KR19990077783A - 클로로알킨과 알키닐 아민의 개선된 제조 방법 - Google Patents

클로로알킨과 알키닐 아민의 개선된 제조 방법 Download PDF

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KR19990077783A
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레니캐롤린 롬멜
앤드류윌리암 그로스
데이비드웨인 모슬리
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마크 에스. 아들러
롬 앤드 하스 캄파니
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Abstract

본 발명은 알키닐 알콜로부터 클로로알킨을 제조하는 개선된 방법을 제공하는 것에 관한 것이다. 클로로알킨은 생물학적으로 활성인 물질의 제조에 유용한 알키닐 아민을 제조하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명은 염소화 반응의 위험을 감소시키고 부산물 형성을 제거 또는 크게 감소시키며 특정의 환경적인 잇점을 제공한다.

Description

클로로알킨과 알키닐 아민의 개선된 제조 방법 {IMPROVED PROCESS FOR CHLOROALKYNES AND ALKYNYL AMINES}
본 발명은 3급 알키닐 알콜로부터 3급 클로로알킨을 제조하는 개선된 방법에 관한 것이다. 3급 클로로알킨은 생물학적으로 활성인 물질의 제조에 유용한 3급 알키닐 아민을 제조하기 위해 사용될 수 있다.
클로로알킨을 제조하는 현재의 방법은 낮은 온도에서 과량의 염화 수소를 사용하는 것을 포함하고 이에 수반하는 복합 부산물의 형성을 갖는 적당한 수율의 소정의 생성물을 제공한다. 현재 알키닐 아민 제조방법은 고압 또는 수성 암모니아의 사용을 포함한다. 전자는 불편하고 비싼 반면에 후자는 많은 양의 알콜 부산물 형성을 가져온다.
본 발명의 방법은 보다 경제적으로 존재가능한 방법 및 보다 경제적인 형태로 시장에 후속하는 살충제 제품을 제공할 수 있는 능력을 제공한다.
본 발명은 알키닐알콜로부터 클로로알킨을 형성하기 위한 용도로 증발 염산 또는 티오닐 클로라이드 용액을 수성 염산에 있는 과량의 칼슘 클로라이드로 치환한다. 이것은 반응의 위험 뿐만 아니라 부산물 형성을 제거 또는 크게 감소시킨다. 더욱이, 본 발명의 방법은 촉매로서 구리 브론즈 분말의 사용을 요구하지 않고 앞의 설명과 비교할 때 구리(I) 클로라이드의 양을 크게 감소시킨다. 감소된 수준의 구리는 물질을 재순환시키거나 이 환경에서 이를 처리 할 필요성을 제거한다. 알키닐 아민으로 클로로알킨을 변환하는 경우 무수 암모니아 또는 아민은 알콜 부산물의 형성없이 높은 수율의 생성물을 제공하기 위해 부식제 존재하에서 낮은 온도 또는 적당한 압력에서 사용된다.
알키닐 알콜로부터 클로로알킬을 형성하는 방법은J.org.chem., 45, 4616(1980)에서 코파(Kopka)등 및,J.Org.Chem., 26, 725(1961)에서 헨니온 (Hennion)등에 의해 기술되어 있다. 클로로알킨의 아민화 방법은 US 5,254,584에서 미첼로티(Michelotti)등,J.Am.Chem.Soc.,75,1653(1953)에서 헨니온등,J.Org.Chem.,45,4616(1986)에서 코파 등, 및 일본 공개 특허 SHO 50-121207에서 요코야마(Yokoyama)등에 의해 기술되어 있다. 그러나, 이들 발표 중 어떤것도 본 발명의 방법에 의해 제공된 경제적이고 환경적인 바람직함의 전체적인 잇점을 제공하지 않는다.
본 발명의 한 실시예에서는, 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트 및 구리 촉매의 존재하에서 진한 염산과 알키닐 알콜을 반응시켜 클로로알킨을 생성하는 것을 포함하는 클로로알킨 제조방법이 제공된다.
보다 상세하게, 이 실시예는 약 0.25-4 당량의 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트와 약 0.001-0.5당량의 구리 촉매 존재하에서 약 0.5-10당량의 진한 염산과 하기식을 갖는 알키닐 알콜,
을 반응시켜 하기식을 갖는 클로로알킨을 생성하는 것을 포함하는 클로로알킨 제조방법을 제공한다.
여기에서,
R은 수소원자, 알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬 또는 아랄킬이고
R1와 R2는 각각 독립적으로 알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아랄킬이거나 그들이부착된 탄소원자와 함께 사이클로알킬을 형성한다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R은 수소원자 또는 저급 알킬이고 R1과 R2는 각각 독립적으로 저급 알킬이거나 그들이 부착된 탄소원자와 함께 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 형성한다. 약 2-4당량의 진한 염산이 약 0.5-2당량의 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트와 약 0.005-0.1당량의 구리촉매하에서 사용된다. 구리촉매는 바람직한 실시예에서 구리(I)염 또는 구리 분말이다.
본 발명의 보다 바람직한 실시예에서, R은 수소원자, R1과 R2는 독립적으로 메틸 또는 에틸이고 구리 촉매는 구리(I) 할라이드 또는 구리(I) 옥사이드이다. 약 0.75-1.5당량의 칼슘 클로라이드 디하이드레이트와 0.01-0.075당량의 구리(I) 할라이드 또는 구리(I) 옥사이드가 보다 바람직한 실시예에 사용된다.
본 발명의 보다 더 바람직한 실시예에서, R1은 메틸, R2는 메틸 또는 에틸이고 구리 촉매는 약 0.05당량의 구리(I) 클로라이드이다.
본 발명의 상기 실시예에서, 적당한 반응 온도는 약 -20℃-50℃, 바람직하게는 약 -5℃-30℃이다.
본 발명의 제 2 실시예에서는, 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트 및 구리 촉매 존재하에서 진한 염산과 알키닐 알콜을 반응시켜 제 1단계에서 클로로알킨을 생성하고 클로로알킨을 임의적으로 증류하여 순도를 ≥98%로 한 후 제 2 단계에서 강 염기 존재하에서 무수 암모니아 또는 아민과 클로로알킨을 반응시키는 것을 포함하는 알키닐 아민 제조방법이 제공된다.
보다 상세하게, 이 실시예는,
(ⅰ) 약 0.25-4당량의 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트와 약 0.001-0.5당량의 구리촉매의 존재하에서 약 0.5-10당량 진한 염산과 하기식을 갖는 알키닐 알콜,
반응시켜 하기식을 갖는 클로로알킨을 생성하고,
클로로알킨을 임의적으로 증류하여 순도를 ≥98%로 하며,
(ii) 소듐 하이드록사이드, 포타슘 하이드록사이드, 리튬 아미드 및 소듐 아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 약 1.0-1.5당량의 강 염기 존재하에서 하기식을 갖는 약 1-20부피 당량의 무수 암모니아 또는 아민,
HNR3R4
과 클로로알킨을 반응시켜 하기식을 갖는 알키닐 아민을 생성하는 것을 포함하는 알키닐 아민 제조방법을 제공한다.
여기에서,
R은 수소원자, 알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬 또는 아랄킬이고
R1와 R2는 각각 독립적으로 알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아랄킬이거나 그들이 부착된 탄소원자와 함께 사이클로알킬을 형성하며,
R3와 R4는 각각 독립적으로 수소원자, 저급 알킬이거나 그들이 부착된 질소원자와 함께 피롤리디닐 또는 피페리디닐을 형성한다.
본 발명의 제 2 실시예의 바람직한 형태에서, R은 수소원자 또는 저급 알킬이고, R1과 R2는 각각 독립적으로 저급 알킬이거나 그들이 부착된 탄소원자와 함께 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 형성하며, R3와 R4는 각각 독립적으로 수소원자 또는 저급 알킬이다. 약 2-4당량의 진한 염산이 약 0.5-2당량의 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트와 약 0.005-0.1당량의 구리 촉매 존재하에서 사용된다. 제 1 단계에서의, 구리촉매는 제 2 실시예의 바람직한 형태에서 구리(I)염 또는 구리 분말이다. 더욱이, 순도≥98%로 결과로 생긴 클로로알킨을 증류하는 것은 약 35-140℃의 온도와 약 2.6kPa-102kPa의 압력을 사용하는 것이 바람직하다. 제 2 실시예의 바람직한 형태 중 제 2 단계에서는, 약 1.0-1.25당량의 소듐 하이드록사이드, 포타슘 하이드록사이드 또는 리튬 아미드가 약 1-10부피 당량의 무수 암모니아 또는 아민존재하에서 사용된다.
본 발명의 제 2 실시예의 보다 바람직한 형태에서, R은 수소원자, R1과 R2는 각각 독립적으로 메틸 또는 에틸이고, 구리 촉매는 구리(I) 할라이드 또는 구리(I)옥사이드이다. 약 0.75-1.5당량의 칼슘 클로라이드 디하이드레이트와 약 0.01-0.075당량의 구리(I) 할라이드 또는 구리(I) 옥사이드가 제 2 실시예의 보다 바람직한 형태의 제 1 단계에 사용된다. 클로로알킨의 증류는 약 40-80℃의 온도와 약 2.6kPa-27kPa의 압력을 사용하여 수행된다. 제 2 실시예의 보다 바람직한 형태의 제 2 단계에서, R3와 R4는 모두 수소원자이고, 약 1.05당량의 소듐 하이드록사이드가 약 1-6부피 당량의 무수 암모니아 존재하에서 사용된다.
본 발명의 제 2 실시예의 보다 더 바람직한 형태에서, R1은 메틸, R2는 메틸 또는 에틸이고 구리촉매는 약 0.5당량의 구리(I) 클로라이드이다. 클로로알킨의 증류는 약 45-75℃의 온도와 약 7.5-21kPa의 온도를 사용하여 수행된다.
본 발명의 상기 제 2 실시예에서, 적당한 반응온도는 제 1 단계에서 약 -20-50℃, 바람직하게는 약 0-30℃이다. 제 2 단계에서, 반응은 2.6kPa-102kPa의 압력 및 약 -33-50℃의 온도로 바람직하게는 약 2.6kPa-27kPa의 압력 및 약 -33-10℃의 온도에서 적절히 수행된다.
본 발명에서, 알킬은 직쇄 또는 가지쇄(C1-C8)알킬로서 예를들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-아밀, 이소아밀, n-헥실 및 n-옥틸을 포함한다. 저급 알킬은 직쇄 또는 가지쇄(C1-C4)알킬이다.
사이클로알킬은 예를들면 사이클로펜틸과 사이클로헥실을 포함한다.
사이클로알킬알킬은 예를들면 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실에틸, 3-사이클로펜틸프로필, 4-사이클로헥실부틸등을 포함한다.
아랄킬의 경우, 분자의 아릴부분은 페닐 또는 할로와 알킬로부터 독립적으로 선택된 1개 또는 2개의 치환체로 치환된 페닐로서 정의되고; 분자의 알킬 부분은 직쇄(C1-C4)알킬로서 정의된다. 아랄킬의 예로는 벤질, 펜에틸, 4-클로로벤질, 4-메틸벤질 및 2-클로로펜에틸을 포함한다.
부피당량은 부피에 의한 동일한 양과 같은 것으로 정의된다. 예를들면, 15mL의 클로로알킨이 존재한다면 1부피 당량의 무수 암모니아는 15mL이고; 2부피 당량은 30mL이다.
제 1 실시예의 반응은 수성 염산의 진한 용액(약 37%HCl)에 구리 촉매를 첨가하므로서 편리하게 수행된다. 염산의 희석 용액은 소정의 클로로알킨의 수율과 순도를 감소시킨다. 결과로 생긴 반응 혼합물은 소정의 반응 온도로 냉각되고 칼슘 클로라이드, 무수 또는 디하이드레이트가 첨가된다. 혼합하는 동안 알키닐 알콜은 편리한 시간프레임에 걸쳐 첨가되고 알콜이 클로로알킨으로 변환될때까지 혼합물은 교반된다.
제 2 실시예의 단계 1 은 제 1 실시예에 대해 기술된 바와같이 수행된다. 가장 일반적으로는, 클로로알킨이 단계 2 이전에 상기에 기술된 바와같이 증류에 의해 정제된다. 단계 2에서, 클로로알킨은 액체상태로 무수 암모니아에 첨가되고 강한 염기가 첨가된다. 그러나, 강염기 용액과 암모니아에 클로로알킨의 첨가는 용액이 고형화되기 때문에 어렵다. 반응 혼합물은 따뜻해지고 암모니아는 증발된다. 충분한 물은 형성된 소듐 클로라이드 부산물을 용해시키기 위해 반응에 첨가된다. 가장 간단한 생성물 작업 조건으로, 층은 분리되고 유기상은 알키닐 아민 생성물이다. 그러나, 알키닐 아민이 증류에 의해 추가로 정제될때 물을 소듐 클로라이드 부산물을 용해시키기 위해 첨가한 후 알키닐 아민을 추출하는 것이 더욱 바람직하다. 적당한 추출용 용매로는 제한되는 것은 아니지만 펜탄, 헥산 또는 헵탄과 같은 지방족(C5-C8)탄화수소, 벤젠 또는 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소, 디클로로메탄과 클로로벤젠과 같은 하나이상의 클로로로 치환된 지방족 탄화수소를 포함한다. 이 추출과정은 보다 높은 수율의 소정의 알키닐 아민을 생성한다. 더욱이, 보다 높은 순도로 알키닐 아민을 생성하기 위한 후속 증류 과정은 소정의 생성물 외에 많은 불순물을 함유하는 약 88-90℃의 물 공비혼합물(azeotrope)이 무효화되기 때문에 매우 간단해진다.
표 1의 하기 화합물은 본 발명을 더 설명하는 것으로서 청구범위에 의해 정의된 범위로 제한되지않는 것을 의미한다. 표 1에 기재된 클로로알킨은 하기 실시예 1과 2의 과정을 사용하여 제조했다.
실시예 1: 알키닐 알콜로부터 클로로알킨을 합성하기 위해 사용된 과정.
첨가 깔대기, 열전대, 교반기 및 외부 냉각 자켓이 장치된 1리터 수지용기에 있는 375mL(449g, 4.56mol)의 진한 염산에 7.52g(76mmol)의 구리(I) 클로라이드를 첨가했다. 반응을 10℃로 냉각하고 그 시간에 168g(1.14mol)의 칼슘 클로라이드 디하이드레이트를 첨가한 후 0℃로 냉각을 계속했다. 알키닐 알콜(1.52mol)을 침지 튜브를 통해 3시간 이상 첨가하고 추가 1시간동안 교반을 계속했다. 반응을 15℃로 따뜻하게 하고 층을 분리하고 유기상을 물로 세척하고 포화된 소듐 클로라이드로 건조하기 전에 소듐 바이카보네이트를 포화시켜 표 1에 제시된 수율과 순도로 클로로알킨 생성물을 제공했다. 생성물을 인증된 표준과 비교하므로서 확인했다.
실시예 2: 클로로알킨으로부터 알키닐 아민을 합성하기 위해 사용된 과정.
-33℃의 대략 40mL의 무수 암모니아에 100mmol의 클로로알킨을 첨가하고 5분이상 105mmol의 50wt% 소듐 하이드록사이드를 적하첨가했다. 반응을 실온으로 따뜻하게 하고 암모니아를 증발시켰다. 충분한 물을 형성된 소듐 클로라이드를 용해시키기 위해 반응에 첨가했다. 층을 분리하였는데 유기상은 표 1에 제시된 수율과 순도로 알키닐 아민 생성물이었다. 생성물을 인증된 표준과 비교하므로써 확인했다.
클로로알킨과 알키닐 아민의 수율과 순도
클로로알킨 알키닐 아민
화합물 R R1R2%수율 %순도 %수율 %순도
1 H CH3CH385 92 80 85
2 H C2H5CH392 96 94 95
3 H 사이클로헥실 84 86 90 80
실시예 3: 증류에 의해 클로로알킨을 정제하기 위해 사용된 과정
84%의 순도를 갖는 총 342g의 조 클로로알킨을 온도계와 환류 스프리터가 장치된 응축기에 부착된 5개 트레이 1인치 올더쇼(Oldershaw)칼럼이 장치된 500mL 3-목 둥근바닥 플라스크에 채웠다. 시스템을 비우고 압력을 천천히 16KPa로 감소시켰다. 포트온도를 55℃로 증가시키고 환류를 이룬 후 분리 비율을 3:1로 설정하고 제 1 프랙션을 40-48℃의 헤드온도로 수집했다. 생성물을 45℃의 헤드온도로 수집함에 따라 압력을 천천히 12.7kPa로 감소시켰다. 총 240g의 97% 생성물을 수집했는데 클로로알킨의 85%회수율을 나타냈다. 후속 작업은 클로로알킨의 90%회수율을 나타냈다.
실시예 4: 증류에 의해 알키닐 아민을 정제하기 위해 사용된 과정.
실시예 2에서와 같이 소듐 클로라이드를 용해시키기 위해 물을 첨가시킨 후 시스템을 헥산(0.56mL헥산/조 클로라이드 g)으로 추출하고 층을 분리했다. 층을 분리하고 헥산 추출물을 조합하기 전에 수성상을 헥산 원래 부피의 2/3로 한번 더 추출했다. 생성물의 헥산 용액을 딘 스타크(Dean Stark)트랩을 사용하여 공비적으로 건조시켰다. 생성물 증류는 10 트레이 1인치 진공 자켓된 올더-쇼 칼럼을 사용하여 대기압에서 수행했다. 헥산을 80℃이하에서 제거하고 포어컷(forecut)을 80-103℃로부터 취했다. 생성물(화합물 2)을 조 클로라이드를 사용하여 출발 알콜로부터 99.3% 순도 및 75%의 전체 수율로 104-106℃로 부터 얻었다.
본 명세서는 제한이 아닌 설명을 위해 제시된 것으로서 첨부된 청구범위에 의해 정의된 바와같은 본 발명의 정신과 범위를 벗어나지 않고 다양한 변경과 변화가 행해질 수 있는 것으로 이해되어야 한다.

Claims (17)

  1. 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트와 구리 촉매의 존재하에서 진한 염산과 알키닐 알콜을 반응시켜 클로로알킨을 생성하는 것을 포함하는 클로로알킨 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 약 0.25-4 당량의 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트와 약 0.001-0.5당량의 구리 촉매 존재하에서 약 0.5-10당량의 진한 염산과 하기식을 갖는 알키닐 알콜,
    을 반응시켜 하기식을 갖는 클로로알킨을 생성하는 것을 포함하는 클로로알킨 제조방법.
    여기에서,
    R은 수소원자, 알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬 또는 아랄킬이고,
    R1와 R2는 각각 독립적으로 알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아랄킬이거나 그들이 부착된 탄소원자와 함께 사이클로알킬을 형성한다.
  3. 제 2 항에 있어서, R은 수소원자 또는 저급 알킬이고, R1과 R2는 각각 독립적으로 저급 알킬이거나 그들이 부착된 탄소원자와 함께 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 형성하며, 약 2-4당량의 진한 염산이 약 0.5-2당량의 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트와 약 0.005-0.1당량의 구리촉매의 존재하에서 사용되는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 구리 촉매가 구리(I)염 또는 구리 분말인 방법.
  5. 제 3 항에 있어서, R은 수소원자이고 R1과 R2는 각각 독립적으로 메틸 또는 에틸이며, 구리 촉매는 구리(I) 할라이드 또는 구리(I) 옥사이드이고 약 0.75-1.5당량의 칼슘 클로라이드 디하이드레이트와 0.01-0.075당량의 구리 촉매가 사용되는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, R1은 메틸, R2는 메틸 또는 에틸이고, 구리 촉매가 구리(I) 클로라이드인 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 약 0.05당량의 구리(I) 클로라이드가 사용되는 방법.
  8. 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트와 구리 촉매의 존재하에서 진한 염산과 알키닐 알콜을 반응시키는 제1단계에서 클로로알킨을 생성하고 클로로알킨의 임의적인 증류에 의해 순도를 ≥98%로 한 후 제 2 단계에서 강 염기 존재하에서 무수 암모니아 또는 아민과 클로로알킨을 반응시키는 것을 포함하는 알키닐 아민 제조방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    (ⅰ) 약 0.25-4당량의 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트와 약 0.001-0.5당량의 구리촉매 존재하에서 약 0.5-10당량의 진한 염산과 하기식을 갖는 알키닐 알콜,
    을 반응시켜 하기식을 갖는 클로로알킨을 생성하고,
    클로로알킨의 임의적인 증류에 의해 순도를 ≥98%로 한 후
    (ii) 소듐 하이드록사이드, 포타슘 하이드록사이드, 리튬 아미드 및 소듐 아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 약 1.0-1.5당량의 강 염기 존재하에서 하기식을 갖는 약 1-20부피 당량의 무수 암모니아 또는 아민,
    HNR3R4
    과 클로로알킨을 반응시켜 하기식을 갖는 알키닐 아민을 생성하는 것을 포함하는 방법.
    여기에서,
    R은 수소원자, 알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬 또는 아랄킬이고
    R1와 R2는 각각 독립적으로 알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아랄킬이거나 그들이 부착된 탄소원자와 함께 사이클로알킬을 형성하며,
    R3와 R4는 각각 독립적으로 수소원자, 저급 알킬이거나 그들이 부착된 질소원자와 함께 피롤리디닐 또는 피페리디닐을 형성한다.
  10. 제 9 항에 있어서, R은 수소원자 또는 저급 알킬, R1과 R2는 각각 독립적으로 저급 알킬이거나 그들이 부착된 탄소원자와 함께 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 형성하며, R3와 R4는 각각 독립적으로 수소원자 또는 저급 알킬이고; 약 2-4당량의 진한 염산이 약 0.5-2당량의 무수 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 디클로라이드 디하이드레이트 존재하에서 사용되며, 약 0.005-0.1당량의 구리 촉매는 단계(i)에서 사용되어 결과로 생긴 클로로알킨을 약 35-140℃의 온도와 약 2.6kPa-102kPa의 압력을 사용하여 ≥98% 순도로 증류되고, 단계(ii)에서는 약 1.0-1.25당량의 소듐 하이드록사이드, 포타슘 하이드록사이드 또는 리튬 아미드가 약 1-10부피 당량의 무수 암모니아 또는 아민존재하에서 사용되는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 구리촉매가 구리(I)염 또는 구리분말인 방법.
  12. 제 10 항에 있어서, R은 수소원자, R1과 R2는 독립적으로 메틸 또는 에틸이고 구리 촉매는 구리(I) 할라이드 또는 구리(I) 옥사이드이며 약 0.75-1.5당량의 칼슘 클로라이드 디하이드레이트와 약 0.01-0.075당량의 구리(I) 할라이드 또는 구리(I) 옥사이드는 단계(i)에서 사용되며, 결과로 생긴 클로로알킨은 약 40-80℃의 온도와 약 2.6kPa-27kPa의 압력을 사용하여 98%순도로 증류되고 ; 단계(ii)에서는 1.05당량의 소듐 하이드록사이드가 약 1-6부피 당량의 무수 암모니아 존재하에서 사용되는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, R1은 메틸, R2는 메틸 또는 에틸이고 구리 촉매가 구리(I) 클로라이드인 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 약 0.05당량의 구리(I) 클로라이드가 사용되는 방법.
  15. 제 8-14항중 어느 한항에 있어서, 부산물인 소듐 클로라이드 염을 용해시키기 위해 물을 첨가한 후 지방족 (C5-C8)탄화수소, 방향족 탄화수소, 1개 이상의 클로로로 치환된 지방족 탄화수소 및 클로로벤젠으로부터 선택된 추출용 용매를 사용하여 알키닐 아민을 추출하는 것을 단계(ii)에 더 포함하는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서, 추출용 용매가 펜탄, 헥산, 헵탄, 벤젠, 톨루엔, 디클로로메탄 또는 클로로벤젠인 방법.
  17. 제 15 항에 있어서, 추출후 알키닐 아민을 증류하는 것을 더 포함하는 방법.
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