HU200336B - Aphicides and larvicides comprising n-amino-1,2,4-triazinone derivatives and process for producing the active ingredients - Google Patents

Aphicides and larvicides comprising n-amino-1,2,4-triazinone derivatives and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU200336B
HU200336B HU885302A HU530288A HU200336B HU 200336 B HU200336 B HU 200336B HU 885302 A HU885302 A HU 885302A HU 530288 A HU530288 A HU 530288A HU 200336 B HU200336 B HU 200336B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
hydrogen
weight
methyl
Prior art date
Application number
HU885302A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49605A (en
Inventor
Haukur Kristinsson
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HUT49605A publication Critical patent/HUT49605A/hu
Publication of HU200336B publication Critical patent/HU200336B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya aphldd és larvicid szer, mely hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet vagy annak szerves vagy szervetlen savval alkotott sóját tartalmazza. .Az (I) általános képletben
Rl 1-7 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport vagy halogénatommal j egyszeresen szubsztituált fenikscqptnt,
R2 hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Z -N«CH- vagy -NH-CH2- csoport, megfeleld hordozó- és/vagy adalékanyagokkal együtt.
A találmány továbbá kiterjed az (I) általános képleté vegyűletek előállítására is.
(I)
A leírás terjedelme: 8 oldal, 5 ábra
HU 200 336 B
-1HU 200336 Β
Atalálmány tárgya hatóanyagkéntN-amino-13,4triazinon-származékokat tartalmazó aphicid és larvicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
A találmány szerinti hatóanyagok az (I) általános képletnek felelnek meg. A képletben
Rt 1-7 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
R2 hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Z -N=CH- vagy -NH-CH2- csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóikként is állhatnak Ilyen srác képzésére mind a szerves, mind a szervetlen savak alkalmasak. Ilyen sav többek között a sósav, hidrogén-bromid, salétromsav, különböző foszforsavak, kénsav, ecetsav, propionsav, vajsav, valeriánsav, oxálsav, malonsav, maleinsav, fumársav, tejsav, borkősav vagy szalicilsav.
Az előzőekben ismertetett alkilcsoportok egyenes láncúak vagy elágazóak egyaránt lehetnek. Megfelelő alkilcsoport például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil- vagy pentilcsoport, a hexil-, heptilcsoport stb., és ezek izomerjei.
A cikloalkilcsoport például ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentilcsoport lehel
A szubsztituensek előző felsorolásánál említett halogénatom mind fluor- és klóratom, mind bróm- és jődatom lehel előnyös azonban a fluor- és klóratom.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, melyekben Rí 1-6 szénatomos alkilcsoport,
3-5 szénatomos cikloalkilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, R2 egyaránt hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jeleni és Z jelentése -N=CH- vagy -NH=CH2csoporl
É vegyületek közül különösen előnyösek azok, amelyek (I) általános képletében
a) Ri 1-4 szénatomos alkilcsoport,ciklopropilcsoport vagy fenilcsoport,
R2 hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
R3 hidrogénatom vagy metilcsoport és
Z jelentése -N=CH- csoport, vagy
b) Rí 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciklopropilcsoport vagy fenilcsoport,
R2 hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
R3 hidrogénatom vagy metilcsoport és
Z jelentése -NH-CH2- csoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert eljárásokkal állítjuk elő, például a következőképpen:
A) a (Π) általános képletű amino-triazinont (ΠΙ) képletű aldehiddel reagáltatjuk, ahol a képletekben Rl, R2 és R3 jelentése a fenti és kívánt esetben
B) az így kapott (la) általános képletű piridil-metilén-amino-triazinont szelektív redukcióval az (lb) általános képletű piridil-metíl-amino-triazinonná alakítjuk, majd kívánt esetben
C) sót képziink.
Az A) eljárást általában atmoszférikus nyomáson, katalitikus mennyiségű erős sav és oldószer jelenlé2 tében végezzük. A reakció hőmérséklete +10 és 100 *C között, előnyösen +40 és +80 *C között van. Savként előnyösek az erős szervetlen savak, például ásványi savak, különösen a sósav. Oldószerként előnyösen alkoholokai étert és étnjellegű vegyületeket, nihileket vagy vizet alkalmazunk.
A B) eljárást általában normál vagy kissé emelt nyomáson, megfelelő hidrogénező kataizátor és oldószer jelenlétében végezzük Megfelelő hidrogénező katalizátorok az általánosan alkalmazott platina-, palládium- vagy nikkelkatalizátorok, például Raneynikkel, vagy hidridek, például nátrium-bór-hidrid. Oldószerként alkalmazhatók az alkoholt*, ecetsav, etil-acetát vagy víz.
A (Π) általános képletű amino-triazinonokat például hidrazin-hidíáttal végzettgyűrűátreadezéssel állíthatjuk elő, melynek során valamely (TV) általános képletű oxadiazoíonl ahol Rí, R2 és R3 a fenti, hidrazin-hidráttal (H2N-NH2XH2O) reagáltatunk.
A (Π) általános képletű amino-triazinon-szánnazékok előállítására ismertetett fenti eljárást általában normál nyomáson, és adott esetben oldószerben végezzük. A reakció hőmérséklete + 15 és 120 ’C között van, előnyösen +20 és 80 *C között. Alkalmas oldószerek többek között: a víz, nitrilek, például acetonitril, alkoholrác, dioxán vagy tetrahidrofurán.
A (IV) általános képletű oxadiazolon-származékokat önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő, például oly módon, hogy az (V) általános képletű 5trifluor-metil-13,4-oxadiazol-2(3H)-ont (VI) általános képletű ketonnal reagáltatjuk, ahol
Rl, R2és R3 az előzőekben megadott és
X jelentése halogénatom.
A (IV) általános képletű oxadiazolonok előállítására alkalmazott eljárást általában normál nyomáson, bázis jelenlétében és oldószerben végezzük A reakció hőmérséklete 0 és 150 *C, előnyösen +20 és 100 ’c között van. bázisként szerves és szerveden bázisok, például trimetil-amin, alkoholátok, nátrium-hidroxid vagy nátrium-hidrid egyaránt alkalmasak.Megfelelő oldószerek többek között az alkoholok, halogénezett szénhidrogének, például kloroform, nitrilek, például acetonitril, tetrahidrofurán, dioxán, dimetü-szulfoxid vagy víz.
A (II) általános képletű amino-triazinonok közül a
4-amino-6-fenil-l,2,4-triazm-3-on ismert (lásd: Liebigs Annáién dér Chemie, 242,125 /1971/), azaz az olyan (Π) általános képletű vegyület, ahol Rí fenilcsoport és R2 és R3 egyaránt hidrogénatom.
A (ΙΠ), (V) és (VI) általános képletű vegyületek ismertrác, vagy önmagukban ismert módszerekkel előállíthatók.
Meglepő «módon úgy találtuk, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok amellett, hogy a haszonnövényrác, valamint a melegvérűek igen jól toleránsak azokra, lényegesen magasabb stabilitással rendelkeznek, mint az ismert foszforsavészterek és karbamátok. Ezért igen alkalmasak kártevőirtószerek hatóanyagakénl mindenekelőtt növényeken és állatokon élősködő kártevők, különösen rovarrác irtására.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen al· kalmasakaLepidoptera, Coleoptera, Homoptera,Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera,
-2HU 200336 Β
Psocoptera és Hymenoptera nemzetségekbe tartozó rovarát, valamint az Akarina nemzetség képviselőinek irtására.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületekkel történőkezeléssel mindenekelőttanövényeket károsító rovarok, különösen a dísz- és haszonnövényeken élősködő, növényekre kártékony rovarok irthatta, különösen gyapotültetvényeken, zöldségesekben, rizskultúrákban és gyümölcsösökben. Kiemelendő, hogy a találmány szerinti hatóanyagok igen erős szisztemikus és kontakt hatást mutatnak szívó rovarokkal, mindenelcelőttaz Aphididaecsaládba tartozó rovarok (például Aphis fabae, Aphis craccivora és Myzus persicae) ellen, melyek irtása az eddig ismert szerekkel igen körülményes volt
A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok jó kártevóirtó hatása azt jelenti, hogy az előzőekben említett kártevők esetén legalább 50-60%os pusztftási értéket (mortalitást) mutatnak.
A találmány szerint alkalmazott hatóanyagok, illetve az azt tartalmazó készítmények hatása más inszekticid és/vagy akaricid szerek hozzáadásával jelentősen szélesíthető, és az adott körülményekhez igazítható. Adalékanyagként például a következő hatóanyag-osztályokba tartozó hatóanyagok jöhetnek * számításba: szerves foszforvegyületek, nitro-fenolok és származékaik, formamidinek, karbamidok, karbamátok, piretroidok, klórozott szénhidrogének és Bacillus thuringiensis-készítmények.
Az (I) általános képletd vegyületeket kártevőirtó szerként változatlan alakban, vagy előnyösen a formálási technikában általánosan alkalmazott segédanyagokkal együtt alkalmazzuk, és ezért például emulzió-koncentrátum, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, permetezőpor, oldható por, porozószer, granulátum, kapszulázott hatóanyag, például polimer anyagba kapszulázott anyag alakra dolgozzuk fel, önmagukban ismert módszerekkel. Az alkalmazási eljárást, például permetezést, ködösítést, porozást, kenést vagy öntözéstmindenkor az elérendő céltól és az adott körülmény éktől függő- , en választjuk meg, és ilyen készítményt alkalmazunk. ,
A készítményeket, azaz az (I) általános képletd hatóanyagokat, és adott esetben sziláid vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó szereket önmagukban ismert módszerekkel állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagot megfelelő töltőanyagokkal, például oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív vegyületekkel (tenzidekkel) alaposan elkeverjük és/vagy eldörzsöljük.
Oldószericént például a következő anyagok jöhetnek számításba: aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomos frakciók, például xilol-elegyek, vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-észterek, például dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, például ciklohexán, paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például etanol, etilénglikd, etilénglikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, például ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, például epoxidált kókuszolaj vagy szójaolaj, továbbá víz.
Szilárd hordozóanyagok például a porozószerek és diszpergálható porok előállítására általában a kö4 vetkezők lehetnek: természetes kőzetlisztek, például kaiéit, talkum, kaolin, mintmorillonit vagy attapulgiL A fizikai tulajdonságok javítására nagydiszperzitású kovasavak vagy nagydiszperzitású és nagy nedvszívóképességűpolimerizátumokisadagolhatók. Szemcsés, adszorptívgranuWumhonlozók például a porózus típusú hordozók, például csillám, téglatörmelék, szepiolit vagy bentonit, nemszorptív hordozóanyag, például a kalcit vagy homok. Alkalmazható ezenkívül számos más, szervetlen vagy szerves eredetű granulált anyag is, például főleg dolomit vagy aprított növényi maradékok.
Felületaktív vegyületként a formálandó (I) általános képletű hatóanyag természetétől, vagy az ilyen hatóanyagok és más inszekticidek vagy akarieidek kombinációjától függően nemionogén, kationés/vagy anionaktív tenzidek egyaránt alkalmazhatók, melyek jó emulgeáló-, diszpergáló- és nedvesítő tulajdonságokkal rendeQxznek. Ifenzidek alatt a tenzidek elegyei is értendők.
Alkalmas anionos tenzidek az úgynevezett vízoldható szappanok, és a vízoldható, szintetikus, felületaktív vegyületek.
Megfelelő szappanok a hosszúláncú (10-22 szénatomos) zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, például az olaj vagy sztearinsav, vagy például a kókusz- vagy faggyúolajból nyerhető természetes zsírsavelegyek nátrium- vagy ktüiumsóL Említendő tenzidek ezenkívül a zsfrsav-metil-taurin-sők, valamint a módosított és nem módosított foszfolipidek is.
Előnyösebben alkalmazzák azonban az úgynevezett szintetikus tenzideket, főleg a zsír-szulfonátokat, zsír-szulfátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy alkil-aril-szulfonáiokaL
A zsír-szulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsőként állnak, és általában egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, aholaz alkilcsoport az acilgyökök alkilrésze is lehet, például a lignin-szulfonsav, a dodecil-kénsav-észter vagy egy természetes zsírsavakból előállított zsíralkohd-szulfát-elegy nátrium- vagy kalciumsója. ugyancsak idetartoznak a zsfralkohol-etilén-oxid-adduktumok kénsav-észtereinek és szulfonsavjainak sói is. A szulfonált benzimidazol-származékok el&iyösen két szulfonsav-csoportot és egy körülbelül 8-22 szénatomos zsírsav-gyököt tartalmaznak. Aflril-aril-szulfonátok például a dodecil-benzol-szulfonsav, a dibutil-naftalin-szulfonsav vagy egy naftalin-szulfonsav-formaldehid kondenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trietanoJ-amin-sÓL Ugyancsak alkalmasak a megfelelő foszfátok, például egy p-nonil-fenol-(4-14)-etilén-oxid-adduktum foszforsav-észterének sói is.
A nemionos tenzidek elsősorban az alifás vagy cikloalifSs alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és aüdl-fenolok poli(glikol-éter)-származékai, melyek 3-30 glikol-éter-csoportot, és az alifás szénhidrogéncsopcrtban 8-20 szénatomot, és az alkil-fenolok alkilrészében 6-18 szénatomot tartalmaznak. Ugyancsak alkalmas, nemionos tenzidek a vízoldható, 20-250 etilénglikol-éter-csoportot és 10-100 propilénglikol-éter-csoportot tartalmazó poli(etilénoxid)-polipropilénglikol, -etilén-diaminop-polipropilénglikol és -alkilpolipropilénglikol adduktumok,
-3HU 200336 Β melyek az alkilláncban 1-10 szénatomot tartalmaznak. E vegyületek általában propilénglikol egységenként 1-5 etilénglikol egységet tartalmaznak.
Nemionos tenzidek például a nonil-fenol-poli(etoxi-etanol)-ok,ricmusolaj-poli(glikol-éter),polipropilén-poli(etilén-oxid)-adduktumok, tributil-fenoxipoli(etoxi-etanol). Ugyancsak alkalmasak a poli(oxietilén)-szorbitán zsírsav-észterei, például a poli(oxietilén)-szoibitán-trioleát is.
A kationos tenzidek mindenekelőtt kvatemer ammóniumsók, melyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, és további szubsztituensként rövidláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszénláncú hidroxi-alkil-csoportok állhatnak. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok, például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy a benzildi(2-klőr-etil)-etil-ammónium-bromid.
A formálási technikában általánosan alkalmazható tenzideket többek között a következő irodalmak ismertetik: „Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual MC Publishing Cop., Ridgewood, New Jersey, 1979;
Dr. Helmut Stahe „Tensid Taschenbuch, Cári Hanser Verlag München/Wien, 1981.
A találmány szerinti kártevőirtószerek általában
12,5 ppm—75 tömeg%, főleg 0,1-75 tömeg% φ általános képletű hatóanyagot,25-99,9 tömeg% szilárd vagy folyékony adalékanyagot, és 0-25 tömeg%, főleg 0,1-20 % tenzidet tartalmaznak A kereskedelmi forgalomban általában a koncentrált készítmények előnyösek, míg a felhasználó általában híg készítményeket használ.
A találmány szerinti készítmények további adalékanyagokat is tartalmazhatnak. Ilyen anyagok például a stabilizálószerek, habzásgátlók, viszkozitást szabályozó szerek, kötőanyagok, és tapadást elősegítő anyagok.
FÉLDÁK »
1. Az (I) általános képletű vegyületek és közbenső termékeik előállítása
H.1. példa
2-Oxo-5-trifluor-metil-2,3-dihidro-l,3,4-oxadiazol-3-aceton g (0,5 mól) 80%-os, olajos nátrium-hidrid diszperziót petroléterrel olajmentessé mosunk, majd 125 ml dimetil-formamidot adunk hozzá. A szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten 1 órán át TI g (0,5 mól) 5trifluor-metiI-l,3,4-oxadiazol-2(3H)-on 250 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük, majd 3 órán át keveijük. Ezután az elegyhez 55,5 g (0,6 mól) klór-acetont adunk, és 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet bepároljuk, a maradékhoz 1000 ml vizet adunk, és a szilárd csapadékot leszívatjuk és szárítjuk. íly módon 1.1. képletű, cím szerinti vegyületet nyerünk, mely színtelen, szemcsés, szilárd anyag, és olvadáspontja: 85 *C.
Kitermelés: 96 g (91,7%).
Hasonló módon állítjuk elő az I. táblázatban feltüntetett vegyületeket, melyek a (IV) általános képlettel jellemezhetők:
ΐ. Táblázat
Vegyület Rt száma Ra Rj Fizikai , állandó
1.1. CHj H H op.: 85 *C
1.2. 1-C3H7 H H op.: 74-75’C
1.3. C(CHj)j H H op.:67’C
1.4. Cdfe H H op.: 100-102’C
1.5. CHs CHs H olqj
1.6. CH3 CHs CHs olaj
1.7. C2H5 v H H op.: 76-77’C
1.8. ciklopropil H H op.:77-78’C
H H H
C2H5 CH3 H
n-C3H7 H H
ciklopropil CHj H
H CH3 H
1-C3H7 CHj H
1-C3H7 CH3 CH3
C(CHj)j CHs H
CHs C2H5 H
CH3 C2H5 CHs
ciklopropil CH3 CH3
ciklopropil C2H5 CH3
H.2. példa
2/,4^-Tetrahidro-3-oxo-4-amino-6-metil-l/,4triazin
250 ml hidrazin-hidrátban 210 g (1,0 mól) 2-oxo5-trifluOT-metil-23-dihidro-13,4-oxadiazd-3-aceton t oldunk hűlés közben. A keletkezett tiszta, barna oldatot 2 óiAs keverés után vákuumban bepároljuk, és a maradékot szilikagélen, eluensként metilén-kloridmetanol 9:1 arányú elegyet alkalmazva kromatografáljuk. Az oldószert lepároljuk, ésakapott olajból éter hozzáadásával a cím szerinti, 2.1. képletű vegyületet kristályosítjuk ki. Op.: 117-119 *C.
Kitermelés: 64 g (50%).
Hasonló módon állítjuk elő az alábbi, (Π) általános képletű vegyületeket, melyeket a Π. táblázatban mutatunk be:
Π. Táblázat
Vegyület Rí száma Ra R3 Olvadáspont CQ
2.1 CH3 H H 117-119
2.2 CH3 CHj H 172-174
2.3 CIJ3 CH3 CHj 138-139
2.4 C2H5 H H 143-145
2.5 1-C3H7 H H 79-81
2.6 C(CHj)j H H 148-150
2.7 ciklopropil H H 94-95
2.8 CőHj H H 199-202
2.9 4C1-C6H4 H H 208-210
H H H
CHí C2H5 H
C2H5 CHj CHj
C2H5 CHj H
n-CjH7 H H
n-C3H7 CHj H
-4HU 200336 Β
Vegyület Rt száma R2 R3 Olvadáspont CQ
U-C3H7 CH3 CH3
Í-C3H7 CH3 H
C(CH3)3 CH3 H
C(CH3)3 CH3 CH3
ciklopropil CH3 CH3
ciklopropil CH3 H
H.3. példa
23.43-Ί0η1ύ<1ΐΌ-3-οχο-4-[φΐή<ΰη-3-ΰ)-ιη6ΐί1έηamino]-6-metil-13,4-triazin g (035 mól) 23,4^-tetrahidro-3-oxo-4-amino6-metil-13,4-triazin 250 ml etanollal készített oldatához 60 ’C hőmérsékleten 26,8 g (035 mól) piridin3-karbaldehidet és egy csepp tömény sósavat adunk. Az elegyet félórán át visszafolyatás közben forraljuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük, a szilárd anyagot kiszffijük, éterrel mossuk és szárítjuk íly módon 3.1. képletű és számú, cím szerinti vegyületet állítunk elő, mely színtelen, szilárd anyag, és olvadáspontja: 227228’C.
Kitermelés: 48 g (90%).
Hasonló módon állítjuk elő a m. táblázatban megadott (la) általános képletű vegyületeket
III. táblázat
Vegyület Rí száma R2 R3 Olvadáspont (’Q
3.1 CH3 H H 227-228
3.2 CH3 CH3 H 139-141
3.3 CH3 CH3 CH3 158
3.4 C2H5 H H 223-224
3.5 Í-C3H7 H H 201-203
3.6 ciklopropil H H 243-244
3.7 C(CH3)3 h H 195-196
3.8 CfiHs H H 263-264
3.9 4-CI-C6H4 H H 246-247
H H H
H CH3 H
H CH3 CH3
CH3 C2H5 H
CH3 C2H5 CH3
CH3 C2H5 C2H5
C2H5 CHs H
C2H5 CH3 CH3
C2H5 C2H5 H
n-C3H7 H H
n-C3H7 CH3 H
n-C3H7 CH3 CH3
n-C3H7 C2H5 CH3
ciklopropil CH3 H
ciklopropil CH3 CH3
C(CH3)3 CHa H
C(CH3)3 CH3 CH3
n-Ctffe H H
CíHs CH3 H
C6H5 CH3 CH3
HJmélda
2.3,4.5-Tetrahidro-3-oxo-ffpiridin-3-iI’)-metil-ami
243 g (0,1 mól) 23,43-tetrahidro-3-oxo-4-[(piridin-3-il)-metilén-amino]-6-izopropil-13,4-triazin 800 ml metanollal készített szuszpenziójához 37,8 g ' (1 mól) nátrium-bór-hidridet adunk részletekben, majd a reakcióelegyet néhány órán át szobahőmérsékleten keverjük, és 12 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert ezután lepároljuk, és a maradékot acetooitrillel elkeverjük, majd szűrjük. íly módon színiden, kristályos, 4.1. képletű és számú, cím szerinti vegyületet kapunk, melynek olvadáspontja: 105-107 ’C.
Kitermelés: 12g(49%).
Hasonló módon állítjuk elő a IV. táblázatban megadott (lb) általános képletú vegyületeket
IV. Táblázat
Vegyület Rt száma Rz R3 Olvadáspont CQ
4.1 1-C3H7 H H 105-107
4.2 CH3 H H 161-163
4.3 C(CH3)3 H H 162-164
4.4 C2H5 H H 94-96
4.5 ciklopropil H H 133-135
4.6 CH3 CH3 H 35
4.7 CH3 CH3 CH3 150
H H H
H CH3 H
C2H5 CH3 H
n-C3H7 H H
1-C3H7 CH3 H
1-C3H7 CH3 CH3
ciklopropil CH3 H
ciklopropil C2H5 CH3
C(CH3)3 CH3 H
C(CHj)3 CH3 CH3
C(CH3)3 C2H5 H
CeHs H H
CeHs CH3 H
HJ. példa
23,43-Tetrahidro-3-oxo-4-[(piridin-3-il)-metilénamino]-6-metil-13,4-triazin-hidroklorid
21,7 g 23,43-tetrahidro-3-oxo-4-[(piridin-3-il> metilén-amino]-6-metil-13,4-triazint60 ml 2 normál sósavban melegítés közben oldunk. A fonó oldatot szűrjük és lehűtjük. A kikristályosodott csapadékot leszűrjük, alkohollal és éterrel mossuk, majd vákuumban szárítjuk. Az így kapott, 5.1. képletű és számú, cim szerinti vegyületet színtelen, kristályos por, melynek olvadáspontja: 240-241 ’C (bomlás közben).
Kitermelés: 19 g (75%).
Hasonló módon állítjuk elő az 5. példában szemléltetett (Ic) általános képletú vegyületeket:
-5HU 200336 Β
V. Táblázat
Vegyület szám Rt R2 R3 Z r Olvadáspont CQ
5.1 CH3 H H -N=CH- a 240-241
5.2 CH3 H H -N=CH- 1-2 só* 237
5.3 C2H5 H H -N-CH-C1 253
5.4 C2H5 H H -N=CH- 1/2 SO4 205
5.5 C2H5 H H -N=CH- NQ3 181
5.6 CH3 H H -N«CH- NO3 177
5.7 C2H5 H H -N=CH- CH3SO3 224-225
5.8 CH3 H H -N=CH- CF3CQ3 196
5.9 CH3 H H -N=CH- 1/3 ro* 206-210
5.10 CH3 H H -N=CH- 1/1 oxalát 218-219
5.11 (CH&C H H -N=CH- a 229-230
5.12 ciklopropil H H -N=CH- NO3 229-230
5.13 ciklopropil H H -N=CH- a 250
5.14 ciklopropil H H -N=CH- CF3CO3 196-198
5.15 ciklopropil H H -N=CH- 1/2 oxalát 220
5.16 ciklopropil H H :N=CH- 1/2 SO4 210
5.17 ciklopropil H H -N«CH- 1/3 PO4 219
2. Formálási példák
AZ (B ÁLTALÁNOS KÉPLET HATÓANYAGOK KÉSZÍTMÉNYEKKÉ TÖRTÉN ALAKÍTÁSA (A %-os értékek tömeg%-ot jelentenek; s „hatóanyag kifejezés bármelyik (I) általános képlett! vegyületet vagy sóját jelenti)
Fl. NEDVESÍTHET PQR
a) b) c) 35
hatóanyag 25% 50% 75%
Nátrium-ligninszulfonát 5% 5% —
nátrium-laurilszulfonát 3% — 5%
nátrium-diizobutil-
-naftalinszulfonát — 6% 10% 40
oktilfenol-polietilénglikol- 1
-éter (7-8 mól etilén-oxid) - 2% -
nagydiszperzitású kovasav 5% 10% 10%
kaolin 62% 27% —
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekever- 45 jük, és megfelelő malomban alaposan eldörzsöljük.
Ily módon olyan nedvesíthető porhoz jutunk, mely vízzel bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható.
F2. EMULZIÓ-KONCENTRÁTUM
hatóanyag 10%
oktil-fenol-polietilénglikol-
-éter (4-5 mól etilén-oxid) 3%
kalcium-dodecil-
-benzolszulfonát 3%
ricinusolaj-poli(glikol-éter)
(36 mól etilén-oxid) 4%
ciklohexanon 30%
xilolelegy 50%
A fenti koncentrátumból vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
«S3íwQi5xS55W3íi»a
hatóanyag 40%
etilénglikol 10%
nonil-fenol-polietilénglikol-
-éter (15 mól etilén-oxid) 6%
nátrium-ligninszulfonát 10%
karboxi-metil-cellulóz 1%
37%-os, vizes formaldehid-oldat 03%
szilikonolaj (75%-os vizes emulzió) 0,8%
víz 32%
A finoman eldörzsölt hatóanyagot az adalékanyaF3. POROZÓSZER
a) b) hatóanyag 5% 8% talkum 95% kaolin - 92%
Felhasználásra kész porozószert nyerünk, ha a hatóanyagot és a hordozóanyagot összekeverjük, és megfelelő malomban eldörzsöljük.
F4. EXIRUDÁLT-CffiANULÁmM
hatóanyag 10%
nátrium-ligninszulfonát 2%
karboxi-metil-cellulóz 1%
kaolin
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük, eldörzsöljük és vízzel nedvesítjük. Az elegyet extrudáljuk, granuláljuk, majd levegőáramban szárítjuk.
F5. BORÍTOTT GRANULÁTUM hatóanyag 3% polietilénglikol (MT=200) 3% kaolin 94%
A finoman eldörzsölt hatóanyagot keverő berendezésben a polietilénglikollal megnedvesített kaolinra egyenletesen felhordjuk. íly módon pormentes, borított granulátumot nyerünk.
-6HU 200336 Β zió-koncentrátumhoz jutunk, melyből vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
3. EiolágiaüiáldÚk
B1. Hatás Aftttes aegypti (lárváid e.11>»n
Tartályban elhelyezett 150 ml víz felületére olyan mennyiségű, 0,1 tömegű-os,acetonos hatóanyag-oldatot pipettáztunk, hogy a koncentráció 400 ppm legyen. Az aceton elpárolgása után a tartályba 30-40, kétnapos Aedes lárvát helyeztünk eL 2 és 7 nap elteltével megvizsgáltuk a mortalitást
A H.3., H.4. és Hő. példákban megadott vegyületek a fenti kísérletben jó hatást mutatták (50-60%-os mortalitást).
B2. Kontakt hatás Aphis craccivora ellen
Cserepekben kihajtatott, 4-5 napos borsó palántákra (Vteia faba) a kísérlet megkezdése előtt 200200 Aphis craccivora egyedet telepítettünk Az így kezelt növényeket 24 óra elteltével 12,5 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó vizes készítménnyel cse- pegő nedvességig permeteztük be. Minden vizsgált vegyület esetén két növényt kezeltünk. Az állatok elhullását további 24 és 72 óra elteltével vizsgáltuk A kísérletet 21-22 ’C hőmérsékleten, és körülbelül 55%-os relatív nedvességtartalmú levegőn végeztük.
A H.3., H.4. és H.5. példában ismertetett vegyületek a fenti vizsgálatban jó hatást mutattak (50-60%os mortalitás).
B3. Szisztémikus hatás Aphis craccivora ellen
600 cnr földet tartalmazó cserepekbe gyökeres babnövényeket ültettünk Ezután a cserepekben levő földre közvetlenül 50 ml, a vizsgálandó vegyületet 400ppm koncentrációban tartalmazó, és 25 tömegűős nedvesíthető porból előállított készítménnyel öntöztük meg.
óra elteltével a növények föld feletti részeire ' Aphis craccivora levéltetveket helyeztünk, és a nővé- * nyékét műanyag hengerrel borítottuk hogy megvédjek a tetveket a vizsgált anyagok esetleges közvetlen kontakt- vagy gázhatásától.
A kísérlet kiértékelését 48 és 72 óra elteltével végeztük Vizsgált vegyületenként két-két növényt alkalmaztunk, külön cserepekben. A kísérletet 25 ’C hőmérsékleten és körülbelül 70%-os relatív nedvességtartalmú levegőn végeztük A fenti vizsgálat során a H3., H.4. és Hő. példákban ismertetett vegyületek jó hatást mutattak (mortalitás: 50-60%).
B.4. Kontakt hatás Mvzns persicae ellen: közvetlen pgmetczéscs vizsgálat
Hatleveles állapotban levő, cserépbe ültetett Peperoni-nővényeket 4 nappal a kezelést megelőzően Myzus persicae (R-törzs) populációval fertőztünk oly módon, hogy a levelekre 2-3 cm hosszú levéltetvekkel erősen fetőzött borsó palántákat fektettünk. Amikor a borsó palánták elszáradása megkezdőtött, a levéltelek a kísérteti növényekre vándoroltak át Az így kezelt növényeket 24 óra múlva a vizsgálandó vegyületet 100 ppm koncentrációban tartalmazó, 25 tömegű-os nedvesíthető porkészítményből előállított vizes szuszpenzióval csepegő nedvességig közvetle12 nül bepermeteztük. Minden vizsgált vegyület esetén 4 növényt alkalmaztunk A kísérlet kiértékelését 7 nappal az adagolás után végeztük. A kísérletet 21-22 ’C hőmérsékleten és körülbelül 60%-os relatív ned- vességtartalmú levegőn végeztük.
A H.3., H.4. és Hő. példában ismertetett vegyületek a fenti vizsgálat során 80-100%-os hatékonyságot mutattak.
Bő. Hosszantartó hatás Myzus persjcattellga
Hatleveles állapotban levő cserépbe ültetett Peperoni-növényeket a vizsgálandó oldatokkal bepermeteztünk majd 2 nappal a kezelés után a növényekre a B.4. példában ismertetett módra Myzus persicae (Rtörzs) populációt telepítettünk Akiértékelést 5 nappal a telepítés után végeztük.
A Hő., H.4. és HŐ. példákban ismertetett vegyületek a fenti vizsgálatban 100 ppm koncentráció mellett 50-100%-os pusztító hatást mutattak.

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Aphicid és larvicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 12Ő ppm — 75 tömegű mennyiségben egy © általános képletű vegyületet vagy annak szerves vagy szervetlen savval alkotott sóját tartalmazza—a képletben
    Rl 1-7 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
    R2 hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Rí hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Z -N=CH- vagy -NH-CH2- csoport —,
    10-95 tömegű nagydiszperzitású kovasav, kaolin vagy talkum, mint vivőanyag; 0-80 tömegű ciklohexanon és/vagy xilol-elegy mint oldószer, 2-15 tömegű Na-lignin-szulfonát, Na-lauril-szulfonát, Nadiirobutil-naftalin-szulfonát vagy Ca-dodecil-benzol-benzolszulfonát, int anionaktív tenzid, 2-6 tömegű okúi- vagy nonil-fenol-polietilénglikol-éter vagy polietilénglikol mint nemionos tenzid, 0-0,8 tömegű szilikonolaj, mint emulgeátor, 0-1 tömegű kaiboximetil-cellulóz, mint sűrítő és 0-0,4 tömegű vizes formaldehid oldat mint fertőtlenítőszer hozzáadása mellett.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet vagy szervetlen sóját tartalmazza, ahol
    Rl Γ-6 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
    Rí és Rí egyaránt hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Z -N=CH- vagy -NH-CHa- csopor.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet vagy szervetlen sóját tartalmazza, ahol
    Rl 1-4 szálatomos alkilcsoport, ciklopropilcsoport vagy fenilcsoport, — Rí hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
    Rí hidrogénatom vagy metilcsoport és
    Z -N=CH- csoport
  4. 4. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jelle·
    -7HU 200336 Β mezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, ahol
    Rt 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciklopropilcsoport vagy fenilcsoport,
    R2 hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
    R3 hidrogénatom vagy metilcsoport, és
    Z jelentése -NH-CH2- csoport
  5. 5. A 3. igénypont szerinti készítmény azzal jelle-
HU885302A 1987-10-16 1988-10-14 Aphicides and larvicides comprising n-amino-1,2,4-triazinone derivatives and process for producing the active ingredients HU200336B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH406287 1987-10-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49605A HUT49605A (en) 1989-10-30
HU200336B true HU200336B (en) 1990-05-28

Family

ID=4269100

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU902447A HU902447D0 (en) 1987-10-16 1988-10-14 Process for producing amino-triazinones
HU885302A HU200336B (en) 1987-10-16 1988-10-14 Aphicides and larvicides comprising n-amino-1,2,4-triazinone derivatives and process for producing the active ingredients

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU902447A HU902447D0 (en) 1987-10-16 1988-10-14 Process for producing amino-triazinones

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4931439A (hu)
EP (1) EP0314615B1 (hu)
JP (1) JPH0662610B2 (hu)
KR (1) KR0128481B1 (hu)
AR (1) AR248135A1 (hu)
AT (1) ATE121742T1 (hu)
AU (2) AU612415B2 (hu)
BG (1) BG61089B2 (hu)
BR (1) BR8805315A (hu)
CA (1) CA1325211C (hu)
CY (1) CY2148B1 (hu)
DE (1) DE3853662D1 (hu)
DK (1) DK171936B1 (hu)
EG (1) EG18729A (hu)
ES (1) ES2070861T3 (hu)
HU (2) HU902447D0 (hu)
TR (1) TR24958A (hu)
YU (1) YU48451B (hu)
ZA (1) ZA887676B (hu)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5179094A (en) * 1989-04-06 1993-01-12 Ciba-Geigy Corporation Pest control agents
DE59008914D1 (de) * 1989-04-06 1995-05-24 Ciba Geigy Ag Pyridyl-methylenamino-1,2,4-triazinone.
TW199149B (hu) * 1989-11-15 1993-02-01 Ciba Geigy Ag
US5648487A (en) * 1989-11-15 1997-07-15 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of aminotriazine derivatives
US5324842A (en) * 1989-11-15 1994-06-28 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of aminotriazine derivatives
MY121190A (en) * 1992-09-10 2006-01-28 Syngenta Participations Ag Control of pests using 1,2,4-triazine derivatives.
US5446163A (en) * 1992-10-02 1995-08-29 Reilly Industries, Inc. Preparation of hydrazones, dihydrothiadiazoles and triazinones
ATE180474T1 (de) * 1992-12-23 1999-06-15 Novartis Ag Imidazol-derivate und ihre verwendung als agrochemische mittel
GB9304178D0 (en) * 1993-03-02 1993-04-21 Ciba Geigy Ag Process for the preparation of 6-alkyl-4-(pyridin-3-yl-methyleneamino),5-dihydro-1,2,4-triazin-3(2h)-one
GB9304191D0 (en) * 1993-03-02 1993-04-21 Ciba Geigy Ag Process for the preparation of aqueous nicotinaldehyde
US5384403A (en) * 1993-03-31 1995-01-24 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of aminotriazine derivatives
BR9408439A (pt) * 1993-12-30 1997-08-05 Ciba Geigy Ag Derivados da piridina como pesticidas
CH688216A5 (de) * 1994-05-30 1997-06-30 Ciba Geigy Ag Synergistisches Mittel.
ES2179900T3 (es) * 1995-03-31 2003-02-01 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivados de aminoquinazolinonas (tionas) sustituidos y sus sales, sus intermediarios y pesticidas y metodo para su utilizacion.
US5919944A (en) * 1997-07-30 1999-07-06 Ciba Specialty Chemicals Corporation Polymerisable diketopyrrolopyrroles
JP2000169461A (ja) * 1998-09-28 2000-06-20 Nippon Nohyaku Co Ltd 殺虫殺菌剤組成物及びその使用方法
US8124630B2 (en) 1999-01-13 2012-02-28 Bayer Healthcare Llc ω-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors
EP1158985B1 (en) 1999-01-13 2011-12-28 Bayer HealthCare LLC OMEGA-CARBOXY ARYL SUBSTITUTED DIPHENYL UREAS AS p38 KINASE INHIBITORS
CO5210943A1 (es) * 1999-05-04 2002-10-30 Novartis Ag Compuestos plaguicidas derivados de triazina, composiciones para el control de plagas que comprenden dicho compuesto y cuando menos un auxiliar y metodos para controlar plagas
CO5210907A1 (es) * 1999-05-12 2002-10-30 Novartis Ag Solvatos de pometrozina, insecticidamente activos, composiciones que contienen estos compuestos y metodos tanto para producir dichos compuestos y composiciones como para controlar plagas animales con estas composiciones
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP1328275B1 (en) * 2000-10-27 2008-05-07 Dow AgroSciences LLC Substituted 4,5-dihydro-1,2,4-triazin-3-ones, 1,2,4-triazin-3-ones, and their use as fungicides and insecticides
US7371763B2 (en) * 2001-04-20 2008-05-13 Bayer Pharmaceuticals Corporation Inhibition of raf kinase using quinolyl, isoquinolyl or pyridyl ureas
AR036872A1 (es) 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
US20080108672A1 (en) * 2002-01-11 2008-05-08 Bernd Riedl Omega-Carboxyaryl Substituted Diphenyl Ureas As Raf Kinase Inhibitors
WO2003068228A1 (en) 2002-02-11 2003-08-21 Bayer Pharmaceuticals Corporation Aryl ureas with angiogenesis inhibiting activity
UY28213A1 (es) 2003-02-28 2004-09-30 Bayer Pharmaceuticals Corp Nuevos derivados de cianopiridina útiles en el tratamiento de cáncer y otros trastornos.
MXPA05012486A (es) 2003-05-20 2006-07-03 Bayer Pharmaceuticals Corp Diaril ureas para enfermedades mediadas por pdgfr.
UA84156C2 (ru) 2003-07-23 2008-09-25 Байер Фармасьютикалс Корпорейшн Фторозамещённая омега-карбоксиарилдифенилмочевина для лечения и профилактики болезней и состояний
DE10333371A1 (de) * 2003-07-23 2005-02-10 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
JP4692023B2 (ja) * 2005-02-28 2011-06-01 住友化学株式会社 有害生物防除方法
DE102006031976A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2002722A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-17 Syngeta Participations AG Methods of controlling insects
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045922A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2070416A1 (de) 2007-12-11 2009-06-17 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen
CA2723616C (en) * 2008-05-07 2017-10-31 Bayer Cropscience Ag Synergistic combinations comprising a sulfoximine insecticide
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN101318953B (zh) * 2008-07-21 2012-03-14 江苏克胜集团股份有限公司 一种杀虫活性化合物
CN101367791B (zh) * 2008-07-21 2011-09-14 江苏克胜集团股份有限公司 杀虫活性化合物
EP2236505A1 (de) 2009-04-03 2010-10-06 Bayer CropScience AG Acylierte Aminopyridine und - pyridazine als Insektizide
WO2011134816A1 (en) 2010-04-27 2011-11-03 Syngenta Participations Ag Methods of controlling neonicotinoid resistant aphids
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
US20130210823A1 (en) * 2010-06-25 2013-08-15 Syngenta Participations Ag Methods for controlling mites
CN102217636A (zh) * 2011-07-29 2011-10-19 陕西美邦农药有限公司 一种含氟酰脲的杀虫组合物
US9033749B2 (en) * 2011-10-06 2015-05-19 Fisher Controls International, Llc Electrical terminal having a housing with a wire clamp to secure a wire to a connector pin
PL2785708T3 (pl) * 2011-11-29 2017-11-30 Syngenta Participations Ag Owadobójcze pochodne triazynonu
CN103416413B (zh) * 2012-05-22 2016-02-17 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含环虫腈的农药组合物
CN105828605B (zh) 2013-12-23 2020-06-02 陶氏环球技术有限责任公司 吡蚜酮配制物
CN103875693B (zh) * 2014-03-20 2015-10-14 顾祥茂 一种农药组合物
CN105076186A (zh) * 2015-09-09 2015-11-25 青岛科技大学 一种含吡蚜酮·十二烷基苯磺酸钠和呋虫胺的杀虫组合物及其应用
CN105123709A (zh) * 2015-09-09 2015-12-09 青岛科技大学 一种含吡蚜酮·十二烷基苯磺酸钠和烯啶虫胺的杀虫组合物及其应用
CN105254621A (zh) * 2015-11-10 2016-01-20 山东达因海洋生物制药股份有限公司 含噻唑环的三嗪酮类化合物及其制备方法和应用
CN105475338A (zh) * 2015-12-24 2016-04-13 安徽美兰农业发展股份有限公司 一种呋虫胺和吡蚜酮复配可湿性粉剂及其制备方法
CN107266381B (zh) * 2016-04-06 2020-10-20 南开大学 含有酰腙结构三嗪酮衍生物及其制备方法和在杀虫、杀菌方面的应用
CN107266379B (zh) * 2016-04-06 2020-09-18 南开大学 含有单脲桥结构三嗪酮衍生物及其制备方法和在杀虫、杀菌方面的应用
CN107266380B (zh) * 2016-04-06 2020-08-28 南开大学 含有双酰肼结构三嗪酮衍生物及其制备方法和在杀虫、杀菌方面的应用
US11203577B2 (en) 2017-09-21 2021-12-21 Nankai University Sulfonyl-structure-containing triazinone derivatives, their preparation methods and their uses in insect killing and/or bacterium killing
WO2019056247A1 (zh) * 2017-09-21 2019-03-28 南开大学 含有酰腙结构三嗪酮衍生物及其制备方法和在杀虫、杀菌方面的应用
WO2020225723A1 (en) 2019-05-06 2020-11-12 Pi Industries Limited Composition of pymetrozine and ethion
CN116887676A (zh) 2021-02-26 2023-10-13 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物组合物
CN114573561B (zh) * 2022-03-21 2023-07-18 中国农业大学 含有苄基或杂环取代的三嗪酮类化合物及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
YU191188A (en) 1990-08-31
DK573388D0 (da) 1988-10-14
YU48451B (sh) 1998-08-14
US4931439A (en) 1990-06-05
BG61089B2 (bg) 1996-10-31
ZA887676B (en) 1989-07-26
HUT49605A (en) 1989-10-30
ATE121742T1 (de) 1995-05-15
EP0314615A2 (de) 1989-05-03
EP0314615B1 (de) 1995-04-26
JPH0662610B2 (ja) 1994-08-17
AU2378988A (en) 1989-04-20
EP0314615A3 (en) 1989-08-02
EG18729A (en) 1994-10-30
AU7369791A (en) 1991-07-11
AR248135A1 (es) 1995-06-30
DK573388A (da) 1989-04-17
BR8805315A (pt) 1989-05-30
CY2148B1 (en) 2002-08-23
AU621257B2 (en) 1992-03-05
JPH01132580A (ja) 1989-05-25
DK171936B1 (da) 1997-08-18
HU902447D0 (en) 1990-08-28
KR890006618A (ko) 1989-06-14
US4996325A (en) 1991-02-26
KR0128481B1 (ko) 1998-04-04
AU612415B2 (en) 1991-07-11
TR24958A (tr) 1992-07-29
DE3853662D1 (de) 1995-06-01
CA1325211C (en) 1993-12-14
ES2070861T3 (es) 1995-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU200336B (en) Aphicides and larvicides comprising n-amino-1,2,4-triazinone derivatives and process for producing the active ingredients
US5063236A (en) Pyridyl substituted guanidines useful as insecticides
DK160870B (da) Substituerede n-benzoyl-n&#39;-2,5-dichlor-4-hexafluorpropyloxyphenylurinstoffer og metalsalte deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling, skadedyrsbekaempelsesmiddel, anvendelse af forbindelserne samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og individer af ordenen akarina
DK165690B (da) Substituerede 2,4-diamino-5-cyano-pyrimidiner og syreadditionssalte deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling, middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse til topisk bekaempelse af skadeorganismer paa dyr og planter
US4293552A (en) Novel 1-(mono-o-substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl) ureas
HUT54130A (en) Derivates of 5-alkyl-1,3,4-thiadiazole, process for producing them and their usage as nematocide
SU1556539A3 (ru) Способ получени замещенных 2-фенилиминооксазолидинонов-4
KR900004697B1 (ko) 2-(3-피리딜)-1,3,4-옥사디아졸류의 제조방법
HU199403B (en) Insecticides and acaricides comprising substituted carbodiimide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US5179094A (en) Pest control agents
EP0364396A1 (de) Nematizide und fungizide Mittel
EP0285565B1 (de) 2-Mercapto-5-pyridyl-1,3,4-oxadiazole und -1,3,4-thiadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als nematizide Mittel
HU191581B (en) Insecticide compositions containing /3-pyridyl/-thiadiazole derivatives as active agents and process for producing the active agents
US4747865A (en) Substituted phenoxyalkanecarboxylic acid esters
KR910006988B1 (ko) 2-알콕시아미노설포닐벤젠-설포닐우레아의 제조방법
KR0151399B1 (ko) N-아미노-1,2,4-트리아진온 및 그의 제조방법
EP0290379A2 (de) 2-Mercapto-5-pyrazinyl-1,3,4-oxadiazole und -1,3,4-thiadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als nematizide Mittel
US4910210A (en) Nematicidal compositions
EP0263066A2 (de) 2-Mercapto-oxadiazol- und -thiadiazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende nematizide Mittel
US4472429A (en) N-(3-Trimethylstannylpropyl)carbamates and use thereof in pest control
US4623642A (en) Novel n-phosphoryl- or n-thiophosphoryl-n&#39;s-triazinyl-formamidines
HU203740B (en) Acaricide and nematocide compositions containing benzisothiazol derivatives and process for producing the active components
EP0364395A1 (de) Nematizide Mittel
EP0371925A2 (de) 2-Mercapto-5-pyrimidyl-1,3,4-oxadiazol-Derivate mit nematizider und fungizider Wirkung
CS226047B2 (en) Herbicide and method of preparing active substance thereof

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: NOVARTIS AG, CH

HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG, CH