HU205081B - Process for produicng 3-methylquinoline-8-carboxylic acid and its derivatives - Google Patents

Process for produicng 3-methylquinoline-8-carboxylic acid and its derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU205081B
HU205081B HU905833A HU583390A HU205081B HU 205081 B HU205081 B HU 205081B HU 905833 A HU905833 A HU 905833A HU 583390 A HU583390 A HU 583390A HU 205081 B HU205081 B HU 205081B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
dimethylquinoline
formula
reaction
carboxylic acid
derivatives
Prior art date
Application number
HU905833A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HU905833D0 (en
HUT54992A (en
Inventor
Helmut Hagen
Jacques Dupuis
Karlheinz Arbogast
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU905833D0 publication Critical patent/HU905833D0/hu
Publication of HUT54992A publication Critical patent/HUT54992A/hu
Publication of HU205081B publication Critical patent/HU205081B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű 3-metil-kinoIin-8-karbonsav-származékok - a képletben
R1 és R3 egymástól függetlenül hidrogén- vagy klóratom, 1-4 szénatomos alkil- vagy karboxicsoport, és
R2 hidrogénatom, karboxi- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportelőállítására a (Π) általános képletű o-toluidin-származékoknak 70-90 tömeg%-os kénsavban jód vagy jódszármazék jelenlétében (Hl) képletű metakroleinnal való reagáltatásával, majd az így kapott (IV) általános képletű 3,8-dimetil-kinoIin-származéknak kénsavas oldatban vanádiumionok jelenlétében salétromsavval végzett oxidációjával.
Az EP-A 294 685 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésben leírják 3,8-dimetil-kinolin o-toluidinből és metakroleinből jód jelenlétében kénsavas oldatban történő előállítását.
Az EP-A 282 778 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésből ismert 3,8-dimetil-kinolinnak és származékainak kénsavas oldatban vanádiumionok jelenlétében salétromsavval 3-metil-kinolin-8-karbonsavvá és ennek származékaivá való oxidálása. Ott azonban kifejezetten utalnak arra, hogy a reakció kedvező eredménye szempontjából döntő jelentőségű a kiindulási anyagok tisztasága.
Az (I) általános képletű 3-metil-kinolin-karbonsavszármazékoknak a technika ezen állására alapozó szintézise azonban műszakilag tökéletlen megoldás, mivel a (IV) általános képletű köztitennék költséges és nehézkes tisztítását igényli. Amennyiben ezt elhagyjuk, és a (TV) általános képletű vegyület szintézisénél kapott reakcióelegyet közvetlenül használjuk fel az oxidációs lépésben, úgy az (I) általános képletű vegyület kitermelése csökken. Ezenkívül az oxidációt ilyen esetben heves habzás kíséri, ami a reagáltatást műveletileg alaposan megnehezíti.
A jelen találmány azon a megfigyelésen alapszik, hogy a (IV) általános képletű vegyület szintézisénél az első reakciólépésében keletkező melléktermékek felelősek mind az (I) általános képletű vegyület alacsony kitermeléséért, mind pedig a (TV) általános képletű vegyület (I) általános képletű vegyületté való oxidációjakor fellépő habképződésért.
Amint vizsgálataink során megállapítottuk, ezen melléktermékek esetében főként olyan polimetakrilátokról van szó, amelyek a (H) általános képletű vegyületnek a (Hl) képletű vegyülettel való anellációja reakciókörülményei között keletkeznek. Mennyiségük a (Π) általános képletű vegyület móljaira számított 1,4 mól (Hl) képletű vegyület alkalmazása esetén a (IV) általános képletű 3,8-dimetil-kinolin körülbelül 5 tömeg%-ától 10 tömeg%-áig terjed.
A jelen találmány kidolgozásakor feladatul azt tűztük ki, hogy 3-metil-kinolin-8-karbonsav-származékok előállítására egy egylépéses eljárást találjunk.
Ennek megfelelően az (I) képletű 3-metil-kinolin-8karbonsav-származékoknak előállítására találtunk egy (II) általános képletű toluidin-származékoknak jód vagy valamilyen jódvegyület jelenlétében 70-90 tömeg%-os kénsavban (Hl) képletű metakroleinnel vagy annak származékaival való reagáltatásán és az így kapott (TV) általános képletű 3,8-dimetil-kinolin-származéknak kénsavas oldatban vanádiumionok jelenlétében salétromsavval való oxidációján alapuló eljárást, amelyre az jellemző, hogy a (IV) általános képletű
3,8-dimetil-kinolin kénsavas reakcióelegyében előbb oxidatíve elbontjuk a reakció melléktermékeit, majd az így kapott 3,8-dimetil-kinolin-oldatot desztillációval töményítjük, és utána a 3,8-dimetil-kinolínt salétromsavval in situ megfelelő 3-metil-kinolin-8-karbonsavvá oxidáljuk.
A találmány szerinti eljárás lényege az, hogy a kénsavas reakcióelegyet oxidatíve megszabadítjuk a melléktermékektől, hogy a 3,8-dimetil-kinolint ne kelljen elkülöníteni. Ebből következik, hogy így mind az anellálás, mind az oxidáció egymás után egy közegben (in situ) végezhető.
Az anellálás melléktermékeinek oxidatív elbontására főként 5-65 tömeg%-os vizes salétromsavoldat megfelelő oxidálószerként.
A reakció-melléktermékek oxidatív elbontására a salétromsavat a (Π) általános képletű vegyületre számítva 1,2 móltól 3,0 mólig, előnyösen 1,3 móltól 2,0 mólig terjedő mennyiségben használjuk.
Az oxidáció körülbelül 50 °C hőmérséklettől indul be, és kielégítő sebességgel körülbelül 70 °C-tól megy. Amennyiben körülbelül 150 °C fölé melegítjük a reakcióelegyet, akkor ismét habképződés lép fel. Optimális körülmények között tehát 70 °C-tól 130 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban dolgozhatunk. Amennyiben a reakcióelegyet olyan lassan melegítjük, hogy a maximális hőmérséklet elérése előtt a melléktermékek már részben elbomlottak, akkor az oxidáció magasabb hőmérsékleten is végezhető.
A reakció-melléktermékek elbontása után a 3,8-dimetil-kinolin kénsavas oldatát a fölösleges víztől desztillációval megszabadítva betöményítjük, és minden további előkezelés nélkül további mennyiségű salétromsav hozzáadásával ismert módon oxidáljuk.
A találmány szerinti eljárással könnyebben előállítható (I) általános képletű 3-metil-kinolin-8-karbonsav-származékok például növényvédő szerek hatóanyagaiként használhatók.
Példák:
Általános eljárási példák 3-metil-kinolin-8-karbonsav-származékoknak (Π) általános képletű o-toluidinekből és (IH) képletű metakroleinből való előállítására.
1. példa:
a) Anellálás:
mól o-toluidin-származékot reagáltatunk az EP-A 294 685 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés 5. példájában leírtak szerint 1,4 mól metakroleinnal.
b) A melléktermékek elbontása: 2 g (2,2 mól%) vanádium-pentoxid és 200 ml víz elegyéhez 90 °C-on óra alatt szinkronban hozzáadagolunk 140 g 65 tö2
HU 205 081 Β meg%-os salétromsavat és az a) pont alatt kapott oldatot.
Az adagolás befejezése és még további 2 óra hosszat 90 °C-on végzett reagáltatás után a reakcióelegyet felmelegítjük 155 °C-ra és közben 6 óra alatt 600 g vizet desztillálunk el az elegyből.
c) Oxidáció kinolin-karbonsavvá:
A betöményített reakcióelegyet ezután az EP-A 282 778 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés 2. példája szerint 155 °C-on 70 liter/őra levegőbevezetés mellett 10 óra alatt 450 g 65 tömeg%os salétromsavoldattal elegyítjük. Az oxidáció befejezése után a reakcióelegyet 25 °C-ra lehűtjük, és a szokásos módon feldolgozzuk.
2. példa
a) Anellálás:
Az la) példában leírtakhoz hasonlóan 1 mól o-toluidinből kapott reakcióelegyből 150 °C-on és 150 mb nyomáson ledesztillálunk 300 ml vizet.
b) A polimetakrilátok elbontása:
g (2,2 mól%) vanádium-pentoxid és 200 g víz elegyéhez 90 °C-on 2 óra alatt szinkronban hozzáadunk 140 g 65 tömeg%-os salétromsavat és a 2a) példában kapott oldatot. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet további 2 óra hosszat 90 °C-on melegítjük. Utána a hőmérsékletet 155 °C-ra emeljük, és 4 óra alatt ledesztillálunk 300 ml vizet.
c) Oxidáció kinolin-karbonsavvá:
A 2b) példában kapott reakcióelegyet 155 °C-ra melegítjük, és az le) példában leírtakhoz hasonlóan 70 liter/óra levegőbevezetés közben 10 óra alatt 450 g 65 tömeg%-os salétromsavoldattal oxidáljuk.
3. példa
a) 1 mól o-toluidint reagáltatunk az la) példában leírtak szerint
b) A melléktermékek elbontása:
200 g vízhez 90°C-on 2 óra alatt szinkronban hozzáadunk 140 g 65 tömeg%-os salétromsavat és a 3a) példában kapott oldatot. További 4 óra hosszat melegítjük 90 °C-on, majd utána a hőmérsékletet 155 °C-ra emeljük, és 6 óra alatt 600 g vizet ledesztillálunk.
c) Oxidáció kinolin-karbonsavvá:
A 3b) példából származó bekoncentrált oldathoz 2 g (2,2 mól%) vanádium-pentoxidot adunk. Utána 155 °C-on és 70 liter/óra levegőbevezetés mellett az le) példában leírtak szerint oxidálunk 450 g 65 tömeg%-os salétromsavval.
4. példa
a) Anellálás:
mól o-toluidint reagáltatunk az la) példában leírtak szerint.
b) A melléktermékek elbontása:
A 4a) példában kapott oldatot az lb) példában leírtak szerint kezeljük.
c) Oxidáció kinolin-karbonsavvá:
A 4b) példában kapott reakcióelegyet 20 óra alatt 70 liter/óra levegőbevezetés közben 155 °C-on 1000 g 65 tömeg%-os salétromsavval oxidáljuk, és a szokásos módon feldolgozzuk.
5. példa
a) Anellálás:
Az 1 mól o-toluidin anellálása az la) példában leírtak szerint történik.
b) A melléktermékek elbontása:
300 g oxidációs oldatot, amelyet az le) példa szerint kapunk, és 2 g (2,2 mól%) vanádium-pentoxidot 155 °C-ra melegítünk. Szinkronban elegyítjük 4 óra alatt 140 g 65 tömeg%-os salétromsavval és az 5a) példában kapott reakcióeleggyel, és közben 600 g vizet ledesztillálunk az elegyből.
c) Oxidáció kinolin-karbonsavvá:
Ezt az 5b) példából származó, egyidejűleg koncentrált és a melléktermékektől megszabadított oldatot az le) példában leírtak szerint oxidáljuk.
A példák eredményeit az 1. táblázatban foglaljuk össze.
1. táblázat
A (II) általános képletű o-toluidin-származékok és (III) képletű metakrolein reakciójával kapott (IV) általános képletű 3,8-dÍmetil-kÍnolin-származékok (I) általános képletű 3-metil-8-kinolin-karbonsav-származékokká történő oxidációs reakcióinak adatai
Példa száma (II) ált. képi. kiind. vegy. Eljárásválto- zat (I) ált. képi. termék (Op.’C) Kitermelés [%1
R1 R2 R3 R1 R2 R3
1. H H Cl 1 H H Cl >250 69
2. H H Cl 2 H H Cl >250 69
3. H H Cl 3 H H Cl >250 68
4. H H Cl 5 H H Cl >250 67
HU 205 081 Β
Példa száma (II) ált. képi. kiind. vegy. Eljárásválto- zat (I) ált. képi. termék (Op.°C) Kitermelés [%]
R1 R2 R3 Rl R2 R3
5. H H ch3 4 Η H CO2H 208 bomlik 62 <
6. H ch3 H 4 H CO2H H >250 57
7. ch3 H H 1 ch3 H H >250 62
8. ch3 H H 4 co2h H H >250 67
9. H ch3 Cl 1 H CH3 Cl 229 42
10. H ch3 Cl 4 H co2h Cl >250 35
11. H co2h Cl 1 H co2h Cl >250 28
12. Cl H Cl Cl H Cl 220
13. Cl H H Cl H H 165
A reakció paramétereinek a melléktermékek elbontására és a kinolin-karbonsav ezt követő oxidációjának kitermelésére gyakorolt befolyását a (Hb) képletű 6klőr-o-toluidinnek a (ΙΠ) képletű metakroleinnel a (TVb) képletű kinolin-származékká való reagáltatása példáján a következő 12. példában vizsgáljuk.
72. példa
a) Anellálás:
141,5 g (1 mól) (Kb) képletű 6-klőr-o-toluidint reagáltatunk az EP-A 294 685 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésben leírtak szerint 1,4 mól (ΓΠ) képletű metakroleinnal.
b) A melléktermékek elbontása:
Xj g vanádium-pentoxid oldatát Tj °C-on tj óra alatt szinkronban Yj g Y2 tömeg%-os salétromsavval (1,44 mól) és a 11a) példából származó oldattal elegyítjük.
Az adagolás befejezése és további t2 óra Tj°C-on tartás után a reakcióelegyet 155°C-ra melegítjük, közben t3 óra alatt X2 g vizet ledesztillálunk.
c) Oxidáció (Ib) képletű 7-kIór-3-metil-kinolin-8karbonsavvá:
A11b) példában leírtak szerint bekoncentrált oldatot az le) példában leírtak szerint oxidáljuk és feldolgozzuk.
A melléktermékek elbontásának reakcióparamétereit és a (IVb) képletű vegyület (Ib) képletű 7-klór-3-metilkinolin-8-karbonsavvá való ezt követő oxidációjának kitermelésére vonatkozó adatokat a 2. táblázatban találjuk meg.
2. táblázat
A (Ilb) képletű 6-klőr-o-toluidin és (ΠΙ) képletű metakroleín reakciójával kapott (IVb) képletű 7-klór-3,8 dimetil-kinolin (Ib) képletű 7-klór-3-metil-kinolin-8-karbonsavvá történő oxidációs reakcióinak adatai
Példa száma V2OS mennyiség Xtfel Eljárásválto- zat Hőmérséklet T,[°C] A salétromsav Reakcióidő t] +12 [óra] Ledeszt. víz mennyisége Xjfg] Vízment. ideje t3 [óra] (1b) kitermelése (Ilb)-re számítva [%1
mennyisége Y2[tö- meg%] töménysége ΥιΓεΙ
1 2 1 90 65 140 4 600 6 69
2 2 2 90 65 140 4 300 4 69
3 0 3 90 65 140 6 600 6 68
HU 205 081 Β
Példa száma V2O5 mennyiség Xttgl Eljárásválto- zat Hőmérséklet T,[°C] A salétromsav Reakcióidő t, +t2 [óra] Ledeszt. víz mennyisége X2[gl Vízment. ideje t3 [óra] (Ib) kitermelése (Ilb)-re számítva [%]
mennyisége Y2 [tömeg%] töménysége Ytlg]
5 2 5 155 65 140 ' 4 600 0 67
12 2 12 50 65 140 14 600 7 ’ 65
13 2 12 70 65 140 8 600 7 67
14 2 12 90 5 1820 ‘ 10 2220 20· 68
15 2 12 90 30 304 6 704 7 69
.16 2 12 110 65 140 4 600 6 68
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (4)

1. Eljárás az (I) általános képletű 3-metil-kinolin-8karbonsav-származékok- aképletben R1 és R3 egymástól függetlenül hidrogén- vagy klóratom, 1-4 szénatomos alkil- vagy karboxicsoport, és
R2 hidrogénatom, karboxi- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport előállítására (II) általános képletű o-toluidin-származékoknak - R1 R2 és R3 a fenti jelentésű - 70-90 tömeg%-os kénsavban jód vagy egy jódszármazék jelenlétében (ΙΠ) képletű metakroleinnel való reagáltatásával és az így kapott (IV) általános képletű 3,8-dimetilkinolin származéknak kénsavas oldatban vanádiumionok jelenlétében végzett oxidációjával, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű 3,8-dimetil-kinoilinszármazék kénsavas reakcióoldatában előbb oxidatíve elbontjuk a reakció-melléktermékeket, majd az így kapott 3,8-dimetil-kinolin-származék oldatát desztillációval töményítjük, és a 3,8-dimetil-kinolin-származékot utána in situ salétromsavval 3-metil-kinolin-8-karbonsav-származékká oxidáljuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakció-melléktermékek elbontására salétromsavat használunk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakció-melléktermékeket 50 °C-tól 150 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban bontjuk el.
4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakció-melléktermékek elbontására a (II) képletű vegyület móljaira számított 1,2-3,0 mól salétromsavat használunk.
HU905833A 1989-09-09 1990-09-07 Process for produicng 3-methylquinoline-8-carboxylic acid and its derivatives HU205081B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3930167A DE3930167A1 (de) 1989-09-09 1989-09-09 Verfahren zur herstellung von 3-methylchinolin-8-carbonsaeure

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU905833D0 HU905833D0 (en) 1991-03-28
HUT54992A HUT54992A (en) 1991-04-29
HU205081B true HU205081B (en) 1992-03-30

Family

ID=6389096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU905833A HU205081B (en) 1989-09-09 1990-09-07 Process for produicng 3-methylquinoline-8-carboxylic acid and its derivatives

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5130434A (hu)
EP (1) EP0417543B1 (hu)
JP (1) JP2950948B2 (hu)
KR (1) KR100218979B1 (hu)
CA (1) CA2024865C (hu)
DE (2) DE3930167A1 (hu)
ES (1) ES2063880T3 (hu)
HU (1) HU205081B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4029807A1 (de) * 1990-09-20 1992-03-26 Bayer Ag 4-amino-3-hydroxy-phthalid, sowie ein verfahren zu seiner herstellung
US9639926B1 (en) 2015-03-23 2017-05-02 Uchicago Argonne, Llc Image processing tool for automatic feature recognition and quantification
WO2020005830A1 (en) * 2018-06-24 2020-01-02 Adama Agan Ltd. Process for the preparation of quinmerac

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL260004A (hu) * 1960-01-14
DE3233089A1 (de) * 1982-09-07 1984-03-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Chinolinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3703113A1 (de) * 1987-02-03 1988-08-11 Basf Ag Verfahren zur herstellung von substituierten 3-alkyl-chinolin-8-carbonsaeuren
DE3706792A1 (de) * 1987-03-03 1988-09-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 7-chlor-chinolin-8-carbonsaeure
DE3870943D1 (de) * 1987-03-03 1992-06-17 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 7-chlor-chinolin-8-carbonsaeuren.
DE3719014A1 (de) * 1987-06-06 1988-12-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von chinolinen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0417543A3 (en) 1991-09-18
EP0417543A2 (de) 1991-03-20
DE3930167A1 (de) 1991-03-14
ES2063880T3 (es) 1995-01-16
JPH03169864A (ja) 1991-07-23
KR910006234A (ko) 1991-04-27
EP0417543B1 (de) 1994-11-02
DE59007620D1 (de) 1994-12-08
HU905833D0 (en) 1991-03-28
HUT54992A (en) 1991-04-29
JP2950948B2 (ja) 1999-09-20
US5130434A (en) 1992-07-14
KR100218979B1 (ko) 1999-09-01
CA2024865A1 (en) 1991-03-10
CA2024865C (en) 2001-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1945703A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Arylchlorcarbonylketenen
HU205081B (en) Process for produicng 3-methylquinoline-8-carboxylic acid and its derivatives
DE2133458B2 (de) Verfahren zur herstellung von polyacetylalkylendiaminen
EP0003981A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Nitrobenzaldehyd
EP0232752A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Oxiranylcarbonsäureestern
EP0176026B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dichlor-5-fluor-benzoesäure
DE3100374A1 (de) Verfahren zur herstellung von 3-alkoxy-4-hydroxyphenylessigsaeure
DE60102679T2 (de) Neues verfahren zur herstellung von alpha-(2-4-disulfophenyl)-n-tert-butylnitron und seine pharmazeutisch akzeptierbaren salze
EP0586987B1 (de) Verbessertes Verfahren zur Herstellung von R/S-gamma-Liponsäure oder R/S-alpha-Liponsäure
DE3706792A1 (de) Verfahren zur herstellung von 7-chlor-chinolin-8-carbonsaeure
DE2263527C3 (de) 2,2-Disubstituierte Phenylacetonitril-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
GB1574500A (en) Process for the production of squaric acid
DE3602180C2 (hu)
EP0514863B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3,4,6-Trifluorphthalsäure und deren Anhydrid
EP0345688B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-3-trifluormethyl-anilin
DE2552365C2 (de) Verfahren zur Herstellung von in 6-Stellung substituierten 2,3-Dimethoxy-5-methyl-1,4-benzochinonen
DE1917032A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Percarbonsaeureloesungen
EP0008752B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dihydro-2-äthylbenzofuran-5-ylessigsäure
EP0438665B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4,4&#39;-Bis-(4-aminophenoxy)-diphenylsulfon
EP0166901B1 (de) Verfahren zur Herstellung von D,L-Carnitinamidchlorid
EP0423595B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Trichlormethyl-pyridin
DE1917034A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Epoxyverbindungen
US20010025121A1 (en) Process for producing 2, 3, 5, 6-tetrachloro-1, 4-benzenedicarboxylic acid
SU1216186A1 (ru) Способ получени 2-метил-3-кетотиофана
EP0528375B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-chlorbenzoesäure