HU199434B - Process for producing isomers of phenoxy-alkanol-triazole compounds - Google Patents

Process for producing isomers of phenoxy-alkanol-triazole compounds Download PDF

Info

Publication number
HU199434B
HU199434B HU87866A HU86687A HU199434B HU 199434 B HU199434 B HU 199434B HU 87866 A HU87866 A HU 87866A HU 86687 A HU86687 A HU 86687A HU 199434 B HU199434 B HU 199434B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
reaction
isomer
preparation
triazole
Prior art date
Application number
HU87866A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT44021A (en
Inventor
Guenter Schultz
Walter Trautmann
Hubert Sauter
Wolfgang Mackenroth
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT44021A publication Critical patent/HUT44021A/hu
Publication of HU199434B publication Critical patent/HU199434B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű fenoxi-alkanol-triazol-vegyületek nagyon tiszta legalább 95%-os diasztereomerjeinek előállítására a közti termékek nagyon tiszta izomerjeiből kiindulva.
Ismert, hogy a fenoxi-alkanol-triazol-vegyületeket, például a 8-(2-fluor-fenoxi) -4 - (1,2,4-triazol-l-il)-3-hidroxi-2,2-dimetil-oktánt gombaölőszer készítmények hatóanyagaként alkalmazzák (lásd 40 350 számú európai szabadalmi leírást). Optikai izomerekként ezek a vegyületek, a molekulában két királis centrumot feltételezve, mint diasztereomerek léteznek. A diasztereomer párok fungicid hatása általában nem azonos, így hasznos lehet a hatásosabb diasztereomert előállítani. Ismert eljárás ezek előállítására a megfelelő triazolil-ketonok szelektív redukciója (lásd 33 21 023.3 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra hozatali iratot). Az ezzel az eljárással kapott diasztereomerek kitermelése, valamint izomertisztasága azonban nem mindig kielégítő, a nátrium-bórhidrides redukció például 70:30 diasztereomeres arányt eredményez.
Azt találtuk, hogy az (1) általános képletű fenoxi-alkanol-triazol-vegyületek — a képletben
X hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom n értéke 2,3,4,5 vagy 6 lehet — nagyon tiszta diasztereomerjeit nyerjük, ha (II) általános képletű alkén-oxid — a képletben X jelentése, és n értéke a fent megadott — nagyon tiszta E- vagy Z-izomerjeit triazollal reagáltatjuk, savamid és szervetlen alkalikus vegyület jelenlétében, 130°C-tól 230°C-ig terjedő hőmérsékleten.
Nagyon tiszta diasztereomer alatt értjük azt a diasztereomerelegyet, amelyben az egyik diasztereomer mennyisége legalább 95 tömegszázalék, a diasztereomerelegy összmennyiségére vonatkoztatva.
A reakciót alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok vagy más közel azonos hatású alkalikus vegyületek, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát jelenlétében, savamidokban, főleg N-metil-pirrolidonban vagy dimetil-formamidban, mint hígítószerben végezzük el, 130°C és 230°C közötti hőmérsékleten. Ennél a reakciónál a királis centrumok különböző szubsztituenseinek térbeli elrendeződése meglepő módon változatlan marad. így a végtermék térbeli szerkezete azonos a reakcióhoz használt alkén-oxidéval. Ezen a módon, egyszerű reakcióval nyerhetünk meghatározott térszerkezetű végtermékeket. így jó kitermeléssel nyerhetünk nagyon tiszta diasztereomert.
A reakcióhoz használt (II) általános képletű alkén-oxidot úgy nyerjük, hogy (III) általános képletű alkénnek — a képletben X jelentése, és n értéke a fent megadott — nagyon tiszta E- vagy Z-izomerjét szerves persavval oxidáljuk, szerves oldószer jelenlétében, — 10°C-tól 30°C-ig terjedő hőmérsékleten. 2
Szerves persav lehet például az m-klór-perbenzoesav vagy a perecetsav. Ezt a reakciót például klórozott szénhidrogénben, főleg diklór-metánban végezzük el, ha m-klór-perbenzoesawal oxidálunk, vagy Aprotikus oldószerben, főleg vizes ecetsávban, ha perecetsavval oxidálunk. Ha az oxidációhoz perecetsavat használunk, úgy ezt az oxidálószert hidrogén-peroxidból és ecetsavból in situ is előállíthatjuk. Az oxidációt —10°C-tól 30°C-ig, főleg azonban 15°C-tól 25°C-ig terjedő hőmérsékleten végezzük el.
Mindkét reakció, tehát az oxidáció és a triazollal való reakció nagyon jó kitermelést ad, és az izomerekre vonatkoztatott szelektivitása legalább 95%-os. így könnyen nyerjük a (III) általános képletű E-alkénből az (I) általános képletű RS/SR enantiomerpárt, illetve a (III) általános képletű Z-alkénből az (I) általános képletű RR/SS enantiomerpárt.
így az (I) általános képletű vegyületek diasztereoszelektív szintézisének problémája a (III) általános képletű vegyületek sztereokémiailag egységes E- vagy Z-izomerjeinek a szintézisére redukálódik.
A (III) általános képletű alkének — a képletben X jelentése és n értéke a fent megadott — nagyon tiszta E-izomerjeit úgy kapjuk meg, hogy (IV) általános képletű vegyületeket — a képletben X jelentése és n értéke a fent megadott, és R acetil- vagy metil-tio-tiokarbonil-csoportot jelent — 200°C-tól 400°C-ig vagy 100°C-tól 300°C-ig terjedő hőmérsékletre hevítünk. A (IV) általános képletű acetátokat magukban vagy magas forráspontú, közömbös hígítószerben 200°C-tól 400°C-ig terjedő hőmérsékletre hevítjük. A reakcióhoz különösen alkalmas a 250°C-tól 350°C-ig terjedő hőmérséklettartomány. A (IV) általános képletű xantogenátokat viszont elég csak 100°C-tól 300°C-ig terjedő hőmérsékletre hevíteni. Ennél a reakciónál is a (IV) általános képletű vegyületeket vagy magukban vagy magas forráspontú hígítószerekben hevítjük. A reakcióhoz különösen alkalmas a 150°C-tól 250°C-ig terjedő hőmérséklettartomány. A keletkezett (III) általános képletű álként légköri nyomáson vagy vákuumban kidesztilláljuk. A reakció kitermelése 90 és 100% között van, és az izomerekre vonatkozó szelektivitása legalább 95%os. A (IV) általános képletű acetátokat vagy xantogenátokat a szokásos módon állítjuk elő, a megfelelő alkoholszármazékból (lásd 34 00 829 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírást).
A (III) általános képletű alkének nagyon tiszta E-izomerjeit úgy is előállíthatjuk, hogy a (III) általános képletű alkének Z-izomerjeit, difenil-diszulfid és szénhidrogén jelenlétében rövidhullámú fénnyel besugározzuk. Szénhidrogénként szerepelhet például 5—8 szénatomos alkán vagycikloalkán, így pentán, hexán, ciklohexán vagy az oktán. Megfelelő
-2HU 199434 Β rövidhullámú fényt ad például a nagynyomású higanygőzlámpa. A besugárzást szokásos hőmérsékleten, például szobahőmérsékleten (20°C-on) vagy más tetszőleges hőmérsékleten végezzük el.
A (III) általános képletű alkének nagyon tiszta Z-izomerjeit úgy nyerjük, hogy a (CH3)3-C-CHO képletű pivalaldehidet (V) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, a képletben X jelentése és n értéke a fent megadott. A reakció sómentes körülmények között játszódik le, például oldott fémkationokat nem tartalmazó poláros, aprotikus oldószerben (lásd Η. O. House: „Modern Synthetic Reactions 2. kiadását (1972) a 707. oldaltól).
A reakcióhoz alkalmas oldószerek az egyenes szénláncú vagy gyűrűs éterek, főleg a tetrahidrofurán. A reakció 20°C-tól 100°C-ig terjedő hőmérsékleten megy végbe, és ha az oldószer tetrahidrofurán, úgy főleg 50°C-tól 60°C-ig terjedő hőmérsékleten (a ref luxhőmérsékleten). A reakció befejeződése után a trifenil-foszfin-oxidot leválasztva jó kitermeléssel nyerjük a (III) általános képletű álként, amely a Z-izomert legalább 90%-os mennyiségben tartalmazza. A foszforvegyületek előállításához szükséges kiindulási vegyületek ismertek (lásd 40 350 számú európai szabadalmi leírást).
Példák
A 8- (2-fluor-fenoxi) -4- (1,2,4-triazol-1 -il) -3-hidroxi-2,2-dimetil-oktán 3R,4S/3S,4R enantiomerpár előállításának példájánál az egyes reakciólépéseket példaszerűen mutatjuk be. A táblázatokban felsorolt vegyületek szintézisére a példákban ismertetett eljárásokat alkalmazhatjuk.
Acetát előállítása az (A) reakcióvázlat szerint g (0,23 mól) 8-(2-fluor-fenoxi)-3-hidroxi-2,2-dimetil-oktánt 200 ml ecetsavanhidrid és 1 ml koncentrált sósav elegyében visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forralunk. A reakcióelegyből ecetsav/ecetsavanhidrid előpárlat leszedése után, desztillációval 65 g acetátot nyerünk ki.
Forráspontja 0,05/orr = 135°C
Ή-NMR spektruma (deuterokloroformban):
0,9 s, 9H; 1,25—1,65 m, 6H; 1,8 m.2H; 2,05 s, 3H; 4,0 t, 2H; 4,75 d, IH;
6,8-7,1 m, 4H
Xantogenát előállítása a (B) reakcióvázlat szerint mg (0,23 mól) 8-(2-fluor-fenoxi)-3-hidroxi-2,2-dimetil-oktánnak toluolos oldatához apránként hozzáadunk összesen 1 ekvivalensnyi nátrium-hidridet. Az alkoholét képződésének teljessé tételére a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forraljuk. Ezután a reakcióelegyet hagyjuk 20°C-osra lehűlni, és ebbe a reakcióelegybe 100 ml dietil-éterben oldott szén-diszulfidot csepegtetünk be. A szén-diszulfid becsepegtetése után egy órával a reakcióelegybe
1,5 ekvivalensyni metil-jodidot csepegtetünk be, és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük, és a szürletből az illékony vegyületeknek vákuumban való lehajtása után, a desztillációs lombikban közel színtelen olajként 77 g xantogenát marad.
Ή-NMR spektruma (deuterokloroformban):
0,95 s, 9H; 1,3—1,9 m, 8H; 2,55 s, 3H; 4,0 t, 2H;
5,72 d, 1H; 6,8-7,3 m,4H
IR spektruma (felkenve): 2951, 1507, 1456, 1281, 1223, 1206,
1110, 1051cm~‘
Alkén előállítása acetátból a (C) reakcióvázlat szerint
Az (A) reakcióvázlat szerint előállított acetát 81 grammját (0,26 mólt) fémfürdőben 350°C-osra hevítjük. A lombikra feltett kolonnán először ecetsav desztillál át, majd a (IIIa/1) képletű alkén. így 64 g álként kapunk, aminek a forráspontja 295°C. A kettőskötés E-konfigurációját kifogástalanul azonosíthatjuk a deuterokloroformban felvett I3C-NMR spektrumból a 3-as és 4-es szénatom helyzetével.
C-3 142,1 ppm C-4 124,2 ppm
Alkén előállítása xantogenátból a (D) reakcióvázlat szerint
A (B) reakcióvázlat szerint előállított xantogenát 20 grammját (0,057 mólt) enyhe nitrogénáramban körülbelül 200°-ra melegítjük. A nitrogénáram két óra alatt 10,3 g (IIIa/1) képletű álként ragad magával a szedőbe. A 13C-NMR vizsgálat szerint a kettőskötés egyértelműen E-konfigurációjú.
C-3 142,1 ppm
C-4 124,2 ppm (IIIa/1) képletű alkén előállítása izomerizációval az (E) reakcióvázlat szerint g (0,132 mól) (IIIb/1) képletű Z-8- (2-fluor-fenoxi)-2,2-dimetil-okt-3-ént 400 ml ciklohexánban oldunk. Az oldathoz 2,83 g (0,013 mól) difenil-diszulfidot adunk, és az oldatot fél óra hosszat nitrogéngázzal keverjük. Végül a 35°C-os oldatot nagynyomású higanygőz lámpával (125 W-Philips HPK) Duran-szűrőn keresztül besugározzuk. 3 órás besugárzás után az átalakulás 95%-os. A reakcióelegyet szűrjük és kolonnán át desztillálva 25,8 g (IIIa/1) képletű E-8-(2-fluor-fenoxi)-2,2-dimetil - okt - 3 - ént kapunk. 0,2 mbar-on a forrsápontja: 90°C; légköri nyomáson 295°C-on forr.
(IIIb/1) képletű alkén előállítása az (F) reakcióváz'lat szerint
261,5 g (0,5 mól) trifenil-5- [ (3-fluor-fenoxi) -pentil] -foszfónium-bromidot ekvimoláris mennyiségű trifenil-foszfinból és 5-(2-fluor-fenoxi)-amil-bromidból állítjuk elő 130°C-tól
-3HU 199434 Β
140°C-ig terjedő hőmérsékleten. Lehűlés után a megdermedt olvadékot elporítjuk, és 1000 ml tetrahidro-furánban felszuszpendáljuk. Ezután a szuszpenzióbá hűtés közben becsepegtetünk 0,55 mól butil-lítiumnak n-hexánnal készült 1,5 mólos oldatából 370 ml-t. A reakcióelegy hőmérsékletét 20°C és 30°C között tartva a reakcióelegyet még egy óra hosszat keverjük. A keletkezett barna oldatba körülbelül fél órán belül becsepegtetjük 43 g (0,5 mól) pivalaldehidnek 150 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet 20°C-on még 20 óra hosszat keverjük, majd 24 órán át 60°C-on, visszafolyató hűtő alatt forraljuk, amíg fehér szemcsés csapadék keletkezik. A reakcióelegyet 2 liter vízzel hidrolizáljuk, a szerves fázist leválasztjuk, és a vizes fázist dietil-éterrel még háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és bepároljuk. A bepárlási maradékhoz 250 ml étert adva, kiválik a trifenil-foszíin-oxid. A csapadékot leszívatjuk, és a szűrletet ledesztillálva színtelen folyadékként 33,5 g (111b/1) képletű Z-8-(2-fluor-fenoxi) -2,2-dimetil-okt-3-ént nyerünk. Forráspontja 2mtar = 127°C
Alkénoxid előállítása a (G) reakcióvázlat szerint g (0,2 mól) (IIla/1) képletű E-8-(2-fluor-fenoxi)-2,2-dimetil-okt-3-ént 300 ml diklór-metánban oldunk. Az oldatba keverés közben, 20 percen belül becsepegtetjük 39,7 g (0,23 mól) 3-klór-perbenzoesavnak 550 ml diklór-metánnal készült oldatát, és közben a reakcióelegy hőmérsékletét hűtéssel 20°C-on tartjuk. Lassan fehér csapadékként 3-klór-benzoesav válik ki a reakcióelegyböl. Ezután a reakcióelegyet 20°C-on még 2 napig keverjük, mire a kiindulási vegyület teljesen lereagál (gázkromatográfiás analízissel bizonyítható). Feldolgozás céljából a reakcióelegyet 1000 ml 10 t%-os vizes nátrium-szulfit oldattal keverjük, amíg peroxid tartalom már nem mutatható ki. Nátrium-hidroxid oldattal a reakcióelegy pH-ját 7-re állítjuk be, a diklór-metános fázist leválasztjuk, és a vizes fázist diklór-metánnal még egyszer extraháljuk. Az egyesített szerves fázist nátrium-karbonát oldattal kétszer és desztillált vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és rotációs bepárlókészüléken vákuumban, 40°C-on bepároljuk. Így 55,6 g tömegű nyers terméket kapunk, aminek gázkromatográfiás vizsgálattal meghatározott 2-[4-(2-f luor-fenoxi)-butil] -3-terc-butil-oxirán-tartalma 90%. Az 'H-NMR vizsgálat szerint az izomerarány: E-izomer/Z-izomer= =99:1.
'H-NMR spektrum (deuterokloroformban):
0,9 s, 9H; 1,5-1,7 m, 4H;
1,8-1,9 m, 2H; 2,49 m,
ÍH; 2,82 m, ÍH; 4,05 t, 2H;
6,8-7,1 m, 4H
Triazolvegyület előállítása a (H) reakcióvázlat szerint
9,5 g (0,036 mól) a gázkromatográfiás vizsgálat szerint körülbelül 90%-os E-2- [ (2-fluor-fenoxi)-butil]-3-terc-butil-oxirán, 50 ml N-metil-pirrolidon, 1,5 g (0,036 mól) nátrium-hidroxid és 2,5 g (0,036 mól) 1,2,4-triazol elegyét 180°C-os hőmérsékleten keverjük. 4 óra reakcióidő után az átalakulás nagyobb, mint 98%, a gázkromatográfiás vizsgálat szerint. A reakcióelegyböl finomvákuumban kidesztilláljuk az N-metil-pirrolidont, és a desz15 tillációs maradékot lehűlése után víz/diklór-metán elegyben oldjuk. Á vizes fázist diklór-metánnal még egyszer extraháljuk. Az egyesített diklór-metános fázist vízzel savmentesre mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó 10,9 g súlyú barna olajat melegen 150 ml ciklohexánban oldjuk, az oldatot 0,5 g aktívszénnel fél óra hosszat keverjük, majd melegen szűrjük. A szűrlet bepárlása után színtelen olaj25 ként 8,6 g 3R,4S/3S,4R konfigurációjú 8-(2-fluor-fenoxi) -4-( 1,2,4-triazol-1 -il) -3-hidroxi-2,2-dimetil-okán enantiomer elegyet nyerünk, ami állás közben kikristályosodik. NMR spektroszkópiás vizsgálat szerint a dia3q sztereomerpárok aránya: RR+SS izomer/ /RS+SR izomer = 1:99.
Az analóg módon előállítható 3R,4R/ /3S,4S 8-fenoxi-4- (1,2,4-triazol- 1-il) -3-hidroxi-2,2-dimetil-oktán U0°C-on olvad.

Claims (1)

  1. Eljárás az (I) általános képletű fenoxi-alkanol-l,2,4-triazol-származékok — a képletben
    X hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot jelent, n értéke 2,3,4,5 vagy 6 —
    RS/SR vagy RR/SS enantiomerpárjainak legalább 95% tisztaságú diasztereomerek alakjában való előállítására, azzal jellemez45 ve, hogy egy (IV) általános képletű fenoxi-alkanol-származékot — X és n a fenti, R acetil- vagy metil-tio-tio-karbonil-csoport — 100—400°C-on melegítünk vagy a (CH3)3C-CHO képletű pivaloil-aldehidet egy (V) ál0 talános képletű trifenil-fenoxi-alkán-foszfóniumvegyülettel — X és n a fenti — reagáltatjuk, kívánt esetben egy kapott Z-izomer (III) általános képletű fenoxi-alként — X és na fenti — rövidhullámú fénnyel difenil55 -szulfoxid és szénhidrogén oldószer jelenlétében E-izomerré alakítunk, a (III) általános képletű fenoxi-alként —10°C és +30°C között szerves persavval oxidáljuk, majd a kapott, E- vagy Z-izomer (II) általános
    50 képletű fenoxi-alkénoxidot — X és n a fenti — savamid és szervetlen alkálikus vegyület jelenlétében 130—230°C-on, 1,2,4-triazol la 1 reagáltatjuk.
HU87866A 1986-03-04 1987-03-03 Process for producing isomers of phenoxy-alkanol-triazole compounds HU199434B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863606947 DE3606947A1 (de) 1986-03-04 1986-03-04 Verfahren zur herstellung von phenoxyalkanoltriazolverbindungen und zwischenprodukte hierfuer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44021A HUT44021A (en) 1988-01-28
HU199434B true HU199434B (en) 1990-02-28

Family

ID=6295407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU87866A HU199434B (en) 1986-03-04 1987-03-03 Process for producing isomers of phenoxy-alkanol-triazole compounds

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0236884B1 (hu)
JP (1) JPS62212376A (hu)
AT (1) ATE59384T1 (hu)
CA (1) CA1305156C (hu)
CS (1) CS268171B2 (hu)
DD (1) DD254733A5 (hu)
DE (2) DE3606947A1 (hu)
DK (1) DK108387A (hu)
ES (1) ES2019313B3 (hu)
GR (1) GR3001514T3 (hu)
HU (1) HU199434B (hu)
IL (1) IL81677A (hu)
PL (1) PL149238B2 (hu)
ZA (1) ZA871509B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3642632A1 (de) * 1986-12-13 1988-06-23 Basf Ag Verfahren zur herstellung von phenoxysubstituierten estern und zwischenprodukte hierfuer
WO2010029002A1 (de) * 2008-09-09 2010-03-18 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
EP2328878A1 (de) * 2008-09-09 2011-06-08 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
BRPI0918516A2 (pt) * 2008-09-10 2015-08-04 Basf Se Composto, composição de composto ativo, semente, métodos para controlar fungos fitopatpgênicos, e para preparar um antimicótico, e, medicamento
WO2010029065A1 (de) * 2008-09-10 2010-03-18 Basf Se Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2010029066A1 (de) * 2008-09-10 2010-03-18 Basf Se Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK159205C (da) * 1983-03-16 1991-03-04 Pfizer Bis(triazol)alkanol-forbindelser, anvendelse af disse, farmaceutiske praeparater og landbrugsfungicider indeholdende disse og fremgangsmaade til behandling af planter eller froe, som har en svampeinfektion
DE3321023A1 (de) * 1983-06-10 1984-12-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Triazolylalkohole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3416444A1 (de) * 1984-05-04 1985-11-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur diastereoselektiven reduktion von (alpha)-triazolylketonen zu ss-triazolylcarbinolen
DE3420227A1 (de) * 1984-05-30 1985-12-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Vinylazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der bekaempfung von pilzen

Also Published As

Publication number Publication date
PL149238B2 (en) 1990-01-31
DK108387A (da) 1987-09-05
EP0236884A1 (de) 1987-09-16
IL81677A0 (en) 1987-09-16
DE3766986D1 (de) 1991-02-07
PL264391A2 (en) 1988-04-14
DD254733A5 (de) 1988-03-09
CS268171B2 (en) 1990-03-14
EP0236884B1 (de) 1990-12-27
ZA871509B (en) 1988-11-30
CA1305156C (en) 1992-07-14
ATE59384T1 (de) 1991-01-15
JPS62212376A (ja) 1987-09-18
ES2019313B3 (es) 1991-06-16
IL81677A (en) 1992-02-16
DE3606947A1 (de) 1987-09-10
HUT44021A (en) 1988-01-28
GR3001514T3 (en) 1992-11-23
CS141287A2 (en) 1989-05-12
DK108387D0 (da) 1987-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4898954A (en) Process for the preparation of oxiranes
HU182666B (en) Process for preparing cyclobutanone derivatives
HUT67406A (en) Process for producing biphenyl derivatives
HU199434B (en) Process for producing isomers of phenoxy-alkanol-triazole compounds
JPH02288845A (ja) ナフタレン誘導体の製法及びその合成中間体
JPH0466237B2 (hu)
US4345984A (en) Novel prostaglandin analogues and process for making same
IE53986B1 (en) Process for the preparation of bicycloheptane derivatives, and novel bicycloheptane derivatives
US4902812A (en) Optically active alcohols, process for producing the same, and process for resolving the same
KR19990008411A (ko) 4-히드록시-2-피롤리돈의 개량 제법
JP3241760B2 (ja) シクロヘキサノン誘導体
Akiyama et al. Reactions of cyclic sulfur ylides with some carbonyl compounds
HU213631B (en) Processes for producing benzo[b]thiophene-5-yl derivatives
EP0328188A2 (en) Process for unsymmetrical dithioacetals and dithioketals
KR100376280B1 (ko) 신남알데하이드 유도체의 제조방법
HU193454B (en) Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives
JPH05194469A (ja) プロスタグランジン中間体の製法
JPH03236343A (ja) エポキシ誘導体およびその製造方法
KR20220129555A (ko) 키랄 프로스타글란딘 엔올 중간체의 제조 방법 및 상기 방법에 유용한 중간체 화합물
Kozmík et al. Synthetic Analogues of 15, 15-Acetals of Prostaglandin F 2α and E 2
SU1154896A1 (ru) Производные 2-(3-метил-2-бутенил)-циклопентанона в качестве полупродуктов в синтезе простагландинов
US4496759A (en) Novel prostaglandin analogues and process for making same
Marchalín et al. Synthesis of 3-(5-Alkyl-4-acetyl (ethoxycarbonyl))-2-propenoates from Derivatives of 3-Phenoxy-2-furylmethylene
FR2636950A1 (fr) Derives soufres chiraux, leur procede de preparation, application de ces derives a la preparation des precurseurs chiraux de la partie lactonique des acides meviniques et de leurs analogues
JPH0747565B2 (ja) シクロペンタンカルボン酸エステル誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee