dow Chemical Company | Chromatographic separation using ion-exchange resins |
ES2049327T3 (es) | 1988-09-06 | 1994-04-16 | Rohm & Haas | Resinas de cambio de ion. |
US5176832A (en) * | 1991-10-23 | 1993-01-05 | The Dow Chemical Company | Chromatographic separation of sugars using porous gel resins |
US5244926A (en) | 1992-06-16 | 1993-09-14 | The Dow Chemical Company | Preparation of ion exchange and adsorbent copolymers |
FI98791C (fi) * | 1994-04-21 | 1997-08-25 | Xyrofin Oy | Menetelmä liuoksen fraktioimiseksi |
FI20002148A (fi) * | 2000-09-29 | 2002-03-30 | Xyrofin Oy | Menetelmä tuotteiden talteenottamiseksi |
FI114553B (fi) * | 2001-12-31 | 2004-11-15 | Danisco Sweeteners Oy | Menetelmä sokereiden ottamiseksi talteen |
CN101633676B (zh) * | 2009-06-04 | 2011-06-08 | 中国食品发酵工业研究院 | 用工业色谱分离技术制备高纯水苏糖的方法 |
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