HU202217B - Improved process for producing alkali metal salts of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide - Google Patents
Improved process for producing alkali metal salts of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide Download PDFInfo
- Publication number
- HU202217B HU202217B HU863096A HU309686A HU202217B HU 202217 B HU202217 B HU 202217B HU 863096 A HU863096 A HU 863096A HU 309686 A HU309686 A HU 309686A HU 202217 B HU202217 B HU 202217B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- reaction
- reactor
- hydrolysis
- ring closure
- carried out
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány javított eljárás az (I) képletű 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazinXon-2,2-dioxid alkálifémsóinak, különösen a káliumsónak az előállítására.
A 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid a nitrogénatomjához kapcsolódó savas jellegű hidrogénatom folytán bázisokkal sókat tud képezni. E vegyület nem toxikus sói - például a nátrium-, kálium- és kálciumsó - részben erősen édes ízűek, így mesterséges édesítőszerként használhatók az élelmiszeriparban; ezen a téren különösen az „aceszulfam-K” vagy csak „aceszulfam” néven ismert káliumsónak van számottevő jelentősége.
A 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid és nem toxikus sói előállítására már több különböző eljárás vált ismeretessé, vö. például: Angewandte Chemie 85 (22), 965-973 (1973) és a megfelelő International Edition 72 (11), 869-876 (1973). Gyakorlatilag valamennyi ismert eljárás klór- vagy fluor-szulfonil-izocianátból, vagyis az X helyen klór- vagy fluoratomot tartalmazó X-SO2-NCO általános képletű vegyületből indul ki. A klór- vagy fluor-szulfonil-izocianátot monometil-acetilénnel, acetonnal, acetecetsavval, acetecetsav-terc-butilészterrel vagy benzil-propenil-éterrel (rendszerint többlépéses reakcióban) reagáltatva aceto-acetamid-N-szulfonil-kloriddá illetőleg -fluoriddá alakítják, amely azután bázisok, például metanolos kálium-hidroxid-oldat hatására ciklizálódik és így a 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid megfelelő sójához jutnak. Ezekből a sókból kívánt esetben a szokásos módon (savakkal) kapják a szabad oxatiazinont.
Egy másik, az oxatiazinon szintézisének köztitermékét képező aceto-acetamid-N-szulfonil-fluorid előállítására ismert eljárás szerint a fluor-szulfonil-izocianát részleges hidrolízise útján keletkező, N2H-SO2-F képletű amido-szulfonil-fluoridból indulnak ki (24 53 063 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). Az amido-szulfonsav fluoridját a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, valamely amin jelenlétében a diketén aceto-acetilezőszer körülbelül ekvimolekuláris mennyiségével reagáltatjuk körülbelül -30 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten; ez a reakció (aminként trietil-amin alkalmazása esetén) a csatolt rajz szerinti (A) reakcióvázlat szerint megy végbe. Az így kapott aceto-acetamid-N-szulfonil-fluoridot azután a szokásos módon valamely bázissal, például metanolos kálium-hidroxid-oldattal ciklizálják az „aceszulfam” édesítőszerré, a (B) reakcióvázlat szerint.
Bár az ismert eljárások részben igen kielégítő hozamokkal szolgáltatják a 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxidot és ennek nem toxikus sóit (az amido-szulfonsavhalogenid kiindulási vegyületre számítva körülbelül 85%-ig menő termelési hányadokkal), a viszonylag nehezen hozzáférhető klór- illetőleg fluor-szulfonil-izocianát kiindulási anyagok szükségessége miatt ezek az eljárások - különösen az ipari célokra történő alkalmazás szempontjából - még tökéletesítésre szorulnak. A klór- vagy fluor-szulfonil-izocianát előállításához ugyanis részben igen körülményesen kezelendő kiindulási anyagok (hidrogén-cianid, klór, kén-trioxid és hidrogén-fluorid) szükségesek, ami számottevő elővigyázati intézkedéseket és biztonsági rendszabályokat igényel. A klór- vagy fluor-szulfonil-izocianát előállítása az alábbi reakciókon alapul:
HCN + Cl2-4 C1CN + HCI
C1CN + SO3 -> Cl-SOz-NCO
Cl-SCV-NCO + HF -4 F-SO2-NCO + HCI Az amido-szulfonil-fluoridnak az említett 24 53 063 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat szerinti eljárásban esetleg a lényegesen könnyebben (például ammóniából és kén-trioxidból) előállítható H2N-SO3H amido-szulfonsavval illetőleg ennek sóival való helyettesítése alig látszott célravezetőnek, minthogy a nátrium-amido-szulfonát (H2N-SO3-Na) diketénnel vizes-alkalikus oldatban lefolytatott reakciója egyáltalán semmilyen tiszta állapotban elkülöníthető reakciótermékhez nem vezet. Az ebben a reakcióban valószínűleg legalább melléktermékként képződő 1:1 arányú addukt is csak 4-nitro-fenil-diazónium-kloriddaI a csatolt rajz szerinti (C) reakcióvázlatban szemléltetett módon képezett kapcsolási termékké alakítva nyerhető ki, halványsárga színezek alakjában, vö.: Berichte 83, 551-580 (1950), különösen az 555. oldalon, a kísérletek leírása előtti utolsó bekezdés és az 558. oldal utolsó bekezdése.
Az aceto-acetamid-N-szulfonsav képződését egyébként is csak a 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid vizes oldatban történő forralása során bekövetkező bomlásának köztitermékeként tételezték fel, a csatolt rajz szerinti (D) reakcióvázlat értelmében (vö. a fentebb idézett Angewandte Chemie 1973. évi közleményt).
Minthogy tehát a 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid és nem toxikus sóinak az előállítására ismert eljárások a viszonylag nehezen hozzáférhető illetőleg kezelhető kiindulási anyagok szükségessége miatt az ipari méretű kivitelezés szempontjából nem kielégítőek, továbbra is fennáll az ismert eljárások megfelelő tökéletesítésének vagy jobb új előállítási eljárás kidolgozásának a feladata.
Ennek a feladatnak a megoldására javasolták már az idézett 24 53 063 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat szerinti eljárás olyan módosítását, amely szerint az amido-szulfofluoridot az amido-szulfonsav valamely sójával helyettesítik és a kapott aceto-acetilezési terméket azután kén-trioxiddal gyűrűzárásnak vetik alá (vö.: 34 10 439.9 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat, bejelentve 1984.03. 22-én; HOE84/F 064).
A legutóbb idézett szabadalmi bejelentés olyan eljárásra vonatkozik a 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-22-dioxid és nem toxikus sói előállítására, amelynek során
a) egy amido-szulfonsav-származékot a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, adott esetben valamely amin- vagy foszfin-katalizátor jelenlétében, valamely aceto-acetilezőszer legalább mintegy ekvimoláris mennyiségével reagáltatnak és
b) a kapott aceto-acetamid-származékot ciklizálják, mimellett ezt az eljárást az jellemzi, hogy az a) reakciólépésben amido-szulfonsav-származékként az amido-szulfonsavnak az alkalmazott közömbös szerves oldószerben legalább részlegesen oldódó sóját alkalmazzák és az ebben a reakciólépésben kapott aceto-acetamid-N-szulfonátot vagy akár a szabad aceto-acetamid-N-szulfonsavat a b) reakciólépésben kén-trioxid legalább körülbelül ekvimoláris mennyiségével, adott esetben a reakció szempontjából közömbös szervetlen vagy szerves oldószerben való kezelés útján 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxiddá ciklizálják, és kívánt esetben a b) reakciólépésben sav-alakban kapott
-2HU 202217 Β terméket egy c) reakciólépésben valamely bázissal semlegesítjük.
Az idézett eljárás alapját képező reakciólépéseket (diketén aceto-acetilezőszerként való alkalmazása esetében) az idézett leúás szerint az (E) reakcióvázlat szemlélteti.
Ebben a reakcióvázlatban a b) reakciólépést az aceto-acetamid-N-szulfonáttal ekvimoláris mennyiségű kén-trioxiddal való reagáltatásként ismertetik, előnyösen azonban kén-trioxid-felesleget alkalmaznak az eljárásban. Ennek során egy a kémiai szerkezete szempontjából még pontosan nem ismert köztitermék keletkezik, amely azonban feltehetőleg a 6-metil-3,4-dihidro-l ,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid kén-trioxidos adduktja (a továbbiakban ezt„kén-trioxidos addukt” névvel jelöljük), amelyet azután még hidrolizálni kell. Ebben az esetben tehát a fent említett b) reakciólépés két részlépéséből áll, a csatolt rajz szerinti (F) reakcióvázlat szerint, vagyis az első, bj részlépésben gyűrűzárás, a második, 1¼) részlépésben pedig hirdolízis megy végbe. A bj gyűrűzárási reakciólépésben az idézett leírás szerint a reakcióhőmérséklet -70 ’C és +175 ’C között, előnyösen -40 ’C és +10 ’C között lehet A b^) reakciólépésben azonban az idézett leírás szerint általában körülbelül -30 ’C és -25 ’C közötti hőmérsékleten dolgoznak.
A reakcióidő az idézett leírás szerint „körülbelül 10 óráig” terjedhet a reakcióidő alsó határa nincs megadva. Az idézett leírásban a bj) reakciólépésre vonatkozó valamennyi példa szerint a gyűrűzárási reakció ideje meghaladja az 1 órát; a példák szerint a b) reakciólépést mindvégig közönséges edényekben, keverés közben folytatják le.
A gyűrűzárási reakciót követő hidrolízis [bj reakciólépés] víz vagy jég hozzáadásával folyik le. Ennek a reakciónak a hőmérsékletére és reakcióidejére vonatkozó adatokat az idézett leírás nem tartalmaz.
Az idézett eljárás további részleteire vonatkozólag utalunk az idézett német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat részletes leírására.
Az idézett eljárás könnyen hozzáférhető és nem költséges anyagokból indul ki és rendkívül egyszerű módon lefolytatható. A hozamok az a) reakciólépésben (a kiindulási amido-szulfonátra vonatkoztatva) az elméleti mennyiség körülbelül 90100%-a, a b) reakciólépésben (az aceto-acetamid-N-szulfonátra vonatkoztatva) körülbelül 70-95%, és a c) reakciólépésben (a sav-alakú oxatiazinonra vonatkoztatva) körülbelül 100%, így tehát a teljes eljárás összhozama körülbelül az elméleti hozam 65-95%-a.
A fent lent eljárás további kidolgozása során azt tapasztaltuk, hogy mind a bj gyűrűzárási reakció, mind pedig a bi) hidrolízis megfelelő műszaki berendezés és ' megfelelő reakciókörülmények alkalmazása esetén rendkívül rövid idő alatt folytatható le, ezáltal az eljárás technikai kivitele, különösen pedig az eljárás tér-idő-kihasználása jelentős mértékben javítható.
Az ezen a felismerésen alapuló találmányunk tehát olyan javított eljárás a 6-metil-3,4-dihidro-l ,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-alkálifémsóknak, különösen a káliumsónak az előállítására egy aceto-acetamid-származék gyűrűzárása útján, amelynek során aceto-acetamidszármazékként aceto-acetamid-N-szulfonsavat vagy ennek valamely sóját alkalmazzuk egy a reakció szempontjából közömbös oldószerrel készített oldat alakjában, a gyűrűzárást legalább ekvimoláris mennyiségű, előnyösen 3-10-szeres moláris feleslegben lévő kén-trioxiddal végezzük és az ekvimolárist meghaladó mennyiségű kén-trioxid alkalmazása esetén kén-trioxidos addukt alakjában kapott 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxidot víz vagy jég hozzáadásával hidrolizáljuk, oly módon eljárva, hogy a gyűrűzárási reakciót vékonyréteg- vagy permetreaktorban, vagy pedig áramoltatásra csőreaktorban 0,001 perc és 10 perc közötti tartózkodási idővel, -70 ’C és +175 ’C közötti hőmérsékleten folytatjuk le, és hidrolízis alkalmazása esetén ezt a műveletet-10 ’C és+100 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.
A jelen találmány szerinti módon lefolytatott gyűrűzárási reakciónak és azt követő hidrolízisnek a fenti megadott rövid idő alatti teljes végbemenetele igen meglepő, mert a fentebb ismertetett korábbi eljárások tapasztalatai alapján erre nem lehetett következtemi. A reakció rövid reakcióideje és nagy hőszinezete lehetővé teszi az eljárásnak az említett különleges és erre a célra igen alkalmas berendezésekben való lefolytatását. Ilyen berendezések alkalmazása esetén előnyösen 0,001 és 60 másodperc közötti, különösen 0,01 és 10 másodperc közötti érintkeztetési időt alkalmazunk a reakció lefolytatására.
A fentebb idézett korábbi szabadalmi bejelentés szerint a kiindulási acetamido-N-szulfonsavnak illetőleg sóinak az előállítása az a) reakciólépés szerint az amido-szulfonsav lítium- vagy ammóniumsójának diketénnel, közömbös szerves oldószerben való reagáltatása útján történik. Ennek során reakciótermékként az acetamido-N-szulfonsav lítium- illetőleg ammóniumsójának oldatát kapják, amely ebben az alakban közvetlenül vihető a kén-trioxiddal történő gyűrűzárási reakcióba.
Az említett gyfirűzárási reakcióhoz természetesen az acetamido-N-szulfonsav más sói, különösen az alkálifém- vagy alkáliföldfémsók is alkalmazhatók. Szabad acetamido-N-szulfonsavnak az alkalmazása - a sók alkalmazásához képest - nem mutat előnyöket.
Az acetamid-N-szulfonsavnak vagy sóinak oldására a reakció szempontjából közömbös oldószerként főként azok a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerek jönnek tekintetbe, amelyeket az idézett korábbi szabadalmi bejelentésben az ottani eljárás a) reakciólépésének lefolytatására alkalmas oldószerekként említettünk; ezek a következők:
halogénezett alifás, előnyösen 1-4 szénatomos szénhidrogének, például diklór-metán, kloroform, 1,2-diklór-etán, triklór-etilén, tetraklór-etilén, triklór-fluor-etilén és hasonlók;
alifás ketonok, előnyösen 3-6 szénatommal, például aceton, metil-etil-keton és hasonlók; alifás éterek, előnyösen 4-5 szénatomos ciklikus alifás éterek, mint tetrahidrofurán, dioxán és hasonlók; rövidszénláncú, előnyösen 2-6 szénatomos karbonsavak, például ecetsav, propionsav és hasonlók; alifás nitrilek, előnyösen acetonitril; a nitrogénatom alkilcsoporttaí szubsztituált szénsav- és rövidszénláncú karbonsavamidok, előnyösen legfeljebb 5 szénatomos amidok, például tetrametil-karbamid, dimetil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-pirrolidon és hasonlók;
alifás szulfoxidok, előnyösen dimetil-szulfoxid; alifás szulfonok, előnyösen a (II) képletű szulfolán.
Az említettek közül különösen előnyösek a
HU 202 217 Β diklór-metán, 1,2-diklór-etán, aceton, jégecet és dimetil-formamid, ezek közül is elsősorban a diklór-metán.
Az említett oldószerek önmagukban vagy különféle elegyeik alakjában alkalmazhatók.
Az aceto-acetamid-N-szulfonsav vagy sói közömbös szerves oldószerrel készített oldatainak koncentrációja az eljárás szempontjából nem bír különösebb jelentőséggel; általában az alkalmazható koncentrációt egyrészt az anyag oldhatósága, másrészt pedig gazdaságossági meggondolások korlátozzák, minthogy túlságosan nagy hígítás esetén azután nagy mennyiségű oldószert kell ismét elválasztani és feldolgozni. Általában körülbelül 0,1-2 mól/liter koncentrációban célszerű az aceto-acetamid-N-szulfonsavat vagy annak sóját az eljárásban alkalmazni.
A kén-trioxid gázalakban vagy folyékony illetőleg oldott alakban alkalmazható az eljárásban. A kén-trioxid oldására az idézett korábbi szabadalmi bejelentés leírásában a b) reakciólépésben alkalmazhatóként említett szervetlen vagy szerves oldószerek, tehát a következők jönnek tekintetbe:
szervetlen oldószerként cseppfolyós kén-dioxid; szerves oldószerek: halogénezett alifás, előnyösen legfeljebb 4 szénatomos szénhidrogének, mint diklór-metán, kloroform, 1,2-diklór-etán, triklór-etilén, tetraklór-etilén-triklór-fluor-etilén és hasonlók;
rövidszénláncú alifás alkoholokkal, előnyösen metanollal vagy etanollal képezett szénsavészterek; nitro-alkánok, előnyösen legfeljebb 4 szénatommal, különösen nitro-metán;
alkilcsoporttal helyettesített piridinek, különösen kollidin; alifás szulfonok, előnyösen szulfolán.
Az említett szerves oldószerek egymagukban vagy különféle elegyeik alakjában alkalmazhatók.
Különösen előnyös oldószerek erre a célra a cseppfolyós kén-dioxid és a diklór-metán.
Az alkalmazott közömbös oldószer mennyiségének a reakció lefolyása szempontjából nincs különösebb jelentősége. Amennyiben oldószerrel dolgozunk, legalább annyi oldószert kell alkalmazni, hogy a reakcióban résztvevő vegyületek kellő mértékben oldódjanak; az alkalmazandó oldószer-mennyiség felső határát gazdaságossági meggondolások szabhatják meg. Előnyösen az oldat koncentrációja 5-50 tömeg%, különösen 15-30 tömeg% kén-trioxid lehet.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli alakja esetében mind az aceto-acetamid-N-szulfonsav illetőleg ennek sója, mind a kén-trioxid oldására ugyanolyan közömbös oldószert, előnyösen valamely halogénezett alifás szénhidrogént, különösen diklór-metánt alkalmazunk.
Az aceto-acetamid-N-szulfonsavnak illetőleg -szulfonátnak a kén-trioxidhoz viszonyított mólaranyára vonatkozólag elvileg ugyanaz áll, amit az idézett korábbi szabadalmi leírás az ottani eljárás b) reakciólépésére vonatkozólag említ. A mólarany lehet ugyan körülbelül 1: 1 is, előnyösen azonban a kén-trioxidot körülbelül 20-szorosig menő feleslegben, előnyösen 3-10-szeres, különösen 4-7-szeres moláris feleslegben alkalmazunk.
A gyűrűzárási reakció hőmérsékletére vonatkozólag is érvényes a korábbi szabadalmi bejelentésben említett -70 ’C és +175 C közötti hőmérséklet-tartomány, a jelen találmány szerinti rövid reakcióidejú kiviteli mód esetében azonban különösen a -30 ‘C és+100 ’C közötti hőmérséklet-tartomány előnyös.
A gyűrűzárási reakció lefolytatása a jelen találmány értelmében oly módon történik, hogy az aceto-acetamid-N-szulfonsav- illetőleg -szulfonát-oldat és a kén-trioxid illetőleg kén-trioxid-oldat áramait megfelelő arányban vezetjük be a reaktortérbe intenzív összekeveréssel, a képződött reakcióhőt elvezetjük, a reakcióelegyet pedig a reaktortérben való rövid tartózkodási idő után adott esetben a hidrolízis-reakcióba vezetjük tovább.
A gyűrűzárási reakció lefolytatására elvileg bármely olyan berendezés alkalmas, amelyben gyorsan és hőfejlődés közben végbemenő reakciók folytathatók le.
Nagy termelési hányadok elérése érdekében azonban - a rövid reakcióidőre és nagy hőszinezetre való tekintettel - célszerű erre a célra szolgáló különleges berendezést alkalmazni.
Ilyen különleges berendezésként a találmány szerinti eljárásban speciális - adott esetben elpárologtatásos hűtéssel dolgozó - reaktorok, mint például mechanikus keveróvel felszerelt vékonyréteg-reaktorok, permet-reaktorok, betétekkel ellátott vagy ezek nélküli csőreaktorok kerülhetnek alkalmazásra. A vékonyréteg-reaktorokban például a két anyagáramot előnyösen egymástól elkülönítve, vagy a törlőtengelyre és a köpenyfelületre, vagy pedig a köpeny két különböző helyére vezetjük be.
A hő elvezetése külső hűtéssel és/vagy az oldószer elpárologtatásával történhet. Minthogy az exoterm reakció következtében a reaktor hőmérséklete külső hűtés alkalmazása nélkül egészen az alkalmazott oldószer forráspontjáig emelkedhet, a reakcióhőmérséklet például az oldószerként előnyösen alkalmazható diklór-metán esetében, légköri nyomáson körülbelül 40 ’C-ig (a diklór-metán forráspontjáig) emelkedhet. Vákuum alkalmazása esetén az oldószer elpárolgása és ezzel együtt a hűtő hatás még fokozható; egy meghatározott nyomásnak a reaktorban való beállítása útján a kívánt reakcióhőmérséklet szabályozható is.
Ha a gyűrűzárási reakciót az aceto-acetamid-N-szulfonsav vagy sója és a kén-trioxid pontosan 1:1 mólarányú bevezetésével végezzük, akkor a reakcióban kén-dioxidos addukt (vö. a gyűrűzárási reakció fentebb adott reakcióvázlatát) nem képződik és így nem szükséges az adott esetben képződött addukt elbontása céljából a reakcióterméket hidrolízisnek alávetni. Ha azonban kén-trioxid felesleggel dolgozunk - ami az eljárás előnyös kiviteli módját képezi - akkor kén-trioxidos addukt képződik és így a reakcióterméket még hidrolízisnek is alá kell vetni.
A gyűrűzárási reakció (főként kén-trioxidos adduktot tartalmazó) terméke közvetlenül a gyűrűzárási reakció befejezése után, vagy akár - nem túlságosan huzamos idejű - tárolás után hidrolizálható; előnyösen a hidrolízist közvetlenül a gyűrűzárási reakcióhoz csatlakozóan végezzük.
A hidrolízis általában a gyűrűzárási reakció termékének vízzel való keverése útján történhet. Az ehhez alkalmazandó víz mennyisége függ a gyűrűzárási reakcióba bevezetett kén-trioxid feleslegének mértékétől, és általában úgy szabható meg, hogy a hidrolízis után 10-90 tömeg%, előnyösen 50-70 tömeg% koncentrációjú vizes kénsavoldatot kapjunk.
A hidrolízis-reakció közelebbi vizsgálata során kitűnt, hogy ez a reakció gyakorlatilag ugyanolyan gyorsan megy végbe, mint a gyűrűzárási reakció. A hidrolízis reakcióideje tehát ugyanolyan nagyságrendű, minta
HU 202 217 Β gyűrűzárási reakcióé. Lehetséges tehát a hidrolízist ugyanúgy, mint a gyűrűzárási reakciót - legfeljebb 10 percen belül, előnyösen 0,001-60 másodperc, különösen 0,01-10 másodperc alatt lefolytatni.
A hidrolízis ilyen rövid reakcióideje közvetkeztében nem is feltétlenül szükséges, hogy a hidrolízis-reakciót lehetőleg alacsony hőmérsékleten folytassuk le, és ezért a találmány szerinti eljárásban nincs szükség a hidrolízis folyamán hűlés alkalmazására. A rövid ideig tartó hidrolízis folyamán a reakcióhőmérséklet általában -10 ’C és +100 ’C között, előnyösen 0 ’C és 50 ’C között lehet. Ilyen körülmények között gyakorlatilag nem áll fenn a hidrolízis során képződő6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid hőhatásra bekövetkező bomlásának veszélye.
A gyűrűzárási reakció és a hidrolízis-reakció hasonló lefolyása folytán a hidrolízist előnyösen ugyanolyan típusú berendezésen folytathatjuk le, mint a gyűrűzárási reakciót, tehát például vékonyréteg-reaktort, esőfilmes reaktort, permet-reaktort, áramlási reaktort vagy hasonlókat alkalmazhatunk a hidrolízis lefolytatására is; alkalmazhatók azonban a hidrolízis céljára szokásos típusú reaktoredények, például (adott esetben keverővei felszerelt) üstök, kaszkádok vagy hasonlók is.
A hidrolízis reakciótermékeként kapott oldatból a
6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxidnak az elkülönítése a szokásos módszerekkel (például a fentebb idézett korábbi hasonló tárgyú szabadalmi bejelentés leírásában ismertetett módon) történhet, eljárhatunk azonban oly módon is, hogy a reakcióterméket azonnal a kívánt sóvá alakítjuk át és ebben az alakban különítjük el. A gyűrűzárási reakció és a hidrolízis-reakció hozama ugyanolyan nagyságrendű, amint ezt az idézett korábbi szabadalmi bejelentésben az eljárás b) lépésére vonatkozólag megadtuk. A gyűrűzárási reakció és a hidrolízis egyaránt igen rövid reakcióideje és az alkalmazott készülékek kis mérete folytán azonban a találmány szerinti eljárás esetében a tér-idő-kihasználás lényegesen nagyobb, mint az említett korábbi szabadalmi bejelentésbe leírt eljárás esetén.
A hidrolízis lefolytatható szakaszos eljárással is, előnyösen azonban mind a gyűrűzárási reakciót, mind pedig a hidrolízist folytonos eljárással folytatjuk le.
A találmány szerinti eljárás folytonos üzemben történő kiviteli módjainak példáit a csatolt ábrák alapján ismertetjük vázlatosan.
Az 1. ábra egy két egymás után kapcsolt 1 és 2 vékonyréteg-reaktorból álló berendezést ismertet. Az aceto-acetamid-N-szulfonsavnak illetőleg sójának és a kén-trioxidnak a (például diklór-metánnal készített) oldatát külön-külön adagoljuk be a 3 és 4 vezetéken keresztül az 1 vékonyréteg-reaktorba. A reaktorban a reakció-komponenseket az 5 mechanikai keverővei alaposan összékeverjük. Az itt végbemenő gyűrűzárási reakció után a termék a 6 összekötő vezetéken keresztül az 1 vékonyréteg reaktorból a 2 vékonyréteg-reaktorba (a hidrolízis-reaktorba) folyik tovább. Ez a 2. vékonyréteg-reaktor az 1. vékonyréteg-reaktorhoz hasonló szerkezetű: itt a 7 vezetéken keresztül vizet adagolunk a reagáló anyaghoz. A hidrolízis-terméket a 8 csövön át vezetjük el a 2. vékonyréteg-reaktorból és a továbbfeldolgozás helyére továbbítjuk. A hő elvezetése a 9 reaktorfalaknak a 10 bevezetőcsöveken keresztül a reaktorköpenybe bevezetett és a 11 vezetéken keresztül távozó hűtőközeggel történik.
A 2. ábra szerinti elrendezésben mindkét reakciót - a gyűrűzárást és a hidrolízist - egyetlen 12 vékonyrétegreaktorban folytatjuk le; ez a reaktor - ugyanúgy, mint az 1. ábrán ábrázolt 1-2-vékonyréteg-reaktor - egy 5 mechnaikai keverővei van felszerelve. Ennél az elrendezésnél elesik a terméknek a két reaktor közötti továbbításához szükséges idő. A kiindulási aceto-acetamid-N-szulfonsavat illetőleg sóját és a kén-trioxidot (például diklór-metánnal készített oldat alakjában) a reaktor felső részén, a 3 illetőleg 4 csővezetéken keresztül vezetjük be a reaktorba; a gyűrűzárási reakciót követően a hidrolízishez szükséges vízmennyiséget a 13 csővezetéken keresztül vezetjük be. A képződött reakcióhő elvezetése ebben az esetben is a 9 reaktorfalnak a 10 bevezetőcsövön át bevezetett és a 11 csővezetéken keresztül elvezetett hűtőközeggel való hűtése útján történik. A hidrolízis-terméket a 8 csővezetéken keresztül vezetjük el a reaktorból.
A 3. ábrán a találmány szerinti eljárásnak egy 14 permet-reaktoiba történő kivitelezését szemléltetjük. A kiindulási aceto-acetamid-N-szulfonsav illetőleg sója és a kén-trioxid oldatát a 3 illetőleg 4 csővezetéken keresztül vezetjük a 15 keverő- és peremetezőfejbe és ezen keresztül permetezzük az elegyet a reaktorba. A képződött gyúrűzárási tennék azután 16 töltőtest-rétegre vagy töltésre hull, amelyre a 17 fúvókán keresztül vizet is permetezünk a hidrolízis céljára; a víz hozzávezetése a 13 csővezetéken keresztül történik. A reaktor alsó végén a 18 hidrolízis-terméket 19 szivattyú segítségével szívatjuk le. A 14 reaktorral a 21 csővezetéken és a 22 kondenzátoron keresztül összekötött 20 vákuumaggregát útján a 14 reaktorban csökkentett nyomást létesítünk az oldószer elpárologtatása céljából. Az oldószer a 22 kondenzátorban kondenzál és a 23 csővezetéken keresztül vezethető el.
A 4. ábra a 3. ábrán ábrázolt 15 keverő- és permetezőfej egyik előnyös kiviteli alakját szemlélteti. A reagáltatandó anyagokat a 24 illetőleg 25 csövön keresztül vezetjük be, majd ezeket a 26 sztatikus keverők vagy sugárkeverők segítségével a másodperc tört része alatt összekeverjük és a 27 fúvókában cseppekké oszlatjuk szét
A találmány szerinti eljárás további szemléltetésére az alábbi példák szolgálnak:
1. példa
Folyamatos gyűrűzárasi reakció és hidrolízis két egymás után kapcsolt vékonyréteg-reaktorban A kiindulási oldatok előállítása:
Aceto-acetamid-N-szulfonát:
97,1 g (1,0 mól) amido-szulfonsavat 1,0 liter diklórmetánban szuszpendálunk. Keverés közben 106 g (1,05 mól) trietil-amint adunk hozzá, amikor is az amido-szulfonsav trietil-ammóniumsó alakjában oldatba megy. 6 g (0,1 mól) jégecet hozzáadása után, keverés közben, 15 ’C hőmérsékleten 93,8 g (1,08 mól) 97%-os diketént csepegtetünk 1 óra alatt az elegyhez. A kromatográfiaielemzés szerint az aceto-acetamid-N-trietil-ammónium-szulfonát hozama 90%. Az így kapott oldatot közvetlenül használjuk fel a további reakcióhoz. Kén-trioxid:
183 g (2,29 mól) kén-trioxidot 1070 g diklór-metánban oldunk.
HU 202 217 Β
Vékonyréteg-reaktorok:
Szokásos típusú, 22 cm hatásos hosszúságú és 160 cm2 felületű laboratóriumi vékonyréteg-elpárologtatókat alkalmazunk. A reaktorok elrendezése megfelel az 1. ábra szerintinek.
Az első vékonyréteg-reaktorban, -8 ‘C hőmérsékletű hűtőközeg átvezetése közben, 1 óra alatt 728 g fentebb leírt módon előállított (0,4 mól) szulfonátot tartalmazó aceto-acetamid-N-szulfonát-oldatot vezetünk a törlő tengelyére, és egyidejűleg a fentebb leírt kén-trioxid-oldatot vezetjük szivattyú segítségével a reaktor köpenyére. A keverőt percenként 1000 fordulattal működtetjük. Az első reaktorból 0 ’C hőmérsékleten távozó reakcióterméket a hidrolízis-reaktorba vezetjük és ott 0 ’C hőmérsékleten hidrolizáljuk. Erre a célra egy óra alatt 200 ml vizet vezetünk a reaktorba.
A hidrolízis-reaktorból kilépő terméket oly módon dolgozzuk fel, hogy a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, a vizes, kénsavtartalmú fázist pedig 1-1 liter diklór-metánnal kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves oldószeres fázisokat vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd a diklór-metánt vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot ugyanolyan tömegű metanolban oldjuk és az oldatot 20 t%-os metanolos kálium-hidroxid oldattal 8-10 pH-értékre állítjuk be. Az ennek hatására kiváló aceszulfam-K terméket szűréssel elkülönítjük és vákuumban megszárítjuk. 60,3 g (0,3 mól) terméket kapunk: az aceto-acetamid-N-szulfonátra számított elméleti hozam 75%-a.
A terméknek a reaktorokban való tartózkodási ideje reaktoronként kb. 4,2 mp.
A betáplált kiindulási oldatok áramlási sebessége, a kapott aceszulfam-K mennyisége és a reaktorok mérete alapján kiszámított tér-idő-kihasználás: óránként és literenként 325 g aceszulfam-K.
2. példa
A gyűrűzárási reakció és a hidrolízis egyetlen vékonyréteg-reaktorban történő kivitelezése a 2. ábra szerint
Az 1. példában leírt típusú és méretű vékonyréteg-reaktorba a hűtőközeg -8 C hőmérsékleten történő átvezetése közben az 1. példában megadott mennyiségű reagáló anyagokat tápláljuk be. Ugyanakkor - a 2. ábrán ábrázolt módon - vizet szivattyúzunk be a reaktor közép-magasságába elhelyezett csőcsonkon keresztül a hidrolízis céljaira.
A kapott terméket az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel: a kiindulási aceto-acetamid-N-szulfonátra számítva 74%-os hozammal kapjuk az aceszulfam-K terméket
A termék tartózkodási ideje a reaktor gyűrűzárási és hidrolizáló részében körülbelül 2-2 másodperc.
Akiindulási oldatok betáplált térfogata, a kapott aceszulfam-K mennyisége és a reaktor méretei alapján kiszámított tér-idő-kihasználás: literenként és óránként 640 g aceszulfam-K.
3. példa
A gyűrűzárási reakció vékonyréteg-reaktorban és a hidrolízis gömblombikban történő lefolytatása A gyűrűzárási reakciót az 1. példában leírt típusú és méretű vékonyréteg-reaktorban folytatjuk le. A hidrolízis lefolytatása egy a reaktor alatt elrendezett, előzetesen beadagolt vizet tartalmazó gömblombikban történik.
0,41 mólos aceto-acetamid-N-szulfonát-oldatot és 7,5 tömeg%-os diklór-metános kén-trioxid-oldatot alkalmazunk az eljáráshoz. Mindkét oldatot előzetesen -30 ’C hőmérsékletre hűtjük. A vékonyréteg-reaktorban a hűtőfolyadék hőmérséklete -36 ’C.
A hidrolízis 0 ’C hőmérsékleten történik.
A több párhuzamos kísérletben lefolytatott eljárás részletes adatait és eredményeit az alábbi táblázatban foglaltuk össze. A vékonyréteg-reaktorban való tartózkodási időket a reaktorba betáplált térfogatok és a kapott termék-térfogat alapján számítoltuk ki.
/. táblázat
| Kísér- Aceto-acetamid-N- | SO3.oldat mennyisége mól/perc | Hozam aceszul- fam-K % | Tartózkodási idő mp. | |
| let | -szulfonát-oldat mennyisége mól/perc | |||
| a | 0,1/40 | 0,57/40 | 76 | 5,7 |
| b | 0,1/20 | 0,57/20 | 76 | 2,8 |
| c | 0,1/12,5 | 0,57/12,5 | 75 | 1,8 |
| d | 0,1/10 | 0,57/10 | 75 | 1,4 |
| e | 0,1/4 | 0,57/4 | 70 | 0,7 |
| f | 0,1/2 | 0,57/2 | 70 | 0,3 |
4. példa
A gyúrűzárási reakció vékonyréteg-reaktorban és a hidrolízis gömblombikban, vákuum-forralási hűtéssel történő lefolytatása
A gyűrűzárási reakcióhoz az 1. példában leírt típusú és méretű reaktort használtunk.
A hidrolízis a reaktor alatt elhelyezett és előzetesen beadagolt vizet tartalmazó gömblombikban történik. A hidrolízis céljaira szolgáló gömblombikot vákuum alá helyezzük.
Az eljáráshoz az 1. példában leírt kiindulási oldatokat, az ott megadott mennyiségi aranyokat alkalmazzuk.
Az egyes kísérletek részletes adatait és a kapott eredményeket az alábbi II. táblázatban foglaltuk össze.
II. táblázat
Ki- Nyomás Hőmér- Aceto-acetamid- Aceszul- Tartóz-
| sér- (mbar) séklet -N-szulfonát | fam-K hozama % | kodási idő mp | |||
| let | “C | mennyisége mól/perc | |||
| a | 35 | -30 | 0,2/30 | 78 | 5,6 |
| b | 100 | -10 | 0,2/29 | 72 | 5,5 |
| c | 100 | -10 | 0,2/6,25 | 75 | 1,2 |
| d | 180 | 0 | 0,2/30 | 68 | 5,6 |
| e | 180 | 0 | 0,2/9,75 | 70 | 1,9 |
| f | 180 | 0 | 0,2/5,5 | 70 | 1,1 |
| g | 180 | 0 | 0,2/3 | 73 | 0,5 |
| h | 180 | 0 | 0,2/2 | 74 | 0,4 |
Megjegyzés: az I. és II. táblázatban „tartózkodási idő” alatt a reakcióelegynek a vékonyréteg-reaktorban való tartózkodási ideje értendő.
5. példa
A gyűrűzárási reakció és a hidrolízis két, egymás után
-611
HU 202 217 Β kapcsolt vékonyréteg-reaktorban történő lefolytatása, az 1. ábra szerint.
Egy 17 t%-os diklór-metános aceto-acetamid-N-szulfonát-oldatot és egy 16 t%-os~diklór-metános kén-trioxid-oldatot -25 ’C hőmérsékletre hűtünk le. Az első („Sambay” típusú) reaktorba, amelynek falait sóoldattal szintén -25 ’C hőmérsékletre hűtöttük le, 48 mól/óra aceto-acetamid-N-szulfonátnak megfelelő sebességgel tápláljuk be az aceto-acetamid-N-szulfonát-oldatot és 288 mól/óra kén-trioxidnak megfelelő sebességgel a kén-trioxid-oldatoL A törlő kerületi sebessége 2,2 m/mp.
Az első reaktorból kilépő terméket közvetlenül bevezetjük a második reaktorba, 28 kg/óra szobahőmérsékletű vízzel együtt A törlő kerületi sebessége ebben a reaktorban ugyanolyan, mint az első reaktorban.
A második reaktort elhagyó terméket oly módon dolgozzuk fel, hogy a szerves oldószeres fázist 0-5 ’C hőmérsékleten elkülönítjük, a vizes kénsavas fázist még egyszer extraháljuk diklór-metánnal, az egyesített szerves oldószeres fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd a diklór-metánt vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot ugyanolyan tömegű metanolban oldjuk, majd az oldatot 20%-os metanolos kálium-hidroxid-oldattal 8-10 pH-értékre állítjuk be. A kivált aceszulfam-K terméket vákuumban megszárítjuk; reakció-hozam: az elméleti mennyiség 73%-a.
A gyűrűzárási reakció folyamán az első reaktorban a reakcióelegy tartózkodási ideje 1 mm rétegvastagság mellett 5 másodperc.
6. példa
A gyűrűzárási reakció permet-reaktorban és a hidrolízis keverőlombikban történő lefolytatása.
Egy beépített sztatikus keverőkkel felszerelt, 10 mm belső átmérőjű üvegcsőben 0,7 mólos (kb. 15%-os) diklór-metános aceto-acetamid-N-szulfonát-oldatot és vele egyező térfogatú 4,2 mólos (kb. 23 %-os) diklór-metános kén-trioxid-oldatot keverünk egymással folyamatos áramban és az elegyet egy keverőlombikba permetezzük, ahol folytonos vízhozzávezetéssel lefolytatjuk a hidrolízist. A reakcióhő elvezetése mind a gyűrűzárási reakció, mind a hidrolízis során elpárologtatásos hűtéssel, 40 ’C hőmérsékleten történik. A gyűrűzárási reakcióban a terméknek a reaktorban való tartózkodási ideje körülbelül 0,05 másodperc.
A reakcióterméket az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel; az aceszulfam-K hozama 67%.
A reaktor méretei alapján számított tér-idő-kihasználás: 3000 kg aceszulfam-K/óra. liter.
7. példa
A gyűrűzárási reakció áramoltatásos csőreaktorban és a hidrolízis keverőedényes reaktorban történő lefolytatására
A gyűrűzárási reakció lefolytatására egy 5 mm belső átmérőjű és 80 mm hosszú, betétek nélküli áramoltatásos csőreaktort alkalmazunk. Ezen a reaktoron keresztül nyomásnövelő szivattyúk segítségével óránként 132 kg kén-trioxid 525 liter diklór-metánnal készített oldatát és 100 kg aceto-acetamid-N-szulfonát 326 liter diklór-metánnal készített oldatát áramoltatjuk. Mindkét oldatot a reaktorba való bevezetés előtt -10 ’C hómérsékletre hűtjük; a reaktorban a hőmérséklet a reakcióhő folytán 40 ’C-ra emelkedik. A reakcióelegynek a reaktortérben való átlagos tartózkodási ideje a fenti körülmények között 0,006 másodperc.
Az áramoltatásos csőreaktorból kilépő reakcióelegyet a hidrolízis lefolytatására egy folytonos üzemű, 50 liter űrtartalmú keverőedényes reaktorba vezetjük folytonos áramban; itt a gyűrűzárási reakcióelegy az ugyancsak folytonos áramban bevezetett vízzel keveredik, majd a keverőedényből kilépő és a hidrolizált terméket a szerves fázisban tartalmazó elegyből a fázisokat 20 és 30 ’C közötti hőmérsékleten szétválasztjuk, a vizes-kénsavas fázist diklór-metánnal még egyszer extraháljuk, majd a szerves fázisokat egyesítjük és vizes kálium-hidroxid-oldattal 8 és 10 közötti pH-értékre lúgositjuk. Ezután a szerves fázist ismét különválasztjuk és a vizes fázist vákuumban bepároljuk. A kiváló aceszulfam-K terméket szűréssel elkülönítjük és vákuumban megszárítjuk. A száraz terméknek a kiindulási aceto-acetamid-N-szulfonátra számított hozama 84%.
Claims (6)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Javított eljárás 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-alkálifémsóknak, különösen a káliumsónak az előállítására egy aceto-acetamid-származék gyűrűzárása útján, amelynek során aceto-acetamid-származekként aceto-acetamid-N-szulfonsavat vagy ennek valamely sóját alkalmazzuk egy a reakció szempontjából közömbös oldószerrel készített oldat alakjában, a gyűrűzárást legalább ekvimoláris mennyiségű, előnyösen3-10-szeres moláris feleslegben lévő kén-trioxiddal végezzük, cs az ekvimolárist meghaladó mennyiségű kén-trioxid alkalmazása esetén kén-trioxidos addukt alakjában kapott 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxidot víz vagy jég hozzáadásával hidrolizáljuk, majd a kapott vegyületet alkálifémsójává alakítjuk azzal jellemezve, hogy a gyűrűzárási reakciót vékonyréteg- vagy permetreaktorban, vagy pedig áramoltatásos csőreaktorban 0,001 perc és 10 perc közötti tartózkodási idővel, -70 ’C és +175 ’C közötti hőmérsékleten folytatjuk le, és hidrolízis alkalmazása esetén ezt a műveletet-10 ’C és+100 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyűrűzárási reakciót 0,01-10 másodperc reaktorban való tartózkodási idővel folytatjuk le.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyűrűzárási reakciót 30 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten folytatjuk le.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist 0 ’C és 50 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist vékonyréteg- vagy permetreaktorban vagy pedig áramlásos csőreaktorban végezzük.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyűrűzárási reakciót cs a hidrolízist folytonos műveletben folytatjuk le.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853527070 DE3527070A1 (de) | 1985-07-29 | 1985-07-29 | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT41754A HUT41754A (en) | 1987-05-28 |
| HU202217B true HU202217B (en) | 1991-02-28 |
Family
ID=6277045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU863096A HU202217B (en) | 1985-07-29 | 1986-07-25 | Improved process for producing alkali metal salts of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4876341A (hu) |
| EP (1) | EP0217024B1 (hu) |
| JP (1) | JPS62129277A (hu) |
| KR (1) | KR940000072B1 (hu) |
| CN (1) | CN1012436B (hu) |
| AR (1) | AR244675A1 (hu) |
| AT (1) | ATE52253T1 (hu) |
| AU (1) | AU583641B2 (hu) |
| BR (1) | BR8603558A (hu) |
| CA (1) | CA1283911C (hu) |
| CS (1) | CS269983B2 (hu) |
| DD (1) | DD249016A5 (hu) |
| DE (2) | DE3527070A1 (hu) |
| DK (1) | DK167977B1 (hu) |
| ES (1) | ES2000938A6 (hu) |
| FI (1) | FI81791C (hu) |
| HU (1) | HU202217B (hu) |
| IE (1) | IE59128B1 (hu) |
| IL (1) | IL79538A (hu) |
| MX (1) | MX163113B (hu) |
| NO (1) | NO165591C (hu) |
| RU (1) | RU2055074C1 (hu) |
| ZA (1) | ZA865601B (hu) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
| DE3429039A1 (de) * | 1984-08-07 | 1986-02-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| TW223067B (hu) * | 1992-03-17 | 1994-05-01 | Hoechst Ag | |
| JP2005263779A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-29 | Daicel Chem Ind Ltd | ３，４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイド化合物又はその塩の製造法 |
| JP2008037777A (ja) | 2006-08-03 | 2008-02-21 | Daicel Chem Ind Ltd | ３，４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイド化合物のカリウム塩の製造方法 |
| JP2008037778A (ja) | 2006-08-03 | 2008-02-21 | Daicel Chem Ind Ltd | ３，４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイド化合物又はその塩の製造法 |
| CN100516054C (zh) * | 2006-09-24 | 2009-07-22 | 张家港浩波化学品有限公司 | 一种合成乙酰磺胺酸钾过程中的磺化环合工艺及该工艺的专用设备 |
| US9024016B2 (en) | 2012-06-08 | 2015-05-05 | Nutrinova Nutrition Specialists & Food Ingredients GmbH | Process for producing acesulfame potassium |
| CN103450114B (zh) * | 2013-08-19 | 2015-09-02 | 苏州浩波科技股份有限公司 | 5-氯-6-甲基-1,2,3-氧噁嗪-4(3h)-酮-2,2-二氧化物的合成方法 |
| CN105658572B (zh) * | 2013-11-18 | 2017-09-19 | 日本曹达株式会社 | 二磺酰亚胺盐的颗粒或粉末及其制造方法 |
| LT3317260T (lt) * | 2016-09-21 | 2020-01-27 | Celanese International Corporation | Acesulfamo kalio kompozicijos ir jų gamybos būdai |
| JP7169977B2 (ja) * | 2016-09-21 | 2022-11-11 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | アセスルファムカリウム組成物及びその製造方法 |
| DK3322695T3 (da) | 2016-09-21 | 2020-09-28 | Celanese Int Corp | Acesulfam-kalium-sammensætninger og fremgangsmåder til fremstilling af disse |
| LT3319949T (lt) * | 2016-09-21 | 2020-11-10 | Celanese International Corporation | Kalio acesulfamo kompozicijos ir jų gamybos būdas |
| WO2019114999A1 (en) * | 2017-12-15 | 2019-06-20 | Chemadvice Gmbh | Process for the preparation of an acesulfame in a spray reactor having a specific velocity of flow |
| WO2019141369A1 (en) | 2018-01-18 | 2019-07-25 | Chemadvice Gmbh | Process for the preparation of an acesulfame with sulphuric acid processing |
| WO2022246869A1 (zh) * | 2021-05-28 | 2022-12-01 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰磺胺酸钾的制备方法 |
| CN113454056B (zh) * | 2021-05-28 | 2022-11-04 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰乙酰胺-n-磺酸三乙胺盐的制备方法 |
| WO2022246867A1 (zh) * | 2021-05-28 | 2022-12-01 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰磺胺酸钾的制备方法 |
| CN113861083A (zh) * | 2021-07-05 | 2021-12-31 | 南通醋酸化工股份有限公司 | 一种乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法 |
| CN113563283A (zh) * | 2021-07-26 | 2021-10-29 | 南通醋酸化工股份有限公司 | 一种乙酰磺胺酸钾组合物的制备方法 |
| WO2023123403A1 (zh) * | 2021-12-31 | 2023-07-06 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种连续制备乙酰磺胺酸中间体的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2327804C3 (de) * | 1973-06-01 | 1980-08-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-l,23-oxathiazin-4-onen |
| DE2434549A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des suesstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin4-on-2,2-dioxid |
| DE2453063A1 (de) * | 1974-11-08 | 1976-05-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
| DE3531359A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid sowie zu dessen reinigung |
-
1985
- 1985-07-29 DE DE19853527070 patent/DE3527070A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-07-19 AT AT86109944T patent/ATE52253T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-19 EP EP86109944A patent/EP0217024B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-19 DE DE8686109944T patent/DE3670634D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-24 CS CS865614A patent/CS269983B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-07-24 ES ES8600582A patent/ES2000938A6/es not_active Expired
- 1986-07-24 DD DD86292836A patent/DD249016A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-25 HU HU863096A patent/HU202217B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-07-25 AR AR86304670A patent/AR244675A1/es active
- 1986-07-25 FI FI863067A patent/FI81791C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-07-28 BR BR8603558A patent/BR8603558A/pt not_active Application Discontinuation
- 1986-07-28 RU SU864027870A patent/RU2055074C1/ru active
- 1986-07-28 IE IE200586A patent/IE59128B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-07-28 ZA ZA865601A patent/ZA865601B/xx unknown
- 1986-07-28 AU AU60608/86A patent/AU583641B2/en not_active Ceased
- 1986-07-28 DK DK357686A patent/DK167977B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-07-28 NO NO863041A patent/NO165591C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-07-28 IL IL79538A patent/IL79538A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-07-28 CA CA000514807A patent/CA1283911C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-28 CN CN86105506A patent/CN1012436B/zh not_active Expired
- 1986-07-28 JP JP61175832A patent/JPS62129277A/ja active Granted
- 1986-07-29 MX MX3289A patent/MX163113B/es unknown
- 1986-07-29 KR KR1019860006206A patent/KR940000072B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-08-02 US US07/227,465 patent/US4876341A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU202217B (en) | Improved process for producing alkali metal salts of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide | |
| EP3317260B1 (en) | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same | |
| JPH0570627B2 (hu) | ||
| US20050182255A1 (en) | Method for producing 3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide compound or salt thereof | |
| HU201035B (en) | Process for production and cleaning of 6-methil-3,4-dihydro-1,2,3-oxatiasine-4-on-2,2-dioxid | |
| CN1136147C (zh) | 浓度大于等于10.3%的氯胺溶液的合成方法 | |
| HU200758B (en) | Process for recovering potassium slat of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide in pure condition from the reaction mixture of production | |
| US11434214B2 (en) | Process for the preparation of an acesulfame in a spray reactor having a specific velocity of flow | |
| JP5170927B2 (ja) | Ｎ−ハロゲン置換有機化合物の製造方法 | |
| HU196777B (en) | Process for production of 6-methil-3,4-dihydro-1,2,3-oxatiasine-4-on-2,2-dioxid alcali salts | |
| ZA200304687B (en) | Method for carbamoylating alcohols. | |
| US4328339A (en) | Continuous preparation of isatoic anhydride | |
| HU197889B (en) | Process for preparing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxide and its alkali metal or trialkyl ammonium salts | |
| US5043489A (en) | Method of preparing monohalogenated nitroalkanes | |
| HU185910B (en) | Process for preparing hydrazines | |
| US4276433A (en) | Continuous preparation of anthranilic acid | |
| CN100506789C (zh) | 离析的3，4-二氨基苯磺酸的制备方法 | |
| JPS62129242A (ja) | 含フツ素α，β−不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| HU187240B (en) | Process for producing 2 amino-ethana-sulfoacid and the 6-22 carbon atom n-acyl derivatives of this compounds | |
| KR20010047480A (ko) | 세미카바자이드 합성방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |