HU213835B - Plain-or hose-shaped foil based on cellulose hydrate - Google Patents

Plain-or hose-shaped foil based on cellulose hydrate Download PDF

Info

Publication number
HU213835B
HU213835B HU9402125A HU9402125A HU213835B HU 213835 B HU213835 B HU 213835B HU 9402125 A HU9402125 A HU 9402125A HU 9402125 A HU9402125 A HU 9402125A HU 213835 B HU213835 B HU 213835B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
alkyl
cellulose
mol
copolymer
Prior art date
Application number
HU9402125A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9402125D0 (en
HUT68155A (en
Inventor
Klaus-Dieter Hammer
Theo Krams
Leo Mans
Manfred Siebrecht
Hermann Winter
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU9402125D0 publication Critical patent/HU9402125D0/hu
Publication of HUT68155A publication Critical patent/HUT68155A/hu
Publication of HU213835B publication Critical patent/HU213835B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00—Sausage casings
    • A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S206/00—Special receptacle or package
    • Y10S206/802—Shirred sausage casing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1324—Flexible food casing [e.g., sausage type, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Processing Of Meat And Fish (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)

Abstract

A találmány szerinti fólia pőlimerként járűlékősan, acellűlóz-hidrát tömegére vőnatkőztatva 0,1–60 tömeg% mennyiségben a)ismétlődő (I) általánős képletű egységekből álló hőmőpőlimert és/vagyb) legalább egy, ismétlődő (I) és (II) képletű egységekből és/vagy (I)és (III) képletű egységekből álló kőpőlimert tartalmaz, melyképletekben n értéke 1, 2 vagy 3, m értéke 2, 3, 4, 5 vagy 6, a 20–80mől-%-őt és b 80–20 mől-%-őt jelent, mimellett a és b összege 100mől%, R1 jelentése hidrőgénatőm vagy 1–6 szénatőmős alkilcsőpőrt, mígR2, R3 és R4 jelentése azőnős vagy eltérő és 1–6 szénatőmősalkilcsőpőrt, z jelentése őxigénatőm vagy –N–R5 képletű csőpőrt lehet,amelyben R5 jelentése hidrőgénatőm vagy 1–6 szénatőmős alkilcsőpőrt ésX jelentése klór-, bróm-, jód- vagy flűőratőm, fél ekvivalensnyiszűlfátiőn, HSO4–,(C1–C6 alkil)-O-SO2--O– vagy (C1–C6 alkil)-SO2-O– képletű csőpőrt tővábbá adőtt esetbenlegfeljebb 50 tömeg% mennyiségben alginsavat és/vagy alginátőt ésadőtt esetben szálerősítést tartalmaz.ŕ

Description

R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy eltérő és 1-6 szénatomos alkilcsoport, z jelentése oxigénatom vagy -N-R5 képletü csoport lehet, amelyben R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport és
X jelentése klór-, bróm-, jód- vagy fluoratom, fél ekvivalensnyi szulfátion, HSO4®,(Ci-C6 alkil)-O-SO2-O3 vagy (Ci-Cö alkil)-SO2-0^képletü csoport továbbá adott esetben legfeljebb 50 tömeg% mennyiségben alginsavat és/vagy alginátot és adott esetben szálerősítést tartalmaz.
A találmány tárgya viszkóza-elj árással előállított, sík vagy tömlő alakú, cellulózhidrát bázisú fólia, amely 10 élelmiszer csomagolására, különösen töltelékhúsáru csomagolására alkalmazható.
Cellulóz-hidrát alapú, sík, azaz lapszerű vagy tömlő alakú fóliák régóta ismertek; többnyire a viszkóza-elj árással állítják elő. Ennek során a cellulóz-xantogenát 15 általában viszkóza-oldatnak nevezett lúgos oldatát gyűrű vagy rés alakú fúvókán át préselik, savas folyadékkal cellulóz-hidrát géllé koaguláltatják, majd cellulózhidráttá regenerálják. A viszkóza összetételével, valamint adalékanyagok bedolgozásával a regenerált cellu- 20 lózból álló tömlő vagy lap alakú test tulajdonságai erősen variálhatók. Az erősítés nélküli cellulózhidrát fóliákat cellulózüvegfóliának is nevezik, például ismert a cellophan® védjegyű termék. Kolbászhéjnak is alkalmazzák, ún. „keskenybél”-ként. Szálerősítésű testek elő- 25 állításakor tömlő vagy sík alakú rostanyagot az egyik vagy mind a két oldalán viszkóza-oldattal bevonnak vagy impregnálnak, utána megfelelő módon koaguláltató, majd regeneráló oldattal kezelik. Az így nyert rosterősítésű műbél főleg természetes módon vagy 30 penésszel érlelt tartós töltelékhúsáru előállítására alkalmazzák. Ismert az is, hogy lap alakú fólia két hosszú oldalát fogva tömlőt hajlítanak, és az átlapoló széleket hossziránti varrattá egyesítik. A tömlő alakú műbél varrat nélkül is készíthető viszkóza-oldat gyűrűs fúvókán 35 keresztül történő extrudálásával.
A cellulóz bázisú mesterséges kolbászhéj a töltelékhúsáruk előállítása, érlelése és tárolása során fontos feladatot lát el. A műbél legyen hajlékony és kielégítő mértékben nyújtható, hogy hosszabb tárolás után 40 is a kívánt átmérőre lehessen töltelékmasszát tölteni bele.
Ismert, hogy a fenti tulajdonságok szekunder lágyítóval, például glicerinnel javíthatók. Tekintettel arra, hogy ezek a lágyítók nem kémiailag, hanem csak 45 molekulaközti erőkkel kapcsolódnak a cellulózhidráthoz, a műbél előáztatásakor, valamint a töltelékhúsáru főzésekor, forralásakor kioldódnak. Ennek az a következménye, hogy a lágyító mentes, megszárított cellulóz feldolgozás után különösen rideggé válik, 50 ami a cellulóz anyagban lezajló kristályosodásra vezethető vissza. A kristályosodás során az egyes cellulóz-molekulák között hidrogénhíd-kötések alakulnak ki, az egyes molekulák közelednek egymáshoz, helyzetük rögzül. Emiatt a szerkezeti változás miatt a 55 műbél hirtelen terhelésre érzékennyé válik, és gyakran az első vágás során hosszirányban szétreped. Az összes ismert cellulóz-hidrát műbél az említett ridegség miatt javításra szorul, ami a hajlékonyságot és a nyújthatóságot illeti. 60
További követelmény, hogy a cellulóz-hidrát műbélnek minél kisebb áteresztő képessége legyen. Az áteresztő képesség a természetes úton és a penésszel érlelt tartóskolbászok érlelési tulajdonságait és a penész növekedését erősen befolyásolj a. A tartóskolbászok, szalámik egyenletes érlelésének feltétele, hogy a töltelékből a víz az első napokon csak nagyon lassan távozzék. Ezért a szokásos, szálerősítésű cellulóz műbél alkalmazása esetén a környezetben igen nagy és állandó relatív páratartalomnak kell lennie, ezért a kolbász érlelése érlelő kamrákban megy végbe, ahol a levegő relatív páratartalma szűk határok között szabályozható.
Ha a környezet relatív páratartalma alacsony vagy változó, a töltelékhúsáru külső kerületén az ún. szárazgyűrű alakul ki, különösen akkor, ha a műbél áteresztő képessége nagy. A töltelékmassza az első napokban túl sok folyadékot veszít, és a kolbász kiszáradott külső kerülete, az ún. szárazgyürű már nem képes arra, hogy a kolbász belsejéből további folyadékot eresszen át. A termék belseje a szokásos érlelési idő után még nedves. Emellett a töltelékmassza nem tapad kellően a kolbászhéjhoz, a héj és a töltelék között nemkívánatos üregek, a műbélen ráncok alakulnak ki.
A cellulóz-hidrát műbél további fontos tulajdonsága a mechanikai szilárdság és a szívósság. A műbél gépi megtöltésekor, főleg ha nagy a töltési sebesség, nem szabad, hogy a műbél megrepedjen. Ez a veszély például a rostos kollagén-műbél esetén fennáll, mert a kollagénműbél áteresztőképessége kiváló ugyan, mechanikai szilárdsága azonban teljesen elégtelen. Hasonló a helyzet az erősítés nélküli, algináttal módosított kolbászhéjjal, mechanikai szilárdsága nem kielégítő, bár az alginát adagolása szálerősítésű műbél esetén igen kedvező hatású.
Végül a terméket felhasználó kolbászgyártó azt várja, hogy a műbél átmérője állandó legyen, hogy a vele gyártott töltelékhúsáru egyes darabjai egyformák legyenek. Ebben a vonatkozásban főleg a szállal nem erősített műbélen van javítanivaló.
A cellulóz-hidrát műbél további minőségi ismérve a nevességi mérleg. Egyrészt a nagy duzzadóképesség kívánatos, azaz a termék lehetőleg sok vizet tudjon felvenni, másrészt a késleltetett vízleadás kívánatos. Itt jegyezzük meg, hogy a vízfelvételi és-leadási képessége nem azonos az áteresztő képességgel, és nem is korrelál vele. Az áteresztő képesség a műbélen keresztül áteresztett vízre vonatkozik, míg a nedvességi mérleg a műbél falában visszatartott vízzel kapcsolatos. Jó nedvességi mérleg biztosítja a problémamentes száradást, a műbél nem válik rideggé, nem szárad túl.
A találmány feladata tehát az ismert cellulóz-hidrát műbelek fent ismertetett hátrányainak a megszüntetése, különösen az áteresztő képesség javítása, azaz csökken2
HU 213 835 Β tése főleg szállal erősített kolbászhéj esetén, továbbá a nedvességi mérleg javítása, ami nagy felvevő képességet, kis leadást jelent. További követelmény a nagy hajlékonyság és nyújthatóság, főleg szállal nem erősített tömlő esetén, valamint az, hogy a tömlő hosszú tárolás során sem váljon rideggé, és átmérője állandó legyen.
A fenti feladatot olyan cellulóz-hidrát bázisú, sík vagy tömlő alakú fóliával oldjuk meg, amely polimerként járulékosan - a cellulóz tömegére vonatkoztatva 0,1-60 tömeg% mennyiségben
a) ismétlődő (I) általános képletű egységekből álló homopolimert és/vagy
b) legalább egy, ismétlődő (I) és (II) képletű egységekből és/vagy (I) és (III) képletű egységekből álló kopolimert tartalmaz, mely képletekben n értéke 1, 2 vagy 3, m értéke 2, 3, 4, 5 vagy 6, a 20-80 mol%-ot és b 80-20 mol%-ot jelent, mimellett a és b összege 100 mol%,
R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, míg
R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy eltérő és 1-6 szénatomos alkilcsoport,
Z jelentése oxigénatom vagy -N-R5 képletű csoport lehet, amelyben R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport és
X jelentése klór-, bróm-, jód- vagy fluoratom, fél ekvivalensnyi szulfátion, HSO4 s, (C|-C6 alkil)-OSO2-O®vagy (c,-Cf, alkil) SO2-O® képletű csoport továbbá adott esetben legfeljebb 50 tömeg% mennyiségben alginsavat és/vagy alginátot és adott esetben szálerősítést tartalmaz.
A homo- vagy kopolimer átlagos móltömege
000-2 000 000 közötti és a fólia áteresztő képessége legfeljebb 70 l/m2xnap.
A fólia sík vagy lap alakú, hosszához és szélességéhez viszonyítva vastagsága viszonylag csekély. A fólia különösen csomagolási célokra alkalmas, például élelmiszer csomagolására. A fólia előnyösen tömlő alakú és hosszú, felhajlított pályából áll, amelynek hosszirányú éleit hosszirányú varrattal kötöttük össze. A fólia varrat nélkül is készülhet. Az adott esetben szállal erősített fóliát a töltelékhús-árú gyártásában műbélként használják fel.
A homopolimer előnyösen poli(vinil-pirrolidon) azaz ismétlődő (I) általános képletű egységekből álló homopolimer, ahol n értéke 1. A kopolimerizátumok két monomer, A és B monomer kopolimerizátumai. Az A monomer lehet N-vinil-pirrolidon és/vagy N-vinil-piridon és/vagy N-vinil-kaprolaktám. A B monomer lehet telítetlen karbonsav (IV) általános képletű észtere - a (IV) általános képletben
R6 jelentése egy kettőskötést tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú, Cn'H2n'_i képletű csoport, ahol n' értéke 2, 3 vagy 4, és
R7 jelentése (V) általános képletű, 3 alkilcsoporttal szubsztituált ammónio-alkil-csoport vagy (VI) általános képletű, alkilcsoporttal szubsztituált amino-alkil-csoport, amelyben R2, R3, R4 és m jelentése a fenti, vagy a B monomer (VII) általános képletű telítetlen karbonsavamid, ahol R5, R6 és R7 jelentése a fenti.
A B monomerek között előnyben részesítjük a (IV) általános képletű telítetlen karbonsavakat és a (VII) általános képletű telítetlen karbonsavamidokat, amelyekben R6 jelentése vinil-, 1-metil-vinil-, 1-propenil- vagy 2propenil-csoport.
Kopolimerként tehát az olyan (I) és (II) és/vagy (I) és (III) általános képletű vegyületeket részesítjük előnyben, amelyekben n értéke 1 m értéke 2, 3 vagy 4, a jelentése 30-70 mol% és b jelentése 70-30 mol%, mimellett a + b összege 100 mol%,
Z jelentése oxigénatom vagy -NH-csoport,
X jelentése HSO4® (Cj-Cg alkil)-O-SO2-0® vagy (Ci-Cö alkil)-SO2-O® képletű csoport,
R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy eltérő, és metilvagy etilcsoport lehet.
A kopolimerizátumokat az említett A monomer és az említett B monomer polimerizálásával állítjuk elő. A GAF Corp. Gafquat® néven késztermékként is forgalmazza vizes oldat alakjában.
A homo- és kopolimerizátumoknak általában 50 000 és 2 000 000 közötti az átlagos móltömege, előnyösen 100 000 és 1 500 000, különösen előnyösen 500 000 és 1 500 000 közötti. A vizes polimeroldat pH-értéke 4 és 8 közötti. A vizes oldat viszkozitása általában 10 000 és 100 000 mPas közötti, 25 °C-on Brookfield RVF vagy RVT, 20 RPM szerint.
Különösen előnyösnek bizonyultak az N-vinil-pirrolidon és etil-(2-/metakriloil-oxi/-etil)-dimetil-ammónium-etilszulfát kopolimeijei, valamint N-vinil-pirrolidon és (3-/metakriloil-amino/-propil)-trimetil-ammónium-klorid kvatemerizált kopolimerjei.
A homo- vagy kopolimert a fonóüstben vagy a fonófűvóka előtt keverjük össze a lúgos viszkóza-oldattal. Utána az oldatot a szokásos módon, fonóíüvókán keresztül extrudáljuk, kicsapjuk és regeneráljuk. Az oldat nagy homo- vagy kopolimer tartalom esetén is homogén, és meglepő módon a cellulóz-hidrát kicsapását és regenerálását nem zavarja.
A cellulóz-hidrát-fólia igen különböző mennyiségben tartalmazhatja az említett homo- és/vagy kopolimert. A szállal nem erősített termék esetén 0,1-60 tömeg%, előnyösen 0,5-30 tömeg%, különösen előnyösen 0,5-5 tömeg% a polimertartalom, a száraz cellulóz tömegére vonatkoztatva. Ezen belül a polimertartalom a műbél fajtájától, a fólia kívánt tulajdonságaitól és a szállal nem erősített műbélben adott esetben jelen lévő szekunder lágyító mennyiségétől függ.
A szállal erősített cellulóz-hidrát műbél esetén a homoés/vagy kopolimer részaránya nagyobb is lehet, itt 0,1-100 tömeg%, előnyösen 1-50 tömeg%, különösen előnyösen 2-30 tömeg%, a cellulóz tömegére vonatkoztat3
HU 213 835 Β va. Meglepő módon a műbél tulajdonságai a homoés/vagy kopolimer bedolgozása révén oly mértékben javulnak, hogy a glicerin adagolását teljesen mellőzni lehet.
A homo- és/vagy kopolimer adagolása következtében az anyag vízfelvevő képessége (duzzadásképességként meghatározva) lényegesen növekszik. Az alábbi 1. táblázat a duzzadás értékét mutatja a kopolimer-tartalom függvényében, tömlő alakú, 60 mm átmérőjű cellulóz műbél esetén. A táblázatból kivehető, hogy glicerin-adagolás nélkül 10-15 tömeg% polimertartalom olyan duzzadási értéket biztosít, mint a szokásos, saját tömegére vonatkoztatva 20 tömeg% glicerint tartalmazó cellulózanyagnak van.
1. táblázat
Kopolimer, tömeg% Duzzadási érték 20 tömeg% glicerin esetén Duzzadási érték glicerin nélkül
0 120-130 70-90
5 130-140 100-110
10 140-160 110-120
15 160-190 120-130
18 190-200 130-140
A polimer bedolgozása meglepő módon nemcsak a duzzadási értéket, azaz a vízfelvevő képességet javítja, hanem a szállal erősített műbél áteresztőképességét is. Ez a minőségi javulás azonban nem megy a mechanikai szilárdság rovására. így lehetővé válik sokkal nagyobb részarányú kopolimer bedolgozása, és az áteresztőképesség oly mértékű csökkentése, amely algináttal módosított cellulózfólia esetén sosem volt elérhető. A 2. táblázatban összehasonlítást adunk a különbözőképpen módosított cellulóz-hidrát műbelek és kollagénszálas tömlők áteresztőképességét illetően.
2. táblázat
cellulóz- hidrát tömeg% alginát tömeg% glicerin tömeg% polimer tömeg% permeáció 1 nr2-d_1
85 5 10 - 100-130
95 5 - - 60-70
80 - - 20 4
kollagénszál - - - 10-12
A találmány szerinti műbél ezek szerint jobban hasonlít a kollagénrostos műbélre mint a cellulóz-hidrát bázisú, csak algináttal módosított tömlők. A nyers töltelékhúsáru érlelése során az első napokon a találmány szerinti mesterséges kolbászhéj - nagyobb nedvességtartalma és kisebb áteresztőképessége folytán - az érlelési feltételekben mutatkozó ingadozások messzemenő kompenzálására képes. Ezért az érlelési feltételek betartását szolgáló ráfordításból jócskán le lehet faragni. A találmány szerinti cellulóz-hidrát bázisú műbél - akárcsak a kollagénrostos ismert termék - a tárolás során ritkán válik le a nedvesség-veszteség miatt összezsugorodó töltelékről. Ezzel megszűnik az a jelenség, hogy a műbél és az összeszáradt töltelék között hézagok alakulnak ki, amelyek ráncos külsőt kölcsönöznek az árúnak.
A találmány szerinti, szállal erősített cellulóz-hidrát műbélre végül jellemző, hogy késleltetve adja le a vizet. A 3. táblázat mutatja egy tiszta cellulóz-hidrát műbél és egy 10 tömeg% kopolimert tartalmazó műbél vízleadását 23 °C-on és 55% relatív páratartalom mellett.
3. táblázat
Idő, óra Nedvesség leadás, %
90 tömeg% cellulóz 10 tömeg% kopolimer 100 tömeg% cellulóz
0,5 14,3 18,0
1,0 22,7 25,9
2,0 38,0 40,0
3,0 45,0 45,3
Ennek köszönhetően a műbél feldolgozás és a töltelékhúsáru hosszabb tárolása után is rugalmas maradt. A töltelékhúsáru, ha belevágnak, nem reped olyan könnyen, mint a hagyományos műbelek. A késleltetett vízledás a cellulóz tömlő előállítása során is előnyös; a szárítás kíméletes, túlszárítás nem következik be.
A szállal erősített műbelek adott esetben alginsavat vagy alginátot tartalmazhatnak. Az alginsavak: karboxilcsoportokat tartalmazó, növényi eredetű poliszacharidok. Az alginátok az alginsavak sói, előnyösen alkálifém-, ammónium- és alkáliföldfémsói. Az alginsavakat általában nátrium-alginát formájában nyerik ki barna-algák nátrium-karbonát-oldattal végzett extrahálása során. Az alginátok, illetve alginsavak 1,4-P-gl ikozid-kötéssel egymáshoz kapcsolódó D-mannuronsav-egységekből épülnek fel, néha 1,4-a-glikozid-kötéssel kapcsolódó L-guluronsav-egységekkel félbeszakítva. A cellulózhoz hasonlóan hosszú, elágazásmentes láncmolekulákból állnak. A karboxilcsoportok nagy száma miatt az alginátok, illetve az alginsavak igen hidrofilek és képesek arra, hogy saját tömegüknek 200-300-szorosának megfelelő mennyiségű vizet kössenek meg.
Alginsavat vagy alginátot tartalmazó cellulóz műbél ismert például a 0 460 348 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentésből. Az alginsav, illetve alginát homoés/vagy kopolimerrel történő kombinálása a szállal erősített műbél esetén számos előnnyel jár, különösen a műbél-tömlő tulajdonságai még jobban a kollagén-tömlők tulajdonságainak irányában tolódnak el, áteresztő képességük még kisebb, szívósságuk, rugalmasságuk, szilárdságuk a kívánalmaknak megfelel, mégsem papír jellegűek, gyűröttek, mint a csak alginát tartalmú műbél, főleg ha alacsony a nedvességtartalma.
Az alginsav, illetve alginát részaránya igen különböző lehet, és 1-50 tömeg%, előnyösen 1-30 tömeg%, különösen előnyösen 5-20 tömeg% lehet, a cellulóz tömegére vonatkoztatva. Az alginsav-, illetve algináttartalmú fóliákban a homo- és/vagy kopolimer részaránya 0,1 tömeg% és 60 tömeg% közötti, előnyösen 0,1 tömeg% és 10 tömeg% közötti, a cellulóz tömegére vonatkoztatva. Még kis mennyiségű homo- és/vagy kopolimer, például
HU 213 835 Β
0,1-2 tömeg% alginsawal vagy algináttal kombinálva jó hatást fejt ki, különösen az áteresztőképességet, a duzzadási értéket és a száradási viselkedést javítja. Egy szállal erősített, 5 tömeg% alginsavat és 0,5-2 tömeg% homo- és/vagy kopolimert tartalmazó cellulóz-hidráttömlő áteresztőképessége 50-60 l/m2*nap, duzzadási értéke 130-140%, repesztőnyomása 10%-kal nagyobb a szokásosnál, és szárítás közben az anyag nem keményedik meg. A csak algináttal módosított műbélhez viszonyítva a fólia rugalmasabb, szívósabb és szilárdabb. Ha az adalékok részaránya nagyobb, például 10 tömeg% alginát és 10 tömeg% homo- és/vagy kopolimer esetén az áteresztőképesség tovább csökken 30-35 l/m2*nap értékre, a duzzadási érték 140-150%, és a burkolat mechanikai szilárdsága tökéletesen megmarad.
A tömeg%-os adatok a cellulóz-hidrát tömegére vonatkoznak.
A találmány egy másik kiviteli forma szerint szálerősítés nélküli cellulóz-hidrát tömlőt módosítunk az említett homo- és/vagy kopolimer adagolásával. A fólia ezen túlmenően szekunder lágyítót, például glicerint tartalmazhat. Ennek részaránya általában kisebb, mint a szálerősítésmentes, nem módosított cellulóz-hidrát tömlő esetén. A glicerintartalom 8 tömeg% és 12 tömeg% közötti, előnyösen 10 tömeg% és 11 tömeg% közötti.
A nem erősített cellulóz-hidrát tömlő esetén is a bedolgozott homo- és/vagy kopolimer a duzzadási értéket és a nedvességleadást szignifikánsan javítja, míg az áteresztőképesség javítása, azaz csökkentése itt nem játszik szerepet, tekintettel arra, hogy ezt a tömlőtípust, az ún. keskeny belet természetes vagy penészgomba érlelésű töltelékhúsáru héjaként nem használják.
A cellulóztömlő javított nedvességmérlege például lehetővé teszi, hogy csak 0,5-2 tömeg% kopolimer beépítésével a 20-22 tömeg%-ot kitevő glicerin mennyiségének a felére (10-11 tömeg%) történő csökkentését. Nagyobb polimerkoncentráció esetén (>5 tömeg%) még a nem erősített tömlőnél is mellőzni lehet a szekunder lágyítót.
A találmány szerinti, szállal nem erősített tömlő mind a glicerinmentes, mind a csökkentett glicerintartalmú kivitelben - igen hajlékony és jól szárítható anélkül, hogy a tömlő rideggé válna vagy túlszáradna.
Az alkalmazásra kerülő glicerinmennyiség csökkentése azért is előnyös, mert a gyártás során az emissziós ártalmat, és a feldolgozás során a migrációs problémákat csökkenti.
A csak cellulóz-hidrátból álló tömlő mechanikai tulajdonságai meglepő módon javultak. A nem erősített tömlő szekunder lágyítójának alginsawal és/vagy algináttal történő helyettesítése alkalmából szerzett tapasztalatok alapján ez a javulás különösen meglepő. Az alginsav a cellulóz-hidrát szerkezetét fellazítja, így ellentételezi a már említett kristályosodási folyamatot. Ezzel a duzzadási érték és a tömlő hajlékonysága lényegesen javul, ugyanakkor a szerkezet fellazítása a mechanikai szilárdság oly mértékű romlásával jár, hogy az alginát-tartalmú tömlők szálerősítés nélkül kezelhetetlenek. A polimerek bedolgozása meglepő módon nemcsak a duzzadási értéket és a nedvességmérleget javítja, hanem a mechanikai tulajdonságokat is. Ez például a
8-10%-kal javított repesztőnyomásban és a sokkal kisebb átmérő-ingadozásban mutatkozik meg.
Töltelékhúsáru gyártásához a fóliát az ilyen áru esetén szokásos átmérőben alkalmazzuk, ami 18-200 mm-t, előnyösen 40-135 mm-t jelent. Az előnyös átmérő tartományban (40-135) a szállal erősített fólia felülettömege általában 85-120 g/m2. A nem erősített fólia átmérője előnyösen 30-50 mm, felülettömege 40-60 g/m2. Ha a fólia járulékosan szekunder lágyítót, például glicerint tartalmaz, a felülettömege a lágyító mennyiségének megfelelően nagyobb lesz.
A tömlőt feldarabolva vagy tekercsekben tároljuk, víztartalma ilyenkor 10 tömeg%. Ha a tömlőt tüske segítségével harmonikaszerüen összetolva akarjuk tárolni, a víztartalom célszerűen 14—20 tömeg%, sőt ha az összegyűrt tömlőt nem akarjuk áztatni felhasználás előtt, víztartalma 23-30 tömeg% lehet. A tömeg% adatok átömlő össztömegére vonatkoznak.
A fólia gyártása önmagában ismert módon történik a viszkóza-eljárással. A kopolimert és adott esetben az alginsav, illetve alginát vizes oldatát a kívánt részarányban adagoljuk a lúgos viszkóza-oldathoz, homogenizáljuk, mégpedig vagy a fonóüstben, vagy röviddel a fonófúvóka előtt. A viszkóza és kopolimer elegyét sík fólia vagy tömlő alakjában fonófúvókán keresztül extrudáljuk. Szállal erősített fólia esetén szálakból álló vliest, amely adott esetben tömlővé van hajtogatva, a lúgos viszkózaoldat és a kopolimer elegyével átitatunk és impregnálunk. Ezt követően savas, általában kénsavat tartalmazó fonófolyadékkal a viszkózát kicsapjuk. A kicsapó folyadék például fürdőben van, és az extrudált viszkóz-oldat, illetve a vele impregnált, adott esetben tömlővé hajtogatott vlies keresztülhalad a fürdőn; vagy a kicsapó folyadékot füvóka segítségéveljuttatjuk filmként a viszkózával impregnált szálas vliesre. A cellulóz-hidrát fóliák előállítása során szokásos regeneráló- és mosófürdők áthaladása után a fóliát szárítjuk. A cellulóz műbél szokásos, mintegy 8-10 tömeg% víztartalmára való szárítás a találmány szerinti fólia esetén többlet energiát igényel, a fólia nagy vízlekötési képessége miatt.
A fóliát szárítás előtt adott esetben szekunder lágyítóval, például vizes glicerinoldattal töltött fürdőn keresztül vezetjük. Szálerősítést nem tartalmazó fólia esetén a lágyító alkalmazása előnyös. Az 5 tömeg% homoés/vagy kopolimertartalom felett a tömlő már eléggé hajlékony, tehát a glicerin adagolása mellőzhető.
Amennyiben a találmány szerinti fólia élelmiszerek, különösen töltelékhúsáru csomagolására szolgál, adott esetben a belső és/vagy külső oldalon bevont lehet. A bevonat lehet záróréteg a levegő oxigénjével és vízgőzével szemben. Belső bevonat javíthat a töltelékhúsáru meghámozhatóságán, vagy elősegíti a műbél belső fala és a töltelék közötti tapadást. A tömlő adott esetben színes pigmentet, például kormot vagy titándioxidot tartalmaz. A tömlő továbbá fungicid hatású külső réteggel rendelkezhet. A tömlő alakú csomagolóanyag vagy az egyik végén lekötött, harmonikaszerüen összetolt formában, vagy síkra fektetve, majd feltekercselt alakban kerül a kereskedelmi forgalomba.
HU 213 835 Β
A találmányt az alábbi kiviteli példákkal közelebbről ismertetjük. Ha mást nem kötünk ki, a megadott százalékos adatok tömegre vonatkoznak.
1. példa g/m2 felülettömegű kenderrostpapírt 55 mm-es tömlővé alakítunk. A tömlő belső és külső oldalát lúgos viszkózaoldat és 10 t%-os vizes kopolimer-oldat [(I) és(III) képletű egységek, n = 1, m = 2, Z = O, R2 és R3 = CH3, R4 = C2H5 és X = C2H5-O-SO2-C0 elegyével impregnálunk és kenünk. A folyamatosan üzemelő berendezésbe a két oldatot 72 1/óra, illetve 24,8 1/óra mennyiségben adagoljuk. A kopolimer Gafquat® 755N néven van kereskedelmi forgalomban, a GAF Chem. Corp. gyártja. Közelebbről N-vinil-pirrolidon és etil-(2-/metakriloil-oxi/-etil)-dimetil-ammónium-etil-szulfát kvatemerizált kopolimerjéről van szó. A viszkózával impregnált tömlőt a szokásos kicsapó, regeneráló és mosófürdőkön keresztül vezetjük. A cellulóztömlő esetén szokásos lágyító-fürdőt mellőzzük. A glicerinmentes géltömlőt támasztó levegővel felfújjuk és 12-14 tömeg% nedvességtartalomra szárítjuk (a cellulóz tömegére vonatkoztatva). A kész termék 20 tömeg% kopolimert tartalmaz, szintén a cellulóz tömegére vonatkoztatva,
2. példa g/m2 felülettömegű kenderrostpapírt 65 mm-es tömlővé alakítunk. A tömlő külső oldalát lúgos viszkózaoldat és adalékoldatok elegyével bevonjuk. Az adalékoldatok: 4%-os vizes nátrium-alginát-oldat és 10%-os 1. példa szerinti kopolimer-oldat. A három oldatot rendre 151 1/óra, 13,6 1/óra, illetve 5,4 1/óra ütemben adagoljuk. A viszkózával kezelt tömlőt savas kicsapóoldattal kezeljük, majd a szokásos regeneráló fürdőkön keresztül vezetjük. A szárítószekrény előtt a tömlő belső felületét tapadás-elősegítő impregnálással látjuk el. A támasztó levegővel felfújt tömlőt a cellulóz tömegére vonatkoztatva 12-14 tömeg% nedvességtartalomra szárítjuk. A hő behatására a kazein/glioxál kikeményedik, vízben oldhatatlan formájává alakul. Lágyító kezelést nem végzünk. A kész termék 5 tömeg% kopolimert és 5 tömeg% alginátot tartalmaz, a cellulóz tömegére vonatkoztatva.
3. példa
Óránként 111,7 1 lúgos viszkóza-oldatot és 8,04 1 1. példa szerinti 10%-os kopolimer-oldatot 40 mm átmérőjű keskenybél-fúvókán keresztül szokásos összetételű kicsapófürdőbe extmdálunk, majd a cellulóz regenerálását és mosását szolgáló szokásos fürdőkön keresztül vezetjük a tömlőt. Lágyító kezelést nem végzünk. Szárító berendezésben a géltömlőt felfújjuk és a cellulóz tömegére vonatkoztatva 10-12 tömeg% víztartalomra szárítjuk. A kész termék 10 tömeg% kopolimert tartalmaz, a cellulóz tömegére vonatkoztatva.
Az igen stabil és hajlékony anyag probléma nélkül tekercselhető, gépi úton leköthető és harmonikaszerüen összetolható. Az átmérőben mutatkozó ingadozások sokkal kisebbek, mint a glicerintartalmú szabványanyag esetén.
4. példa
Óránként 117 1 lúgos viszkóza-oldatot és 1,68 1 1. példa szerinti 5%-os kopolimer-oldatot 40 mm átmérőjű keskenybél-fúvókán keresztül szokásos összetételű kicsapófurdőbe extrudálunk, majd a cellulóz regenerálását és mosását szolgáló szokásos fürdőkön keresztül vezetjük a tömlőt. Lágyító kezelést is végzünk. Szárító berendezésben a géltömlőt felfújjuk és a cellulóz tömegére vonatkoztatva 10-12 tömeg% víztartalomra szárítjuk. A kész termék 10-11 tömeg% glicerint és I tömeg% kopolimert tartalmaz, a cellulóz tömegére vonatkoztatva.
Az igen stabil és hajlékony anyag probléma nélkül tekercselhető, gépi úton leköthető és harmonikaszerüen összetolható. Az átmérőben mutatkozó ingadozások sokkal kisebbek, mint a glicerintartalmú szabványanyag esetén.
A példák és összehasonlító példák szerinti tömlők tulajdonságait az alábbi 4. táblázatban adjuk meg.
4. táblázat
Példák Felület- tömeg g/m2 Repesztő nyomás kPa* Duzzadá sí érték % Perme- áció I/m2d2 statikus nyúlás mm+
1.FDK50 80 120 (205) 130 38 55,8 (54,4- 56,4)
2. FD K 65 76 71 (66,3) 140 50 70,5 (68,1- 71,1)
3. CD K 40 42 37 (30) 101 60 45 (43—47)
4.CD K 40 48 34 (30) 120 75 44,4 (43-47)
FD = szállal erősített tömlő (szálas műbél) CD = szálerősítés nélküli műbél
K = átmérő mm-ben * = zárójelben a követelt érték + = zárójelben a tolerancia

Claims (12)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Viszkóza-eljárással előállított, sík vagy tömlő alakú, cellulóz-hidrát bázisú fólia, azzal jellemezve, hogy polimerként járulékosan - a cellulóz tömegére vonatkoztatva 0,1-60 tömeg% mennyiségben
    a) ismétlődő (I) általános képletű egységekből álló homopolimert és/vagy
    b) legalább egy, ismétlődő (I) és (II) képletű egységekből és/vagy (I) és (III) képletű egységekből álló kopolimert tartalmaz, mely képletekben n értéke 1, 2 vagy 3, m értéke 2, 3, 4, 5 vagy 6, a 20-80 mol-%-ot és b 80-20 mol-%-ot jelent, mimellett a és b összege 100 mol%,
    HU 213 835 Β
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, míg
    R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy eltérő és 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    Z jelentése oxigénatom vagy -N-R3 képletű csoport lehet, amelyben R5 jelentése hidrogénatom vagy
    1-6 szénatomos alkilcsoport és
    X jelentése klór-, bróm-, jód- vagy fluoratom, fél ekvivalensnyi szulfátion, HSO4°,(C|-Cf, alkil)-O-SO2-CÚ, vagy (C1-C6 alkil)-SO2-O®, képletű csoport továbbá adott esetben legfeljebb 50 tömeg% mennyiségben alginsavat és/vagy alginátot és adott esetben szálerősítést tartalmaz. (1993. 10. 11.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy ismétlődő (I) és (II) általános képletű egységekből és/vagy ismétlődő (I) és (II) általános képletű egységekből felépülő kopolimert tartalmaz, ahol n értéke 1, m értéke 2, 3 vagy 4, a jelentése 30-70 mol% és b jelentése 70-30 mol%, mimellett a + b összege 100 mol%,
    Z jelentése oxigénatom vagy -NH-csoport,
    X jelentése HSO4® (C,-C6, alkil)-O-SO2-CP, vagy (Cj-Cö, alkil)-SO2-Ö®, képletű csoport,
    R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy eltérő, és metilvagy etilcsoport lehet. (1993. 10. 11.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a homo- vagy kopolimer átlagos móltömege 50 000 és 2 000 000 közötti, előnyösen 100 000 és 1 500 000 közötti, különösen előnyösen 500 000 és 1 500 000 közötti. (1993. 10. 11.)
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a cellulóz tömegére vonatkoztatva a homo- és/vagy kopolimert 0,5-30 tömeg%, különösen előnyösen 0,5-5 tömeg% mennyiségben tartalmazza. (1993. 10. 11.)
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a cellulóz-hidrát bázisú fólia víztartalma 10-30 tömeg%, a cellulóz tömegére vonatkoztatva. (1993. 10. 11.)
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a cellulóz-hidrát bázisú fólia áteresztő képessége legfeljebb 70 l/m2*nap. (1993. 10. 11·)
  7. 7. Viszkóza-eljárással előállított, sík vagy tömlő alakú, cellulóz-hidrát bázisú fólia, azzal jellemezve, hogy polimerként járulékosan - a cellulóz tömegére vonatkoztatva 0,1-60 tömeg% mennyiségben
    a) ismétlődő (I) általános képletű egységekből álló homopolimert és/vagy
    b) legalább egy, ismétlődő (I) és (II) képletű egységekből és/vagy (I) és (III) képletű egységekből álló kopolimert tartalmaz, mely képletekben n értéke 1, 2 vagy 3, m értéke 2, 3, 4, 5 vagy 6, a 20-80 mol%-ot és b 80-20 mol%-ot jelent, mimellett a és b összege 100 mol%,
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, míg
    R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy eltérő és 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    Z jelentése oxigénatom vagy -N-R5 képletű csoport lehet, amelyben R5 jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport és
    X jelentése klór-, bróm-, jód- vagy fluoratom, fél ekvivalensnyi szulfátion, HSO4®, vagy (Cj-C?, alkil)-SO2-O° képletű csoport, továbbá adott esetben legfeljebb 50 tömeg% mennyiségben alginsavat és/vagy alginátot és adott esetben szálerősítést tartalmaz. (1993. 07. 19.)
  8. 8. A 7. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy ismétlődő (I) és (II) általános képletű egységekből és/vagy ismétlődő (I) és (III) általános képletű egységekből felépülő kopolimert tartalmaz, ahol n értéke 1, m értéke 2, 3 vagy 4, a jelentése 30-70 mol% és b jelentése 70-30 mol%, mimellett a + b összege 100 mol%,
    Z jelentése oxigénatom vagy -NH-csoport,
    X jelentése HSO/p vagy (Ci-C?,, alkil)-SO2-O®képletű csoport,
    R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy eltérő, és metilvagy etilcsoport lehet. (1993. 07. 19.)
  9. 9. A 7. igénypont szerinti fólia, azzaljellemezve, hogy a homo- vagy kopolimer átlagos móltömege 50 000 és 2 000 000 közötti, előnyösen 100 000 és 1 500 000 közötti, különösen előnyösen 500 000 és 1 500 000 közötti. (1993. 07. 19.)
  10. 10. A 7-9. igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a cellulóz tömegére vonatkoztatva a homo- és/vagy kopolimert 0,5-30 tömeg%, különösen előnyösen 0,5-5 tömeg% mennyiségben tartalmazza. (1993.07. 19.)
  11. 11. A 7-10. igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a cellulóz-hidrát bázisú fólia víztartalma 10-30 tömeg%, a cellulóz tömegére vonatkoztatva. (1993. 07. 19.)
  12. 12. A 7-11. igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a cellulóz-hidrát bázisú fólia áteresztőképessége legfeljebb 70 l/m2*nap. (1993.07.19.)
HU9402125A 1993-07-19 1994-07-18 Plain-or hose-shaped foil based on cellulose hydrate HU213835B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4324169 1993-07-19
DE19934334561 DE4334561A1 (de) 1993-07-19 1993-10-11 Flächen- oder schlauchförmige Folie auf Basis von Cellulosehydrat

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9402125D0 HU9402125D0 (en) 1994-09-28
HUT68155A HUT68155A (en) 1995-05-29
HU213835B true HU213835B (en) 1997-10-28

Family

ID=25927816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9402125A HU213835B (en) 1993-07-19 1994-07-18 Plain-or hose-shaped foil based on cellulose hydrate

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5501886A (hu)
EP (1) EP0635212B1 (hu)
JP (1) JPH0770338A (hu)
BR (1) BR9402843A (hu)
DE (2) DE4334561A1 (hu)
ES (1) ES2126023T3 (hu)
FI (1) FI110568B (hu)
HU (1) HU213835B (hu)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19528890A1 (de) 1995-08-05 1997-02-06 Kalle Nalo Gmbh Flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle auf der Basis von Cellulosehydrat
US6279737B1 (en) * 1997-08-04 2001-08-28 Viskase Corporation Food casing package and method of preparing
US6592983B1 (en) 1999-06-18 2003-07-15 The Procter & Gamble Company Absorbent sheet material having cut-resistant particles and methods for making the same
US6274232B1 (en) 1999-06-18 2001-08-14 The Procter & Gamble Company Absorbent sheet material having cut-resistant layer and method for making the same
NZ515909A (en) 1999-06-18 2003-09-26 Procter & Gamble Multi-purpose absorbent and cut-resistant sheet materials
US7078088B2 (en) * 2000-10-02 2006-07-18 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Disposable cutting sheet
US6979485B2 (en) * 2000-10-02 2005-12-27 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Processing substrate and/or support surface
US6991844B2 (en) * 2000-10-02 2006-01-31 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Disposable cutting sheet
US7063880B2 (en) * 2000-10-02 2006-06-20 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Sheet material and manufacturing method and apparatus therefor
US7056569B2 (en) * 2000-10-02 2006-06-06 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Disposable cutting sheet
US20030198797A1 (en) * 2000-10-02 2003-10-23 Leboeuf William E. Processing substrate and/or support surface and method of producing same
JP2002306059A (ja) * 2001-04-17 2002-10-22 Gunze Kobunshi Corp 食品用ケーシングフイルム
DE10251200A1 (de) * 2002-11-04 2004-05-13 Kalle Gmbh & Co. Kg Cellulosehydrathaltige Nahrungsmittelhülle mit Vinylpyrrolidon-Polymeren
US20040157051A1 (en) * 2003-02-11 2004-08-12 Trent John S. Sheet material and method of manufacture thereof
US20040154729A1 (en) * 2003-02-11 2004-08-12 Leboeuf William E. Method of producing a processing substrate
DE10330762A1 (de) * 2003-07-07 2005-02-10 Kalle Gmbh & Co. Kg Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle mit aromatisierter Innenfläche
JP4574427B2 (ja) * 2005-04-21 2010-11-04 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 可食性被膜組成物及びその応用
JP6455065B2 (ja) * 2014-10-15 2019-01-23 デクセリアルズ株式会社 吸水性ポリマーシート
JP6417843B2 (ja) * 2014-10-15 2018-11-07 デクセリアルズ株式会社 吸水性ポリマーシートの製造方法
CN109415456B (zh) * 2016-07-08 2021-09-24 株式会社日本触媒 N-乙烯基内酰胺系交联聚合物、化妆料、油墨用吸收剂和吸收性复合体

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE568890A (hu) * 1957-07-05 1900-01-01
FR1546629A (fr) * 1966-09-02 1968-11-22 Eastman Kodak Co Préparation de compositions polymères gonflant dans l'eau par coprécipitation de deux polymères dans un milieu solvant à base de nu-oxyde d'amide cyclique l'un des polymères étant, notamment, la cellulose
US3447939A (en) * 1966-09-02 1969-06-03 Eastman Kodak Co Compounds dissolved in cyclic amine oxides
US4141749A (en) * 1975-01-06 1979-02-27 Teepak, Inc. Oxazoline wax impregnated sausage casing
ES8605947A1 (es) * 1983-12-05 1986-04-16 Viscofan Ind Navarra Envoltura Mejoras introducidas en el proceso de recubrimiento de la pared interior de tripa celulosica, destinada a la fabricacion de productos embutidos
DE4002083A1 (de) * 1990-01-25 1991-08-01 Hoechst Ag Flaechen- oder schlauchfoermige folie auf basis von cellulosehydrat

Also Published As

Publication number Publication date
DE4334561A1 (de) 1995-01-26
DE59407516D1 (de) 1999-02-04
BR9402843A (pt) 1995-04-04
HU9402125D0 (en) 1994-09-28
EP0635212A1 (de) 1995-01-25
ES2126023T3 (es) 1999-03-16
FI943394A (fi) 1995-01-20
EP0635212B1 (de) 1998-12-23
JPH0770338A (ja) 1995-03-14
HUT68155A (en) 1995-05-29
US5501886A (en) 1996-03-26
FI943394A0 (fi) 1994-07-15
FI110568B (fi) 2003-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU213835B (en) Plain-or hose-shaped foil based on cellulose hydrate
FI101851B (fi) Selluloosahydraattiin pohjautuva tasomainen tai letkun muotoinen kalvo
US7976942B2 (en) Smoke-and steam-permeable food skin made from a thermoplastic mixture with a natural appearance
JP3696305B2 (ja) 熱可塑性デンプンからなるソーセージケーシングおよびその製造法
US20050106294A1 (en) Water-vapour and smoke permeable food casing comprising a rough, natural surface
CZ280499A3 (cs) Jedlá tvarová tělesa, obzvláště ploché a hadicové folie a jejich použití
RU2375877C2 (ru) Протеинсодержащая рукавообразная оболочка для пищевых продуктов с внутренним усилением
US20020064580A1 (en) Cellulose-based food casings
EP1814398B1 (en) Coating to allow additives to anchor to casings
JP2004530605A (ja) セルロース含有咀嚼性フィルム
HU219148B (hu) Cellulózhidrát-alapú, tömlő alakú, belső felületén füst páclével impregnált, élelmiszer-burkolat, eljárás ilyen előállítására és alkalmazása
US5811162A (en) Sheet-like or tubular food casing based on cellulose hydrate
JP3748937B2 (ja) 減じられた量のビスコースを用いて製造した、水和セルロースをベースとし、繊維で強化された食品用ケーシング
HU219123B (hu) Szállal erősített cellulózbázisú élelmiszer csomagolás
US5989605A (en) Sausage product and method for making
JPS63265937A (ja) セルロース−ベース成形品およびその製法
MXPA97005812A (en) Saused product s
MXPA96003191A (en) Envelope for food in sheet form or tubular base of cellular hydrate

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees