HU207709B - Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine - Google Patents
Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine Download PDFInfo
- Publication number
- HU207709B HU207709B HU903824A HU382490A HU207709B HU 207709 B HU207709 B HU 207709B HU 903824 A HU903824 A HU 903824A HU 382490 A HU382490 A HU 382490A HU 207709 B HU207709 B HU 207709B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- process according
- solvent
- propyl
- amine
- chloride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya környezetkímélő eljárás N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin előállítására.
Az N-(n-propil)-N-[2-(2.4,6-triklór-fenoxi)-etil]amint a fungicid hatású prokloraz előállítására használják közbenső termékként. 5
Az 1469772 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint a prokloraz előállítási eljárásában 2,4,6-triklór-fenolt használnak kiindulási anyagként. Ennek az eljárásnak számos hátránya van. Mindenekelőtt a triklór-fenolnak nagyon tisztának kell lennie, hogy a prokloraz gyár- 10 tás ezt követő lépéseiben elkerüljék a hátrányos melléktermékek képződését. Másodszor, a 2,4,6-triklórfenol tisztítására használt eljárások a legtöbb esetben nemkívánatos klórozott melléktermékek képződéséhez vezetnek. Ezen túlmenően a 2,4,6-triklór-fenolból törté- 15 nő prokloraz gyártás során a 2,4,6-triklór-fenolt lúgos körülmények között kell reagáltatni, ez is hasonló klórozott melléktermékek képződéséhez vezethet.
Számos kísérlet történt ezeknek a problémáknak a megoldására. így a 243 038 sz. európai szabadalmi 20 leírás eljárást ismertet 2,4,6-trikIór-fenol előállítására, ahol a fenolt lassan, szabályozottan klórozzák olyan katalizátor jelenlétében, amely a leírás szerint csökkenti a klórozott melléktermékek képződését. A 299 892 sz. európai szabadalmi leírás klór-fenol eltérő típusú 25 katalizátor jelenlétében végzett klórozását írja le.
Azonban még ha el is kerülik a nemkívánatos klórozott melléktermékek képződését, az 1 469 772 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerinti, prokloraz gyártására szolgáló alapeljárásban szükség van a 2,4,6- 30 triklór-fenol és az etilén-klorid alkalmazására és így a velük való érintkezésre, mindkét anyag erősen mérgező és karcinogén.
A találmány feladata új, javított eljárás kidolgozása N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin elő- 35 állítására. A találmány további feladata, hogy olyan eljárást biztosítson ezeknek az anyagoknak az előállítására, amelynek során nem kell érintkezésbe kerülni a nagyon mérgező és karcinogén 2,4,6-triklór-fenollal és etilén-dibromiddal. A találmány feladata az is, 40 hogy olyan eljárást biztosítson, amelynek a segítségével nagy kitermeléssel, klórozott mellékterméktől mentesen állíthatók elő ezek a vegyületek.
Meglepődve tapasztaltuk, hogy az N-(n-propiI)-N[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin előállítható oly mó- 45 dón, hogy
1. 2-fenoxi-etanolt katalitikus mennyiségű tetraalkil-ammónium-halogenid vagy benzil-trimetil-ammónium-klorid jelenlétében, köriilbeliil 0 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlété- 50 ben ttonil-kloriddal reagáltatunk,
2. a keletkező 2-fenoxi-etil-kloridot 50 °C és
150 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében n-propil-aminnal N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-aminná alakítjuk, 55
3. az N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-amint klórral, katalitikus mennyiségű karbamid jelenlétében, 0 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten, oldószer jelenlétében szelektíven N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)etilj-aminná klórozzuk és 60
4. az N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil)amint elkülönítjük. í
A találmány szerinti eljárást a csatolt rajz szerinti reakcióvázlaton mutatjuk be.
Az 1. eljáráslépést 0 °C és 80 °C közötti, előnyösen azonban 10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten valósíthatjuk meg.
A találmány szerinti eljárás 1. lépésének a megvalósításakor ekvimoláris mennyiségű tionil-kloridot alkalmazhatunk. A reakció teljessé tétele szempontjából azonban előnyös, ha legfeljebb 20%-os fölösleget alkalmazunk. A reakciót megvalósíthatjuk oldószerben vagy oldószer nélkül is. Ha oldószert használunk, előnyös oldószerek a halogénezett szénhidrogének, így a kloroform, diklór-metán és a szén-tetraklorid, a legelőnyösebb a diklór-metán.
Az 1. eljáráslépésben szükség van katalizátor, így tetraalkil-ammónium-halogenid alkalmazására. A tetraalkil-ammónium-halogenid alkilcsoportja egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—16 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, heptil-, decil- és hasonló csoport, cikloalkilcsoport, így ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, ciklodecil- és hasonló csoport és benzilcsoport lehet. Előnyös alkilcsoportok az egyenes szénláncú, 1-8 szénatomos alkilcsoportok és a benzilcsoport. Legelőnyösebb a metil- és benzil-csoport, az előnyös halogenid és klorid. Előnyös katalizátor a benzil-trimetil-ammónium-klorid. A tetraalkil-ammónium-halogenidet a 2-fenoxi-etanolra számítva 0,510 t%, előnyösen 3 t% koncentrációban alkalmazzuk.
A 2. eljáráslépés reakció-hőmérséklete 50 °C és 150 °C közötti, előnyösen azonban 100 °C és 110 °C közötti.
A 2. eljáráslépést megvalósíthatjuk ekvimoláris mennyiségű reagensekkel. A reakció teljessé tétele céljából azonban az n-propil-amint általában fölöslegben alkalmazzuk. Bár 100-300% fölösleget használhatunk, gazdaságosabb azonban, ha a reagáltatást körülbelül 20% aminfölösleggel végezzük.
A 2. eljáráslépést megvalósíthatjuk oldószer nélkül, azonban nagyon nagy aminfölöslegre van szükség; ez megnöveli a munkát és a reakciót gazdaságtalanná teszi. Ezért előnyös, ha a 2. lépést oldószerben valósítjuk meg. Alkalmas oldószernek bizonyult az etanol, dimetil-formamid, acetonitril és az etanol-víz elegy.
Előnyös oldószer az etanol és az etanol-víz elegy, a legelőnyösebb az etanol-víz elegy. Az etanol-víz térfogataránya 1:1,6 és 1,6:1 közötti lehet, a legelőnyösebb az 1,3: 1 térfogatarány.
A 3. eljáráslépés reakció-hőmérséklete 0 °C és 80 °C közötti, előnyösen azonban 25 °C és 40 °C közötti. A specifikus, előnyös hőmérséklet azonban az alkalmazott oldószer típusától is függ. Ezt a lépést megvalósíthatjuk megfelelő oldószer, így kloroform, diklór-metán, szén-tetraklorid és víz elegye és ecetsav jelenlétében. Előnyös oldószer a szén-tetraklorid és víz elegye és az ecetsav, a legelőnyösebb az ecetsav.
Azt tapasztaltuk, hogy egy kis mennyiségű karbamid jelentősen javítja a kitermelést és a 3. eljáráslépés termékének a tisztaságát. A karbamid N-(n-propii)-N1
HU 207 709 Β (2-fenoxi-etil)-aminra számított tömegaránya 1:5 és 1:50 közötti, előnyösen 1:7 és 1:20 közötti.
Az amin végterméket ásványi savval alkotott só, előnyösen sósavval képezett addíciós só alakjában különíthetjük el. A sósavval képezett savaddíciós só fehér színű, könnyen kezelhető kristályos anyag. Szükség esetén azonban a szabad amint is elkülöníthetjük. Ezt úgy végezhetjük, hogy a hidroklorid sót bázissal, így például vizes nátrium-karbonát-oldattal kezeljük és így az elegy pH-ját 7-re állítjuk, elválasztjuk a fázisokat és a szerves fázist ledesztilláljuk. így olajszerű anyagot kapunk, amelynek forráspontja 0,26 kPa nyomáson 112-114 °C.
A találmány tehát eljárás biztosít N-(n-propil)-N[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etiI]-amin nagy kitermeléssel történő előállítására anélkül, hogy érintkezésbe kellene kerülni a nagyon mérgező 2,4,6-triklór-fenollal és etilén-dibromiddal. Ez eljárással tehát nagy kitermeléssel kapjuk az N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)etilj-amint, ahol az eljárás során a triklór-fenoxi-csoportot az eljárás lehető legkésőbbi lépésében alakítjuk ki, hogy elkerüljük annak a lehetőségét, hogy a triklórfenoxi-csoport elbomoljon és így az eljárás során nemkívánatos klórozott melléktermékek képződjenek. Ezután az amin végtermék az 1469 722 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett módon foszgénnel, majd ezt követően imidazollal reagáltatható és így olyan prokloraz állítható elő, amely lényegében nem tartalmaz kimutatható mennyiségű nemkívánatos klórozott mellékterméket.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal szemléltetjük,
1. példa
2-Fenoxi-etil-klorid előállítása
Háromnyakú, keverővei, csepegtető tölcsérrel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikba bemérünk 34,7 g 2-fenoxi-etanolt, 75 g diklór-metánt és 1,25 g benzil-trimetil-ammónium-kloridot. Az elegyet körülbelül 0 °C-ra lehűtjük és 45 perc alatt cseppenként hozzáadunk 34 g tionil-kloridot. Az adagolás befejezése után az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük, egy órán át keverjük, majd további három órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk (50 °C). A reakció befejeződésekor (ezt GLC-vel határozzuk meg) az elegyet vízzel, 10 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal és újra vízzel mossuk. Az oldószert ledesztillálva 40 g 2-fenoxi-etil-kloridot kapunk, amelynek tisztasága 95%.
2. példa
Az 1. példa szerinti eljárást valósítjuk meg oldószer alkalmazása nélkül, ahol további eltérés csak az, hogy a mosás után nincs szükség oldószereltávolításra. A 2-fenoxi-etil-kloridot hasonló kitermeléssel és ugyanolyan tisztaságban kapjuk.
3. példa
N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-amin előállítása literes, 588 kPa nyomásnak ellenálló, keverővei, fűtőköpennyel és nyomásmérővel ellátott üvegreaktorba bemérünk 100 g 2-fenoxi-etil-kloridot, 150 g propilamint, 130 ml etanolt és 100 ml vizet. A reakcióelegyet 5 órán át 100 °C-on melegítjük, ezalatt a nyomás 215 kPa-ra emelkedik. Ezután az elegyet 50 °C-ra lehűtjük a nyomás csökkentése céljából, a propil-amint ledesztilláljuk, körülbelül 200 ml 20 t%-os vizes sósavoldatot adunk hozzá, ekkor a fehér színű hidroklorid kiválik. így 133 g terméket kapunk, amelynek tisztasága 95%, a kitermelés 93%.
4. példa
N-(n-Propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin előállítása
Háromnyakú, keverővei, hőmérővel és buborékoltató gázbevezetővel ellátott 500 ml-es lombikba bemérünk 30 g N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-amint, 200 ml széntetrakloridot, 1,5 g karbamidot és 30 ml vizet. Az elegybe keverés közben, 16 órán át klórgázt vezetünk, a kezdeti hőmérséklet 25 °C. A reakció befejeződése után az elegyhez 200 ml 20 t%-os vizes sósavoldatot adunk és a kivált hidrokloridot leszűrjük. A terméket 100 ml szén-tetrakloridban szuszpendáljuk és újra leszűrjük. így 41,5 g N(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin-hidrokloridot kapunk, amelynek tisztasága 95%.
5: példa
A 4. példában leírt módon járunk el, azonban csak 20 g N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-amint reagáltatunk 150 ml ecetsav oldószerben és 3 g karbamidot használunk. A klórozást 3,5 órán át végezzük 35-40 °C hőmérsékleten, a terméket 85%-os kitermeléssel, 92% tisztaságban kapjuk.
6. példa
Az 5. példában leírt módon járunk el, azonban a klórgáz bevezetését 2,5 órán át végezzük 55 °C hőmérsékleten. A terméket 81%-os kitermeléssel, 93%-os tisztaságban kapjuk.
Bár a találmány bizonyos előnyös foganatosítási módjait bemutattuk a fenti példákban, a találmányt nem kívánjuk ezekre a foganatosítási módokra korlátozni. Az oltalmi kör az összes alternatív, módosított és ekvivalens megoldást magában foglalja. A fenti példák tehát csak a találmány szemléltetésére szolgálnak, a bemutatott részletek csak példaként mutatják be az előnyös foganatosítási módokat, hogy érthetővé tegyék az eljárást és a találmányt.
Claims (27)
1. Eljárás (IV) képletű N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6triklór-fenoxi)-etil]-amin előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) (I) képletű 2-fenoxi-etanolt katalitikus mennyiségű tetraalkil-ammónium-halogenid vagy benzil-trimetil-ammónium-klorid jelenlétében, 0 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében tionil-kloriddal reagáltatunk,
HU 207 709 Β
b) a keletkező (II) képletű 2-fenoxi-etil-kloridot 50 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében n-propil-aminnal (III) képletű N(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-aminná alakítjuk,
c) az N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-amint klórral, katalitikus mennyiségű karbamid jelenlétében, 0 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten, szelektíven (IV. képletű) N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-aminná klórozzuk és
d) az N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]amint elkülönítjük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben oldószerként klórozott szénhidrogént alkalmazunk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az a) lépésben oldószerként kloroformot, diklór-metánt vagy szén-tetrakloriclot alkalmazunk.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben oldószerként diklór-metánt alkalmazunk.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben tetraalkil-ammónium-halogenidként tetraalkil-ammónium-kloridot alkalmazunk.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben olyan tetraalkilammónium-halogenidet alkalmazunk, amelynek az alkilcsoportja egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-16 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített metilcsoport.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az a) lépésben olyan tetraalkilammónium-halogenidet alkalmazunk, amelynek az alkilcsoportja egyenes szénláncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített metilcsoport.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az a) lépésben (fenil-metil)-trimetil-ammónium-kloridot alkalmazunk.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az a) lépésben a tetraalkil-ammónium-halogenidet vagy benzil-trimetil-ammóniumkloridot a 2-fenoxi-etanolra számítva 0,5-10 t%, előnyösen 3 t% koncentrációban alkalmazzuk.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az a) lépésben 10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a b) lépésben 100 °C és 110 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást.
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépést oldószerben végezzük.
13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a b) lépésben oldószerként etanolt, dimetil-formamidot, acetonitrilt vagy etanolvíz elegyet alkalmazunk.
14. Az 1—13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben oldószerként etanolt vagy etanol-víz elegyet alkalmazunk.
15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben oldószerként etanol-víz elegyet alkalmazunk.
16. Az 1—15. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a b) lépésben 1: 1,6 és 1,6:1 közötti térfogatarányú etanol-víz elegyet alkalmazunk.
17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a b) lépésben 1,3:1 térfogatarányú etanol-víz elegyet alkalmazunk.
18. Az 1-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a b) lépésben 1:1 és 1:3 közötti tömegarányban alkalmazzuk a 2-fenoxi-etilkloridot az n-propil-aminra számítva.
19. Az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben 1:1,5 tömegarányban alkalmazzuk a 2-fenoxi-etil-kloridot az npropil-aminra számítva.
20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a c) lépésben körülbelül 25 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást.
21. Az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a c) lépést oldószer jelenlétében valósítjuk meg.
22. Az 1-21. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) lépésben oldószerként kloroformot, diklór-metánt, szén-tetrakloridot, széntetraklorid és víz elegyét vagy ecetsavat alkalmazunk.
23. Az 1-22. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a c) lépésben oldószerként széntetraklorid és víz elegyét vagy ecetsavat alkalmazunk.
24. Az 1-23. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a c) lépésben oldószerként ecetsavat alkalmazunk.
25. Az 1-24. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal.jellemezve, hogy a c) lépésben a karbamidot az N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-ctil)-kloridra számítva 1:5 és 1:50 közötti tömegarányban alkalmazzuk.
26. Az 1-25. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a c) lépésben a karbamidot az N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-kloridra számítva 1: 7 és 1:20 közötti tömegarányban alkalmazzuk.
27. Az 1. igénypont szerinti el járás, azzaljellemezve, hogy
a) 2-fenoxi-etanolt tionil-kloriddal reagáltatunk (fenil-metil)-trimetil-ammónium-klorid jelenlétében, diklór-metán oldószerben, 10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, ahol a 2-fenoxi-etanol (fenil-metíl)-trimetilammónium-kloridhoz viszonyított tömegaránya 28:1,
b) a kapott 2-fenoxi-etil-kloridot etanol-víz oldószerelegy jelenlétében, 100 °C és 110 °C közötti hőmérsékleten n-propil-aminnal N-(n-propil)-N-(2-fenoxi-etil)-aminná alakítjuk,
c) az N-(n-propiI)-N-(2-fenoxi-etil)-amint klórral, karbamid jelenlétében, oldószerben, így ecetsavban vagy szén-tetraklorid és víz elegyében szelektíven klórozzuk, ahol a karbamid és az amin tömegaránya 1: 7 és 1:20 közötti és
d) a keletkező N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amint kinyerjük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IL9070489A IL90704A (en) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | Method for the preparation of N-N-) 2,4,6-trichlorophenoxy (environmentally reliable ethylene) |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU903824D0 HU903824D0 (en) | 1990-11-28 |
| HUT53864A HUT53864A (en) | 1990-12-28 |
| HU207709B true HU207709B (en) | 1993-05-28 |
Family
ID=11060075
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU903824A HU207709B (en) | 1989-06-21 | 1990-06-13 | Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine |
| HU923863A HU207984B (en) | 1989-06-21 | 1990-06-13 | Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-phenoxy-ethyl/-amine |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU923863A HU207984B (en) | 1989-06-21 | 1990-06-13 | Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-phenoxy-ethyl/-amine |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5093526A (hu) |
| EP (1) | EP0403952B1 (hu) |
| AT (1) | ATE110710T1 (hu) |
| DE (1) | DE69011977T2 (hu) |
| HU (2) | HU207709B (hu) |
| IL (1) | IL90704A (hu) |
| ZA (1) | ZA904573B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL106118A (en) * | 1993-06-24 | 1997-08-14 | Agan Chemical Manufacturers | Process for preparing n-alkyl-3,4-dialkyl- 2,6-dinitro- anilines and intermediates thereof |
| SE9704834D0 (sv) * | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Astra Ab | New process |
| CN100340550C (zh) * | 2005-09-16 | 2007-10-03 | 华南师范大学 | 咪酰胺的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1469772A (en) * | 1973-06-21 | 1977-04-06 | Boots Co Ltd | Fungicidal imidazole derivatives |
| US4504484A (en) * | 1982-11-04 | 1985-03-12 | Chevron Research Company | Certain N,N-di-substituted-pyridine carboxamides, fungicidal compositions and fungicidal method of use |
| GB8609904D0 (en) * | 1986-04-23 | 1986-05-29 | Fbc Ltd | Preparation of metal phenates |
| GB8714920D0 (en) * | 1987-06-25 | 1987-07-29 | Shell Int Research | Thiazole derivatives |
-
1989
- 1989-06-21 IL IL9070489A patent/IL90704A/en not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-06-13 ZA ZA904573A patent/ZA904573B/xx unknown
- 1990-06-13 AT AT90111202T patent/ATE110710T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-06-13 DE DE69011977T patent/DE69011977T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-13 HU HU903824A patent/HU207709B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-06-13 EP EP90111202A patent/EP0403952B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-13 HU HU923863A patent/HU207984B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-06-14 US US07/537,972 patent/US5093526A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69011977T2 (de) | 1995-03-30 |
| ZA904573B (en) | 1992-01-29 |
| ATE110710T1 (de) | 1994-09-15 |
| US5093526A (en) | 1992-03-03 |
| HU9203863D0 (en) | 1993-03-29 |
| DE69011977D1 (de) | 1994-10-06 |
| HUT53864A (en) | 1990-12-28 |
| EP0403952A2 (en) | 1990-12-27 |
| HU207984B (en) | 1993-07-28 |
| IL90704A (en) | 1994-10-07 |
| EP0403952A3 (en) | 1992-02-12 |
| IL90704A0 (en) | 1990-01-18 |
| EP0403952B1 (en) | 1994-08-31 |
| HU903824D0 (en) | 1990-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05213838A (ja) | フルオキセチンの製法 | |
| JP3180192B2 (ja) | ジチオカルバミン酸の塩類、その製造方法及び該ジチオカルバミン酸の塩類を使用するイソチオシアネート類の製造方法 | |
| HU207709B (en) | Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine | |
| JP3732061B2 (ja) | ２−アルキル−４−イソチアゾリン−３−オン類の製造方法 | |
| WO2004005241A1 (en) | Process for producing optically active amide | |
| JPS6227059B2 (hu) | ||
| JPH06166683A (ja) | Ｏ，ｏ´−ジアシル酒石酸無水物の製造法 | |
| US7288678B2 (en) | Process for preparing terbinafine by using platinum as catalyst | |
| US5908961A (en) | Production of aminophenols | |
| EA011763B1 (ru) | Способы получения венлафаксина и формы i венлафаксина гидрохлорида | |
| HU207702B (en) | Process for producing n-/n-propyl/-n/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine | |
| KR101085170B1 (ko) | (ｓ)-리바스티그민의 제조방법 | |
| JPH0353298B2 (hu) | ||
| HU207703B (en) | Process for producing n-/n-propyl/-/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine | |
| KR100310936B1 (ko) | Ｎ-(4-메틸벤젠술포닐)-ｎ'-(3-아자바이시클로[3,3,0]옥탄)우레아의 제조방법 | |
| JP2773627B2 (ja) | Ｏ，ｏ´−ジアシル酒石酸無水物の製造法 | |
| JPH0987288A (ja) | １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラオルガノジシロキサンの精製方法 | |
| JPS6312465B2 (hu) | ||
| JPH0753507A (ja) | Ｐ−アミノチオフエノ−ルの製造方法 | |
| JPH06345737A (ja) | ナファゾリンまたはその塩の製造方法 | |
| FR2605317A1 (fr) | Procede de fabrication des thiochloroformiates d'alkyle. | |
| JPH0737429B2 (ja) | モノアリ−ルマロン酸アミド類の製造法 | |
| KR20000016577A (ko) | 광학적 활성 1-페닐에틸아민의 제조방법 | |
| JPH0150221B2 (hu) | ||
| JPH09118661A (ja) | Ｎ−アルケニル尿素の製造 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |