HU207039B - Process for producing anilinophenyl thiourea, -isothiourea and -carbodiimide derivatives, as well as compositions for exterminating insect and acarus pests of plants comprising such compounds as active ingredient and their application - Google Patents

Process for producing anilinophenyl thiourea, -isothiourea and -carbodiimide derivatives, as well as compositions for exterminating insect and acarus pests of plants comprising such compounds as active ingredient and their application Download PDF

Info

Publication number
HU207039B
HU207039B HU884409Q HU440988Q HU207039B HU 207039 B HU207039 B HU 207039B HU 884409 Q HU884409 Q HU 884409Q HU 440988 Q HU440988 Q HU 440988Q HU 207039 B HU207039 B HU 207039B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
cho
methyl
compounds
Prior art date
Application number
HU884409Q
Other languages
English (en)
Other versions
HUT47902A (en
Inventor
Manfred Boeger
Jozef Drabek
Josef Ehrenfreund
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HUT47902A publication Critical patent/HUT47902A/hu
Publication of HU207039B publication Critical patent/HU207039B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/32—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/18—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/70—Compounds containing any of the groups, e.g. isoureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C335/20—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/30—Isothioureas
    • C07C335/36—Isothioureas having sulfur atoms of isothiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány eljárás új, szubsztituált anilino-fenil-tiokarbamid-, -izotiokarbamid és -kabodiimid-származékok és ezek szerves és szervetlen savakkal képzett sóinak előállítására, valamint az e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó, növények rovar- és atkakártevőit írtó készítményekre irányul.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg, ahol R] jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil) vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;
R2 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport;
Rs jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport vagy egy (-CH=CH-)2- híd a 2,3- vagy 3,4-helyzetben;
n értéke 0, 1, 2 vagy 3;
Z jelentése -NH-CS-NH-csoport, -N=C(SR6)-NHcsoport vagy -N=C-N- csoport; és
R6 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy allilcsoport.
Halogénatom szubsztituensekként szóbajön mind a fluoratom és a klóratom, mind a brómatom és a jódatom, mimellett előnyös a fluoratom és a klóratom.
A szubsztituensekként tekintetbe jövő alkilcsoportok lehetnek egyenes láncúak, vagy elágazóak. Ilyen alkilcsoportokra példaként megemlítjük a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil- vagy pentil-, hexil-, oktil- stb. csoportokat és izomerjeiket.
A szubsztituensekként számításba jövő alkoxicsoportok egyenes láncúak vagy elágazó láncúak lehetnek. Ilyen alkoxicsoportok például a metoxi-, etoxi-, propoxí-, izopropoxi- és a butoxicsoport valamint ezek izomerjei.
Szubsztituensekként számbavehető cikloalkilcsoportoknál pl. a ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentilvagy ciklohexilcsoportok szerepelnek.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekben Z jelentése -N=C(SR6)-NH- általános képletű csoport, savaddíciós sók formájában is lehetnek. Ilyen sók képzésére mind szerves, mind szervetlen savak alkalmasak. Ilyen savakra példák többek között a sósav, bróm-hidrogénsav, jód-hidrogénsav, salétromsav, a különböző foszforsavak, kénsav, ecetsav, propionsav, vajsav, valeriánsav, oxálsav, malonsav, borostyánkősav, almasav, maleinsav, fumársav, tejsav, borkősav, citromsav, bezoesav, ftálsav, fahéjsav, fenil-szulfonsavak vagy szalicilsav.
Az olyan (I) általános képletű vegyületek melyekben Z jelentése -N=C(SR6)-NH- általános képletű csoport, az 1. reakcióvázlat szerinti tautomer formában is lehetnek. A találmány mind az egyes tautomerekre mind a tautomerelegyekre is vonatkozik.
Az R5-tel szubsztituált fenilcsoport, n értékétől függően, többszörösen szubsztituálva lehet R5-tel. Ha n értéke nagyobb 1-nél, a különböző R5 szubsztituensek azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek.
Az (I) általános képletű vegyületek között előtérben állnak azok, melyekben Rj jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport; R2 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport, vagy 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formílcsoport; R5 jelentése halogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, vagy egy (-CH=CH-)2 híd a 2,3- vagy 3,4-helyzetben; n értéke 0, 1, vagy 2; Z jelentése -NH-CS-NH-, -N=C(SR6)-NH- vagy -N=C=N- csoport; és R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy allilcsoport.
Emellett mindazon (I) általános képletű vegyületek előnyösek, melyekben
a) Rj jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopentilcsoport; mind R2, mind R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport; R5 jelentése metilcsoport; n értéke 0 vagy 1; és Z jelentése -NH-CS-NH-csoport, vagy
b) R[ jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopentilcsoport; mind R2, mind R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport; R5 jelentése metilcsoport; n értéke 0 vagy 1; Z jelentése -N=C(SR6)-NH-csoport; és R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
c) R, jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopentilcsoport; mind R2, mind R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport; Rs jelentése metilcsoport; n értéke 0 vagy 1; és Z jelentése -N=C=N- csoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket elvben ismert eljárások szerint állíthatjuk elő, úgy, hogy pl.
A) egy (II) általános képletű izotiocianátot egy (III) általános képletű aminnal tiokarbamiddá reagáltatunk, és kívánt esetben
B) a kapott tiokarbamidot egy (IV) általános képletű vegyülettel izotiokarbamiddá reagáltatjuk, vagy
C) a kapott tiokarbamidot kénhidrogén lehasításával a karbodiimiddé alakítjuk. R,, R2, R3, R4, R5, R6 és n itt a fent megadott jelentésűek és X jelentése egy alkalmas kilépő csoport, mint egy halogénatom, különösen klór-, bróm- vagy jódatom, vagy alkilszulfát.
Az A) eljárást szokás szerint normális nyomáson egy szerves oldószer vagy hígítószer jelenlétében visszük végbe. A hőmérséklet itt 0 és +150 °C között van, előnyösen +10 és 70 °C között. Oldószerként vagy hígítószerként alkalmasak pl. az éterek és éterszerű vegyületek, mint a dietil-éter, dipropil-éter, dibutiléter, dioxán, dimetoxi-etán vagy tetrahidrofurán, N,Ndialkilezett karbonsav-amidok; alifás, aromás, valamint halogénezett szénhidrogének, mint a benzol, toluol, xilolok, kloroform, metilén-klorid, szén-tetraklorid vagy klór-benzol; nitrilek, amilyen az acetonitril vagy propionitril; ketonok, mint az aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon.
HU 207 039 Β
A B) eljárást célszerűen inért szerves oldószerben és normál nyomáson hajtjuk végre. A hőmérsékletet itt +10 és 250 °C között tartjuk, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján vagy +50 és 150 °C között. Alkalmas oldószerek vagy hígítószerek pl. az éterek vagy éterszerű vegyületek, mint a dietil-éter, diizopropiléter, dioxán vagy tetrahidrofurán; aromás szénhidrogének, mint a benzol, toluol vagy xilolok; ketonok, mint az aceton, metil-etil-keton vagy ciklohexanon, alkoholok vagy dimetil-formamid.
A C) eljárást célszerűen aprotikus szerves oldószerben vagy hígítószerben, normál nyomáson hajtjuk végre. A hőmérsékletet 0 és +150 °C között tartjuk, előnyösen +10 és 50 °C között. Alkalmas oldószerek vagy hígító anyagok például az éterek vagy éterszerű vegyületek, mint a dietil-éter, dipropil-éter, dibutil-éter, dioxán, dimetoxi-etán vagy tetrahidrofurán; N,N-dialkilezett karbonsav-amidok; alifás, aromás, valamint halogénezett szénhidrogének, mint a benzol, touol, xilolok, kloroform, metilén-klorid, szén-tetraklorid vagy klór-benzol; nitrilek, mint az acetonitril vagy propionitril; ketonok, mint az aceton, metil-etil-keton, metilizopropil-keton, vagy ciklohexanon. A kénhidrogén lehasítását az irodalomban leírt munkamódszerek szerint végezzük (T. Shibanuma, Chemistry Letters 1977, 575-576. old.; S. Kim, Tetrahedron Letters 1985, 1661-1664. old.; W. Weith, B. 6, 1873, 1398 old.; G. Amiard, Bull. Soc. Chim. 1956, 1360 old.). Lehasító reagensként többek között HgO, bizonyos piridíniumsók, klór-ecetsav-észter, cianursav-klorid, p-toluolszulfo-klorid vagy meghatározott foszforsav-észterszármazékok alkalmasak.
A (Π) általános képletű izotiocianátok elvileg ismert módszerek szerint állíthatók elő, pl. úgy, hogy egy (V) általános képletű amino-difenil-amint, melyben R2, R3, R4, R5 és n az (I) általános képletre megadott jelentésű, tiofoszgénnel reagáltatunk.
A (H) általános képletű vegyületek előállítási eljárását célszerűen szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében, amilyen pl. a trietil-amin vagy kalcium-karbonát és a reakcióban részt vevő anyagokkal szemben inért oldószer és hígítóanyag jelenlétében közönséges nyomáson végezzük el. A hőmérsékletet 0 és +100 °C között tartjuk, előnyösen az alkalmazott oldószer vagy hígítószer forráspontján vagy +20 és 80 °C között. Alkalmas oldószerek és hígítószerek többek között az éterek vagy éterszerű vegyületek amilyen pl. a dietiléter, diizopropil-éter, dioxán vagy tetrahidrofurán; aromás szénhidrogének, mint a benzol, toluol vagy xilolok; ketonok, mint az aceton, metil-etil-keton vagy ciklohexanon; vagy klórozott szénhidrogének, mint pl. a diklór-metán. Az előállítást víz jelenlétében, kétfázisú rendszerben is elvégezhetjük.
Egy másik lehetőség a (II) általános képletű izotiocianátok előállítására abban áll, hogy kerülő úton a megfelelő egyoldalúan szubsztituálatlan tiokarbamidon keresztül végezzük a reakciót Ebben az esetben egy (V) általános képletű anilint ammónium-rodaniddal - savas, előnyösen ásványi savas közegben - a megfelelő tiokarbamiddá reagáltatunk, amelyből +130 és +200 °C között hevítve ammónia hasad le és így (Π) általános képletű izotiocianáttá alakul át (vő.. Saul Patai „The Chemistry of cyanotes and their thio derivatives”, John Wiley and Sons, 1977; Chemistry and Industry, Jul. 3,1954,735 old., J. N. Baxter et al., „New method of preparation of aryl isothiocyanates”).
Az (V) általános képletű amino-difenil-aminok elvben ismert módszerek szerint állíthatók elő, pl. úgy, hogy egy (VI) általános képletű anilint (VH) általános képletű formaniliddal reagáltatunk, ahol R2, R3, R5 és n az (I) általános képletnél megadott jelentésű, és Hal halogénatomot, különösen klór- vagy brómatomot jelent. Ezeket az N-formil-amino-difenil-aminokat adott esetben melegítéssel, alkalikus közegben a megfelelő N-szubsztituálatlan amino-difenil-aminokká (R4=H), vagy redukcióval, pl. borán-metil-szulfid-komplexszel (Tetrahedron Letters, Vol. 23, Nr. 33, pp. 3315-3318), vagy katalitikus hidrogénezéssel - ahol a szokásos hidrogénező katalizátorokat, különösen rénium-oxidot alkalmazhatunk - a megfelelő N-metil-amino-difenilaminná (R=CH3) alakítjuk át.
Az (V) általános képletű amino-difenil-aminok előállítását célszerűen a Goldberg-difenil-amin szintézis analógiájára végezzük el (J. Amer. Chem. Soc. 1928,50, 859) +150 és 180 °C közötti hőmérsékleten és nehézfém-katalizátor, pl. rézpor jelenlétében.
A (II) és (V) általános képletű vegyületek újak. A (Hl), (IV), (VI) és (VII) általános képletű vegyületek ellenben ismertek, vagy elvben ismert módszerek szerint állíthatók elő.
A FR-A 2465720, illetve BE-A 888 179 sz. szabadalmi leírásokból ismertek helyettesített N-(fenoxi-fenil)-N’-alkil-tiokarbamid- és -izotiokarbamid-származékok, melyek inszekticid és akaricid hatásúak. Továbbá a WO 86/05 781 sz. közzétett szabadalmi leírásból peszticid hatású N-fenoxi-fenil-N’-benzoil-karbamidszármazékokat írnak le. Ezektől a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek szerkezetileg lényegében az N-analino-csoport jelenléte miatt térnek el.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek melegvérűeknél és növényeknél kedvező elviselhetőség mellett értékes hatóanyagok az állati kártevők elleni védekezésben. így az (I) általános képletű vegyületek alkalmasak növényeken lévő kártevők elleni védekezésre. Ilyen kártevők főként az Arthropodák törzséhez tartoznak, mint különösen a Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Tysanura, Isoptera, Psocoptera vagy Hymenoptera rendbe tartozó rovarok és Arachnida, Acarina rendből, amilyenek az atkák, és a kullancsok. Emellett a kártevők minden fejlődési stádiumában lehet védekezni ellenük, éppúgy a kifejlett kártevők, a bábok és nimfák ellen, mint különösen a lárvák és peték ellen. így mindenekelőtt hatásosan védekezhetünk a fitopatogén kártevő rovarok és atkák ellen a dísz- és haszonnövényeknél, amilyenek pl. a gyümölcs- és zöldségültetvények és különösen a gyapotültetvények. Ha az (I) általános képletű vegyületek az
HU 207 039 Β imagókra hatnak, hatásukat megmutathatják a rovarok közvetlen megölésében, vagy akár csökkentett tojáslerakásban és/vagy bebújás fokában. Ez utóbbi jelenség különösen a Coleopteráknál figyelhető meg.
Az (I) általános képletű vegyületek jó peszticid hatása az említett kártevők legalább 50-60%-os megölésében (mortalitás) mutatkozik meg.
A találmány szerinti készítmények hatása más inszekticidek és/vagy akaricidek hozzáadásával lényegesen kibővíthető és adott körülményekre illeszthető. További hatóanyagként a következő hatóanyagcsoportok képviselői jönnek számításba: szerves foszforvegyületek, nitro-fenolok és származékok, formamidinek, karbamidok, karbamátok, piretroidok, klórozott szénhidrogének és Bacillus thuringiensis-készítmények.
Az (I) általános képletű vegyületeket a formálási technikában szokásos inért és a növényzet szempontjából elviselhető segédanyagokkal elegyítjük és ezért pl, emulzió koncentrátumokká, direkt szórható vagy hígítható oldatokká, hígított emulziókká, permetező porokká, oldható porokká, porozószerekké, granulátumokká, pl. polimer anyagokba kapszulázva is ismert módon feldolgozhatok. A felhasználási eljárásokat, mint a permetezést, ködképzést, beporozást, beszórást vagy öntözést a célnak és az adott viszonyoknak megfelelően választjuk ki.
A formálást, vagyis az olyan készítményeket, amelyek az (I) általános képletű hatóanyagot és szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmaznak, ismert módon állítjuk elő, pl. úgy, hogy a hatóanyagot alaposan elkeverjük és/vagy összeőröljük inért töltőanyaggal, mint pl. oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív vegyületekkel (tenzidekkel).
Oldószerekként számításba jöhetnek: aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomos frakciók, mint pl. xilolelegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-észterek, mint a dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, mint a ciklohexán, paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, mint az etanol, etilén-glikol, etilén-glikol-monometilvagy -etil-éter, ketonok, mint a ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, mint az N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, mint az epoxidált kókuszdióolaj, vagy szójaolaj, vagy víz.
Szilárd hordozóanyagokként pl. porozószerek és diszpergálható porok céljára, rendszerint természetes kőzetlisztet használunk, amilyen a kalcit, talkum, kaolin, montmorrilonit vagy attapulgit. A fizikai tulajdonságok javítására nagy diszperzitású kovasavakat vagy nagydiszperzitású szívóképes polimerizátumokat is adagolhatunk. Mint szemcsés adszorptív granulátum hordozók szóba jöhetnek porózus típusok, mint pl. a horzsakő, téglatörmelék, szepiolit vagy bentonit, mint nem szorpciós hordozóanyagok pl. a kalcit vagy homok. Ezenkívül alkalmazhatunk számos anorganikus vagy organikus eredetű granulált anyagot, amilyen különösen a dolomit vagy az aprított növényi hulladékok.
Felületaktív vegyietekként az (I) általános képletű formálandó hatóanyag fajtája szerint nemionos, kationés/vagy anionaktív tenzidek - melyek jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságúak - jöhetnek szóba. Tenzidek alatt a tenzid-elegyek is értendők.
Alkalmas anionos tenzidek lehetnek mind a vízoldható szappanok, mind a vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek.
Szappanként alkalmasak a hosszabb szénláncú (1022 szénatomos) zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfémsói vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, mint pl. az olajsav vagy sztearinsav nátrium- vagy káliumsói, vagy természetes zsírsav-elegyek - amelyeket pl. kókuszdióolajból vagy tallolajbói nyerünk - nátriumvagy káliumsói. Továbbá tenzidként megemlítendők a zsírsav-metil-taurin-sók, valamint a módosított és nem módosított foszfolipidek is.
Mégis gyakrabban alkalmazunk úgynevezett szintetikus tenzideket, különösen zsír-szulfonátokat, zsírszulfátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy alkil-aril-szulfonátokat.
A zsír-szulfonátok vagy -szulfátok rendszerint mint alkálifém-, alkáliföldfém-, vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsók állnak rendelkezésre és általában 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, alkalmas tenzid pl. a ligninszulfonsav, a dodecil-kénsav-észter vagy egy természetes zsírsavból előállított zsíralkohol-szulfát-keverék nátrium- vagy kalciumsója. Ide tartoznak a zsíralkohol-etilén-oxid adduktumok kénsav-észtereinek és szulfonsavainak sói is. A szulfonált benzimidazol-származékok előnyösen 2 szulfonsavcsoportot és egy 8-22 szénatomos zsírsavmaradékot tartalmaznak. Alkil-arilszulfonátok pl. a dodecil-benzolszulfonsav, a dibutil-naftalinszulfonsav, vagy egy naftalinszulfonsav-formaldehid-kondenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trietanol-amin-sói. Továbbá szóba jöhetnek megfelelő foszfátok is, mint pl. p-nonil-fenil-(4-14 etilén-oxid) adduktum foszforsav-észterének sói.
Mint nemionos tenzidek szóba jönnek elsősorban az alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok poüglikol-éter-származékai, melyek 3-30 glikol-éter-csoportot, az (alifás) szénhidrogéncsoportban 8-20 szénatomot, és az alkilfenolok alkilcsoportjában 6-18 szénatomot tartalmazhatnak. Továbbá alkalmas nemionos tenzidek a vízoldható, 20-250 etilénglikol-éter-csoportot és a 10100 propilénglikol-éter-csoportot tartalmazó poli(etilén-oxid)-adduktumok, amelyeket polipropilénglikollal, etilén-diamino-polipropilénglikollal és az alkilláncban 1-10 szénatomot tartalmazó alkil-propilénglikollal képezünk. Az említett vegyületek szokás szerint 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak propilénglikol-egységenként.
Nemionos tenzidek példájaként megemlítendők a nonil-fenol-polietoxi-etanolok, ricinusolaj-poliglikoléter, ricinusolaj-tioxilát, polipropilén-poli(etilén-oxid)adduktumok, tributil-fenoxi-polietoxi-etanol, polietilénglikol és oktil-fenoxi-polietoxi-etanol. Továbbá szóba, jöhetnek a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsav-észterei is, mint a poli(oxi-etilén)-szorbitán-trioleát.
HU 207 039 Β
A kationos tenzidek esetén mindenekelőtt olyan kvatemer ammóniumsók jönnek számításba, melyek N-szubsztituensekként legalább egy, 8-12 szénatomos alkilcsoportot és további szubsztituensekként rövid szénláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil-, vagy rövid szénláncú hidroxi-alkil-csoportot tartalmaznak. A sók előnyösen mint halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok fordulnak elő, mint pl. a sztearil-trimetil-ammónium-klorid- vagy a benzil-di(2-klóretil)-etil-ammónium-bromid.
A formálási technikában használatos tenzidek többek között a következő publikációkban vannak leírva:
„Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Aromái” MC Publishing Corp., Ridgewood, New Yersey, 1979;
Dr. Helmut Stache „Tensid Taschenbuch”, Cári Hanser Verlag München/Wien, 1981.
A készítmények rendszerint a következőket tartalmazzák: 0,1-95 t% (I) általános képletű hatóanyagot, 1-99,9 t% szilárd vagy folyékony adalékanyagot, és 0-25 t%, különösen 0,1-20 t% tenzidet. Mivel kereskedelmi áruként inkább koncentráltabb szert részesítenek előnyben, a felhasználó rendszerint hígított készítményeket használ, melyek hatóanyag koncentrációja lényegesen kisebb.
A készítmények más adalékanyagokat is tartalmazhatnak, úgymint stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitás regulátorokat, kötőanyagokat, tapadóanyagokat, valamint trágyát vagy összekeverhető más hatóanyagokkal is speciális hatások elérésére.
1. példa Előállítás
1.1 Köztitermékek
1.1.14-[N-fenil-N-(formil-amino)]-anilinek: (V) általános képletű vegyületek, melyekben R4= -CHO
1.1.1.12,6-dietil-4-[N-fenil-N-(formil-amino)]-anilin 36,3 g formil-anilidet, 70 g 2,6-dietil-4-bróm-anilint, 42,0 g kalcium-karbonátot és 1 g rézport elegyítünk és 16 órán keresztül keverjük +160 °C-on nitrogénatmoszférában. A lehűtött reakcióelegyhez 200 ml toluolt és 200 ml vizet adunk és diatómaföldön át szűrjük. A toluol fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 80:20 térfogatarányú hexán/ecetészter elegyben felvesszük és ismét szűrjük diatómaföldön keresztül. A szűrletet bepároljuk, izopropanolt adunk hozzá, lenuccsoljuk és hexánnal mossuk. A címbeli vegyűlet, melynek képletét
1.1.1.1 számmal jelöljük, homokszínű por alakjában képződik; op.: 105-107 °C.
Analóg módon állítjuk elő az 1. táblázat szerinti további vegyületeket.
1. táblázat (V) általános képletű vegyületek, ahol R4 jelentése -CHO- csoport
Vegyűlet sz. Rz R3 r5 n Op. °C
l.l.l.l C2H5 CiHí - 0 105-107
1.1.1.2 ch3 CIB - 0 134-136
1.1.1.3 ch3 Cdfa - 0 88-90
1.1.1.4 C2H5 CHÍCHsXjHj - 0 80-82
1.1.1.5 CH(CH3)2 CH(CH3)2 - 0 127-129
1.1.1.6 CjHj GHí 4-CH3 1 72-74
1.1.1.7 CiHí GH5 4-C1 1 88-89
1.1.1.8 CH(CH3)2 chcch* 4-C1 1 124-126
1.1.1.9 CH(CH3)2 Ciklopentil - 0 81-82,5
1.1.1.10 CH(CH3)2 CH(CH3)2 4-F 1 110-111
1.1.1.11 CH(CH3h CH(CH3)2 4-C(CH3)3 1 143-144
1.1.1.12 CiHs CH(CHj)2 4-C1 1 112-113
1.1.1.13 CH(CH3)2 CH(CH3)2 3,4-Cl2 2 137-139
1.1.1.14 CH(CH3)2 CH(CH3)2 4-OCHs 1 120-121
1.1.1.15 C2H5 CH(CH3)2 - 0 102-104
1.1.1.16 CH(CH3)2 CH(CH3)2 4-CH3 1 128-130
1.1.1.17 CH(CH3)2 CH(CH3h 3-F 1 103-104
1.1.1.18 CH(CH3)2 CH(CH3)2 2-F 1 107-108
1.1.1.19 CH(CH3h CH(CH3)2 3-C1 1 100-102
1.1.1.20 CH(CH3)2 CH(CH3)2 4-CF3 1 113-114
1.1.1.21 CH(CH3)2 CH(CH3)2 2,4,6-(CH3)3 3 173-175
1.1.1.22 CH(CH3)2 CH(CH3)2 23(-ch-ch-)2 2 101-103
HU 207 039 B
Vegyüiet sz. r2 r3 Rs n Op. ’C
CHi CH(CH3)2 - 0
CjHj Ciklopentil - 0
CjHj Ciklohexil - 0
C2H5 CjHs 4-OCHj 1
CiHs C2H5 4-F 1
CjHj C2H3 4-O(CH2)3CH3 1
C2H5 C2H5 4-CH(CH3)2 1
C+b C2H5 3-C1 1
CiHj C2H3 3,4-Ch 2
C2IÍ5 c2h..; 3,4-(CH3)2 2
1.1.2 4-amino-difenil-aminok: (V) általános képletű vegyületek, melyekben R4 = H.
1.1.2.12,6-dietil-4-(N-fenil-amino)-anilin
6,8 g 2,6-dietil-4-[N-fenil-N-(formil-amino)]-ani- 20 lint, 60 ml 10 t%-os vizes nátronlúgot és 5 ml polietilénglikolt (M 200) elegyítünk és 2 órán keresztül keverjük +100 °C-on. A lehűtött reakcióelegyhez 150 ml toluolt adunk és az elválasztott szerves fázist vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot toluol/hexán elegyből átkristályosítjuk. A címben adott vegyületet, melynek képletét 1.1.2.1 számmal jelöljük, homokszínű por alakjában nyerjük: op.: 42-44 °C.
Analóg módon állítjuk elő a 2. táblázat szerinti további vegyületeket.
2. táblázat (V) általános képletű vegyületek, ahol R4 jelentése hidrogénatom
Vegyüiet sz. r2 r3 Rs n Op. ’C
1.1.2.1 CiHj CjHí - 0 42-44
1.1.2.2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 - 0 95-96
1.1.2.3 ch3 ch3 - 0 79-81
ch3 C2H5 - 0
c2h5 CH(CH3)2 - 0
CíH5 CHÍCHaJCiHí - 0
ch3 CH(CH3)2 - 0
CtHs Ciklopentil - 0
C2H5 Ciklohexil - 0
CiHj CiH5 4-CI 1
CjH5 CjHs 4-OCH3 1
CtHs CíHí 4-F 1
CjH5 CjHs 4-O(CH2)3CH3 1
CjHj CíH, 4-CH(CH3)2 1
CH(CH3)2 CH(CH3)2 4-CI 1
C2H5 C,ft 3-C1 1
C2Hj C2H3 3,4-Ch 2
CzHj CjH, 3,4-(CH3)2 2
CH(CH3)2 Ciklopentil - 0
CH(CH3)2 CH(CH3)2 4-F 1
HU 207 039 B
1.1.3 4-[N-fenil-(N-metil-amino)]-anilinek: (V) általános képletű vegyületek, ahol R4 = -CH3
1.1.3.12,6-dietil-4-(N-fenil-N-metil-amino)-anilin A) 7,3 g 2,6-dietil-4-[N-fenil-N-(formil-amino)]“anilint feloldunk 30 ml tetrahidrofuránban és keverés és gyenge nitrogén áramoltatás közben cseppenként hozzáadunk 0 °C-on 6,3 ml borán-dimetil-szulfid-komplexet: (CH3)2S x BH3. A reakcióelegyet 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával keverjük, majd 0 °C-ra hűtjük, cseppenként hozzáadunk 30 ml metanolt és végül szárazra pároljuk. A maradékot 80 ml toluolban és 30 ml vízben felvesszük, a szerves fázist elválasztjuk és nátrium-szulfáton és Kiesel-gélen szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a címbeli vegyületet, melynek képletét 1,1.3.1 számmal jelöljük, barnás olaj alakjában nyerjük; törésmutató n§: 1,5908.
1.1.3.2 2,6-düzopropil-4-[N-fenil-N-(metil-amino)]anilin
B) 10,4 g 2,6-diizopropil-4-[N-fenil-(N-formilamino)]-anilint feloldunk 100 ml tetrahidrofuránban és 0,7 g Re2O7 jelenlétében +245 °C-on és 150 bar nyomáson 20 órán keresztül hidrogénezzük autoklávban.
A lehűtött reakcióelegyet diatómaföldön szűrjük és a szűrletet bepároljuk. Az olajos maradékot ezután felvesszük 98:2 térfogatarányú hexán/ecetészter oldószerelegyben és Kiesel-gélen kromatografáljuk. Az oldószer elpárologtatása után megkapjuk a címben adott vegyületet, melynek képletét 1.1.3.2 számmal jelöljük, világosbarna olaj formájában; törésmutató n§: 1,5865.
Az A és B módszerek analógiájára állíthatjuk elő a 3. táblázat szerinti további vegyületeket.
3. táblázat (V) általános képletű vegyületek, ahol R4 jelentése metilcsoprt
Vegyület sz. Rz r3 RS n Fizikai adatok
1.13.1 C2H5 C2H5 - 0 nD-1,5908
1.13.2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 - 0 nD-1,5865
1.133 CH(CH3)2 CH(CH3)2 4-C1 1 Op. 91-92 °C
1.13.4 CH(CH3)2 CH(CH3)2 +F 1 sárgás olaj
ch3 CHs - 0
CHs C2H5 - 0
C2H5 CH(CH3)2 - 0
C2H5 CH(CH3)C2H5 - 0
C2H5 CH(CH3)C2Hj - 0
ch3 CH(CH3)2 - 0
C2H5 Ciklopentil - 0
C2H5 Ciklohexil - 0
C2H5 C2H5 4-C1 1
C2H5 C2H3 +OCH3 1
C2HS C2H5 4-F 1
C2H5 C2H5 4-O(CH2)3CH3 1
C2H5 C2H5 4-CH(CH3h 1
C2H5 C2Hj 3-C1 1
C2H5 C2H5 3,4-Cl2 2
C2H5 C2H5 3,4-(CH3)2 2
CH(CH3)2 Ciklopentil - 0
l,ÍAAril-amino-fenil-izotiocianátok: (II) általános képletű vegyületek
1.1.4.12,6-dietil-4-(N-formil-anilino )-fenil-izotiocianát ml diklór-metánban oldott 24,0 g 2,6-dietil-4[N-fenil-N-(fonnil-amino)]-anilint keverés közben cseppenként adagolunk 0 és +10 °C között 13,4 g tiofoszgén, 100 ml diklór-metán, 60 ml víz és 19 g kalci- 60 um-karbonát elegyéhez. A reakcióelegyet 2 órán keresztül keverjük szobahőmérsékleten és utána szűrjük. 55 A szerves fázist elválasztjuk, 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szántjuk és ezt követően bepároljuk. A címben adott vegyület, melynek képletét 1.1.4.1 számmal jelöljük, kristályos por alakjában keletkezik; op.: 77-78 °C. Analóg módon állítjuk elő a 4. táblázat szerinti további vegyületeket.
HU 207 039 B
4. táblázat (II) általános képletű vegyületek
Vegyület száma r2 r3 R4 Rs n Fizikai adatok
1.1.4.1 CjHj c2h5 CHO - 0 Op. 77-78 °C
1.1.4.2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 113-115 °C
1.1.4.3 CjHs CH(CH3)C2H5 CHO - '0 Op. 48-50 °C
1.1.4.4 C;Hj c2h5 H - 0 Op. 52-54 °C
1.1.4.5 CH(CH3)j CH(CH3)2 ch3 - 0 ηξ: 1,6375
1.1.4.6 ch3 ch3 H - 0 Op. 80-82 °C
1.1.4.7 CH(CH3)2 CH(CH3)2 H - 0 Op. 87-89 °C
1.1.4.8 c2h5 c2h5 CHO 4-Cl 1 Op. 100-102
1.1.4.9 c2h5 Ciklopentil CHO - 0 Op. 110-110,5 °C
1.1.4.10 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-Cl 1 Op. 151-153 °C
1.1.4.11 CH(CH3)2 Ciklopentil CHO - 0 Op. 110-110,5 °C
1.1.4.12 CH(CH3)2 CH(CHi);. CHO 4-F 1 Op. 149-151 °C
1.1.4.13 CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 4-F 1 Op. 53-55 °C
1.1.4.14 CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 4-CI 1 olaj
1.1.4.15 CH(CH3>2 CH(CH3)2 CHO 4-C(CH3)3 1 Op. 115-117 °C
1.1,4.16 CtHs Ciffi CHO 4-CH3 1 Op. 84-85 °C
1.1.4.17 c2h5 CH(CH3)2 CHO 4-Cl 1 Op. 95-97 °C
1.1.4.18 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 3,4-Ch 2 Op. 139-141 °C
1.1.4.19 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-OCH3 1 Op. 82-84 °C
1.1.4.20 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 73-74 °C
1.1.4.21 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-CH3 1 Op. 93-95 °C
1.1.4.22 CH(CH3)2 CH(CHj)2 CHO 3-F 1 Op. 95-96 °C
1.1.4.23 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 2-F 1 Op. 66-67 °C
1.1.4.24 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 3-C1 1 Op. 101-103 °C
1.1.4.25 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-CF3 1 Op. 126-128 °C
1.14.26 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 2,4,6-(CH3)3 3 Op. 70-74
1.14.27 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 2,3(-CH = CH-)2 2 sötét gyanta
ch3 Gflí CHO - 0
ch3 c2h5 H - 0
C2H3 CH(CH3)C2Hj CHO - 0
CjHs CH(CH3)C2H5 H - 0
CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
c2h5 c2h5 CHO - 0
c2h5 c2h5 H - 0
ch3 CH(CH3)2 CHO - 0
c2h3 Ciklohexil CHO - 0
CzHj CHO 4-OCH3 1
CtHs C2H5 CHO 4-F 1
c2h5 C2H5 CHO 4-O(CH2)3CH3 1
C2H5 c2h3 CHO 4-CH(CH3)2 1
CzHs CdE CHO 3-C1 1
Cdls c2h5 CHO 3,4-Cl2 .2,
C2H; Cálj CHO 3,4-(CH3)2 2
HU 207 039 B
1.2 Végtermék
1.2.1 Aril-amino-fenil-tiokarbamidok: (I) általános képletű vegyületek, aholZ = -NH-CS-NH- csoport 5
1.2.1.1 N-[2,6-dietil-4-(N-formil-anilino)-fenil]-N' terc-butil-tiokarbamid
14,0 g 2,6-dietil-4-(N-formil-anilino)-fenil-izotiocianátot feloldunk 30 ml toluolban és 100 ml hexánban és keverés közben +50 °C-on cseppenként hozzáadunk 3,7 g terc-butil-amint. A reakcióelegyet 2 órán keresztül keverjük +60 °C-on. Ezután a képződött csapadékot leszűrjük, hexánnal mossuk és szárítjuk, A címben adott vegyület, melynek képletét 1.2.1.1 számmal jelöljük világos homokszínű por alakjában keletkezik; op.: 160-162 °C. Analóg módon állítjuk elő az 5. táblázat szerinti további vegyületeket.
5. táblázat (I) általános képletű vegyületek, melyekben Z jelentése -NH-CS-NH- csoport
Vegyület száma Rí r2 r3 R4 r5 n Fizikai adatok
1.2.1.1 C(CH3)3 C2Hs CíH, CHO - 0 Op. 160-162 ’C
1.2.1.2 CH(CH3)2 C2Hj CÜ3 CHO - 0 Op. 180-182 °C
1.2.1.3 C(CHj)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 192 ’C/boml.
1.2.1.4 C(CH3)3 C2Hs CH(CH3)C2H5 CHO - 0 Op. 156-158 ’C
1.2.1.5 CH(CH3)2 C2Hí CHCCI+jX/íHs CHO - 0 Op. 166-168 ’C
1.2.1.6 ciklopentil C2Hi OKCHslCálj CHO - 0 Op. 159-162 °C
1.2.1.7 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 H - 0 Op. 160 ’C/boml,
1.2.1,8 C(CHs)3 c2h5 CjHí H - 0 Op. 152 ’C/boml.
1.2.1.9 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 - 0 Op. 123-125 ’C
1.2.1.10 C(CH3)3 ch3 CiHs CHO - 0 Op. 139-141 ’C
1.2.1.11 CH(CH3)2 ch3 CiHí CHO - 0 Op. 171-173 ’C
1.2.1.12 ciklopentil CH3 CiHj CHO - 0 Op. 164-166 ’C
1.2.1.13 CXCHsb c2h3 CzHs CHO 4-CH3 1 Op. 144°C/bomL
1.2.1.14 C(CH3)3 C2H5 C2H5 CHO 4-C1 1 Op. 147 ’C/boml.
1.2.1.15 C(CH3)3 ch3 ch3 H - 0 Op. 175 ’C/boml.
1.2.1.16 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op, 144-146’C
1.2.1.17 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 207-209 ’C
1.2.1.18 CH(CH3)CH2C)CH3 CH(CH3)2 CH(CHs)2 CHO - 0 Op. 204-205 ’C
1.2.1.19 CHCCHÚCíHj CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 203-205 ’C
1.2.1.20 C(CH3)3 CH(CH3)2 ciklopentil CHO - 0 Op. 189,5-190,5 ’C
1.2.1.21 CH/CHsX^Hj CH(CH3)2 ciklopentil CHO - 0 Op. 190-191 ’C
1.2.1.22 C(CH3)3 CH(CH3h CH(CH3)2 CHO 4-CH3 1 Op. 173 ’C/boml.
1.2.1.23 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-CF3 1 Op. 155 ’C/boml.
1.2.1.24 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH3 - 0 Op. 112-115’C
1.2.1.25 ciklopentil CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 210 ’C/boml.
1.2,1.26 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 3-F 1 Op. 203 ’C/boml.
1.2.1.27 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 2-F 1 Op. 199 ’C/boml.
1.2.1.28 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 2,3(-CH-CH-)2 2 Op. 165 ’C/boml.
1.2.1.29 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO +C1 1 Op. 167 ’C/boml.
1.2.1.31 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 4-C1 1 Op. 150 ’C/boml.
1.2.1.32 C(CH3)3 CH(CH3)2 CHÍCHah CHO 4-F 1 Op.150-151 ’C
1.2.1.33 C(CH3)3 c2h3 CH(CH3)2 CHO 4-C1 1 Op. 152’C/boml.
1.2.1.34 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 4-F 1 Op. 145 ’C/boml.
1.2.1.35 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-F 1 Op. 207 'C/bomL
1.2.1.36 C(CH3)C2Hí CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 189'C/bomL
1.2.1.37 CHÍCaHsh CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 207-210’C
HU 207 039 B
Vegyület száma Rí r2 Rj R4 r5 Π Fizikai adatok
1.2.1.38 CH(CH;,)CHíClb);. CH(CH3)2 CH(CHj)2 CHO - 0 Op. 210-212 °C
1.2.1.39 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 4-F 1 Op. 146-148 °C
1.2.1.40 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CHj)2 CHO 3,4-Ch 2 Op. 159 °C/boml.
1.2.1.41 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-OCH3 1 Op. 168 °C/boml.
1.2.1.42 C(CH3)3 C2H5 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 177 “C/boml.
1.2.1.43 CH(CH3)(CH2)2CH3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 188-190 °C
1.2.1.44 CH(CH3)2 c2h5 CH(CH3)2 CHO 4-C1 1 Op. 181-183 °C
1.2.1.45 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-C(CH3)3 1 Op. 170 ’CZboml.
1.2.1.46 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-C(CH3)3 1 Op. 208 °C/boml.
C(CH3)3 ch3 ch3 CHO - 0
C(CH3)2 ch3 ch3 CHO - 0
CH(CH3)C2Hj C2Hs c2h5 CHO - 0
CH(CH3)CH2OCH3 c2h5 C2Hs CHO - 0
ciklopropil C2Hj c2h3 CHO - 0
C(CH3)3 c2h5 ciklopcntil CHO - 0
ch3 CH(CH3)2 ch(Ch3)2 CHO - 0
ciklohexil CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
ciklooktil CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
-CH(CH3)- ciklohexil CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
CH[CH(CH3)2]2 CH(CH3)3 CH(CH3)2 CHO - 0
CH(CHj)CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
CH(CH3)2 CH(CH3)2 ciklopentil CHO - 0
1.2.1.47 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 2,4,6-(CH3)3 3 Op. 155 “CZboml.
1.2.1.48 C(CH3)j CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 3-C1 1 Op. 193 °C/boml.
ciklopropil CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
CH(CH3)2 CjH5 c2h3 CHO 4-CH3 1
CH(CH3)2 c2h5 c2h5 CHO 4-C1 1
C(CH3)3 C2H5 c2h5 CHO 4-OCH5 1
C(CH3)3 c2h5 c2h3 CHO 4-F 1
C(CH3)3 c2h5 c2h3 CHO 2,4,6-(CH3)3 3
C(CH3)3 C2Hj c2h5 CHO 4-CH(CH3)2 1
CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-CH3 1
C(CH3)3 c2h5 CtHí CHO 3,4(-CH2 = C-)2 2
C(CH3)3 c2h5 CiHs ch3 - 0
C(CH3)2 c2h5 C2H5 ch3 - 0
1.2.2 Aril-amino-fenil-izotiokarbamidok (I) általános képletű vegyületek, ahol Z = -N=C(SR6)-NH- csoport
1.2.2.1 N-[2,6-dietil-4-(N-formil-anilino)-fenil] -N’ terc-butil-S-metil-izotlokarbamld
5,2 g N-[2,6-dietil-4-(N-formil-anilino)-fenil]-N’(terc-butil)-tiokarbamidot 50 ml etanólba adagolunk, szobahőmérsékleten hozzáadunk 2,6 g metil-jódidot és két órán keresztül keverjük enyhe visszafolyató hűtés segítségével. Ezután lepároljuk az oldószert, és a maradékot felvesszük 50 ml diklór-metánban és 40 ml 10 tömeg%-os vizes szóda-oldatban. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és rotációs elpárologtatón bepároljuk. A maradékot toluolból átkristályosítjuk. A címben adott vegyület, melynek képletét
1.2.2.1 számmal jelöltük fehér por alakjában képződik; Op.: 168-170 °C. Analóg módon állítjuk elő a 6. táblázat szerinti további vegyületeket.
6. táblázat (I) általános képletű vegyületek, ahol Z jelentése -N=C(SR6)-NH- csoport
Vegyület száma Rí r2 r3 r4 RS n Rő Fizikai adatok
1.2.2.1 C(CHs)s C2H3 C2H5 CHO - 0 CH3 Op. 168-170 °C
122.2 C(CH3)3 C2H5 CHtCHsXhHj CHO - 0 C2H5 Op. 108-110’C
1.2.2.3 C(CH3)3 ch3 ch3 H - 0 CHs Op. 101-103’C
1.2.2.4 C(CH3)3 C2H5 C2H5 CHO 4-CH3 1 CH3 Op. 179-181 ’C
1.2.2.5 C(CH3)3 CH(CH3)2 ciklopentil CHO - 0 ch3 Op. 150,5-151 ’C
1.2.2.6 C(CH3)3 CHtCHsh CH(CHsh ch3 4-Cl 1 ch3 Op. 122-123'C
122.7 C(CHs)s CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 4-F 1 CHs Op. 101-103 ’C
1.2.2.8 C(CHs)s CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 4-F 1 C2H3 Op. 93-94’C
1.22.9 CH(CH3)2 C2H5 CH(CH3)C2H5 H - 0 (CH2)2CH3 Ka: 1,5774
122.10 C(CHj)3 ch3 C2H5 H - 0 ch3 Op. 101-103 ’C
12.2.11 CHÍCHshCjHs CH(CH3)2 ciklopentil CHO - 0 CHs Op. 134-135,5 °C
1.22.12 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 4-F 1 allil nü: 1,571
CH(CH3)2 C2H5 C2H5 CHO - 0 ch3
C(CH3)3 CH(CHsh CH(CHsh CHO - 0 C2H5
CH(CHs)2 C2H5 CH(CH3)C2H5 CHO - 0 ch3
C(CHj)3 C2H3 CH(CH3)C2H5 CHO - 0 ch3
ciklopentil C2H5 CH(CH3)C2Hs CHO - 0 ch3
C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 H - 0 CHs
C(CHs)s C2H3 CiHs H - 0 C2H5
C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 - 0 C2H5
CH(CH3)2 CHs ch3 CHO - 0 CHs
C(CH3)3 CH3 C2HJ CHO - 0 CHs
CH(CH3)2 CH3 C2H5 CHO - 0 ch3
ciklopentil CH3 C2H5 CHO - 0 ch3
CH(CH3)C2Hs C2H5 C2H5 CHO - 0 C2H5
CH(CH3)CH2OCH3 CzHj C2H5 CHO - 0 C2H5
ciklopropil CjHj C2H5 CHO - 0 C2H5
C(CH3)3 C2H5 ciklopentil CHO - 0 CHs
ch3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 C2Hí
ciklohexil CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 ch3
ciklooktil CH(CH3)2 CHCCHsh CHO - 0 CH3
C12H25 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 c2h5
CH[CH(CH3h]2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 ch3
CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 C2H5
CH(CH3)CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 CHs
CH(CH3)CH2OCH3 CH(CHsh CH(CHsh CHO - 0 C2H5
CH(CH3)C2H5 CH(CH3)2 CHCCHsh CHO - 0 C2H5
CH(CH3)2 CH(CH3)2 ciklopentil CHO - 0 CHs
ciklopropil CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 C2H5
CH(CH3)2 C2H5 C2H5 CHO 4-CHs 1 CHs
C(CfÍ3)3 C2HS C2JH5 CHO 4-Cl 1 CHs
CH(CH3)2 C2H3 C2H3 CHO 4-Cl 1 CHs
C(CH3)3 C2H5 C2H3 CHO 4-OCH3 1 CHs
C(CH3)3 C2H3 CiHj CHO 4-F 1 CHs
C(CH3)3 C2H5 C2H5 CHO 2,4,6-(CHs)s 3 CHs
C(CH3)3 C2H5 C2H5 CHO 4-CH(CHsh 1 CHs
C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CHsh CHO 4-CH3 1 C2H5
CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CHj)2 CHO 4-CH3 1 C2H5
C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CHsh CHO 4-CFj 1 CH3
Vegyület száma R, r2 r3 R4 Rs n Ré Fizikai adatok
C(CHj)3 C2H5 C2H5 CHO 3,4(-CH2 - CH-)2 2 ch3
C(CH3)3 C2H3 C2H5 ch3 - 0 ch3
CH(CH3)2 C2H5 C2H5 ch3 - 0 ch3
CH(CH3)j CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 - 0 ch3
CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 c3h7
C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 C4H9
C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 allil
1.2.3 Aril-amino-fenil-karbodiimidek: (I) általános képletű vegyületek, ahol Z= -N=C=N1.2.3.1 N~[2,6-dietil-4-(N-formil-anilino)-fenil]-N’terc-butil-karbodiimid
6,0 g N-[2,6-dietil-4-(N-formil-anílino)-fenil]-N’terc-butil-tiokarbamidot és 4,8 g 2-klór-l-metil-piridínium-jodidot 30 ml acetonitrilben elegyítünk, szobahőmérsékleten hozzáadunk cseppenként, keverés közben
3,2 g trietil-amint és +70 °C-on 1 órán keresztül keverjük. Ezután a reakcióelegyet rotációs elpárologtatón +50 °C-on bepároljuk és a maradékot felvesszük 50 ml hexánban és 30 ml hideg vízben. A hexán fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és végül bepároljuk. A címben adott vegyület, melynek képletét 1.2,3.1 számmal jelöltük, sárgás olaj formájában van jelen, törésmutató njj: 1,5840.
Analóg módon állítjuk elő a 7. táblázat szerinti további vegyületeket.
7, táblázat (II) általános képletű vegyületek, ahol Z jelentése -N=C=N- csoport
Vegyület száma Rl r2 r3 R4 R5 n Fizikai adatok
1.2.3.1 C(CH3)3 c2h5 C2H5 CHO - 0 nő: 1,5840
1.2.3.2 CH(CH3)2 C2H3 C2H5 CHO - 0 nő: 1,5905
1.2.3.3 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 88-90 °C
1.2.3.4 C(CH3)3 Cili, CH(CH3)C2H3 CHO - 0 nő: 1,5726
1.2.3.5 CH(CH3)2 C2H5 CH(CH3)C2Hj CHO - 0 nő: 1,5790
1.2.3.6 ciklopentil C2H5 CH(CH3)C2H5 CHO - 0 nŐ: 1,5894
1.2.3.10 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)j CH3 - 0 nő: 1,5780
1.2.3.11 C(CHj)3 ch3 C2H5 CHO - 0 nő: 1,5881
1.2.3.12 CHÍCH3)2 ch3 C2H5 CHO - 0 n§: 1,5955
1.2.3.13 ciklopentil ch3 c2h5 CHO - 0 nő: 1,6045
1.2.3.14 C(CH3)3 C2H5 C2H5 CHO 4-CH3 1 nő: 1,5829
1.2.3.15 C(CH3)3 C2H5 c2h5 CHO 4-C1 1 nő: 1,584
1.2.3.16 C12H25 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 nő: 1,5480
1.2.3.17 CH(CH3h CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 51-53 °C
1.2.3.18 CH(CH3)CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 nő: 1,5769
1.2.3.19 CH(CH3)CH2OCH3 CH(CH3}2 CH(CH3)2 CHO - 0 nő: 1,5730
1.2.3.20 CH(CH3)C2H3 CH(CH3)2 CH(CH3)í CHO - 0 nő: 1,5737
1.2.3.21 C(CH3)3 CH(CH3)2 ciklopentil CHO - 0 Op. 107-109 °C
1.2.3.22 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-CH3 1 nő: 1,5636
1.2.3.23 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO +cf3 1 ng: 1,5373
1.2.3.24 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH3 - 0 nő: 1,5844
1.2.3.25 CH(C2H5)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 nő: 1,5703
1.2.3.26 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 H . “/ V + 0 nő: 1,6193
Vegyület száma R. r2 r3 r4 r3 n Fizikai adatok
1.2.3.27 ciklopentil CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 67-69 °C
1.2.3.28 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 4-C1 1 nő: 15854
1.2.3.29 C(CH3)3 c2h5 CH(CH3)2 CHO 4-C1 1 ng: 1,5795
1.2.3.30 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 4-F 1 ng: 15676
1.2.3.31 CH(CH3)(CH2)2CH3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 nő: 15691
1.2.3.32 CH(CH3)2 C2H5 CH(CH3)2 CHO 4-C1 1 nő: 15896
1.2.3.33 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-F 1 Op. 76-78 °C
1.2.3.34 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-F 1 nő: 15691
1.2.3.35 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-OCH3 1 Op. 59-61 °C
1.2.3.36 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 3,4-Cb 2 Op. 104-106 °C
1.2.3.37 C(CH3)3 c2h5 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 60-61 °C
1.2.3.38 CH(CH3)C2H5 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0 Op. 73-75 °C
1.2.3.39 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 3-C1 1 ng: 15724
1.2,3,40 C(CHj)j CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-C(CH3)3 1 Op. 109-111 °C
1.2.3.41 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-C(CH3)3 1 Op. 64-67 °C
1.2.3.42 CH(CH3)2C2H5 CH(CH3)2 ciklopentil CHO - 0 Op. 89-91 °C
1.2.3.43 C(CH3)s CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 3-F 1 Op. 78-80 °C
1.2.3.44 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 2-F 1 nő: 15584 -
1.2.3.45 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 2,3(-CH = CH-)2 2 nő: 1,595
1.2.3.46 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-C1 1 nő: 1579
CH(CH3)z C2H5 C2Hj CHO - 0
C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
C(CHj)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 H - 0 Op. 84-45 °C
C(CH3)3 CiHj C2H5 H - 0
C(CH3)3 ch3 CH3 CHO - 0
CH(CH3)2 ch3 ch3 CHO - 0
CH(CH3)C2Hj c2h5 c2h5 CHO - 0
CH(CH3)CH2OCH3 c2h5 c2h5 CHO - 0
ciklopropil C2H5 C2Hj CHO - 0
C(CH3)3 CzHs ciklopentil CHO - 0
Clfe CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
ciklohexil CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
ciklooktil CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
CH[CH(CH3)2]2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
C(CH3)3 CH(CH3)2 ciklopentil CHO - 0
ciklopropil CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO - 0
CH(CH3)2 CtHj c2h5 CHO 4-CH3 1
Vegyület száma Rl r2 R3 R4 r5 Π Fizikai adatok
CH(CH3)2 c2h3 c2h3 CHO 4-C1 1
C(CH3)3 CiHí c2h3 CHO 4-OCH3 1
C(CH3)3 c2h3 c2h3 CHO 4-F 1
C(CH3)j CjH3 c2h3 CHO 4-CH(CHj)2
CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 4-CH3 1
1.2.3.47 C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 2,4,6-(CH3)3 3 nő = 1,562
C(CH3)3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CHO 3-C1 1
C(CH3)3 C2K, c2h3 CHO 3,<-CH2- CH-h 2
C(CH3)3 C2H5 c2h3 CH3 - 0
CH(CH3)2 CíHs c2h5 ch3 - 0
2. példa
Az (I) általános képletű hatóanyagok formálása (%= tömegszázalék)
2.1 Emulzió-koncentrátumok
Hatóanyag az 1.2 előállítási példáknak a) b)
megfelelően Ca-dodecil-benzol- 10% 25%
szulfonát Ricinusolaj-polietilén- glikol-éter 5%
(36 mól AeO) 25% 5%
Ciklohexanon - 40%
Butanol 15% -
Xilol-elegy 25%
Ecetészter 50% —
Ilyen koncentrátumokból vízzel való hígítással
bármilyen kívánt előállíthatók. 2.2 Oldatok koncentrációjú emulziók
Hatóanyag az 1.2 előállítási példáknak a) b)
megfelelően Polietilénglikol 10% 5%
(MG 400) 70% -
N-metiI-2-pirrolidon Epoxidált kókuszdió 20% 20%
olaj Benzin (forráspont — 1%
határok 160—190%) - 74%
Az oldatok felhasználásra legkisebb cseppek alak-
jában alkalmasak.
2.3 Granulátumok a) b)
Hatóanyag az 1.2 előállítási példáknak megfelelően 5% 10%
Kaolin 94%
Nagydiszperzitású kovasav 1% Attapulgit - 90%
A hatóanyagot feloldjuk metilén-kloridban, a hordozóra rászórjuk és az oldószert ezután vákuumban lepároljuk.
2.4 Extrudált granulátum
Hatóanyag az 1.2 előállítási példának
megfelelően 10%
Na-ligninszulfonát 2%
Karboxi-metil-cellulóz 1%
Kaolin 87%
A hatóanyagot az adalék anyagokkal elkeverjük, megőröljük és vízzel megnedvesítjük. Ezt az elegyet extrudáljuk és ezután levegőáramban szárítjuk.
2.5 Bevont granulátum
Hatóanyag az 1.2 előállítási példáknak megfelelően 3%
Polietilénglikol (MG 200) 3%
Kaolin 94%
A finomra őrölt hatóanyagot egy keverő készülékben egyenletesen felvisszük a polietilénglikollal megnedvesített kaolinra. Ily módon pormentes bevont granulátumokat nyerünk.
2.6 Porozószer
a) b) c) d)
Hatóanyag az 1.2 előállítási példáknak
megfelelően 2% 5% 5% 8%
Nagydiszperzitású
kovasav 1% 5% - -
Talkum 97% - 95% -
Kaolin - 90% 92%
A hordozóanyagokat alaposan elkeverjük a hatóanyaggal és adott esetben alkalmas malomban megőröljük, így használatra kész porozószert kapunk.
2.7 Szórópor
a) b) c)
Hatóanyag az 1.2 előállítási példáknak megfelelően 20% 50% 75%
Na-lignin szulfonát 5%
Na-lauril-szulfát 3%
Na-diizobutilnaftalinszulfonát Oktil-fenol-polietilénglikol-éter (7-8mólAeO)
Nagydiszperzitású kovasav 5%
Kaolin 67%
5%
5%
6%
10%
2%
10%
27%
10%
A hatóanyagot jói elkeverjük az adalékanyagokkal és alkalmas malomban megőröljük. Olyan szóróport nyerünk, amely vízzel bármilyen kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható.
2.8 Szuszpenzió koncentrátum
Hatóanyag az 1.2 előállítási példának megfelelően 40%
Etilénglikol 10%
Nonil-fenol-polietilénglikol-éter (15mólAeO) 6%
Na-ligninszulfonát 10%
Karboxi-metil-cellulóz 1%
37%-os vizes formaldehid-oldat 0,2%
Szilikonolaj 75%-os vizes emulzió alakjában 0,8%
Víz 32%.
A finoman megőrölt hatóanyagot alaposan elkeverjük az adalékanyagokkal. így olyan szuszpenzió koncentrátumot kapunk, amelyből vízzel hígítva bármilyen kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható. Az alábbi vizsgálatokhoz emulziókat használunk, melyeket pl. a 2.1 vagy 2.8 készítménypéldák szerinti készítmények megfelelő hígításával nyerünk. Hatóanyag koncentráció: 0,001-75 tömeg%. Felhasznált mennyiség: 50-250 g/ha.
3, példa
Biológiai vizsgálatok
3.1. Musca domestica elleni hatás
Egy kockacukrot úgy nedvesítünk meg a teszt anyag egy oldatával, hogy a kockában lévő hatóanyag koncentrációjú szárítás után 500 ppm legyen. Az így kezelt kockacukrot egy nedves vattacsomóval együtt egy tálra helyezzük és egy főzőpohárral befedjük. A főzőpohár alá 10 kifejlett, egy hetes és OP-rezisztens legyet helyezünk és 25 °C-on és 50%-os levegőnedvesség mellett tartjuk. 24 óra múlva megállapítjuk az inszekticid hatást az elpusztítás hányadának kiértékelésével. A3.O3,3.10,3.22,3.23,3.30,3.36,3.37,3.39, 3.43, 3.44, és 3.46 sz. vegyületek 80% feletti hatást mutatnak a fenti vizsgálatban.
3.2 Lucilia sericata elleni hatás
Egy 9 ml-es táptalajhoz 50 °C-on 1 ml 0,5 t% hatóanyagot tartalmazó vizes készítményt adunk. Ezután kb. 30 frissen kikelt Lucilia sericata lárvát adunk a táptalajhoz. 48 és 96 óra múlva megállapítjuk az inszekticid hatást az elpusztulás! ráta kiértékelésével.
3.3 Kullancsok elleni hatás különböző fejlődési stádiumban
A vizsgálat tárgyaként a következő kullancs fajták lárváit (mindig kb. 50) nimfáit (mindig kb. 25) vagy ima5 góit (mindig kb. 10) alkalmaztuk: Rhipicephalus bursa, Amblyomma hebraeum, és Boophilus microplus. A teszt állatokat rövid időre a vizsgálandó anyagok 400 ppm koncentrációjú vizes emulzióiba mártjuk. A kémcsőben lévő emulziókat ezután vattával felitatjuk és a megnedve10 sített teszt állatokat az így szennyezett csőben visszahagyjuk. A kiértékelés (mortalitás százalékban) lárvákra 3 nap, és nimfákra és imagókra 14 nap múlva történik.
Az 1.07, 1.09, 1.34, 2.06, 2.07, 2.08, 2.12, 3.01, 3.03,3.10,3.14,3.15,3.24,3.25,3.29,3.30,3.36,3.37,
3.38,3.39,3.42,3.43 és 3.44 sz. vegyületek 80% feletti hatást mutatnak a fenti vizsgálatban.
3.4 Rágórovarok elleni hatás Spodoptera littoralis lárvákra (Lj)
Sziklevél állapotban lévő gyapot növényeket be20 szórunk vizes hatóanyag emulzióval (amelyet 10%-os emulgeálható koncentrátumból kapunk), mimellett a hatóanyag emulzió 400 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmaz.
A bevonat megszáradása után mindegyik gyapot növényre első lárvás állapotban lévő Spodoptera littoralis lárvát teszünk. A kísérletet 26 °C-on és kb. 50% relatív légnedvesség mellett végezzük. 2 és 3 nap múlva meghatározzuk a feltett lárvák mortalitását és 5 nap múlva fejlődési és vedlési rendellenességüket.
Az 1.2 példáknak megfelelő vegyületek jó hatást gyakorolnak ebben a vizsgálatban.
3.5 Rágórovarok elleni Spodoptera littoralis és Heliothis virescens lárvákra (L3)
Virágcserépbe ültetett, 4-levélstádiumban lévő szó35 ja növényeket (a cserép átmérője 10 cm) beszórunk vizes hatóanyag emulziókkal, melyek a hatóanyagot 400 ppm koncentrációban tartalmazzák.
Két nap múlva a kezelt szójanövényekre 10-10 Spodoptera littoralis és Heliothis virescens lárvát te40 szünk, melyek a harmadik lárva stádiumban vannak. A kísérletet 26 °C-on és kb. 60% relatív légnedvesség mellett, szürkületi fényben végezzük. Az értékelés 2 és 5 nap múlva történik; a lárvák mortalitását százalékban határozzuk meg.
Az 1.2 példáknak megfelelő vegyületek 80-100%os hatást (mortalitást) mutatnak.
3.6 Rágórovarok elleni hatás Plutella xylostella lárvákra (L2)
Virágcserépbe ültetett 4-levélstádiumban lévő kínai káposzta növényeket (a cserép átmérője 10 cm) beszórunk vizes hatóanyag emulziókkal, melyek a hatóanyagot 400 ppm koncentrációban tartalmazzák.
Két nap múlva a kezelt kínai káposzta növényekre 10 Plutella xylostella lárvát teszünk, melyek a második lárva stádiumban vannak. A kísérletet 26 °C-on és kb. 60% relatív légnedvesség mellett, szürkületi fényben végezzük. Az értékelés 2 és 5 nap múlva történik; a lárvák mortalitását százalékban állapítjuk meg.
Az 1.2 példák szerinti vegyületek 80-100%-os ha60 tást (mortalitást) mutatnak.
3.7 Kontakt hatás Nilaparvata lugensszel (nimfák) szemben
A vizsgálatot növekedő növényeken végezzük. Ehhez kb. 20 napos, kb. 15 cm magas rizsnövényeket ültetünk cserepekbe (átmérő 5,5 cm). A növényeket forgó tányérban minden esetben 40 ml acetonos oldattal - mely 400 ppm vizsgálandó hatóanyagot tartalmaz - beszórjuk. A beszórt bevonat megszáradása után minden növényre 20 vizsgálandó állat nimfáját helyezzük, melyek a második vagy harmadik stádiumban vannak. A kabócák elszökésének megakadályozására minden egyes növényre egy plexiüveg-cilindert borítunk és ezeket gézzel befedjük. A nimfákat 6 napig tartjuk a kezelt növényeken, amelyeket legalább egyszer locsolni kell. A kísérletet kb. 23 °C-on, 55% relatív légnedvesség mellett és 16 órás megvilágítási periódussal végezzük.
A 3.03,3.04,3.06,3.10,3.13,3.15,3.17,3.20,3.24, 3.27, 3.28, 3.31, 3.38, 3.39, 3.43 és 3.44 sz. vegyületek 80% feletti hatást mutatnak ebben a próbában.
3.8 Szisztematikus hatás Nilaparvata lugensre
Kb, 10 napos, kb. 10 cm magas rizsnövényt egy műanyag pohárba helyezünk, amely a vizsgálandó hatóanyag 20 ml vizes emulzió készítményét tartalmazza 10 ppm koncentrációban, és egy lyukakkal ellátott műanyagfedővel van lezárva. A rizsnövény gyökereit a műanyagfedőn levő lyukon keresztül a vizes teszt készítménybe csúsztatjuk. A lyukakat vattával eltömjük, hogy a növényt rögzítsük és a teszt-készítményből származó gázfázis befolyását kiküszöböljük. Ezután a rizsnövényekre 20 Nilaparvata lugens nimfát - melyek N2-N3 stádiumban vannak - telepítünk és egy műanyag cilinderrel leborítjuk. A kísérletet 26 °C-on és kb. 60% relatív légnedvesség mellett végezzük, 16 órás megvilágítási periódussal. Két és öt nap múlva becsüljük az elpusztított tesztállatok számát összehasonlítva a nem kezelt kontrollokkal. Ezzel megállapítjuk, hogy a gyökéren keresztül felvett hatóanyag megöli-e a növény felső részein lévő tesztállatokat.
Az 1.17,3.03,3.04, 3.10,3.22,3.27,3.35,3.38,3.39, 3.43 és 3.44 sz. vegyületek a fenti próbában 80% feletti hatást mutatnak Nilaparvata lugensszel szemben.
3.9 Talajrovarok (Diabrotica balteata) elleni hatás
350 ml földet (amely 95 térf.% homokból és 5 térf.% tőzegből áll) elkeverünk 150 ml vizes emulzió készítménnyel, amely a vizsgálandó hatóanyagot 400 ppm koncentrációban tartalmazza. Ezután műanyagpoharakat - melyek felső átmérője kb. 10 cm - részben megtöltjük az így kezelt földdel. Poharanként tíz Diabrotica balteata lárvát, melyek a harmadik lárvastádiumban vannak, helyezünk el, négy kukoricacsírát ültetünk bele és a poharakat feltöltjük a földdel. A feltöltött poharakat műanyagfóliával leborítjuk és kb. 24 °C hőmérsékleten és kb. 50% relatív légnedvesség mellett tartjuk. Az elhelyezés után hat nappal megszitáljuk a pohárban lévő földet és a visszamaradó lárvákat megvizsgáljuk mortalitásuk szempontjából.
Az 1.39, 2.08, 3.10, 3.16, 3.28, 3.31, 3.33, 3.34, 3.36, 3.42, 3.43 és 3.44 sz. vegyületek 80% feletti hatást mutatnak a fenti vizsgálatban.
3.10 Kontakt hatás Aphis craccivorara
Cserepekben nevelt 4-5 napos borsócsírára (Pisum sativum) a kísérlet megkezdése előtt egyenként kb. 200 Aphis craccivora fajta individumot teszünk. Az így kezelt növényeket 24 órával később egy olyan vizes készítménnyel szórjuk be közvetlenül, csuromvizes állapotig, mely 400 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmaz. Teszt-vegyületenként két növényt használunk. A célzott elpusztítási rátát 3 és 5 nap múlva értékeljük ki. A kísérletet kb. 21 °C-on és kb 55% relatív légnedvesség mellett végezzük.
Az 1.39, 2.01, 3.03, 3.28, 3.43 és 3.44 sz. vegyületek 80% feletti hatást mutatnak ebben a próbában.
3.11 Kontakt hatás Myzus persicae-re
Kb. 4-5 napos, vízben nevelt borsócsírákra (Pisum sativum) a kísérlet megkezdése előtt kb. 200 Myzus persicae fajta individumot telepítünk. Az így kezelt növényeket 24 órával később egy olyan vizes szuszpenzióval szórjuk be közvetlenül csuromvizes állapotig, mely 100 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmaz. Teszt anyagként két növényt használunk. A célzott elpusztítási rátát az alkalmazás után 3 és 5 nap múlva értékeljük ki. A kísérletet kb. 21 °C-on és kb. 60% relatív légnedvesség mellett végezzük.
Az 1.2 példák szerinti vegyületek jó hatást mutatnak ebben a próbában.
3.12 Tetranychus urticae (OP-érzékenység) elleni hatás
Phaseolus vulgáris növény primer leveleit az akaricid hatásra való vizsgálat előtt 24 órával befedjük egy, a Tetranychus urticae (OP-érzékeny) tenyészetből származó fertőzött levéldarabbal (kevert populáció). A tolerancia diazinonnal szembeni elviselhetőségére vonatkozik.
Az így keletkezett fertőzött növényeket egy emulzió formájában lévő olyan kísérleti oldattal szórjuk be csuromvizes állapotig, mely 400 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmaz. A kísérlet folyamán a növények melegházban vannak 25 °C-on, 50% relatív légnedvesség mellett.
nap múlva értékeljük az imágókat és lárvákat (mind mozgó állapotban), valamint a lerakott tojásokat binokulár alatt, élő és halott egyedekre nézve.
A 1.01, 1.03, 1.04, 1.08, 1.09, 1.10, 1.13, 1.14, 1.21-1.24,1.26, 1.33, 1.38, 1.39,1.42, 3.01, 3.03-3.06, 3.10-3.15, 3.17-3.20, 3.23, 3.25, 3.27-3.41, 3.43-3.46 sz. vegyületek 80% feletti hatást mutatnak ebben a kísérletben.
3.13 Panonychus ulmi (OP- és karbamát rezisztens) elleni. hatás
Cserépbe rakott kb. 20-30 levelű alma magoncokra 60-60 kifejlett Panonychus ulmi nőstényeket helyezünk. A fertőzött növényeket hét nap múlva bepermetezzük csuromvizes állapotúra egy olyan vizes emulzióval, amely 100 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmaz. A kezelt növényeket ezután 14 napon keresztül melegházban tartjuk kb. 25 °C-on és kb. 50% relatív légnedvesség mellett.
Ezen idő után történik a kiértékelés úgy, hogy növényenként 20 levelet leveszünk, a kivett levelekről eltávolítjuk az atka-populációt egy lekefélő berendezés segítségével és binokulár alatt megszámoljuk a tojásokat, a posztembrionális állapotú és a kifejlett egyedeket. Értékeljük az atka-populáció százalékos csökkenését a nem kezelt kontrollokkal szemben.
Az 1.2 példák szerinti vegyületek jó hatást mutatnak a fenti kísérletben.
3Λ4 Anthonomus grandis (kifejlett) elleni hatás
Két cserépbe ültetett, 6-os levélállapotban lévő gyapot növényt beszórunk olyan vizes, nedvesítöképességgel rendelkező emulzió készítménnyel, amely 100 ppm vizsgálandó hatóanyagot tartalmaz. A permetréteg megszáradása után (kb. 1,5 óra) mindegyik növényre 10 kifejlett rovart (Anthonomus grandis) teszünk. A kezelt, teszt állatokkal ellátott növények fölé egy plasztik cilindert borítunk, melynek felső nyílását gézzel lefedjük, hogy a rovarok elvándorlását megakadályozzuk. A kezelt növényeket 25 °C-on és 60% relatív légnedvesség mellett tartjuk. A kiértékelés 2,3,4 és 5 nap múlva történik, alapulvéve a rátett teszt állatok százalékos mortalitását (%-os hanyatt fekvés), valamint az antifeedant hatást a nem-kezeit kontrollokkal szemben.
A 2.08,3.03,3.22,3.43 és 3.44 sz. vegyületek 80% feletti hatást mutatnak ebben a vizsgálatban.
3.15 Dermanyssus gallinae elleni hatás
Egy felül nyitott üvegedénybe 2-3 ml, 100 ppm hatóanyagot tartalmazó oldatot és kb. 200 atkát teszünk, melyek különböző fejlődési stádiumokban vannak. Ezután az edényt egy vattacsomóval lezárjuk, 10 percen át rázzuk az atkák teljes megnedvesítéséig, majd rövid időre felfordítjuk, hogy a maradék tesztoldatot a vatta felvegye. Három nap múlva meghatározzuk az atkák mortalitását úgy, hogy megszámoljuk az elhullott egyedeket, és azt százalékban adjuk meg.
Az 1.2 példa szerinti vegyületek 80-100%-os hatást (mortalitást) mutatnak.
3.16 Szenzibilis és rezisztens kifejlett Bemisia tabaci elleni hatás
Gyapotleveleket bemartunk egy olyan teszt-oldatba, mely 400 ppm hatóanyagot tartalmaz. A kezelt, megszárított levelekre befedett Petri-csészében 20-50 szenzibilis, illetve rezisztens kifejlett Bemisia tabacit teszünk. 24 óra múlva számlálással megállapítjuk a mortalitást.
Az 1.2 példák szerinti vegyületek jó hatást mutatnak a fenti próbában.
3.17 Ovicid hatás Tetranychus cinnabarinus ellen
Tojás lerakásához 2-levél állapotú bokorbabra levelenként 20 kifejlett OP-toleráns Tetranychus cinnabarinus törzsbeli nőstényt teszünk. 24 óra múlva, ha 50100 legalább 24 órás tojás van a növényeken, a nőstényeket ismét eltávolítjuk és a növényeket beszórjuk csuromvizesre egy szórókabinban egy olyan vizes készítménnyel, mely 200 ppm hatóanyagot tartalmaz (egy 20 t%-os szóróporból kapjuk). Az elért elpusztítási ráta kiértékelése 6 nap után történik. A vizsgálatot kb. 25 °C-on és kb. 50% relatív légnedvesség mellett végezzük.
Az 1.2. példák szerinti vegyületek jó hatást mutatnak ebben a próbában.

Claims (15)

1. Eljárás (I) általános képletű anilino-fenil-tiokarbamid-, -izotiokarbamid- és -karbodiimid-származékok és savaddíciós sóik előállítására, ahol a képletben
R, jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)- vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;
R2 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport;
R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport;
R5 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport vagy egy -(-CH=CH-)2híd, amely a 2,3- vagy a 3,4-helyzetben van;
n értéke 0,1,2 vagy 3;
Z jelentése -NH-CS-NH-, -N=C(SR6)-NH- vagy -N=C=N- képletű csoport és
R6 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy allilcsoport, azzal jellemezve, hogy
a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rb R2, R3, R4, R5 és n jelentése a tárgyi körben megadott, és Z -NH-CD-NH- csoportot képvisel, valamely (A) általános képletű vegyületet, melyben R2, R3, R4, Rs és n jelentése a fenti, egy (ΙΠ) általános képletű aminnal - melyben Rj jelentése a fenti szerves oldószer vagy hígítószer jelenlétében, atmoszferikus nyomáson, 0 °C és +150 °C, előnyösen szobahőmérséklet és 60 °C közötti hőmérsékleten tiokarbamiddá reagáltatunk, és kívánt esetben
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rb R2, R3, R4, R5 és n jelentése a tárgyi körben megadott és Z jelentése -N=C(SR6)-NH- általános képletű csoport, a kapott tiokarbamidot egy (IV) általános képletű vegyülettel - melyben R6 jelentése a fenti és X jelentése kilépő csoport - inért szerves oldószerben atmoszferikus nyomáson, +10 °C és 250 °C, előnyösen szobahőmérséklet és 150 °C közötti hőmérsékleten izotiokarbamiddá reagáltatjuk, vagy
c) olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, ahol Rb R2, R3, R4, R5 és n jelentése a tárgyi körben megadott és Z jelentése -N=C=N- képletű csoport, a kapott tiokarbamidot kén-hidrogén lehasításával aprotikus szerves oldószerben vagy hígítószerben, atmoszferikus nyomáson 0 °C és +150 °C, előnyösen szobahőmérséklet és 70 °C közötti hőmérsékleten karbodiimiddé átalakítjuk, a megfelelő reagens jelenlétében, a kénhidrogén lehasítására piridíniumsót, klór-ecetsav-észtert, cianursavkloridot, p-toluol-szulfonsavat vagy foszfonsavészter-száimazékot használunk, és kívánt esetben az előző eljárások bármelyikével kapott vegyületből savaddíciós sót képezzünk.
(Elsőbbsége: 1988, június 21.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rj je17 lentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)- vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport; R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport; R5 jelentése halogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy a 3,4-helyzetben lévő ~(-CH=CH-)2~ híd; n értéke 0, 1 vagy 2; Z jelentése -NH-CS-NH-, -N=C(SR6)-NHvagy -N-C-N- képletű csoport; és R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy
a) valamely (II) általános képletű izotiocianátot, melyben R2, R3, R4, R5 és n jelentése a fenti, egy (III) általános képletű aminnal - melyben Rj jelentése a fenti - tiokarbamiddá reagáltatunk, és adott esetben
b) a kapott tiokarbamidot egy (IV) általános képletű vegyülettel - melyben R6 jelentése a fenti és X jelentése kilépő csoport - izotiokarbamiddá reagáltatjuk, vagy
c) a kapott tiokarbamidot kén-hidrogén lehasításával karbodiimiddé átalakítjuk.
(Elsőbbsége: 1987. augusztus 21.)
3. A 2. igénypont szerinti a) eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R, jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopentilcsoport; R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport; R5 jelentése metilcsoport; n értéke 0 vagy 1; és Z jelentése -NH-CS-NH- képletű csoport, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű izotiocianátot, ahol R2, R3, R4, R5 és n értéke a fenti, egy (Hl) általános képletű aminnal - melyben Rj jelentése a fenti - reagáltatunk.
(Elsőbbsége: 1987. augusztus 21.)
4. A 2. igénypont szerinti a) és b) eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R, jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopentilcsoport; R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport, R5 jelentése metilcsoport; n értéke 0 vagy 1; Z jelentése -N=C(SR6)-NH- általános képletű csoport és R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű izotiocianátot, ahol R2, R3, R4, R5 és n jelentése a fenti, egy (III) általános képletű aminnal - melyben Rj jelentése a fenti - reagáltatunk, és a kapott (I) általános képletű tiokarbamidot, ahol Rb R2, R3, R4, R5 és n jelentése a fenti, Z jelentése -NH-CS-NH- képletű csoport, egy (IV) általános képletű vegyülettel - melyben R6 jelentése a fenti, X jelentése kilépő csoport - reagáltatjuk.
(Elsőbbsége: 1987. augusztus 21.)
5. A 2. igénypont szerinti a) és c) eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R, jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopentilcsoport, R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy -CHO képletű csoport, R5 jelentése a 2. igénypont szerinti; n értéke 0 vagy 1; és Z jelentése -N=ö=Nképletű csoport, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű izotiocianátot, ahol R2, R3, R4, R5 és n jelentése a fenti, egy (III) általános képletű aminnal melyben Rj jelentése a fenti - reagáltatunk, és a kapott (I) általános képletű tiokarbamidot, ahol Rj, R2, R3, R4, R5 és n jelentése a fenti, Z jelentése -NH-CS-NHképletű csoport, kén-hidrogén lehasításával karbodiimiddé átalakítjuk.
(Elsőbbsége: 1987. augusztus 21.)
6. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás a (VIII)(XXXVI) és (XXXVII)-(LIII) képletű tiokarbamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy egy megfelelően helyettesített (II) általános képletű izotiocianátot egy megfelelően helyettesített (III) általános képletű aminnal reagáltatunk.
(Elsőbbsége: 1988. június 21.)
7. Az 1. igénypont szerinti a) és b) eljárás a (LIV)(LXV) képletű izotiokarbamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy egy megfelelően szubsztituált (II) általános képletű izotiocianátot egy megfelelően helyettesített (III) általános képletű aminnal reagáltatunk, majd az így kapott tiokarbamidot egy megfelelően helyettesített (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk.
(Elsőbbsége: 1988. június 21.)
8. Az 1. igénypont szerinti a) és c) eljárás a (LXVI)-(CVIII) képletű karbodiimidek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy megfelelően helyettesített izotiocianátot egy megfelelően helyettesített aminnal reagáltatunk, és a kapott tiokarbamidot kén-hidrogén lehasításával karbodiimiddé átalakítjuk.
(Elsőbbsége: 1988. június 21.)
9. Növények rovar- és atkakártevőit irtó kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg%-ban valamely (I) általános képletű vegyületet vagy annak szerves vagy szervetlen savakkal képzett valamely sóját tartalmazza - a képletben R, jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)- vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom vagy formilcsoport; R5 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport vagy egy -(-CH=CH-)2_ híd, amely a 2,3- vagy 3,4helyzetben van; n értéke 0, 1, 2 vagy 3, Z jelentése -NH-CS-NH-, -N=C(SR6)-NH- vagy -N=C=Nképletű csoport és R6 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy allilcsoport - alkalmas vivő és/vagy adalékanyaggal együtt.
(Elsőbbsége: 1988. június 21.)
10. A 9. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet vagy annak sóját tartalmazza, ahol a képletben Rj jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport; R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport, R5 jelentése halogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy a 3,4-helyzetben lévő -(-CH=CH-)2- híd; n értéke 0, 1 vagy 2; Z jelentése -NH-CS-NH-N=C(SR6)-NH- vagy -N=C=N- képletű csoport; és R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
(Elsőbbsége: 1988. június 21.)
11. A 9. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet vagy annak sóját tartalmazza, ahol a képletben Rí jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport, vagy ciklopentilcsoport; R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport; R5 jelentése metilcsoport, n értéke 0 vagy 1; és Z jelentése -NH-CS-NH- képletű csoport.
(Elsőbbsége: 1987. augusztus 21.)
12. A 9. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (j) általános képletű vegyületet, vagy annak sóját tartalmazza, ahol a képletben Rj jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopentilcsoport; R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport, R5 jelentése metilcsoport; n értéke
0 vagy 1; Z jelentése -N=C(SRg)-NH- általános képletű csoport és Rg jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
(Elsőbbsége: 1987. augusztus 21.)
13. A 9. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet, vagy annak sóját tartalmazza, ahol a képletben Rí jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopentilcsoport, R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy formilcsoport; n értéke 0 vagy 1; és Z jelentése -N=C=N- képletű csoport.
(Elsőbbsége: 1987. augusztus 21.)
14. Eljárás növények rovar- és atkakártevőinek leküzdésére, azzal jellemezve, hogy előfordulási helyüket a 9. igénypont szerinti kompozícióval kezeljük, hektáronként 50-250 g hatóanyagot kijuttatva.
(Elsőbbsége: 1988. június 21.)
15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 11-13. igénypontok bármelyike szerinti kompozíciót alkalmazzuk.
HU884409Q 1987-08-21 1988-08-19 Process for producing anilinophenyl thiourea, -isothiourea and -carbodiimide derivatives, as well as compositions for exterminating insect and acarus pests of plants comprising such compounds as active ingredient and their application HU207039B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH321387 1987-08-21
CH238288 1988-06-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT47902A HUT47902A (en) 1989-04-28
HU207039B true HU207039B (en) 1993-03-01

Family

ID=25690310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884409Q HU207039B (en) 1987-08-21 1988-08-19 Process for producing anilinophenyl thiourea, -isothiourea and -carbodiimide derivatives, as well as compositions for exterminating insect and acarus pests of plants comprising such compounds as active ingredient and their application

Country Status (18)

Country Link
US (2) US5026730A (hu)
EP (1) EP0304402B1 (hu)
JP (1) JPS6468346A (hu)
KR (1) KR890003682A (hu)
CN (1) CN1033621A (hu)
AU (1) AU615936B2 (hu)
BR (1) BR8804239A (hu)
CA (1) CA1318681C (hu)
DE (1) DE3870764D1 (hu)
DK (1) DK467588A (hu)
EG (1) EG18727A (hu)
ES (1) ES2038338T3 (hu)
GR (1) GR3004511T3 (hu)
HU (1) HU207039B (hu)
IL (1) IL87456A0 (hu)
NZ (1) NZ225878A (hu)
TR (1) TR24049A (hu)
YU (1) YU159688A (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4897424A (en) * 1987-06-18 1990-01-30 Ciba-Geigy Corporation Aryloxyphenylthioureas, aryloxyphenylisothioureas and aryloxyphenylcarbodiimides and pesticidal compositions containing them
EG18799A (en) * 1987-08-20 1994-02-28 Ciba Geigy Ag Phenylthioureas, phenylisothioureas and phenylcarbodumides their preparation and use in the control of pests
US5187197A (en) * 1987-08-20 1993-02-16 Ciba-Geigy Corporation Phenylthioureas, phenylisothioureas and phenylcarbodiimides, compositions, containing them and their use in the control of pests
FR2647112A1 (fr) * 1989-05-22 1990-11-23 Atochem Composes polyfluoralkyle azotes, leurs procedes de preparation et leurs applications
KR940011838B1 (ko) * 1991-09-12 1994-12-26 주식회사 미원 유전자 조작 미생물 발효에 의한 l-페닐알라닌의 제조방법
EP1285909B1 (en) 2000-05-29 2008-08-20 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha Process for the production of nitrogen compounds
CN105152998A (zh) * 2015-08-25 2015-12-16 海利尔药业集团股份有限公司 一种甲硫丁醚脲杀虫剂及其用途
JP2019532107A (ja) * 2016-10-14 2019-11-07 ピーアイ インダストリーズ リミテッドＰｉ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ 望ましくない植物病原性微生物と戦うことで作物を保護するための４−アミノ置換フェニルアミジン誘導体およびその使用

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE823445C (de) * 1950-01-05 1951-12-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden
BE610280A (hu) * 1960-11-15
US3266982A (en) * 1965-03-19 1966-08-16 Pennsalt Chemicals Corp Process for controlling pests
CH497402A (de) * 1968-07-12 1970-10-15 Agripat Sa Verfahren zur Herstellung neuer Isothiocyanato-N-alkanoyl-diphenylamine
LU59265A1 (hu) * 1969-08-11 1971-06-21 Oreal
US3642891A (en) * 1970-03-26 1972-02-15 Stauffer Chemical Co Meta-anilide urea compositions and their utility as herbicides
US3781290A (en) * 1970-09-02 1973-12-25 Ciba Geigy Corp Phenoxyphenyl phenylthiophenyl and phenylaminophenyl piperazinylthio-ureas
BE786218A (hu) * 1971-07-14 1973-01-15 Oreal
US4008330A (en) * 1971-09-13 1977-02-15 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Method for combatting rodents and rodenticidal compositions
DE2313721A1 (de) * 1973-03-20 1974-10-03 Bayer Ag Neue 1-phenylsubstituierte 1,3,5triazine, verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als arzneimittel
US4056631A (en) * 1973-10-23 1977-11-01 Showa Denko K.K. Method of combatting ticks
JPS5069226A (hu) * 1973-10-23 1975-06-10
CA1069920A (en) * 1975-03-05 1980-01-15 Volker Dittrich Iso-(thio)-urea derivatives
DE2553259A1 (de) * 1975-11-27 1977-06-02 Bayer Ag Ektoparasitizide mittel enthaltend diphenylcarbodiimide und ammoniumsalze
US4328247A (en) * 1979-09-19 1982-05-04 Ciba-Geigy Corporation Phenoxyphenylisothioureas, production thereof and use thereof in pest control, and phenoxyphenylthioureas as intermediates for the production of the phenoxyphenylisothioureas and use thereof in pest control
BE888179A (fr) * 1981-03-30 1981-09-30 Ciba Geigy Phenoxyphenylisothiourees, procede pour leur preparation et leur application dans la lutte antiparasitaire ainsi que phenoxyphenylthiourees comme produits intermediaires pour la preparation des phenoxyphenyliqothiourees ainsi que leur application dans la lutte antiparatitaire
US4623662A (en) * 1985-05-23 1986-11-18 American Cyanamid Company Antiatherosclerotic ureas and thioureas
DE3581029D1 (de) * 1984-09-19 1991-02-07 Ciba Geigy Ag Substituierte carbodiimide.
JPS62502333A (ja) * 1985-03-29 1987-09-10 ユニオン　カ−バイド　コ−ポレ−シヨン 農薬１−（４−フエノキシフエニル）−３−ベンゾイル尿素化合物と製造方法
US4965389A (en) * 1987-03-10 1990-10-23 Ciba-Geigy Corporation Phenoxyphenylthioureas phenoxyphenylisothioureas and phenoxyphenylcarbodiimides and use thereof for controlling pests
US4897424A (en) * 1987-06-18 1990-01-30 Ciba-Geigy Corporation Aryloxyphenylthioureas, aryloxyphenylisothioureas and aryloxyphenylcarbodiimides and pesticidal compositions containing them
EG18799A (en) * 1987-08-20 1994-02-28 Ciba Geigy Ag Phenylthioureas, phenylisothioureas and phenylcarbodumides their preparation and use in the control of pests
US4990232A (en) * 1987-09-09 1991-02-05 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of carbodiimides
DE3933179A1 (de) * 1988-10-07 1990-04-12 Ciba Geigy Ag N-phenyl-thioharnstoffe und n-phenylcarbodiimide als wirkstoffe fuer insektizide und akarizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
EG18727A (en) 1993-12-30
JPS6468346A (en) 1989-03-14
US5114975A (en) 1992-05-19
IL87456A0 (en) 1989-01-31
HUT47902A (en) 1989-04-28
US5026730A (en) 1991-06-25
AU2115388A (en) 1988-11-24
DK467588D0 (da) 1988-08-19
GR3004511T3 (hu) 1993-04-28
DE3870764D1 (de) 1992-06-11
EP0304402B1 (de) 1992-05-06
AU615936B2 (en) 1991-10-17
KR890003682A (ko) 1989-04-17
YU159688A (en) 1990-04-30
ES2038338T3 (es) 1993-07-16
CA1318681C (en) 1993-06-01
EP0304402A2 (de) 1989-02-22
BR8804239A (pt) 1989-03-14
NZ225878A (en) 1990-02-26
CN1033621A (zh) 1989-07-05
TR24049A (tr) 1991-02-08
DK467588A (da) 1989-02-22
EP0304402A3 (en) 1990-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5063236A (en) Pyridyl substituted guanidines useful as insecticides
BG60408B2 (bg) Бензоилфенилуреаза
JPH0688981B2 (ja) 置換２，４−ジアミノ−５−シアノピリミジン及び該化合物を含有する有害生物防除剤
US4866079A (en) N-pyridyloxyphenylisothioureas and the use thereof in pest control
US4965389A (en) Phenoxyphenylthioureas phenoxyphenylisothioureas and phenoxyphenylcarbodiimides and use thereof for controlling pests
HU207039B (en) Process for producing anilinophenyl thiourea, -isothiourea and -carbodiimide derivatives, as well as compositions for exterminating insect and acarus pests of plants comprising such compounds as active ingredient and their application
US4897424A (en) Aryloxyphenylthioureas, aryloxyphenylisothioureas and aryloxyphenylcarbodiimides and pesticidal compositions containing them
US4925875A (en) N-benzoyl-N&#39;-2,5-dihalo-4-perfluoroalkoxyphenylureas, pesticidal compositions containing them and their use in the control of pests
IE58092B1 (en) Pesticidal substituted carbodiimides
JPH07224062A (ja) 殺虫性ニトロ化合物
CA1243039A (en) N-phenyl-n&#39;-acylisothioureas
KR920002794B1 (ko) 치환된 벤질사이클로알케닐우레아 유도체의 제조방법
US4968720A (en) Phenylcarbodiimides, compositions containing them and their use in the control of pests
US4971994A (en) Thioureas
US5077412A (en) Substituted thioureas, isothioureas and carbodiimides
AU623084B2 (en) N-phenyl compounds
JPS6317871A (ja) 置換フラザン
CA2016731A1 (en) Hydrazide derivatives
US5187197A (en) Phenylthioureas, phenylisothioureas and phenylcarbodiimides, compositions, containing them and their use in the control of pests
US4908383A (en) N-phenyl-N-carboxythioureas and their use in the control of pests
US5196563A (en) N-phenyl-N-carboxythioureas
AU605885B2 (en) Pyridylthio-, pyridylsulfinyl- and pyridylsulfonyl-phenyl-thioureas,-isothioureas and -carbodiimides, their preparation and use in the control of pests
JPH0841019A (ja) スルファミド誘導体、及び殺虫剤
JPH0686442B2 (ja) 新規ヘテロ環式化合物
US4348414A (en) Cyclobutanone oxime carbamates, and use thereof in pest control

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee