JPS63250376A - ４−シアノ−１−アリールピラゾール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な４−シアノ−１−アリールピラゾール
、それらの製造方法及びそれらの除草剤としての使用に
関する。

ある種の４−シアノ−１−アリールピラゾール、例えば
４−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（２゜４．６
−トリクロロフエニル）ピラゾールが除草の性質を有す
ることは既に知られている（ＤＥ−Ｏ５（ドイツ公開特
許明細書）３，２２６．５１３を対照せよ）。

しかしながら、駆除するのが困難な問題のある雑草に対
するこれらの公知の化合物の除草活性は、価値ある栽培
植物とのそれらの適合性と同様に、適用されるすべての
分野において完全に満足ではない。

一般式（Ｉ） Ｒ’ 式中、 Ｒ１％Ｒ１，Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、お互いに独立に各
々の場合において、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、
アルキル、アルコキシ、アルキルスルホニル、アルコキ
シカルボニル、あるいは基−（Ｘ）、−Ｒ’を表し、 ここで、 Ｘは、酸素、硫黄、スルフィニルまたはスルホニルを表
し、 ｍは、数０または１を表し、 Ｒ１は、ハロゲノアルキルを表し、モしてｎは、数１，
２または３を表し、 基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ′またはＲ６の少なくとも一つ
は、基−（Ｘ）ヨーＲ１を表すという条件があり、 しかしながらここで　Ｒ３は、トリフルオロメチルを表
さない、 の新規な４−シアノ−１−アリールピラゾールが見いだ
された。

加えて、一般式（Ｉ） Ｒ′ 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８及びｎは、上で与えられ
た意味を有する、 のこれらの新規な４−シアノ−１−アリールピラゾール
は、式（ｎ） ａ 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は、上で与えられた意
味を有する、 の５−アミノ−４−シアノ−１−アリールピラゾールを
、式（Ｉ［Ｉ） 薯 ＣＩ−Ｃ（ＣＨ２）ｎ　ＣＨｚ−Ｃ１（■）式中、 ｎは、上で与えられた意味を有する、 のクロロアルカノイルクロライドと、もし適当ならば希
釈剤の存在下でそしてもし適当ならば反応助剤の存在下
で、反応させ、そして生成する式式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びｎは、上で与えられ
た意味を有する、 の中間生成物を、一つの反応工程で直接環化する（“−
容器法ｎ）かあるいは分離された第二の反応工程で環化
すると、得られることが見いだされた。

最後に、これらの新規な一般式（Ｉ）の４−シアノ−１
−アリールピラゾールは除草の性質を有することが見い
だされた。

駆除するのが困難な問題のある雑草に対するかなり改良
された除草活性に加えて、一般式（Ｉ）の本発明に従っ
た４−シアノ−１−アリールピラゾールは、驚くべきこ
とに同時に、化学的にもそれらの作用に関しても関連し
た化合物である、現行の技術から公知である４−シアノ
−１−アリールピラゾール、例えば４−シアノ−５−プ
ロピオンアミ）’−１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニル）ピラゾールと比較して、明らかに改良された栽培
植物との適合性を示す。

本発明Ｉこ従った４−シアノ−１−アリールピラゾール
の一般的な定義は式（Ｉ）によって与えられる。式（Ｉ
） 式中、 Ｒ１、Ｒ２１Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、お互いに独立に、
水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、
各々の場合において直鎖のまＩ；は分岐した、各々のア
ルキル部分に１ないし４の炭素原子を有するアルキル、
アルコキシ、アルキルスルホニルまたはアルコキシカル
ボニル、あるいは基−（Ｘ）、−Ｒ“を表し、 ここで、 Ｘは、酸素、硫黄、スルフィニルまたはスルホニルを表
し、 ｍは、０または１を表し、そして Ｒ６は、直鎖のまたは分岐した、１ないし４の炭素原子
及びｌないし９の同一のまたは異なったハロゲン原子を
有するハロゲノアルキルを表し、そして ｎは、数１．２または３を表し、 基Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３、Ｒ′マタハＲ１′ノ少す＜トも一
つは、基−（Ｘ）、−Ｒ＠を表すという条件があり、 しかしながらここで　Ｒ１は、トリフルオロメチルを表
さない、 の化合物が好ましい。

式（Ｉ） 式中、 Ｒｆ、Ｒｆｆｉ、Ｒ３、Ｒ６及びＲ６は、お互いに独立
に、水素、７ツ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチ
ル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピルメトキシ、エトキ
シ、メチルスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、あるいは基−（Ｘ）、−Ｒ’を表し、 ここで、 Ｘは、酸素、硫黄、スルフィニルまたはスルホニルを表
し、 ｍは、０または１を表し、そして Ｒ６は、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジク
ロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジクロ
ロメチル、クロロメチル、ジフルオロメチル、ペンタフ
ルオロエチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロク
ロロエチル、トリフルオロエチル、ジフルオロジクロロ
エチル、トリフルオロジクロロエチルまたはペンタクロ
ロエチルを表し、そして ｎは、数１，２または３を表し、 基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ′またはＲ５の少なくとも一つ
は、基−（Ｘ）、、−Ｒ’を表すという条件があり、 しかしながらここで、Ｒ３は、トリフルオロメチルを表
さない、 の化合物が特に好ましい。

製造実施例中で述べられる化合物に加えて、以下の一般
式（Ｉ）の４−シアノ−１−アリールピラゾールが個別
に述べられてよい： ＣＩ　　　　Ｈ５ＯｚＣＦｓ　　　　ＨＣ１ＩＣ＋　　
　　ＨＳｏ、ＣＦｓ　　　　ＨＣ１３ＣＩ　　　　ＨＳ
ＣＦ　ｓ　　　　　ＨＨＩＣ：Ｉ　　　　Ｈ５ＣＦ３　
　　　　ＨＨ２ＣＩ　　　　Ｈ０ＣＦｓ　　　　　ＨＣ
１ＩＣＩ　　　　ＣＩ　　　　０ＣＦ３　　　　８　　
　　Ｃ１３ＣＩ　　　　Ｈ０ＣＦ３　　　　　ＨＣ１３
ＣＩ　　　　ＣＩ　　　　５ＣＦｓ　　　　　ＨＣ１Ｉ
ＣＩ　　　　ＣＩ　　　　ＳＣＦ　ｓ　　　　　ＨＣ１
２ＣＩ　　　　ＣＩ　　　　０ＣＦ３　　　　　ＨＣ１
ＩＣＩ　　　　ＣＩ　　　　０ＣＦ３　　　　　ＨＣ１
２もし、例えば、４−シアノ−５−アミノ−１−（２−
クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）ピラゾー
ル及び３−クロロプロピオニルクロライドが出発物質と
して使用されるならば、本発明に従った方法の反応の過
程は以下の機構によって表すことができる： 肴 ＯＣＦ。

本発明に従った方法を実施するために出発物質として必
要な５−アミノ−４−シアノ−１−アリールピラゾール
の一般的な定義は式（Ｉ［）によって与えられる。この
式（Ｉ［）において、Ｒ−１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ
５は、好ましくは、本発明に従った式（Ｉ）の物質の説
明に関連してこれらの置換基に対して好ましいとして既
に述べられた基を表す。

式（■）の５−アミノ−４−シアノ−１−アリールピラ
ゾールは公知であるか、または公知の方法に類似して製
造することができる（ＥＰ　１３８，１４９またはＥ　
Ｐ　３４．９４５を対照せよ）。

本発明に従った方法を実施するために出発物質としてさ
らに必要なりロロアルカノイルクロライドの一般的な定
義は式（ＩＩＩ）によって与えられる。

この式（ＩＩＩ）において、指数ｎは、好ましくは、本
発明に従った式（Ｉ）の物質の説明に関連してこの指数
に対して好ましいとして既に述べられた数を表す。

式（Ｉ［［）のクロロアルカノイルクロライドは、有機
化学において一般に公知の化合物である。

不活性有機溶媒が、本発明に従った方法を実施するため
の希釈剤として適当である。これらは、特に、脂肪族、
脂環式または芳香族の、随時ハロゲン化された炭化水素
、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタ
ン；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、あるいはエチレングリコールジメ
チル えばアセトンまたはブタノン；ニトリル、例えばアセト
ニトリルまたはプロピオニトリル；アミド、例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンまたはへキサ
メチルリン酸トリアミド；エステル、例えば酢酸エチル
：あるいはスルホキサイド、例えばジメチルスルホキサ
イドを含む。

本発明に従った方法は、随時、適当な酸結合剤の存在下
で実施することができる。

通常使用することができるすべての無機及び有機塩基が
この目的のために適当である。アルカリ金属水素化物、
アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アミド、アルカリ
金属アルコラード、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ
金属重炭酸塩、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムア
ミド、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウム−と−ブチラード、炭酸ナ
トリウムまたは重炭酸ナトリウム、あるいはまた第三級
アミン、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、
ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシク
ロノネン（ＤＢＮ）、またはジアザビシクロウンデセン
（Ｄ　Ｂ　Ｕ）が、好ましくは使用される。

本発明に従った方法を実施するさいに、反応温度は比較
的広い範囲内で変えることができる。一般に、−２０℃
と＋１５０℃の間の温度、好ましくは、０℃と＋１００
℃の間の温度が使用される。

本発明に従った方法を実施するためには、式％式％ ゾール１モルあたり、一般に１．０ないし５．０モル、
好ましくは１．０ないし２．５モルの式（ＩＩＩ）のク
ロロアルカノイルクロライド 好ましくは１．０ないし２．５モルの酸結合剤が用いら
れる。反応の実施、並びに反応生成物の後処理及び分離
は、公知の方法に類似してかつ一般に通常的な方法によ
って、単一段階の及びまた二段階の反応変形で行われる
（ＤＥ−ＯＳ（ドイツ公開特許明細書）　３，３２５，
４８８、ＥＰ　２０５．０２１及びまた製造実施例を対
照せよ）。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉植物
の破壊剤及び特に殺雑草剤として用いることができる。

雑草とは、広い意味において、雑草を望まない場所に成
長するすべての植物を意味する。本発明による物質が完
全または選択的除草剤として作用するかどうかは、本質
的にその使用量に依存する。

本発明による活性化合物は、例えば次の植物に関して使
用できる： 次の属の双子葉植物二カラン属（　Ｓ　ｉｎａｐｉｓ）
、マメグンバイナズナ属（　Ｌ　ｅｐｉｄｉｕｍ）　、
ヤエムグラ属（　Ｇ　ａｌ　ｉｕｍ）、ハコベ属（　Ｓ
　ｔｅｌｌａｒｉａ）　、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａ
ｒｉａ）　、カミツレモｉキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）　
、ガリンソガ属（Ｇ　ａｌｉｎｓｏｇａ）　、アカザ属
（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）　、イラクサ属（Ｕ　ｒｔ
ｉｃａ）、キオン属（Ｓ　ｅｎｅｃｉｏ）　、ヒエ属（
Ａ　ｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒエ属（Ｐ　ｏｒｔ
ｕｌａｃａ）　、オナモミ属（Ｘ　ａｎｔｈｉｕｍ）　
、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）　、サツマイ
モ属（Ｉ　ｐｏｍｏｅａ）　、タデ属（Ｐ　ｏｌｙｇｏ
ｎｕｍ）　、セスバニア属（Ｓ　ｅｓｂａｎｉａ）　、
オナモミ属（Ａ　ｍｂｒｏｓｌａ）、アザミ属（Ｃｉｒ
ｓｉｕｍ）　、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）　、ノ
ゲシ属（Ｓ　ｏｎｃｈｕｓ）　ｓナス属（Ｓｏｌａｎｕ
ｍ）　、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）　、キカシグ
サ属（Ｒｏｔａｌａ）　、アゼナ属（Ｌ　１ｎｄｅｒｎ
ｉａ）　、ラミラム属（Ｌ　ａｎｉｕｍ）　、クワガタ
ソウ属（Ｖ　ｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ属（Ａ　ｂｕｔ
ｉｌｏｎ）　、エメクス属（Ｅ　ｍｅ：）、チョウセン
アサガオ属（Ｄ　ａｔｕｒａ）　、スミレ属（Ｖｉｏｌ
ａ）、チシマオトリコ属（Ｇ　ａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケ
シ属（Ｐ　ａｐａｖｅｒ）及びケンタウレア属（Ｃｅｎ
ｔａｕｒｅａ）　　。

次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ
）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）　、７ダンソウ属（Ｂ
　ｅｔａ）、ニンジン属（Ｄ　ａｕｃｕｓ）　、インゲ
ンマメ属（Ｐ　ｈａｓｅｏｌｕｓ）　、エントウ属（Ｐ
　ｉｓｕｍ）　、ナス属（Ｓ　ｏｌａｎｕｌｌ）　、ア
マ属（Ｌ　ｉｎｕｍ）　、サツマイモ属（Ｉ　ｐａｎｏ
ｅａ）　、ソラマメ属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉ
ｃ。

ｔ　１ａｎａ）、トマト属（Ｌ　ｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏ
ｎ）　、ラッカセイ属（Ａ　ｒａｃｈｉｓ）　、アブラ
ナ属（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌ　ａ
ｃｔｕｃａ）　、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）及びウ
リ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。

次の属の単子葉植物：ヒエ属（Ｅ　ｃｈｉｎｏｃｈｌｏ
ａ）、エノコログサ属（Ｓ　ｅｔａｒｉａ）　、キビ属
（Ｐ　ａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄ　１ｇ１ｔａｒ
ｉａ）　、アワガリエ属（Ｐｈｉｅｕ■）、スズメノカ
タビラ属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆ　ｅｓｔｕｃ
ａ）　、オヒシバ属（Ｅ　１ｅｕｓｉｎｅ）、ブラキア
リア属（Ｂ　ｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏ
ｌｉｕｍ）　、スズメノチャヒキ属（Ｂ　ｒｏｎ＋ｕｓ
）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）　、カヤツリグサ属（
Ｃｙｐｅｒｕｓ）　、モロコシ属（Ｓ　ｏｒｇｈｕａ＋
）　、カモジグサ属（Ａ　ｇｒｏｐｙｒｏｎ）　、ジノ
トン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）　、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏ
ｃｈｏｒｉａ）　、テンツキ属（Ｆ　ｉｍｂｉｓｔｙｌ
ｉｓ）　、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）　、ハ
リイ属（Ｅ　１ｅｏｃｈａｒｉｓ）　、ホタルイ属（Ｓ
　ｃｉｒｐｕｓ）　、バスバルム属（Ｐ　ａｓｐａｌｕ
ｍ）　、カモノハシ属（Ｉ　ｓｃｈａｅｍｕｍ）　、ス
ペックレア属（Ｓ　ｐｅｎｏｃｌｅａ）　、ダクチロク
テニウム属（Ｄ　ａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｎ＋）−ヌ
カポ属（Ａ　ｇｒｏｓｔｉｓ）　、スズメノテツポウ属
（Ａ　１ｏｐｅｃｕｒｕｓ）及びアペラ属（Ａ　ｐｅｒ
ａ）　。

次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔ　ｒｉｔｉｃｕａ
＋）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）　、カラスムギ属
（Ａ　ｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓ　ｅｃａｌａ）　、
モロコシ属（Ｓ　ｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐ　ｏｎｉ
ｃｕｍ）　、サトウキビ属（Ｓ　ａｃｃｈａｒｏｍ）、
アナナス属（Ａｎａｎａｓ）　、クサスギカズラ属（Ａ
ｓｐａｒａｇｕｓ）及びネギ属（Ａ　ｌｌｉｕｍ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、他の植物にも同じ方法で使
用できる。

濃度に依存して、本化合物は、例えば工業地域及び鉄道
線路上、樹木が存在するかまたは存在しない道路及び四
角い広場上の雑草の完全除草剤として適している。同等
に、本化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木
、果［１１ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹
園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの
木の植林、油やしの植林、カカオの植林、ソフトフルー
ツの植林及びホップ栽培図の中の雑草の駆除に、及び−
早生作物中の雑草の選択的駆除に使用することができる
。

本発明による活性化合物は、単子葉栽培作物、例えば大
麦または小麦中の単子葉及び双子葉雑草を選択的に駆除
するために、特に良好な成果で使用することができる。

本活性化合物は、それらの特別な物理的及び／または化
学的性質に依存して、普通の組成物例えば、溶液、乳液
、懸濁剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、
活性化合物を含浸させた天然及び合成物質、種子用の重
合物質中の及び被覆組成物中の極く細かいカプセルに、
そしてさらに燃焼装置、例えばくん蒸カートリッジ、く
ん蒸カン及びくん環コイル等に使用される組成物、並び
にＵＬＶ冷ミスミスト温ミスト組成物に変えることがで
きる。

これらの組成物は、公知の方法において、例えば活性化
合物を伸展剤、即ち液体溶媒、圧力下で液化されたガス
、及び／または固体の担体と混合して、随時表面活性剤
、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤を
使用して、製造される。伸展剤として水を用いる場合、
例えば有機溶媒を補助溶媒として用いることもできる。

液体溶媒としては、主に芳香族、例えばキシレン、トル
エンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族
または塩素化された脂肪族炭化水素、例えばクロロベン
ゼン、クロロエチレンもしくｌ：［化メチレン、脂肪族
炭化水素、例えばシクロヘキサンもしくはパラフィン例
えば鉱油留分、アルコール、例えばブタノールもしくは
グリコール並びにそれらのエーテル及びエステル、ケト
ン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い極性溶媒
、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシ
ド並びに水が適している；液化された気体の伸展剤また
は担体とは、常温及び常圧では気体である液体を意味し
、例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロ
パン、窒素及び二酸化炭素のごときエアロゾル噴射基剤
である；固体の担体としては、例えば粉砕した天然鉱物
例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、ア
タパルシアイト、モントモリロナイト、またはケイソウ
土、並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散したケイ
酸、アルミナ及びシリケートが適している；顆粒に対す
る固体の担体としては、例えば、粉砕しかつ分別した天
然岩例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石、
並びに無機及び有機のひされり合成顆粒、並びに有機物
質の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸
及びタバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤
としては、例えば、非イオン性及び陰イオン性乳化剤、
例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリ
ールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、
アルキルスルフェート、アリールスルホネート並びにア
ルブミン加水分解生成物が適している：分散剤としては
、例えばリグニンスルファイト廃液及びメチルセルロー
スが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース、並びに粉状
、粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビ
アゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテー
ト、並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレクチン
、並びに合成リン脂質を組成物に用いることができる。

他の添加物は鉱油及び植物油であり得る。

着色剤、例えば無機顔料例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシャンブルー、並びに有機染料例えばアリザリン桑
科、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、並びに微量
の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、
モリブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に０．１ないし９５重量％、好ましくは０
．５ないし９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明による活性化合物はまた、そのまま、あるいはそ
れらの調製物の形態で、公知の除草剤との混合物として
、雑草を駆除するために用いることができ、最終調製ま
たはタンク混合が可能である。

混合物として適当な除草剤は、公知の除草剤、例えば、
穀物中の雑草を駆除するための１−アミノ−６−エチル
チオー３−（２，２−ジエチルプロピル）−１，３，５
−）リアジン−２，４（ＬＨ，３Ｈ）−ジオンまたはＮ
−（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素
；サトウダイコン中の雑草を駆除するための４−アミノ
−３−メチル−６−フェニル−１，２゜４−トリアジン
−５（４Ｈ）−オン、及び大豆中の雑草を駆除するため
の４−アミノ−６−（Ｉ，１−ジメチル尿素、ル）−３
−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−
オンである。４−エチルアミノ−２−ｔ−ブチルアミノ
−６−メチルチオ−５−トリアジン；４−アミノ−５−
ｔ−ブチル−３−エチルチオ−１，２゜４−トリアジン
−５（４Ｈ）−オン；２−クロロ−Ｎ−（［（４−メト
キシ−６−メチル−１，３，５〜ドリアジン−２−イル
）アミノ１カルボニル）−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ
、Ｎ’−ジメチル−Ｎζ（４−イングロピルフェニル）
−尿素ＨＮ、Ｎ−ジメｆルーＮ’−（３−クロロ−４−
メチルフェニル）尿素；Ｎ−メチル−２−（Ｉ，３−ベ
ンゾチアゾルー２−イルオキシ）アセトアニリド；Ｎ−
（Ｉ−エチルプロピル）−３゜４−ジメチル−２，６−
シニトロアニリン；Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル−５−（２
，３，３−トリクロロアリル）チオール力ルバメ−１−
；　２−　［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェ
ノキシ］フロピオン酸メチル；２−［４−（３，５−ジ
クロロピリジ−２−イルオキシ）フヱノキシ］プロピオ
ン酸トリメチルシリルメチル；２，４−ジクロロフェノ
キシ酢酸；２，４−ジクロロフェノキシプロピオン酸；
（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸；
　（２−メチル−４−クロロフェノキシ）酢酸；メチル
−５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−二トロペ
ンゾエート；３．５−ショート−４−ヒドロキシベンゾ
ニトリル；３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニ
トリル；［（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フル
オロ−２−ピリジニル）オキシ］酢酸；またはそれの１
−メチルヘプチルエステル、あるいは３−イソプロピル
−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４−オン−２，２
−ジオキサイドとの混合物もまた可能である。驚くべき
ことに、ある種の混合物は相乗作用をも示す。

他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎ
ｇｉｃｉｄｅｓ）　、殺虫剤、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃ
ｉｄｅｓ）、殺線虫剤、小鳥忌避剤、植物栄養剤及び土
壌改良剤との混合物もまた可能である。

本活性化合物は、そのまま、あるいはそれらの調製物の
形態で、またはそれらからさらに希釈によって調合され
た使用の形態で、例えば調製法液剤、懸濁剤、乳液、粉
剤、塗布剤及び粒剤の形態で用いることができる。これ
らのものは、普通の方法で、例えば液剤散布（ｗａｔｅ
ｒｉｎｇ）　、スプレー、アトマイジング（ａｔｏｎｉ
ｚｉｎｇ）または散布によって用いられる。

本発明による活性化合物は植物の発芽前または後のいず
れかに施用することができる。

また本化合物は種子をまく前に土壌に配合することもで
きる。

使用する活性化合物の量は比較的広い範囲内で変えるこ
とができる。この量は本質的に所望の効果の性質に依存
する。一般に、用いられる量は、土壌表面１ヘクタール
あたり活性化合物０．０１ないしｌｏｋｇ、好ましくは
、０．０５ないし５ｋｇである。

本発明による物質の製造及び使用は以下の実施例によっ
て説明される。

製造実施例 実施例　ｌ （二段階反応） ａ） ２０ｍ　ｌのアセトニトリル中の１５．８ｇ　（０，１
２５モル）の３−クロログロビオニルクロライドを、撹
拌しながら室温で、１００ｎ＋１のアセトニトリル中の
７．６ｇ（０，０２５モル）の、１−（２−クロロ−４
−トリフルオロメトキシフェニル）−４−シアノ−５−
アミノ−ピラゾールに滴加する。この混合物を室温で５
日間撹拌し、真空中で溶媒と過剰の酸塩化物を除去し、
そして油性の残査を石油エーテルとの粉砕によって結晶
化する。

トルエンから一回再結晶すると、融点１２５℃の５．８
ｇ　（理論量の５９％）の５−（３−クロログロビオン
アミド）−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメトキ
シフェニル）−４−シアノピラゾールが得られる。

ｂ） ６０ｍ１（７）　７　セト”／中ノ３．９ｇ（ｏ、０１
モル）ノ５−（３−クロロプロビオンアミＦ）−１−Ｃ
２−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４
−シアノピラゾール及び３．５ｇ　（０，０３５モル）
の炭酸カリウムを還流しながら２時間加熱する。冷却さ
れた度広混合物を、濾過すること、溶媒を留去すること
、モして残金をクロマトグラフィー（シリカゲル；クロ
ロホルム／アセトン　９：１）によって精製することに
よって後処理する。

融点１１７℃−１１９℃の０．８ｇ　（理論量の２２％
）の１−（２−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）−４−シアノ−５−（２−オキソアゼチジン−１
−イル）ピラゾールが得られる。

実施例　２ （“−容器法”） ２０ｍ　ｌのアセトニトリル中の７．１ｇ　（０，０５
モル）の４−クロロブチリルクロライドを、１００ｍ１
のアセトニトリル中の７．６ｇ　（０，０２５モル）の
１−（２−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル
）−４−シアノ−５−アミノ−ピラゾールに滴加し、添
加の終了後１６時間還流温度に加熱し、そして再び室温
に冷却し、そして溶媒を真空中で除去する。残金を５０
ｍ１のアセトン中に取り、８ｇ　（０，０５８モル）の
炭酸カリウムで処理し、３０分間還流温度に加熱し、濾
過し、真空中で蒸発させ、そしてクロマトグラフィー（
シリカゲル；クロロホルム／アセトン　９：１）によっ
て精製する。

融点８４℃の３．９ｇ　（理論量の５３％）の１−（２
−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−
シアノ−５−（２−才キソビ口リジン−１−イル）ピラ
ゾールが得られる。

５０ｍ　ｌのエチレングリコールモノエチルエーテル中
の３．０８ｇ　（０，０２５モル）のエトキシメチレン
マロ酸ジニトリル及び５．７ｇ　（０，０２５モル）の
２−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニルヒドラ
ジンを還流下で３時間加熱し、この混合物を冷却後水の
上に注ぎ、そして結晶状の沈澱を吸引濾別し、石油エー
テルとともに撹拌し、冷却しそして再び吸引濾別する。

融点１１５℃の５．３ｇ　（理論量の７３．６％）の５
−アミノ−４−シアノ−１−（２−クロロ−４−トリフ
ルオロメトキシフェニル）ピラゾールが得られる。

一般式（Ｉ）の以下の４−シアノ−１−アリールピラゾ
ールが、対応する方法でそして製造のための一般の指示
に従って得られる： ３　　　ＣＩ　　ＨＳＣＦ、　　　ＨＣＪｌ　　１３７
−１４２４　　　ＣＩ　　ＨＳＣＦ、　　　ＨＣ１２１
２９−１３１５ＣＩ　　ＨＳｏ、ＣＦ３　　ＨＣ１２１
４２−１４４６ＣＩ　　ＨＯＣＦ、　　　ＨＣ１２１２
０−１２３使用実施例： 下に示された化合物を、以下の使用実施例において比較
物質として用いた： に１ ４−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）ピラゾール（ＤＥ−ＯＳ（ドイ
ツ公開特許明細書）　３，２２６，５１３より公知）。

実施例　Ａ 発芽前試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を述べられた量の溶媒と混合し、述べられた
量の乳化剤を加え、そしてこの濃厚物を水で希釈して所
望の濃度にする。

試験植物の種子を通常の土壌中にまき、２４時間後、活
性化合物の調製物を液剤散布する。単位面積当りの水の
量を一定に保持することが適当である。調製物中の活性
化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当り施用した活
性化合物の量のみが決めてとなる。３週間後、植物に対
する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と比較して、
％損傷として評価する。数字は次を意味する２０％−作
用なしく未処理対照と同様） １００％−全破壊 この試験において、例えば、実施例（Ｉ）による化合物
は、従来技術と比較して、明らかに優れた活性を示しそ
して有用な植物に対して選択的である。

実施例　Ｂ 発芽後試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を述べられた量の溶媒と混合し、述べられた
量の乳化剤を加え、そしてこの濃厚物を水で希釈して所
望の濃度にする。

５　１５ｃｍの高さを有する試験植物に、活性化合物の
調製物を、単位面積当り所望の活性化合物の特定の量が
施用されるように液剤散布する。散布液の濃度は、１ヘ
クタールあたり２．０００１の水を撒くと所望の活性化
合物の特定の量が施用されるように選ばれる。３週間後
、植物に対する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と
比較して、％損傷として評価する。数字は次を意味する
二〇％−作用なしく未処理対照と同様） ■００％−全破壊 この試験において、例えば、実施例（Ｉ）による化合物
は、従来技術と比較して、明らかに優れた活性を示しそ
して有用な植物に対して選択的である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は、お互い
   に独立に各々の場合において、水素、ハロゲン、シアノ
   、ニトロ、アルキル、アルコキシ、アルキルスルホニル
   、アルコキシカルボニル、あるいは基−（Ｘ）＿ｍ−Ｒ
   ＾５を表し、 ここで、 Ｘは、酸素、硫黄、スルフィニルまたは スルホニルを表し、 ｍは、数０または１を表し、 Ｒ＾６は、ハロゲノアルキルを表し、そして ｎは、数１、２または３を表し、 基Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４またはＲ＾５の少な
   くとも一つは、基−（Ｘ）＿ｍ−Ｒ＾６を表すという条
   件があり、 しかしながらここで、Ｒ＾３は、トリフルオロメチルを
   表さない、 の４−シアノ−１−アリールピラゾール。 ２、一般式（ I ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は、お互い
   に独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ
   、ニトロ、各々の場合において直鎖のまたは分岐した、
   各々のアルキル部分に１ないし４の炭素原子を有するア
   ルキル、アルコキシ、アルキルスルホニルまたはアルコ
   キシカルボニル、あるいは基−（Ｘ）、−Ｒ＾６を表し
   、 ここで、 Ｘは、酸素、硫黄、スルフィニルまたはスルホニルを表
   し、 ｍは、０または１を表し、そして Ｒ＾６は、直鎖のまたは分岐した、１ないし４の炭素原
   子及び１ないし９の同一のまたは異なったハロゲン原子
   を有するハロゲノアルキルを表し、そして ｎは、数１、２または３を表し、 基Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４またはＲ＾５の少な
   くとも一つは、基−（Ｘ）＿ｍ−Ｒ＾６を表すという条
   件があり、 しかしながらここで、Ｒ＾３は、トリフルオロメチルを
   表さない、 の、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の化合
   物。 ３、一般式（ I ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は、お互い
   に独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ
   、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、メトキシ
   、エトキシ、メチルスルホニル、メトキシカルボニル、
   エトキシカルボニル、あるいは基−（Ｘ）＿ｍ−Ｒ＾６
   を表し、ここで、 Ｘは、酸素、硫黄、スルフィニルまたはスルホニルを表
   し、 ｍは、０または１を表し、そして Ｒ＾６は、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジ
   クロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジク
   ロロメチル、クロロメチル、ジフルオロメチル、ペンタ
   フルオロエチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロ
   クロロエチル、トリフルオロエチル、ジフルオロジクロ
   ロエチル、トリフルオロジクロロエチルまたはペンタク
   ロロエチルを表し、そして ｎは、数１、２または３を表し、 基Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４またはＲ＾５の少な
   くとも一つは、基−（Ｘ）＿ｍ−Ｒ＾６を表すという条
   件があり、 しかしながらここで、Ｒ＾３は、トリフルオロメチルを
   表さない、 の、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の化合
   物。 ４、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は、お互い
   に独立に、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル
   、アルコキシ、アルキルスルホニル、アルコキシカルボ
   ニル、あるいは基−（Ｘ）＿ｍ−Ｒ＾６を表し、 ここで、 Ｘは、酸素、硫黄、スルフィニルまたはスルホニルを表
   し、 ｍは、数０または１を表し、 Ｒ＾６は、ハロゲノアルキルを表し、そして ｎは、数１、２または３を表し、 基Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５の少なく
   とも一つは、基−（Ｘ）＿ｍ−Ｒ＾６を表すという条件
   があり、 しかしながらここで、Ｒ＾３は、トリフルオロメチルを
   表さない、 の４−シアノ−１−アリールピラゾールの製造方法であ
   って、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は、上で与
   えられた意味を有する、 の５−アミノ−４−シアノ−１−アリールピラゾールを
   、一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 ｎは、上で与えられた意味を有する、 のクロロアルカノイルクロライドと、もし適当ならば希
   釈剤の存在下でそしてもし適当ならば反応助剤の存在下
   で、反応させ、そして生成する一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びｎは、上
   で与えられた意味を有する、 の中間生成物を、一つの反応工程で直接環化する（“一
   容器法”）かあるいは分離された第二の反応工程で環化
   することを特徴とする、製造方法。 ５、特許請求の範囲第１項ないし第４項記載の一般式（
   I ）の４−シアノ−１−アリールピラゾールの少なく
   とも一つを含む、除草剤。 ６、特許請求の範囲第１項ないし第４項記載の一般式（
   I ）の４−シアノ−１−アリールピラゾールを雑草及
   び／またはそれらの環境に作用せしめることを特徴とす
   る、雑草の駆除方法。 ７、雑草の駆除のための、特許請求の範囲第１項ないし
   第４項記載の一般式（ I ）の４−シアノ−１−アリー
   ルピラゾールの使用。 ８、特許請求の範囲第１項ないし第４項記載の一般式（
   I ）の４−シアノ−１−アリールピラゾールを伸展剤
   及び／または表面活性物質と混合することを特徴とする
   、除草剤の製造方法。