HU212346B - Process for the preparation of 6-(trifluoromethyl)-1,3,5-triazine derivatives - Google Patents

Process for the preparation of 6-(trifluoromethyl)-1,3,5-triazine derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU212346B
HU212346B HU9203764A HU9203764A HU212346B HU 212346 B HU212346 B HU 212346B HU 9203764 A HU9203764 A HU 9203764A HU 9203764 A HU9203764 A HU 9203764A HU 212346 B HU212346 B HU 212346B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
trifluoromethyl
triazine
reaction
base
Prior art date
Application number
HU9203764A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT62568A (en
HU9203764D0 (en
Inventor
Gerhard Hamprecht
Horst Mayer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9203764D0 publication Critical patent/HU9203764D0/hu
Publication of HUT62568A publication Critical patent/HUT62568A/hu
Publication of HU212346B publication Critical patent/HU212346B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű
6-(trifluor-metil-l ,3,5-triazin-származékok előállítására; a képletben
R2 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A DE-A 1 670 147 számú német szabadalmi leírás ismerteti az N-amidino-S-alkil-izotiuróniumsók reakcióját karbonsav-acil ekvivalensekkel, így 1,3,5-triazinokat állítanak elő. Az itt kapott nagy, 80-100%-os kitermeléseket azonban csak az aromás, nempoláris karbonsavkloridok ciklizálási reakcióinál érik el. A 2-amino4- (metil-tio)-6-(triklór-metil)-1,3,5-triazin szintézise az alifás, poláris triklór-acetil-kloridból és N-amidino5- metil-izotiokarbamidból trietil-amin jelenlétében ezzel ellentétben csak 60%-os kitermeléssel megy végbe.
A 2-helyzetben amino- és a 4-helyzetben tioszubsztituenst tartalmazó 6-(triklór-metil)-szubsztituált 1,3,5triazinok előállíthatók a JP-A 48 038 715 számú japán szabadalmi leírás szerint, kétműveletes reakcióval. A leírás szerint először a 2-(metil-tio)-4,6-bisz(triklórmetil)-l,3,5-triazint állítják elő, amit azután egy megfelelő aminnal reagáltatva, kloroform felszabadulása mellett a végtermékké alakítanak.
A 2-alkoxi-4-amino-6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazinok a szakirodalomból ismert eljárással [Yakugaku Zasshi 95, 499 (1975)] állíthatók elő. Ennél az eljárásnál N-cianoguanidint bisz(N-amidino-O-alkil-izokarbamid)-réz-kelát komplexszé alakítanak, amiből a ligandumot kénhidrogénnel kezelve felszabadítják, majd a vegyületet trifluor-esetsav-észterrel ciklizálva a végtermékké alakítják. A reakciót az [A] reakcióvázlat szemlélteti, a képletekben R és R' szerves csoportok.
Ehhez az eljáráshoz sztöchiometrikus mennyiségű rézsókra van szükség; rézsó-hiány esetében az N-amidino-O-alkil-izokarbamid helyett főképpen guanil-karbamid képződik [Kyushu Kogyo Daigaku Kenkyu HokokuNo. 12,69-78 (1962)].
Ennek az eljárásnak nagy hátránya, hogy melléktermékként nagymennyiségű rézsót kell elkülöníteni és eltávolítani, ami ipari méretekben dolgozva nem látszik rentábilisnak.
A szakirodalomban [Zh. Obshch. Khim. 37, 224751 (1967)] ismertették az 1,3,5,-triazinokat nukleofil szubsztitúcióját, amikor is egy elektronegatív szubsztituens egy kevésbé elektronegatív szubsztituenssel helyettesíthető. A 6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazin viselkedéséről azonban ezen a helyen nem tesznek említést.
A találmány feladata a 6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazinok előnyösebb előállítása.
A feladatnak megfelelően új eljárással előállítottuk az (I) általános képletű 6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazinszármazékokat - a képletben.
R2 1-4 szénatomos alkilcsoport oly módon, hogy egy (II) képletű N-amidino-S-alkilizotiokarbamid sóját a trifluor-ecetsav egy halogenidjével, észterével vagy anhidridjével, valamint egy erős bázissal reagáltatva (V) képletű 6-(trifluor-metil)1.3,5-triazin-származékká alakítunk, és ebből a vegyületből bázis jelenlétében egy (VII) általános képletű alkohollal (I) általános képletű vegyületet állítunk elő.
A (II) képletű N-amidino-S-alkil-izotiokarbamid kiindulási anyagokként használt sói a szakirodalomból [Chem. Bér. 100, 1874 (1967)] ismertek vagy az ott leírt eljárásokkal ismert anyagokból előállíthatók.
Az N-amidino-S-alkil-izotiokarbamid sói alatt a (II) képletű vegyület savakkal képezett reakciótermékeit értjük. A sav fajtája a találmány szerinti' eljárásban nem játszik szerepet, mivel a reakció során a (II) képletű vegyületet sóikból bázissal felszabadítjuk. A (Π) képletű vegyületet vagy sóit célszerűen N-metil-2-pirrolidonon képezett adduktuma alakjában állítjuk elő, illetve tároljuk.
Az eddigi megfigyelések szerint a találmány szerinti eljárás sikere az R2 szubsztituens jellegétől nem függ észrevehetően.
A trifluor-ecetsav fent említett származékai (ΙΠ vegyületek) közül előnyösek a trifluor-ecetsavanhidrid, a trifluor-ecetsav halogenidjei és észterei, amelyek közül a metil- és etil-észter kiváltképpen előnyös.
Az (V) képletű 4-(alkil-tio)-6-(trifluor-metil)-1,3,5triazinnak a (II) és (ΙΠ) vegyületekből való előállításához a (III) vegyületet legalább ekvimoláris mennyiségben célszerű alkalmazni, előnyösen 100-500 mól%, elsősorban 100-250 mól% trifluor-ecetsav-származékot (III) használunk a (II) képletű vegyületre, amennyiben a (ΠΙ) vegyületet nem alkalmazzuk oldószerként is.
A bázisok (IV) lehetnek szervetlen és szerves bázisok. Az alkalmazott bázisnak olyan erősnek kell lenni, hogy a (II) képletű N-amino-S-alkil-izotiokarbamidot sójából fel tudja szabadítani.
Szervetlen bázisokként előnyösek az alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok és szerves bázisokként az aminok és az alkálifém-alkoholátok felelnek meg.
A bázis mennyisége a (Π) képletű N-amidino-S-alkil-izotiokarbamid alkalmazott sójára általában 110300 mól%. Használhatunk többet is, de ennek általában nincs semmi előnye. Ha a reakciót egy trifluor-ecetsavészterrel végezzük, akkor a (Π) képletű vegyület sójára számítva kiváltképpen előnyös 2-3 ekvivalens bázis alkalmazása.
Célszerűen előkészítjük a (II) képletű vegyület sóját és a trifluor-ecetsav-származékot (ΠΙ), és a bázist hozzáadagoljuk.
A (II) képletű vegyület és a trifluor-ecetsav-származék (III) reakcióját előnyösen inért oldó-, illetve hígítószerben végezzük.
Oldószerként megfelelnek például az alifás vagy aromás szénhidrogének, amelyek halogén- vagy nitrocsoporttal lehetnek szubsztituálva; a ciklusos vagy nyílt láncú éterek, alifás alkoholok vagy kevés szénatomos alifás ketonok. Oldószerekként jól használhatók a rövidszénláncú karbonsavak származékai is, így az ecetsav-észterek, formamidok vagy nitrilek.
Ha a (II) képletű vegyületet trifluor-ecetsavanhidriddel vagy trifluor-acetil-kloriddal reagáltatjuk, akkor oldószerként kiváltképpen megfelel az etil-acetát, dietil-éter vagy a terc-butil-metil-éter.
Ha a reakciót egy trifluor-ecetsav-észterrel végezzük, akkor oldószerként kiváltképpen előnyösen metanolt, tetrahidrofuránt, terc-butil-metil-étert használunk vagy magát a trifluor-ecetsav-észtert.
HU 212 346 Β
Az oldószer mennyisége nem kritikus. A (II) képletű N-amidino-S-alkil-izotiokarbamid mennyiségére számítva, általában 1-5-szörös mennyiségű oldószert használunk.
A nyomást, illetve nincsenek külön kikötések, a reakciót általában atmoszferikus nyomáson végezzük.
A reakciót célszerűen —40 ’C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen -20 ’C és 120 ’C, elsősorban -10 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.
Az eljárást végezhetjük folyamatosan vagy szakaszosan. A folyamatos munkamódnál a reakciópartnereket előnyösen csőreaktoron vezetjük át.
A reakciókeverék feldolgozását általában úgy végezzük, hogy az alacsony forráspontú részeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a savmaradékokat semlegesítjük, és a nyersterméket vízzel elkeverve a szervetlen részeket kioldjuk.
Az (V) képletű 6-(trifIuor-metil)-l,3,5-triazin alkiltio-csoportját célszerűen egy (VII) általános képletű alkohol feleslegében alkoxicsoportra cseréljük. Ennél a reakciónál bázisként (VI) megfelelnek szervetlen és szerves bázisok. Szervetlen bázisokként előnyösek az alkálifém-, alkáliföldfém- vagy alumínium-hidroxidok és karbonátok, szerves bázisokként az aminok és alkálifém-alkoholátok. Kiváltképpen előnyösen használhatók a mindenkori (VII) általános képletű alkohol alkálifém-alkoholátjai.
A bázis (VI) mennyisége az (V) képletű 6-(trifluormetil)-l,3,5-triazinra általában 1-200 mól%. Előnyösen 50-150 mól% bázist használunk az 1-2 szénatomos (VII) általános képletű alkoholok esetében és 50 mól%-nál többet 3 és ennél több szénatomos (VII) általános képletű alkoholok esetében.
A oldószer mennyisége nem kritikus. Az (V) képletű 6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazin mennyiségére számítva általában 5-10-szeres mennyiségű oldószert használunk, emellett oldószerként előnyösen a (VII) általános képletű alkohol feleslegét használjuk.
A (VB) általános képletű alkohol mennyiségének a tökéletes reakcióhoz legalább ekvimolárisnak kell lenni az (V) képletű 6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazin menynyiségére. Ha külön oldószer hozzáadása nélkül végezzük a reakciót, akkor az (V) képletű 6-(trifluor-metil)1,3,5-triazinra előnyösen 4-5 mól (VII) általános képletű alkoholt alkalmazunk.
Az (V) képletű vegyület és a (VII) általános képletű alkohol reakcióját általában —40 ’C és a mindenkori oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen -30 és 150 ’C, elsősorban -10 és 80 ’C közötti, kiváltképpen 0-50 ’C hőmérsékleten végezzük.
A reakciókeverék feldolgozását a szokásos módon végezzük, általában úgy, hogy semlegesítés után az alacsony forráspontú részeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk.
Az (V) képletű vegyület és a (VII) általános képletű alkoholok reakcióját végezhetjük folyamatosan vagy szakaszosan is. A folyamatos munkamódszernél a reakciópartnereket például egy oldhatatlan bázisból álló szilárd ágyon vezetjük keresztül vagy a reakciót az (I) általános képletű tennék telített oldatában végezzük, az újonnan képződött termék folyamatos eltávolításával.
A találmány szerinti eljárás egyik változata szerint a (II) képletű vegyület és a trifluor-ecetsav-származék (ΙΠ) reakciójából képződött (V) képletű vegyület a reakciókeverékből való izolálása nélkül reagáltatjuk bázis (VI) jelenlétében a (VB) általános képletű alkohollal, miközben az első reakcióból származó savas melléktermékek a bázis (VI) nagyobb koncentrációival semlegesíthetők. Ez az eljárásmód úgy is elvégezhető, hogy a (II) képletű vegyület és a trifluor-ecetsav-származék (IB) reakciójának elvégzése után az alacsony forráspontú részeket eltávolítjuk, és az így kapott nyersterméket kívánt esetben egy másik oldószerben bázis (VI) jelenlétében a (VB) általános képletű alkohollal reagáltatjuk.
A találmány szerinti eljárás [vagyis az (V) képletű vegyület és a (VII) általános képletű alkohol reakciója] sikeresen alkalmazható valamennyi, a definíció szerinti (I) általános képletű 6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazin szintéziséhez.
Az (I) általános képletű 6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazinok értékes köztitermékek növényvédőszerek előállításához, amint az például az EP-A 111 442 számú európai vagy a DE-A 3 909 146 számú német szabadalmi leírásokból ismeretes.
1. példa
2-Amino-4-(metil-tio)-6-(trifluor-metil)-1,3,5-triazin (V)
90,0 g (0,25 mól) N-amidino-S-metil-izotiurónium-jodid (adduktum N-metil-2-pirrolidonon) 128,0 g (1,0 mól) trifluor-ecetsav-metil-észterrel készített szuszpenziójához 0 ’C-on 90,0 g 0,5 mól 30 tömeg%os metanolos nátrium-metanolát-oldatot csepegtetünk, ekkor homogén, halványsárga oldat képződik. A reakcióelegyet ezután 5 órán át 25 ’C-on keverjük. Az illó komponenseket 40 ’C-on, csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot 200 ml vízzel erélyesen elkeverjük, a képződött szilárd anyagot leszívatjuk és csökkentett nyomáson 50 ’C-on megszárítjuk. A cím szerinti vegyületet színtelen kristályok alakjában kapjuk, a kitermelés 94%, a termék olvadáspontja 181 — 183 ’C.
2. példa
2-Amino-4-(metil-tio)-6-(trifluor-metil)-l,3,5-triaζίη (V)
90,0 g (0,29 mól) N-amidino-S-metil-izotiuróniumbromid (adduktum N-metil-2-pirrolidonon) 128,0 g (1,0 mól) trifluor-ecetsav-metil-észterrel készített szuszpenziójához 0 C-on 104,4 g (0,58 mól) 30 tömeg%-os metanolos nátrium-metanolát-oldatot csepegtetünk, ekkor homogén, halványsárga oldat képződik. A reakcióelegyet ezután 5 órán át 25 ’C-on keverjük. Az illó komponenseket 40 C-on, csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot 200 ml vízzel erélyesen elkeverjük, a képződött szilárd anyagot leszívatjuk és csökkentett nyomáson, 50 ’C-on megszárítjuk. így kapjuk a cím szerinti vegyületet 90%-os kitermeléssel,
HU 212 346 Β a tennék még körülbelül 5 tömeg% N-metil-2-pirrolidont tartalmaz.
3. példa
2-Amino-4-(metil-tio)-6-(trifluor-metil)-] ,3,5-triazin (V)
20,0 g (55,6 mmol) N-amidino-S-metil-izotiurónium-jodid (adduktum N-metil-2-pirrolidonon) 100 ml etil-acetáttal és 6,2 g (61,4 mmol) trietil-aminnal készített szuszpenziójához 5-15 ’C-on 23,4 g (112,2 mmol) trifluor-ecetsavanhidridet csepegtetünk. Az elegyet 15 órán át 25 ’C-on keveijük, 300 ml metilén-dikloriddal hígítjuk, 2x100 ml vízzel mossuk, a fázisokat szétválasztjuk, és a szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton szántjuk. Az illó részeket 40 ‘C-on, csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és az olajos, halvány narancsszínű maradékot 200 ml vízzel erélyesen elkeverjük, ekkor kristályosodás lép fel. A képződött szilárd anyagot leszívatjuk és csökkentett nyomáson, 50 ’C-on szárítjuk. A cím szerinti vegyületet 80% kitermeléssel kapjuk.
4. példa
2-Amino-4-(metil-tio)-6-(trifluor-metil)-J,3,5-triazin (V)
54,0 g (0,25 mól) N-amidino-tiokarbamid (adduktum-N-metil-2-pirrolidonon) 250 ml metanollal készített szuszpenziójához 30 ’C-on 31,5 g (0,25 mól) dimetil-szulfátot csepegtetünk. A gyorsan homogénné váló oldatot 3 órán át 30 ’C-on keverjük. Az oldathoz 25 ’Con, 32,0 g (0,25 mól) trifluor-ecetsav-metil-észtert adunk, majd 0 ’C-on 54,0 g (0,30 mól) 30 tömeg%-os metanolos nátrium-metanolát-oldatot csepegtetünk hozzá és 18 órán át 20-25 ’C-on keveijük. A reakcióelegyet 4n sósav hozzáadásával semlegesítjük, az illó részeket csökkentett nyomáson, 40 ’C-on eltávolítjuk, és a maradékot 200 ml vízzel erélyesen elkeverjük. A terméket leszívatjuk, 200 ml vízzel mossuk és csökkentett nyomáson, 40 ’C-on szárítjuk. A cím szerinti vegyületet 75% kitermeléssel kapjuk, a terméket az ebből képződő, körülbelül 5% 2-amino-4-metoxi-6(trifluor-metil)-l,3,5-triazin-szennyezi.
5. példa
2-Amino-4-metoxi-6-(trifluor-metil)-],3,5-triazin
Í(I):R2 = CH3]
46,9 g (0,22 mól) 2-amino-4-(metil-tio)-6-(trifluormetil)-l,3,5-triazin 400 ml metanollal készített oldatához 0 ’C-on 40,2 g (0,22 mól) 30 tömeg%-os metanolos nátrium-metanolát-oldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán át 0 ’C-on és 65 órán át 25 ’C-on keverjük, majd 4n sósav hozzáadásával semlegesítjük, az illó részeket csökkentett nyomáson, 30 ‘C-on eltávolítjuk, és a maradékot 100 ml vízzel erélyesen elkeverjük. A terméket leszívatjuk és csökkentett nyomáson, 40 ’C-on szárítjuk. A cím szerinti vegyületet 85% kitermeléssel kapjuk színtelen kristályok alakjában, olvadáspontja 163 ‘C.

Claims (3)

1. Eljárás (I) általános képletű 6-(trifluor-metil)1,3,5-triazin-származékok - a képletben R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) (II) képletű N-amidino-S-metil-izotiokarbamid sóját trifluor-ecetsav halogenidjével, észterével vagy anhidridjével és egy erős bázissal reagáltatjuk, és a kapott (V) képletű 2-amino-4-(metil-tio)-6-(trifluormetil)-l,3,5-triazin bázis jelenlétében egy (VII) általános képletű alkohollal - R2 a fenti jelentésű - bázis jelenlétében reagáltatjuk, vagy
b) (V) képletű 2-amino-4-(metil-tio)-6-(trifluor-metil)-1,3,5-triazint egy (VII) általános képletű alkohollal - R2 a fenti jelentésű - bázis jelenlétében reagáltatjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást alifás vagy aromás szénhidrogénben, ciklusos vagy nyílt szénláncú éterben, alifás alkoholban vagy ketonban vagy kevés szénatomos karbonsav-származékban végezzük.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást -40 ‘C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük.
HU9203764A 1991-11-30 1992-11-27 Process for the preparation of 6-(trifluoromethyl)-1,3,5-triazine derivatives HU212346B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4139624A DE4139624A1 (de) 1991-11-30 1991-11-30 Verfahren zur herstellung von derivaten des 6-trifluormethyl-1,3,5-triazins

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9203764D0 HU9203764D0 (en) 1993-03-29
HUT62568A HUT62568A (en) 1993-05-28
HU212346B true HU212346B (en) 1996-05-28

Family

ID=6446037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9203764A HU212346B (en) 1991-11-30 1992-11-27 Process for the preparation of 6-(trifluoromethyl)-1,3,5-triazine derivatives

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0545149B1 (hu)
JP (1) JP3192783B2 (hu)
KR (1) KR100255570B1 (hu)
AT (1) ATE111088T1 (hu)
CA (1) CA2081413C (hu)
DE (2) DE4139624A1 (hu)
ES (1) ES2060443T3 (hu)
HU (1) HU212346B (hu)
IL (1) IL103532A (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19830902A1 (de) 1998-07-10 2000-01-13 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-chlor-1,3,5-triazinen
US8846704B2 (en) 2007-01-31 2014-09-30 YM Biosciences Austraila Pty Ltd Thiopyrimidine-based compounds and uses thereof
JP6441334B2 (ja) 2013-07-16 2018-12-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 除草性アジン
EP3126348B1 (en) 2014-04-03 2017-11-29 Basf Se Diaminotriazine compound useful as herbicide
EP2930174A1 (en) 2014-04-07 2015-10-14 Basf Se Diaminotriazine derivatives as herbicides
WO2015155272A1 (en) 2014-04-11 2015-10-15 Basf Se Diaminotriazine derivatives as herbicides
BR112016023556B1 (pt) 2014-04-11 2021-05-25 Basf Se composto diaminotriazina, composição agroquímica, método para controlar vegetação indesejada e uso de um composto
WO2015162169A1 (en) 2014-04-23 2015-10-29 Basf Se Diaminotriazine compounds as herbicides
EP3134391A1 (en) 2014-04-23 2017-03-01 Basf Se Diaminotriazine compounds and their use as herbicides
KR102022323B1 (ko) * 2018-03-30 2019-09-18 정하윤 트리아진 화합물 및 이의 용도

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1670147A1 (de) * 1966-09-10 1970-10-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Amino-alkylmercapto-s-triazinen
DE4034078A1 (de) * 1990-10-26 1992-04-30 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 6-trifluormethyl-1,3,5-triazinen

Also Published As

Publication number Publication date
IL103532A0 (en) 1993-03-15
DE4139624A1 (de) 1993-06-03
JPH05262749A (ja) 1993-10-12
JP3192783B2 (ja) 2001-07-30
CA2081413C (en) 2003-02-25
ES2060443T3 (es) 1994-11-16
IL103532A (en) 1996-10-31
HUT62568A (en) 1993-05-28
ATE111088T1 (de) 1994-09-15
EP0545149A1 (de) 1993-06-09
HU9203764D0 (en) 1993-03-29
CA2081413A1 (en) 1993-05-31
EP0545149B1 (de) 1994-09-07
DE59200474D1 (de) 1994-10-13
KR100255570B1 (ko) 2000-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU212346B (en) Process for the preparation of 6-(trifluoromethyl)-1,3,5-triazine derivatives
JP3342057B2 (ja) 置換ｎ−（アリール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミド類の製造方法
CA2326441C (en) Process for purification of a cephalosporin derivative
HUT64741A (en) Method for producing substituted benzene acid derivatives and benzene siulphonic acid ones as well as n,n'-urea ones
US4650892A (en) Process for the preparation of herbicidal sulfonamides
US5391733A (en) Synthesis intermediates for 2-amino-6-halogenopurines
JPH06345736A (ja) ウレタン化合物を製造する方法
FI111543B (fi) Menetelmä epäsymmetrisesti substituoitujen triatsiinien valmistamiseksi
US5070201A (en) Process for the preparation of aminopyrimidines
KR100262283B1 (ko) N-5-보호된 2,5-디아미노-4,6-디클로로 피리미딘 및 그의 제조방법
US4900827A (en) Process for the preparation of pyrimidine derivatives
EP0899262B1 (en) Process for the preparation of heteroarylcarboxylic amides and esters
US5086177A (en) Preparation of oxyguanidines
US4711959A (en) 2-cyanoamino-pyrimidines
US6320053B1 (en) Preparation of heteroarylcarboxamides
HU212611B (en) Process for the preparation of 2-substituted 4,6-dialkoxy-pyrimidine derivatives
Kryl’skii et al. Arylbiguanides in heterocyclization reactions
US5130428A (en) Preparation of 6-trifluoromethyl-1,3,5-triazines
US6608207B2 (en) Process for producing substituted alkylamine derivative
CZ318894A3 (en) Process for preparing 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one compounds and perfluoroalkanoylaminonitrile compounds
PL93969B1 (hu)
ES2306642T3 (es) Derivados de 5-aminopirazol-4-carboxilato y procedimiento para su preparacion.
JPH0859630A (ja) キナゾリン−２，４−ジオンの製造方法
IL98877A (en) Method for preparing N-alkylsulfonyl minusulfonyl ureas
SK142295A3 (en) Preparation of n-cyanodithioimino-carbonates and 3-mercapto-5- -amino-1h-1,2,4-triazole

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees