HU201068B - Herbicide compositions containing halogeno-cyclopropane derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents
Herbicide compositions containing halogeno-cyclopropane derivatives as active components and process for producing the active components Download PDFInfo
- Publication number
- HU201068B HU201068B HU874613A HU461387A HU201068B HU 201068 B HU201068 B HU 201068B HU 874613 A HU874613 A HU 874613A HU 461387 A HU461387 A HU 461387A HU 201068 B HU201068 B HU 201068B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compound
- halogen
- compounds
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 53
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 17
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 90
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 33
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 31
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 14
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 11
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 241000894007 species Species 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 230000009528 severe injury Effects 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 claims description 3
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 claims description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- HXEACLLIILLPRG-RXMQYKEDSA-N l-pipecolic acid Natural products OC(=O)[C@H]1CCCCN1 HXEACLLIILLPRG-RXMQYKEDSA-N 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000009526 moderate injury Effects 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 244000108484 Cyperus difformis Species 0.000 claims description 2
- 240000002727 Fimbristylis littoralis Species 0.000 claims description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 240000009132 Sagittaria sagittifolia Species 0.000 claims description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 2
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- HXEACLLIILLPRG-UHFFFAOYSA-N pipecolic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCN1 HXEACLLIILLPRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical class [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 6
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 3
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 3
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 3
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLBQITFWSPSESW-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-[(2,2-difluorocyclopropyl)methoxy]-2-fluoroaniline Chemical compound C1=C(F)C(N)=CC(OCC2C(C2)(F)F)=C1Cl OLBQITFWSPSESW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000332371 Abutilon x hybridum Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005588 Oxadiazon Substances 0.000 description 2
- CHNUNORXWHYHNE-UHFFFAOYSA-N Oxadiazon Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(C)C)=CC(N2C(OC(=N2)C(C)(C)C)=O)=C1Cl CHNUNORXWHYHNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005498 Setaria italica Species 0.000 description 2
- 235000007226 Setaria italica Nutrition 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000405217 Viola <butterfly> Species 0.000 description 2
- 244000047670 Viola x wittrockiana Species 0.000 description 2
- 235000004031 Viola x wittrockiana Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- DZZOXOCHSOPSIZ-UHFFFAOYSA-N [4-chloro-5-[(2,2-difluorocyclopropyl)methoxy]-2-fluorophenyl]hydrazine Chemical compound C1=C(F)C(NN)=CC(OCC2C(C2)(F)F)=C1Cl DZZOXOCHSOPSIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUCHJKZESAAVIN-UHFFFAOYSA-N [4-chloro-5-[(2,2-difluorocyclopropyl)methoxy]-2-fluorophenyl]hydrazine;hydrochloride Chemical compound Cl.C1=C(F)C(NN)=CC(OCC2C(C2)(F)F)=C1Cl JUCHJKZESAAVIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTEWQMRXQAHTJE-UHFFFAOYSA-N [4-chloro-5-[2-(2,2-difluorocyclopropyl)ethoxy]-2-fluorophenyl]hydrazine Chemical compound C1=C(F)C(NN)=CC(OCCC2C(C2)(F)F)=C1Cl PTEWQMRXQAHTJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N anhydrous diethylene glycol Natural products OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 2
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- YOLVBJUSDXESQT-LSLKUGRBSA-N (2S)-2-amino-N-(1-diphenoxyphosphorylethyl)propanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(C(C)NC(=O)[C@@H](N)C)OC1=CC=CC=C1 YOLVBJUSDXESQT-LSLKUGRBSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNPOYRKZLBXRBS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-[(2,2-difluorocyclopropyl)methoxy]-5-fluoro-4-nitrobenzene Chemical compound C1=C(F)C([N+](=O)[O-])=CC(OCC2C(C2)(F)F)=C1Cl PNPOYRKZLBXRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGHCDCWWHIPLFV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-[(2,2-difluorocyclopropyl)methyl]-5-fluoro-4-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC(=C(C=C1CC1C(C1)(F)F)N=C=O)F ZGHCDCWWHIPLFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYOWYNSNCXRVNQ-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indazole Chemical class C1=CCC2CNNC2=C1 NYOWYNSNCXRVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUDJNSKRXIUOAJ-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1,1-difluorocyclopropane Chemical compound FC1(F)CC1CBr TUDJNSKRXIUOAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCMAGZCBAKFBU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-chloro-5-[(2,2-difluorocyclopropyl)methoxy]-2-fluorophenyl]-4,5,6,7-tetrahydrotriazolo[1,5-a]pyridin-2-ium-3-olate Chemical compound [O-]C1=C2CCCCN2N=[N+]1C(C(=CC=1Cl)F)=CC=1OCC1CC1(F)F KKCMAGZCBAKFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GASPGDUAUAEFRP-UHFFFAOYSA-N 2-[4-chloro-5-[2-(2,2-difluorocyclopropyl)ethoxy]-2-fluorophenyl]-3-sulfanylidene-6,7,8,8a-tetrahydro-5H-imidazo[1,5-a]pyridin-1-one Chemical compound ClC1=CC(=C(C=C1OCCC1C(C1)(F)F)N1C(N2C(CCCC2)C1=O)=S)F GASPGDUAUAEFRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAWAZQITIZDJRB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2,2-difluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)Cl OAWAZQITIZDJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAWVMCKMQMJQMF-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenol Chemical compound OC1=CC([N+]([O-])=O)=C(F)C=C1Cl NAWVMCKMQMJQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBSAMGPHQIMQG-UHFFFAOYSA-N 2-oxopropanoic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(=O)C(O)=O BBBSAMGPHQIMQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKECDORWWXXNRY-UHFFFAOYSA-N 2h-pyridin-3-one Chemical compound O=C1CN=CC=C1 GKECDORWWXXNRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIFFBTOJCKSRJY-UHFFFAOYSA-N 3α,4,7,7α-tetrahydro-1h-isoindole-1,3(2h)-dione Chemical class C1C=CCC2C(=O)NC(=O)C21 CIFFBTOJCKSRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIBUAHCNOCZTKG-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-[(2,2-dichlorocyclopropyl)methoxy]-2-fluoroaniline Chemical compound C1=C(F)C(N)=CC(OCC2C(C2)(Cl)Cl)=C1Cl OIBUAHCNOCZTKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 1
- 241000209136 Agropyron Species 0.000 description 1
- 241000743985 Alopecurus Species 0.000 description 1
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 1
- 241001126715 Ameson Species 0.000 description 1
- 241000404028 Anthemis Species 0.000 description 1
- 241001666377 Apera Species 0.000 description 1
- 241000219305 Atriplex Species 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000611157 Brachiaria Species 0.000 description 1
- 241000339490 Brachyachne Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209200 Bromus Species 0.000 description 1
- 241000132570 Centaurea Species 0.000 description 1
- 241000219312 Chenopodium Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 240000005250 Chrysanthemum indicum Species 0.000 description 1
- 244000144786 Chrysanthemum segetum Species 0.000 description 1
- 235000005470 Chrysanthemum segetum Nutrition 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 1
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 1
- 241000208296 Datura Species 0.000 description 1
- 235000017896 Digitaria Nutrition 0.000 description 1
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000127993 Elaeis melanococca Species 0.000 description 1
- 241000202829 Eleocharis Species 0.000 description 1
- 241000209215 Eleusine Species 0.000 description 1
- 235000007351 Eleusine Nutrition 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001290564 Fimbristylis Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000816457 Galeopsis Species 0.000 description 1
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 1
- 235000009432 Gossypium hirsutum Nutrition 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000207890 Ipomoea purpurea Species 0.000 description 1
- 241001327265 Ischaemum Species 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- HXEACLLIILLPRG-YFKPBYRVSA-N L-pipecolic acid Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H]1CCCC[NH2+]1 HXEACLLIILLPRG-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- 241000520028 Lamium Species 0.000 description 1
- 241000801118 Lepidium Species 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 1
- 235000017945 Matricaria Nutrition 0.000 description 1
- 241001072983 Mentha Species 0.000 description 1
- 235000014435 Mentha Nutrition 0.000 description 1
- 235000003990 Monochoria hastata Nutrition 0.000 description 1
- 240000000178 Monochoria vaginalis Species 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 1
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 1
- 241000209048 Poa Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 241000219295 Portulaca Species 0.000 description 1
- 102000001708 Protein Isoforms Human genes 0.000 description 1
- 108010029485 Protein Isoforms Proteins 0.000 description 1
- 241000780602 Senecio Species 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000002634 Solanum Nutrition 0.000 description 1
- 241000207763 Solanum Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 241000219422 Urtica Species 0.000 description 1
- 240000005592 Veronica officinalis Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 1
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JMQGGPRJQOQKRT-UHFFFAOYSA-N diphenyl hydrogen phosphate;azide Chemical compound [N-]=[N+]=[N-].C=1C=CC=CC=1OP(=O)(O)OC1=CC=CC=C1 JMQGGPRJQOQKRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- FGSGHBPKHFDJOP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-oxocyclohexane-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1=O FGSGHBPKHFDJOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMVAYPJYRXHDOB-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-oxopiperidine-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)N1CCCCC1=O CMVAYPJYRXHDOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SZIKRGHFZTYTIT-UHFFFAOYSA-N ethyl piperidine-2-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCN1 SZIKRGHFZTYTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 230000009525 mild injury Effects 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZNAASVAJNXPPW-UHFFFAOYSA-M tin(4+) chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Sn+4] GZNAASVAJNXPPW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J tin(4+);tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Sn+4] CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride dihydrate Substances O.O.Cl[Sn]Cl FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
A találmány tárgya hatóanyagként halogénezett ciklopropán-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismeretes, hogy hatóanyagként bizonyos 5 tetrahidro-indazol-származékokat és tetrahidro-ftálsav-imid-származékokat tartalmazó készítményeknek herbicid hatásuk van (61 741 és 105 721 számú európai szabadalmi leírások). Az ilyen anyagokat tartalmazó herbicid 10 készítmények hatékonysága mind a növények kikelése előtti, mind a növények kikelése utáni alkalmazásban jónak mondható. Hátrányos azonban, hogy bizonyos haszonnövények, mint például a gyapot, szója és a ga- 15 bona nem kielégítő módon tűrik e készítményeket.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű, halogénezett ciklopropán-származékokat tartalmazó készítményeket a rizs, búza, szó- 20 ja, kukorica, gyapot és árpa meglepően jól tűrik, és emellett e készítmények herbicid hatása is erősebb. Az (I) általános képletben Rí, R2 és R3 jelentése hidrogénatom,
X jelentése halogénatom, 25
Y jelentése halogénatom, n jelentése 0, 1 vagy 2,
U és V jelentése halogénatom és
W jelentése (a), (b), (c), (e), (f) vagy (g) általános képletű he- 30 terociklusos csoport, ahol T jelentése halogénatom,
Q jelentése metincsoport,
Z jelentése oxigénatom vagy kénatom, 35
R« jelentése 1 vagy 2 halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Rs jelentése 1-4 szénatomos 40 alkilcsoport, vagy
Rí és Rs együttes jelentése egy 4-tagú, telített csoport, és
Re jelentése 4-8 szénatomot 45 tartalmazó alkilcsoport
A .halogénatom ’ kifejezés fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot jelent A halogénezett alkilcsoportban az alkilcsoport egy vagy több hidrogénatomja helyén halogénatom áll. 50
A találmány szerinti vegyületeket önmagában ismert módon, az alábbi módszerekkel állíthatjuk eló:
a) A W helyén 4,5,6,7-tetrahidro-indazol-2-il-csoportot tartalmazó (I) általános képle- 55 tű vegyületek előállítása céljából valamely (IV) általános képletű vegyületet, ahol Rí, Rz, Rs, X, Y, n, U és V jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (V) általános képletű vegyűlettel, ahol 60 Rio jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxiceoport, reagáltatunk.
Az így előállított, T helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I, általános képletü ve- 65 gyűleteket tovább reagáltatjuk. így például e vegyületeket foszfor-oxi-halogenidekkel reagáltatva a T helyén halogénatomot tartalmazó, megfelelő vegyületeket kapjuk.
b) A W helyén 2H-l,2,4-triazolin-3-on-2-il-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából valamely (IV) általános képletű vegyületet, ahol
Rí, R2, Rs, X, Y, n, U és V jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (VI) általános képletü vegyűlettel, ahol Rí és Rs jelentése az (I) általános képletre megadott, és
Ru jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, reagáltatunk.
c) A W helyén 3H-l,3,4-oxadiazol-2-on-3-il-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából valamely (IV) általános képletű vegyületet, ahol
Rí, R2, R3, X, Y, n, U és V jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (VIII) általános képletű savszármazékkal, ahol
Rs jelentése az (I) általános képletre megadott, és
Riz jelentése halogénatom vagy
1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoport, reagáltatunk, majd az igy köztitermékként kapott (VII) általános képletü vegyületet, ahol
Rí, Rz, R3, X, Y, n, U, V és Re jelentése az (1) általános képletre megadott, foszgénnel vagy ennek valamely reakcióképes funkciós származékával reagáltatjuk
d) a W helyén 4,5,6,7-tetrahidro-2H-l,2,3-triazolo[3,4-a]piridin-8-ium-3-olát-2-il-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából valamely (XIII) általános képletű vegyületet, ahol
Rí, R2, Rs, X, Y, n, U és V jelentése az (I) általános képletre megadott, salétromsavval diazotálunk, a kapott terméket piperidin-.2-karbonsavval reagáltatjuk, és az igy előállított köztiterméket eceteav-anhidriddel gyűrűbe zárjuk.
e) A W helyén 1,3,4,5,6,7-hexahidro-2H-izoindol-l,3-dion-2-il-csoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek előállítása céljából valamely (XIII) általános képletű vegyületet, ahol
Rí, Rz, Rs, X, Y, n, U és V jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (XIV) általános képletű vegyűlettel, ahol Z jelentése oxigénatom vagy kénatom, reagáltatunk,
f) A W helyén 2,3,5,6,7,8-hexahidro-lH-imidazo[ 1,5-a]piridin- l,3-dion-2-il-csoportot vagy 2,3,5,6,7,8-hexahidro-lH-l,3,4-triazolo[ 1,2-a]piridazin-1,3-dion-2-il-ceoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek elóálli-33 tása céljából egy (XVII, általános képletű vegyületet, ahol
Rí, Rí, Ra, X, Y, n, U, V és Z jelentése az (I) általános képletre megadott, 5 egy (XVIII) általános képletű vegyülettel, ahol
Q jelentése metincsoport,
Z jelentése oxigénatom és
Ris jelentése 1-4 szénatomot tar- 10 talmazó alkilcsoport, reagáltatjuk, vagy
g) valamely (XIX) általános képletű vegyületet, ahol
Rí, R2, R3, U, V, W és n jelentése az (I) ál- 15 talános képletre megadott, egy (XX) általános képletű, halogénezett metán-származékkal, ahol
X és Y jelentése az (I) általános képletre megadott, és 20
B jelentése -COOM általános képletű csoport, ahol M jelentése egy alkálifém-atom, reagáltatunk. 25
A találmány szerinti eljárás a, és b) változatát célszerűen valamely katalizátor jelenlétében, egy alkalmas odószerben hajtjuk végre. A reakciót szobahőmérséklet és 150 °C közötti hőmérsékleten, és előnyösen a reak- 30 cióelegy forrpontján végezzük. Alkalmas oldószerekként említjük például a dimetil-szulfoxidot, a halogénezett szén-hidrogéneket, mint például a diklór-metánt· és a kloroformot, az aromás szén-hidrogéneket, mint 35 például a benzolt, toluolt, xilolt, klór-benzolt és a diklór-benzolt, alkalmazhatunk azonban más, a reakcióban résztvevő vegyületekkel szemben semleges oldószereket is, például dietil-étert, tetrahidro-furánt vagy dimetil- 40 -formamidot.
Katalizátorként használhatunk bizonyos savakat, például ecetsavat vagy kénsavat, de felhasználhatunk e célra ioncserélő gyantákat is. 45
A találmány szerinti eljárás c) változatát elvégezhetjük valamely alkalmas semleges oldószerben, vagy anélkül is. Alkalmas oldószerek például, a dimetil-szulfoxid, a halogénezett szén-hidrogének, mint például a di- 50 klór-metán és a kloroform, az aromás szén-hidrogének, mint például a benzol, toluol, xilol, klór-benzol és a diklór-benzol, továbbá más, a reakcióban résztvevő vegyületekkel szemben semleges oldószerek, mint például a 55 dietil-éter, tetrahidro-furán és a dimetil-formamid.
A találmány szerinti eljárás d) változatát általában három lépésben végezzük el, anélkül, hogy a kőztitermékeket megtisztíta- 60 nánk. Oldószerként a vízen kívül használhatunk bármely semleges szerves oldószert is. Elvégezhetjük azonban a reakciókat oldószer nélkül is. E reakciókat -20 °C és 100 °C kö4
HU 201068 Β zött, és előnyösen -10 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten végezzük.
A találmány szerinti eljárás e) és f) változatát célszerűen 20 °C fölötti, például 100 °C hőmérsékleten, vagy a reakcióelegy forrpontján végezzük. Amennyiben az alkalmazott reagens egy anhidrid, mint például a (XIV) általános képletű vegyület esetében, akkor a reakciót célszerűen egy sav, például ecetsav jelenlétében végezzük, például oly módon, hogy oldószerként ecetsavat alkalmazunk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a reakcióban résztvevő két vegyületet egy semleges oldószer, mint például diklór-metán vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében (vagy anélkül) reagáltatjuk, és a köztitermékként keletkező addíciós terméket valamely savanhidriddel, mint például ecetsav-anhidriddel gyűrűbe zárjuk.
A találmány szerinti eljárás f) változatában a (XVII) és (XVIII) általános képletű vegyületeket egy semleges oldószerben, 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, és előnyösen az oldószer forrpontján reagáltatjuk. Alkalmas oldószerek például az alifás és aromás, adott esetben klórozott szén-hidrogének, mint például a petroléter, benzol, toluol, xilol, benzin, diklór-metán, kloroform, tetraklór-metán, 1,2-diklór-etán, klór-benzol, valamint az éterek, mint például a dietil-éter, di-n-butil-éter, metil-tercier-butil-éter, tetrahidro-furán, dioxán, valamint a ketonok, mint például az aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, ezenkívül a nitrilek, mint például az acetonitril és propionitril, továbbá a szulfoxidok, mint például a dimetil-szulfoxid és a szulfolán.
A találmány szerinti eljárás g) változatát célszerűen valamely, a reakcióban résztvevő vegyületekkel szemben semleges oldószerben, például kloroformban, éterszerű oldószerekben, mint például dioxánban vagy dietilén-glikol-dialkil-éterekben, alifás szén-hidrogénekben, mint például ciklohexánban vagy dékánban, adott esetben egy erős bázis, például alkálifém-alkoholátok vagy alkálifém-hidroxidók jelenlétében, előnyösen egy kétfázisú rendszerben, egy fázis-transzfer-katalizátor jelenlétében [amint ezt Dehmlow és Dehmlow a .Phase Transfer Catalysis” (A fázis-transzfer katalízis, Weinheim, 1980) című műben leírta], szobahőmérséklet és 200 °C közötti hőmérsékleten, és előnyösen az oldószer forrpontján végezzük.
A jelen találmány szerinti, és a fentiekben ismertetett eljárásváltozatokkal előállított vegyületeket a szokásos, önmagában ismert módszerekkel különíthetjük el a reakcióelegyből, például oly módon, hogy az alkalmazott oldószert normál vagy csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, vagy pedig kirázésos módszerrel.
A kapott vegyületeket általában tisztább formában nyerhetjük, ha oszlop-kromatográ-45
HU 201068 Β fiás úton, vagy pedig frakciónált desztilláció útján megtisztítjuk őket.
A jelen találmány szerinti vegyületek általában kristályos vagy sürünfolyós anyagok, amelyek egy része halogénezett szén-hidrogénekben, például kloroformban, szulfoxidokban, például dimetil-szulfoxidban, vagy észterekben, például etil-acetátban jól oldódik.
A jelen találmány szerinti vegyületek egy vagy több aszimmetriás szénatomot tartalmazhatnak. A jelen találmány oltalmi köre magába foglalja az optikailag aktiv formákat és ezek keverékeit is. A példákban leirt módszerekkel a racemátokat állítjuk elő, amennyiben ezt külön másképp nem adjuk meg.
A (IV) és (XIII) általános képletú kiindulási vegyületeket önmagában ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Az egyik lehetséges szintézisutat az A-reakcióvázlattal szemléltetjük. Amennyiben a többi említett kiindulási anyag előállítására szolgáló eljárást nem Írjuk le, akkor ezek ismertek, vagy az ismert eljárások analógiájára előállíthatók.
A jelen találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények kitűnő herbicid hatást mutatnak a gazdasági szempontból fontos egyszikű és kétszikű gyomnövényekkel szemben. Emellett nincs jelentősége, hogy e készítményeket vetés előtt, a növények kikelése előtt vagy a növények kikelése után permetezzük-e ki a kezelni kívánt területre.
A rizs, búza, szója, kukorica, gyapot és árpa meglepő módon jól tűri a jelen találmány szerinti készítményeket.
A jelen találmány szerinti készítményeket gyomirtóként például a következő növénynemzetségek ellen használhatjuk:
Kétszikű gyomnövény-nemzetségek: Abutilon, Chrysanthemum, Brassica, Helianthus, Mentha, Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Anthemis, Chenopodium, Atriplex, Senecio, Portulaca, Ipomea, Metricaria, Galinsoga, Urtica, Amaranthus, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Datura, Viola, Centaurea és Galeopsis.
Egyszikű gyomnövény-nemzetségek:
Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Agropyron, Sagittaria, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum és Apera.
A jelen találmány szerinti készítmények alkalmazása semmi esetre sem korlátozódik az említett növény-nemzetségekre és kultúrnövényekre, hanem hasonló módon kiterjeszthető más növényekre is.
A találmány szerinti készítmények nagyobb mennyiségben alkalmasak a gyomnövények teljes kiirtására, például ipari területeken, vágányok mellett, utakon és tereken. Ugyanígy, használhatjuk e készítményeket az éUandó tenyészetekben is a gyomnövények kiirtására, például erdőgazdaságokban, díszfa-, gyümölcs-, szőlő-, citrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajpálma-, kakaó-, bogyós gyümölcs- és komlóültetvényekben is.
A készítmények alkalmazott mennyisége széles határok között változhat. Az alkalmazott mennyiség lényegében a kivánt hatás jellegétől függ. A felhasznált készítményekben jelenlevő hatóanyagok mennyisége hektáronként 0,01 kg és 5 kg között lehet, például a gyomirtó hatás elérése érdekében hektáronként előnyösen 0,1 kg és 0,5 kg közötti mennyiségű hatóanyagot tartalmazó készítményt használunk.
Amennyiben a hatás. spektrumát szélesíteni, vagy a hatást erősíteni kívánjuk, akkor a készítményhez hozzáadhatunk további herbicid hatóanyagokat is. igy például használhatjuk olyan herbicid készítmények hatóanyagait a jelen találmány szerinti készítményekkel együtt, amelyeket a Weed Abstracts [35, No. 3 (1986)], című mű az alábbi címen ir le: .List of common names and abbreviations employed fór currently used herbicides and plánt growth regulators in Weed Abstracts (A jelenleg használatos herbicid és a növények növekedését szabályozó készitmények szokásos neveinek és rövidítéseinek listája).
A jelen találmány szerinti vegyületeket vagy ezek keverékeit célszerűen készítmények formájában, például porok, permetezhető porok, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók formájában alkalmazzuk, és e készitmények cseppfolyós és/vagy szilárd halmazállapotú vivőanyagokat, illetve higítószereket, és adott esetben a tapadást elősegítő anyagokat, nedvesítőszereket, emulgeálószereket és/vagy diszpergáló segédanyagokat tartalmazhatnak.
Alkalmas, cseppfolyós halmazállapotú vivőanyagok például az alifás és aromás szén-hidrogének, mint például a toluol, xilol, ciklohexanon, izoforon, dimetil-formamid, továbbá ásványi olaj frakciók és növényi olajok.
Szilárd halmazállapotú vivőanyagként használhatunk ásványi anyagokat, például gipszet, tonzilt, szilikagélt, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkövet és növényi anyagokat, például liszteket.
Alkalmazható felületaktív anyagok például a kalcium-lignin-szulfonát, a polietilén-alkil-fenil-éterek, a polioxi-etilén-szorbit-észterek, a polioxi-etilén-polipropilén-polimerek, a naftalin-szulfonsavak és ezek sói, részlegesen polietoxicsoportokkal helyettesített, tercier aminokat tartalmazó, kationos tenzidek, a fenol-szulfonsavak és ezek sói, a formaldehid-kondenzátumok, a zsiralkohol-szulfátok, valamint a helyettesitett benzol-szulfonsavak és ezek sói.
Az egyes készítményekben a hatóanyagfok) részaránya széles határok között változhat. E készítmények tartalmazhatnak például körülbelül 10 tömegX és 90 tömegX közötti mennyiségű hatóanyagot, körülbelül 90 tómegX és 10 tömegX közötti mennyiségű, 5
HU 201068 Β cseppfolyós vagy szilárd halmazállapotú vivőanyagot, valamint adott esetben 20 tömegX-ig terjedő mennyiségű felületaktiv anyagot.
A készítményeket a szokásos, önmagában ismert módszerekkel juttathatjuk ki a kezelni kívánt területre, például vizzel mint vivőanyaggal permetleveket készíthetünk, amelyekből hektáronként 100 1 és 3000 1 közötti mennyiséget alkalmazunk. Felhasználhatjuk e készítményeket továbbá az úgynevezett Low-Volume (kistérfogatú) és az Ultra-Low-Volume (különösen kistérfogatú) eljárásban is, valamint az úgynevezett mikrogranulátumok formájában is.
E készítményeket önmagában ismert módszerekkel, például őrlési és keverési műveletekkel állíthatjuk elő. Kivánt esetben összekeverhetjük a készítmények egyes öszszetevőit röviddel a felhasználás előtt is, amint ezt 'a gyakorlatban például az úgynevezett keverőtartályos eljárás során teszik.
Az egyes készítmények előállításához például a következő összetevőket használjuk fel:
al) PERMETEZHETŐ POR tómegX hatóanyag (8.1 vegyület) tömegX kaolin tómegX N-metil-N-oleil-taurin-nátrium-só 8 tómegX lignin-szulfonsav-kalcium-só.
a2) PERMETEZHETŐ POR tómegX hatóanyag (8.1 vegyület) tömegX bentonit tömegX lignin-szulfonsav-kalcium-só tömegX N-metil-N-oleil-taurin-nátrium-só 35 tömegX kovasav.
a3) PERMETEZHETŐ POR tömegX hatóanyag (8.1 vegyület, tömegX kolloid kovasav tömegX linginszulfonsav-Ca-só tömegX N-metil-N-oleil-taurin-nátrium-só.
a4) PERMETEZHETŐ POR tömegX hatóanyag (8.1 vegyület) tömegX kaolin tömegX nátrium-aluminium-szilikát 8 tömegX ligninszulfonsav-Ca-só 2 tömegX N-metil-N-oleil-taurin-nátrium-só.
Vegyület száma Rí R2 R3 n
1.2 Η Η Η 1
1.3 Η Η H 2
1.4 Η Η H 2
b) PASZTA tömegX hatóanyag (3.2 vegyület) tómegX nátrium-aluminium-szilikát tömegX cetil-poliglikol-éter (8 mól etilén5 oxid, tömegX orsóolaj tömegX polietilén-glikol 23 tömegX viz.
cl EMULGEÁLHATÓ KONCENTRÁTUM 20 tömegX hatóanyag (3.2 vegyület) tömegX izoform tömegX kalcium-dodecil-fenil-szulfonát tömegX zsiralkohol-poliglikol-éter.
A találmány szerinti eljárást a továbbiakban - a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül - példákkal szemléltetjük.
1. példa
N-[4-Klór-5-(2,2-diklór-ciklopropil-metoxi)-2-fluoi—fenil]-3,4,5,6-tetrahidro-ftálsav-imid (1.1 számú vegyület)
8,9 g (0,031 mól) 4-klór-2-fluor-5-(2,2-diklór-ciklopropil-metoxij-anilint feloldunk 12,5 ml ecetsavban, és az oldathoz hozzá30 adunk 3,85 g 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsav-anhidridet. Az elegyet 3 órán ét forraljuk, majd jeges vízbe óntjük, és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részeket nátrium-hidrogén-kárbonát-oldattal semlegesítjük, majd 35 telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként hexán és etil-acetát 9:1 arányú elegyét használjuk.
íly módon barnásszinü, kristályos anyag formájában 7,8 g (hozam: 75X) terméket kapunk, op.: 121-122 °C.
Hasonló módon állítjuk eló az alábbi táblázatban megadott, olyan (1) általános képletű vegyületeket, ahol
W jelentése (f) általános képletű csoport, ahol
Z jelentése oxigénatom.
Fizikai
| X | Y | U | V | állandó |
| F | F | Cl | F | ni»25 = 1.5375 |
| F | F | Cl | F | no24 = 1.5280 |
| Cl | Cl | Cl | F | ni»24 = 1.5555 |
HU 201068 Β
2. példa
3. példa
2-[4-Klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fluor-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-(2H )-1,2,3-triazolo[3,4-a]-piridin-8-ium-3-olát
3-Klór-2-[4-klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-etoxi)-2-fluor-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H5 -indazol (2.1 számú vegyület) (3.1 számú vegyület)
4,6 g 4-klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fluor-anilint 9,7 ml tömény sósav és 41,5 ml víz elegyében szuszpendáljuk, és a szuszpenziót -10 °C hőmérsékletre hütjük. Utána olyan sebességgel adagoljuk hozzá 1,38 g nátrium-nitrit 4,2 ml vizzel készült oldatát, hogy a reakcióelegy hőmérséklete eközben ne emelkedjen -5 °C fölé. A beadagolás után az elegyet 1 órán ét -5 °C hőmérsékleten keverjük, majd a salétromsav fölöslegét karbamiddal elbontjuk, ezután a jód-keményitő papírral végzett vizsgálatnak negatívnak kell lennie. Az így kapott oldatot hagyjuk 0 °C hőmérsékletre melegedni, majd az oldatot hozzácsepegtetjük 2,3 g pipekolinsav és 8,3 ml trietil-amin 27,7 ml vizzel készült, jéghideg oldatához. A beadagolás után az elegyet 1 órán át 0 °C hőmérsékleten keverjük, majd diklór-metánnal többször kirázzuk.
A szerves részeket egyesítjük, magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk 40 ml dietil-éterben, és az oldathoz hozzáadunk 4,14 ml ecetsav-anhidridet és 2,07 ml piridint. Az igy kapott reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízre öntjük, és etil-acetáttal kirázzuk. A szerves részeket magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acetát és metanol 95:5 arányú elegyét használjuk.
Ily módon kristályos anyag formájában 0,9 g (hozam: 13,4%) terméket kapunk, op.: 125-127 °C.
g 4-klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-et10 oxi)-2-fluor-fenil-hidrazint feloldunk 18 ml ecetsavban, az oldathoz hozzáadunk 2,85 ml ciklohexanon-2-karbonsav-etil-észtert, és az elegyet 8 órán át forraljuk. Utána vízre öntjük, és diklór-metánnal kirázzuk. A szerves részeket kálium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük, telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, és magnézium-szulfáton megszáritjuk. Az oldószer ledesztillálása útján 8,4 g (hozam: 100%) nyersterméket kapunk. Ezt a nyersterméket 3,6 ml foszfor-oxi-kloriddal összekeverjük, és az elegyet 4 órán át forraljuk. Lehűtés után az elegyet diklór-metánnal hígítjuk, az oldatot vizzel, majd telitett nátrium-karbonét-oldattal mossuk, mag25 nézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként diklór-metán és metanol 95:5 arányú elegyét használjuk. Ily módon barnásszinű olaj . formájában 2,6 g (hozam: 35,6%) terméket kapunk, amelynek törésmutatója: ηυ25 = 1,5345.
Hasonló módon állítjuk elő az alábbi táblázatban megadott, olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol
W jelentése (a) általános képletű csoport, ahol
T jelentése klóratom.
Vegyület Fizikai
| száma | Rí | Rz | R3 | n | X | Y | u | V | állandó |
| 3.2 | H | H | H | 1 | F | F | Cl | F | nn20 = 1.538 |
| 3.3 | H | H | H | 1 | Cl | Cl | Cl | F | no25 = 1.5713 |
| 3.4 | H | H | H | 2 | Cl | Cl | Cl | F | no25 = 1.5615 |
-711
HU 201068 Β
4. példa
2-{4~Klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fíuor-fenil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-l,2,4-triazolof 4,3-a]piridin-3-on 5 (4,1 számú vegyület) g 4-klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fluor-fenil-hidrazint feloldunk 10 40 ml xilolban, az oldathoz hozzáadunk 2,4 g 1-etoxi-karbonil-2-piperidont és 1 g foszfor-pentoxidot, és az elegyet 3 órán át forraljuk. Utána 100 ml vízre öntjük, és a szerves részt elválasztjuk. Ezután a szerves részt 15 kálium-hidrogén-karbonát-oldattal savmentesitjük, majd magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acetátot használunk.
Ily módon olaj formájában 1,2 g (hozam: 23%) terméket kapunk, amelynek törésmutatója: no20 = 1,5438.
Hasonló módon állítjuk eló az alábbi táblázatban megadott, olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol
W jelentése (b) általános képletű csoport, ahol
R4 és Rs együttes jelentése 1,4-butilén-csoport.
Vegyület száma
4.2
4.3
4.4
Fizikai
| R2 | Rj | n | X | Y | U | V | állandó |
| H | H | 1 | Cl | Cl | Cl | . F | ni»25 = 1,5655 |
| H | H | 2 | Cl | Cl | Cl | F | no25 = 1,5620 |
| H | H | 2 | F | F | Cl | F | no25 = 1,5332 |
5. példa
2-[4-Klór-5-(2,2-difluor-cikIopropil-etoxi)-2-fluor-fenil]-3-tioxo-2,3,5,6,7,8-hexahidro-lH- jq -imidazo-f l,5-a}piridin-l-on (5,1 számú vegyület)
2,9 g 4-klói—5-(2,2-difluor-ciklopropil- 35
-etoxi )-2-fluor-fenil-izotiocianátot feloldunk 20 ml hexánban, és ezt az oldatot hozzácsepegtetjük 1,5 ml piperidin-2-karbonsav-etil-észter 10 ml hexánnal készült oldatához. Az elegyet 2 órán át forraljuk, majd az oldó- 4Q szert ledesztilláljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként hexán és etil-acetát 3:1 arányú elegyét használjuk.
Ily módon sűrűnfolyós olaj formájában 3,2 g (hozam: 82%) terméket kapunk, amely- 45 nek törésmutatója: no40 = 1,54.
6. példa „ , 50
2-[4-Klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fluor-fenil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-lH-imidazo[ l,5-a]piridin-l,3-dion (6,1 számú vegyület) 55
Az 5. példában leírttal analóg módon eljárva, és 8,33 g 4-klór-2-fluor-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metil)-fenil-izocianétot 100 ml hexánban 4,69 ml piperidin-2-karbonsav-etil- θθ -észterrel reagáltatva félkristályos, olajos anyag formájában 7,7 g (hozam: 66%) terméket kapunk, amelynek magmágneses rezonancia spektruma a következő:
^-NMR-spektrum, delta = 1,1-2,4 (m, 9H), 2,7-3,15 (m, IH), 3,85-4,4 (m, 4H), 6,87 (d, 6 Hz, IH), 7,3 (d, 9 Hz, IH).
7. példa
3-[4-Klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fluoi—fenil]-5-tercier-butil-l,3,4-oxadiazolin-2-(3H)-on (7.1 számú vegyület) g 4-klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fluor-fenil-hidrazin-hidrokloridot 18,5 ml toluolban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz hozzáadunk 3,6 ml trietil-amint, és az elegyet a hidroklorid feloldásáig kever-, jük. Ezután hűtés nélkül, lassan hozzácsepegtetünk 1,6 ml pivalinsav-kloridot, és az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet vízzel, utána telitett kálium-hidrogén-karbonát-oldattal, és végül még egyezer vizzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert ledesztiiláljuk. Maradékként 3,7 g vörösesszinű olajat kapunk, amely szennyezések kíséretében N’-[4-klór-5-(2,2-difluor-ciklopropü-metoxi)-2-fluor-fenil]-pivalinsav-hidrazidot tartalmaz. Ezt a nyersterméket feloldjuk 22 ml 20%-os toluolos foszgén-oldatban, az elegyet lassan 100 °C hőmérsékletre melegítjük, és 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 'lehűtjük, hozzáadunk 20 ml metanolt, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk diklór-metánban, az oldatot kálium->hidrogén-karbonát-oldattal két-813
HU 201068 Β szer, majd vizzel egyszer mossuk, magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A kapott nyersterméket szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként hexán és etil-acetát 4:1 arányú elegyét használjuk.
Ily módon 1,2 g (hozam: 24,5%) terméket kapunk, amelynek törésmutatója: ni»20 = = 1,5082.
8. példa
N-[4-Klór-5-(2,2-difluor-ciklopropoxi)-2-fluor-fenil]-5,6,7,8-tetrahidro-ftálsav-imid (8.1 számú vegyület)
1,2 g N-(4-klór-2-fluor-5-viniloxi-fenil)-5,6,7,8-tetrahidro-ftálsav-imidet feloldunk 5 ml dietilén-glikol-dimetil-éterben, az oldatot felforraljuk, és lassan hozzáadjuk 2,8 g klór-difluor-ecetsav-nátrium-só 20 ml dietilén-glikol-dimetil-éterrel készült oldatát. Ezután az elegyet további 5 órán át forraljuk, majd a kivált nátrium-kloridot kiszűrjük, és a · szűrletröl az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként hexán és dietil-éter 1:1 arányú elegyét használjuk.
Ily módon kristályos anyag formájában 0,6 g (hozam: 43%) terméket kapunk, op.: 105-107 °C.
9. példa l-[4-Klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fluor-fenil]-4-difluor-metil-3-metil-l,2,4- triazolin- 5- (4H)-on (9.1 számú vegyület)
8,2 g 4-klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fluor-fenil-hidrazin-hidrokloridot feloldunk 163 ml vízben, az oldathoz hozzáadunk 81 ml etanolt, majd hozzácsepegtetjük 2,75 ml piroezólősav 81 ml vízzel készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd a kivált terméket kiszűrjük és megszáritjuk. Ily módon 7,9 g kissé szennyezett hidrazont kapunk, amelyet további tisztítás nélkül használunk fel.
A hidrazont feloldjuk 130 ml toluolban, az oldathoz hozzáadunk 3,3 ml trietil-amint, és az elegyet mindaddig melegítjük, mig tiszta oldatot nem kapunk. Utána az oldatot körülbelül 35 °C hőmérsékletre hűtjük, hozzácsepegtetünk 5,1 ml foszforsav-difenil-észter-azidot, majd az elegyet lassan 75 °C hőmérsékletre melegítjük. Ezután a reakcióelegyet mindaddig ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk, mig a nitrogén-fejlődés meg nem szűnik, majd további 12 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal háromszor kirázzuk, a vizes részt toluollal kétszer mossuk, majd megsavanyitjuk. Utána a terméket toluolba átrázzuk, a szerves részt megszáritjuk, ás az oldószert ledesztilláljuk. A kapott terméket szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acetátot használunk. Ily módon 3,7 g (hozam: 35%) l-(4-klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fluor-fenil]-3-metil-l,2,4-triazolin-5-(4H)-ont kapunk.
A fent leirt módon kapott terméket feloldjuk 300 ml ciklohexánban, az oldathoz hozzáadunk 2,7 g kálium-hidroxidot és 2 g tetrabutil-ammónium-bromidot. Az elegyet felforraljuk, és klór-difluor-metánt vezetünk bele. Miután a reakció a vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálat szerint lejátszódott, az oldatot leöntjük az oldatlan részekről, 1 normál sósavval, majd 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal kétszer-kétszer kimossuk, magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kétszer kromatografáljuk, eluensként először etil-acetátot, a máeodik kromatografáláshoz pedig diklór-metánt használunk.
Ily módon 80 mg (hozam: 2%) terméket kapunk, amelynek törésmutatója: no40 = = 1,535.
A KIINDULÁJSI ANYAGOK ELŐÁLLÍTÁSA
10. példa
4-Klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fluor-nitro-benzol
3,6 g 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenolt feloldunk dimetil-formamidban, és az oldathoz kálium-karbonátot adunk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 3,3 g 2,2-difluor-ciklopropil-metil-bromidot. A reakcióelegyet 2 órán át 80 °C hőmérsékleten tartjuk, majd vizre öntjük. A vizes elegyet diklór-metánnal kirázzuk, a szerves részeket telitett nátrium-kíorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként hexán és etil-acetát 3:1 arányú elegyét használjuk. Ily módon sárgaszinű kristályos anyag formájában 5 g (hozam: 93%) terméket kapunk, amelynek magmégneses rezonancia spektruma a kővetkező:
^-NMR-spektrum, delta = 1,1-2,4 (m, 3H),
4,15 (d, 7 Hz, tr, 1,5 Hz, 2H), 7,35 (d, 10 Hz, IH),
7,5 (d, 7 Hz, IH).
Hasonló módon állítjuk elő az alábbi táblázatban megadott, olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol
W jelentése nitrocsoport.
-915
HU 201068 Β
| Rí | R2 | R3 | X | Y | n | U | V |
| H | H | H | F | F | 2 | Cl | F |
| H | H | H | Cl | Cl | 1 | Cl | F |
| H | H | H | Cl | Cl | 2 | Cl | F |
11. példa
4-Klói—2-fluoz—5-(2,2-difluor—ciklopropil-metoxi)-anilin
36,9 g 4-klór-2-fluor-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-nitro-benzolt 600 ml etanol- 15 bán, 5 g 10%-os csontszenes palládium jelenlétében, szobahőmérsékleten, normál nyomáson hidrogénezünk. A hidrogén-felvétel megszűnése után a katalizátort kiszűrjük, az oldószert a szűrletról ledesztilláljuk, ily módon 20 olaj formájában 29,3 g (hozam: 89%) terméket kapunk, amelynek magmágneses rezonancia spektruma a következő:
Hl-NMR-spektrum, delta = 1,1-2,2 (m, 3H), 4,0 (d, 10 Hz, széles, 2H), 5 25 (s, széles, 2H), 6,5 (d,
Hz, 1H), 7,0 (d, 10 Hz,
1H).
Hasonló módon állítjuk elő az alábbi táblázatban megadott (XIII) általános képletű vegyületeket, ahol
W jelentése aminocsoport.
| Rí | R2 | R3 | X | Y | n | U | V |
| H | H | H | F | F | 2 | Cl | F |
| H | H | H | Cl | Cl | 1 | Cl | F |
| H | H | H | Cl | Cl | 2 | Cl | F |
12. példa
4-Klór-2-fluor-5-(2,2-difluor—ciklopropil-metoxi)-fenil-hidrazin
29,3 g 4-klór-2-fluor-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-anilint összekeverünk 45 ml, vízzel eredeti térfogatának kétszeresére hígított sósavval, és az elegyhez hozzáadunk 273 ml tömény sósavat. Ezután az elegyet 50 -10 °C hőmérsékletre hűtjük, és oly módon csepegtetjük hozzá 8,3 g nátrium-nitrit 17 ml vizzel készült oldatát, hogy eközben az elegy hőmérséklete ne emelkedjen -5 °C fölé. Utána az elegyet 3 órán át -5 °C hőmérsékleten 55 keverjük, majd -15 °C hőmérsékletre hűtjük, és oly módon csepegtetjük hozzá 57,3 g ón(Il)-klorid-dihidrét 34 ml tömény sósavval készült oldatát, hogy eközben az elegy hőmérséklete ne emelkedjen -10 °C fölé. Utána θθ az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten tartjuk. Másnap először 0 °C hőmérsékletre hűtjük, és 430 ml 32%-os nátrium-hidroxid-oldat lassú beadagolásával semlegesítjük. A kivált ón-hidroxidot celiten kiszűrjük, dietil- θ5 10
-éterrel mossuk, majd a szűrlet vizes részét dietil-éterrel többször kirázzuk. Az egyesített szerves részeket magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk.
Ily módon olaj formájában 26 g (hozam: 100%) terméket kapunk, amelynek magmágneses rezonancia spektruma a következő: ^-NMR-spektrum, delta = 1,1-2,3 (m, 3H), 4,0 (d, 8 Hz, széles, 2H), 6,85 (d, 7 Hz, 1H), 7,0 (d,
Hz, 1H).
Hasonló módon állítjuk elő az alábbi táblázatban megadott (IV) általános képletű vegyületeket:
| Rí | R2 | R3 | Π | X | Y | U | V |
| H | H | H | 2 | F | F | Cl | F |
| H | H | H | 1 | Cl | Cl | Cl | F |
| H | H | H | 2 | Cl | Cl | Cl | F |
A továbbiakban a találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények hatékonyságát példákkal szemléltetjük.
13. példa
A jelen találmány szerinti vegyületeket hektáronként 1 kg-os mennyiségben, és ezt a mennyiséget 500 1 vizben emulgeálva, melegházban a növények kikelése előtt, illetve a növények kikelése után a Matricaria és Viola nemzetségekhez tartozó kísérleti növényfajokra permetezzük. Három héttel a kezelés után a kezelés eredményeit kiértékeljük, a kiértékeléshez egy olyan pontszám-rendszert használunk, amelyben a 0 a ezer hatástalanságát jelenti, ée a 4-es érték azt mutatja, hogy a készítmény a növényt teljesen elpusztította. E kísérletben a fenti 1-9. példák szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények teljesen elpusztították a kísérleti növényeket.
14. példa kz alábbi táblázatban megadott növényfajokat melegházban, kikelés előtt a táblázatban megadott vegyületek hektáronként 0,1 kg-os mennyiségével kezeljük. E célból a vegyületek fenti mennyiségét hektáronként 500 ml vizben emulgeáljuk, és a növényeket ezzel az emulzióval egyenletesen bepermetezzük. Három héttel a kezelés után a jelen találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények - az ismert, hasonló hatású szerekhez képest - igen szelektív hatást mutatnak, és erős herbicid hatást fejtenek ki a gyomnövényekkel szemben.
-1017
HU 201068 Β
Vegyűlet
| száma | Br | So | Go | Gl | St |
| 4.1 | 4 | 4 | 0 | 0 | 4 |
| Összehasonlító | anyag | ||||
| A 61 741 számú európai szabadalmi bejelentés 1. számú vegyülete | 2 | 3 | 1 | 1 | 3 |
| A 105 721 számú európai szabadalmi bejelentés 1. számú vegyülete | 3 | 4 | 2 | 1 | 3 |
| oxadiazon | 0 | 3 | 0 | 0 | 2 |
| A PONTRENDSZER | |||||
| 0 = hatástalan 1 = gyenge károsító hatás 2 = közepes károsító hatás 3 = erős károsító hatás 4 = a növény teljes elpusztítása. |
geáljuk, és a növényeket ezzel az emulzióval egyenletesen bepermetezzük. Három héttel a
A VIZSGÁLT FAJOK kezelés után a jelen találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények - az isBr = Brassica-fajok 35 mert, hasonló hatású szerekhez képest So = Solanumn-fajok igen szelektív hatást mutatnak, és erős haGo = Gossypium hirsutum tást fejtenek ki a gyomnövényekkel szemben.
Gl = Glycine max
St = Stellaria média
Ab = Abutilon hybridum 4Q
Ma = Matricaria chamomilla
Vi = Viola tricolor Av = Avena fatua
| Ab | Ma | Vi | Av | .Al | Ec | Se | Cy |
| 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 3 | 4 | 4 | 2 | 2 | 2 | 4 | 1 |
| 4 | 4 | 4 | 2 | 3 | 4 | 4 | 0 |
| 3 | 2 | 4 | 0 | 2 | 1 | 3 | 0 |
| 25 | 15. példa Az alábbi | táblázatban | megadott | növény- |
fajokat melegházban, kikelés után a megadott vegyületek hektáronként 0,3 kg-os mennyiségével kezeljük. E célból a vegyületek fenti mennyiségét hektáronként 500 1 vízben emulAl = Alopecurus myosuroides
Ec = Echinochloa crus-galli 45
Se = Setaria italica
Cy = Cyperus esculentus.
Vegyület szá-
| ma | Br | So | Gl | He | St | Ab | Ma | Vi | Ch | ip | Ze | Tr | Ho | Or | Sr | Se |
| 1.1 | 4 | 4 | 0 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 |
| 3.1 | 4 | 4 | 0 | 4 | 2 | 2 | 4 | 3 | 4 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 4 |
| 3.2 | 4 | 4 | 0 | 3 | 4 | 3 | 4 | 4 | 4 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 4 |
| 3.4 | 2 | 3 | 0 | 3 | 1 | 1 | 2 | 3 | 3 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 |
| 4.3 | 3 | 4 | 0 | 3 | 3 | 4 | 4 | 3 | 4 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 |
| összehasonlító | anyag | |||||||||||||||
| oxadia- | ||||||||||||||||
| zon | 4 | 4 | 4 | 2 | 2 | 3 | 3 | 4 | 3 | 4 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 4 |
ll
-1119
HU 201068 Β
PONTRENDSZER = hatástalan = gyenge károsító hatás = közepes károsító hatás $ = erős károsító hatás = a növény teljes elpusztítása,
A VIZSGÁLT FAJOK
Br = Brassica ssp.
So = Solanumn ssp.
G1 = Glycine max.
He = Helianthus annuus
St = Stellaria média
Ab = Abutilon hybridum
Ma = Matricaria chamomilla
Vi = Viola tricolor
Ch = Chrysanthemum segetum
Ip = Ipomoea purpurea 20
Ze = Zea mays
Tr = Triticum aestivum
Ho = Hordeum vulgare
Or = Oryza sativa
Sr = Sorghum sativum
Se = Setaria italica
Vegyület
| száma | Ec | Ce | Cd | Fi |
| 1.1 | 1 | í: | 2 | 3 |
| 1.2 | 4 | 2 | 4 | 4 |
| 3.2 | 4 | 1 | 3 | 4 |
| 4.3 | 3 | 1 | 3 | 4 |
| 4.4 | 4 | 3 | 4 | 4 |
| 5.1 | 1 | 1 | 3 | 3 |
| 6.1 | 4 | 4 | 4 | 4 |
PONTRENDSZER = hatástalan = gyenge károsító hatás = közepes károsító hatás = erős károsító hatás = a növény teljes elpusztítása
A VIZSGÁLT FAJOK
Ec = Echinochloa crus-galli Ce = Cyperus esculentus Cd = Cyperus difformis Fi = Fimbristylis miliacea.
16. példa
Az alábbi táblázatban megadott növényfajokat melegházban, a növények kikelése után a megadott vegyűletek hektáronként 0,3 kg-os mennyiségével kezeljük. E célból a vegyűletek megadott mennyiségét hektáronként 500 1 vízben emulgeáljuk, és a növényeket ezzel az emulzióval egyenletesen bepermetezzük. Három héttel a kezelés után a jelen találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények jó herbicid hatást mutatnak.
17. példa
Az alábbi táblázatban megadott vegyületeknek az ugyanott megadott mennyiségeivel melegházban növényeket kezelünk. E célból a hatóanyagokat egy edényben 1500 ml vizzel összekeverjük (vizes készítmények). A kísérleti növényeket két-öt-leveles állapotukban alkalmazzuk. Három héttel a készítmények alkalmazása után kiértékeljük a növények károsodását.
Amint a táblázat adataiból látható, a jelen találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények erős hatást mutatnak a rizst károsító fontos gyomnövényekkel szemben.
| Vegyület száma | A hatóanyag koncentrációja a vizes készítményben PPm | Ec | Ce | Cd | Fi | Sa | El |
| 3.2 | 10 | 4 | 1 | 3 | 3 | ||
| 4.3 | 10 | 4 | 1 | 4 | 4 | - | - |
| 4.4 | 1 | 4 | 3 | 4 | 4 | - | - |
| 3 | 4 | 3 | 4 | 4 | - | - | |
| 5.1 | 1 | 4 | 2 | 2 | 2 | - | - |
| •3 | 4 | 4 | 3 | 4 | - | - | |
| 6.1 | 1 | 4 | 4 | 4 | 4 | - | - |
| 3 | 4 | 4 | 4 | 4 | - | - | |
| 7.1 | 3 | 4 | - | 4 | - | 3 | 4 |
| 8.1 | 3 | 4 | - | 4 | - | 3 | 4 |
| 9.1 | 3 | 4 | - | 4 t | - | 3 | 4 |
-1221
HU 201068 Β
Claims (6)
- 0 = hatástalan1 = gyenge károsító hatás
- 2 = közepes károsító hatás
- 3 = erős károsító hatás
- 4 = a növény teljes elpusztítása- = nem vizsgáltuk.A VIZSGÁLT FAJOKEc - Echinochloa crus-galli Ce = Cyperus esculentus Cd = Cyperus difformis Fi = Fimbristylis miliacea Sa = Sagittaria pusilla- El = Eleocharie acicularis.1. Herbicid készítmény· azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy (I) általános képletü halogénezett ciklopropán-származékot, aholRí, R2 és Rs jelentése hidrogénatom,X jelentése halogénatom,Y jelentése halogénatom, n jelentése 0, 1 vagy 2,U és V jelentése halogénatom, ésW jelentése (a), (b), (c), (e), (f>vagy (g) általános képletű heterociklusos csoport, aholT jelentése halogénatom,Q jelentése metincsoport,Z jelentése oxigénatom vagy kénatom,Rí jelentése 1 vagy 2 halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcso25 port,Rs jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagyRí és Rs együttes jelentése egy 4-tagú gyűrűs alkilén-csoport ésRe jelentése 4-8 szénatomot tartalmazó alkilcsoport tartalmaz, 10-90 tömegX mennyiségben, adott esetben szokásos vivőanyagokkal és segédanyagokkal együtt, amilyenek a cseppfolyós halmazállapotú vivóanyagok, például az alifás és aromás szénhidrogének, mint például a toluol, xilol, ciklohexanon,· izoforon, dimetil-formamid, továbbá ásványolaj frakciók és növényi olajok;a szilárd halmazállapotú vivóanyagok, mint egyes ásványi anyagok, például gipsz, szilikagél, talkum, kaolin, attapulgit, mészkő és növényi anyagok, például lisztek;a felületaktív anyagok, például a kalcium-lignin-szulfonát, a polietilén-alkil-fenil-éterek, a polioxi-etilén-ezorbit-észterek, a polioxi-etilén-propilén-polimerek, a naftalin-szulfonsavak és ezek sói, részlegesen polietoxicsoportokkal helyettesitett, tercier aminokat tartalmazó, kationos tenzidek, a fenol-szulfonsavak és ezek sói, a formaldehid-kondenzátumok, a zsíralkohol-szulfátok, valamint a helyettesített benzol-szulfonsavak és ezek sói.2. Eljárás az (1) általános képletü halogénezett ciklopropán-származékok, ahol Rí, R2 és Ra jelentése hidrogénatom,X jelentése halogénatom,Y jelentése halogénatom, n jelentése 0, 1 vagy 2,U és V jelentése halogénatom, ésW jelentése (a), (b), (c), (e), (f, vagy (g) általános képletű heterociklusos csoport, ahol-1323HU 201068 ΒT jelentése halogénatom, aholQ jelentése metincsoport,Z jelentése oxigénatom vagy kénatom,R« jelentése 1 vagy 2 halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport,Rs jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagyR< és Rs együttes jelentése egy 4-tagú gyűrűs alki lén-csoport, ésRs jelentése 4-8 szénatomot tartalmazó alkilcsoport. előállítására, azzal jellemezve, hogya) a W helyén 4,5,6,7-tetrahidro-indazol-2-il-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából valamely (IV) általános képletű vegyületet, ahol Rí, Rí, R3, X, Y, n, U és V jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (V) általános képletű vegyülettel, ahol Rm . jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoport, reagáltatunk, egy igy kapott, W-ben, mint (a) csoportban T helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet foszfor-oxi-halogenidek alkalmazásával a megfelelő W-ben mint (a) csoportban T helyén halcgénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekké alakítjuk át, vagyb) a W helyén 2H-l,2,4-triazolín-3-on-2-il-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából valamely (IV) általános képletü vegyületet, ahol Rí, R2, Ra,X, Y, n, U és V jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (VI) általános képletű vegyülettel, ahol 40 R« és Rs jelentése az (I) általános képletre megadott, ésRn jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 45 reagáltatunk, vagyc) a W helyén 3H-l,3,4-oxadiazol-2-on-3-il-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából valamely (IV) általános képletű vegyületet, ahol 50Rí, R2, Ra, X, Y, n, U és V jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (VIII) általános képletű savszármazékkal, ahol jelentése az (I) általánoe kép- 55 letre megadott ée jelentése halogénatom vagy1-4 szénatomos alkoxi-csoport, reagáltatunk, majd az >igy kóztitermékként 60RsR12Rí, R2, Ra, X, Y, n, U, V és Re jelentése az (I) általánoe képletre megadott,
- 5 foszgénnel vagy ennek valamely reakcióképes funkciós származékával reagáltatjuk, vagyd) a W helyén, 4,5,6,7-tetrahidro-2H-l,2,3- triazolof 3,4-a] piridin-8-ium-3-olét-2-il-csoportot tartalmazó (I) általános képletú
- 10 vegyületek előállítása céljából valamely (XIII) általános képletü vegyületet, ahol Rí, R2, R3, X, Y, n, U és V jelentése az (I) általánoe képletre megadott, salétromsavval diazotálunk, a kapott terméket piperidin-2-karbonsavval reagáltatjuk, és végül az így előállított kóztiterméket ecetsav-anhidrid dél gyűrűbe zárjuk, vagye) a W helyén l,3,4,5,6,7-hexahidro-2H-izoindol-l,3-dion-2-il-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából valamely (XIII) általános képletű vegyületet, aholRí, R2, Ra, X, Y, n, U és V jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (XIV) általános képletű vegyülettel, ahol Z jelentése oxigénatom vagy kénatom, reagáltatunk, vagyf) a W helyén 2,3,5,6,7,8-hexahidro-lH-imidazo[l,5-a]piridin-l,3-dion-2-il-csoportot vagy 2,3,5,6,7,8-hexahidro-lH-l,2,4-triazolo[l,2-a]piridazin-l,3-dion-2-il-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából egy (XVII) általános képletű vegyületet, aholRí, R2, Ra, X, Y, n, U, V és Z jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (XVIII) általános képletű vegyülettel, aholQZR15 jelentése metincsoport, jelentése oxigénatom vagy kénatom és jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, reagáltatunk, vagyg) valamely (XIX) általános képletű vegyületet, aholRí, Rz, Ra, X, Y, n, U és V jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (XX, általános képletű, halogénezett metán-származékkal, aholX és Y jelentése az (I) általános képletre megadott, és jelentése -COOM általános képletű csoport, aholM jelentése atom, egy alkálifémreagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863635309 DE3635309A1 (de) | 1986-10-14 | 1986-10-14 | Halogencyclopropyl-verbindungen, ihre herstellung und verwendung als herbizide mittel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT48241A HUT48241A (en) | 1989-05-29 |
| HU201068B true HU201068B (en) | 1990-09-28 |
Family
ID=6311886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU874613A HU201068B (en) | 1986-10-14 | 1987-10-13 | Herbicide compositions containing halogeno-cyclopropane derivatives as active components and process for producing the active components |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4859230A (hu) |
| EP (1) | EP0268797A3 (hu) |
| JP (1) | JPS63218662A (hu) |
| CN (1) | CN87106917A (hu) |
| AU (1) | AU605183B2 (hu) |
| BR (1) | BR8705442A (hu) |
| DD (1) | DD279394A5 (hu) |
| DE (1) | DE3635309A1 (hu) |
| DK (1) | DK537587A (hu) |
| FI (1) | FI874514A (hu) |
| HU (1) | HU201068B (hu) |
| IL (1) | IL84138A0 (hu) |
| PH (1) | PH23048A (hu) |
| SU (1) | SU1618273A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA877732B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4430287A1 (de) * | 1994-08-26 | 1996-04-25 | Basf Ag | N-Phenyltetrahydroindazole, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel |
| CA2156652A1 (en) * | 1994-08-31 | 1996-03-01 | Minoru Takano | Epoxyphenol derivatives and herbicides containing them as active ingredients |
| US5852048A (en) * | 1995-03-01 | 1998-12-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Ester compound and a pesticidal agent containing the same as an active ingredient |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5890570A (ja) * | 1981-11-26 | 1983-05-30 | Showa Denko Kk | オキサジアゾリン誘導体及び除草剤 |
| PH18938A (en) * | 1982-09-28 | 1985-11-11 | Sumitomo Chemical Co | 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazoles and their use |
| JPS59148785A (ja) * | 1983-02-15 | 1984-08-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | ピリドトリアゾリウム誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |
| JPS6113175A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-21 | Rhythm Watch Co Ltd | タツチスイツチ付時計 |
| EP0259264A1 (de) * | 1986-09-03 | 1988-03-09 | Ciba-Geigy Ag | Neue 4-Methylphthalimide |
| DE3731516A1 (de) * | 1987-09-18 | 1989-03-30 | Bayer Ag | N-aryl-stickstoffheterocyclen |
-
1986
- 1986-10-14 DE DE19863635309 patent/DE3635309A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-10-02 AU AU79373/87A patent/AU605183B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-09 IL IL84138A patent/IL84138A0/xx unknown
- 1987-10-09 EP EP87114775A patent/EP0268797A3/de not_active Withdrawn
- 1987-10-12 DD DD87307851A patent/DD279394A5/de unknown
- 1987-10-13 BR BR8705442A patent/BR8705442A/pt unknown
- 1987-10-13 FI FI874514A patent/FI874514A/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-10-13 HU HU874613A patent/HU201068B/hu unknown
- 1987-10-13 CN CN198787106917A patent/CN87106917A/zh active Pending
- 1987-10-13 SU SU874203502A patent/SU1618273A3/ru active
- 1987-10-13 JP JP62256444A patent/JPS63218662A/ja active Pending
- 1987-10-14 DK DK537587A patent/DK537587A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-10-14 US US07/108,380 patent/US4859230A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-14 ZA ZA877732A patent/ZA877732B/xx unknown
- 1987-10-14 PH PH35935A patent/PH23048A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63218662A (ja) | 1988-09-12 |
| AU605183B2 (en) | 1991-01-10 |
| CN87106917A (zh) | 1988-07-13 |
| FI874514A0 (fi) | 1987-10-13 |
| SU1618273A3 (ru) | 1990-12-30 |
| AU7937387A (en) | 1988-04-21 |
| BR8705442A (pt) | 1988-05-24 |
| ZA877732B (en) | 1988-06-29 |
| EP0268797A2 (de) | 1988-06-01 |
| DK537587A (da) | 1988-04-15 |
| US4859230A (en) | 1989-08-22 |
| HUT48241A (en) | 1989-05-29 |
| FI874514A (fi) | 1988-04-15 |
| IL84138A0 (en) | 1988-03-31 |
| EP0268797A3 (de) | 1989-03-29 |
| DD279394A5 (de) | 1990-06-06 |
| PH23048A (en) | 1989-03-10 |
| DK537587D0 (da) | 1987-10-14 |
| DE3635309A1 (de) | 1988-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2137771C1 (ru) | Замещенные производные пиразола, промежуточные для их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками | |
| AU683387B2 (en) | Cyclic sulfonamide herbicides | |
| JP3001620B2 (ja) | ５ｈ―フラン―２―オン誘導体 | |
| EP0311135B1 (de) | Heterocyclisch substituierte Azole und Azine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung | |
| JP3333201B2 (ja) | 新規の置換ピラゾリルピラゾール、その製法並びにその中間体及び除草剤 | |
| US5824802A (en) | 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides | |
| AU712362B2 (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| JP3383813B2 (ja) | 置換されたフェニル複素環式除草剤 | |
| AU746667B2 (en) | Novel herbicides | |
| CA2261125A1 (en) | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, process for their preparation and their use as agents with a herbicidal effect | |
| AU678896B2 (en) | Herbicidal tricyclic heterocycles and bicyclic ureas | |
| HU201068B (en) | Herbicide compositions containing halogeno-cyclopropane derivatives as active components and process for producing the active components | |
| HU197496B (en) | Herbicide compositions containing new 1-aryl-4-nitro-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components | |
| IE921596A1 (en) | New substituted benzothiazole derivatives, processes for¹their preparation and their use as herbicides | |
| EP0382436B1 (en) | N-substituted-3-(nitrogen-containing 5-membered ring)-benzenesulfonamide derivatives, preparation process thereof and herbicidal compositions | |
| AU616893B2 (en) | Anilino iminoazoles and iminoazines, process for their preparation and their use as herbicides | |
| JPH04288053A (ja) | Ｎ−アシルピロリジン誘導体 | |
| FR2503706A1 (fr) | Derives de pyrazole, procede pour leur preparation et herbicides les contenant | |
| CS201048B2 (en) | Herbicide and process for preparing effective compounds | |
| US5874382A (en) | Cyclic sulfonamide herbicides | |
| US5670455A (en) | Substituted phenylheterocyclic herbicides | |
| US5242894A (en) | N-substituted-3-(nitrogen-containing 5-membered ring)-benzenesulfonamide derivatives, and herbicidal compositions | |
| JPS63250376A (ja) | ４−シアノ−１−アリールピラゾール | |
| US6358885B1 (en) | Substituted phenylheterocyclic herbicides | |
| CS255866B2 (en) | Herbicide and process for preparing active components |