HU206595B - Herbicide composition containing salicylic acid derivatives or sulfur analogue of them as active component and growth controlling composition containing salicylic acid derivatives and process for producing the new active components - Google Patents
Herbicide composition containing salicylic acid derivatives or sulfur analogue of them as active component and growth controlling composition containing salicylic acid derivatives and process for producing the new active components Download PDFInfo
- Publication number
- HU206595B HU206595B HU893101A HU310189A HU206595B HU 206595 B HU206595 B HU 206595B HU 893101 A HU893101 A HU 893101A HU 310189 A HU310189 A HU 310189A HU 206595 B HU206595 B HU 206595B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- weight
- optionally substituted
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/38—One sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/38—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D283/00—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms, according to more than one of groups C07D275/00 - C07D281/00
- C07D283/02—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms, according to more than one of groups C07D275/00 - C07D281/00 having the hetero atoms in positions 1 and 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
A találmány szerinti gyomirtó készítmény hatóanyagának (I) általános képletében R1 jelentése ímidazolilcsoport, -OR6 vagy -ON-CR7R8 általános képletű csoport, ezekben a képletekben
R6 jelentése hidrogénatom, alkil-, alkoxi-alkil-, alkil-tio-alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport,
R7 és R8 jelentése alkilcsoport vagy együtt a kettő alkiléncsoportot képez,
R2 és R3jelentése alkoxi- vagy alkil-tio-csoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport,
R4 jelentése halogénatom, alkil-, alkoxi-alkoxi-, alkenil-oxi-csoport vagy halogénatommal adott esetben szubsztituált alkenilcsoport,
R5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, azzal a megkötéssel, hogy ha R1 jelentése -OR6 általános képletű csoport, akkor X kénatomot vagy Z nitrogénatomot vagy R4 halogénatommal adott esetben szubsztituált alkenilcsoportot jelent.
A leírás terjedelme: 14 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
A találmány szerinti növénynövekedést szabályozó hatású készítmény hatóanyagának (I) általános képletében
R1 jelentése Ímidazolilcsoport, -OR6 vagy
-O-N=CR7R8 általános képletű csoport, ezekben a képletekben R6, R7 és R8 jelentése az előzőekben megadott,
R2, R3, R4, R5 és Z jelentése az előzőekben megadott,
HU 206 595 B
HU 206 595 Β
X jelentése oxigénatom.
A találmány szerinti készítményekben hatóanyagként alkalmazhatók az (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sói is.
A találmány szerinti eljárással az új (I) általános képletű vegyületeket állították elő; de az ismertek is előállíthatók ezzel az eljárással.
A találmány tárgya (I) általános képletű szalicilsavszármazékokat vagy kénanalógjaikat vagy mezőgazdaságilag elfogadható sóikat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó-, valamint (la) általános képletű szalicilsavszármazékokat vagy mezőgazdaságilag elfogadható sóikat hatóanyagként tartalmazó növénynövekedést szabályozó hatású készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Az (I) általános képletben R1 jelentése imidazolilcsoport, -OR6 vagy
-O-N-CR7R8 általános képletű csoport, ezekben a képletekben
R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy
3- 6 szénatomos alkinilcsoport,
R7 jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport,
R8 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy R7 és R8 együtt egy 3-6 szénatomos alkiléncsoportot képez,
R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport,
R4 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport vagy egy-öt halogénatommal adott esetben szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport,
R5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, azzal a megkötéssel, hogy ha R1 jelentése -OR6 általános képletű csoport, akkor X kénatomot vagy Z nitrogénatomot vagy R4 egy-öt halogénatommal adott esetben szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoportot jelent.
Az (la) általános képletben R1 jelentése imidazolilcsoport, -OR6 vagy
-O-N-CR7R8 általános képletű csoport, ezekben a képletekben
R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy
3- 6 szénatomos alkinilcsoport,
R7 jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport,
R8 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy R7 és R8 együtt egy 3-6 szénatomos alkiléncsoportot képez,
R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport,
R4 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkoxi-, 3-6 szénatomos alkeniloxi-csoport vagy egy-öt halogénatommal adott esetben szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport,
R5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom.
A szakirodalomból ismertek gyomirtó hatású szalicilsavszármazékok és kénanalógjaik (lásd EP-A 223 406, EP-A 249 708, EP-A 287 072, EP-A 287 079). Ezek hatása azonban nem kielégítő.
Az EP-A 223 406 sz. szabadalmi leírásban olyan szalicilsavszármazékokat és kénanalógjaikat ismertetik, amelyek a szalicilsav fenilcsoportján nincsenek helyettesítve.
A többi felsorolt európai szabadalmi leírásból megismerhető vegyületek olyan szalicilsavszármazékok, amelyek leírhatók ugyan a találmány szerinti (I) általános képlettel, de például Z szubsztituens csak metincsoportot (EP-A 249708, EP-A 287072, EP-A 287079) jelenthet; vagy R1 szubsztituensnek a találmány szerint értelmezett -OR6 jelentése esetén R4 nem jelenthet egy-öt halogénatommal adott esetben szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoportot (EP-A 249 708, EP-A 287 072, EP-A 287 079).
A feladat az volt, hogy az új szalicilsavszármazékokat illetve kénanalógjaikat találjunk, amelyeknek jobb gyomirtó- valamint jobb növényi növekedést szabályzó hatásuk van.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek ennek a feladatnak megfeleltek. Ezenkívül eljárást találtunk az (I) általános képletű vegyületek előállítására. Ezenkívül azt találtuk, hogy az (la) általános képletű szalicilsavszármazékoknak kiváló növényi növekedést szabályzó hatásuk van.
Az (I) általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű megfelelő benzoesavszármazékot - ami ismert, vagy ismert kiindulási vegyületekből szokásos eljárással előállítható (ΙΠ) általános képletű megfelelő vegyülettel reagáltatjuk, bázis jelenlétében, az [A] reakcióvázlatnak megfelelően.
A (ΠΙ) általános képletben az R9 halogénatomot, így klór-, bróm- és jódatomot, aril- vagy alkilszulfonilcsoportot, így toluol- és metánszulfonilcsoportot vagy más ekvivalens eliminálódó csoportot jelent. A reakcióképes R9 csoporttal szubsztituált (ΠΙ) általános képletű vegyületek ismertek vagy általános szakismeret alapján könynyen előállíthatók. A reakcióban bázisként szerepelhetnek az alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidridek, így a nátrium-hidrid és kalcium-hidrid, az alkálifém-hidroxidok, így a nátrium-hidroxid és a kálium-hidroxid, az alkálifém-karbonátok, így a nátrium-karbonát és a kálium-karbonát, az alkálifém-amidok, így a nátrium-amid és a lítium-diizopropil-amid vagy a tercier aminok. Szervetlen bázis alkalmazása esetén a reakcióelegyhez fázistranszfer katalizátort is adhatunk, ha ez javítja a kitermelést.
Amennyiben a leírt módon előállított (I) általános képletű vegyület karbonsav (ha tehát R1 hidroxicsoportot jelent), úgy ebből a vegyületből más leírt
HU 206 595 Β vegyületeket is előállíthatunk, például úgy, hogy a karbonsavat előbb a szokásos módon aktív alakba, így halogeniddé vagy imidazoliddá alakítjuk át, majd ezt reagáltatjuk a megfelelő hidroxivegyülettel. Ezt a két reakciólépést például azáltal egyszerűsíthetjük, hogy a karbonsavat vízelvonószer, így karbodiimid jelenlétében reagáltatjuk a hidroxivegyülettel.
A gyomirtó hatást tekintve előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek valamint mezőgazdaságilag elfogadható sóik, amelyek képletében a szubsztituensek a következő jelentésűek:
R1 jelentése imidazolilcsoport; -OR6 általános képletű csoport, a képletben
R6 jelentése hidrogénatom, olyan alkilcsoport, így főleg metil-, etil-, propil-, i-propil-, butil-, 1-metilpropil-, 2-metil-propil-, 1,1-dimetil-etil-, n-pentil-,
1-metil-butil-, 2-metil-butil-, 3-metil-butil-, 1,2-dimetil-propil-, 1,1-dimetil-propil-, 2,2-dimetil-propil-, 1-etil-propil-, η-hexil-, 1-metil-pentil-, 2-metil-pentil-, 3-metil-pentil-, 4-metil-pentil-, 1,2-dimetil-butil-, 1,3-dimetil-butil-, 2,3-dimetil-butil-,
1.1- dimetil-butil-, 2,2-dimetil-butil-, 3,3-dimetilbutil-, 1,1,2-trimetil-propil-, 1,2,2-trimetil-propil-,
1- etil-butil-, 2-etil-butil-, l-etil-2-metil-propil csoport, amelyet a következőkben felsorolt csoportok egyike szubsztituálhat: 1-4 szénatomos alkoxi- illetve alkil-tio-csoport, azzal a megkötéssel, hogy a szubsztituált alkilcsoport összesen legfeljebb 6 szénatomot tartalmaz, így a fentiekben megnevezett csoport, főleg metoxi-, etoxi-, 1-metil-etoxi- és metil-tio-csoport;
vagy alkenilcsoport, így 2-propenil-, 2-butenil-, 3butenil-, l-metil-2-propenil-, 2-metil-2-propenil-,
2- pentenil-, 3-pentenil·, 4-pentenil-, l-metil-2-butenil-, 2-metil-2-butenil-, 3-metil-2-butenil-, 1-metil-3-butenil-, 2-metil-3-butenil-, 3-metil-3-butenil-,
1.1- dimetil-2-propenil-, l,2-dimetil-2-propenil-, 1etil-2-propenil-, 2-hexenil-, 3-hexenil-, 4-hexenil-,
5-hexenil-, l-metil-2-pentenil-, 2-metil-2-pentenil-,
3- metil-2-pentenil-, 4-metil-2-pentenil-, l-metil-3pentenil-, 2-metil-3-pentenil-, 3-metil-3-pentenil-,
4- metil-3-pentenil-, l-metil-4-pentenil-, 2-metil-4pentenil-, 3-metil-4-pentenil-, 4-metil-4-pentenil-,
1.1- dimetil-2-butenil-, l,l-dimetil-3-butenil-, 1,2dimetil-2-butenil-, l,2-dimetil-3-butenil-, 1,3-dimetil-2-butenil-, l,3-dimetil-3-butenil-, 2,2-dimetil-3-butenil-, 2,3-dimetil-2-butenil-, 2,3-dimetil-3butenil-, l-etil-2-butenil-, l-etil-3-butenil-, 2-etil-2butenil-, 2-etil-3-butenil-, l,2,2-trimetil-2-propenil-, l-etil-l-metil-2-propenil- és l-etil-2-metil-2-propenilcsoport, főleg 2-propenil-, 2-butenil-, 3-metil-2butenil- és 3-metil-2-pentenil-csoport, vagy alkinilcsoport, így 2-propinil-, 2-butinil-, 3-butinil-,
1- metil-2-propinil-, 2-pentinil-, 3-pentinil-, 4-pentinil-, l-metil-3-butinil-, 2-metil-3-butinil-, 1-metil2- butinil-, l,l-dimetil-2-propinil-, l-etil-2-propinil-, 2-hexinil-, 3-hexinil-, 4-hexinil-, 5-hexinil-, 1-metil-2-pentinil-, l-metil-3-pentinil-, l-metil-4-pentinil-, 2-metil-3-pentinil-, 2-metil-4-pentinil-, 3-metil-4-pentinil-, 4-metil-2-pentinil-, l,l-dimetil-2butinil-, l,l-dimetil-3-butinil-, l,2-dimetil-3-buti. nil-, 2,2-dimetil-3-butinil-, l-etil-2-butinil-, 1-etil3-butinil-, 2-etil-3-butinil- és l-etil-l-metil-2-propinilcsoport, előnyösen 2-propinil-, 2-butinil-, 1metil-2-propinil- és l-metil-2-butinil-csoport, főleg 2-propinil-csoport;
-ON«CR7R8 általános képletű csoport, a képletben R7 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-12 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen 1-9 szénatomos alkilcsoportot jelent;
R8 egyenes vagy elágazó szénláncú 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent; vagy
R7 és R8 együtt 3-6, előnyösen 4-5 szénatomos alkilénláncot képez;
R2, R3 az R1 csoport jelentésénél általában és kiemelten megnevezett olyan alkoxi-, és/vagy alkil-tio-csoportot jelent, amelyekben az alkilrész az összszénatomszámtól függően 1-4 szénatomos;
X oxigén-vagy kénatomot jelent;
Z nitrogénatomot vagy metincsoportot jelent;
R4 jelentése halogénatom, így fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, főleg fluor-, klór- és brómatom; 1-4, főleg 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy olyan 1-4 szénatomos alkoxicsoport, amelyet egy 1-4, főleg 1-2 szénatomos alkoxicsoport szubsztituál; olyan 3-6, főleg 3-5 szénatomos alkenilcsoport, amelyet egy-öt halogénatom, főleg fluor- és klóratom szubsztituálhat; 3-6, főleg 3-5 szénatomos alkenil-oxi-csoport;
R5 hidrogénatomot jelent, azzal a megszorítással, hogy ha R1 jelentése -OR6 általános képletű csoport, akkor X kénatomot vagy Z nitrogénatomot vagy R4 adott esetben egy-öt halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoportot jelent.
Különösen előnyös gyomirtó hatóanyagok azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében az R1 -ON=CR7R8 általános képletű csoportot jelent, valamint azok, amelyek képletében az R1 imidazolilcsoportot jelent, és azok, amelyek képletében az X kénatomot és Z metincsoportot jelent.
A növényi növekedést szabályozó hatás szempontjából előnyösek azok az (la) általános képletű vegyületek, amelyek képletében a szubsztituensek a következő jelentésűek:
R1 jelentése hidroxicsoport,
1-4, főleg 1-3 szénatomszámú olyan alkoxicsoport, például metoxi-, etoxi-, propoxi-, butoxiesoport, amelyet 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkoxicsoport szubsztituálhat, kis szénatomszámú, például 3-6, főleg 3-5 szénatomos alkenil-oxi-csoport, kis szénatomszámú, például 3-4 szénatomos alkinil-oxi-csoport, főleg propargil-oxi-csoport, olyan -ON-CR7R8 általános képletű csoport (alkilidén-amin-oxi-csoport), amelyet szimmetrikus vagy aszimmetrikus, egyenes vagy elágazó szénláncú, 3-12, előnyösen 3-11 szénatomos dialkilketonból lehet származtatni, 3-6, előnyösen 5-6 szénatomos cikloalkilidén-amin-oxi-csoport,
HU 206 595 Β
R2, R3 jelentése alkilcsoport, kis szénatomszámú, így 1-3 szénatomos alkoxiés 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport,
X oxigénatomot jelent,
Z nitrogénatomot vagy metincsoportot jelent,
R4 jelentése halogénatom, így fluor-, klór-, bróm- és jódatom, alkilcsoport, így egyenes vagy elágazó szénláncú,
1-4 szénatomos alkilcsoport,
3-6, főleg 3-4 szénatomos olyan alkenilcsoport, amelyet halogénatom, így klór- és fluoratom szubsztituálhat, kis szénatomszámú, például 2-6 szénatomos alkoxi-alkoxi-csoport, 3-6 szénatomos alkenil-oxicsoport,
R5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom.
Alkilcsoport alatt és az alkoxicsoport alkilrésze alatt a szénatomok számától függően metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, terc-butil-csoportot, pentilcsoportot és izomerjeit, hexilcsoportot és izomerjeit, heptilcsoportot és izomerjeit vagy oktilcsoportot és izomerjeit értjük. Ennek megfelelően a magasabb homológoknál is beleértjük a magasabb homológok izomerjeit. A cikloalkilidén-amino-csoportban a cikloalkilrész például ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil- vagy cikloheptilcsoportot jelent. Alkenilcsoport alatt vagy az alkenil-oxi-csoport alkenilrésze alatt érthetünk például allil-, propenil-, butenil-, pentenil- vagy hexenilcsoport.
A fenti (la) általános képletű vegyületekből egyeseket külön ki kell emelni, főleg azokat, amelyek képletében R1 jelentése hidroxicsoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxi- vagy 1-2 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 3-5 szénatomos alkenil-oxi-csoport, propargil-oxi-csoport, olyan alkilidén-amin-oxi-csoport, amelyet egyenes vagy elágazó szénláncú, 3-11 szénatomos dialkil-ketonból lehet származtatni, 5-8 szénatomos cikloalkilidén-amin-oxi- vagy imidazolilcsoport,
R2, R3 jelentése 1-3 szénatomos alkoxi-, vagy 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport,
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport,
R4 jelentése fluor-, klór- brómatom, 1-4 szénatomos alkil-, allil-, metallil-, klór-allil-, allil-oxi-, metalliloxi-csoport és
R5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom.
Az (I) és (la) általános képletű vegyületek sóiként szerepelhetnek a mezőgazdaságilag alkalmazható sók, például az alkálifém-, főleg a kálium- vagy nátriumsók, az alkáliföldfém-, főleg a kalcium-, magnéziumvagy báriumsók, a mangán-, réz-, cink- vagy vas sók, valamint az ammónium-, foszfónium-, szulfóniumvagy szulfoxóniumsók, például az ammónium-, tetraalkil-ammónium-, benzil-trialkil-ammónium-, trialkilszulfónium- vagy a trialkil-szulfoxónium-sók.
Az (I) illetve a (la) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó találmány szerinti gyomirtó illetve növényi növekedést szabályzó készítményeket felhasználhatjuk például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, magas százalékos tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok alakjában, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák teljes mértékben a felhasználási célhoz igazodnak, és minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlatása a cél.
Az (I) illetve (la) általános képletű vegyületek általában alkalmasak a közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására. Közömbös adalékanyagként közepestől magas forráspontú ásványolajfrakciókat, így kerozint, dízelolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi és állati eredetű olajokat, alifás, gyűrűs és aromás szénhidrogéneket, például toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalínokat vagy származékaikat, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont vagy erősen poláros oldószereket, így Ν,Ν-dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metilpirrolidont vagy vizet használhatunk.
Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekkel vízben homogenizálhatjuk. Hatóanyagokból, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből és adott esetben oldószerből vagy olajból álló olyan koncentrátumok is készíthetők, amelyek vízzel hígíthatók.
A felületaktív adalékok között megemlíthetjük az aromás szulfonsavak, például a lignin-, fenol-, naftalinés a dibutil-naftalinszulfonsav, valamint a zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- és ammónium sóit, az alkil- és az alkil-aril-szulfonátokat, az alkil-, lauril-éter- és zsíralkohol-szulfátokat, a szulfátozott hexa-, hepta- és oktadekanolok sóit, valamint a zsíralkohol-glikol-étereket, a szulfonált naftalinnak vagy származékainak formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit, naftalinnak illetve naftalinszulfonsavnak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit, polioxi-etilén-oktil-fenol-étert, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenolt, az alkil-fenilpoliglikol-étereket, a tributil-fenil-poliglikol-étereket, az alkil-aril-poliéter-alkoholokat, az izotridecil-alkoholt, zsíralkoholok és etilén-oxid kondenzátornak, az etoxilezett ricinusolajat, poli(oxi-etilén)-alkil-étert vagy etoxilezett poli(oxi-propilén)-t, lauril-alkohol-poliglikol-éteracetátot, szorbitésztert, lignint, szulfitszennylúgokat vagy a metil-cellulózt.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével készíthetünk.
Granulátumokat, például bevont-, impregnált- és homogén granulátumokat a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokon való megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagok lehetnek például az ásványi termékek, így a szilikagél, kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz,
HU 206 595 Β lösz, agyag, dolomit, kovaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, Őrölt műanyagok, műtrágyák, így például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid és növényi termékek, így gabonaliszt, fahéj-, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor és egyéb szilárd hordozóanyagok.
A készítmények 0,1-95 tömegszázalékos, előnyösen 0,5-90 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmúak. Az alkalmazott hatóanyagok (az NMR-spektroszkópiás vizsgálat szerint) 90-100%, előnyösen 95-100%-os tisztaságúak.
Példák a gyomirtó illetve a növényi növekedést szabályzó készítmények előállítására:
I. példa tömegrész 1001. számú hatóanyagot elkeverünk 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal, és így olyan oldatot kapunk, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható.
II. példa tömegrész 1008. számú hatóanyagot feloldunk 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amidnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
III. példa tömegrész 1011. számú hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxidnak és 1 mól izooktil-fenolnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
IV. példa tömegrész 1047. számú hatóanyagot feloldunk 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210280 °C forrásponttartományú ásványolajfrakcióból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
V. példa tömegrész 1022. számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav nátrium sóval, szulfitszennylúgból származó 17 tömegrész ligninszulfonsavnátriumsóval és 60 tömegrész porított kovasavgéllel jól összekeverünk és kalapácsos malomban összeőrlünk. A keveréket 20000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú permedét nyerünk.
VI. példa tömegrész 1014. számú hatóanyagot 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal elkeverve 3 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú porozószert nyerünk.
VII. példa tömegrész porított kovasavgél felületére ráporlasztunk 8 tömegrész paraffinolajat, és ezzel az eleggyel alaposan összekeverünk 30 tömegrész 1010. számú hatóanyagot. Az így kapott elegynek jó tapadóképessége van.
VIII. példa tömegrész 1008. számú hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsavkalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkóhol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenoVkarbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóval és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajjal. így stabil olajos diszperziót nyerünk.
IX. példa tömegrész 2018. számú hatóanyagot elkeverünk 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal, és így olyan oldatot kapunk, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható.
X. példa tömegrész 2043. számú hatóanyagot feloldunk 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amidnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
XI. példa tömegrész 2013. számú hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxidnak és 1 mól izooktil-fenolnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
XII. példa tömegrész 2009. számú hatóanyagot feloldunk 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210— 280 °C forrásponttartományú ásványolajfrakcióból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
XIII. példa tömegrész 2009. számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 17 tömegrész ligninszulfonsav5
HU 206 595 Β nátriumsóval és 60 tömegrész porított kovasavgéllel jól összekeverünk és kalapácsos malomban összeőrlünk. A keveréket 20 000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú permedét nyerünk.
XIV. példa tőmegrész 2013. számú hatóanyagot 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal elkeverve 3 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú porozószert nyerünk.
XV. példa tömegrész porított kovasavgél felületére ráporlasztunk 8 tömegrész paraffinolajat, és ezzel az elegygyel alaposan összekeverünk 30 tömegrész 2012. számú hatóanyagot. Az így kapott elegynek jó tapadóképessége van.
XVI. példa tömegrész 2014. számú hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsavkalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenol/karbamid/formaldehid kondenzátum nátrium sóval és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajjal. így stabil olajos diszperziót nyerünk.
A találmány szerinti gyomirtó és növényi növekedést szabályzó készítmények alkalmazása kikelés előtt és után is történhet. Ha bizonyos haszonnövények a hatóanyagokat csak kevéssé tűrik, úgy olyan kijuttatási technikát is alkalmazhatunk, amelynél a permetezőkészülékkel úgy dolgozunk, hogy a permedé az érzékeny haszonnövény leveleit lehetőleg ne érje, miközben a hatóanyagok az alul növekvő gyomnövények leveleire vagy a puszta talajra jutnak (post directed, lay-by).
A felhasznált mennyiség és gyomirtás céljától, az évszaktól, a leküzdeni kívánt gyomnövény fajtájától és fejlődési stádiumától függően 0,001-3,0, előnyösen azonban 0,005-0,5 kg hatóanyag/ha.
A növényeknek gyakorlatilag minden fejlődési fokozatát különbözőképpen befolyásolhatják az (la) általános képletű szalicilsavszármazékok, és ezért ezeket növényi növekedést szabályzó hatóanyagként alkalmazzuk. A növényi növekedést szabályzók hatása főleg a következőktől függ:
a) a növényfajtól és fajtától,
b) a kezelés időpontjától, a növény fejlődési fokozatára vonatkoztatva, és az évszaktól,
c) az alkalmazás helyétől és az alkalmazási eljárástól (például magcsávázás, talajkezelés, levélkezelés vagy a fáknál törzsinjekció),
d) klimatikus faktoroktól, például a hőmérséklettől, a csapadék mennyiségétől, a nappalok hosszától és a megvilágítás erősségétől,
e) a talaj állapotától (beleértve a trágyázást is),
f) a hatóanyag kiszerelésétől illetve alkalmazási formájától, és végül
g) az alkalmazott hatónyag-koncentrációtól.
Az (la) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó, találmány szerinti növényi növekedést szabályzó készítményeknek a növénytermesztésben, a mezőgazdaságban és a kertészetben való számos alkalmazási lehetősége közül az alábbiakban felsorolunk néhányat:
A) A találmány szerint alkalmazott hatóanyagok erősen gátolják a növények vegetatív fejlődését, ami főleg a növekedési hosszúság csökkenésében nyilvánul meg. Ennek megfelelően a kezelt növények rövidebbek, és ezenkívül a kezelt növényeken sötétebb levélszíneződést lehet megfigyelni.
A gyakorlatban előnyös a füvek növekedési intenzitásának a csökkentése az útszéleken, a sövényeknél, a csatornák rézsűjén és a gyeppel borított felületeken, így a parkokban, a sportlétesítményeknél és a gyümölcsösökben, a díszgyepeknél és a repülőtereken, mert így csökkenthetjük a munka- és költségigényes fűnyírás gyakoriságát.
Gyakorlatilag fontos a megdőlésre hajlamos haszonnövényeknél, így a gabonánál, kukoricánál, napraforgónál és a szójánál a növény állásszilárdságának a megnövelése. Az okozott szárrövidülés és szárerősödés kiküszöböli vagy csökkenti a betakarítás előtt, kedvezőtlen időjárási viszonyoknál a növények elfekvésének (megtörésének) a veszélyét.
Fontos a növényi növekedést szabályzó készítmények alkalmazása a gyapot hosszirányú növekedésének a gátlására és az érési folyamat időbeli megváltoztatására. Ezáltal lehetővé válik a teljesen gépesített betakarítása ennek a fontos haszonnövényeknek.
A növényi növekedést szabályzó készítményekkel a gyümölcs- és más fáknál megtakaríthatók a metszés költségei, és ezenkívül megszüntethető a gyümölcsfák hozamának a váltakozása.
A növényi növekedést szabályzó készítmények alkalmazásával a növények oldalhajtásait növelhetjük vagy csökkenthetjük. Ez fontos például a dohánynövénynél, ahol a levélzet fejlődésének a javára, az oldalhajtások (hónaljhajtások) képződését csökkenteni kell.
A növényi növekedést szabályzó készítményekkel jelentősen meg lehet növelni például az őszi káposztarepce fagytűrőképességét is. Ennél a készítmény egyfelől gátolja a hosszirányú növekedést és a túl bőséges (és ezért különösen fagyérzékeny) levél- illetve növényi tömegnövekedést. Másfelől a készítmény hatására a fiatal őszi káposztarepce növények a vetés után és a téli fagyok beállta előtt, a kedvező fejlődési feltételek ellenére vegetatív fejlődési stádiumban maradnak. Ezáltal ezeknél a növényeknél elhárul a fagyveszély, amely növények egyébként a virágzásgátlás idő előtti megszűnésére és a generatív fejlődési stádiumba való átmenetre hajlamosak. Más haszonnövényeknél, így például az őszi gabonánál is előnyös, ha a találmány szerinti készítménnyel való kezelés után ősszel az állomány megerősödött de nem túlságosan bőséges, hogy át tudjon telelni. Ezáltal megelőzhető a fokozott fagyérzékenység és a relatíve csekély levél- illetve növényi tömeg miatt a különböző betegségek (például gombabetegség) kialakulása. Ezenkívül sok haszonnövénynél a vegetatív növekedés gátlása lehetővé teszi a talaj alatti növényi részek megerősödését, és ezáltal egységnyi talajfelületre számítva többlettermést érhetünk el.
B) A növényi növekedést szabályzó készítményekkel
HU 206 595 Β többlettermést érhetünk el, mind a növényi részek, mind pedig a növények értékes anyagainak menynyiségét tekintve. így például lehetséges nagyobb mennyiségű rügy, virágzat, levélzet, gyümölcs, mag, gyökér és gumó fejlődését indukálni, a cukortartalmat a cukorrépában, cukornádban és a citrusfélékben megnövelni, a proteintartalmat a gabonában és a szójában fokozni vagy a gumifákat fokozott latexfolyásra késztetni.
Az (la) általános képletű szalicilsavszármazékok a többlettermésre való késztetést a növényi anyagcserébe való beavatkozással illetve a vegetatív és/vagy generatív fejlődés gyorsításával vagy gátlásával érik el.
C) Végül a növényi növekedést szabályzó készítmények alkalmazásával elérhetjük a fejlődési fokozatok megrövidülését illetve meghosszabbodását, valamint betakarítás előtt vagy után a betakarított növényi részek érésének gyorsítását illetve lassítását. Gazdaságilag fontos például a betakarítás megkönnyítése, ami a termés és a fa közötti kötődési szilárdság gyorsított megszüntetésével vagy csökkentésével érhető el a citrusféléknél, olívánál vagy más almástermésű-, csonthéjas- és héjasgyümölcs fajoknál vagy fajtáknál. Ez a folyamat, vagyis a növény gyümölcsilletve levélrésze és a sarjrész közötti választószövet kialakulásának elősegítése lényeges a haszonnövények, így például a gyapot jól ellenőrizhető lombtalanításánál.
D) A növényi növekedést szabályzó készítményekkel csökkenthetjük a növények vízigényét is. Ez különösen fontos a mezőgazdaságilag használt olyan területeken, amelyeket nagy költségráfordítással mesterségesen öntözni kell, például a sivatagos vagy félsivatagos vidékeken. A találmány szerinti növényi növekedést szabályzó készítmények felhasználásával csökkenteni lehet az öntözés intenzitását, és ezáltal kedvezőbb költségráfordítású gazdálkodást lehet megvalósítani. A növényi növekedést szabályzó készítmények hatására a növényeknél megjavul az adott vízkészlet kihasználása, mert
- a stoma nyílásszélessége lecsökken,
- vastagabb epidermis és cuticula képződik,
- a talajt a gyökérzet jobban átjárja és
- a kompaktabb növekedés kedvezően befolyásolja a növényállomány mikroklímáját.
A találmány szerint alkalmazott (la) általános képletű vegyületek a haszonnövényekhez a magvakon keresztül (vetőmagcsávázószer esetén), a talajon, azaz a gyökérzeten keresztül, valamint - különösen előnyösen - a leveleken keresztül, permetezéssel jutnak el.
Mivel a növények nagyon jól tűrik az (la) általános képletű hatóanyagokat, így a felhasznált mennyiségek erősen variálhatók.
A vetőmagkezeléshez általában 0,001-50, előnyösen 0,01-10 g hatóanyag/kg vetőmag mennyiségre van szükség.
A levél- és talajkezelésekhez az 0,001-10, előnyösen 0,01-3 kg hatóanyag/ha mennyiséget kielégítőnek tekinthetjük.
Tekintettel az alkalmazási módok sokféleségére a találmány szerinti vegyűleteket, illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó készítményeket még nagy számú haszonnövénynél fel lehet használni a gyomnövények leküzdésére. A következő haszonnövények vehetők például tekintetbe: Allium cepa (vöröshagyma), Ananas comosus (ananász), Arachis hypogaea (földimogyoró), Asparagus officinalis (spárga), Avena sativa (zab), Béta vulgáris spp. altissima (cukorrépa), Béta vulgáris spp. rapa (takarmányrépa), Béta vulgáris spp. esculenta (vörösrépa), Brassica napus var. napus (repce), Brassica napus var. nepobrassica (karórépa), Brassica napus var. rapa (fehérrépa), Brassica rapa var. silvestris (répa), GamelUa sinensis (teacserje), Garthamus tinctorius (kerti pórsáfrány, olajözön), Garya illinoinensis (hikoridió), Citrus limon (citrom), Citrus maxima, Citrus reticulata (mandarin), Citrus sinensis (narancs), Coffea arabica, -canephora, -liberica (kávécserje), Cucumis meló (sárgadinnye), Cucumis sativus (uborka), Cynodon dactylon (beimudafű), Daucus carota (murok), Elaeis guineensis (olajpálma), Fragaria vesca (eredei szamóca), Glycine max (szója), Gossypium hirsutum, -arboreum, -herbaceum, -vitifolium (gyapot), Helianthus annuus (napraforgó), Helianthus tuberosus (csicsóka), Hevea brasiliensis (kaucsukfa), Hordeum vulgare (árpa), Humulus lupulus (komló), Ipomoea batatas (édesburgonya), Juglans regia (dió), Lactuca sativa (fejessaláta), Lens culinaris (lencse), Linum usitatissimum (rostlen), Lycopersicon lycopersicum (paradicsom), Malus spp. (alma), Manihot esculenta (manióka), Medicago sativa (lucerna), Mentha piperita (borsmenta), Musa spp. (banán), Nicotiana tabacum, rustica (dohány), Olea europaea (olajfa), Oryza sativa (rizs), Panicum miliaceum (köles), Phaseoulus lunatus, mungo, -vulgáris (bab), Pennisetum glaucum, Petroselinum crispum spp. tuberosum (petrezselyem), Picea abies (lucfenyő), Abies alba (jegenyefenyő), Pinus spp. (fenyő), Pisum sativum (vetési borsó), Prunis avium (cseresznye), Prunus domestica (szilva), Prunus dulcis (mandula), Prunus persica (őszibarack), Pyrus communis (körte), Ribes sylvestre (vörös ribiszke), Ribes uva-crispa (egres), Ricinus communis (ricinus), Saccharum officinarum (cukornád), Secale cereale (rozs), Sesamum indicum (szezám), Solanum tuberosus (burgonya), Sorghum bicolor (tarka cirok), Sorghum vulgare (cirok), Sorghum dochna (cukorcirok), Spinacia oleracea (spenót), Theobroma cacao (kakaó), Trifolium pratense (vöröshere), Triticum aestivum (búza), Triticum durum (durumbúza), Vaccinium corymbosum (áfonya), Vaccinium vitis-idaea (vörös áfonya), Vicia faba (lóbab), Vigna sinensis, -unguiculata (tehénborsó), Vrtis vinifera (szőlő), Zea mays (kukorica).
A hatásspektrum szélesítése céljából és szinergens hatások elérésére az (I) illetve (la) általános képletű vegyűleteket számos más gyomirtó vagy növekedészszabályzó hatóanyaggal össze lehet keverni és együtt kijuttatni. Keverékpartnerként szerepelhetnek például a diazinok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinszármazékok, N-fenilkarbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidszármazékok, difenil-éterszármazékok, triazinonok, uracilszármazékok, benzofuránszármazékok, ciklohexán-1,3 -dionszárma7
HU 206 595 Β zékok, kinolinkarbonsavszáimazékok, (hetero)-ariloxi-fenoxi-propionsavszármazékok, valamint sóik, észtereik és amidjaik, és még más hatóanyagok.
Ezenkívül hasznos lehet az (I) illetve (la) általános képletű hatóanyagokat magukban vagy más gyomirtószerekkel való kombinációban még sok más növényvédőszerrel, például a kártevők vagy fitopatogén gombák illetve -baktériumok leküzdésére szolgáló szerekkel keverve együtt kijuttatni. Érdekes továbbá az ásványi sóoldatokkal való keverhetőség, amiket a tápés nyomelemek hiányának leküzdésére lehet bevetni. A találmány szerinti készítményekhez nem fitotoxikus olajokat vagy olajkoncentrátumokat is adhatunk.
Szintézispéldák:
Az alábbi szintézispéldákban ismertetett eljárások szolgálnak további (I) és (la) általános képletű vegyületek előállítására, a megfelelő kiindulási vegyületekből. Az így kapott vegyületeket a táblázatokban fizikai adataikkal együtt soroljuk fel. A fizikai adataik nélkül megadott vegyületeket analóg eljárással állíthatjuk elő a megfelelő kiindulási vegyületekből. A táblázatban felsorolt vegyületek különösen előnyös (I) illetve (la) általános képletű hatóanyagok.
1. példa
Metil-5-(allil-oxi)-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-iloxi)-benzoát
3,3 g 4,6-dimetoxi-2-(metil-szulfonil)-pirimidin és 70 ml etil-metil-keton elegyéhez adjuk 3,2 g metil-5-(alIil-oxi)-2-hidroxi-benzoát és 10 ml etil-metil-keton elegyét valamint 20 g kálium-karbonátot A reakcióelegyet 43 óra hosszat forraljuk, jeges vízbe Öntjük és diklór-metánnal extraháljuk. A reakcióelegyet nátrium-szulfáttal megszárítjuk, bepároljuk és az olajként nyert bepárlási maradékot szilikagél tölteten kromatográfiásan megtisztítjuk.
Olvadáspontja: 74-75 °C.
2. példa
Általános előírás az (I) általános képletű szubsztituált benzoesavak előállítására
A megfelelő szalicilsavszármazék (R1 és X a fenti jelentésű) 0,08 mólját és 5,1 g kálium-hidroxidot 80 ml metanolban oldunk, az oldatot szobahőmérsékleten 10 percig keverjük, majd vákuumban bepároljuk. Végül szárítás céljából a bepárlási maradékhoz ismételten toluolt adunk, és ezt 50 °C-on vákuumban lehajtjuk. Az így nyert rózsaszínű port 300 ml dimetil-szulfoxiddal felvesszük, és az oldathoz szobahőmérsékleten apránként hozzáadunk 2,9 g 80 tömeg%-os nátrium-hidridet, mire gázfejlődés indul be. Amikor a gázfejlődés megszűnik, a reakcióelegy he becsepegtetjük 17,4 g 4,6-dimetoxi-2-(metil-szuIfonil)5 pirimidinnek 80 ml dimetil-szulfoxiddal készült oldatát, és a reakcióelegyet még fél óra hosszat keverjük. Ezután a reakcióelegyet 21 vízbe öntjük, ecetsavval közömbösítjük és diklór-metánnal mossuk. Végül az oldatot sósavval erősen megsavanyítjuk és metil-terc-butil-éterrel többször extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk, és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A bepárlási maradékot szilikagél tölteten kromatográfiásan megtisztítjuk.
3. példa
Általános előírás szubsztituált benzoesav-oximészterek vagy hasonló vegyületek előállítására 20 ml dimetoxi-etánban a megfelelő 2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il-oxi)-benzoesavszármazék (R1 jelentése hidroxilcsoport) 3,2 mmóljához hozzáadunk 3,2 mmól nátrium-hidridet, mire rögtön gázfejlődés kezdődik el. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy óra hosszat keverjük, majd 0 °C-ra lehűtjük, és a reakcióelegyhez 3,5 mmól oxalil-kloridot adunk. A reakcióelegyet 0 °C-on 1 óra hosszat keverjük, és az oxalil-klorid feleslegének eltávolítása céljából a reakcióelegy oldószertartalmának mintegy 30%-át vákuumban lehajtjuk. A desztillációs maradékhoz 0 °C-on hozzáadjuk a megfelelő oxim vagy hasonló hidroxivegyület 4,2 mmóljának 10 ml dimetoxi-etánnal készült oldatát majd 3,2 mmól piridint, és a reakcióelegyet 1 órán belül szobahőmérsékletűre melegítjük. Ezután a reakcióelegyet 120 ml hidegvízbe öntjük, diklór-metánnal extraháljuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot szilikagél tölteten kromatográfiásan tovább tisztítjuk.
4. példa
2-Klór-6-(4,6-dimetoxi-triazin-2-il-oxi)-benzoesav 50 ml dimetil-formamidban 15,5 g 2-klór-6-hidroxibenzoesavhoz 25 °C-on apránként hozzáadunk 20,2 g kálium-terc-butilátot. Végül a reakcióelegyhez adunk
15,7 g 2-klór-4,6-dimetoxi-triazint. A reakcióelegyet 25 °C-on 12 óra hosszat keverjük, hidegvízbe öntjük és sósavval megsavanyítjuk. Végül a reakcióelegyet etilacetáttal kirázzuk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A bepárlási maradékot kevés éterrel elkeverjük, leszűrjük és a szűredéket vákuumban megszárítjuk.
Olvadáspontja: 128-131 °C.
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
| Szám | R1 | R2 | R3 * | r4 | R5 | X | z | Fizikai adatok |
| 1.001 | 2-Propán-Íminoxi | och3 | och3 | 6-C1 | H | 0 | CH | op. = 92-94 °C |
| 1.002 | Ciklohexán-iminoxi | och3 | och3 | 6-C1 | H | 0 | CH | δ- 2,40 (m); 3,80 (s); 5,75 (s) |
| 1.011 | och3 | och3 | och3 | 3—Allil | 6-C1 | 0 | CH | 5=3,28 (d); 3,75 (s); 3,80 (s); 5,05 (ni) |
| 1.025 | 2-Dodekán-iminoxi | och3 | och3 | 6-C1 | H | O | CH | δ-0,88 (t); 1,08 (t); 3,80 (s); 5,57 (s) |
HU 206595 Β
| Szám | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | X | z | Fizikai adatok |
| 1.030 | Metil-tio-metoxi | och3 | och3 | 6-C1 | H | s | CH | op. = 90 °C |
| 1.031 | och3 | och3 | och3 | 3-(2-Klór-allil) | 6-C1 | 0 | CH | δ- 3,60 (s); 3,75 (s); 3,80 (s); 5,75 (s) |
| 1.039 | oc2h4so2h5 | och3 | och3 | 6-C1 | H | s | CH | δ-1,20 (t); 3,70 (s); 4,43 (t); 5,73 (s) |
| 1.040 | och2c=ch | och3 | och3 | 6-C1 | H | s | CH | op.-96-98 °C |
| 1.041 | 1-Imidazolil | och3 | och3 | 6-C1 | H | s | CH | op. - 102-103 °C |
| 1.042 | 2-Metil-hexán-3- iminoxi | och3 | och3 | 6-C1 | H | 0 | CH | δ- 1,13 (d); 3,80 (s);5,75 (s) |
| 1.043 | 2-Propán-iminoxi | och3 | och3 | 6-C1 | H | s | CH, | |
| 1.044 | OH | och3 | och3 | 6-(3,3-dimetil-l-bu- ten-l-il | H | 0 | CH | op. - 102-103 °C |
| 1.045 | OH | och3 | och3 | 6-(l-buten-l-il) | H | 0 | CH | op.-71-75 °C |
* op.: olvadáspont nD: törésmutató δ: ’H-NMR spektrum - kémiai eltolódás ppm-ben (kiválasztott jelek)
2. táblázat (la) általános képletű vegyületek (R5 jelentése hidrogénatom)
| Szám | R1 | R2 | R3 | R4 | Z | Fizikai adatok* |
| 2.008 | -och3 | och3 | och3 | 6-CH3 | N | 83-85 |
| 2.009. | -OH | och3 | och3 | 6-C1 | N | 128-131 |
| 2.010 | -och3 | och3 | och3 | 6-C1 | N | 71-74 |
| 2.011 | -och3 | sch3 | sch3 | 6-C1 | N | 89-90 |
| 2.012 | -oh | och3 | och3 | 5-OCH2CH»CH2 | CH | 143-145 |
| 2.013 | -och3 | och3 | och3 | 5-OCH2CH=CH2 | CH | 74-75 |
| 2.014 | -och3 | och3 | och3 | 6-OCH2CH=CH2 | CH | 84-85 |
* op.: olvadáspont nD: törésmutató δ: ’H-NMR spektrum - kémiai eltolódás ppm-ben (kiválasztott jelek), deuterokloroformban mérve
Hatástani példák a gyomirtókészítmények alkalmazására:
Az (I) általános képletű vegyületek gyomirtó hatását az üvegházi kísérletek mutatják:
A kísérleti növények tenyészedényeként 300 ml térfogatú műanyag virágcserepek szolgáltak, amelyekben szubsztrátumként 3,0% humuszt tartalmazó agyagos homok volt. A vizsgált növények magjait fajtánként elválasztva sekélyen elvetettük.
Kikelés előtti alkalmazásnál a készítményeket közvetlenül ezután a talajra juttattuk, úgy hogy a készítményeket vízben, mint diszperziós közegben szuszpendáltuk vagy emulgeáltuk, amit ezután finoman porlasztó permetezőkészülékkel juttattunk ki. A készítmények kijuttatása után a tenyészedényeket enyhén megöntöztük, hogy a csírázást és a növekedést megindítsuk. Ezután a tenyészedényeket átlátszó műanyag tetővel fedtük le, amíg a vizsgált növények fel nem nőttek. Ez a lefedés a kísérleti növények azonos csírázását biztosította, amennyiben ezt a hatóanyagok nem befolyásolták. A felhasznált mennyiség 0,03 kg hatóanyag/ha volt.
Kikelés utáni alkalmazásnál a vizsgált növényeket fajtájuktól függően előbb 3-15 cm magasra hagytuk megnőni, és a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokkal csak ezután kezeltük őket. Erre a célra vagy a közvetlenül elvetett és ugyanabban a tenyészedényben felnevelt növényeket használtuk, vagy pedig olyanokat, amelyeket először csíranövényekként elválasztva külön felneveltünk, és néhány nappal a kezelés előtt a kísérleti tenyészedénybe átültettünk. Kikelés utáni alkalmazásnál a felhasznált mennyiség 0,03 és 0,06 kg hatóanyag/ha volt. A kikelés utáni alkalmazásnál elmaradt a tenyészedények lefedése.
A kísérleti tenyészedényeket üvegházba állítottuk, ahol a melegkedvelő fajoknak 20-35 °C-ot, a mérsékelt klímájúaknak pedig 10-25 °C-ot biztosítottunk. A kísérlet időtartama 2-4 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és az egyedi kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük. A kiértékelés 0-100 fok beosztású skála alapján történt, ahol a 100 azt jelenti, hogy a növény nem kelt ki, illetve, hogy a növénynek legalább a talaj feletti részei teljesen elpusztultak, és a
HU 206 595 Β azt jelenti, hogy a növény egyáltalán nem károsodott, illetve, hogy a fejlődése teljesen normális.
Az üvegházi kísérletekhez a következő növényfajtákat használtuk: Abutilon theophrasti (selyemmályva), Bromus inermis (árva rozsnok), Chenopodium album (fehér libatop), Echinochloa crus-galli (közönséges kakaslábfű), Galium aparine (ragadós galaj), Lamium ampleyicaule (bársonyos árvacsalán), Nicandra physaloides (szilkesark), Setaria italica (olasz muhar), Solanum nigrum (fekete csucsor).
Megvizsgáltuk az 1.001, 1.002 és 1.043 előállítási példaszámú hatóanyagok gyomirtó hatását. Az alkalmazott készítmény 100 g/1 koncentrációban tartalmazta a hatóanyagot, amelyet az alábbi összetételű segédanyagokhoz adtunk:
tömeg%ciklohexanon tömeg%Nekanil NL (etoxilezett izooktil-fenol) tömeg%Emulphor EL (etoxilezett ricinusolaj)
Összehasonlító hatóanyagként az alábbi szerkezetileg közelálló vegyületeket alkalmaztuk:
„I” vegyület:
2-Propán-iminoxi-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-iloxi)-benzoát [EP-A 223 406 sz. szabadalmi leírás 30. példája] „II” vegyület:
Metil-6-klór-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-b enzoát [EP-A 249 708 sz. szabadalmi leírás 54. példája]
A mérési adatokat az la, Ib, Ic és ld táblázat tártálmázzá.
la táblázat
| Vizsgált növény | Károsítás [%] | |
| 1.00115 | „Γ” | |
| Ragadós galaj | 98 | 80 |
| Polygonum persica | 90 | 60 |
| Édes burgonya | 65 | 0 |
Kikelés után, 0,03 kg/ha mennyiségben alkalmazva
Ib táblázat
| Vizsgált növény | Károsítás [%] | |
| 1.0012’ | „II2’ | |
| Polygonum persico | 90 | 30 |
| Fehér libatop | 100 | 85 |
| Olasz muhar | 98 | 35 |
2) Kikelés után, 0,008 kg/ha mennyiségben alkalmazva
Ic táblázat
| Vizsgált növény | Káros í | ás [%] |
| 1.0433’ | „I3’ | |
| Gyapot | 5 | 50 |
| Amaranthus retroflexus | 100 | 100 |
| Fekete csucsor | 90 | 85 |
Kikelés után, 0,06 kg/ha mennyiségben alkalmazva
Iá tablazat
| Vizsgált növény | Károsítás [%] |
| Ragadós galaj | 98 |
| Bársonyos árvacsalán | 98 |
| Szilkesark | 98 |
| Fekete csucsor | 98 |
Kikelés után, 0,06 kg/ha mennyiségben alkalmazva
Hatástani példák a növénynövekedést szabályozó készítmények alkalmazására:
Összehasonlító hatóanyagként mindig a (2-klóretil)-trimetil-ammónium-kloridot („A” hatóanyag) használtuk.
A példa
A növényi növekedést szabályzó hatás vizsgálata kukoricasejt-szuszpenzióban (Grossmann és Jung; 1984, Plánt Cell Rep. 3, 156-158).
A 2 ml sejtszuszpenzió tenyésztése steril műanyag kémcsövekben történt. A vizsgálandó vegyületeket acetónban feloldottuk, és a sejttenyészethez 104 mól/1 koncentrációban adtuk hozzá. 8 nap inkubációs idő után megnéztük a sejttenyészet vezetőképességét, mint növekedési paramétert, és a kontroll csoportra vonatkoztatva a növekedés gátlását százalékosan állapítottuk meg (0% - nincs gátlás; 100% - a növekedés teljes gátlását jelenti).
A vizsgált rendszerben a kísérleti eredmények azt mutatják, hogy a sejtszuszpenzióban a 2009,, 2012.,
2013., 2018. és 2043. számú hatóanyagok a sejtek növekedését effektíve gátolják (66-93%-os gátlás), és hogy ezek a hatóanyagok az A összehasonlító vegyület hatását (14%-os gátlás) jelentősen felülmúlják.
B példa
A növényi növekedést szabályzó hatás vizsgálata békalencsén (Lemna paucicostata)
A növényeket steril körülmények között, photomixotroph (a szervetlen tápoldathoz 1% szacharózt adtunk) termesztettük, tartós megvilágítás mellett. A vizsgálandó vegyületeket acetónban feloldottuk, és 10‘410'8 mól/1 koncentrációban adtuk a békalencséhez. 8 nap múlva meghatároztuk a növények élősúlyszaporulatát, és a kontroll csoportra vonatkoztatva a növekedés gátlását százalékban állapítottuk meg (0% = nincs gátlás; 100% - a növekedés teljes gátlását jelenti).
A vizsgált rendszerben a kísérleti eredmények azt mutatják, hogy a 2009., 2012., 2013., 2014., 2015. és 2018. számú hatóanyagok a békalencse növekedését lényegesen erősebben gátolják, mint az A összehasonlító vegyület. így például 10'4 mól/1 koncentrációban 89-96%-os a növekedésgátlás, míg az A összehasonlító vegyületnél csak 32%-os.
C példa
A vizsgálandó vegyületek növényi növekedést szabályzó hatásának megállapítására a vizsgált növénye10
HU 206 595 Β két tápanyagokkal kellően ellátott szubsztrátumon, műanyag tenyészedényekben (átmérő: kb. 12,5 cm, térfogat: kb. 500 ml) neveltük fel.
Kikelés utáni alkalmazásnál a vizsgálandó vegyületeket vizes készítmények formájában permeteztük a növényekre. A kísérlet végén a növekedést szabályzó hatást a növény hosszának mérésével állapítottuk meg. Az így nyert értékeket a kezeletlen növények hosszához viszonyítottuk.
A növények rövidülésével egyidejűleg növekedett a levelek színintenzitása. A megnövekedett klorofilltartalom alapján fokozott fotoszintézist és ezáltal nagyobb termést lehet várni.
A mérési adatokat a Ha, Ub és He táblázatok tartalmazzák.
Da táblázat „Ralié” fajtájú tavaszibúza
| Szám | Koncentráció* | Relatív hossz (%) |
| kezeletlen | - | 100 |
| A | 0,05 0,1 0,38 1,5 | 90,5 . ’87,3 87,3 81,1 |
| 2.009 | 0,05 0,1 0,38 1,5 | 53,0 53,0 53,0 49,9 |
| 2.012 | 0,05 0,1 0,38 1,5 | 100,0 96.7 71.7 53,0 |
| 2013 | 0,05 0,1 0,38 1,5 | 71,7 67,1 53,0 49,9 |
* mg hatóanyag/tenyészedény
Ub táblázat „Aramir” fajtájú tavasziárpa
| Szám | Koncentráció* | Relatív hossz (%) |
| kezeletlen | - | 100 |
| A | 0,05 0,1 0,38 1,5 | 94,9 94,9 94,9 94,9 |
| 2.009 | 0,05 0,1 0,38 1,5 | 72,0 72,0 49,1 45,8 |
| 2.012 | 0,05 0,1 0,38 1,5 | 100,0 99.8 94.9 62,2 |
| 2.013 | 0,05 0,1 0,38 1,5 | 91,6 88.3 75.3 49,1 |
IIc táblázat „Spanners Allzweck” fajtájú napraforgó
| Szám | Koncentráció* | Relatív hossz (%) |
| kezeletlen | - | 100 |
| A | 0,38 | 93,0 |
| A | 1,5 | 93,0 |
| 1.031 | 0,38 | 100 |
| 1,5 | 76,8 |
* mg hatóanyag/tenyészedény
Claims (4)
1. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy közömbös adalékanyagokat és hatóanyagként legfeljebb 95 tömegszázalékos mennyiségben (I) általános képletű szalicilsavszármazékot vagy kénalanógját vagy mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazza - a képletben
R1 jelentése imidazolilcsoport, -OR6 vagy
-O-N=CR7R8 általános képletű csoport, ezekben a képletekben
R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy
3- 6 szénatomos alkinilcsoport,
R7 jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport,
R8 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy
R7 és R8 együtt egy 3-6 szénatomos alkiléncsoportot képez,
R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport,
R4 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport vagy egy-öt halogénatommal adott esetben szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport,
R5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, azzal a megkötéssel, hogy ha R1 jelentése -OR6 általános képletű csoport, akkor X kénatomot vagy Z nitrogénatomot vagy R4 egy-öt halogénatommal adott esetben szubsztituált 3-6 szénatomos alkenil-csoportot jelent.
(Elsőbbsége: 1988. 06.16.)
2. Növénynövekedést szabályozó készítmény, azzal jellemezve, hogy közömbös adalékanyagokat és hatóanyagként legfeljebb 95 tömegszázalékos mennyiségben (la) általános képletű szalicilsavszármazékot vagy mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazza - a képletben
R1 jelentése imidazolilcsoport, -OR6 vagy -0N“CR7R8 általános képletű csoport, ezekben a képletekben
R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy
3- 6 szénatomos alkinilcsoport,
HU 206 595 Β
R7 jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport,
R8 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy R7 és R8 együtt egy 3-6 szénatomos alkiléncsoportot képez,
R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport,
R4 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport vagy egy-öt halogénatommal adott esetben szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport,
R5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom.
(Elsőbbsége: 1989. 06. 15.)
3. Növénynövekedést szabályozó készítmény, azzal jellemezve, hogy közömbös adalékanyagokat és hatóanyagként legfeljebb 95 tömegszázalékos mennyiségben (la) általános képletű szalicilsavszármazékot vagy mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazza - a képletben
R1 jelentése imidazolilcsoport, -OR6 vagy -ON=CR7R8 általános képletű csoport, ezekben a képletekben
R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy
3- 6 szénatomos alkinilcsoport,
R7 jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport,
R8 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy R7 és R8 együtt egy 3-6 szénatomos alkiléncsoportot képez,
R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport,
R4 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2metoxi-etoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport vagy egy-öt halogénatommal adott esetben szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport,
R5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom.
(Elsőbbsége: 1989.02.04.)
4. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - a képletben R1, R2, R3, R4, R5, X és Z jelentése az 1. igénypontban megadott - és mezőgazdaságilag elfogadható sóik előállítására, azzaljellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű benzoesavszármazékot a képletben R1, R4, R5 és X a fenti jelentésű - egy (III) általános képletű heterociklusos vegyülettel a képletben R2, R3 és Z a fenti jelentésű és R9 nukleofil eliminálódó csoportot jelent - ismert módon, szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentése -OR6 vagy -ON-CR7R8 általános képletű csoportot jelent, egy (I) általános képletű szabad szalicilsavat - R1 hidroxilcsoport - vagy kénanalógját ismert módon savhalogeniddé vagy más reakcióképes savszármazékká alakítunk át, és ezt R6-OH általános képletű alkohollal - R6 a fenti jelentésű a hidrogénatom kivételével - vagy HO-N=CR7R8 általános képletű oximmal reagáltatunk és kívánt esetben az a) vagy b) eljárással kapott (I) általános képletű vegyületet mezőgazdaságilag elfogadható sóvá alakítjuk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3820484A DE3820484A1 (de) | 1988-06-16 | 1988-06-16 | Pyridyl-, pyrimidinyl- und 1,3,5-triazinyl- salicylsaeureetherderivate und deren thioetheranaloga, ihre herstellung und verwendung als herbizide |
| DE3903365A DE3903365A1 (de) | 1989-02-04 | 1989-02-04 | Verwendung von salicylsaeurederivaten zur regulierung des pflanzenwachstums |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT51865A HUT51865A (en) | 1990-06-28 |
| HU206595B true HU206595B (en) | 1992-12-28 |
Family
ID=25869177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU893101A HU206595B (en) | 1988-06-16 | 1989-06-15 | Herbicide composition containing salicylic acid derivatives or sulfur analogue of them as active component and growth controlling composition containing salicylic acid derivatives and process for producing the new active components |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5057143A (hu) |
| EP (1) | EP0346789B1 (hu) |
| JP (1) | JP2812715B2 (hu) |
| KR (1) | KR0146706B1 (hu) |
| CA (1) | CA1336093C (hu) |
| DE (1) | DE58907484D1 (hu) |
| ES (1) | ES2063075T3 (hu) |
| HU (1) | HU206595B (hu) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4923501A (en) * | 1987-11-04 | 1990-05-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives, processes for their production, and herbicidal method and compositions |
| GB8808071D0 (en) * | 1988-04-07 | 1988-05-11 | Shell Int Research | Triazine herbicides |
| DE3927382A1 (de) * | 1989-08-19 | 1991-02-21 | Basf Ag | Carbonsaeurederivate |
| US5125957A (en) * | 1989-11-01 | 1992-06-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pyrimidine derivatives |
| DE4033808A1 (de) * | 1990-04-11 | 1991-10-17 | Bayer Ag | Naphthalinderivate |
| JPH04235171A (ja) * | 1990-07-26 | 1992-08-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | スルホヒドロキサム酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |
| US5232897A (en) * | 1990-05-15 | 1993-08-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use |
| US5298632A (en) * | 1990-05-15 | 1994-03-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use |
| DE4037003A1 (de) * | 1990-05-30 | 1991-12-05 | Bayer Ag | Substituierte azine |
| US5149357A (en) * | 1990-06-19 | 1992-09-22 | Fmc Corporation | Herbicidal substituted benzoylsulfonamides |
| AU638840B2 (en) * | 1990-07-05 | 1993-07-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pyrimidine derivative |
| CA2047597A1 (en) | 1990-07-24 | 1992-01-25 | Atsushi Goh | Halogen-containing compounds, herbicidal composition containing the same as an active ingredient, and intermediary compounds therefor |
| JPH04103574A (ja) * | 1990-08-22 | 1992-04-06 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ピリミジン誘導体及び除草剤 |
| DE4030929A1 (de) * | 1990-09-29 | 1992-04-02 | Basf Ag | Benzaldoximetherderivate |
| CA2053603A1 (en) * | 1990-10-19 | 1992-04-20 | Katsumasa Harada | 3-alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same |
| JPH05301872A (ja) * | 1992-04-23 | 1993-11-16 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ピコリン酸誘導体及び除草剤 |
| US5403816A (en) * | 1990-10-25 | 1995-04-04 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Picolinic acid derivative and herbicidal composition |
| DE4034045A1 (de) * | 1990-10-26 | 1992-04-30 | Basf Ag | Salicylsaeurederivate |
| IL100428A0 (en) * | 1990-12-21 | 1992-09-06 | Ciba Geigy | Pyrimidinyl-and triazinyl-salicylamides,their preparation and their use as herbicides and plant growth regulants |
| US5401711A (en) * | 1991-07-31 | 1995-03-28 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives and herbicidal composition |
| JPH0532638A (ja) * | 1991-07-31 | 1993-02-09 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ピリミジンまたはトリアジン誘導体及び除草剤 |
| AU659701B2 (en) * | 1991-12-27 | 1995-05-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Triazine derivative, a method for producing the same and herbicidal composition containing the same as an active ingredient |
| DE4211610A1 (de) * | 1992-04-07 | 1993-10-14 | Bayer Ag | Substituierte Azine |
| WO1994007868A1 (en) * | 1992-09-29 | 1994-04-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Naphthol derivatives, a method for producing the same and their use as herbicides |
| CA2107748A1 (en) * | 1992-10-16 | 1994-04-17 | Mitsunori Hiratsuka | Biphenyl derivative, a method for producing the same and its use as herbicides |
| US5494888A (en) * | 1993-01-27 | 1996-02-27 | Lucky Ltd. | 6-chloro-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzoic acid imino ester derivatives, processes for their production and a method for their application as herbicides |
| DE4337321A1 (de) * | 1993-11-02 | 1995-05-04 | Basf Ag | Cyclische Acetale, Verfahren zu deren Herstellung und deren Umsetzung zu Pflanzenschutzmitteln |
| US5521146A (en) * | 1993-11-13 | 1996-05-28 | Lucky Ltd. | Herbicidal pyrimidine derivatives, process for preparation thereof and their use as herbicide |
| CN1056370C (zh) * | 1995-10-17 | 2000-09-13 | 化学工业部沈阳化工研究院 | 具有除草活性的４－芳氧（硫或氨）基嘧啶衍生物及其制备 |
| KR100361825B1 (ko) * | 1996-10-01 | 2003-02-11 | 주식회사 엘지생명과학 | 치환된 5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-4h-(1,3)-벤조디옥신-4-온 유도체를 이용한 제초성 피리미딜옥시 벤조산 옥심에스테 르 유도체의 제조방법 |
| US20030078347A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-04-24 | General Electric Company | Triazine compounds, polymers comprising triazine structural units, and method |
| US6649566B2 (en) | 2001-12-13 | 2003-11-18 | Morse Enterprises Limited, Inc. | Stabilized concentrated formulations for enhancing plant defensive responses |
| BRPI0815950B1 (pt) * | 2007-10-26 | 2021-02-17 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | método para acelerar o amadurecimento da cana-de-açúcar usando um agente para aumentar o teor de açúcar da cana-de- açúcar |
| TW201625554A (zh) * | 2014-07-14 | 2016-07-16 | 杜邦股份有限公司 | 作為除草劑之雙芳基兒茶酚衍生物 |
| CN109111405B (zh) * | 2018-10-22 | 2021-07-30 | 南开大学 | 一种芳香硫醚类化合物及其农药和医药用途 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0223406B1 (en) * | 1985-10-15 | 1990-08-29 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives and herbicidal uses thereof |
| JPH082883B2 (ja) * | 1986-06-06 | 1996-01-17 | クミアイ化学工業株式会社 | ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤 |
| EP0249707B1 (en) * | 1986-06-14 | 1992-03-11 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Picolinic acid derivatives and herbicidal compositions |
| DE3854099T2 (de) * | 1987-04-14 | 1996-04-04 | Kumiai Chemical Industry Co | 2-Phenoxy-pyrimidin-Derivate und herbizide Zusammensetzung. |
| JPS63258467A (ja) * | 1987-04-14 | 1988-10-25 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ２−フエノキシトリアジン誘導体及び除草剤 |
| EP0287079B1 (en) * | 1987-04-14 | 1994-10-12 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | 2-Phenoxypyrimidine derivatives and herbicidal compositions |
| US4923501A (en) * | 1987-11-04 | 1990-05-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives, processes for their production, and herbicidal method and compositions |
| JP2561524B2 (ja) * | 1987-11-04 | 1996-12-11 | クミアイ化学工業株式会社 | ピリミジン誘導体及び除草剤 |
| GB8808071D0 (en) * | 1988-04-07 | 1988-05-11 | Shell Int Research | Triazine herbicides |
| US4973354A (en) * | 1988-12-01 | 1990-11-27 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyrimidine derivatives and herbicide containing the same |
| JPH02262565A (ja) * | 1988-12-19 | 1990-10-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ピリミジン誘導体、その製造法およびこれらを含有する除草剤ならびに除草剤組成物 |
-
1989
- 1989-06-10 DE DE58907484T patent/DE58907484D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-10 EP EP89110566A patent/EP0346789B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-10 ES ES89110566T patent/ES2063075T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-14 US US07/366,492 patent/US5057143A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-14 JP JP1149748A patent/JP2812715B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-15 CA CA000602902A patent/CA1336093C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-15 HU HU893101A patent/HU206595B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-06-16 KR KR1019890008322A patent/KR0146706B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT51865A (en) | 1990-06-28 |
| CA1336093C (en) | 1995-06-27 |
| US5057143A (en) | 1991-10-15 |
| KR900012909A (ko) | 1990-09-03 |
| ES2063075T3 (es) | 1995-01-01 |
| EP0346789B1 (de) | 1994-04-20 |
| EP0346789A2 (de) | 1989-12-20 |
| JPH02117661A (ja) | 1990-05-02 |
| DE58907484D1 (de) | 1994-05-26 |
| KR0146706B1 (ko) | 1998-08-17 |
| JP2812715B2 (ja) | 1998-10-22 |
| EP0346789A3 (en) | 1990-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU206595B (en) | Herbicide composition containing salicylic acid derivatives or sulfur analogue of them as active component and growth controlling composition containing salicylic acid derivatives and process for producing the new active components | |
| JP3006851B2 (ja) | サリチルアルデヒド誘導体、サリチル酸誘導体及びその硫黄同族体、ならびにこれを含有する除草剤、成長制御剤 | |
| US5201937A (en) | Salicyclic acid derivatives | |
| US5085685A (en) | Carboxylic acid derivatives | |
| JP3541067B2 (ja) | 置換ピリジルサリシルアルデヒドまたは−サリシル酸誘導体、その製造方法および除草剤としての使用 | |
| EP0695296B1 (de) | 3-aryloxy-carbonsäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| US5100458A (en) | Salicyclic acid derivatives and their use as herbicides and bioregulators | |
| DE3934204A1 (de) | Cyclohexenonverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide oder das pflanzenwachstum regulierende mittel | |
| US5318945A (en) | Thiocarboxylic acid derivatives | |
| US5750469A (en) | Subtituted lactic acid derivatives having an N-organic radical in the .beta. | |
| JPH04300883A (ja) | サリチルアルデヒド誘導体およびサリチル酸誘導体ならびにそれらの硫黄類似体、該化合物を含有する除草剤、ならびにスルホン | |
| RU2146255C1 (ru) | Производные 3-галоген-3-гетарилкарбоновой кислоты, гербицидное средство | |
| US4959098A (en) | N-substituted 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide derivatives | |
| EP0656357A1 (de) | Pyridin-N-oxid substituierte Salicylaldehyd- bzw. Salicylsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE4335950A1 (de) | Derivate von 3-Hydroxycarbonsäuren, deren Herstellung und Verwendung | |
| JPH04273862A (ja) | ベンズアルドオキシムエーテル誘導体、該化合物を含有する除草剤および植物成長調整剤 | |
| EP0723961A1 (de) | Fluorierte Pyrimidine als Herbizide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |