HU208320B - Process for producing 0-carboxypyridyl and 0-carboxyquinolyl imidazolinones - Google Patents
Process for producing 0-carboxypyridyl and 0-carboxyquinolyl imidazolinones Download PDFInfo
- Publication number
- HU208320B HU208320B HU901630A HU163090A HU208320B HU 208320 B HU208320 B HU 208320B HU 901630 A HU901630 A HU 901630A HU 163090 A HU163090 A HU 163090A HU 208320 B HU208320 B HU 208320B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compound
- preparation
- alkyl
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Description
A találmány tárgya javított eljárás o-karboxi-piridil- és o-karboxi-kinolil-imidazolinonok előállítására.
A találmány szerint előállított vegyületek ismert herbicid szerek.
Mivel az o-karboxi-piridil- és az o-karboxi-kinolilimidazolinonok, amelyeket a találmány szerint előállítunk, kiváló herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek, állandóan új és jobb eljárások kidolgozására törekednek a kutatók. Az ismert eljárások általában a kiindulási anyag feleslegét alkalmazzák (például a 2-kinaldint vagy a 2-pikolin prekurzort), vagy alacsony kitermeléssel állítják elő a kívánt terméket, vagy mindkét hátrányos vonás egyidejűleg jelentkezik. Ezenkívül a kívánt termék előállításához bizonyos eljárások esetén több különálló lépésre van szükség, vagy a magasabb kitermelés érdekében kerülőutak igénybevétele szükséges.
A 4 474 962 számú USA-beli szabadalmi leírásból ismeretes egy eljárás helyettesített 2-pikolinok vagy 2-kinaldinok és amino-karboxamid kondenzációs eljárására kén jelenlétében, amelynek során helyettesített 2-imidazolinil-piridinek, illetve 2-imidazolinilkinolinok keletkeznek. Ennél az eljárásnál azonban a megfelelő 2-imidazolinil-piridin- vagy kinolin-származék jó kitermeléssel történő előállításához feleslegben kell alkalmazni a 2-pikolint vagy a 2-kinaldin prekurzort. Ezenkívül akkor érhető el az eljárással a legjobb kitermelés, amikor a 2-pikolin vagy a 2-kinaldin prekurzor 3-helyzetű szubsztituense hidrogénatom, így a kívánt o-karboxilát csoportot egy különálló fémmel való reakció/karboxilező lépéssel lehet kialakítani.
Kereskedelmi szempontból tehát az az eljárás előnyös, amelynél (1) nem szükséges a kiindulási anyagot feleslegben alkalmazni, (2) nincsen szükség különálló fémes reakció/karboxilező lépésre, (3) az eljárásnak nagy a kitermelése.
A találmány célja ezért olyan eljárás kidolgozása o-karboxi-piridil- és o-karboxi-kinolil-imidazolinonok előállítására, amely az ismert eljárások hibáit kiküszöbölve egyetlen lépésből áll, amelyhez nem szükségesek különálló reakciólépések és amely a kívánt termékeket lényegesen jobb kitermeléssel állítja elő, és egyidejűleg a reagensekből kisebb felesleget alkalmaz.
A találmány tárgya tehát javított eljárás (I) általános képletű o-karboxi-piridil-imidazolinonok és o-karboxikinolil-imidazolinonok előállítására, ahol X jelentése egy OR3 vagy egy NR4R5 általános képletű csoport,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesítve lehet,
Z jelentése hidrogénatom vagy
Y és Z a kapcsolódó szénatomokkal együtt egy gyűrűt alkothat, amelyben YZ jelentése -CH=CHCH=CH-csoport,
R1 és R2 jelentése 1^4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen egy adott esetben metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot alkotnak, vagy amikor R1 és R2 jelentése egymástól eltér, akkor ezek optikai izomerjei is,
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben egy vagy két 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1^4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált benzilcsoport,
R4 és R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy együttesen a kapcsolódó nitrogénatommai együtt piperidinil- vagy morfolinilcsoportot alkot.
Az eljárást úgy végezzük, hogy egy megfelelően szubsztituált (Π) általános képletű 2-metil-piridin vagy 2-metil-kinolin-o-karboxilát prekurzort kén és egy aromás oldószer jelenlétében 100-200 °C közötti hőmérsékleten egy (IH) általános képletű amino-amiddal egy lépésben kondenzáltatunk. A reakciót az 1. reakcióvázlaton mutatjuk be. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló, egy lépésből álló kondenzációs reakció, amelyet legalább kétszeres feleslegben lévő kén jelenlétében végzünk, 100-200 °C közötti hőmérsékleten, lényegesen könynyebben zajlik le aromás oldószerben. Ilyen körülmények mellett a (H) és a (IH) általános képletű vegyületből is egy-egy ekvivalens mennyiséget kell csak alkalmazni. A találmányunk azon a meglepő felismerésen alapul, hogy az (I) általános képletű vegyületek az ismert eljárásokhoz képest lényegesen nagyobb kitermeléssel és hatékonyabban állíthatók elő, ha a reakciót 100-200 °C hőmérsékleten, aromás oldószerben, például toluolban, xilolban, naftalinban, klór-benzolban, diklór-benzolban, klór-toluolban vagy hasonló oldószerekben végezzük, amelyeket a (Π) általános képletű vegyületre számított 50-300 tömeg%-ban alkalmazunk. A reakcióelegyhez 5,5-9,0 mólekvivalens ként is adunk.
A találmány szerinti eljárást (I) általános képletű szubsztituált és szubsztituálatlan o-karboxi-piridil- és o-karboxi-kinolinil-imidazolinonok előállítására, ahol X jelentése egy OR3 vagy egy NR4R5 általános képletű csoport,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesítve lehet,
Z jelentése hidrogénatom, vagy
Y és Z a kapcsolódó szénatomokkal együtt egy gyűrűt alkothat, amelyben YZ jelentése -CH=CHCH=CH-csoport,
R] és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen egy adott esetben metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot alkotnak, vagy amikor R] és R2 jelentése egymástól eltér, akkor ezek optikai izomerjei is,
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben egy vagy két 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1^4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált benzilcsoport,
R4 és R5 jelentése 1^4 szénatomos alkilcsoport vagy együttesen a kapcsolódó nitrogénatommal együtt
HU 208 320 B piperidinil- vagy morfolinilcsoportot alkot, előnyösen úgy végezzük, hogy egy ekvivalens (II) általános képletű 2-metil-piridin vagy 2-metil-kinolinkarboxilát prekurzort, ahol
X, Y és Z jelentése a fenti, egy ekvivalens (Hl) általá- 5 nos képletű amino-amiddal - ahol
R.! és Rt jelentése a fenti, egylépcsős kondenzációs reakcióban reagáltatunk, 5,5-9,0, előnyös 6,0 mólekvivalens kén és a (H) általános képletű vegyületre számított 50-300 tömeg%, előnyösen 75-125 tö- 10 meg% aromás oldószer jelenlétében, 100-200 °C, előnyösen 130-170 °C közötti hőmérsékleten. A reakciót az 1. reakcióvázlaton mutatjuk be.
A reakcióhoz előnyösen alkalmazhatunk aromás szénhidrogéneket oldószerként, amelyek közül példa- 15 ként megemlítjük a klór-benzolt, a diklór-benzolt, a klór-toluolt, a toluolt, a xilolt, a naftalint. A legelőnyösebb oldószer a klór-benzol.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy ha a reakcióhoz aromás oldószert, például klór-benzolt adunk 50- 20 300, előnyösen 75-125 tömeg% mennyiségben [a (Π) általános képletű vegyületre számítva], valamint 5,5—
9,0, előnyösen 6,0 mólekvivalens kén jelenlétében végezzük a reakciót, akkor 100-200 °C, előnyösen 130—
170 °C hőmérséklettartományban a (I) általános képle- 25 tű vegyület jó kitermeléssel történő előállításához csak egy ekvivalens (H) általános képletű 2-metil-o-karboxi-piridint vagy -kinolint és egy ekvivalens (ΙΠ) általános képletű amino-amidot kell alkalmazni.
A találmány szerinti eljárást előnyösen úgy végezzük, 30 hogy egy ekvivalens (H) általános képletű vegyület, egy ekvivalens (Hl) általános képletű vegyület, 5,5-9,0, előnyösen 6,0 mólekvivalens kén és 50-300 tömeg%, előnyösen 75-125 tömeg% [a (Π) általános képletű vegyületre számítva] klór-benzol elegyét keverés közben 100- 35 200 °C-ra, előnyösen 130-170 °C-ra melegítjük 1-72 órán keresztül. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletűre hűtjük és a reakcióelegyet szerves oldószerrel, például metilén-kloriddal vagy dietil-éterrel hígítjuk, majd a reagálatlan ként leszűijük. A szűrletet hagyományos izolálási eljárásokkal, például kromatográfiás eljárással feldolgozva kapjuk a (I) általános képletű vegyületet, nagyon jó kitermeléssel.
A találmány szerinti eljárást a továbbiakban példákkal illusztráljuk, a találmányunkat azonban nem korlátozzuk ezekre a példákra.
1. példa
1/1. Etil-5-etil-2-metil-nikotinát előállítása
A reakciót a 2. reakcióvázlaton mutatjuk be.
Visszafolyató hűtővel ellátott 12 literes négynyakú lombikba 4,5 liter ecetsavat helyezünk és abban 2 kg (26 mól) ammónium-acetátot szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz keverés közben 1 kg (11,9 mól) 2-eúlakroleint, majd 2 kg (12,1 mól) etil-2-klór-acetoacetátot adunk. Az exoterm reakció révén a reakcióelegy hőmérséklete az oldószer forráspontjáig emelkedik. Ezt a körülményt 10 percig léghűtéssel szabályozva a reakció hőmérsékletét fenntartjuk. Ezután a reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd leszűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk és a maradékot két rész hexán/etil-acetát keverék és egy rész víz elegyével felvesszük, majd a fázisokat elválasztjuk. A szerves fázist vízzel mossuk, majd 5 térfogat%-os vizes sósavoldattal extraháljuk. A vizes fázisokat egyesítjük és hexán/etil-acetát 2:1 arányú keverékével mossuk, majd tömény ammónium-hidroxid oldattal lúgosítjuk, végül hexán/etil-acetát 2:1 térfogatarányú keverékével extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, szántjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott olajos maradékot vákuumdesztillációnak vetjük alá, és így 1,4 kg cím szerinti vegyületet állítunk elő.
Forráspont: 90 °C/0,067 mbar.
Megfelelően helyettesített kiindulási anyagokból analóg módon állítjuk elő a következő 1. táblázatban feltüntetett vegyületeket.
1. táblázat (II) általános képletű vegyületek
| Pld. | X | Y | z | forráspont |
| 1/2. | O-ciklohexil-csoport | c2h5 | H | 141 °C/0,93 mbar |
| 1/3. | OCH2-fenil-csoport | c2h5 | H | 161 °C/0,86mbar |
| 1/4. | OCH(C2H5)2 | C2H5 | H | 115 C/0,80 mbar |
| 1/5. | OCH2CH(CH3)2 | c2h5 | H | 110 °C/0,66 mbar |
| 1/6. | OCH(CH3)C2H5 | C2H5 | H | 109 “C/0,80 mbar |
| 1/7. | och2ch2ch2ch3 | c2h5 | H | 123 °C/0,86 mbar |
| 1/8. | och2ch2ch3 | C2H5 | H | 115 °C/0,73 mbar |
| 1/9. | OCH(CH3)2 | c2h5 | H | 82 “C/0,08 mbar |
| 1/10. | OC(CH3)3 | c2h5 | H | 98 “C/0,20 mbar |
| 1/11. | och3 | C2H5 | H | 87 °C/0,53 mbar |
| 1/12. | oc2h5 | ch3 | H | 99 “C/0,80 mbar |
| 1/13. | oc2h5 | Br | H | 95/105 “C/0,66 mbar |
| 1/14. | OCH2-fenil-OCH3-csoport | ch3 | H | - |
HU 208 320 Β
2. példa
2/1. 5-Etil-2-metil-nikotinsav előállítása
A reakciót a 3. reakcióvázlaton mutatjuk be.
260 g (1,34 mól) etil-5-etil-2-metil-nikotinát 250 ml metanollal készített oldatához egyszerre hozzáadjuk 80 g (2 mól) nátrium-hidroxid 1 liter vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet 2 napig keveijük szobahőmérsékleten, majd vákuumban 700 ml-re bepároljuk. Ezután 167 ml (2 mól) tömény sósav oldattal savanyítjuk az elegyet. A kicsapódó szilárd anyagot leszűrjük, hideg vízzel mossuk és vákuumban 75 °C-on szárítjuk. így 184 g cím szerinti vegyületet állítunk elő.
Olvadáspont: 218-220 °C.
A megfelelően helyettesített kiindulási észterekből analóg módon álh'tjuk elő a következő, 2. táblázatban feltüntetett vegyületeket.
2. táblázat (IV) általános képletű vegyületek
| Pld. | Y | Z | olvadáspont (°C) |
| 2/2. | CH3 | H | 180-184 |
| 2/3. | H | H | 225-227 |
3. példa
3/1. 5-Etil-2-metil-nikotinsav-morfolin-amid előállítása
A reakciót a 4. reakció vázlaton mutatjuk be.
g (0,15 mól) 5-etil-2-metil-nikotinsav 400 ml metilén-kloridban készített szuszpenziójához, amely 10 csepp dimetil-formamidot tartalmaz, egyszerre hozzáadunk 50 ml tionil-kloridot. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt keveijük szobahőmérsékleten 20 percig, majd a reakcióelegy forráspontján 2 órát. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk, a maradékot vízmentes toluollal felvesszük, és így a savklorid-hidroklorid közbenső terméket szilárd anyag formájában kapjuk.
Ezt a közbenső terméket 300 ml toluolban szuszpendáljuk és a szuszpenzióhoz egyszerre hozzáadunk 43,5 g (0,50 mól) morfolint. A reakcióelegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd etil-acetátot és vizet adunk hozzá és a fázisokat elválasztjuk. A vizes fázist további etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, szárítjuk, vákuumban bepároljuk, és a maradékot desztillálva 23 g cím szerinti vegyületet kapunk.
Forráspont: 165 °C/1 mbar.
A megfelelően helyettesített kiindulási anyagokból analóg módon állítjuk elő a következő, 3. táblázatban felsorolt vegyületeket.
4. példa
4/1. Etil-2-metil-kinolin-3-karboxilát előállítása
A reakciót az 5. reakcióvázlaton mutatjuk be.
140 g (1,92 mól) dimetil-formamid 500 ml metilénkloriddal készített oldatát mechanikusan keveijük jégfürdőben visszafolyató hűtő alatt, és keverés közben 40 perc alatt cseppenként hozzáadunk 295 g (1,92 mól) foszforoxi-kloridot. A reakcióelegyet további 3 órán keresztül keverjük, és ez alatt az idő alatt a fürdő hőmérsékletet hagyjuk szobahőmérsékletig felmelegedni. A reakcióelegyet ezután 2 liter metilén-kloriddal hígítjuk, jégfürdőben lehűtjük, és 1 óra alatt cseppenként hozzáadunk 394 g (1,92 mól) etil-béta-anilino-krotonátot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 26 órán keresztül keveijük, majd 48 órán keresztül a reakció forráspontjáig melegítjük, majd jégfürdőben lehűtjük és 500 ml jeges vízre öntjük, majd 6 pH eléréséig tömény ammónium-hidroxid oldatot adunk hozzá. A fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist vákuumban bepároljuk és a kapott szilárd maradékot 1,5 liter etil-acetátban oldjuk. Az oldatot ezután leszűrjük, a szűrletet hidrogén-klorid gázzal telítjük. A kapott szilárd csapadékot leszűrjük, gondosan mossuk etil-acetáttal, vízben oldjuk és tömény ammónium-hidroxiddal lúgosítjuk. A lúgos-vizes keveréket hexán/etil-acetát 1:1 arányú keverékével extraháljuk, majd a szerves fázist vákuumban bepároljuk. így 240 g cím szerinti vegyületet kapunk.
Olvadáspont: 70-72 ’C.
A megfelelően helyettesített kiindulási vegyületből analóg módon álh'tjuk elő a 4/2. képletű vegyületet.
Forráspont: 143-146 °C/0,93 mbar.
5. példa
5/1. szek-Butil-5-etil-2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo2-imidazolin-l-il)-nikotindt előállítása
A reakciót a 6. reakcióvázlaton mutatjuk be.
2,2 g (10 mmól) szek-butil-5-etil-2-metil-nikotinát,
1,3 g (10 mmól) a-metil-valinamid és 2,0 g (62 mmól) kén 2,5 g (114 tömeg%) klór-benzolban készített keverékét mágneses keverővei keverjük 24 órán keresztül a reakcióelegy forráspontján visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután leszűrjük, metilén-kloriddal hígítjuk és a reagálatlan ként leszűrjük. A szűrletet szilikagélen kromatografáljuk, elulálószerként hexán/etilacetát 2:1 térfogatarányú keverékét használjuk. így
2,5 g cím szerinti vegyületet állítunk elő, amely szilárd anyag. Kitermelés: 72%. A terméket éter/hexán keverékéből átkristályosítjuk. Olvadáspont: 83-97 “C.
Megfelelően helyettesített kiindulási anyagokból analóg módon állítjuk elő a következő, 4. táblázatban feltüntetett (I) általános képletű vegyületeket, ahol R1 = -CH3; R2 = -CH(CH3)2 (lásd 7. reakcióvázlat).
3. táblázat (II) általános képletű vegyületek
| Pld. | X | Y | z | forráspont |
| 3/2. | N(CH2H5)2 | c2h5 | H | olaj |
| 3/3. | OCH(CH3)3 | H | H | 75 ’C/l mbar |
| 3/4. | OCH(CH3) c2h5 | H | H | 100°C/0,93 mbar |
4. táblázat
| Példaszám | X | Y | Z | kitermelés (%) |
| 5/2. | OCH(CH3)2 | C2H5 | H | 72 |
| 5/3. | OCH(CH3)2 | H | H | 66 |
| 5/4. | oc2h5 | -CH=CH-CH=CH- | 59 |
HU 208 320 B
| Példaszám | X | Y | z | kitermelés (%) |
| 5/5. | oc2H5 | c2h5 | H | 63 |
| 5/6. | oc2h5 | ch3 | H | 60 |
| 5/7. | 0 | H | H | 60 |
| 5/8. | O(CH2)3 ch3 | c2h5 | H | 65 |
| 5/9. | O-ciklo- hexilcsoport | c2h5 | H | 70 |
Ezek a kitermelés értékek lényegesen magasabbak, mint a 4 474 962 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti eljárással elérhető értékek. Az 5/7. példa szerinti vegyületet például az idézet eljárással csak 11,8%-os kitermeléssel lehet előállítani.
6. példa
Izopropil-5-etil-2-(4-izopropil-4-metÍl-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinát előállítása A reakciót a 8. reakcióvázlaton mutatjuk be.
4,2 g (20 mmól) izopropil-5-etil-2-metil-nikotinát,
2,7 g (20 mmól) alfa-metil-valinamid és 2,0 g 62 mmól) kén 8 ml 1,2-diklór-benzolban készített keverékét 160 ’C-on 19 órán keresztül melegítjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, metilén-kloriddal hígítjuk és leszűrjük. A szűrletet szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexánt, majd hexán/-etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyét használjuk. így 5,0 g nyers terméket kapunk.
NMR spektrummal meghatározott tisztasága 51%.
Kitermelés: 38%.
Claims (8)
1. Eljárás (I) általános képletű o-karboxi-piridil- és o-karboxi-kinolil-imidazolinonok előállítására, ahol X jelentés egy OR3 vagy egy NR4R5 általános képletű csoport,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesítve lehet,
Z jelentése hidrogénatom vagy
Y és Z a kapcsolódó szénatomokkal együtt egy gyűrűt alkothat, amelyben YZ jelentése -CH=CHCH=CH-csoport,
R! és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen egy adott esetben metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot alkotnak, vagy amikor R] és R2 jelentése egymástól eltér, akkor ezek optikai izomeijei is,
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben egy vagy két 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1^4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált benzilcsoport,
R4 és R5 jelentése 1^4 szénatomos alkilcsoport vagy együttesen a kapcsolódó nitrogénatommal együtt piperidinil- vagy morfolinilcsoportot alkot, egy (H) általános képletű vegyület, ahol X, Y és Z jelentése a tárgyi körben megadott, egy ekvivalens (ΙΠ) általános képletű vegyülettel, ahol R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott, reagáltatásával 5,5-9,0 mólekvivalens kén jelenlétében, 100-200 °C közötti hőmérsékleten, azzal jellemezve, hogy a reakciót a (Π) általános képletű vegyületre szmított 50-300 tömeg% aromás oldószerben végezzük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás oldószerként klór-benzolt, diklór-benzolt, klór-toluolt, toluolt, xilolt vagy naftalint alkalmazunk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (Π) általános képletű vegyületre számítva 75125 tömeg% oldószert alkalmazunk.
4. Az 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás oldószerként klór-benzolt alkalmazunk.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Y és Z jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Y jelentése metilcsoport és Z jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Y jelentése etilcsoport és Z jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk.
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Y és Z együttesen egy -CH=CH-CH=CH-csoportot alkot, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/326,846 US4925944A (en) | 1989-03-21 | 1989-03-21 | Process for the preparation of o-carboxypyridyl- and o-carboxyquinolylimidazolinones |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU901630D0 HU901630D0 (en) | 1990-06-28 |
| HUT53899A HUT53899A (en) | 1990-12-28 |
| HU208320B true HU208320B (en) | 1993-09-28 |
Family
ID=23273965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU901630A HU208320B (en) | 1989-03-21 | 1990-03-21 | Process for producing 0-carboxypyridyl and 0-carboxyquinolyl imidazolinones |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4925944A (hu) |
| EP (1) | EP0388620B1 (hu) |
| JP (1) | JP2970923B2 (hu) |
| KR (1) | KR0141482B1 (hu) |
| BR (1) | BR9001296A (hu) |
| CA (1) | CA2012539C (hu) |
| DE (1) | DE69013726T2 (hu) |
| DK (1) | DK0388620T3 (hu) |
| ES (1) | ES2062121T3 (hu) |
| HU (1) | HU208320B (hu) |
| IL (1) | IL93393A (hu) |
| ZA (1) | ZA902149B (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4773172A (en) * | 1987-10-19 | 1988-09-27 | Jacob Fast | Merchandise information tag with adaptable mounting portion |
| US5034532A (en) * | 1988-01-27 | 1991-07-23 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of quinolyl and pyridyl substituted imidazolinones |
| US5973154A (en) * | 1999-05-03 | 1999-10-26 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of chiral imidazolinone herbicides |
| WO2018234184A1 (en) * | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Bayer Aktiengesellschaft | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2,3,4-TRISUBSTITUTED QUINOLINES |
| CN109293567A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-02-01 | 上海睿腾医药科技有限公司 | 一种5-溴-2-甲基烟酸乙酯的合成方法 |
| EP3782985A1 (en) | 2019-08-19 | 2021-02-24 | BASF Agrochemical Products B.V. | Process for manufacturing 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4638068A (en) * | 1981-04-09 | 1987-01-20 | American Cyanamid Company | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines, process and intermediates for the preparation thereof, and use of said compounds as herbicidal agents |
| DE3162095D1 (en) * | 1980-06-02 | 1984-03-08 | American Cyanamid Co | Method to beneficially influence & alter the development & life cycle of agronomic and horticultural crops with certain imidazolinyl nicotinic acids and derivatives thereof |
| US4798619A (en) * | 1980-06-02 | 1989-01-17 | American Cyanamid Co. | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4656283A (en) * | 1982-05-25 | 1987-04-07 | American Cyanamid Company | Alkyl esters of substituted 2-methyl-3-quinolinecarboxylic acid and quinoline-2,3-dicarboxylic acid |
| US4474962A (en) * | 1982-05-25 | 1984-10-02 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of pyridyl and quinolyl imidazolinones |
| FI863833A (fi) * | 1985-09-24 | 1987-03-25 | Schering Ag | Imidazolinyl-derivat, foerfaranden foer deras framstaellning och dessa foereningar innehaollande medel med herbicid verkan. |
| US4723011A (en) * | 1985-10-28 | 1988-02-02 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters |
| JPH0633657B2 (ja) * | 1986-11-17 | 1994-05-02 | 積水化学工業株式会社 | 樋支持具 |
-
1989
- 1989-03-21 US US07/326,846 patent/US4925944A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-02-09 DE DE69013726T patent/DE69013726T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-09 ES ES90102553T patent/ES2062121T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-09 EP EP90102553A patent/EP0388620B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-09 DK DK90102553.6T patent/DK0388620T3/da active
- 1990-02-14 IL IL9339390A patent/IL93393A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-15 JP JP2062824A patent/JP2970923B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-19 CA CA002012539A patent/CA2012539C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-20 KR KR1019900003717A patent/KR0141482B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-03-20 BR BR909001296A patent/BR9001296A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-03-20 ZA ZA902149A patent/ZA902149B/xx unknown
- 1990-03-21 HU HU901630A patent/HU208320B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69013726D1 (de) | 1994-12-08 |
| JP2970923B2 (ja) | 1999-11-02 |
| EP0388620B1 (en) | 1994-11-02 |
| EP0388620A1 (en) | 1990-09-26 |
| BR9001296A (pt) | 1991-04-02 |
| HU901630D0 (en) | 1990-06-28 |
| DE69013726T2 (de) | 1995-05-11 |
| US4925944A (en) | 1990-05-15 |
| KR0141482B1 (ko) | 1998-06-01 |
| HUT53899A (en) | 1990-12-28 |
| JPH02289563A (ja) | 1990-11-29 |
| DK0388620T3 (da) | 1994-11-21 |
| KR900014359A (ko) | 1990-10-23 |
| CA2012539A1 (en) | 1990-09-21 |
| IL93393A0 (en) | 1990-11-29 |
| ES2062121T3 (es) | 1994-12-16 |
| CA2012539C (en) | 1999-09-28 |
| IL93393A (en) | 1994-10-07 |
| ZA902149B (en) | 1990-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5708175A (en) | Process for producing 4-trifluoromethylnicotinic acid | |
| KR940001774B1 (ko) | 치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법 | |
| SU1223842A3 (ru) | Способ получени производных бензофенонгидразонов | |
| EP0200638B1 (fr) | Procédé de préparation du chlorhydrate de phényl-1 diéthyl amino carbonyl-1 aminométhyl-2 cyclopropane (Z) | |
| JP3044013B2 (ja) | 新規化合物 | |
| HU208320B (en) | Process for producing 0-carboxypyridyl and 0-carboxyquinolyl imidazolinones | |
| US5438143A (en) | Process for the preparation of substituted pyridines via 1-aza-1,3-butadienes and the 1-aza-1,3-butadiene intermediates | |
| KR100585407B1 (ko) | 피리딘-2,3-디카복실레이트 화합물의 제조를 위한 방법 및중간체 | |
| US4894457A (en) | 7-bromo-beta-carboline compound and method for producing same | |
| US4424361A (en) | Process for preparing polycyclic triazoles used to inhibit allergic responses | |
| US5405987A (en) | Process for preparing pyridine and quinoline derivatives | |
| JPS6242902B2 (hu) | ||
| PL211016B1 (pl) | Sposób wytwarzania cyklicznych diketonów | |
| US5703233A (en) | Quinilone disulfide as intermediates | |
| JPH10204084A (ja) | ３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１ｈ）−キナゾリノン誘導体の製造方法及び中間体化合物 | |
| JPH0576473B2 (hu) | ||
| US4376860A (en) | Pyridyl ketone | |
| KR100376280B1 (ko) | 신남알데하이드 유도체의 제조방법 | |
| HU193454B (en) | Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives | |
| HU209847B (en) | Process for preparation of 2-amino-methyl-pyridine | |
| JP2784920B2 (ja) | １，３−シクロヘキサンジオン誘導体 | |
| JPS59205365A (ja) | ４―アセチル―２―置換―イミダゾール化合物の製造方法 | |
| JP4449211B2 (ja) | ６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−ピリミドン及びその製法 | |
| JP2535999B2 (ja) | アセトニルホスホネ―ト類のα位のベンジリデン化法 | |
| CA2053378A1 (en) | Process for preparing pyridinecarboxylic acid derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |