CN113861083A - 一种乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法 - Google Patents

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刘芳
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Abstract

本发明涉及化工领域，特别是涉及一种乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法。本发明通过在氨基磺酸与三乙胺中和反应过程中，调节氨基磺酸和三乙胺合成所得物的pH值，来改变乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的pH值，研制了一种乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法。通过该方法制备的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐用于环合反应，环合水解收率提高至95％以上。

Description

一种乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法
技术领域
本发明涉及化工领域，特别是涉及一种乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法。
背景技术
AK糖(Acesulfame-K)，中文化学名为6-甲基-1,2,3-噁噻嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化钾，英文化学名为6-Methyl-1,2,3-oxathiazin-4(3H)-one 2,2-dioxide potassiumsalt，俗称安赛蜜。外观性质：无色晶体。溶解性：易溶于水，20℃时溶解度为270g/L。CAS号:55589-62-3。分子式：C4H4O4KNS。分子量：201.24。熔点(℃)：229-232。相对密度(水＝1)：1.81。酸碱度：pH＝5.5-7.5。安赛蜜具有安全无毒、性质稳定、甜味爽口、没有不良后味、价格适宜等优点，是目前世界上稳定性最好的甜味剂之一，用于食品、医药等方面作甜味剂。
乙酰磺胺酸及其钾盐的合成方法，主要包括以下步骤：(1)氨基磺酸与三乙胺溶液进行中和反应，中和反应液和双乙烯酮经酰化反应得到乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐；(2)将上述(1)中的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐与三氧化硫反应，闭环后水解得到乙酰磺胺酸；(3)将上述(2)中的乙酰磺胺酸与氢氧化钾进行中和反应，得到乙酰磺胺酸钾水溶液；(4)上述(3)中的乙酰磺胺酸钾水溶液经过浓缩、精制、离心及干燥，得到乙酰磺胺酸钾固体。但环合水解收率有待提高。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明采用如下技术方案：
本发明提供一种乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法，包括如下步骤：
(1)氨基磺酸与三乙胺进行中和反应，得到氨基磺酸和三乙胺合成所得物；
(2)氨基磺酸和三乙胺合成所得物中加入有机酸，得到中和反应液；
(3)中和反应液加入双乙烯酮进行酰化反应，得到乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐。
一种优选的实施方式中，步骤(2)中，有机酸的加入使得中和反应液的pH值范围是5.5～7.5。进一步地，有机酸的加入使得中和反应液的pH值范围是6～7。
一种优选的实施方式中，步骤(2)中有机酸的加入量与步骤(1)中氨基磺酸的摩尔比为1.9-3：20。进一步地，步骤(2)中有机酸的加入量与步骤(1)中氨基磺酸的摩尔比为1.94-2.425：20。
一种优选的实施方式中，所述有机酸添加量为氨基磺酸质量的1～15％。
一种优选的实施方式中，所述有机酸选自一元酸、二元酸或三元酸。
一种优选的实施方式中，所述有机酸具有1～6个碳原子。
一种优选的实施方式中，所述有机酸选自醋酸、丙酸、丙二酸、丁二酸。
本发明还提供一种由上述方法制备获得的乙酰乙酰胺-N-磺酸盐。所述乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐溶液色度小于200Hazen。
本发明还提供上述方法或上述方法制备获得的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐在生产乙酰磺胺酸钾中的用途。
一种生产乙酰磺胺酸钾的工艺，包括上述乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法。
本发明的一种乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法，具有以下有益效果：
本发明通过在氨基磺酸与三乙胺中和反应过程中，调节氨基磺酸和三乙胺合成所得物的pH值，来改变乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的pH值，研制了一种乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法。通过该方法制备的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐用于环合反应，环合水解收率提高至95％以上。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置。此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
97g(1.0mol)氨基磺酸加入到700g二氯甲烷溶剂中，再向其中加入111g(1.097mol)三乙胺进行中和反应；氨基磺酸和三乙胺合成所得物中加入5.9g(0.097mol)醋酸，中和多余的三乙胺，并控制中和反应液的pH值为6中和反应液中加入90g(1.05mol)双乙烯酮进行酰化反应，得到1003.9g乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐。所述乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐溶液色度180Hazen。通过该方法制备的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐用于环合反应，环合水解收率为95.2％以上。
实施例2
97g(1.0mol)氨基磺酸加入到700g二氯甲烷溶剂中，再向其中加入112.4g(1.11mol)三乙胺进行中和反应；氨基磺酸和三乙胺合成所得物中加入8.1g(0.11mol)丙酸，中和多余的三乙胺，并控制中和反应液的pH值为5.5；中和反应液中加入88.3g(1.03mol)双乙烯酮进行酰化反应，得到1005.8g乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐。所述乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐溶液色度155Hazen。通过该方法制备的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐用于环合反应，环合水解收率为95％以上。
实施例3
58.2g(0.6mol)氨基磺酸加入到500g二氯甲烷溶剂中，再向其中加入66.8g(0.66mol)三乙胺进行中和反应；氨基磺酸和三乙胺合成所得物中加入4.4g(0.06mol)丙酸，中和多余的三乙胺，并控制中和反应液的pH值为6；中和反应液中加入52.7g(0.615mol)双乙烯酮进行酰化反应，得到682.1g乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐。所述乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐溶液色度165Hazen。通过该方法制备的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐用于环合反应，环合水解收率为95.3％以上。
实施例4
77.6g(0.8mol)氨基磺酸加入到600g二氯甲烷溶剂中，再向其中加入97.3g(0.96mol)三乙胺进行中和反应；氨基磺酸和三乙胺合成所得物中加入8.5g(0.08mol)丙二酸，中和多余的三乙胺，并控制中和反应液的pH值为7.2；中和反应液中加入70.2g(0.82mol)双乙烯酮进行酰化反应，得到853.6g乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐。所述乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐溶液色度185Hazen。通过该方法制备的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐用于环合反应，环合水解收率为95.2％以上。
实施例5
126.1g(1.3mol)氨基磺酸加入到1100g二氯甲烷溶剂中，再向其中加入162.6g(1.60mol)三乙胺进行中和反应；氨基磺酸和三乙胺合成所得物中加入18.6g(0.15mol)丁二酸，中和多余的三乙胺，并控制中和反应液的pH值6.2；中和反应液中加入114g(1.33mol)双乙烯酮进行酰化反应，得到1521.3g乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐。所述乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐溶液色度172Hazen。通过该方法制备的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐用于环合反应，环合水解收率为95.3％以上。
实施例6
145.5g(1.5mol)氨基磺酸加入到1050g二氯甲烷溶剂中，再向其中加入166g(1.64mol)三乙胺进行中和反应；氨基磺酸和三乙胺合成所得物中加入8.6g(0.14mol)醋酸，中和多余的三乙胺，并控制中和反应液的pH值为7.5；中和反应液中加入135g(1.57mol)双乙烯酮进行酰化反应，得到1505.1g乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐。所述乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐溶液色度192Hazen。通过该方法制备的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐用于环合反应，环合水解收率为95.4％以上。
实施例7
194g(2.0mol)氨基磺酸加入到1400g二氯甲烷溶剂中，再向其中加入232.8g(2.3mol)三乙胺进行中和反应；氨基磺酸和三乙胺合成所得物中加入22.2g(0.3mol)丙酸，中和多余的三乙胺，并控制中和反应液的pH值为7；中和反应液中加入180g(2.1mol)双乙烯酮进行酰化反应，得到2029g乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐。所述乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐溶液色度197Hazen。通过该方法制备的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐用于环合反应，环合水解收率为95.3％以上。
综上所述，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
以上的实施例是为了说明本发明公开的实施方案，并不能理解为对本发明的限制。此外，本文所列出的各种修改以及发明中方法、组合物的变化，在不脱离本发明的范围和精神的前提下对本领域内的技术人员来说是显而易见的。虽然已结合本发明的多种具体优选实施例对本发明进行了具体的描述，但应当理解，本发明不应仅限于这些具体实施例。事实上，各种如上所述的对本领域内的技术人员来说显而易见的修改来获取发明都应包括在本发明的范围内。

Claims (10)

1.一种乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐的制备方法，包括如下步骤：(1)氨基磺酸与三乙胺进行中和反应，得到氨基磺酸和三乙胺合成所得物；(2)氨基磺酸和三乙胺合成所得物中加入有机酸，得到中和反应液，所述有机酸的加入使得中和反应液的pH值范围是5.5～7.5；(3)中和反应液加入双乙烯酮进行酰化反应，得到乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(2)中所加入的有机酸与步骤(1)中氨基磺酸的摩尔比为6-7。
3.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(2)中有机酸的加入量与步骤(1)中氨基磺酸的摩尔比为1.9-3：20。
4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述有机酸添加量为氨基磺酸质量的1～15％。
5.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述有机酸选自一元酸、二元酸或三元酸。
6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述有机酸具有1～6个碳原子。
7.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述有机酸选自醋酸、丙酸、丙二酸、丁二酸。
8.一种由权利要求1-7任一项所述方法制备获得的乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐。
9.根据权利要求1-7任一项所述方法或在权利要求8所述乙酰乙酰磺胺酸基三乙胺盐在生产乙酰磺胺酸钾中的用途。
10.一种生产乙酰磺胺酸钾的工艺，包括权利要求1-7任一项所述方法。
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