HU212698B - Insecticidal and acaricidal composition containing n-alkanoylaminomethyl and n-aroylaminomethyl-pyrrole derivative as active ingredient using thereof process for the preparation of the active ingredients - Google Patents
Insecticidal and acaricidal composition containing n-alkanoylaminomethyl and n-aroylaminomethyl-pyrrole derivative as active ingredient using thereof process for the preparation of the active ingredients Download PDFInfo
- Publication number
- HU212698B HU212698B HU9202852A HU9202852A HU212698B HU 212698 B HU212698 B HU 212698B HU 9202852 A HU9202852 A HU 9202852A HU 9202852 A HU9202852 A HU 9202852A HU 212698 B HU212698 B HU 212698B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- halogen
- formula
- phenyl
- optionally substituted
- halogens
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
A leírás terjeáelme: 10 oláal (ezen belül 2 lap ábra)
Y jelentése halogénatom, -CF3 csoport vagy halogén-fenil-csoport,
Z jelentése halogénatom vagy -CF3 csoport,
Rj jelentése hidrogénatom, és
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituálva lehet, továbbá lehet fenilcsoport, vagy 2- vagy 3-tienilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha W jelentése halogénatom. akkor X jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy -CF3 csoporttal szubsztituálva lehet és Y és Z jelentése -CF3 csoport.
HU 212 698 B
HU
A találmány N-(alkanoil-amino-metil)- és N-(aroilamino-metil)-pirrol-származékot tartalmazó inszekticid és akaricid hatású készítményre vonatkozik, amely alkalmas a mezőgazdasági terményeket károsító rovar és atka kártevők elpusztítására. A találmány vonatkozik továbbá az említett inszekticid és akaricid készítmény alkalmazására, valamint a hatóanyagok előállítási eljárására is.
A HU 204 971 számú szabadalmi leírásban bizonyos aril-pirrol-származékokat ismertetnek, amelyek inszekticid és akaricid hatásúak, ezek azonban különböznek a találmányunk szerinti N-(alkanoil-amino-metil)-pirrol és N-(aroil-amino-metil)-pirrol-vegyületektől.
A találmány szerinti N-(alkanoil-amino-metil)- és N-(aroil-amino-metil)-pirrol-származékokat az (I) általános képlettel írjuk le, amely képletben
W jelentése halogénatom. -CN vagy -NO2 csoport,
X jelentése halogénatom, vagy fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy
-CF, csoporttal szubsztituálva van,
Y jelentése halogénatom, -CF, csoport vagy halogénfenil-csoport,
Z jelentése halogénatom vagy -CF, csoport,
R, jelentése hidrogénatom, és R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituálva lehet, továbbá lehet fenilcsoport vagy 2- vagy 3-tienilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha W jelentése halogénatom, akkor X jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal szubsztituálva lehet és Y és Z jelentése -CF, csoport.
A találmány szerinti N-(alkanoil-amino-metil)- és N-(aroil-amino-metil)-pirrol-vegyületek kiváló inszekticid és akaricid hatásúak. így a találmány oltalmi körébe tartozik a nem kívánatos kártevők elpusztítása is, amely során az N-(alkanoil-amino-metil)- vagy N-(aroil-amino-metil)-pirrol-vegyületek hatásos mennyiségét alkalmazzuk a tenyésztés helyén, a táplálékon vagy a kártevők előfordulási helyén.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében W jelentése -CN vagy -NO2 csoport,
X jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy -CF, csoporttal szubsztituálva van.
Y jelentése halogénatom vagy -CF, csoport Z jelentése halogénatom vagy -CF, csoport,
R, jelentése hidrogénatom, és
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituálva lehet, továbbá lehet fenilcsoport vagy 2- vagy 3-tienilc söpört.
Előnyös (I) általános képletű vegyületek inszekticid és/vagy akaricid hatásuk alapján még azok a vegyületek, amelyek képletében
W jelentése -CN vagy -NO2 csoport,
X jelentése fenilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy -CF, csoporttal szubsztituálva,
Y jelentése Cl, Br vagy -CF, csoport,
698 B
Z jelentése Cl, Br vagy -CF, csoport,
R] jelentése hidrogénatom, és
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituálva lehet, továbbá lehet fenilcsoport vagy 2- vagy 3-tienilcsoport.
A fenti (I) általános képletű N-(alkanoil-amino-metil)- és N-(aroil-amino-metil)-pirrol-vegyületeket általában úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű pirrolt alkilezünk, amely képletben W, X, Y és Z jelentése a fenti.
A (II) általános képletű pírról alkilezését úgy végezzük, hogy a (Π) képletű pirrolt egy alkálifém-hidriddel vagy alkálifém-1-6 szénatomos alkoxiddal és egy (Hl) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk, amely képletben R és R] jelentése a fenti.
A reakció során az alkálifém-hidridet, például nátrium-hidridet vagy az alkálifém-1-6 szénatomos alkoxidot, így például kálium-terc-butoxidot általában vízmentes, szerves oldószerben, így például vízmentes tetrahidrofuránban diszpergáljuk, amely oldószer a (II) általános képletű pirrolvegyületet tartalmazza. Az így kapott keveréket ezután a (III) általános képletű alkilezőszer és a vízmentes szerves oldószer, így például tetrahidrofurán keverékéhez adagoljuk. Az így kapott keveréket ezután a visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük, amikor a reakció végbemegy. A reakciót előnyösen inért gázatmoszférában, így például nitrogén vagy argonatmoszférában végezzük. A reakciót az A reakcióvázlaton szemléltetjük.
A találmány szerinti N-(alkanoil-amino-metil)- és N-(aroil-amino-metil)-pirrol-vegyületek hatásosan alkalmazhatók rovarok és atkák elpusztítására. A vegyületek hatásosak továbbá termő növények vagy már begyűjtött termények védelmére az említett kártevők ellen.
A gyakorlatban általában az említett (I) általános képletű N-(alkanoil-amino-metil)- és N-(aroil-aminometil)-pirrol-vegyületek 10—10 000 ppm, előnyösen 100-5000 ppm mennyiségét alkalmazzuk vízben vagy más nem költséges folyékony hordozóanyagban diszpergálva. Ez a mennyiség hatásos növényeken, a terményeken vagy a talajokon alkalmazva, amely talajban az említett termények termesztve vannak, a rovarok és/vagy atkák elpusztítására.
A fenti (I) általános képletű N-(alkanoil-amino-metil)- és N-(aroil-amino-metil)-pirrol)-vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények hatásosan alkalmazhatók rovarok és atkák elpusztítására, azokat a növények levélzetére és/vagy a talajra felvive, vagy a növények öntözésére szánt vízben alkalmazva. Ilyen esetben a hatásos mennyiség általában 0,1-4 kg/ha hatóanyag.
A N-(alkanoil-amino-metil)- és N-(aroil-aminometil)-pirrol-vegyületek önmagukban is hatásosak a különböző rovarok és atkák elpusztítására, de alkalmazhatjuk őket más egyéb biológiai vegyianyagokkal, így például más inszekticidekkel és akaricidekkel kombinációban is. így például a találmány szerinti N-(alkanoil-amino-metil)- és N-(aroil-amino2
HU 212 698 Β metil)-pirrol-vegyületeket alkalmazhatjuk kombinációban különböző foszfátokkal, karbamátokkal, piretroidokkal, formamidinekkel, klórozott szénhidrogénekkel, halogén-benzoil-karbamidokkal és más hasonló szerekkel.
Az említett N-(alkanoil-amino-metil)- és N-(aroil-amino-metil)-pirrol-vegyületeket előnyösen száraz, tömörített granulátumok, szuszpenzió koncentrátumok, nedvesíthető porok, porok, porkoncentrátumok, emulgeálható koncentrátumok, granulátumok, önthető készítmények, mikroemulziók formájában állíthatjuk elő, amelyek mindegyikét alkalmazhatjuk a talajon, vízben és/vagy levélzeten a kívánt hatás elérése érdekében. Az ilyen készítmények a hatóanyagot inért, farmakológiailag elfogadható szilárd vagy folyékony hígítóanyagokkal elkeverve tartalmazzák. A hatóanyag mennyisége lehet 0,001-95 tömeg% közötti érték.
A szuszpenzió koncentrációkat általában úgy állítjuk elő, hogy 5-25 tömeg% mennyiségű (I) általános képletű hatóanyagot összeőrlünk 3-20 tömeg% anionos felületaktív anyaggal, így például dodecil-benzolszulfonsavval, 1-5 tömeg% nemionos felületaktív anyaggal, így például etilén-oxid blokk kopolimerrel (8-11 mól etoxicsoport), 1-5 tömeg% alkil-fenol-poli(etilén-oxid) kondenzátummal (9-10 mól etoxicsoport) és 100 tömeg% mennyiségig kőolaj eredetű aromás oldószerrel.
A nedvesíthető porokat, porokat és porkoncentrátumokat általában úgy állítjuk elő, hogy 3-20 tömegé (I) általános képletű hatóanyagot összeőrlünk
3-20 tömeg% mennyiségű szilárd, anionos felületaktív anyaggal. Anionos felületaktív anyagként például nátrium-szulfoborostyánkősav dioktil-észterét alkalmazzuk. amely az American Cyanamid Company gyártmánya aeroszol OTB néven. A készítmények tartalmazhatnak még 60—94 tömeg% mennyiségben valamilyen inért, szilárd hígítóanyagot, így például valamely következő anyagot: montmorillonit, attapulgit. krétapor, talkum, kaolin, diatómaföld. mészkő valamint szilikátok.
A tömörített granulátum készítmények különösen alkalmasak a talajra való felvitelre vagy vizes formában történő felvitelre, ezeket a készítményeket általában úgy állítjuk elő, hogy kb. egyenlő mennyiségben, általában 3-20 tömegrész N-(alkanoil-amino-metil)és N-(aroil-amino-metil)-pirrol-t elkeverünk szilárd, felületaktív anyaggal, 60-94 tömegrész gipsszel, majd a kapott keveréket kis szemcsékké tömörítjük, amelyek mérete általában 0,75-0,48 mm vagy ennél nagyobb.
A találmány szerinti készítmények előállításánál előnyösen alkalmazható további szilárd, felületaktív anyagok az anionos nátrium-szulfoborostyánkősav-dioktil-észteren kívül még az etilén-oxid és propilénoxid nemionos blokk kopolimerjei is. Ilyen blokk kopolimerek például a kereskedelmi forgalomban kapható következő anyagok: Pluronic 10R8, 17R8, 25R8, F28, F68, F77 vagy F87, amelyek a BASF Wyandott Corporation gyártmányai. Ezek az anyagok különösen előnyösen alkalmazhatók a tömörített granulátum készítmények előállításánál.
A fentiek szerinti por és koncentrátum készítmények mellett igen előnyösek a nedvesíthető és önthető porok is, amelyeket vízben lehet diszpergálni. Az említett önthető készítményeket a felhasználás helyén vizes készítmény formájában permetezzük a levélzetre. A permeteket alkalmazhatjuk a tenyésztés területén is, a táplálékhoz adagolva vagy a rovarok és atkák előfordulási helyén is.
Amikor a találmány szerinti szilárd készítményeket más egyéb szerekkel kombinációban alkalmazzuk, a készítményeket felvihetjük keverék formájában is vagy egymást követően is alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti folyékony készítményeket is alkalmazhatjuk kombinációban más egyéb peszticid készítményekkel akár tank keverékek formájában vagy külön-külön, egymást követően való felvitellel. A találmány szerinti folyékony permetkészítmények általában 0,001-0,1 tömeg% N-alkanoil-amino-metil- vagy Naroil-amino-metil-pirrol-t tartalmaznak.
Meglepetésszerűen azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek hatásos inszekticid és akaricid tulajdonságaikon túlmenően még (IV) általános képletű N-(halogén-metil)-pirrol-vegyületekké, majd ezek a vegyületek (V) általános képletű N-(alkoximetil)-pirrol-vegyületekké alakíthatók. Az (I) általános képletű vegyületek (V) általános képletű N-(alkoxi-metil)-pirrol-vegyületekké való alakításával előnyösen elkerülhetők bizonyos nem kívánatos reagensek, így például klór-metil-etil-éter alkalmazása. Az N-(alkoxi-metil)-pirrol-vegyületek különösen hatásosak különböző rovarok, atkák és nematódák elpusztítására és ily módon akár termő, akár nem begyűjtött mezőgazdasági termények védelmére az említett kártevőkkel szemben. A (IV) általános képletű N-(alkoxi-metil)-pirrol-vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű N-(alkanoil-amino-metil)- és N-(aroil-amino-metil)-pirrol-t feleslegben foszfor-alkoxi-kloriddal vagy foszfor-oxi-bromiddal reagáltatunk a visszafolyatás hőmérsékletén. A kapott (IV) általános képletű vegyületet ezután egy alkálifém-Ιό szénatomos alkoxiddal, így például nátrium-etoxiddal reagáltatjuk inért, szerves oldószer, így például tetrahidrofurán jelenlétében, előnyösen emelt hőmérsékleten, amikor is (V) általános képletű N-(alkoximetil)-pirrolt nyerünk. A reakciót a B reakcióvázlalon szemléltetjük. A (IV) és (V) általános képletű vegyületekben W, X, Y, R, és R2 jelentése azonos a fentiekben az (I) általános képletű vegyületekben megadottakkal.
A találmányt közelebbről a következő, nem-korlátozó példákkal illusztráljuk.
7. példa
N-( hidroxi-metil )-acetamid
200 g (3,4 mól) acetamidot elkeverünk 274 g (37%,
3,4 mól) vizes formaldehidben oldott 20 g (0,144 mól) kálium-karbonáttal, a kapott keveréket 75 °C-ra melegítjük, majd 3,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük,
HU 212 698 Β végül szárazjégre öntjük, acetonnal hígítjuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és szűrjük. A szűrletet vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd szűjük, vákuumban betöményítjük, amikor is 309 g cím szerinti vegyületet nyerünk, amelyet ’HNMR spektroszkópiával azonosítunk.
A fentiek szerint eljárva, de az acetamidot a megfelelő amiddal helyettesítve a következő vegyületeket állítjuk még elő: N-(hidroxi-metil)-benzamid; N-(hidroxi-metil)-2-tiofén-karboxamid; N-(hidroxi-metil)2,2-dimetil-propionamid; 2,2,2-trifluor-N-(hidroxi-metil)-acetamid.
2. példa
N-(hidroxi-metil)-acetamid-acetát (észter) g ecetsavanhidridet és 10 csepp piridint elkeverünk 9 g (0,1 mól) N-(hidroxi-metil)-acetamiddaI, a keveréket 1 éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban betöményítjük, xilollal elkeverjük, amikor is olajos anyag formájában 11,9 g (0,9 mól) cím szerinti vegyületet nyerünk, amelyet 'HNMR spektroszkópiával azonosítunk.
A fentiek szerint eljárva, de az N-(hidroxi-metil)acetamidot a megfelelő N-(hidroxi-metil)-vegyülettel helyettesítve a következő vegyületeket állítjuk elő: N-(hidroxi-metil)-benzamid-acetát (észter); N-(hidroxi-metil)-2-tiofén-karboxamid-acetát (észter); N(hidroxi-metil)-2,2-dimetil-propionamid-acetát (észter); 2,2,2-trifluor-N-(hidroxi-metil)-acetamid-acetát (észter); N-(hidroxi-metil)-p-klór-benzamid-acetát (észter).
3. példa
N-(l2,3-diklór-4-ciano-5-(3,4-diklór-fenil)-pirrolI-il]-metil/-acetamid (C reakcióvázlat)
15,3 g (0,05 mól) 4,5-diklőr-2-(3,4-diklór-fenil)pirrol-3-karbonitril-t elkeverünk 80 ml tetrahidrofuránnal, a kapott keveréket lehűtjük 10 °C-ra és cseppenként 20 perc alatt hozzáadagolunk 2,2 g 60%-os olajos nátrium-hidroxidot (0,055 mól), majd 15 perc keverés után a kapott oldatot cseppenként 20 ml tetrahidrofuránban oldott 9,18 g (0,07 mól) N-(hidroxi-metil)-acetamid-acetáthoz (észter) adagoljuk. A kapott keveréket 2 órán át visszafolyatás közben melegítjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük, vízzel hígítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A kapott szilárd anyagot szilikagélen flash kromatográfiával tisztítjuk (etil-acetát/metilén-klorid). A kapott szilárd anyagot etil-acetátból átkristályosítjuk, amikor is szürkésfehér, kristályos anyag formájában nyerjük a cím szerinti terméket (5,35 g, op. 162-162,5 ’C), amelyet IR és NMR spektroszkópiával azonosítunk.
A fentiek szerint eljárva, de a 4,5-diklór-2-(3,4-diklór-fenil)-pirrol-3-karbonitrilt a megfelelő pirrollal és a N-(hidroxi-metil)-acetamid-acetát (észter) N-(hidroxi-metil)-acetát (észter) vegyülettel helyettesítve a következő vegyületeket állítjuk elő:
N-{[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil}-2-tiofén-karboxamid, op. 180-184 ’C; N-{[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil}-pivalamid, op. 155-157,5 ’C; N-{[3-bróm-5-(p-bróm-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-l-il]-metil)-benzamid, op. 159-161 °C; N-[(2,3,5-tribróm-4-ciano-pirrol-l-il)-metil]-pi valamid, op. 175-180 C;
N-[(2,3,5-tribróm-4-ciano-pirrol-1 -il)-metil]-acetamid, op. 180-185 ’C;
N-{[3-bróm-5-klór-4-ciano-2-(3,4-diklór-fenil)-pirroll-il]-metil}-benzamid, op. 175-178,5 ’C;
N- {[3-bróm-2-(3,4-diklór-fenil-(4,5-bisz(trifluor-metil)-pirrol-l-il]-metil)-acetamid, op. 160,5-163,5 C; N-{[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil}-acetamid, op. 135-136 ’C; N-{[2,4-diklór-3-ciano-5-(3,4-diklór-fenil)-pirrol-l-il]metilj-acetamid, op. 146-148 ’C; N-([2,4-bisz(p-klór-fenil)-3-nitro-5-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil)-acetamid, op. 187-188 ’C; N-[(2,3,5-tribróm-4-ciano-pirrol-1 -il)-metil]-benzamid, op. 168,5-180 °C;
N-{[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil}-benzamid; op. 153-155 ’C;
N-{[2,3-diklór-4-ciano-5-(3,4-diklór-fenil)-pirrol-l-il]metilj-benzamid, 212-215 ’C;
N-{[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil}-acetamid, op. 150-150,5 °C; N-{[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-l-il]-metil}-2,2,2-trifluor-acetamid, op. 136-138 °C.
4. példa
4,5-Diklór-]-(klór-metil)-2-(3,4-diklór-fenil)-pirrol-3-karbonitril (D reakcióvázlat)
3,2 g (0,0085 mól) N-{[2,3-diklór-4-ciano-5-(3,4diklór-fenil)-pirrol-l-il]-metil)-acetamid-ot elkeverünk 6,51 g (4 ml, 0,0424 mól) foszfor-oxi-kloriddal és a kapott keveréket 40 percen át visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük, vízzel hígítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, egymást követően vízzel, majd sóoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A kapott szilárd anyagot etil-acetát/heptán oldatból átkristályosítjuk, amikor is a cím szerinti vegyületet nyerjük, halványbama, szilárd anyag formájában (2,35 g, op. 153-156 ’C), amelyet IR és NMR spektroszkópiával azonosítunk.
A fentiek szerint eljárva, de az N-{[2,3-diklór-4-ciano-5-(3,4-diklór-fenil)-pirrol-l-il]-metil)-acetamid-ot a megfelelő N-[(szubsztituált pirrol-l-il)-metil]-acetamid-dal helyettesítve és a foszfor-oxi-klorid helyett foszfor-oxi-bromidot alkalmazva a következő vegyületeket állítjuk elő:
4-bróm-1 -(bróm-metil)-2-(p-klór-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril, op. 131,0-135 ’C;
4-bróm- l-(klór-metil)-2-(p-klór-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril, op. 128,0-129,0 ’C;
2,4,5-tribróm-l-(klór-metil)-pirrol-3-karbonitril, op. 117-118 ’C.
HU 212 698 Β
5. példa
4-Bróm-}-(etoxi-metil)-2-(p-klór-fenil)-5-(trifluormetil)-pirrol-3-karbonitril (E reakcióvázlat) g (0,05 mól) 4-bróm-l-(klór-metil)-2-(p-klórfenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril-t abszolút etanolban oldunk, majd hozzáadunk 0,36 g (0,0053 mól) 21 t%-os etanolos nátrium-etanolát oldatot, a kapott keveréket 75-80 “C hőmérsékleten 20-30 percig keverjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük és vízzel, majd éterrel hígítjuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, vákuumban betöményítjük, a kapott szilárd anyagot heptánból átkristályosítjuk, amikor is 1,75 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér, szilárd anyag formájában. op. 97-98 °C.
6. példa
Inszekticid és akaricid tulajdonságok vizsgálata
A következő vizsgálatokkal a találmány szerinti vegyületek inszekticid és akaricid tulajdonságait mutatjuk be. A vizsgálatokhoz a vizsgálandó vegyületek oldatát használtuk, amelyhez a hatóanyagokat 50/50 = aceton/víz térfogat elegyben oldottuk vagy diszpergáltuk. A technikai tisztaságú vizsgálandó vegyületeket olyan mennyiségben alkalmaztuk, hogy a következő I. táblázatban összefoglalt koncentrációkat biztosítsuk.
A megadott koncentrációk mindegyike a hatóanyagra vonatkozik. A vizsgálatokat laboratóriumi körülmények között 27 °C hőmérsékleten végeztük. A kiértékeléshez a következő rendszert alkalmaztuk:
Kiértékelési rendszer 0 - nincs hatás = 10- 25% pusztulás = 26-35%- pusztulás = 36—45% pusztulás = 46-55% pusztulás = 56-65% pusztulás = 66-75% pusztulás = 76-85% pusztulás = 86-99% pusztulás = 100% pusztulás
A biológiai vizsgálatokhoz alkalmazott rovarfajtákat és magukat a vizsgálatokat a következőkben ismertetjük:
Spodoptera eridania, 3. állapotú lárvák
7-8 cm hosszúságú sieva limabab leveleket keverés közben a vizsgálandó anyagot tartalmazó szuszpenzióba merítjük 3 másodpercre, majd megszárítjuk. A leveleket ezután 100x10 mm méretű petricsészébe helyezzük, amely az alján nedves szűrőpapírt tartalmaz és azon 10 db 3. lárvaállapotú hernyót. A csészéket ezután 5 napon át tároljuk, majd meghatározzuk a pusztulás mértékét, a csökkent táplálást vagy más egyéb, a normál viselkedéstől való eltérés mértékét.
Spodoptera eridania. 7 nap utáni maradék A fentiek szerint kezelt növényeket 7 napon át növényházban nagy intenzitású lámpákkal világítjuk meg. A lámpák fénye kétszerese a napfénynek és 14 órán át végezzük a megvilágítást. 7 nap után a levél mintákat a fentiekben említettekre kiértékeljük.
Tetranychus urticae (P-rezisztens törzs)
7-8 cm-es primer leveleket tartalmazó sieva limabab növényeket kiválasztunk és visszavágjuk őket, hogy edényenként egy növényt kapjunk. A főtelepről vett levélről kis darabot levágunk és a vizsgálandó növények leveleire helyezzük 2 órával a kezelés előtt, hogy elegendő idő maradjon az atkáknak, hogy a leveleken elhelyezkedjenek és petét rakjanak. A levágott levéldarab méretét úgy választjuk meg, hogy levelenként 100 atka legyen. A kezeléskor az atkák átvitelére szolgáló levéldarabot eltávolítjuk és eldobjuk. Az atkákkal fertőzött növényeket ezután 3 másodpercre a vizsgálandó anyagot tartalmazó oldatba merítjük keverés közben, majd a növényt megszárítjuk. A növényeket 2 napig tároljuk mielőtt az első levélen kifejlett egyedek pusztulását megállapítjuk. A második levelet további 5 napig hagyjuk a növényen, majd meghatározzuk a peték és/vagy az újra kikelt lárvák pusztulását.
Empoascae abrupta, kifejlett rovarok
Kb. 5 cm hosszú sieva limabab levelet 3 másodpercre a vizsgálandó vegyületet tartalmazó oldatba mártjuk keverés közben, majd megszárítjuk. A levelet ezután 100x10 mm méretű petricsészébe tesszük, amelynek alján nedves szűrőpapír van. Kb. 10 kifejlett kabócát helyezünk mindegyik csészébe és 3 napon át végezzük a kezelést, majd meghatározzuk a pusztulás mértékét.
Heliothis virescens, 3. rovarállapot
Gyapot szikleveleket merítünk a vizsgálandó oldatba, majd hagyjuk megszáradni. A száradás után mindegyiket négy darabba, majd tíz részre vágjuk és külön-külön 30 ml-es orvosi csészébe tesszük őket, amelyek 5-7 mm hosszú nedves gézdarabot tartalmaznak. Mindegyik csészéhez ezután egy darab 3. lárvaállapotú hernyót teszünk és a csészéket kartonpapírral lefedjük. A kezelést 3 napon át végezzük, majd meghatározzuk a pusztulás mértékét és becsüljük a rovarok által okozott kárt.
Blatella germanica, maradék teszt A vizsgálandó 1000 ppm koncentrációjú acetonos oldatból 1 ml-t kipipettázunk és lassan egy 150x15 mm-es petricsészébe csepegtetjük úgy, hogy a lehetőség szerint a legegyenletesebben vonjuk be az alját. Miután ez a réteg megszáradt, 10 db. hím, kifejlett csótányt helyezünk a csészékbe, lefedjük, majd 3 nap után végezzük a kiértékelést.
A kapott eredményeket a következő I. táblázatban foglaljuk össze.
HU 212 698 Β
I. táblázat
Inszekticid és akaricid hatás vizsgálata
| Vegyület | Spodoptera eridania | Tetranychus urticae (ppm) 300 | Empoasca abrupta (ppm) 100 | Heliothis virescens (ppm) 1000 | Blatella germanica (ppm) 1000 | |
| (ppm) 1000 | 7 nap után | |||||
| N-([3-Bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluormetilj-pirrol-1 -il]-metil} -pi valamid | 9 | 9 | 7 | 9 | 9 | 5 |
| N-([3-Bróm-5-(p-bróm-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-1 -il ]-meti 1} -benzamid | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 |
| N-[(2,3.5-Tribróm-4-ciano-pirrol-l-il)-metil]- acetamid | 9 | 9 | 9 | 0 | 5 | 0 |
| N-[(2.3,5-Tribróm-4-ciano-pirrol-l-il)-metil]-pi- valamid | 9 | 9 | 0 | 0 | 0 | 6 |
| N-([3-Bróm-5-klór-4-ciano-2-(3,4-diklór-fenil)pirrol-1 -il ]-met il }-benzamid | 9 | 9 | 0 | 0 | 7 | - |
| N-{[3-Bróm-2-(3,4-diklór-fenil)-4,5-bisz(trifluor-metil-pirrol-1 -í 1 ]-met il) -acetamid | 9 | - | 0 | 8 | 9 | - |
| N-([2,4-Diklór-3-ciano-5-(3,4-diklór-fenil)-pirrol-1 -il ]-metil )-acetamid | 9 | 9 | 5 | 0 | 9 | - |
| N-[(3-Bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor- metil)-pirrol-l-il)-metil]-acetamid | 9 | 9 | 0 | 8 | 9 | - |
| N-{[2.4-Bisz(p-klór-fenil)-3-nitro-5-(trifluor-meti 1 )-pirrol-1 -il J-meti 1 (-acetamid | 9 | 9 | 9 | 9 | - | 9 |
| N-l(3-Bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor- metil)-pinOl-l-il]-metil}-benzamid | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 |
| N-{ [ 2,3-DikIór-4-ciano-5-(3,4-dikJőr-feníl)-pirrol-1 -il ]-meti 1} -benzamid | 9 | 9 | 0 | 0 | 9 | 0 |
| N-[(2,3,5-Tribróm-4-ciano-pirrol-l-il)-metil]- benzamid | 9 | 0 | 0 | 0 | 6 | 6 |
| N-([2.3-Diklór-4-ciano-5-(3,4-diklór-fenil)-pirrol-1 - il ]-meti 1) -acetamid | 9 | 9 | 0 | 4 | 9 | 2 |
| N-{[3-Bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor- metil)-pirrol-l-il]-metil)-2-tiofén-karboxamid | 9 | 9 | 7 | 9 | 9 | 9 |
Claims (5)
1. Inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve. hogy (I) általános képletű vegyületet tartalmaz 0,001-95 tömeg%, előnyösen 0,001-25 tömeg% mennyiségben - a képletben
W jelentése halogénatom, -CN vagy -NO2 csoport,
X jelentése halogénatom, vagy fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy
-CF3 csoporttal szubsztituálva van,
Y jelentése halogénatom, -CF3 csoport vagy halogénfenil-csoport,
Z jelentése halogénatom vagy -CF3 csoport,
R, jelentése hidrogénatom, és
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituálva lehet, továbbá lehet fenilcsoport vagy 2- vagy 3-tienilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha W jelentése halogénatom, akkor X jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy -CF3 csoporttal szubsztituálva lehet és Y és Z jelentése -CF3 csoport mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyaggal elke40 verve.
2. Eljárás atkák és rovarok irtására, azzal jellemezve. hogy a rovarokat és atkákat a tenyészterületen, a táplálékon vagy az előfordulási helyükön, a növényzeten vagy a talajon vagy a vízben, ahol a növények
45 tenyésztve vannak, egy (I) általános képletű vegyületet - a képletben
W jelentése halogénatom, -CN vagy -NO2 csoport,
X jelentése halogénatom, vagy fenilcsoport, amely adott esetben valamely következő csoporttal 50 szubsztituálva lehet: egy vagy két halogénatom vagy -CF3 csoport,
Y jelentése halogénatom, -CF3 csoport vagy halogénfenil-csoport,
Z jelentése halogénatom vagy -CF3 csoport,
55 R| jelentése hidrogénatom, és
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituálva lehet, továbbá lehet fenilcsoport vagy 2- vagy 3-tienilcsoport,
60 azzal a megkötéssel, hogy ha W jelentése halogénatom,
HU 212 698 Β akkor X jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy -CF3 csoporttal szubsztituálva lehet és Y és Z jelentése -CF3 csoport tartalmazó készítménnyel kezeljük 0,1-4 kg/ha hatóanyag mennyiségben.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a kezeléshez 10-10 000 ppm (I) általános képletű említett hatóanyagot tartalmazó készítményt alkalmazunk.
4. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelynek képletében
W jelentése -CN vagy -NO2 csoport,
X jelentése fenilcsoport, amely adott esetben valamely következő csoporttal szubsztituálva lehet: egy vagy két halogénatom vagy -CF3 csoport,
Y jelentése halogénatom vagy -CF3 csoport,
Z jelentése halogénatom vagy -CF3 csoport,
R] jelentése hidrogénatom, és
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituálva lehet, továbbá lehet fenilcsoport, vagy 2- vagy 3-tienílcsoport.
5. Eljárás (I) általános képletű N-(alkanoil-aminometilj- vagy N-(aroil-amino-metil)-pirrol-vegyületek előállítására - a képletben
W jelentése halogénatom, -CN vagy -NO2 csoport,
X jelentése halogénatom, vagy fenilcsoport, amely adott esetben valamely következő csoporttal szubsztituálva lehet: egy vagy két halogénatom vagy -CF3 csoport,
Y jelentése halogénatom, -CF3 csoport vagy halogénfenil-csoport,
Z jelentése halogénatom vagy -CF3 csoport,
R, jelentése hidrogénatom, és
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituálva lehet, továbbá lehet fenilcsoport vagy 2- vagy 3-tienilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha W jelentése halogénatom, akkor X jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy -CF3 csoporttal szubsztituálva lehet és Y és Z jelentése -CF3 csoport azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű pirrolt - a képletben W, X, Y és Z jelentése a fenti - egy alkálifém-hidrid vagy alkálifém-1-6 szénatomos alkoxid feleslegével reagáltatjuk vízmentes inért, szerves oldószer jelenlétében, majd az így kapott első keverékhez egy, (III) általános képletű acetát vegyületből - a képletben R és R, jelentése a fenti - és egy vízmentes inért szerves oldószerből álló második keveréket adagolunk, és az így kapott harmadik keveréket melegítjük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/755,935 US5130328A (en) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | N-alkanoylaminomethyl and N-aroylaminomethyl pyrrole insecticidal and acaricidal agents |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9202852D0 HU9202852D0 (en) | 1992-11-30 |
| HUT63613A HUT63613A (en) | 1993-09-28 |
| HU212698B true HU212698B (en) | 1996-10-28 |
Family
ID=25041312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9202852A HU212698B (en) | 1991-09-06 | 1992-09-04 | Insecticidal and acaricidal composition containing n-alkanoylaminomethyl and n-aroylaminomethyl-pyrrole derivative as active ingredient using thereof process for the preparation of the active ingredients |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5130328A (hu) |
| EP (1) | EP0530515B1 (hu) |
| JP (1) | JP3137455B2 (hu) |
| KR (1) | KR100236239B1 (hu) |
| AT (1) | ATE227267T1 (hu) |
| AU (1) | AU658913B2 (hu) |
| BR (1) | BR9203457A (hu) |
| DE (1) | DE69232840D1 (hu) |
| HU (1) | HU212698B (hu) |
| IL (1) | IL103037A (hu) |
| MX (1) | MX9205016A (hu) |
| TW (1) | TW224043B (hu) |
| ZA (1) | ZA926728B (hu) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5194630A (en) * | 1990-12-26 | 1993-03-16 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of insecticidal 2-aryl-1-(alkoxymethyl)-4-halo-5-(trifluoromethyl)pyrroles |
| DE4217722A1 (de) * | 1992-05-29 | 1993-12-02 | Bayer Ag | Substituierte 2-Arylpyrrole |
| DE4217725A1 (de) * | 1992-05-29 | 1993-12-02 | Bayer Ag | Substituierte 2-Arylpyrrole |
| US5286743A (en) * | 1992-10-27 | 1994-02-15 | American Cyanamid Company | N-aminoalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal acaricidal and molluscicidal agents |
| US5359089A (en) * | 1993-12-22 | 1994-10-25 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile |
| HUT76818A (en) * | 1994-03-21 | 1997-11-28 | Bayer Ag | N-aryl and n-alkylsulphonylaminal derivatives, preparation thereof, and use these compounds as insecticides, pesticide compositions containing these compounds as active ingredients |
| US5446170A (en) * | 1994-11-22 | 1995-08-29 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates |
| CN106632270B (zh) * | 2016-09-27 | 2021-05-25 | 贵州省茶叶研究所 | 一类谷氨酸-溴代吡咯腈偶合物及其制备方法 |
| AU2016259360B1 (en) * | 2016-11-16 | 2017-09-07 | Rotam Agrochem International Company Limited | A novel crystalline form of chlorfenapyr, a process for its preparation and use of the same |
| JP7108211B2 (ja) * | 2018-06-26 | 2022-07-28 | ミツミ電機株式会社 | 回転往復駆動アクチュエータ |
| CN108976157A (zh) * | 2018-09-13 | 2018-12-11 | 天津市天地创智科技发展有限公司 | 溴虫腈晶型ii及其制备方法 |
| CN110041312B (zh) * | 2019-05-28 | 2021-12-31 | 贵州省茶叶研究所 | 一类溴代吡咯腈二聚体及其制备方法和应用 |
| JP7140980B2 (ja) | 2019-12-13 | 2022-09-22 | ミツミ電機株式会社 | 回転往復駆動アクチュエーター |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4546099A (en) * | 1983-07-22 | 1985-10-08 | Ciba-Geigy Corporation | N-Aminomethyl-3-phenyl-4-cyanopyrrole derivatives, compositions and use thereof as microbicides |
| FR2569189B1 (fr) * | 1984-08-14 | 1986-12-19 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives du pyrrole, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
| IL87222A (en) * | 1987-07-29 | 1993-04-04 | American Cyanamid Co | Arylpyrroles, methods for thepreparation thereof andinsecticidal, acaricidal andnematicidal compositionscontaining them |
| US5010098A (en) * | 1987-07-29 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof |
| BR8906202A (pt) * | 1988-12-05 | 1990-09-25 | American Cyanamid Co | Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao |
| DE3922104A1 (de) * | 1989-07-05 | 1991-01-17 | Bayer Ag | N-vinyl-3-cyano-4-phenyl-pyrrol-derivate |
| US5180734A (en) * | 1990-11-30 | 1993-01-19 | American Cyanamid Company | Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds |
| ATE195116T1 (de) * | 1990-12-26 | 2000-08-15 | American Cyanamid Co | 4-chlor-1-(ethoxymethyl)-2-(p-chlorophenyl)-5- (trifluoromethyl)pyrrol-3-carbonitril und dessen verwendung als insektizid, nematozid und acarizid |
-
1991
- 1991-09-06 US US07/755,935 patent/US5130328A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-03 DE DE69232840T patent/DE69232840D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-03 AT AT92113211T patent/ATE227267T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-08-03 EP EP92113211A patent/EP0530515B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-03 TW TW081106137A patent/TW224043B/zh active
- 1992-09-01 MX MX9205016A patent/MX9205016A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-09-02 IL IL103037A patent/IL103037A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-09-02 JP JP04257623A patent/JP3137455B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-04 BR BR929203457A patent/BR9203457A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-09-04 HU HU9202852A patent/HU212698B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-09-04 ZA ZA926728A patent/ZA926728B/xx unknown
- 1992-09-04 AU AU22161/92A patent/AU658913B2/en not_active Ceased
- 1992-09-05 KR KR1019920016199A patent/KR100236239B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT63613A (en) | 1993-09-28 |
| IL103037A0 (en) | 1993-02-21 |
| AU2216192A (en) | 1993-03-11 |
| TW224043B (hu) | 1994-05-21 |
| ZA926728B (en) | 1993-03-12 |
| EP0530515A1 (en) | 1993-03-10 |
| MX9205016A (es) | 1993-05-01 |
| KR100236239B1 (ko) | 2000-02-01 |
| US5130328A (en) | 1992-07-14 |
| EP0530515B1 (en) | 2002-11-06 |
| IL103037A (en) | 1997-06-10 |
| KR930005974A (ko) | 1993-04-20 |
| HU9202852D0 (en) | 1992-11-30 |
| AU658913B2 (en) | 1995-05-04 |
| DE69232840D1 (de) | 2002-12-12 |
| JP3137455B2 (ja) | 2001-02-19 |
| ATE227267T1 (de) | 2002-11-15 |
| BR9203457A (pt) | 1993-04-06 |
| JPH05208955A (ja) | 1993-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3889909T2 (de) | Arylpyrrole als insektizide, acarizide und nematizide Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
| JP2888568B2 (ja) | 有害生物の抑制 | |
| HU212698B (en) | Insecticidal and acaricidal composition containing n-alkanoylaminomethyl and n-aroylaminomethyl-pyrrole derivative as active ingredient using thereof process for the preparation of the active ingredients | |
| JPH03251561A (ja) | Ｎ−酸化アリールピロール化合物、それを用いた昆虫、線虫及びダニの防除方法及びその化合物の製法 | |
| JPH04288054A (ja) | ビス及びトリス（トリフルオロメチル）アリールピロール及びそれを用いた昆虫及びダニ防除剤 | |
| KR100217319B1 (ko) | 아릴피롤 화합물 및 이의 제조 방법 | |
| EP0426948B1 (en) | Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods | |
| JP3422828B2 (ja) | ピロールチオカルボキシアミドの殺昆虫剤および殺ダニ剤 | |
| AU610915B2 (en) | Arylpyrrole insecticidal, acaricidal and nematicidal agents and method for the preparation thereof | |
| JP3242943B2 (ja) | 殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤および殺軟体動物剤として有用な新規なｎ−アシル化されたアリールピロール類 | |
| US5180734A (en) | Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds | |
| SK282788B6 (sk) | Spôsob ničenia hmyzích a roztočových škodcov a spôsob ochrany rastlín pred týmito škodcami, derivát N-aryltiohydrazónu, spôsob jeho prípravy a prostriedok na jeho báze | |
| IL107388A (en) | N-Aminoalkylcarbonylloxy Alkylpyrroles and insecticidesCaps and snails containing them | |
| HU181430B (en) | Process for preparing 3-chloro-2,6-dinitro-n-/substituted phenyl/-4-/trifluoro-methyl/-benzamine derivatives | |
| KR100301081B1 (ko) | N-옥시-및티오알킬카르보닐옥시알킬피롤살충제및진드기구충제 | |
| US5233052A (en) | Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds | |
| HU217654B (hu) | 4-Halogén-2-fenil-1-(alkoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok, és intermedierjeik valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására, továbbá hatóanyagként egy vegyületet tartalmazó inszekticid készítmények és azokat alkalmazó eljárások | |
| HU217638B (hu) | Aril-pirrol-származékok, előállításuk, a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó rovarölő, atkaölő és fonalféregölő készítmények, valamint eljárás rovarok és atkák irtására | |
| JPH0495068A (ja) | アリールピロール殺虫用、殺ダニ用および殺線虫用薬剤およびその製法 | |
| JPS59164774A (ja) | マレイミド系殺菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |