HU207984B - Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-phenoxy-ethyl/-amine - Google Patents
Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-phenoxy-ethyl/-amine Download PDFInfo
- Publication number
- HU207984B HU207984B HU923863A HU386392A HU207984B HU 207984 B HU207984 B HU 207984B HU 923863 A HU923863 A HU 923863A HU 386392 A HU386392 A HU 386392A HU 207984 B HU207984 B HU 207984B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- propyl
- amine
- chloride
- phenoxyethyl
- solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
A találmány tárgya környezetkímélő eljárás a fungicid hatású prokloraz előállítására használható, (I) képletű N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-amin előállítására.
A GB 1 469 772 számú szabadalmi leírás szerint a prokloraz klasszikus előállítási eljárásában 2,4,6-triklór-fenolt használnak kiindulási anyagként. Ennek az eljárásnak számos hátránya van. Mindenekelőtt a triklór-fenolnak nagyon tisztának kell lennie, hogy a prokloraz gyártás ezt követő lépéseiben elkerüljék a hátrányos melléktermékek képződését. Másodszor, a 2,4,6-triklór-fenol tisztítására használt eljárások a legtöbb esetben nemkívánatos klórozott melléktermékek képződéséhez vezetnek. Ezen túlmenően a 2,4,6-triklór-fenolból történő prokloraz gyártás során a 2,4,6triklór-fenolt lúgos körülmények között kell reagáltatni, ez is hasonló klórozott melléktermékek képződéséhez vezethet.
Számos kísérlet történt ezeknek a problémáknak a megoldására. így az EP 243 038 számú szabadalmi leírás eljárást ismertet 2,4,6-triklór-fenol előállítására, ahol a fenolt lassan, szabályozottan klórozzák olyan katalizátor jelenlétében, amely a leírás szerint csökkenti a klórozott melléktermékek képződését. Az EP 299 892 számú szabadalmi leírás klór-fenol eltérő típusú katalizátor jelenlétében végzett klórozását írja le.
Azonban még ha el is kerülik a nemkívánatos klórozott melléktermékek képződését, a GB 1 469 772 számú szabadalmi leírás szerinti, prokloraz gyártására szolgáló alapeljárásban szükség van a 2,4,6-triklór-fenol és az etilén-klorid alkalmazására és így a velük való érintkezésre, mindkét anyag erősen mérgező és karcinogén.
A találmány feladata új, javított eljárás kidolgozása a prokloraz gyártás közbenső termékének, az N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-aminnak az előállítására használható új közbenső termék előállítására, amelynek az alkalmazásával az N-(n-propil)-N-[2(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin oly módon állítható elő, hogy az eljárás során nem kell érintkezésbe kerülni a nagyon mérgező és karcinogén 2,4,6-triklór-fenollal és etilén-dibromiddal. Ez a közbenső termék az N-(npropil)-N-(2-fenoxi-etil)-amin. A találmány feladata az is, hogy olyan eljárást biztosítson, amelynek a segítségével nagy kitermeléssel állítható elő a végtermék.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy
a) (II) képletű 2-fenoxi-etanolt katalitikus mennyiségű tetraalkil-ammónium-halogenid vagy benzil-trimetil-ammónium-klorid jelenlétében, 0 °C és 80 ’C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében tionil-kloriddal reagáltatunk,
b) a kapott, (III) képletű 2-fenoxi-etil-kloridot 50 ’C és 150 ’C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében n-propil-aminnal reagáltatjuk, és
c) az N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-amint kinyerjük.
A találmány szerinti eljárást a csatolt reakcióvázlaton mutatjuk be.
Az a) reakciólépést 0 ’C és 80 ’C közötti, előnyösen 10 ’C és 50 ’C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. A tionil-kloridot ekvimoláris mennyiségben alkalmazhatjuk, a reakció teljessé tétele céljából azonban előnyös, ha fölöslegben alkalmazzuk. A reagáltatást mind oldószerben, mint anélkül elvégezhetjük. Ha használunk oldószert, előnyös, ha halogénezett szénhidrogéneket, így kloroformot, diklór-metánt vagy szén-tetrakloridot alkalmazunk, a legelőnyösebb a diklór-metán.
Azt tapasztaltuk, hogy ebben a reakciólépésben katalizátorra, így tetraalkil-ammónium-halogenidre van szükség. A tetraalkil-ammónium-halogenid alkilcsoportja egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-16 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, heptil-, decil- és hasonló csoport, ciklusos alkilcsoport, így ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, ciklodecil- és hasonló csoport és benzilcsoport lehet. Előnyös alkilcsoportok az egyenes szénláncú, 1-8 szénatomos alkilcsoportok és a benzilcsoport..A legelőnyösebb a metil- és benzilcsoport, az előnyös halogenid a klorid. Különösen előnyös katalizátor a benzil-trimetil-ammónium-klorid. A tetraalkil-ammónium-halogenidet a 2-fenoxi-etanolra vonatkoztatva 0,5-10 t%, előnyösen 3 t% koncentrációban alkalmazzuk.
A találmány szerinti eljárás b) lépésének a reakcióhőmérséklete 50 °C és 150 ’C közötti, előnyösen azonban 100 ’C és 110 ’C közötti.
A b) reakciólépést megvalósíthatjuk ekvimoláris mennyiségű reagensekkel. A reakció teljessé tétele céljából azonban az n-propil-amint általában fölöslegben alkalmazzuk.
Bár 100-130% fölösleget használhatunk, gazdaságosabb azonban, ha a reagáltatást körülbelül 20% aminfölösleggel végezzük.
A b) eljáráslépést megvalósíthatjuk oldószer nélkül, azonban nagyon nagy aminfölöslegre van szükség; ez megnöveli a munkát és a reakciót gazdaságtalanná teszi. Ezért előnyös, ha a b) lépést oldószerben végezzük. Alkalmas oldószernek bizonyult az etanol, dimetil-formamid, acetonitril és az etanol-víz elegy. Előnyös oldószer az etanol és az etanol-víz elegy, a legelőnyösebb az etanol-víz elegy. Az etanol-víz térfogatarány 1:1,6 és 1,6:1 közötti lehet, a legelőnyösebb az 1,3 : 1 térfogatarány.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal szemléltetjük, anélkül azonban, hogy a találmányt ezekre a kiviteli módokra korlátoznánk.
1. példa
2-Fenoxi-etil-k.lorid előállítása
Háromnyakú, keverővei, csepegtetőtölcsérrel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikba bemérünk 34,7 g 2-fenoxi-etanolt, 75 g diklór-metánt és 1,25 g benzil-trimetil-ammónium-kloridot. Az elegyet körülbelül 0 ’C-ra lehűtjük és 45 perc alatt cseppenként hozzáadunk 34 g tionil-kloridot. Az adagolás befejezése után az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük, egy órán át keverjük, majd további három órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával (50 ’C). A reakció befejeződése után (amelyet GLC-vei határozunk meg) az elegyet vízzel, 10 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd újra vízzel mossuk. Az
HU 207 984 Β oldószer ledesztillálása után 40 g 2-fenoxi-etil-kloridot kapunk, amelynek tisztasága 95%.
2. példa
Az 1, példában leírt módon járunk el, azonban nem használunk oldószert. Az egyetlen további eltérés az, hogy a mosások után nincs szükség oldószer-eltávolításra. Hasonló kitermeléssel és tisztaságban kapjuk a 2-fenoxi-etil-kloridot.
3. példa
N-(n-Propll)-N-(2-fenoxi-etil)-amin előállítása 1 literes, 588 kPa nyomásnak ellenálló, keverővei, fűtőköpennyel és nyomásmérővel ellátott üvegreaktorba bemérünk 100 g 2-fenoxi-etil-kloridot, 150gpropilamint, 130 ml etanolt és 100 ml vizet. A reakcióelegyet 5 órán át 100 °C-on melegítjük, ezalatt a nyomás 215 kPa-ra emelkedik. Ezután az elegyet 50 °C-ra lehűtjük a nyomás csökkentése céljából, a propil-amint ledesztilláljuk, körülbelül 200 ml 20 t%-os vizes sósavoldatot adunk hozzá, ekkor a fehér színű hidroklorid kiválik, így 133 g terméket kapunk, amelynek tisztasága 95%, a kitermelés 93%.
Claims (2)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás az (I) képletű N-(n-propil)-N-(2-fenoxietil)-amin előállítására, azzal jellemezve, hogya) (II) képletű 2-fenoxi-etanolt, katalitikus mennyiségű tetraalkil-ammónium-halogenid vagy benzil-trimetil-ammónium-klorid jelenlétében, 0 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében tionil-kloriddal reagáltatunk,b) a kapott, (III) képletű 2-fenoxi-etil-kloridot 50 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében n-propil-aminnal reagáltatjuk ésc) az N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-amint kinyetjük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogya) 2-fenoxi-etanolt benzil-trimetil-ammónium-klorid jelenlétében, diklór-metán oldószerben, 10 °C és a 50 °C közötti hőmérsékleten tionil-kloriddal reagáltatunk, ahol az alkohol és a benzil-trimetil-ammóniumklorid tömegaránya 28:1,b) a keletkező 2-fenoxi-etil-kloridot etanol-víz oldószerelegy jelenlétében, 100 °C és 110 °C közötti hőmérsékleten n-propil-aminnal N-(n-propil)-N-(2fenoxi-etil)-aminná alakítjuk ésc) az N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-amint kinyerjük.HU 207 984 Β Int.Cl.5: C07 C 213/02
O-CH2-CH2-OH rS O-CH2-CH2-C1 rS VE (II) (III) O-CH2-CH2-C1 A A /H O-CH2-CH2-N CH2-CH2-CH3 áE (III) (I) Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IL9070489A IL90704A (en) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | Method for the preparation of N-N-) 2,4,6-trichlorophenoxy (environmentally reliable ethylene) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9203863D0 HU9203863D0 (en) | 1993-03-29 |
| HU207984B true HU207984B (en) | 1993-07-28 |
Family
ID=11060075
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU923863A HU207984B (en) | 1989-06-21 | 1990-06-13 | Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-phenoxy-ethyl/-amine |
| HU903824A HU207709B (en) | 1989-06-21 | 1990-06-13 | Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU903824A HU207709B (en) | 1989-06-21 | 1990-06-13 | Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5093526A (hu) |
| EP (1) | EP0403952B1 (hu) |
| AT (1) | ATE110710T1 (hu) |
| DE (1) | DE69011977T2 (hu) |
| HU (2) | HU207984B (hu) |
| IL (1) | IL90704A (hu) |
| ZA (1) | ZA904573B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL106118A (en) * | 1993-06-24 | 1997-08-14 | Agan Chemical Manufacturers | Process for preparing n-alkyl-3,4-dialkyl- 2,6-dinitro- anilines and intermediates thereof |
| SE9704834D0 (sv) * | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Astra Ab | New process |
| CN100340550C (zh) * | 2005-09-16 | 2007-10-03 | 华南师范大学 | 咪酰胺的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1469772A (en) * | 1973-06-21 | 1977-04-06 | Boots Co Ltd | Fungicidal imidazole derivatives |
| US4504484A (en) * | 1982-11-04 | 1985-03-12 | Chevron Research Company | Certain N,N-di-substituted-pyridine carboxamides, fungicidal compositions and fungicidal method of use |
| GB8609904D0 (en) * | 1986-04-23 | 1986-05-29 | Fbc Ltd | Preparation of metal phenates |
| GB8714920D0 (en) * | 1987-06-25 | 1987-07-29 | Shell Int Research | Thiazole derivatives |
-
1989
- 1989-06-21 IL IL9070489A patent/IL90704A/en not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-06-13 ZA ZA904573A patent/ZA904573B/xx unknown
- 1990-06-13 EP EP90111202A patent/EP0403952B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-13 DE DE69011977T patent/DE69011977T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-13 HU HU923863A patent/HU207984B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-06-13 AT AT90111202T patent/ATE110710T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-06-13 HU HU903824A patent/HU207709B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-06-14 US US07/537,972 patent/US5093526A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5093526A (en) | 1992-03-03 |
| IL90704A0 (en) | 1990-01-18 |
| HUT53864A (en) | 1990-12-28 |
| EP0403952A3 (en) | 1992-02-12 |
| EP0403952A2 (en) | 1990-12-27 |
| ZA904573B (en) | 1992-01-29 |
| DE69011977D1 (de) | 1994-10-06 |
| EP0403952B1 (en) | 1994-08-31 |
| HU207709B (en) | 1993-05-28 |
| IL90704A (en) | 1994-10-07 |
| HU903824D0 (en) | 1990-11-28 |
| ATE110710T1 (de) | 1994-09-15 |
| DE69011977T2 (de) | 1995-03-30 |
| HU9203863D0 (en) | 1993-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05213838A (ja) | フルオキセチンの製法 | |
| JP2001518460A (ja) | 塩化ｏ−（カルボアルコキシ）フェニルメタンスルホニル誘導体の製造方法 | |
| HU207984B (en) | Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-phenoxy-ethyl/-amine | |
| KR100526365B1 (ko) | 2-알킬-4-이소티아졸린-3-온류의 제조방법 | |
| JP2773587B2 (ja) | Ｏ，ｏ´−ジアシル酒石酸無水物の製造法 | |
| US5663365A (en) | Process for the preparation of pyrazolones | |
| US7288678B2 (en) | Process for preparing terbinafine by using platinum as catalyst | |
| JPS6029697B2 (ja) | アミノフエノ−ルエ−テルの製法 | |
| JPS6133829B2 (hu) | ||
| JP3677786B2 (ja) | アリールオキシプロピオン酸の製造法 | |
| KR19990077783A (ko) | 클로로알킨과 알키닐 아민의 개선된 제조 방법 | |
| HU207702B (en) | Process for producing n-/n-propyl/-n/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine | |
| JPS6056693B2 (ja) | ハロゲン化プロピオン酸誘導体の製法 | |
| HU208296B (en) | Method for producing 2-(2,4,6-trichloro-phenoxi)-ethyl-chloride | |
| JP3569428B2 (ja) | ホモアリルアミン類の製造方法 | |
| JPH10204020A (ja) | クロロ−ベンゾイルクロリド類の製造方法 | |
| JPH11279099A (ja) | エーテル化合物の製造方法 | |
| JP2773627B2 (ja) | Ｏ，ｏ´−ジアシル酒石酸無水物の製造法 | |
| KR910004131B1 (ko) | 4,4'-비스(클로로메틸)비페닐의 제조방법 | |
| JPS6350340B2 (hu) | ||
| JPH07157477A (ja) | チアゾール誘導体の製造方法 | |
| JPS6312465B2 (hu) | ||
| JPS5939862A (ja) | 炭化水素基置換α−フルオロシアノ酢酸エステル又はその誘導体 | |
| JPH0372054B2 (hu) | ||
| JPH0737429B2 (ja) | モノアリ−ルマロン酸アミド類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |