HU213173B

HU213173B - Compositions based on paraphenylenedamine, metaphenylenediamine and a benzimidazole derivative, which are usable to dyeing fibres containing keratine, process for preparing ready for use dye compositions and dyeing method using the composition

Info

Publication number: HU213173B
Application number: HU9303793A
Authority: HU
Inventors: Marie-Pascale Audousset; Jean Cotteret
Original assignee: Oreal
Priority date: 1992-12-30
Filing date: 1993-12-30
Publication date: 1997-03-28
Also published as: CA2112653A1; DE69309638T2; AU5271093A; DE69309638D1; CN1096797A; HUT66199A; KR940013483A; HU9303793D0; FR2699816B1; US5578087A; JPH072636A; ATE151275T1; EP0605320A1; EP0605320B1; RU2103989C1; FR2699816A1; ES2099930T3; AU674712B2; PL301537A1

Description

A találmány szerinti készítmény, hajra alkalmazható közegben egy vagy több para és/vagy orto oxidációs intermediert, 0,004—3,5 t% egy vagy több metafenilén-diamin kapcsolószert tartalmaz, amelyre jellemző, hogy kapcsolószerként 0,004-3,5 t% egy vagy több (I) általános képletű benzimidazol-származékot, ahol R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;

R² jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport;

R³ jelentése hidroxil-, amino- vagy metoxi-csoport;

R⁴ jelentése hidrogénatom, hidroxil-, metoxi- vagy 14 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy

- amikor R³ jelentése aminocsoport, akkor 4-es helyzetben van,

- amikor R³ 4-es helyzetben van, akkor R⁴ 7-es helyzetű,

- amikor R³ 5-ös helyzetű, akkor R⁴ a 6-os helyzetben van is tartalmaz.

A találmány vonatkozik a parafenilén-diamin-származékot, a metafenilén-diamin-származékot és a benzimidazol-származékot tartalmazó, keratintartalmú rostok festésére való, felhasználásra kész készítmény előállítására, valamint a készítménnyel végzett festési eljárásra is.

A leírás terjedelme: 10 oldal (ezen belül 1 lap ábra)

HU 213 173 Β

A találmány tárgya keratintartalmú rostok színezésére alkalmas parafenilén-diamin, metafenilén-diamin és benzimidazol-származék alapú készítmények. Találmányunk olyan keratintartalmú rostok, elsősorban emberi haj festésére alkalmas készítményekre vonatkozik, amelyek oxidációs intermediereket, benzimidazolszármazék kapcsolószereket és metafenilén-diaminokat tartalmaznak.

Ismeretes, hogy a keratintartalmú rostokat és különösen az emberi hajat olyan festékkészítményekkel festik, amelyek oxidációs intermediereket, főként parafenilén-diaminokat és orto- vagy paraamino-fenolokat tartalmaznak. Ezeket a vegyületeket általában oxidációs színezékeknek nevezik.

Ugyancsak ismert, hogy az oxidációs színezékekkel elérhető árnyalatokat úgy lehet változtatni, hogy ezeket kapcsolószerekkel vagy más néven színmodifikátorokkal keverik össze, amely utóbbiakat az aromás metadiaminok és a metadifenolok közül választják.

Ismert, hogy az aromás metadiaminok alkalmasak a parafenilén-diaminokkal együtt a kékes vagy őszes árnyalatok elérésére.

Az A-2 013 346 számú francia szabadalmi leírás bizonyos benzimidazol-származékok alkalmazását úja le kapcsolószerként a szőkétől a kékig és őszig terjedő színárnyalatok elérésére.

Az A-2 812 678 számú német szabadalmi leírás más benzimidazol-származékok alkalmazását ismerteti, megemlítve a festéssel kapcsolatos tulajdonságaikat.

A kapilláris festés területén olyan oxidációs intermediereket és kapcsolószereket kutattunk, amelyek a hajnak olyan fényt biztosítanak, amelynek megfelelő az ellenállóképessége a fénnyel, a mosással, az időjárási hatásokkal és az izzadással szemben.

Figyelmünket különösen az olyan festésre irányítjuk, amely nagyon jól tűri a különböző sugárhatásokat és a mosást.

Az említett ismert készítmények ilyen szempontból nem teljesen kielégítőek, főként ami a hamuszínű vagy kékes árnyalatok megvalósítását illeti.

Találmányunk azon a meglepő felismerésen alapul, hogy egy benzimidazol-származék, mint kapcsolószer alkalmazásával, amellyel együtt metafenilén-diaminokat és para- és/vagy ortoszármazékhoz tartozó oxidációs festékeket alkalmazunk, olyan festés érhető el, amely rendkívül tartós, főként amikor a festett keratintartalmú rostokat, elsősorban az emberi hajat váltakozó besugárzások hatásának, főként ultraibolya sugárzásnak, ismételt mosásnak tesszük ki.

Találmányunk tárgya tehát olyan festékkészítmények, amelyek keratintartalmú rostok, elsősorban emberi haj oxidációs festésére használhatók, és amelyek para- és/vagy orto-típusú oxidációs intermediereket, valamint kapcsolószerként egy vagy több benzimidazol-származékot és egy vagy több metafenilén-diamint tartalmaznak.

Találmányunk tárgya továbbá a benzimidazol felhasználása kapcsolószerként para- és/vagy orto-oxidációs intermediert és egy metafenilén-diamint tartalmazó oxidációs festékkészítményben.

Találmányunk további tárgya eljárás keratintartalmú rostok, főként emberi haj festésére, amelynek során az ilyen készítményeket oxidálószer jelenlétében alkalmazzuk.

Találmányunk további tárgyai a leírásból és az azt követő példákból ismerhetők meg.

A benzimidazol-származékok, amelyeket keratintartalmú rostok, főként emberi haj oxidációs festésénél kapcsolószerként használunk, egy vagy több metafenilén-diamin és egy vagy több para- és/vagy orto-oxidációs színezék intermedier jelenlétében, az (I) általános képlettel írhatók le, ahol

R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;

R² jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport;

R³ jelentése hidroxil-, amino- vagy metoxi-csoport;

R⁴ jelentése hidrogénatom, hidroxil-, metoxi- vagy 14 szénatomos alkilcsoport; azzal a megkötéssel, hogy

-'amikor R³ jelentése aminocsoport, akkor 4-es helyzetben van;

- amikor R³ 4-es helyzetben van, akkor R⁴ 7-es helyzetű;

- amikor R³ 5-ös helyzetű, akkor R⁴ a 6-os helyzetben van.

A legjobban alkalmazható benzimidazol-származékok a következők: 4-hidroxi-benzimidazol, 4-aminobenzimidazol, 4-hidroxi-7-metil-benzimidazol, 2-metil-4-hidroxi-benzimidazol, l-butil-4-hidroxi-benzimidazol, 2-metil-4-amino-benzimidazol, 5,6-dihidroxibenzimidazol, 5-hidroxi-6-metoxi-benzimidazol, 4,7dihidroxi-benzimidazol, 4,7-dihidroxi- 1-metil-benzimidazol, 4,7-dimetoxi-benzimidazol, 5,6-dihidroxi-lmetil-benzimidazol, 5,6-dihidroxi-2-metil-benzimidazol, 5,6-dimetoxi-benzimidazol.

Különösen előnyös a 4-hidroxi-benzimidazol.

A para- vagy orto-típusú színezék intermedierek olyan vegyületek, amelyek önmagukban nem festékek, csak oxidálószer hatására festéket képeznek egy oxidatív kondenzációs folyamat során, amely vagy önmagában vagy kapcsolószer vagy modifikátor jelenlétében megy végbe.

Ezek a vegyületek reakcióképes csoportokat tartalmaznak, amelyek közül megemlítjük a két aminocsoportot vagy az egy amino- és egy hidroxilcsoportot, amelyek egymáshoz képest para- vagy orto-helyzetűek.

A para-típusú oxidációs prekurzorok közül megemlítjük a parafenilén-diaminokat, a paraamino-fenolokat, a para-heterociklusos-prekurzorokat, mint például a 2,5-diamino-piridint, a 2-hidroxi-5-amino-piridint, a tetraamino-pirimidint és az ún. „kettős” bázisokat, amelyek a biszfenil-alkilén-diaminok családjába tartoznak.

A parafenilén-diaminok közül megemlítjük a (Π) általános képletű vegyületeket, ahol R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, 1—4 szénatomos alkoxi-csoport, karboxil- vagy szulfocsoport;

HU 213 173 Β

R⁸ és R⁹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkil-, hidroxi-alkil-, alkoxi-alkil-, karbamoil-alkil-, mezil-amino-alkil-, acetil-amino-alkil-, ureido-alkil-, karbalkoxi-amino-alkil-, szulfo-alkil-, piperidino-alkil-, morfolino-alkil-csoport, amely említett csoportokban az alkil- vagy alkoxirész 1-4 szénatomos, vagy

R⁸ és R⁹ a közbezárt nitrogénatommal együtt piperidino- vagy morfolinocsoportot alkot, azzal a megkötéssel, hogy R⁵ vagy R⁷ hidrogénatomot jelent, amikor R⁸ és R⁹ jelentése hidrogénatomtól eltérő. Használhatjuk az említett vegyületek sóit is.

A (II) általános képletű vegyületek közül a következőket említjük: p-fenilén-diamin, p-toluilén-diamin, 2-, 3- vagy 6-metoxi-parafenilén-diamin, 2-, 3vagy 6-klór-parafenilén-diamin, 2,6-dimetil-parafenilén-diamin, 2,6-dietil-parafenilén-diamin, 2,5-dimetil-parafenilén-diamin, 2-metil-5-metoxi-parafeniléndiamin, 2,6-dimetil-5-metoxi-parafenilén-diamin, N.N-dimetil-parafenilén-diamin, N,N-dietil-parafenilén-diamin, Ν,Ν-dipropil-parafenilén-diamin, 3-metil-4-amino-N,N-dietil-anilin, N,N-di(p-hidroxi-etil)parafenilén-diamin, 3-metil-4-amino-N,N-di(p-hidroxi-etil)-anilin, 3-klór-4-amino-N,N-di(P-hidroxi-etil)anilin, 4-amino-N-etil-N-(karbamoil-metil)-anilin, 3metil-4-amino-N-etil-N-(karbamoil-metil)-anilin, 4amino-N-etil-N-(p-piperidino-etil)-anilin, 3-metil-4amino-N-etil-N-(P-piperidino-etil)-anilin, 4-aminoN-etil-N-(p-morfolino-etil)-anilin, 3-metil-4-aminoN-etil-N-(P-morfolino-etil)-anilin, 4-amino-N-etil-N[P-(acetil-amino)-etil]-anilin, 4-amino-N-(P-metoxietil)-anilin, 3-metil-4-amino-N-etil-N-[p-(acetil-amino)-etil]-anilin, 4-amino-N-etil-N-[P-(mezil-amino)etil]-anilin, 3-metil-4-amino-N-etil-N-[p-(mezil-amino)-etil]-anilin, 4-amino-N-etil-N-(B-szulfo-etil)-anilin, 3-metil-4-amino-N-etil-N-(P-szulfo-etil)-anilin, N-[(4'-amino)-fenil]-morfolin, N-[(4'-amino)-fenil]piperidin, 2-, 3- vagy 6-(2-hidroxi-etil)-parafeniléndiamin, 2-, 3- vagy 6-fluor-parafenilén-diamin, 2-, 3vagy 6-karboxi-parafenilén-diamin, 2-, 3- vagy 6szulfo-parafenilén-diamin, 2-izopropil-parafeniléndiamin, 2-n-propil-parafenilén-diamin, 2-, 3- vagy 6(2-hidroxi-n-propil)-parafenilén-diamin, 2-(hidroximetil)-parafenilén-diamin.

Ezeket a para oxidációs intermediereket adagolhatjuk a festékkészítménybe szabad bázis vagy só formájában, a sók közül megemlítjük a hidroklorid-, a hidrogén-bromid- vagy a szulfátsót.

A paraamino-fenolok közül a következő vegyületeket említhetjük: p-amino-fenol, 2-metil-4-amino-fenol, 2-klór-4-amino-fenol, 3-klór-4-amino-fenol, 2,6-dimetil-amino-fenol, 3,5-dimetil-4-amino-fenol, 2,3-dimetil-4-amino-fenol, 2-(hidroxi-metil)-4-amino-fenol, 2(p-hidroxi-etil)-4-amino-fenol, 2-metoxi-4-amino-fenol, 3-metoxi-4-amino-fenol, 2,5-dimetil-4-amino-fenol, 2-(metoxi-metil)-4-amino-fenol, 2-(amino-metil)4-amino-fenol, 2-(p-hidroxi-etil-amino-metil)-4-amino-fenol.

Orto oxidációs festékként alkalmazhatunk ortoamino-fenolokat, például l-amino-2-hidroxi-benzolt,

6-metil-1 -hidroxi-2-amino-benzolt, 4-metil-1 -amino2-hidroxi-benzolt vagy ortofenilén-diamint.

Az ún. „kettős” bázisok biszfenil-alkilén-diaminok, amelyek a (ΠΙ) általános képlettel ábrázolhatok, ahol Zj és Z) jelentése egymástól függetlenül hidroxilcsoport vagy -NHR₃ általános képletű csoport, ahol R₃jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;

R¹¹ és R¹² jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom vagy alkilcsoport;

R¹⁰ jelentése hidrogénatom, alkil-, hidroxi-alkil- vagy amino-alkil-csoport, amelyben az aminocsoport szubsztituálva is lehet,

Y jelentése -(CH₂)_n-, -(CH₂)_m-O-(CH₂)_m-,

-(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m-,4CH₂)_m-N-(CH₂)_mI

CH₃ általános képletű csoport, ahol n értéke 0 és 8 közötti egész szám, m értéke 0 és 4 közötti egész szám.

Ezek a vegyületek előfordulhatnak szabad bázis formában vagy savaddíciós só formában.

Alkil- vagy alkoxicsoporton előnyösen 1-4 szénatomos csoportot értünk, előnyösen metil-, etil-, propil-, metoxi- vagy etoxicsoportot.

A (ΠΙ) általános képletű vegyületek közül a következőket említhetjük: N,N'-bisz(P-hidroxi-etil)-N,N'bisz(4'-amino-fenil)-1,3-diamino-2-propanol, N,N'bisz(P-hidroxi-etil)-N,N'-bisz(4'-amino-fenil)-etiléndiamin, N,N'-bisz(4-amino-fenil)-tetrametilén-diamin, N,N'-bisz(p-hidroxi-etil)-N,N'-bisz(4-amino-fenil)-tetrametilén-diamin, N,N'-bisz[4-(metil-amino)-fenil]tetrametilén-diamin, N,N^/-bisz(etil)-N,N^/-bisz(4'-amino-3'-metil-fenil)-etilén-diamin.

A találmány szerint alkalmazható metafenilén-diaminok a (IV) általános képlettel ábrázolhatok, ahol R¹³ és R¹⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 1—4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport;

R¹⁵ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoport;

R¹⁶ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos hidroxi-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;

R¹⁷ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos hidroxi-alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkoxi-, 2—4 szénatomos polihidroxi-alkoxi-csoport, halogénatom, karboxi-(l-4 szénatomos alkoxi)-, 2',4'-diamino-fenoxi-(l—4 szénatomos alkoxi)- vagy 1-4 szénatomos amino-alkoxi-csoport;

azzal a megkötéssel, hogy amikor R¹⁷ jelentése karboxi-alkoxi- vagy 2',4'-diamino-fenoxi-alkoxi-csoport, akkor R¹³, R¹⁴, R¹⁵ és R¹⁶ jelentése hidrogénatom.

A vegyületek használhatók szabad bázis vagy só formában.

A (IV) általános képletnek megfelelő különösen előnyös metafenilén-diaminok a következők: 1,3-diamino-benzol, l-metoxi-2,4-diamino-benzol, l-(2-hidroxi-etil-oxi)-2,4-diamino-benzol, 1 -etoxi-2,4-diami3

HU 213 173 Β no-benzol, l-metil-2,6-diamino-benzol, l-amino-3[N,N-bisz(2-hidroxi-etil)-amino]-benzol, l-(p-hidroxietil)-2,4-diamino-benzol, l-metoxi-2-amino-4-(|3-hidroxi-etil-amino)-benzol, 1,3-diamino-4-(P-amino-etiloxi)-benzol, 1 -(2-hidroxi-etil-oxi)-2-amino-4-(metilamino)-benzol, 2,4-diamino-fenoxi-ecetsav, 4,6bisz(2-hidroxi-etil-oxi)-1,3-diamino-benzol, 2,4-diamino-5-metil-fenetol, 2,4-diamino-5-(p-hidroxi-etiloxi)-toluol, 2,4-dimetoxi-l,3-diamino-benzol.

A keratintartalmú rostok, főként emberi haj festésére alkalmas festékkészítmények, amelyek ugyancsak találmányunk körébe tartoznak, azzal jellemezhetők, hogy keratintartalmú rostok festésére alkalmas, kozmetikailag elfogadható közegben, amely közeg kozmetikai, amikor a készítményt emberi hajra alkalmazzuk, egy vagy több para- és/vagy orto-oxidációs intermediert, egy vagy több metafenilén-diamint és egy vagy több (I) általános képletű benzímidazol-származékot tartalmaznak.

A találmány szerinti készítményekben legelőnyösebben használható vegyületek azok, amelyeket a korábbiakban felsoroltunk.

Különösen előnyösen egy készítményben használjuk az (I) általános képletű benzimidazolt, egy vagy több fentiekben definiált metafenilén-diamint, egy vagy több parafenilén-diamint és egy vagy több a biszfenil-alkilén-diaminok családjába tartozó kettős bázist.

A találmány szerint a készítmények tartalmazhatnak egyéb, a keratintartalmú rostok, főként haj festésére használt festékkészítményekben alkalmazott kapcsolószert, például metadifenolt, metaamino-fenolt, meta(acil-amino)-fenolt, metaureido-fenolt, metakarbalkoxi-amino-fenolt, hidroxi-naftolt, vagy aktív metiléncsoportot tartalmazó kapcsolószert, például β-ketont, pirazolont vagy az A-2 636 236 számú francia szabadalmi leírásban, az A-0 428 442, az A0 428 441, az A-0 496 653 vagy az A-0 424 261 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett indolszármazék kapcsolószert, vagy a 4-hidroxi-indolt.

A kapcsolószerek közül a következőket emelhetjük ki: meta-amino-fenol, l,3-dihidroxi-4-klór-benzol, 1,3dihidroxi-benzol, alfa-naftol, 6-hidroxi-benzomorfolin, 1 -metil-2-hidroxi-4-amino-benzol, 1 -metil-2-hidroxi-4(2-hidroxi-etil-amino)-benzol, 1,3-dihidroxi-2-metilbenzol, l-hidroxi-3,4-(metilén-dioxi)-benzol, l-^-hidroxi-etil-amino)-3,4-(metilén-dioxi)-benzol, 2-bróm-4,5(metilén-dioxi)-fenol, 2-amino-5-acetamido-fenol, 2,6diamino-piridin, 6-hidroxi-indol, 7-hidroxi-indol és 7amino-indol.

Az oxidációs intermedierekkel és az említett kapcsolószerekkel egyidejűleg használhatunk direkt színezékeket is, például azo-színezékeket, antrakinonos vagy nitrogénezett benzolszármazékokat, az oxidációs intermedierek által elérhető színek árnyalására vagy fényének gazdagítására.

Az (I) általános képletű benzímidazol-származékot és a fentiekben definiált festékkészítményeket oxidálószerrel együtt alkalmazzuk, amelyet adagolhatunk a készítménybe közvetlenül a felhasználás előtt, vagy felvihetjük a rostokra az oxidációs intermediert tartalmazó festékkészítmény felvitele előtt, alatt vagy után.

Oxidálószerként megemlítjük a hidrogén-peroxidot, a karbamid-peroxidot, az alkálifém-bromátokat és a persókat, például a perborátokat vagy perszulfátokat. Különösen előnyös a hidrogén-peroxid.

Az -alkalmazásra kész festékkészítmények ugyancsak találmányunk körébe tartoznak. Ezek azzal jellemezhetők, hogy a festéshez megfelelő közegben a következő komponenseket tartalmazzák:

a) egy vagy több (I) általános képletű benzimidazol-származék;

b) egy vagy több para- és/vagy orto-oxidációs intermedier, így parafenilén-diamin, paraamino-fenol, heterociklusos prekurzor, orto-amino-fenol, orto-feniléndiamin vagy a bisz-fenil-alkilén-diaminok családjába tartozó kettős bázis;

c) egy vagy több metafenilén-diamin, és

d) egy vagy több fentiekben definiált oxidálószer.

A para- és/vagy orto-oxidációs intermedierek, valamint a kapcsolószerek a találmány szerinti készítménybe szabad bázis vagy só formában is adagolhatók, a sók közül megemlítjük a hidrokloridot, a hidrobromidot és a szulfátot.

A készítmény összes tömegére vonatkoztatva a para- és/vagy orto-típusú oxidációs prekurzorok, valamint a találmány szerint használt kapcsolószerek öszszesen 0,02-10, előnyösen 0,1-10 tömeg%-ot tesznek ki. Az (I) általános képletű vegyület koncentrációja általában 0,004-3,5 tömeg%, előnyösen 0,05-3,5 tömeg% a készítmény összes tömegére vonatkoztatva. A metafenilén-diamin koncentrációja általában 0,0043,5 tömeg%, előnyösen 0,01-3,5 tömeg% a készítmény összes tömegére vonatkoztatva.

A metafenilén-diamin és a benzimidazol-származék tömegaránya előnyösen 0,01 és 6,5 közötti.

A keratintartalmú rostokra, főként hajra felvitt készítmények pH-ja általában 3 és 11 közötti.

Ezt a pH-t a kapilláris festésnél jól ismert savanyító vagy lúgosító szerek alkalmazásával állítjuk be.

A találmány szerinti festékkészítmények általában tartalmaznak anionos, kationos, nemionos vagy amfoter felületaktív anyagot vagy ezek keverékét, amelyek jól ismertek a szakirodalomból.

Ezek a felületaktív anyagok a találmány szerinti készítményben 0,5 és 55 tömeg%, előnyösen 2-50 tömeg%-ban vannak jelen a készítmény összes tömegére vonatkoztatva.

A készítmények tartalmazhatnak szerves oldószereket is azon vegyületek oldására, amelyek nem elegendően oldékonyak vízben. Az oldószerek közül példaként megemlítjük az 1-4 szénatomos alkanolokat, például az etanolt vagy izopropanolt; a glicerint; a glikolokat vagy glikol-étereket, például a 2-butoxi-etanolt, az etilénglikolt, a propilénglikolt, a dietilénglikol-monoetil-étert és -monometil-étert, valamint az aromás alkoholokat, például a benzil-alkoholt vagy fenoxi-etanolt, és ezek analógjait vagy elegyeit.

Az oldószerek előnyösen a készítmény 1-40 tömeg%-át, különösen előnyösen 5-30 tömeg%-át teszik ki.

A találmány szerinti készítményekhez adagolha4

HU 213 173 Β tünk sűrítőszereket is, például nátrium-alginátot, gumiarábikumot, cellulóz-származékokat, akrilsav-polimereket, xantángumit. Szervetlen sűrítőszereket is használhatunk, például bentonitot.

Ezeket a sűrítőszereket előnyösen 0,1-5, különösen előnyösen 0,2-3 tömeg% koncentrációban alkalmazzuk a készítmény összes tömegére vonatkoztatva.

A készítményben lehetnek antioxidánsok is, például nátrium-szulfit, tioglikolsav, nátrium-biszulfit, dehidroaszkorbinsav, hidrokinon, vagy homogentizinsav. Ezek az antioxidánsok a készítményben 0,05-1,5 tömeg% koncentrációban vannak jelen a készítmény összes tömegére vonatkoztatva.

A készítmények tartalmazhatnak egyéb kozmetikailag elfogadható segédanyagot, például penetrációt elősegítő szert, szekvesztrálószert, illatanyagot, puffért vagy hasonlókat is.

A találmány szerinti készítmények különféle formákban fordulhatnak elő, például folyékony alakban, krém, gél vagy bármely egyéb olyan formában, amely megfelel keratintartalmú rostok, főként emberi haj festésére. Ezeket a készítményeket kiszerelhetjük aeroszol palackokban is hajtógáz jelenlétében.

A találmány értelmében az eljárás abból áll, hogy keratintartalmú rostokra egy, a felhasználás pillanatában készített készítményt viszünk fel, amely készítmény egy vagy több (I) általános képletű kapcsolószert, egy vagy több metafenilén-diamint, egy vagy több para-helyzetű oxidációs intermediert és egy vagy több oxidálószert tartalmaz, olyan mennyiségben, amely elegendő festéshez.

Előnyösen 20 térfogat%-os hidrogén-peroxidot használunk. A kapott elegyet felvisszük a hajra, majd 10-40 percig, előnyösen 15-30 percig pihentetjük, majd a hajat leöblítjük, samponnal megmossuk, újra leöblítjük és megszárítjuk.

Egy másik megvalósítási mód esetén úgy járunk el, hogy külön felviszünk egy (A) készítményt, amely az (I) általános képletű benzimidazol kapcsolószert, a metafenilén-diamint és oxidációs intermediert tartalmazza, majd öblítés után egy (B) készítményt, amely az oxidálószert tartalmazza.

Akkor is a találmány szerint járunk el, ha külön felviszünk egy oxidációs intermediert tartalmazó készítményt, majd öblítés után visszük fel az (I) általános képletű benzimidazol kapcsolószert, a metafenilén-diamint és az oxidálószert tartalmazó készítményt.

A pihentetési, szárítási és mosási körülmények hasonlók a fentebb már említettekhez.

Találmányunkat a következőkben példákkal illusztráljuk, de nem kívánjuk azokra korlátozni.

]-3. példa

Hajfestést végzünk oly módon, hogy természetes ősz hajra, amely 90%-ban fehér, egy közvetlenül felhasználás előtt összekevert elegyet viszünk fel, amely az (A) színezőkészítményt és a (B) oxidálókészítményt tartalmazza. Az elegyet 30 percig hagyjuk hatni, majd a hajat leöblítjük és samponos mosást végzünk. Szárítás után a haj a következő 1. táblázat alján feltüntetett színárnyalatúvá vált. Az 1. táblázatban tüntetjük fel a készítmények összetételét is grammokban.

7. táblázat

£	1.	2.	3.
(A) színezőkészítmény
4-hidroxibenzimidazol, Hbr	0,0047	1,08	0,3
parafeniléndiamin, 2 HCI	0,0382	0,01	3,1
2,6-dimetoxi- metafenilén- diamin, 2 HCI	0,0063
4,6-di-(P-hid- roxi-etil-oxi)- metafenilén- diamin, 2 HCI		1,806
l-amino-3(β-hidroxietil-amino)-6metoxi-benzol, 2 HCI			0,423
paratoluol- diamin, 2 HCI		0,92
hordozóanyag (I)	X	X	X
víz q. s. p.	100	100	100
(B) oxidálókészítmény
20 térfogat%os hidrogénperoxid-oldat, amelynek pH-ját foszforsavval 3-ra állítjuk be	100	100	100
Kapott színárnyalat:
90% fehér hajat tartalmazó természetes ősz hajon	világos bézs	intenzív kék	barna

A hordozóanyag összetétele (1):

oktil-dodekanol, amelyet a HENKEL cég forgalmaz EUTANOLG néven	8g
olaj sav	20 g
monoé tanol-amin-lauril-szulfát, amelyet a HENKEL cég SÍPON LM35 néven 33% hatóanyag-tartalommal forgalmaz	i g hatóanyag
etil-alkohol	10g
benzil-alkohol	10g

HU 213 173 Β

33 mól etilén-oxiddal etoxilezett cetil-sztearil-alkohol, amelyet a SEPPIC cég forgalmaz SIMULSOLGS néven	2,4 g
kationos polimer 60% hatóanyag-tartalmú vizes oldatban, amelyet a 2 270 846 számú francia szabadalmi leírás szerint állítunk elő, és amely az (1) képletű ismétlődő motívumokból áll	2,22 g hatóanyag
monoetanol-amin	7,5 g
linoleinsav-dietanol-amid, amelyet a HENKEL cég COMPERLAN F néven forgalmaz	8g
20%-os ammónium-hidroxid-oldat	10,2 g
35%-os vizes nátrium-metabiszulfit-oldat	0,46 g
hidrokinon	0,15 g
1 -fenil-3-metil-5-pirazolon	0,2
szekvesztrálószer q. s.

4-5. példa

A következő összetételű készítményt állítjuk elő:

2. táblázat (A komponensek mennyiségét grammban adjuk meg.)

g	4.	5.
(A) színezőkészítmény
4-hidroxi-benzimidazol, BHr	0,005	1,08
parafenilén-diamin, 2 HC1	0,038	0,01
paratoluilén-diamin, 2 HC1		0,92
2,4-diamino-feno- xi-etanol	0,006	1,46
hordozó (II)	X	X
víz q. s. p.	100	100
(B) oxidálókészítmény
20 tf%-os hidrogén-peroxid (pH = 3)	100	100
Kapott színárnyalat:	világos szőke	fekete

(II) hordozóanyag összetétele:

2 mól glicerinnel poliglicerinezett oleil-alkohol	4g
4 mól glicerinnel poliglicerinezett oleil-alkohol (78 t% hatóanyag-tartalom)	5,69 g hatóanyag

olajsav	3g
2 mól etilén-oxidot tartalmazó oleil-amin, amelyet az AKZO cég forgalmaz ETHÖMEEN 012 néven	7g
dietil-amino-propil-laurilamino- szukcinamát-nátriumsó (55 t% hatóanyag-tartalmú)	3 g hatóanyag
oleil-alkohol	5g
olajsav-dietanol-amid	12 g
propilénglikol	3,5 g
etil-alkohol	7g
dipropilénglikol	0,5 g
propilénglikol-monometil- éter	9g
nátrium-metabiszulfit 35 t%os vizes oldat	0,455 g hatóanyag
ammónium-acetát	0,8 g
antioxidáns, szekvesztrálószer	-
illatanyag, konzerválószer
20 térf% NH₃-tartalmú ammónium-hidroxid-oldat	10 g

A kapott keveréket azonos tömegű 20 térfogat%-os hidrogén-peroxiddal összekeverjük, az elegyet színtelenített hajra visszük fel, 3 g hajra 28 grammot, és 30 percig rajta hagyjuk. A hajat azután leöblítjük, samponnal megmossuk és megszárítjuk.

A hajszínezést vizuálisan értékeljük.

Megvizsgáltuk a találmány szerinti készítménnyel kialakított festés tartósságát ismételt hajmosás után, ismert készítményekhez viszonyítva.

A vizsgálatot a következő módon végeztük:

Festékkészítményt állítunk elő a következő összetétellel:

C készítmény (összehasonlító)

- paratoluilén-diamin	1 g
6-(8-hidroxi-etil)-metafenilén-diamin-dihidroklorid (8,9x10^-3 mól)	2,145 g
lauril-ammónium-szulfát-oldat 20 tömeg% lauril-alkohol-tart alommal	20 g
etilén-diamin-tetraecetsav (TRILON B márkanéven)	0,3 g
20 tf%-os ammónium-hidroxid-oldat	10g
40 tömeg%-os nátrium-hidrogén-szulfit-oldat	1 g
víz q. s.	100 g

D készítmény (a találmány szerint)

HU 213 173 Β

paratoluilén-diamin	1 g
4-hidroxi-benzimidazol-hidrobromid (8,9x1 CT³ mól)	1,9 g
6-(3-hidroxi-etil)-metafenilén-diamin-dihidroklorid (8,9xl0^-3 mól)	2,145 g
lauril-ammónium-szulfát-oldat 20 tömeg% lauril-alkohol-tart alommal	20 g
etilén-diamin-tetraecetsav (TRILON B márkanéven)	0,3 g
20 tf%-os ammónium-hidroxid-oldat	10g
40 tömeg%-os nátrium-hidrogén-szulfit-oldat	1 g
víz q. s.	100g

Közvetlenül felhasználás előtt mindkét készítményt azonos tömegű 20 tf%-os hidrogén-peroxid-oldattal összekeverjük.

A kapott keveréket 90% fehér hajat tartalmazó természetes ősz hajra visszük fel és 30 percig rajta hagyjuk.

A hajtincseket azután leöblítjük és megszárítjuk.

A kapott festés tartósságát úgy vizsgáljuk, hogy megállapítjuk a hajtincsek színét festés után, majd nyolcszor egymás után elvégzett samponos hajmosás után.

A hajtincsek színét MUNSELL-rendszerben értékeljük.

A MUNSELL-féle értékelés szerint egy színt a H, V / C kifejezéssel lehet meghatározni, amelyben a három paraméter sorrendben a színt vagy Hue-t (H), az intenzitást vagy Value-t (V) és a tisztaságot vagy Chromaticité-t (C) jelöli, a ferde vonal a kifejezésben egyszerűen egy konvenció és nem arány.

Két hajtincs esetén a színkülönbséget úgy számítjuk ki, hogy az ún. NICKERSON képletet használjuk: ΔΕ = 0,4 CoAH+6AV+3AC, ahogy az például a „Couleur, Industrie et Technique” 14-17. oldal, 5, 1978. irodalmi helyről ismert.

Ebben a képletben ΔΕ a két hajtincs színe közötti különbséget jelenti, ΔΗ, AV és AC pedig a Η, V, illetve a C paraméterek abszolút értékének eltéréseit, és Co annak a hajtincsnek a tisztaságát jelenti, amelyhez képest meg kívánjuk határozni a színeltérést.

Az eredményeket a következő táblázatban tüntetjük fel.

3. táblázat

Készít- mény	A haj színe samponos mosás előtt	A haj színe samponos mosás után	A szín lebomlása
AH	AV	AC	ΔΕ
c	8, PB 1,8/0,4	3,4 Y 2,7/0,4	45,5	0,9	0	12,7
D	7,7 PB 1,7/0,4	1,9 P 1,8/0,5	4,2	0,1	0,1	1,6

Az eredményekből látható, hogy a találmány szerinti benzimidazol-származék jelenléte lényegesen javítja a festés tartósságát.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Keratintartalmú rostok festésére szolgáló készítmény, amely keratintartalmú rostok festésére, különösen hajra alkalmazható közegben egy vagy több paraés/vagy orto-oxidációs intermediert, 0,004-3,5 t% egy vagy több metafenilén-diamin kapcsolószert tartalmaz, azzal jellemezve, hogy kapcsolószerként 0,004-3,5 t% egy vagy több (I) általános képletű benzimidazol-származékot - ahol

R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;

R² jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport;

R³ jelentése hidroxil-, amino- vagy metoxiesoport;

R⁴ jelentése hidrogénatom, hidroxil-, metoxi- vagy 14 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy

- amikor R³ jelentése aminocsoport, akkor 4-es „helyzetben van,

- amikor R³ 4-es helyzetben van, akkor R⁴ 7-es helyzetű,

- amikor R³ 5-ös helyzetű, akkor R⁴ a 6-os helyzetben van is tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű benzimidazol-származékként egy, az alábbiakban felsorolt vegyületet tartalmaz: 4-hidroxi-benzimidazol, 4-amino-benzimidazol, 4hidroxi-7-metil-benzimidazol, 2-metil-4-hidroxi-benzimidazol, l-butil-4-hidroxi-benzimidazol, 2-metil-4-amino-benzimidazol, 5,6-dihidroxi-benzimidazol, 5-hidroxi6-metoxi-benzimidazol, 4,7-dihidroxi-benzimidazol, 4,7-dihidroxi- 1-metil-benzimidazol, 4,7-dimetoxi-benzimidazol, 5,6-dihidroxi-l-metil-benzimidazol, 5,6-dihidroxi-2-metil-benzimidazol, 5,6-dimetoxi-benzimidazol.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy para- és/vagy orto-típusú oxidációs intermedierként egy parafenilén-diamin-származékot, para-amino-fenol-származékot, para-heterociklusos prekurzort vagy a biszfenil-alkinilén-diaminok családjába tartozó ún. kettős bázist tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy parafenilén-diamin-származékként egy (II) általános képletű vegyületet, ahol R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, karboxil- vagy szulfocsoport;

R⁸ és R⁹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkil-, hidroxi-alkil-, alkoxi-alkil-, karbamoil-alkil-, mezil-amino-alkil-, acetil-amino-alkil-, ureido-alkil-, karbalkoxi-amino-alkil-, szulfo-alkil-, piperidino-alkil-, morfolino-alkil-csoport, amely említett csoportokban az alkil- vagy alkoxirész 1-4 szénatomos, vagy

R⁸ és R⁹ a közbezárt nitrogénatommal együtt piperidino- vagy morfolinocsoportot alkot, azzal a megkötéssel, hogy R⁵ vagy R⁷ hidrogénatomot jelent, amikor R⁸ és R⁹ jelentése hidrogénatomtól eltérő.

HU 213 173 Β vagy sóját tartalmazza.
5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy parafenilén-diamin-származékként egy, a következők közül választott vegyületet tartalmaz: p-fenilén-diamin, p-toluilén-diamin, 2-, 3- vagy 6-metoxi-parafenilén-diamin, 2-, 3- vagy 6klór-parafenilén-diamin, 2,6-dimetil-parafenilén-diamin, 2,6-dietil-parafenilén-diamin, 2,5-dimetil-parafenilén-diamin, 2-metil-5-metoxi-parafenilén-diamin, 2,6-dimetil-5-metoxi-parafenilén-diamin, N,N-dimetilparafenilén-diamin, N,N-dietil-parafenilén-diamin, Ν,Ν-dipropil-parafenilén-diamin, 3-metil-4-aminoΝ,Ν-dietil-anilin, N,N-di(P-hidroxi-etil)-parafeniléndiamin, 3-metil-4-amino-N,N-di(|3-hidroxi-etil)-anilin, 3-klór-4-amino-N,N-di(P-hidroxi-etil)-anilin, 4-aminoN-etil-N-(karbamoil-metil)-anilin, 3-metil-4-amino-Netil-N-(karbamoil-metil)-anilin, 4-amino-N-etil-N-(Ppiperidino-etil)-anilin, 3-metil-4-amino-N-etil-N-(p-piperidino-etil)-anilin, 4-amino-N-etil-N-(p-morfolinoetilj-anilin, 3-metil-4-amino-N-etil-N-(p-morfolinoetil)-anilin, 4-amino-N-etil-N-[p-(acetil-amino)-etil]anilin, 4-amino-N-(p-metoxi-etil)-anilin, 3-metil-4amino-N-etil-N-[P-(acetil-amino)-etil]-anilin, 4-amino-N-etil-N-[P-(mezil-amino)-etil]-anilin, 3-metil-4amino-N-etil-N-[p-(mezil-amino)-etil]-anilin, 4-amino-N-etil-N-(B-szulfo-etil)-anilin, 3-metil-4-amino-Netil-N-(p-szulfo-etil)-ani!in, N-[(4'-amino)-fenil]-morfolin, N-[(4'-amino)-fenil]-piperidin, 2-, 3- vagy 6-(2hidroxi-etil)-parafenilén-diamin, 2-, 3- vagy 6-fluorparafenilén-diamin, 2-, 3- vagy 6-karboxi-parafeniléndiamin, 2-, 3- vagy 6-szulfo-parafenilén-diamin, 2-ízopropil-parafenilén-diamin, 2-n-propil-parafenilén-diamin, 2-, 3- vagy 6-(2-hidroxi-n-propil)-parafenilén-diamin, 2-(hidroxi-metil)-parafenilén-diamin.
6. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy paraamino-fenol-származékként egy, a következők közül választott vegyületet tartalmaz: p-amino-fenol, 2-metil-4-amino-fenol, 2klór-4-amino-fenol, 3-klór-4-amino-fenol, 2,6-dimetilamino-fenol, 3,5-dimetil-4-amino-fenol, 2,3-dimetil-4amino-fenol, 2-(hidroxi-metil)-4-amino-fenol, 2-(βhidroxi-etil)-4-amino-fenol, 2-metoxi-4-amino-fenoI, 3-metoxi-4-amino-fenol, 2,5-dimetil-4-amino-fenol, 2(metoxi-metil)-4-amino-fenol, 2-(amino-metil)-4-amino-fenol, 2-(P-hidroxi-etil-amino-metil)-4-amino-fenol.
7. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy orto-helyzetű oxidációs színezékként orto-amino-fenol- vagy orto-fenilén-diamin-származékot tartalmaz.
8. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy biszfenil-alkilén-diamin családba tartozó ún. kettős bázisként egy (III) általános képletű vegyületet, ahol

Z, és Z2 jelentése egymástól függetlenül hidroxilcsoport vagy -NHR₃ általános képletű csoport, ahol R₃jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R”ésR¹² jelentése egymástól függetlenül hidrogénvágy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R¹⁰ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)- vagy amino-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, amelyben az aminocsoport szubsztituálva is lehet,

Y jelentése -(CH₂)_n-, 4CH₂)_m-O-(CH₂)_m-,-(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m~, -(CH₂)_m-N-(CH₂)_mI ch₃ általános képletű csoport, ahol n értéke 0 és 8 közötti egész szám, m értéke 0 és 4 közötti egész szám vagy savaddíciós sóját tartalmazza.
9. A 8. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy biszfenil-alkilén-diamin-származékként egy, a következők közül választott vegyületet tartalmaz: N,N'-bisz(P-hidroxi-etil)-N,N'-bisz(4'-amino-fenil)-1,3-diamino-2-propanol, N,N'-bisz(p-hidroxi-etil)N,N'-bisz(4'-amíno-fenil)-etilén-diamin, N,N'-bisz(4aminó-fenil)-tetrametilén-diamin, N,N'-bisz(p-hidroxietil)-N,N'-bisz(4-amino-fenil)-tetrametilén-diamin, N,N'-bisz(4-metil-amino-fenil)-tetrametilén-diamin, N,N'-bisz(etil)-N,N'-bisz(4'-amino-3'-metil-fenil)-etilén-diamin.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy metafenilén-diaminként egy (IV) általános képletű vegyületet, ahol

R¹³ és R¹⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport;

R¹⁵ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoport;

R¹⁶ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos hidroxi-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;

R¹⁷ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos hidroxi-alkil-, 1—4 szénatomos hidroxi-alkoxi-, 2-4 szénatomos polihidroxi-alkoxi-csoport, halogénatom, karboxi-(l—4 szénatomos alkoxi)-, 2',4'-diamino-fenoxi-(l—4 szénatomos alkoxi)- vagy 1—4 szénatomos amino-alkoxi-csoport;

azzal a megkötéssel, hogy amikor R¹⁷ jelentése karboxi-alkoxi- vagy 2^/,4'-diamino-fenoxi-alkoxi-csoport, akkor R¹³, R¹⁴, R¹⁵ és R¹⁶ jelentése hidrogénatom, tartalmaz.
11. A 10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy metafenilén-diamin-származékként egy, a következők közül választott vegyületet tartalmaz:

1,3-diamino-benzol, l-metoxi-2,4-diamino-benzol, 1(2-hidroxi-etil-oxi)-2,4-diamino-benzol, l-etoxi-2,4diamino-benzol, l-metil-2,6-diamino-benzol, 1-amino3-[N,N-bisz(2-hidroxi-etil)-amino]-benzol, l-(P-hidroxi-etil)-2,4-diamino-benzol, l-metoxi-2-amino-4-(Phidroxi-etil-amino)-benzol, l,3-diamino-4-(p-aminoetil-oxi)-benzol, 1 -(2-hidroxi-etil-oxi)-2-amino-4-(metil-amino)-benzol, 2,4-diamino-fenoxi-ecetsav, 4,6bisz(2-hidroxi-etil-oxi)-1,3-diamino-benzol, 2,4-dia8

HU 213 173 Β mino-5-metil-fenetol, 2,4-diamino-5-(P-hidroxi-etiloxi)-toluol, 2,4-dimetoxi-1,3-diamino-benzol.
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy egy vagy több (I) általános képletű benzimidazol-származékot, ahol a szubsztituensek jelentése az 1. igénypont szerinti, egy vagy több parafenilén-diamint, egy vagy több metafenilén-diamint és adott esetben egy, a biszfenil-alkiléndiaminok családjába tartozó ún. kettős bázist tartalmaz.
13. Az 1. vagy a 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy tartalmaz metafenilén-diamintól és (I) általános képletű benzimidazol-származéktól eltérő kapcsolószereket is, így metadifenolokat, metaamino-fenolokat, meta(acil-amino)-fenolokat, metaureido-fenolokat, metakarbalkoxi-amino-fenolokat, hidroxi-naftolokat, aktív metiléncsoportot tartalmazó kapcsolószereket, így β-keton-származékokat, pirazolonszármazékokat vagy indolszármazék kapcsolószereket.
14. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy metafenilén-diamintól és (I) általános képletű benzimidazol-származéktól eltérő kapcsolószerként egy, a következők közül választott vegyületet tartalmaz: metaamino-fenol, l,3-dihidroxi-4-klór-benzol, 1,3-dihidroxi-benzol, alfa-naftol, 6-hidroxi-benzomorfolin, l-metil-2-hidroxi-4-amino-benzol, 1-metil2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etil-amino)-benzol, 1,3-dihidroxi-2-metil-benzol, l-hidroxi-3,4-(metilén-dioxi)-benzol, l-^-hidroxi-etil-amino)-3,4-(metilén-dioxi)-benzol, 2-bróm-4,5-(metilén-dioxi)-fenol, 2-amino-5-acetamido-fenol, 2,6-diamino-piridin, 6-hidroxi-indol, 7hidroxi-indol és 7-amino-indol.
15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti festékkészítmény, azzal jellemezve, hogy a para- és/vagy oito-típusú oxidációs intermedierek és a kapcsolószerek összesen 0,02-10 tömeg%-át teszik ki a készítmény összes tömegének.
16. Eljárás keratintartalmú rostok, főként emberi haj festésére, azzal jellemezve, hogy a rostokra egy vagy több (I) általános képletű benzimidazol-származékot, ahol

R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,

R² jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,

R³ jelentése hidroxil-, amino- vagy metoxicsoport,

R⁴ jelentése hidrogénatom, hidroxil-, metoxi- vagy ΙΑ szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy

- amikor R³ jelentése aminocsoport, akkor 4-es helyzetben van,

- amikor R³ 4-es helyzetben van, akkor R⁴ 7-es helyzetű,

- amikor R³ 5-ös helyzetű, akkor R⁴ a 6-os helyzetben van, egy vagy több, a 3-9. igénypontok bármelyikében meghatározott para- és/vagy orto-helyzetű oxidációs színezék intermediert és egy vagy több a 10. vagy 11. igénypontban meghatározott metafenilén-diamint ahol az említett komponensek egy, a festés számára megfelelő közegben vannak - és egy vagy több a következők közül választott oxidálószert viszünk fel: hidrogén-peroxid, karbamid-peroxid, alkálifém-bromátok, persók, előnyösen perborátok vagy perszulfátok.
17. Eljárás felhasználásra kész, keratintartalmú rostok, főként haj festésére alkalmas készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy keratintartalmú rostok festésére alkalmas közegbe 0,004—3,5 tömeg% egy vagy több (I) általános képletű benzimidazol-származékot, ahol

R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R² jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,

R³ jelentése hidroxil-, amino- vagy metoxicsoport,

R⁴ jelentése hidrogénatom, hidroxil-, metoxi- vagy 14 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy

- amikor R³ jelentése aminocsoport, akkor 4-es helyzetben van,

- amikor R³ 4-es helyzetben van, akkor R⁴ 7-es helyzetű,

- amikor R³ 5-ös helyzetű, akkor R⁴ a 6-os helyzetben van -,

0,004-3,5 tömeg% 10. vagy 11. igénypont szerinti metafenilén-diamint, egy vagy több, a 3-9. igénypontok bármelyikében meghatározott para- és/vagy orto-típusú oxidációs intermediert adagolunk úgy, hogy a paraés/vagy orto-típusú oxidációs intermedierek és a kapcsolószerek összesen 0,02-10 tömeg%-át teszik ki a készítmény összes tömegének, és egy vagy több, a következők közül választott oxidálószert adagolunk: hidrogén-peroxid, karbamid-peroxid, alkálifém-bromát, persó, előnyösen perborát vagy perszulfát.
18. Eljárás keratintartalmú rostok, főként emberi haj festésére, azzal jellemezve, hogy a rostokra egy, az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti készítményt viszünk fel és a felvitel előtt, alatt vagy után a rostokra egy, a következők közül választott oxidálószert is felviszünk: hidrogén-peroxid, karbamid-peroxid, alkálifém-bromátok, persók, előnyösen perborátok vagy perszulfátok.