HU213538B - Hair conditioning compositions containing silicone resin - Google Patents

Hair conditioning compositions containing silicone resin Download PDF

Info

Publication number
HU213538B
HU213538B HU9301658A HU165893A HU213538B HU 213538 B HU213538 B HU 213538B HU 9301658 A HU9301658 A HU 9301658A HU 165893 A HU165893 A HU 165893A HU 213538 B HU213538 B HU 213538B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
silicone
resin
hair
component
hair conditioning
Prior art date
Application number
HU9301658A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT65092A (en
HU9301658D0 (en
Inventor
Robert Lee Wells
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24495156&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU213538(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of HU9301658D0 publication Critical patent/HU9301658D0/hu
Publication of HUT65092A publication Critical patent/HUT65092A/hu
Publication of HU213538B publication Critical patent/HU213538B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/416—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5422—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge nonionic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/594—Mixtures of polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description

Iroda, Budapest (54) Szilikongyantát tartalmazó hajkondicionáló készítmények (57) KIVONAT
A találmány szerinti készítmények diszpergálva egy olyan szilikon hajkondicionáló komponenst tartalmaznak 0,1-101% mennyiségben, amely
i) egy nem illő, oldhatatlan folyékony szilikonból és ii) egy olyan szilikongyantából áll, amely a folyékony szilikonban oldódik, és vízben, valamint a samponkészítményben oldhatatlan; és az
i): ii) komponensek tömegaránya (4 : 1) - (400 : 1).
A leírás terjedelme: 14 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 213 538 B
HU 213 538 Β
A találmány tárgyát diszpergált, nem illő szilikon kondicionáló szereket tartalmazó hajkondicionáló készítmények, ezen belül hajöblítö készítmények és hajkondicionáló samponkészítmények végzik.
Az emberi haj a környező atmoszférával való érintkezés, és még nagyobb mértékben a fej faggyúkiválasztása következtében elszennyeződik. A faggyúképződmény a hajat piszkos kinézetűvé és kedvezőtlen megjelenésűvé teszi. A szennyezett haj nagyobb gyakoriságú samponozást igényel.
A samponozás úgy tisztít, hogy eltávolítja a haj feleslegben lévő szennyeződését és faggyútartalmát. A haj samponozása azonban azzal a hátránnyal jár, hogy a haj nedves, gubancos és általában kezelhetetlen állapotba kerül. A samponozás eredményeképp a haj a természetes olajok és egyéb hajnedvesítő anyagok eltávolítása miatt szárazzá vagy „bodrossá” is válhat, vagy észrevehetően veszíthet „lágyságából”. A lágyság természetesen a sampontermékek felhasználóinak általános igénye. A samponozás utáni problémák megoldására számos kísérletet tettek. Ezek a megoldások a hajkondicionáló adalékok samponhoz való társításától a hajkondicionáló adalékok samponozás utáni alkalmazásáig, azaz a haj öblítéséig terjednek. A hajöblítő szerekkel a hajra tipikusan valamilyen polimer filmet, kationos hajkondicionáló felületaktív anyagot vagy egyéb anyagot viszünk fel. Ezek a megoldások azonban a legfontosabb problémákat nem küszöbölik ki megfelelően. Az egyik hátrányuk, hogy általában folyadék halmazállapotúak, a samponozást követően külön műveletben alkalmazandók, hosszú ideig a hajon tartandók, és friss vízzel kell leöblíteni a hajról. Természetesen ez időigényes és nem kényelmes tevékenység.
Számos hajkondicionáló adalékanyagot tartalmazó sampont ismertetnek, ezek azonban sok szempontból nem kielégítőek. Elsődleges gond a jó tisztítóhatású anionos felületaktív anyagok és a jó kondicionáló hatású hagyományos kationos adalékanyagok közötti kompatibilitás.
A szilikonok olyan anyagok, amelyek a kiváló hajkondicionáló hatásuk mellett az anionos detergens felületaktív anyagokkal sem inkompatibilisek.
Szilikonok samponkészítményekben való alkalmazását számos irodalmi helyen ismertetik. Ilyen ismertetést találtunk például a 2 826 551, 3 964 500 és 4 364 837 számú amerikai egyesült államokbeli és a 849 433 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásokban. Ezekben a szabadalmi leírásokban ismertetnek ugyan szilikontartalmú készítményeket, azonban a kielégítő termékminőség eléréséhez szükséges számos probléma megoldatlan maradt. Az egyik ilyen probléma az oldhatatlan diszpergált szilikon anyag szuszpenzióban és az egész termék stabil állapotban való tartása. A 4 741 855 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan sampont ismertetnek, amely tisztítóhatású felületaktív anyagot, egy oldhatatlan, nem illő szilikont, vizet és egy szuszpendálószert, például egy hosszú szénláncú etilén-glikol-észtert, hosszú szénláncú zsírsav-észtert vagy hosszú szénláncú amin-oxidokat tartalmaz. A 4 788 066 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan stabil, szilikontartalmú hajkondicionáló sampont ismertetnek, amely xantángumi szuszpendálószert tartalmaz.
A piacon ma a stabil, szilikontartalmú hajkondicionáló samponok sikeresek. Ezek a samponok ugyan a felhasználó számára kiváló hajkondicionáló hatást eredményeznek, azonban a samponhoz társított szilikon hajkondicionáló szer csökkentéséhez, és ezzel a nyersanyagköltségek javításához kívánatos a szilikon hajkondicionáló szer hatékonyságának növelése. A szilikon hajkondicionáló szerek hatékonyságának egyik jellemző tényezője a szilikon hajra való lerakódásának képessége.
A találmány egyik célkitűzése olyan szilikontartalmú hajkondicionáló szerek előállítása, amelyek hajra való lerakodási képessége a korábbiaknál jobb.
A találmány másik célkitűzése olyan szilikontartalmú hajkondicionáló szereket tartalmazó samponkészítmények előállítása, amelyek lehetővé teszik a szilikon kondicionáló szer hajra való fokozott lerakódását.
A találmány tárgyát a fentiekben megfelelően olyan szilikontartalmú hajkondiconáló készítmények képezik, amelyek a szilikontartalmú hajkondicionáló szerek hajra való lerakódásának javítását teszik lehetővé. Ilyen készítmények például hajkondicionáló samponok, valamint egyéb hajkondicionáló készítmények, például hajöblítő készítmények, amelyeket tipikusan a samponozás utáni nedves vagy nyirkos hajra alkalmazunk, majd leöblítünk. A találmány szerinti készítmények bennük diszpergálva egy olyan hajkondicionáló komponenst tartalmaznak, amely hajkondicionáló szerként egy nem illő, oldhatatlan folyékony szilikonkomponensből és kis mennyiségben egy ebben oldható szilikongyantából áll.
A találmány szerinti hajkondicionáló készítmények még egy vagy több hordozót, tipikusan vizet és szilikontartalmú hajkondicionáló komponens készítményben való szuszpendálására egy folyékony készítményekben alkalmazható szuszpendálószert is tartalmaznak. Ezek a samponkészítmények egy vagy több detergens vagy „tisztító” hatású felületaktív anyagot is tartalmaznak. Azt tapasztaltuk, hogy a leírásban ismertetett alacsony koncentrációban jelenlévő szilikongyanta alkalmas a folyékony szilikonkomponens hajon való lerakódásának növelésére. A folyékony szilikonkomponens szilikongyantához viszonyított tömegarányának jellemezőén (4 : 1)-(400 : 1), előnyösen (9 : 1)— és (200 : 1) és még előnyösebben (19 : 1) (100 : 1) tartományban kell lennie.
A találmány elsődleges tárgya olyan hajkondicionáló készítmény, amely a haj öblítő kezelésére alkalmas, és a következő összetevőkből áll:
a) 0,1-10 tömeg% diszpergált szilikon hajkondicionáló komponens, amely tartalmaz:
i) egy nem illő, folyékony szilikonkomponenst, amely vízben és a hajkondicionáló készítményben oldhatatlan; és ii) egy szilikongyantát, amely a folyékony szilikonkomponensben oldódik, és vízben és a hajkondicionáló készítményben oldhatatlan;
és az (i) és (ii) komponensek tömegaránya (4 : 1)-(400 : 1), előnyösen (9 : 1)-(200 : 1) és még előnyösebben (19 : 1)-(100 : 1); és
HU 213 538 Β
b) egy folyékony hordozót.
A találmány szerinti egyik jellemző hajkondicionáló készítmény összetétele a következő:
a) 5-50 tömeg% tisztítóhatású felületaktív komponens;
b) 0,1-10 tömeg% diszpergált szilikon hajkondicionáló komponens, amely tartalmaz;
i) egy nem illó, folyékony szilikonkomponenst, amely vízben és a hajkondicionáló készítményben oldódhatatlan; és ii) egy szilikongyantát, amely a folyékony szilikonkomponensben oldódik, és vízben, valamint a samponkészítményben oldhatatlan;
és az (i) és (ii) komponensek tömegaránya (4 : 1)-(400 : 1), előnyösen (9 : 1)-(200 : 1) és még előnyösebben (19 : 1)-(100: 1); és
c) egy folyékony hordozót.
A következőkben a találmány szerinti készítmények fontos bizonyos előnyös és optimális komponenseit ismertetjük.
Szilikon hajkondicionáló komponens
A szilikon hajkondicionáló komponens a következő anyagok elegye:
- egy nem illó, folyékony szilikonkomponens, amely hajkondicionáló szerként egy vagy több folyékony szilikon-összetevőt és adott esetben egy vagy több szilikongumit tartalmaz; és
- egy szilikongyanta-komponens, amely egy vagy több szilikongyantából áll. A gyantának a folyékony szilikonkomponensben oldhatónak és vízben és a hajkondicionáló készítményben oldhatatlannak kell lennie.
A folyékony szilikonkomponens és -gyanta elegy a hajkondicionáló készítményben cseppecskék formájában diszpergálva van jelen. Feltételezzük, hogy a szilikongyanta a cseppecskék felszíne irányába vándorol, és ezzel elősegíti a folyékony szilikonkomponens hajra való lerakódását.
A folyékony szilikonkomponens és a haj érintkezésénél létrejövő megnövekedett felület feltételezhetően a lerakódás növekedésének kedvez.
A folyékony szilikonkomponens szilikongyantához viszonyított tömegarányának jellemzően (4 : 1)-(400 : 1), előnyösen (9 : 1)- és (200 : 1) és még előnyösebben (19 : 1)-(100 : 1) tartományban kell lennie.
A találmány szerinti hajkondicionáló készítmények szilikon hajkondicionáló szer komponense általában 0,1-10 tömeg%, tipikusan 0,5-8 tömeg% koncentrációban van jelen. A jellemző samponkészítmények általában 0,1-10 tömeg%, tipikusan 0,5-8 tömeg% szilikon hajkondicionáló komponenst tartalmaznak. A samponkészítmények jellemzően 0,1-10 tömeg%, tipikusan 0,5-8 tömeg%, előnyösen 1-5 tömeg% hajkondicionáló komponenst tartalmaznak. A haj öblítő készítmények is 0,1-10 tömeg%, tipikusan 0,3-8 tömeg%, előnyösen 0,5-5 tömeg% szilikon hajkondicionáló komponenst tartalmaznak.
Az alkalmazható folyékony szilikonkomponenst és szilikongyantákat a következőkben részletesen ismertetjük.
Folyékony szilikonkomponens
A találmány szerinti samponkészítmények lényeges komponense a készítményben az oldhatatlan nem illó, nemionos szilikon kondicionáló komponens. A szilikon kondicionáló komponens egy nem illó, oldhatatlan folyékony szilikon összetevőt és adott esetben az egész samponkészítményben oldhatatlan, de a folyékony szilikon alkotórészben oldódó szilikongumit tartalmaz. A találmány szerinti samponkészítményekben alkalmazott szilikon kondicionáló szer 25 °C-on mért viszkozitása előnyösen 0,001-2 m2/s, még előnyösebben 0,01-1,8 m2/s és a legelőnyösebben 0,1-1,5 m2/s. Főként a haj öblítő készítményekben azonban ennél alacsonyabb viszkozitású nem illó folyékony szilikonkomponensek alkalmazása is elfogadható és kívánatos lehet. A hajöblítő készítményekben a tipikusan 25 °C-on óxlO6 m2/s viszkozitású illó folyékony szilikonkomponensek is alkalmazhatók. A samponkészítmények illó szilikonkomponens összetevői azonban előnyösen a készítmény összes tömegére számolva legfeljebb 0,5 tömeg% koncentrációban vannak jelen. A viszkozitás mérése például egy üveg kapilláris viszkoziméter segítségével történhet, ahogy a Dow Corning Corporate Test Method CTM004 (közölve 1970. július 20.) leíqa.
A hajkondiconáló készítményekben jól alkalmazható nem illó folyékony szilikonkomponens lehet például poli(alkil-sziloxán), poli(aril-sziloxán), poli(alkil-aril-sziloxán), poli(éter-sziloxán) kopolimer vagy ezek elegyei. Emellett bármilyen hajkondicionáló hatású folyékony szilikonkomponens is alkalmazható.
A leírásban alkalmazott „oldhatatlan” kifejezés a folyékony szilikonkomponenssel vagy a szilikongyantával kapcsolatban azt jelenti, hogy ezek a szilikonanyagok vízben vagy a hajkondicionáló készítményben egyaránt oldhatatlanok.
A leírásban alkalmazott „nem illó” kifejezés a folyékony szilikonkomponens vonatkozásában azt jelenti, hogy az anyag szobahőmérsékleten mutatott gőznyomása nagyon alacsony vagy nem mérhető érték.
A „folyékony szilikon” kifejezés olyan folyékony szilikonanyagokra vonatkozik, amelyek 25 °C-on mutatott viszkozitása kisebb, mint 1 m2/s, általában 5x1ο-6-1 m2/s, előnyösen 10-5 m2/s-tól 0,1 m2/s értékig terjed.
A leírásban alkalmazott „szilikon” kifejezés a „polisziloxán” kifejezés szinonimája.
Nem illó folyékony poli(alkil-sziloxán) anyagként alkalmazhatunk például poli(dimetil-sziloxán)-okat. Ezeket beszerezhetjük például Viscasil kereskedelmi néven a General Electric Co.-tól vagy Dow Corning 200 kereskedelmi néven a Dow Coming-tól. Viszkozitásuk 25 °C-on előnyösen 10 5— 10 ' m2/s.
Folyékony poli(metil-fenil-sziloxán)-okat. Ezeket beszerezhetjük például SF 1075 metil-fenil-folyadék kereskedelmi néven a General Electric Co.-tól vagy 556 Cosmetic Grade Fluid kereskedelmi néven a Dow Coming-tól.
Poli(éter-sziloxán) kopolimerként alkalmazhatunk például poli(propilén-oxid)-dal módosított dimetil-polisziloxánt (például DC-1248 kereskedelmi néven a Dow Coming-tól), de alkalmazhatunk etilén-oxidot vagy eti3
HU 213 538 Β lén-oxid és propilén-oxid elegyet is. Az etilén-oxid és propilén-oxid mennyiségnek azonban olyan alacsonynak kell lennie, hogy a vízben vagy a készítményben való oldhatóságát megakadályozzuk.
A találmány szerinti készítményben alkalmazható folyékony szilikonkomponens olyan (I) általános képletű poli(alkil- vagy poli(aril-sziloxán) is lehet, amelyben
R jelentése alkil- vagy arilcsoport;
x értéke 7-től 8000-ig terjedő egész szám; és
A jelentése szilikonlánc lezáró csoport.
A sziloxánláncban helyettesítő csoportként (R) vagy a sziloxánlánc végén lánczáró csoportként (A) jelenlévő alkil- vagy arilcsoportok bármilyen olyan csoportok lehetnek, amelyek alkalmazásával kapott szilikonok szobahőmérsékleten folyékonyak és hidrofób jellegűek, a hajra alkalmazva nem irritálóak, nem mérgezőek vagy másként károsítok, emellett a készítmény egyéb komponenseivel kompatibilisek, normál tárolási körülmények között kémiailag stabilak, és alkalmasak a hajon való lerakódásra és a haj kondicionálására.
Az A csoport jelentése lehet metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, propoxi- vagy ariloxicsoport. A szilikonatomon lévő két R csoport jelentése egymástól független, de előnyösen ugyanaz a csoport. Az R csoport jelentése lehet metil-, etil-, fenil-, metil-fenil- vagy fenil-metil-csoport. Előnyös szilikon a poli(dimetil-sziloxán), poli(dietil-sziloxán) és a poli(metil-fenil-sziloxán), és különösen előnyös a poli(dimetil-sziloxán).
Ilyen, jól alkalmazható folyékony szilikonkomponenseket ismertetnek például 2 826 551, 3 964 500 és 4 364 837 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban és 849 433 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban. Jól alkalmazható folyékony szilikonkomponenseket ismertetnek a Petrarch Systems, Inc. által teqesztett Silicon Compounds (1984) ismertetőben is.
A szilikon kondicionáló szerekben különösen jól alkalmazható további szilikonanyagok az oldhatatlan szilikongumik. A leírásban alkalmazott „szilikongumi” kifejezés az olyan szerves polisziloxánokra vonatkozik, amelyek 25 °C-on mért viszkozitása 1 m2/s vagy ettől nagyobb. Ilyen anyagokat ismertetnek a 4 152 416 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, valamint a következő irodalmi helyeken: Noll, Walter, Chemistry and Technology os Silicones, New York, Academic Press, 1968; és a General Electric SE30, SE33, SE54 és SE76 számú szilikongumi gyártmányismertető adatlapjai. Az összes idézett szakirodalmat referenciaként tekintjük. A szilikongumik tipikus tömeg szerinti molekulatömege 200 000 feletti, általában 200 000 és 1 000 000 közötti. Példaként a poli(dimetil-sziloxán), poli(dimetil-sziloxán)-metil-vinil-sziloxán kopolimer, poli(dimetil-sziloxán)-(difenil-sziloxán)-(metil-vinil-sziloxán) kopolimer vagy ezek elegyei említhetők.
A szilikon hajkondicionáló szerek előnyösen tartalmaznak egy poli(dimetil-sziloxán) gumit, amelynek viszkozitása nagyobb, mint 1 m2/s, és egy folyékony poli(dimetil-sziloxán)-t, amelynek viszkozitása 10sl 01 m2/s, és a gumi folyadékhoz viszonyított tömegaránya (30 : 70)-(70 : 30), előnyösen (40 : 60)-(60 : 40).
Alkalmazhatunk kationos folyékony szilikonkomponenseket és gumikat is, azonban a nemionos folyékony szilikonok és gumik előnyösek.
Szilikongyanta
A hajkondicionáló szerek további lényeges komponensei a szilikongyanták. A szilikongyanták nagy mértékben térhálósított polimer sziloxánrendszerek. A térhálósítást úgy végzik, hogy trifunkciós vagy tetrafunkciós csoportokat tartalmazó szilánokkal mono- és/vagy difunkcionális monomer egységeket társítanak. A térhálósítás mértéke a szilikongyantával társított speciális szilánegységektől függően változik. Általában a megfelelő mennyiségű trifunkciós vagy tetrafunkciós csoportokat tartalmazó (és emiatt megfelelően térhálósodó) sziloxán monomer egységeket tartalmazó, merev vagy kemény filmmé száradó gyantákat nevezzük szilikongyantának. Valamely adott szilikonanyagban az oxigénatomok szilíciumatomokhoz viszonyított atom aránya mutatja térhálósodás mértékét. A szilikongyanták egy szilíciumatomra számolva általában 1,1 oxigénatomot tartalmaznak. Az oxigénatomok szilíciumatomokhoz viszonyított atomaránya legalább 1,2 : 1,0. A szilikongyantákban alkalmazható tipikus szilánok a következők: monometil-, dimetil-, monofenil-, difenil-, metil-fenil-, monovinil- és metil-vinil-klór-szilánok és tetraklór-szilán. Előnyösek a metilcsoporttal szubsztituált szilikongyanták, például a GE SS4230 és SS4267 kereskedelmi nevű General Electric termékek. A kereskedelemben kapható szilikongyantákat általában nem keményített alacsony viszkozitású, folyékony illő vagy nem illő alacsony viszkozitású anyagként szállítják. A találmány szerinti készítményben alkalmazásra kerülő szilikongyantákat természetesen nem kemény formában kell beszerezni.
A szilikonokkal, ezen belül a folyékony szilikonkomponensekkel, gumikkal és gyantákkal, valamint gyártásukkal kapcsolatos bővebb ismertetést találunk például a következő irodalmi helyen: Encyclopedia of Polymer Scince andEngineering, Vd. 15.,2. kiadás, 204-308. old.; John Wiley Sons, Inc., 1989.
A szakemberek számára ismert, hogy a szilikonanyagokkal és -gyantákkal kapcsolatos azonosító fogalmakat az úgynevezett „MDTQ” nómenklatúra rendszer ismerteti. Ebben a rendszerben a szilikonokat a szilikont felépítő különböző sziloxán monomer egység szerint csoportosítják. A rövidítésben az M jelentése monofunkciós (CH3)3SiOoi5 egység; D jelentése difunkciós (CH3)2SiO egység; T jelentése trifunkciós (CH3)SiOi 5 egység; és Q jelentése kvadri- vagy tetrafunkciós SiO2 egység. A jelölések jelzett változatai például M’, D', Τ' és Q', csak a metilcsoporttól eltérő szubsztituenseket jelölhetnek, és jelentésük minden esetben külön specifikálandó. Tipikus ilyen helyettesítő csoport például a vinil-, fenil-, aminovagy hidroxilcsoport. Az MDTQ rendszerben a különböző egységek mólaránya vagy a szilikonegység minden egyes típusának összes számára (vagy átlagára) vagy a szilikonanyag molekulatömegéhez viszonyított arányára vonatkoznak. A szilikongyantában a D, D', M és/vagy M'-hez viszonyítva magasabb mólszámú T, Q, Τ' és/vagy Q' jelenlét nagyobb térhálósodásra utal. A teljes térhá4
HU 213 538 Β lósodás mértékét azonban, amint azt már a fentiekben említettük, az oxigénatomok szilíciumatomokhoz viszonyított atomaránya mutatja.
A találmány szerinti szilikongyanták előnyösen MQ, MT, MTQ, MQ és MDTQ gyanták. Ennek megfelelően a szilíciumatom előnyös helyettesítő csoportja a metilcsoport. Különösen előnyös az MQ gyanta, amelyben az M : Q mólaránya (0,5 : 1,0)-(1,5 : 1,0) és a gyanta átlagos molekulatömege 1000-10 000. A nem illő folyékony szilikonkomponens szilikongyanta-komponenshez viszonyított tömegaránya (4:1)- (400:1), előnyösen (9 : 1)-(200 : 1), előnyösebben - ha a folyékony szilikonkomponens a fentiekben ismertetett poli(dimetil-sziloxán) vagy folyékony poli(dimetil-sziloxán) és poli(dimetil-sziloxán) gumielegy - (19 : 1)-(100 : 1).
Vizes hordozó
A találmány szerinti készítmény utolsó fontos komponense a vizes hordozó. Ez alól csak a samponkészítmények kivételek, amelyek mosóhatású felületaktív anyagot is tartalmaznak. Az önthető folyékony készítmények vizes hordozóanyag-tartalma általában 20-95 tömeg%, előnyösen 60-85 tömeg%. A találmány szerinti készítmények egyéb formában, például gél- vagy habformában is kiszerelhetők. Ilyen esetekben a készítmények megfelelő, a szakterületen gélképző szerként ismert komponenseket, például hidroxi-etil-cellulózt is tartalmazhatnak. A gélek tipikus víztartalma 20-90 tömegig. A habok alacsony viszkozitású készítményben aeroszol hajtóanyagot tartalmaznak, és kiszerelésük a szakterületen jól ismert tartályokba történik.
Szuszpendál ószerek
A találmány szerinti készítmények szuszpendálószer komponense minden olyan szuszpendálószer lehet, amely a szilikon hajkondicionáló komponens készítményben való diszpergálására alkalmas. A szuszpendálószerek alkalmazása elsősorban az önthető folyékony készítményekben lényeges. Alkalmazhatók gélkészítmények is a szilikon, víz és egyéb komponensek szuszpendálására.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható szuszpendálószerek lehetnek bizonyos hosszú szénláncú acilszármazékok vagy ezek elegyei, hosszú szénláncú acilszármazékok, hosszú szénláncú amin-oxidok és ezek elegyei, amelyek a készítményben kristályos formában vannak jelen. Ilyen szereket ismertetnek például a 4 741 855 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Ide tartoznak a 16-22 szénatomos zsírsav-etilén-glikol-észterek, és előnyösek az etilén-glikolmono- és disztearátok, és különösen a 7 tömeg%-nál kevesebb monosztearátot tartalmazó disztearátok. Hatásosan alkalmazhatók még a 15-22 szénatomos, előnyösen 16-18 szénatomos zsírsav-alkanol-amidok. Előnyös alkanol-amidok a következők: sztearinsav-monoetanol-amid, sztearinsav-dietanol-amid, sztearinsav-monoizopropanol-amid és sztearinsav-monoetanol-amid-sztearát. Egyéb hosszú szénláncú acilszármazékként alkalmazhatunk még hosszú szénláncú zsírsav-hosszú szénláncú észtereket, például sztearil-sztearátot, cetil-palmitátot glicerin-észtereket, például glicerin-disztearátot, és hosszú szénláncú alkanol-amid-hosszú szénláncú észtereket, például sztearinsav-amid-DEA disztearátot vagy sztearinsav-amid-MEA sztearátot.
Jól alkalmazható szuszpendálószerek a következő anyagok is; 16-22 szénatomos alkil-dimetil amin-oxidok, például sztearil-dimetil-amin-oxid. Ha a találmány szerinti készítmény felületaktív anyagként amin-oxidot vagy hosszú szénláncú acilszármazékot tartalmaz, a szuszpendáltatás ezekkel is létrehozható, és ha ezek koncentrációja eléri a következőkben ismertetésre kerülő minimumot, egyéb szuszpendálószer alkalmazása szükségtelen lehet.
Egyéb, hosszú szénláncú acilszármazékként, alkalmazhatunk még Ν,Ν-dialkil-amino-benzoesavat és oldható sóit, például nátrium- vagy káliumsóját, elsősorban
N, N-di(hidrogénezett) 16-18 szénatomos és faggyú-amido-benzoesav-származékait, amelyek kereskedelmi beszerzési forrása a Stepan Company (Northfield, Illinois, Amerikai Egyesült Államok).
Az önthető folyékony készítmények szuszpendálószer komponenseként alkalmazott hosszú szénláncú acilszármazék komponensének tipikus koncentrációja
O, 1-5,0 tömeg%, előnyösen 0,5-3,0 tömeg%. A szuszpendálószer a szilikon anyag szuszpendálására szolgál, és a terméket gyöngyházfényűvé teszi. A találmány szerinti készítményben szuszpendálószer-elegyek is alkalmazhatók.
Más típusú szuszpendálószerként alkalmazhatunk xantángumit is. A 4 788 006 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan samponkészítményt ismertetnek, amely a szilikon hajkondiconáló komponens szuszpendálására xantángumit tartalmaz.
A xantángumi bioszintetikusán előállított, kereskedelemben beszerezhető anyag. Összetétele olyan heteropoliszaccharid, amelynek molekulatömege nagyobb, mint 1 millió. A feltételezések szerint 2,8 : 2,0 : 2,0 tömegarányban D-glükózt, D-mannózt és D-glukuronátot tartalmaz. A poliszaccharid4,7 tömeg% acetilcsoporttal acetilezett. Ismertetését a következő irodalmi helyen találjuk: Whistler, Roy L. (szerk.), Industrial Gums-Polysaccharides and Their Derivaties, New York, Academic Press, 1973. A xantángumi Keltről kereskedelmi néven beszerezhető a Merck and Co. Inc.-hez tartozó Kelco vállalattól. Ha az önthető, folyékony készítmény szilikon hajkondicionáló komponensének szuszpendálására ezt a gumit alkalmazzuk, koncentrációja a készítmény tömegére számolva 0,3-3,0 tömeg%, előnyösen 0,4-1,2 tömeg%.
A 4 707 272 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a találmány szerinti készítményekben is jól alkalmazható, szilikon hajkondicionáló komponensek szuszpendálására alkalmas hosszú szénláncú acilszármazékok és xantángumi elegyek alkalmazását ismertetik. A gélkészítményekben adott esetben alkalmazott szuszpendálószerek az önthető folyékony készítményekhez képest nagyobb koncentrációban vannak jelen, és alkalmazásuk elsődleges célja a gélkészítmény viszkozitásának javítása. A szuszpendálószerek koncentrációja ezekben a készítményekben tipikusan
HU 213 538 Β
0,1-5,0 tömeg%. A gélszerű viszkozitás létrehozására egyéb anyagokat, például gélképző szereket (így hidroxi-etil-cellulózt), sűrítőszereket vagy viszkozitás módosító szereket vagy ezek elegyeit is alkalmazhatjuk.
Tisztító hatású felületaktív anyagok.
A találmány szerinti hajkondicionáló készítmények a készítmény tisztító hatásának növelésére tisztító hatású felületaktív anyagot is tartalmazhatnak. Természetesen a samponkészítmények egyik fő komponensként tartalmazzák a tisztítóhatású felületaktív anyagot. Amint azt már a fentiekben ismertettük, a szilikon hajkondicionáló szerek kereskedelmileg elsődleges alkalmazási területei a samponkészítmények, azonban felhívjuk a figyelmet, hogy a hajkondicionáló szerhez a fentiekben ismertetetteknek megfelelően társított szilikongyantát tartalmazó javított szilikon hajkondicionáló komponens nagyon előnyösen alkalmazható a tisztítóhatású felületaktív anyagot nem tartalmazó készítményekben, például a samponozást követően alkalmazásra kerülő öblítőszerekben is.
Ha a találmány szerinti készítmény, elsősorban samponkészítmény tisztítóhatású felületaktív anyagot is tartalmaz, ennek koncentrációja általában 5-50 tömeg%, előnyösen 8-30 tömeg%, és még előnyösebben 10-25 tömeg%. Felületaktív anyagként alkalmazhatunk számos ilyen anyagot, köztük anionos, nemionos, kationos, ikerionos és amfoter felületaktív anyagokat. Ha kationos felületaktív anyagot alkalmazunk, nem zavarhatja jelentős mértékben a tisztítási célból alkalmazott anionos felületaktív anyag hatását. Amint azt a fentiekben is ismertettük, a szilikon kondicionáló eljárás különleges előnye, hogy a tisztítóhatású anionos felületaktív anyag a felületaktív anyag és a kondicionáló szer zavaró kölcsönhatása nélkül alkalmazható.
A találmány szerinti készítmény alkalmazható szintetikus anionos detergens lehet például olyan alkil- vagy alkil-éter-szulfát, amely az ROSO3M és az RO(C2G4)XSO3M általános képlettel jellemezhető, amely képletekben
R jelentése 8-24 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport; x értéke 1-től 10-ig terjedő egész szám; és M jelentése vízoldható kation, például ammónium-, nátrium-, kálium- vagy trietanol-amin-kation.
A találmány szerinti készítményben jól alkalmazható alkil-éter-szulfátok etilén-oxid és 8-24 szénatomos monohidro-alkoholok kondenzációs termékei. A R csoport szénatomszáma mind az alkil-, mind az alkil-éter szulfátokban előnyösen 12-18. Az alkohol származhat zsírokból, például kókuszolajból vagy faggyúból, vagy lehet szintetikus termék is. A találmány szerinti készítményben előnyös a lauril-alkohol vagy a kókuszolajból származó egyenesláncú alkoholok. Ezeket az alkoholokat 1-10, előnyösen 3 mól etilén-oxiddal reagáltatják, és az így kapott, egy molekula alkoholra számolva például 3 molekula etilén-oxidot tartalmazó elegyet szulfatálják, és semlegesítik.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkil-éter-szulfátok speciális képviselői a következők: kókusz-alkil-trietilén-glikol-éter-szulfát-, faggyú-alkil-trietilén-glikol-éter-szulfát- és faggyú-alkil-hexaoxi-etilén-szulfát-nátrium- és ammóniumsók. Nagyon előnyös alkil-éter-szulfátok az olyan egyedi komponenseket tartalmazó elegyek, amelyek átlagosan 12-16 szénatomos alkilláncot tartalmaznak, és az etoxilálás átlagos mértéke 1-4 mól etilén-oxid. Ezek az elegyek tartalmaznak még 0-20 tömeg% 12-13 szénatomos vegyületeket; 60-100 tömeg% 14-15-16 szénatomos vegyületeket; 0-20 tömeg% 17-18-19 szénatomos vegyületeket;
3-30 tömeg% etoxicsoportot nem tartalmazó vegyületeket; 45-90 tömeg% 1—4 etoxicsoportot tartalmazó vegyületeket; 10-25 tömeg% 4-8 etoxicsoportot tartalmazó vegyületeket; és 0,1-15 tömeg% 8-nál több etoxicsoportot tartalmazó vegyületeket.
A megfelelő anionos felületaktív anyagok másik csoportját a szerves vegyületek a kénsav reakciójával előállított (Π) általános képletű vegyületek alkotják, amelyekben Rí jelentése 8-24 szénatomos, előnyösen 12-18 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú, telített alifás szénhidrogén gyök; és
M jelentése kation.
Ezek fontos képviselői a metánsor szénhidrogénjei és kénsav reakciójával képződő szerves vegyületek sói, például a 8-24 szénatomos, előnyösen 12 szénatomos izo-, neo-, inezo- és n-paraffinok és különböző szulfonálószerek, például kén-trioxid, kénsav vagy óleum reakciójával, valamilyen ismert szulfonáló eljárással, beleértve a finomítást és a hidrolízist is, előállított vegyületek. Előnyösek a szulfonált 12-18 szénatomos n-paraffinok alkálifém- és ammóniumsói.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható szintetikus anionos felületaktív anyagok az olyan reakciótermékek, amelyeket zsírsavak, például kókuszolajból származó zsírsavak izetionsavval végzett észterezésével, majd nátrium-hidroxidos semlegesítésével állítunk elő; vagy az olyan metil-taurid-zsírsav-amid-nátrium- vagy káliumsók, amelyekben a zsírsav például kókuszolajból származik. Ilyen típusú szintetikus anionos felületaktív anyagokat ismertetnek még a 2 486 9201, 2 486 922 és 2 396 278 számú amerikai szabadalmi leírásokban.
További szintetikus anionos felületaktív anyagként alkalmazhatunk még szukcinamátokat, például N-oktadecil-dinátrium-szulfoszukcinamátot, N-( 1,2-dikarboxi-etil)-N-oktadecil-tetranátrium-szulfoszukcinamátot, szulfoszukcinsav-nátrium-diamil-észtert, szulfoszukcinsav-nátrium-dihexil-észtert vagy szulfoszukcinsav-nátrium-dioktil-észtert is.
A találmány szerinti készítményben alkalmazott anionos felületaktív anyag lehet még 12-24 szénatomos olefin-szulfonát is. A leírásban alkalmazott „olefinszulfonát” kifejezés olyan vegyületekre vonatkozik, amely alfa-olefinek kén-trioxiddal való nem teljes szulfonálásával, majd a savas reakcióközeg olyan körülmények között végzett semlegesítésével állítjuk elő, hogy a reakcióban képződött összes szulfonát a megfelelő hidroxi-alkán-szulfonáttá hidrolizáljon. A kén-trioxid lehet folyékony vagy gáz alakú, és rendszerint, de nem szükségszerűen, valamilyen inért hígítóanyaggal, például folyékony kén-dioxiddal vagy klórozott szénhidrogénekkel hígítjuk, abban az esetben, ha folyadék alak6
HU 213 538 Β bán alkalmazzuk, ha pedig gáz alakban alkalmazzuk, a hígítást például levegővel, nitrogénnel vagy gázalakú kén-dioxiddal végezzük.
Az olefin-szulfonátok előállítására alkalmazott alfa-olefínek 12-24 szénatomos, előnyösen 14-16 szénatomos monoolefinek, amelyek előnyösen egyenes szénláncú olefinek. Ilyen alfa-olefin például az 1-dodecén, 1-tetradecén, 1-hexadecén, 1-oktadecén, 1-eikozénés az 1-tetrakozén.
Az olefin-szulfonátok a valódi alkén-szulfonátok és részben hidroxi-alkén-szulfonátok mellett kis mennyiségű egyéb anyagot, például a reakció körülményektől, a reagensek mennyiségétől, a kiindulási olefinektől, az olefin nyersanyag szennyeződéseitől, valamint a szulfonáló eljárásban lejátszódó mellékreakcióktól függő mennyiségű alkén-diszulfonátokat is tartalmazhatnak.
A fentiekben ismertetett típusú, speciális alfa-olefin-szulfonátelegyet közölnek például a 3 332 880 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A szerves anionos felületaktív anyagok másik csoportját a béta-alkoxi-alkánszulfonátok alkotják. Ezek a vegyületek a (III) általános képlettel jellemezhetők, amelyben
Rt jelentése 6-20 szénatomos egyenes szénláncú alkilcsoport;
R2 jelentése 1-3 szénatomos rövid szénláncú alkilcsoport; és
M jelentése egy fentiekben ismertetett, vízben oldható kation.
A találmány szerinti készítmény keménységre (azaz kalcium-ionra) való kisebb érzékenységét eredményező béta-alkoxi-alkán-szulfonátok vagy 2-alkoxi-alkánszulfonátok jellemző példái a következők: kálium-béta-metoxi-dekánszulfonát, nátrium-2-metoxi-tridekánszulfonát, kálium-2-etoxi-tetradecil-szulfonát, nátrium-2-izopropoxi-hexadecil-szulfonát, lítium-2-terc-butoxi-tetradecil-szulfonát, nátrium-béta-metoxi-oktadecil-szulfonát és ammónium-béta-n-propoxi-dodecil-szulfonát.
Az M. C. Publishing Co., által kiadott McCutocheon’s Emulsifiers and Detergents, 1989 Annual kiadványban, valamint a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, további szintetikus anionos felületaktív anyagokat, illetve egyéb anionos és más típusú felületaktív anyagokat ismertetnek.
A nemionos felületaktív anyagok, amelyeket előnyösen anionos, amfoter vagy ikerionos felületaktív anyagokkal együtt alkalmazunk, olyan vegyületek, amelyeket alkilén-oxid-csoportok (hidrofil jellegű) és szerves hidrofób csoportok, amelyek lehetnek alifás vagy alkil-aromás vegyületek, kondenzációs reakciójával állítunk elő. A nemionos felületaktív anyagok közül előnyösek a következő vegyületek:
1) Poli(etilén-oxid)-kondenzátumok, amelyeket alkil-fenolok, például 6-20 szénatomos, előnyösen 6-12 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportokat tartalmazó alkil-fenolok és egy mól alkil-fenolra számolva 10-60 mól etilén-oxid kondenzációjával állítunk elő. Az alkilcsoport származhat például polimerizált propilénből, diizobutilénből, oktánból vagy nonánból.
2) Olyan kondenzációs termékek, amelyeket etilén-oxid és propilén-oxid és etilén-diamin reakciójával kapott reakciótermék kondenzációjával állítunk elő, és összetételük a hidrofób és hidrofil elemek egyensúlyától függően változtatható. Például olyan vegyület, amely 40-80 tömeg% poli(oxi-etilén)-t tartalmaz, és molekulatömege az etilén-diamin és feleslegben alkalmazott propilén-oxid reakciótermékből álló hidrofób rész és etilén-oxid reakciójából eredően 5000-11 000. A hidrofób rész molekulatömege 2000-3000.
3) Olyan kondenzációs termék, amelyet 8-18 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alifás alkoholok és etilén-oxid kondenzációs reakciójával állítunk elő; ilyen termék például az egy mól kókuszalkoholra számolva 10-30 mól etilén-oxidot tartalmazó kókuszalkohol-etilén-oxid kondenzációs termék, amelyben a kókuszalkohol-frakció 10—14 szénatomos.
4) Hosszú szénláncú tercier-amin-oxidok, amelyek a (IV) általános képlettel jellemezhető, amelyben Rí jelentése 8-18 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil-csoportot, 0-10 etilén-oxid-csoportot és 1-3 glicerincsoportot tartalmazó csoport; és
R2 és R3 jelentése 1-3 szénatomos és 0—1 hidroxicsoportot tartalmazó csoport, például metil-, etil-, propil-, hidroxi-etil- vagy hidroxi-propil-csoport.
A képletben lévő nyíl a szemipoláros kötés hagyományos jelölése. A találmány szerinti készítményben jól alkalmazható amin-oxidok a következő vegyületek: dimetil-dodecil-amin-oxid, oleil-bisz(2-hidroxi-etil)-amin-oxid, dimetil-oktil-amin-oxid, decil-dimetil-amin-oxid, dimetil-tetradecil-amin-oxid, dietil-(3,6,9-trioxa-heptadecil)-amin-oxid, bisz(2-hidroxi-etil-etil)-tetradecil-amin-oxid, [2-(dodecil-oxi)-etil] -dimetil-amin-oxid, [3-(dodecil-oxi)-2-hidroxi-propil]-bisz(3-hidroxi-propil)-amin-oxid, hexadecil-dimetil-amin-oxid.
5) Hosszú szénláncú tercier-foszfin-oxidok, amelyek olyan (V) általános képletű vegyületek, amelyekben R jelentése 8-18 szénatomos alkil-, alkenil- vagy monohidroxi-alkilcsoportot, 0-10 etilén-oxid-csoportot és 0-1 glicerilcsoportot tartalmazó csoport; és
R'és R jelentése egymástól függetlenül alkilvagy monohidroxi-alkilcsoport.
A képletben lévő nyíl a szemipoláros kötés hagyományosjelölése. A találmány szerinti készítménybenjól alkalmazható foszfin-oxidok például a következő vegyületek: dodecil-dimetil-foszfin-oxid, tetradecil-dimetil-foszfin-oxid, etil-metil-tetradecil-foszfin-oxid, dimetil-(3,6,9-trioxa-oktadecil)-foszfin-oxid, cetil-dimetil-foszfin-oxid, [3-(dodecil-oxi)-2-hidroxi-propil)-bisz(2-hidroxi-etil)-foszíin-oxid, dimetil-sztearil-foszfin-oxid, cetil-etil-propil-foszfin-oxid, dietil-oleil-foszfin-oxid, dietil-dodecil-foszfm-oxid, dietil-tetradecil-foszfin-oxid, dodecil-dipropil-foszfin-oxid, dodecil-bisz(hidroxi-metil)-foszfin-oxid, dodecil-bisz(2-hidroxi-etil)-foszfm-oxid, (2-hidroxi-propil)-metil-tetradecil-foszfm-oxid, dimetil7
HU 213 538 Β
-oleil-foszfin-oxid, (2-hidroxi-dodecil)-dimetil-foszfin-oxid.
6) Hosszú szénláncú dialkil-szulfoxidok, amelyek egy, 1-3 szénatomos rövid szénláncú alkílvagy hidroxi-alkil-(általában metil)-csoportot és egy 8-20 szénatomos alkil-, alkenil-, hidroxi-alkil- vagy ketocsoportot, 0-10 etilén-oxid-csoportot és 0-1 gliceril-csoportot tartalmazó hidrofób láncot tartalmaznak.
Ilyenek például a következő vegyületek: metil-oktadecil-szulfoxid, metil-(2-oxo-tridecil)-szulfoxid, (2-hidroxi-etil)-3,6,9-trioxa-decil)-szulfoxid, dodecil-metil-szulfoxid, (3-hidroxi-propil)-oleil-szulfoxid, metil-tetradecil-szulfoxid, metil-(3-metoxi-tridecil)-szulfoxid, (3-hidroxi-tridecil)-metil-szulfoxid, [4-(dodecil-oxi)-3-hidroxi-butil]-metil-szulfoxid.
Az ikerionos felületaktív anyagok olyan vegyületek, amelyek általában alifás kvatemer ammónium, foszfónium- vagy szulfónium-vegyületek származékokként ismerünk. Ezekben a vegyületekben az alifás csoportok egyenes vagy elágazó láncúak, és az egyik alifás helyettesítő csoport 8-18 szénatomos és egy másik alifás helyettesítő csoport egy anionos csoport, például karboxi-, szulfonát-, szulfát-, foszfát- vagy foszfonátcsoport. Az ilyen vegyületek a (VI) általános képlettel jellemezhetők, amelyben
R2 jelentése egy 8-18 szénatomos alkilcsoport,
0-10 etilén-oxid-csoportot és 0-1 glicerilcsoportot tartalmazó csoport;
Y jelentése nitrogén-, foszfor- vagy kénatom;
R3 jelentése 1-3 szénatomos alkil- vagy monohidroxi-alkil-csoport;
x értéke, ha Y jelentése kénatom, 1, és ha Y jelentése nitrogén- vagy foszforatom, 2;
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport; és Z jelentése karboxiláto-, szulfonáto-, szulfáto-, foszfonáto- vagy foszfáto-csoport.
Ilyen felületaktív anyagok például a következők:
4-[N,N-bisz(2-hidroxi-etil)-N-oktadecil-ammónio]-bután-1-karboxilát;
3-hidroxi-5-[S-(3-hidroxi-propil)-S-hexadecil-szulfónio]-pentán-1 -szulfát;
3-[P,P-dietil-P-(3,6,9-trioxa-tetradecil-oxi)-foszfónio]-2-hidroxi-propán-1 -foszfonát,
3-{N-[3-dodecil-oxi)-2-hidroxi-propil] N,N-dipropil-ammónio} -propán-1 -foszfonát; 3-(N-hexadecil-N,N-dimetil-ammónio)-propán-1 -szulfonát;
3- (N-hexadecil-N,N-dimetil-ammónio)-2-hidroxi-propán-1-szulfonát;
4- [N,N-bisz(2-hidroxi-etil)-N-(2-hidroxi-dodecil)-ammónio] -bután-1 -karboxialát;
3-[S-(3-(dodecil-oxi-2-hidroxi-propil)-S-etil-szulfónio]-propán-1 -foszfát;
-(P-dodecil-P,P-dimetil-foszfónio)-propán-1 -foszfonát; és
5- [N-hexadecil-N,N-bisz(3 -hidroxi-propil)-ammónio] -2-hidroxi-pentán-1 -szulfát.
A találmány szerinti készítményben jól alkalmazható egyéb ikerionos vegyületek közé tartoznak a betainszármazékok is. Ilyen betainszármazékok a hosszú szénláncú alkil-betainok, például a kókusz-dimetil-(karboxi-metil)-betain, kókuszamido-propil-betain, kókusz-betain, laurilamido-propil-betain, oleil-betain, lauril-dimetil-(karboxi-metil)-betain, lauril-dimetil-(alfa-karboxi-etil)-betain, cetil-dimetil-(karboxi-metil)-betain, lauril-bisz(2-hidroxi-etil)-(karboxi-metil)-betain, sztearil-bisz(2-hidroxi-propil)-(karboxi-metil)-betain, oleil-dimetil-(gamma-karboxi-propil)-betain és lauril-bisz(2-hidroxi-propil)-(alfa-karboxi-etil)-betain. A szulfobetainok képviselői például a kókusz-dimetil-szulfopropil-betain, a sztearil-dimetil-szulfopropil-betain, a lauril-dimetil-szulfoetil-betain, a lauril-bisz(2-hidroxi-etil)-szulfopropil-betain és hasonlók; valamint az olyan amido-betain- és amido-szulfo-betain-származékok, amelyekben az RCONH(CH2)3 általános képletű csoport a bétáin nitrogénatomjához kapcsolódik. Ilyen előnyös származékok például a következő vegyületek: kókuszamido-propil-betain, kókusz-betain, laurilamido-propil-betain és oleil-betain.
A találmány szerinti készítményben alkalmazható amfoter felületaktív anyagok olyan alifás szekunder és tercier aminok származékaiként leírt vegyületek, amelyekben az alifás csoport egyenes vagy elágazó láncú és az alifás szubsztituensek egyike 1-18 szénatomos, és az egyik alifás csoport egy vízoldhatóságot biztosító anionos csoportot, például karboxi-, szulfonát-, szulfát-, foszfát- vagy foszfonátcsoportot tartalmaz. Ilyen vegyület például a 3-dodecil-amino-propionsav-nátriumsó, a nátrium-3-dodecil-amino-propánszulfonát, a nátrium-lauril-szarkozinát, N-alkil-taurinátok, például a 2 658 072 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással, dodecil-amin és nátrium-izotionát reagáltatásával előállított termékek vagy a 2 438 091 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással előállított N-magasabb alkil-aszparaginsav-származékok, valamint a „Miranol” kereskedelmi néven forgalmazott és a 2 528 378 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett termékek.
Alkalmazhatunk kationos felületaktív anyagokat is, de előnyösebbek az anionos, nemionos, amfoter és ikerionos felületaktív anyagok. Kationos felületaktív anyagként általában olyan kvatemer ammóniumvegyületeket vagy aminvegyületeket alkalmazunk, amelyek a találmány szerinti készítményben oldva, semleges pH-értéknél pozitív töltést nyernek.
A fentiekben ismertetett felületaktív anyagok találmány szerinti készítményekben való alkalmazása történhet önmagukban vagy egyéb anyagokkal kombinálva. A találmány szerinti samponkészítményekben előnyösen alkalmazható felületaktív anyagok a következők: ammónium-lauril-szulfát, ammónium-lauret-szulfát, (trietil-ammóniumj-lauril-szulfát, (trietil-ammónium)-lauret-szulfát, (trietanol-ammónium)-lauril-szulfát, (trietanol-ammóniumj-lauret-szulfát, (monoetanol-ammónium)-lauril- szulfát, (monoetanol-ammónium)-lauret-szulfát, (dietanol-ammónium)-lauril-szulfát, (dietil-ammónium)-lauret-szulfát, nátrium-lauril-glicerin-szulfát, nátrium-lauril-szulfát, nátrium-lauret-szulfát, kálium-lauril-szulfát, káli8
HU 213 538 Β um-lauret-szulfát, nátrium-lauril-szarkozinát, nátrium-lauroil-szarkozinát, lauril-szarkozin, kokoil-szarkozin, ammónium-kokoil-szulfát, ammónium-lauroil-szulfát, nátrium-kokoil-szulfát, nátrium-lauroil-szulfát, kálium-kokoil-szulfát, kálium-lauril-szulfát, (trietanol-ammónium)-lauril-szulfát, (monoetanol-ammónium)--kokoil-szulfát, (monoetanol-ammónium)-laurilszulfát, nátrium-tridecil-benzolszulfonát, nátrium-decilbenzolszulfonát, (kókuszamido-propil)-betain, kókuszbetain, (laurilamido-propil)-betain, oleil-betain és kókusz-amfokarboxi-glicinát.
A legelőnyösebb találmány szerinti samponkészítmények speciális összetételű anionos felületaktív anyagot, ikerionos felületaktív anyagot és amfoter felületaktív anyagot tartalmaznak. Az előnyös samponkészítmények 2-16 tömeg% alkil-szulfátot, 0-14 tömeg% etoxilezett alkil-szulfátot és összesen 15-20 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak.
Adott esetben alkalmazott egyéb komponensek
A találmány szerinti készítmények adott esetben számos további nem lényeges komponenst is tartalmazhatnak. Ilyen adott esetben alkalmazott anyagok például a következő vegyületek: konzerválószerek, például benzil-alkohol, metil-parabén, propil-parabén vagy imidazolilkarbamid; kationos kondicionáló szerek, ezen belül kationos kondicionáló felületaktív anyagok és kationos kondicionáló polimerek; sűrítmények és viszkozitás módosító szerek, például hosszú szénláncú zsírsav-dietanol-amidok (például PEG 3 lauramid), etilén-oxid és propilén-oxid tömbpolimerek vagy például a BASF Wyandotte gyártmányú, Pluronic F88 kereskedelmi nevű termék, nátrium-klorid, nátrium-szulfát, ammónium-cilén-szulfonát, propilén-glikol, poli(vinil-alkohol) és etil-alkohol; gélképző szerek, például (hidroxi-etil)-cellulóz; pH-szabáyozó szerek, például citromsav, borostyánkősav, foszforsav, nátrium-hidroxid vagy nátrium-karbonát; parfümök; festékek; és komplexképző szerek, például etilén-diamin-tetraacetát. Természetesen egyéb járulékos komponensek is alkalmazhatók.
Ezeket az adott esetben alkalmazott anyagokat a készítmény tömegére számolva általában 0,01-10 tömeg0/! és még inkább 0,5-5,0 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.
A szakterületen számos tisztító felületaktív anyagként és kondicionáló szerként alkalmazható kationos felületaktív anyagot ismerünk. Ezek az anyagok olyan amino- vagy kvatemer ammónium hidrofil csoportokat tartalmaznak, amelyek a találmány szerinti vizes készítményben oldva pozitív töltést nyernek. Valamely kationos felületaktív anyag tisztítóhatású felületaktív anyag tisztítóhatású felületaktív anyagként és/vagy kondicionálószerként való alkalmazása az adott vegyület jellegétől függ. Általában a kationos nitrogénatomhoz kapcsolódó hosszabb szénláncú vegyületek jobb kondicionáló hatásúak. A találmány szerinti készítményben jól alkalmazható kationos felületaktív anyagok ismertetését megtaláljuk például a következőkben: M. C. Publishing G., McCutcheo’s Detergents Emulsifíers (North American Edition 1989);
Schwartz et al., Surface Active Agents, Theri Chemistry and Technology, New York, Interience Publishers, 1949;
155 591, 3 929 678, 3 959 461 és 4 387 090 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások.
Kvatemer ammóniumsóként olyan (dialkil-dimetil-ammónium)-kloridokat és (trialkil-metil-ammónium)-kloridokat alkalmazhatunk, amelyekben az alkilcsoportok 12-22 szénatomosak, és hosszú szénláncú zsírsavakból, például hidrogénezett faggyúzsírsavból származnak (a faggyúzsírsavakból olyan kvatemer ammóniumvegyületek állíthatók elő, amelyekben az alkilcsoportok főleg 16-18 szénatomosak). Az ilyen típusú kationos felületaktív anyagok hatásosan alkalmazható hajkondicionáló szerek. A találmány szerinti készítményben jól alkalmazható kvatemer ammóniumsók közé tartoznak például a következő vegyületek: [di(faggyú zsírsav)-dimetil-ammóniumj-klorid, [di(faggyúzsírsav)-dimetil-ammóniumj-metilszulfát, (dihexadecil-dimetil-ammónium)-klorid, [di(hidrogénezett faggyúzsírsav)-dimetil-ammóniumj-klorid, (dioktadecil-dimetil-ammónium)-klorid, (diejkozil-dimetil-ammónium)-klorid, (didokozil-dimetil-ammónium)-klorid, [di(hidrogénezett fagygyúzsírsav)-dimetil-ammónium]-acetát, (dizhexadecildimetil-ammónium)-klorid, [di(faggyúzsírsav)-dipropil-ammónium]-foszfát, [di(faggyúzsírsav)-dimetil-ammóniumj-nitrát, [di(kókusz alkil)-dimetil-ammónium]-klorid, (benzil-dimetil-sztearil-ammónium)-klorid és (cetil-trimetil-ammónium)-klorid. Ezek közül előnyösen alkalmazhatók a következő vegyületek: [di(faggyúzsírsav)-dimetil-ammónium]-klorid, (dicetil-dimetil-ammónim)-klorid, (benzil-dimetil-szteril-ammónium)-klorid és (cetil-trimetil-ammónium)-klorid; és különösen előnyös a [di-hidrogénezett faggyúzsírsav)-dimetil-ammónium]-klorid és a (tricetil-metil-ammónium)-klorid. A hagyományos kationos kondicionáló szerek közül előnyösen alkalmazhatók a következő vegyületek: (cetil-trimetil-ammónium)-klorid, (lauril-trimetil-ammónium)-klorid, (tricetil-metil-ammónium)-klorid, (benzil-dimetil-sztearil-ammónium)-klorid és [di(részlegesen hidrogénezett faggyúzsírsav)-dimetil-ammónium]-klorid. Ezek a vegyületek a találmány szerinti samponkészítmény antisztatikus jellegét is biztosítják.
A primer, szekunder és tercier zsíraminok is jól alkalmazható kationos felületaktív anyagok, Ezekben az aminokban az alkilcsoport előnyösen 12-22 szénatomosak, és adott esetben helyettesítettek. Előnyösek a szekunder és tercier aminok, és különösen előnyösek a tercier aminok. A találmány szerinti készítményben jól alkalmazható ilyen aminok a következők: dimetil-(sztearil-amino-propil)-amin, N-(dietil-amino-etil)-sztearil-amin, Ν,Ν-dimetil-sztearil-amin, dimetil-szójaamin, szója-amin, mirisztil-amin, tridecil-amin, N-etil-sztearil-amin, N-faggyúzsírsav-propán-diamin, etoxilezett sztearil-amin (5 mól etilén-oxid), dihidroxi-etil-sztearil-amin és arachidil-behenil-amid. Megfelelően alkalmazható aminsók a hidrogén-halogenid-, acetát-, foszfát-, nitrát-, citrát-, laktát- és dialkil-szulfátsók. Ezek közé tartoznak a következő sók: sztearil-amin-hidroklorid, szója-amin-klorid, sztearil-amin-formiát, N-(faggyú-zsírsav)-propán-diamin-diklorid és (sztearil-amino9
HU 213 538 Β
-propil)-dimetil-amin-citrát. A találmány szerinti készítményben jól alkalmazható kationos felületaktív anyagokat ismertetnek például a 4 275 055 számú amerikai egyesület államokbeli szabadalmi leírásban.
A találmány szerinti samponkészítményekben különösen jól alkalmazható kationos kondicionáló felületaktív anyagok az olyan kvatemer ammónium- vagy aminovegyületek, amelyek legalább egy vagy több nemionos hidrofil csoportot, amely lehet alkoxi-, poli(oxi-alkilén), alkil-amido-, hidroxi-alkil- vagy alkilészter-csoport és ezek kombinációi, tartalmaznak. A felületaktív anyag a kvatemer nitrogénatomhoz vagy a kationos aminocsoport nitrogénatomjához kapcsolódó 4, előnyösen 3 szénatomon belül legalább egy hidrofil csoportot tartalmaz. Ez a találmány szerinti készítmények tekintetében azt jelenti, hogy a hidrofil csoportban a kationos nitrogénatomhoz legközelebb lévő szénatomtól eltérő atom a nitrogénatomhoz viszonyítva az adott számú szénatomon helyezkedik el. Azt is jelenti továbbá, hogy a kationos nitrogénatomhoz kapcsolódó 4, előnyösen 3 szénatomon belüli hidrofil csoportok számának meghatározásánál nem vesszük figyelembe az egyéb hidrofil csoportokkal szomszédos hidrofil csoportok szénatomjait, például a hidrofil poli(oxi-alkilén) - (például -CH2-CH?-O-) csoportok szénatomjait. Bármely hidrofil csoport alkilcsoportja általában előnyösen 1-3 szénatomos. Megfelelő hidrofil csoporttartalmú csoportok például a következő nemionos hidrofil csoportok: etoxi-, propoxi-, poli(oxi-etilén)-, poli-(oxi-propilén)-, etil-amido-, propil-amido-, hidroxi-metil-, hidroxi-etil, hidroxi-propil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, propoxi-karbonil-csoport vagy ezek keverékei. Az aminotípusú felületaktív anyagok a samponkészítmények pH-ján pozitívan töltött csoportok. A samponkészítmények pH-ja általában kisebb, mint 10, tipikusan 3-9.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható kvatemer ammóniumtípusú kationos felületaktív anyagok olyan (VII) általános képletű vegyületek, amelyben
Ri,R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül adott esetben helyettesített, 1-30 szénatomos szénhidrogéncsoport vagy 1-30 szénatomos és a csoportot képező láncban egy vagy több aromás, éter-, észter-, amidovagy amino-csoportot vagy helyettesítő csoportot tartalmazó szénhidrogén-csoport; és az R1-R4 csoportok közül legalább egy vagy több hidrofil csoportot, amely lehet alkoxi- (előnyösen 1-3 szénatomos alkoxi)-, poli(oxi-alkilén) - [előnyösen 1-3 szénatomos poli(oxi-alkilén)], alkil-amido-, hidroxi-alkil- vagy alkil-észtercsoport vagy ezek kombinációi, tartalmaz.
A kationos kondicionáló felületaktív anyag a fentiek szerinti elrendezésben előnyösen 2-től 10-ig terjedő számú nemionos hidrofil csoportot tartalmaz. Ebben a tekintetben mindegyik hidrofil amido-, alkoxi-, hidroxi-alkil-, alkil-észter-, alkil-amido- vagy egyéb csoport egy különálló nemionos hidrofil csoportnak tekinthető. A képletben X jelentése egy oldható sóképző anion-, amely lehet előnyösen halogenid- (elsősorban klorid-) ion, acetát-, foszfát-, nitrát-, szulfonát- vagy alkil-szulfát-csoport.
Előnyös kvatemer ammóniumsók például a következő vegyületek: [poli(oxi-etilén) (2)-sztearil-metil-ammónium]-klorid, [metil-bisz(hidrogénezett faggyúzsírsavamido-etil)-2-(hidroxi-etil)-ammónium]-metil-szulfát, [poli(oxi-propilén) (9)-dietil-metil-ammónium]-klorid, {trisz[poli(oxi-etilén) (ossz PEG=10)]-sztearil-ammónium}-foszfát, {bisz[N-(hidroxi-etil)]-2-oleil-imidazolínium}-klorid-poli(etilén-glikol) (12) és [(izododecil-benzil)-trietanol-ammónium]-klorid.
A fentiekben ismertetett egyéb kvatemer ammóniumés aminotípusú felületaktív anyagok lehetnek olyan vegyületek is, amelyek a két csoport kovalens kötésével képződő gyűrűszerkezetet alkotnak. Ilyen kationos felületaktív anyagok közé tartoznak az olyan imidazolin-, imidazolinium- vagy piridinium-vegyületek, amelyek legalább egy fentiek szerinti nemionos hidrofil csoportot tartalmazó csoportot tartalmaznak. Ilyen anyagok például akövetkező vegyületek: 2-heptadecil-4,5-dihidro-lH-imidazoli-etanol, 4,5-dihidro-1 -(2-hidroxi-etil)-2-izoheptadecil-l-benzil-imidazolium-klorid és l-[2-oxo-2-[{2-[(1 -oxo-oktadecil)-oxi]-etil} -amino]-etil} -piridinium-klorid.
Előnyös kationos felületaktív anyagok a primer, szekunder és tercier zsíraminsók is. Ezekben az aminokban az alkilcsoportok előnyösen 1-től 30-ig terjedő számú szénatomot és legalább egy, előnyösen 2-10 nemionos hidrofil csoportot, amely lehet alkoxi-, poli(oxi-alkilén), alkil-amido-, hidroxi-alkil- vagy alkil-észter-csoport vagy ezek elegyei, tartalmaznak. Előnyösek a szekunder és tercier aminok, és különösen előnyösek a tercier aminok. Az ilyen aminok jellemző például a következő vegyületek: [(dietil-amino)-etil]-poli(oxi-etilén)-(5)-laurát, kókusz-(poligliceril-4)-(hidroxi-propil)-(dihidroxi-etil)-amin és bisz(hidroxi-etil)-faggyúzsírsav-aminhidroklorid.
A találmány szerinti készítményekhez, elsősorban samponkészítményekhez előnyösen társítható további kationos hajkondicionáló szerként alkalmazhatunk kvatemer ammónium- és kationos amino-polimereket is. Ilyen anyagokat ismertetnek például az Esterin, Crosley és Haynes által kiadott CTFA, Cosmetic Ingredient Dictionary, 3. kiadványában (The Cosmetic, Toiletiy and Fragrance Association, Inc., Washington, D.C., 1982). Ezek közül különösen előnyösek az olyan szerves polimerek, amelyek nyitott vázszerkezettel, kvatemer ammónium- vagy kationos aminocsoportokkal vagy ezek kombinációival, valamint +3,0 mekv./g-nál nem nagyobb töltéssűrüséggel jellemezhetők. A töltéssűrüség előnyösen legfeljebb +2,75 mekv./g. A kationos töltéssűrüség pontos értéke a fenti lényeges és előnyös határok alatti értékek mellett nem kritikus. Gyakorlati okokból azonban a töltéssűrüségnek olyan értéknek kell lennie, hogy a polimer és a haj közötti kölcsönhatást hatékonyan biztosítsa. Általában az az előnyös, ha a kationos töltéssűrüség legalább 0,2 mekv./g, még előnyösebben 0,4 mekv./g. A samponkészítmény pH-ja általában 3-9, előnyösen 4-8. A szakemberek számára nyilvánvaló, hogy az aminocsoportot tartalmazó polimerek töltéssürűsége a pH és az aminocsoportok izoelektromos pontja függvényében változtatható. Az is előnyös továbbá, hogy ha a töltéssűrüség az alkalmazandó pH10
HU 213 538 Β nál, amely általában 4-9, még inkább 5-8, a fenti határok között marad. A polimer természetesen, a kondicionáló szer és a haj közötti megfelelő kölcsönhatás biztosítására, kationos marad. A megfelelően alkalmazható kationos polimerek közé tartoznak például a kationos aminvagy kvatemer ammónium- funkciós csoportokat tartalmazó vinil monomerek vízoldható térkitöltő (spacer) monomerekkel, például acil-amiddal, metakrilamiddal, alkil- és dialkil-akril-amidokkal, alkil- és dialkil-metakril-amidokkal, alkil-akriláttal, alkil-metakriláttal, vinil-kaprolaktonnal és N-vinil-pirolidonnal képezett kopolimerei. Az alkil- és dialkil-csoportokkal helyettesített monomerek előnyösen 1-7 szénatomos és még előnyösebben 1 -3 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak. Megfelelő betét monomerként alkalmazhatunk vinil-észtereket, vinil-alkoholt [amelyet poli(vinil-acetát) hidrolízisével állítunk elő], maleinsavanhidridet, propilénglikolt és etilénglikolt.
A tercier amincsoporttal helyettesített vinil monomerek aminalakban polimerizálhatok vagy kvatemizáló reakcióval az ammóniumformává alakíthatók át. A polimer előállítása után az aminok is kvatemizálhatók.
A tercier amin funkciós csoportok kvatemizálását az olyan R' X általános képletű vegyülettel való reagáltatással végezhetjük, amelyben
R’ jelentése rövid szénláncú, előnyösen 1-7 szénatomos, még előnyösebben 1-3 szénatomos alkilcsoport; és
X jelentése olyan anion, amely a kvatemizált ammóniummal vízben oldható sót képez, és lehet például halogenid-, például klór-, bróm-, jódvagy fluorion vagy szulfátcsoport.
Megfelelő kationos amino- vagy kvatemer ammóniummonomerek például a dialkil-amino-alkil-akriláttal helyettesített vinilvegyületek, dialkil-amino-alkil-metakrilát, monoalkil-amino-alkil-akrilát, monoalkil-amino-alkilmetakrilát, trialkil-metakrilát-oxi-alkil-ammóniumsó, trialkil-akril-oxi-alkil-ammóniumsó, valamint az olyan kvatemer ammónium monomerek, amelyek kationos nitrogéntartalmú gyűrűket, például piridinium- vagy imidazoliumgyűrűt tartalmaznak, mint például az alkil-vinil-imidazolium- és alkil-vinil-piridiniumsók.
Ezekben a monomerekben az alkilrészek előnyösen rövid szénláncú, például 1-3 szénatomos és még előnyösebben 1-2 szénatomos alkilcsoportok. A kvatemer ammóniumsók természetesen oldható vegyületek, és az anionos ellenionpáijaik a fentiekben ismertetettek.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható kationos szerves polimerek amin-helyettesített monomerjei előnyösen szekunder vagy tercier aminok, és még előnyösebben szekunder vagy tercier aminok. Ilyen aminhelyettesített vinil monomerek például az előnyösen 1-7 és még előnyösebben 1-3 alkilcsoportot tartalmazó következő vegyületek: [(dialkil- amino)-alkil]-akrilát, [(dialkil-amino)-alkil]-metakrilát, [(dialkil-amino)-alkil]-akrilamid, [(dialkil-amino)-alkil]- és metakrilamid.
A találmány szerinti készítményben alkalmazható kationos polimerek készülhetnek olyan monomerek elegyeiből is, amelyekben a monomer csoportok aminés/vagy kvatemer ammónium-helyettesített oxi-alkilén-, vinil- vagy egyéb polimerizálható monomer és kompatibilis betét monomerekből származnak.
A töltéssűrüség, azaz a mekv./g értékben megadott kationos töltés jól ismert eljárásokkal szabályozható és állítható be. A töltés sűrűséget általában a polimerben lévő amin- vagy kvatemer ammóniumcsoportok arányának, valamint az aminok esetén a samponkészítmény pH-jának változtatásával szabályozhatjuk.
A megfelelő kationos hajkondicionáló polimerek jellemző például az l-vinil-2-pirrolidon és l-(vinil-metil)-imidazoliumsó (például kloridsó) kopolimerek (az iparban Poliquatemium-16 néven ismert vegyületek); amelyek például LUVIQUAT kereskedelmi néven (például LUVIQUAT FC 370) a BASF X andotte Corp., Parsippany, NY, Amerikai Egyesült Államok, vállalattól szerezhetünk be; valamint az 1-vinil-2-pirrolidon- és dimetil-amino-etil-metakrilát kopolimerek (azaz az iparban Polyquatemium-11 néven ismert vegyületek); amelyek például GAFQUAT kereskedelmi néven (például GAFQUAT 755N) a Gaf Corp., Wayne, NJ, Amerikai Egyesült Államok, vállalattól szerezhetünk be.
Ha a találmány szerinti samponkészítményben kationos anyagot alkalmazunk, ez nem befolyásolhatja jelentős mértékben a sampon alkalmazásközbeni teljesítményét, és főleg nem zavarhatja számottevő mértékben az anionos felületaktív anyagokat.
A kationos felületaktív anyag koncentrációja, ha alkalmazzuk, 0,05—5 tömeg%-ig terjed.
A találmány szerinti készítmény pH-ja általában nem kritikus, és értéke általában 2-10, előnyösen 3-9 és még előnyösebben 4-8.
Az előállítási eljárás ismertetése
A találmány szerinti készítményeket általában úgy állíthatjuk elő, hogy a komponenseket magasabb hőmérsékleten, például 72 °C-on összekeverjük. Először, az egyéb alkotóelemekkel való összekeverés előtt a szilikongyantát a folyékony szilikonkomponenssel keverjük össze. Az egész elegyet ezután alaposan összekeverjük, majd először egy nagy nyíróerejű malmon, ezután, a szobahőmérsékletre való hűtésre, egy hőcserélőn vezetjük át. A szilikon átlagos szemcsemérete előnyösen 0,5-20 pm. A szilikonkondicionáló szert emelt hőmérsékleten anionos felületaktív anyaggal és zsíralkohollal, például cetil- vagy sztearil-alkohollal is összekeverhetjük, és így diszpergált szilikont tartalmazó előkeveréket kapunk. Az előkeveréket ezután hozzáadhatjuk a sampon további komponenseihez, amellyel összekeverjük, majd nagy nyíróerejű malmon vezetjük át, és lehűtjük.
Az alkalmazási eljárás ismertetése
A találmány szerinti készítmények haj tisztításra való alkalmazása hagyományos eljárással történik. Az előzőleg előnyösen vízzel megnedvesített hajra hajkondicionáló készítmény esetén hajkondicionálásra hatásos mennyiségű hajkondicionáló szert, samponkészítmény esetén hajtisztításra és kondicionálásra hatásos mennyiségű sampont, előnyösen 1-209 készítményt alkalmazunk, majd leöblítjük. A hajra való alkalmazáskor tipikusan úgy járunk el, hogy a készítménnyel alaposan
HU 213 538 Β átdolgozzuk a hajat úgy, hogy a haj legnagyobb része érintkezzen a készítménnyel. A tisztítóhatású felületaktív anyagot nem tartalmazó haj öblítő szert a samponozás után leöblített hajra alkalmazzuk, majd ezt is leöblítjük.
A következő példákat a találmány részletesebb bemutatására ismertetjük a találmány oltalmi körének korlátozása nélkül. A készítmények változtatott és módosított formái is a találmány oltalmi körébe tartoznak.
1-6. példák
Találmány szerinti sampon- és haj öblítőszer-készítményeket állítunk elő a következő összetevőkből:
Komponens 1 Példa száma [tömeg %] 2 3 4 5 6
Ammónium-szulfát 13,50 8,50 8,50 13,50 13,50
Ammónium-lauret-szulfát 4,00 8,50 8,50 4,00 4,00
Ammónium-xilolszulfonát 1,40 60 1,50 1,40 1,40
Etilénglikol-disztearát 2,00 2,00 2,00 2,00 1,40
Kókusz-monoetanol-amid 1,00 1,50 1,50 1,00 1,00 1,00
Cetil-alkohol 42 38 42 42 1,00 42
Sztearil-alkohol 18 16 18 18 50 18
(Tricetil-metil-ammónium)-klorid 50 50 50 50
(Difaggyúzsírsav-dimetil-ammónium)-klorid 1,00
[Metil-bisz(hidrogénezett faggyúzsírsav-amido-etil)-
-(2-hidroxi-etil)-ammónium]-metil-szulfát1 2,00
LUVIQUAT FC 3702
Folyékony szilikon komponens3 2,85 1,38 1,42 2,85 1,38 2,85
MQ szilikongyanta/illó ciklometikon4 15 12 08 15 12 12
Színezőanyag 64 64 64 64 64 64
Parfüm 1,20 1,00 1,00 1,20 1,20 1,20
Konzerválószer 03 03 03 03 03 03
Víz és egyéb anyagok 100 %-r a kiegészítve.
1VARISOFT 110 kereskedelmi néven beszerezhető a Sherex Chemical Company-tól (Dublin, Ohio, Amerikai Egyesült Államok);
2LUVIQUAT FC 370 kereskedelmi nevű vinil-pirrolidon és metil-vinil-midazolium-klorid, amely beszerezhető a FASF Qyandotte Corp.-tól (Parsipanny, NJ, Amerikai Egyesült Államok);
360 : 40 tömegarányú folyékony poli(dimetil-sziloxán) (körülbelül 3,5x10* m2/s) és poli(dimetil-sziloxán) gumi (1000 pa.s) amely GE SE76 kereskedelmi néven beszerezhető a General Electric Co., Silicone Products Division, Waterford, NY-tól.
430 : 40 tömegarányú MQ gyanta, illő szilikon hordozón, amelyben az M : Q mólarány körülbelül 0,8 : 1,0.
Ezeket a készítményeket úgy állíthatjuk elő, hogy a samponhoz társítandó összes szilikon kondicionáló szert (azaz a folyékony szilikonkomponenst és a szilikongyantát), megfelelő mennyiségű ammónium-lauret-szulfátot, cetil- és sztearil-alkoholt összekeverjük úgy, hogy a kapott előkeverék körülbelül 30 tömeg% szilikon kondicionáló szert, 69 tömeg% felületaktív anyagot és 1 tömeg% alkoholt tartalmazzon. Az előkeverék komponenseit 72 °C-on melegítjük és keverjük körülbelül 10 percig, majd kényelmesen összekeverjük a maradék meleg komponensekkel. A keveréket ezután egy nagy nyíróerejü malmon visszük keresztül, majd lehűtjük.
Az 5. példa szerinti hajöblítő kondicionáló szert úgy állítjuk elő, hogy a komponenseket együtt keverjük, körülbelül 72 °C-on, 10 percig.
Az 1-4. és 6. példák szerinti készítmények kiváló hajtisztítást és kondicionálást és a kiváló szilikon hajkondicionáló szerekhez hasonló kondicionáló hatékonyságot biztosítanak. Az 5. példa szerinti készítmény a kiváló szilikon hajkondicionáló szerekhez hasonló hajkondicionáló hatékonyságot mutat.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    50 1. Hajkondicionáló samponkészítmény, amely tartalmaz 5-50 tömeg% tisztítóhatású, anionos felületaktív komponenst, előnyösen alkil-szulfátot, etioxilezett alkil-szulfátot vagy ezek elegyét, 0,1-10 tömeg% diszpergált szilikon hajkondicionáló komponenst, és
    55 vizes hordozót, azzal jellemezve, hogy a szilikon hajkondicionáló komponens
    i) egy nem illő, oldhatatlan folyékony szilikonból és ii) egy olyan szilikongyantából áll, amely a folyékony szilikonban oldódik, és vízben, valamint samponkészít60 ményekben oldhatatlan; és az
    HU213 538 Β
    i):ii) komponensek tömegaránya (4 : 1)-(400 : 1).
  2. 2. Hajkondicionáló készítmény, amely vizes hordozóban 0,1-10 tömeg% diszpergált szilikon hajkondicionáló komponenst tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a szilikon hajkondicionáló komponens
    i) egy nem illő, oldhatatlan folyékony szilikonból és ii) egy olyan szilikongyantából áll, amely a folyékony szilikonban oldódik, és vízben oldhatatlan; és az
    i):ii) komponensek tömegaránya (4 : 1)-(400 : 1).
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy egy szilikon hajkondicionáló szer szuszpendáló szert is tartalmaz.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy önthető folyadék.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a szilikongyanta komponens MQ-gyanta, MT-gyanta, MDT-gyanta, MDQgyanta, MTQ-gyanta vagy MDQT-gyanta és ezek keverékei-ahol M jelentése monofunkciós (CH3)3SiOo,5 egység; D jelentése difunkciós (CH^SiO egység; T jelentése trifunkciós (CH3)SiOi 5 egység; és Q jelentése tetrafunkciós SÍO2 egység, és a gyantakomponens egy szilíciumatomra számolva legalább 1,1 oxigénatomot tartalmaz.
  6. 6. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy szilikongyanta komponensként MQ-gyantát tartalmaz, és az MQ-gyanta M : Q tömegaránya (0,5 : 1,0)-(1,5 : 1,0).
  7. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a folyékony szilikonkomponens egy olyan elegy, amely 1000 Pa.s-nál nagyobb viszkozitású poli(dimetil-sziloxán) gumit és egy 10 2-100 Pa.s tartományba eső viszkozitású folyékony poli(dimetil-sziloxán)-t tartalmaz, és az elegyben a gumi : folyadék tömegaránya (30 : 70)-(70 : 30).
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,1-5 tömeg% kationos kondicionáló szert is tartalmaz.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti hajkondicionáló készítmény, azzal jellemezve, hogy kationos kondicionáló szerként [di(faggyúzsírsav)-dimetil-ammónium]-kloridot, (sztearil-dimetil-benzil-ammónium)-kloridot, (sztearil-trimetil-ammónium)-kloridot vagy (trimetil-metil-ammónium)-kloridot tartalmaz.
    HU 213 538 Β Int. Cl.6: A 61 K 7/06
    A —Sí— J
    0 —Si- 0
    Si—A
    0R2H r1-S03-m (II) r1-c-c-so3m (m)
    Η H
    R1R2R3N —>0 (IV)
    RR'RP —> 0 (V) (R3)x
    R2-Y— CH2-R4Z® (VI) r1 D3 ®
HU9301658A 1990-12-05 1991-11-29 Hair conditioning compositions containing silicone resin HU213538B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US62269690A 1990-12-05 1990-12-05

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9301658D0 HU9301658D0 (en) 1993-09-28
HUT65092A HUT65092A (en) 1994-04-28
HU213538B true HU213538B (en) 1997-07-28

Family

ID=24495156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9301658A HU213538B (en) 1990-12-05 1991-11-29 Hair conditioning compositions containing silicone resin

Country Status (30)

Country Link
US (1) US5710113A (hu)
EP (1) EP0560879B1 (hu)
JP (1) JP3046072B2 (hu)
KR (1) KR100231309B1 (hu)
CN (1) CN1037813C (hu)
AT (1) ATE133065T1 (hu)
AU (1) AU666471B2 (hu)
BR (1) BR9107150A (hu)
CA (1) CA2097838C (hu)
CZ (1) CZ281812B6 (hu)
DE (1) DE69116573T2 (hu)
DK (1) DK0560879T3 (hu)
EG (1) EG19657A (hu)
ES (1) ES2082447T3 (hu)
FI (1) FI932563A (hu)
GR (1) GR3018709T3 (hu)
HK (1) HK1006151A1 (hu)
HU (1) HU213538B (hu)
IE (1) IE72088B1 (hu)
MA (1) MA22360A1 (hu)
MX (1) MX9102412A (hu)
MY (1) MY107456A (hu)
NO (1) NO931996L (hu)
NZ (1) NZ240854A (hu)
PL (1) PL168061B1 (hu)
PT (1) PT99697B (hu)
SG (1) SG68554A1 (hu)
SK (1) SK56493A3 (hu)
TR (1) TR25548A (hu)
WO (1) WO1992010161A1 (hu)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG52354A1 (en) * 1991-10-29 1998-09-28 Procter & Gamble Shampoo compositions with silicone cationic polymer and oily liquid conditioning agents
AU674834B2 (en) * 1991-10-29 1997-01-16 Procter & Gamble Company, The Shampoo compositions with silicone, cationic polymer, and oily liquid conditioning agents
CA2087760A1 (en) * 1992-02-06 1993-08-07 Frank J. Traver Mq resin manufactured in solvent consisting of aliphatic hydrocarbons having from 6 to 15 carbon atoms
US5290545A (en) * 1992-06-12 1994-03-01 Dow Corning Corporation Hair treatment with blended silicones
TR27425A (tr) * 1992-10-22 1995-04-21 Procter & Gamble Kivamlama temin eden sac bakim bilesikleri ve arttirilmis parlama.
AU5363394A (en) * 1992-10-22 1994-05-09 Procter & Gamble Company, The Hair care compositions providing conditioning and enhanced shine
JP3273586B2 (ja) * 1995-03-01 2002-04-08 花王株式会社 毛髪化粧料
US6465623B2 (en) 1995-05-02 2002-10-15 Garvan Institute Of Medical Research GDU, a novel signalling protein
US5705147A (en) * 1995-09-18 1998-01-06 Stepan Company Methods and compositions for conditioning skin and hair
EP0865272B1 (en) * 1995-10-16 2002-03-20 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions having improved stability
US5776443A (en) * 1996-03-18 1998-07-07 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Hair care compositions
US6221817B1 (en) * 1996-03-27 2001-04-24 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo composition
GB9706486D0 (en) * 1997-03-27 1997-05-14 Unilever Plc Hair treatment composition
US6287546B1 (en) 1998-10-09 2001-09-11 Colgate-Palmolive Company Shampoos with stabilizers
US6169066B1 (en) * 1998-11-17 2001-01-02 Ameron International Corporation Waterborne hydrophobic cleaning and coating composition
DE19907408B4 (de) * 1999-02-20 2009-09-03 Kpss-Kao Professional Salon Services Gmbh Verwendung eines Mittels zur konditionierenden Nachbehandlung von Haaren
DE19907376A1 (de) * 1999-02-20 2000-08-24 Goldwell Gmbh Flüssiges Körperreinigungsmittel
US6808701B2 (en) 2000-03-21 2004-10-26 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Conditioning compositions
US6410005B1 (en) 2000-06-15 2002-06-25 Pmd Holdings Corp. Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates
US6991782B2 (en) 2000-06-19 2006-01-31 L'oréal Cosmetic compositions comprising at least one polymethylsilsesquioxane film former
US6685921B2 (en) 2000-10-25 2004-02-03 The Procter & Gamble Company Dental care compositions
MXPA03003687A (es) * 2000-10-25 2003-08-07 Procter & Gamble Composiciones para cuidado dental.
US6552212B2 (en) 2001-05-14 2003-04-22 Finetex, Inc. Benzoate esters of hydroxyl terminated polyether polysiloxane copolyols and process for producing same
WO2003026599A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-03 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions comprising silicone resin-containing adhesives
WO2003088932A2 (en) 2002-04-22 2003-10-30 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a cationic guar derivative
GB0209135D0 (en) * 2002-04-22 2002-05-29 Procter & Gamble Fiber treatment composition
GB0209485D0 (en) 2002-04-25 2002-06-05 Procter & Gamble Durable fiber treatment composition
US8524200B2 (en) 2002-09-11 2013-09-03 The Procter & Gamble Company Tooth whitening products
US6737444B1 (en) 2003-01-16 2004-05-18 Dow Corning Corporation Method of making silicone resin emulsions
US20050019299A1 (en) * 2003-07-21 2005-01-27 Librizzi Joseph J. Conditioning detergent compositions
US8012544B2 (en) 2003-10-08 2011-09-06 Dow Corning Corporation Silicone MQ resin reinforced silicone elastomer emulsions
US20050158270A1 (en) * 2004-01-15 2005-07-21 Seren Frantz Pearlizer concentrate and its use in personal care compositions
US7887785B2 (en) * 2004-05-10 2011-02-15 Momentive Performance Materials Inc. Personal care compositions with enhanced properties, method of manufacture, and method of use thereof
US20060079415A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-13 Cheryl Kozubal Conditioning shampoos with detergent soluble silicones
US20060210509A1 (en) * 2005-03-21 2006-09-21 Johnson Andress K Hair conditioner
EP2170256A2 (en) * 2007-07-27 2010-04-07 The Procter & Gamble Conditioning composition comprising dual cationic surfactant system, aminosilicone and silicone resin
US20110245374A1 (en) * 2008-12-05 2011-10-06 Dow Corning Corporation Multiple Emulsions Containing Silicone Resin
DE102010041887A1 (de) 2010-10-01 2012-04-05 Beiersdorf Ag Pflegeprodukte zum Schützen colorierter Haare mit Silikonharzen
DE102010063060A1 (de) * 2010-12-14 2012-06-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Wirkstoffkombination und Haarbehandlungsmittel mit Repair-Effekt
DE102014210575A1 (de) 2014-06-04 2015-12-17 Beiersdorf Ag Kosmetische Shampoos mit einem Gehalt an in Silikonöl dispergierten Silikonharzen
US20200283629A1 (en) * 2017-06-05 2020-09-10 Dow Silicones Corporation Mq silicone resins

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2826551A (en) * 1954-01-04 1958-03-11 Simoniz Co Nontangling shampoo
GB849433A (en) * 1957-08-22 1960-09-28 Raymond Woolston Hair washing preparations
US3964500A (en) * 1973-12-26 1976-06-22 Lever Brothers Company Lusterizing shampoo containing a polysiloxane and a hair-bodying agent
JPS595640B2 (ja) * 1979-11-16 1984-02-06 花王株式会社 シヤンプ−組成物
US4364837A (en) * 1981-09-08 1982-12-21 Lever Brothers Company Shampoo compositions comprising saccharides
LU84894A1 (fr) * 1983-07-01 1985-04-17 Oreal Composition capillaire et procede de traitement des cheveux
LU85303A1 (fr) * 1984-04-13 1985-11-27 Oreal Composition capillaire et procede de traitement des cheveux
LU85589A1 (fr) * 1984-10-12 1986-06-11 Oreal Compositions cosmetiques detergentes
US4820308A (en) * 1984-10-12 1989-04-11 L'oreal Detergent cosmetic compositions containing a soap and cationic compound and direct dye
CA1261276A (en) * 1984-11-09 1989-09-26 Mark B. Grote Shampoo compositions
US4788006A (en) * 1985-01-25 1988-11-29 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions containing nonvolatile silicone and xanthan gum
US4704272A (en) * 1985-07-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
GB2178443A (en) * 1985-07-25 1987-02-11 Procter & Gamble Hair shampoo compositions
US4902499A (en) * 1986-04-04 1990-02-20 The Procter & Gamble Company Hair care compositions containing a rigid silicone polymer
US4726944A (en) * 1986-05-28 1988-02-23 Osipow Lloyd I Instant lathering shampoo
US4728457A (en) * 1986-08-25 1988-03-01 The Proctor & Gamble Company Process for making a silicone-containing shampoo
US4842850A (en) * 1987-05-18 1989-06-27 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
US4906459A (en) * 1987-10-23 1990-03-06 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
EP0313307A1 (en) * 1987-10-23 1989-04-26 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
JPH0242008A (ja) * 1988-08-01 1990-02-13 Toshiba Silicone Co Ltd 化粧料用添加剤
US4983383A (en) * 1988-11-21 1991-01-08 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
JP2844072B2 (ja) * 1989-01-14 1999-01-06 日本石油化学株式会社 整髪料
JP2715131B2 (ja) * 1989-01-14 1998-02-18 日本石油化学株式会社 整髪料
GB8912391D0 (en) * 1989-05-30 1989-07-12 Unilever Plc Shampoo composition
FR2653016B1 (fr) * 1989-10-13 1994-09-16 Oreal Composition de lavage des matieres keratiniques, en particulier des cheveux et/ou de la peau.
PH27596A (en) * 1989-12-04 1993-08-31 Unilever Nv Hair treatment composition
US5277899A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Procter & Gamble Company Hair setting composition with combination of cationic conditioners

Also Published As

Publication number Publication date
IE72088B1 (en) 1997-03-12
HUT65092A (en) 1994-04-28
PT99697A (pt) 1992-10-30
TR25548A (tr) 1993-05-01
CZ105793A3 (en) 1994-03-16
WO1992010161A1 (en) 1992-06-25
BR9107150A (pt) 1993-11-16
FI932563A0 (fi) 1993-06-04
HK1006151A1 (en) 1999-02-12
MX9102412A (es) 1992-06-01
DK0560879T3 (da) 1996-06-03
NZ240854A (en) 1995-01-27
AU9108291A (en) 1992-07-08
SK56493A3 (en) 1994-04-06
MA22360A1 (fr) 1992-07-01
PL168061B1 (pl) 1995-12-30
CN1037813C (zh) 1998-03-25
CA2097838C (en) 1998-08-18
JP3046072B2 (ja) 2000-05-29
DE69116573T2 (de) 1996-09-19
AU666471B2 (en) 1996-02-15
KR100231309B1 (ko) 1999-11-15
EG19657A (en) 1995-08-30
CZ281812B6 (cs) 1997-02-12
SG68554A1 (en) 1999-11-16
ATE133065T1 (de) 1996-02-15
ES2082447T3 (es) 1996-03-16
EP0560879A1 (en) 1993-09-22
NO931996D0 (no) 1993-06-02
JPH06503580A (ja) 1994-04-21
DE69116573D1 (de) 1996-02-29
NO931996L (no) 1993-08-02
FI932563A (fi) 1993-06-04
MY107456A (en) 1995-12-31
GR3018709T3 (en) 1996-04-30
CA2097838A1 (en) 1992-06-06
IE914215A1 (en) 1992-06-17
EP0560879B1 (en) 1996-01-17
PT99697B (pt) 1999-05-31
US5710113A (en) 1998-01-20
CN1063037A (zh) 1992-07-29
HU9301658D0 (en) 1993-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU213538B (en) Hair conditioning compositions containing silicone resin
HUT65093A (en) Shampoo compositions containing anionic surfactant and nonionic silicon conditioning agent
EP0412706B1 (en) Vehicle systems for use in cosmetic compostions
US4749565A (en) Cosmetic compositions based on cationic silicone, water-soluble heteropolysaccharide and electrolyte
KR100190333B1 (ko) 모발용 컨디셔닝 조성물 및 세정제
TW412424B (en) Conditioning shampoos containing polyvalent metal cations
HUT64686A (en) Shampoo containing an anionic surface active agent, a non-ionic silicone and a cathionic organic polymeric conditioner ones
JP5930435B2 (ja) パーソナルケア組成物及びその製造方法
CA2022901C (en) Shampoo composition
JP2894666B2 (ja) シャンプー組成物の水不溶性の毛髪トリートメント化合物を懸濁させる方法
US5968493A (en) Hair care composition
PT100267A (pt) Composicoes cosmeticas contendo polimero nao ionico hidrofobicamente e surfactante de amonio quaternario insaturado
KR100316976B1 (ko) 화장품용세정제조성물및그용도
HU223676B1 (hu) Detergens kozmetikai készítmény és alkalmazása
EP0651632A1 (en) HAIR-COSMETIC PREPARATION.
MXPA01000659A (es) Composicion para el lavado de materiales con queraitna a partir de ester de sorbitan debilmente etoxilado.
EP0705864B1 (en) Method of emulsion polymerization
CA2039963A1 (en) Hair-treating microemulsion composition and method of preparing and using the same
WO1994006409A1 (en) Hair conditioning shampoo
IE41913B1 (en) Shampoo compositions
KR20100037872A (ko) 컨디셔닝 샴푸 조성물
JP4007479B2 (ja) リーブオンヘアコンディショニング組成物
US7485288B2 (en) Cosmetic composition comprising calcium carbonate particles and conditioning agents
KR950008761B1 (ko) 비휘발성 고분자 실리콘 오일을 함유하는 샴푸조성물의 안정성을 개선하는 방법
JPH042567B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee