HU199434B - Process for producing isomers of phenoxy-alkanol-triazole compounds - Google Patents
Process for producing isomers of phenoxy-alkanol-triazole compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HU199434B HU199434B HU87866A HU86687A HU199434B HU 199434 B HU199434 B HU 199434B HU 87866 A HU87866 A HU 87866A HU 86687 A HU86687 A HU 86687A HU 199434 B HU199434 B HU 199434B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- isomer
- preparation
- triazole
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
- C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű fenoxi-alkanol-triazol-vegyületek nagyon tiszta legalább 95%-os diasztereomerjeinek előállítására a közti termékek nagyon tiszta izomerjeiből kiindulva.
Ismert, hogy a fenoxi-alkanol-triazol-vegyületeket, például a 8-(2-fluor-fenoxi) -4 - (1,2,4-triazol-l-il)-3-hidroxi-2,2-dimetil-oktánt gombaölőszer készítmények hatóanyagaként alkalmazzák (lásd 40 350 számú európai szabadalmi leírást). Optikai izomerekként ezek a vegyületek, a molekulában két királis centrumot feltételezve, mint diasztereomerek léteznek. A diasztereomer párok fungicid hatása általában nem azonos, így hasznos lehet a hatásosabb diasztereomert előállítani. Ismert eljárás ezek előállítására a megfelelő triazolil-ketonok szelektív redukciója (lásd 33 21 023.3 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra hozatali iratot). Az ezzel az eljárással kapott diasztereomerek kitermelése, valamint izomertisztasága azonban nem mindig kielégítő, a nátrium-bórhidrides redukció például 70:30 diasztereomeres arányt eredményez.
Azt találtuk, hogy az (1) általános képletű fenoxi-alkanol-triazol-vegyületek — a képletben
X hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom n értéke 2,3,4,5 vagy 6 lehet — nagyon tiszta diasztereomerjeit nyerjük, ha (II) általános képletű alkén-oxid — a képletben X jelentése, és n értéke a fent megadott — nagyon tiszta E- vagy Z-izomerjeit triazollal reagáltatjuk, savamid és szervetlen alkalikus vegyület jelenlétében, 130°C-tól 230°C-ig terjedő hőmérsékleten.
Nagyon tiszta diasztereomer alatt értjük azt a diasztereomerelegyet, amelyben az egyik diasztereomer mennyisége legalább 95 tömegszázalék, a diasztereomerelegy összmennyiségére vonatkoztatva.
A reakciót alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok vagy más közel azonos hatású alkalikus vegyületek, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát jelenlétében, savamidokban, főleg N-metil-pirrolidonban vagy dimetil-formamidban, mint hígítószerben végezzük el, 130°C és 230°C közötti hőmérsékleten. Ennél a reakciónál a királis centrumok különböző szubsztituenseinek térbeli elrendeződése meglepő módon változatlan marad. így a végtermék térbeli szerkezete azonos a reakcióhoz használt alkén-oxidéval. Ezen a módon, egyszerű reakcióval nyerhetünk meghatározott térszerkezetű végtermékeket. így jó kitermeléssel nyerhetünk nagyon tiszta diasztereomert.
A reakcióhoz használt (II) általános képletű alkén-oxidot úgy nyerjük, hogy (III) általános képletű alkénnek — a képletben X jelentése, és n értéke a fent megadott — nagyon tiszta E- vagy Z-izomerjét szerves persavval oxidáljuk, szerves oldószer jelenlétében, — 10°C-tól 30°C-ig terjedő hőmérsékleten. 2
Szerves persav lehet például az m-klór-perbenzoesav vagy a perecetsav. Ezt a reakciót például klórozott szénhidrogénben, főleg diklór-metánban végezzük el, ha m-klór-perbenzoesawal oxidálunk, vagy Aprotikus oldószerben, főleg vizes ecetsávban, ha perecetsavval oxidálunk. Ha az oxidációhoz perecetsavat használunk, úgy ezt az oxidálószert hidrogén-peroxidból és ecetsavból in situ is előállíthatjuk. Az oxidációt —10°C-tól 30°C-ig, főleg azonban 15°C-tól 25°C-ig terjedő hőmérsékleten végezzük el.
Mindkét reakció, tehát az oxidáció és a triazollal való reakció nagyon jó kitermelést ad, és az izomerekre vonatkoztatott szelektivitása legalább 95%-os. így könnyen nyerjük a (III) általános képletű E-alkénből az (I) általános képletű RS/SR enantiomerpárt, illetve a (III) általános képletű Z-alkénből az (I) általános képletű RR/SS enantiomerpárt.
így az (I) általános képletű vegyületek diasztereoszelektív szintézisének problémája a (III) általános képletű vegyületek sztereokémiailag egységes E- vagy Z-izomerjeinek a szintézisére redukálódik.
A (III) általános képletű alkének — a képletben X jelentése és n értéke a fent megadott — nagyon tiszta E-izomerjeit úgy kapjuk meg, hogy (IV) általános képletű vegyületeket — a képletben X jelentése és n értéke a fent megadott, és R acetil- vagy metil-tio-tiokarbonil-csoportot jelent — 200°C-tól 400°C-ig vagy 100°C-tól 300°C-ig terjedő hőmérsékletre hevítünk. A (IV) általános képletű acetátokat magukban vagy magas forráspontú, közömbös hígítószerben 200°C-tól 400°C-ig terjedő hőmérsékletre hevítjük. A reakcióhoz különösen alkalmas a 250°C-tól 350°C-ig terjedő hőmérséklettartomány. A (IV) általános képletű xantogenátokat viszont elég csak 100°C-tól 300°C-ig terjedő hőmérsékletre hevíteni. Ennél a reakciónál is a (IV) általános képletű vegyületeket vagy magukban vagy magas forráspontú hígítószerekben hevítjük. A reakcióhoz különösen alkalmas a 150°C-tól 250°C-ig terjedő hőmérséklettartomány. A keletkezett (III) általános képletű álként légköri nyomáson vagy vákuumban kidesztilláljuk. A reakció kitermelése 90 és 100% között van, és az izomerekre vonatkozó szelektivitása legalább 95%os. A (IV) általános képletű acetátokat vagy xantogenátokat a szokásos módon állítjuk elő, a megfelelő alkoholszármazékból (lásd 34 00 829 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírást).
A (III) általános képletű alkének nagyon tiszta E-izomerjeit úgy is előállíthatjuk, hogy a (III) általános képletű alkének Z-izomerjeit, difenil-diszulfid és szénhidrogén jelenlétében rövidhullámú fénnyel besugározzuk. Szénhidrogénként szerepelhet például 5—8 szénatomos alkán vagycikloalkán, így pentán, hexán, ciklohexán vagy az oktán. Megfelelő
-2HU 199434 Β rövidhullámú fényt ad például a nagynyomású higanygőzlámpa. A besugárzást szokásos hőmérsékleten, például szobahőmérsékleten (20°C-on) vagy más tetszőleges hőmérsékleten végezzük el.
A (III) általános képletű alkének nagyon tiszta Z-izomerjeit úgy nyerjük, hogy a (CH3)3-C-CHO képletű pivalaldehidet (V) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, a képletben X jelentése és n értéke a fent megadott. A reakció sómentes körülmények között játszódik le, például oldott fémkationokat nem tartalmazó poláros, aprotikus oldószerben (lásd Η. O. House: „Modern Synthetic Reactions 2. kiadását (1972) a 707. oldaltól).
A reakcióhoz alkalmas oldószerek az egyenes szénláncú vagy gyűrűs éterek, főleg a tetrahidrofurán. A reakció 20°C-tól 100°C-ig terjedő hőmérsékleten megy végbe, és ha az oldószer tetrahidrofurán, úgy főleg 50°C-tól 60°C-ig terjedő hőmérsékleten (a ref luxhőmérsékleten). A reakció befejeződése után a trifenil-foszfin-oxidot leválasztva jó kitermeléssel nyerjük a (III) általános képletű álként, amely a Z-izomert legalább 90%-os mennyiségben tartalmazza. A foszforvegyületek előállításához szükséges kiindulási vegyületek ismertek (lásd 40 350 számú európai szabadalmi leírást).
Példák
A 8- (2-fluor-fenoxi) -4- (1,2,4-triazol-1 -il) -3-hidroxi-2,2-dimetil-oktán 3R,4S/3S,4R enantiomerpár előállításának példájánál az egyes reakciólépéseket példaszerűen mutatjuk be. A táblázatokban felsorolt vegyületek szintézisére a példákban ismertetett eljárásokat alkalmazhatjuk.
Acetát előállítása az (A) reakcióvázlat szerint g (0,23 mól) 8-(2-fluor-fenoxi)-3-hidroxi-2,2-dimetil-oktánt 200 ml ecetsavanhidrid és 1 ml koncentrált sósav elegyében visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forralunk. A reakcióelegyből ecetsav/ecetsavanhidrid előpárlat leszedése után, desztillációval 65 g acetátot nyerünk ki.
Forráspontja 0,05/orr = 135°C
Ή-NMR spektruma (deuterokloroformban):
0,9 s, 9H; 1,25—1,65 m, 6H; 1,8 m.2H; 2,05 s, 3H; 4,0 t, 2H; 4,75 d, IH;
6,8-7,1 m, 4H
Xantogenát előállítása a (B) reakcióvázlat szerint mg (0,23 mól) 8-(2-fluor-fenoxi)-3-hidroxi-2,2-dimetil-oktánnak toluolos oldatához apránként hozzáadunk összesen 1 ekvivalensnyi nátrium-hidridet. Az alkoholét képződésének teljessé tételére a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forraljuk. Ezután a reakcióelegyet hagyjuk 20°C-osra lehűlni, és ebbe a reakcióelegybe 100 ml dietil-éterben oldott szén-diszulfidot csepegtetünk be. A szén-diszulfid becsepegtetése után egy órával a reakcióelegybe
1,5 ekvivalensyni metil-jodidot csepegtetünk be, és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük, és a szürletből az illékony vegyületeknek vákuumban való lehajtása után, a desztillációs lombikban közel színtelen olajként 77 g xantogenát marad.
Ή-NMR spektruma (deuterokloroformban):
0,95 s, 9H; 1,3—1,9 m, 8H; 2,55 s, 3H; 4,0 t, 2H;
5,72 d, 1H; 6,8-7,3 m,4H
IR spektruma (felkenve): 2951, 1507, 1456, 1281, 1223, 1206,
1110, 1051cm~‘
Alkén előállítása acetátból a (C) reakcióvázlat szerint
Az (A) reakcióvázlat szerint előállított acetát 81 grammját (0,26 mólt) fémfürdőben 350°C-osra hevítjük. A lombikra feltett kolonnán először ecetsav desztillál át, majd a (IIIa/1) képletű alkén. így 64 g álként kapunk, aminek a forráspontja 295°C. A kettőskötés E-konfigurációját kifogástalanul azonosíthatjuk a deuterokloroformban felvett I3C-NMR spektrumból a 3-as és 4-es szénatom helyzetével.
C-3 142,1 ppm C-4 124,2 ppm
Alkén előállítása xantogenátból a (D) reakcióvázlat szerint
A (B) reakcióvázlat szerint előállított xantogenát 20 grammját (0,057 mólt) enyhe nitrogénáramban körülbelül 200°-ra melegítjük. A nitrogénáram két óra alatt 10,3 g (IIIa/1) képletű álként ragad magával a szedőbe. A 13C-NMR vizsgálat szerint a kettőskötés egyértelműen E-konfigurációjú.
C-3 142,1 ppm
C-4 124,2 ppm (IIIa/1) képletű alkén előállítása izomerizációval az (E) reakcióvázlat szerint g (0,132 mól) (IIIb/1) képletű Z-8- (2-fluor-fenoxi)-2,2-dimetil-okt-3-ént 400 ml ciklohexánban oldunk. Az oldathoz 2,83 g (0,013 mól) difenil-diszulfidot adunk, és az oldatot fél óra hosszat nitrogéngázzal keverjük. Végül a 35°C-os oldatot nagynyomású higanygőz lámpával (125 W-Philips HPK) Duran-szűrőn keresztül besugározzuk. 3 órás besugárzás után az átalakulás 95%-os. A reakcióelegyet szűrjük és kolonnán át desztillálva 25,8 g (IIIa/1) képletű E-8-(2-fluor-fenoxi)-2,2-dimetil - okt - 3 - ént kapunk. 0,2 mbar-on a forrsápontja: 90°C; légköri nyomáson 295°C-on forr.
(IIIb/1) képletű alkén előállítása az (F) reakcióváz'lat szerint
261,5 g (0,5 mól) trifenil-5- [ (3-fluor-fenoxi) -pentil] -foszfónium-bromidot ekvimoláris mennyiségű trifenil-foszfinból és 5-(2-fluor-fenoxi)-amil-bromidból állítjuk elő 130°C-tól
-3HU 199434 Β
140°C-ig terjedő hőmérsékleten. Lehűlés után a megdermedt olvadékot elporítjuk, és 1000 ml tetrahidro-furánban felszuszpendáljuk. Ezután a szuszpenzióbá hűtés közben becsepegtetünk 0,55 mól butil-lítiumnak n-hexánnal készült 1,5 mólos oldatából 370 ml-t. A reakcióelegy hőmérsékletét 20°C és 30°C között tartva a reakcióelegyet még egy óra hosszat keverjük. A keletkezett barna oldatba körülbelül fél órán belül becsepegtetjük 43 g (0,5 mól) pivalaldehidnek 150 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet 20°C-on még 20 óra hosszat keverjük, majd 24 órán át 60°C-on, visszafolyató hűtő alatt forraljuk, amíg fehér szemcsés csapadék keletkezik. A reakcióelegyet 2 liter vízzel hidrolizáljuk, a szerves fázist leválasztjuk, és a vizes fázist dietil-éterrel még háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és bepároljuk. A bepárlási maradékhoz 250 ml étert adva, kiválik a trifenil-foszíin-oxid. A csapadékot leszívatjuk, és a szűrletet ledesztillálva színtelen folyadékként 33,5 g (111b/1) képletű Z-8-(2-fluor-fenoxi) -2,2-dimetil-okt-3-ént nyerünk. Forráspontja 2mtar = 127°C
Alkénoxid előállítása a (G) reakcióvázlat szerint g (0,2 mól) (IIla/1) képletű E-8-(2-fluor-fenoxi)-2,2-dimetil-okt-3-ént 300 ml diklór-metánban oldunk. Az oldatba keverés közben, 20 percen belül becsepegtetjük 39,7 g (0,23 mól) 3-klór-perbenzoesavnak 550 ml diklór-metánnal készült oldatát, és közben a reakcióelegy hőmérsékletét hűtéssel 20°C-on tartjuk. Lassan fehér csapadékként 3-klór-benzoesav válik ki a reakcióelegyböl. Ezután a reakcióelegyet 20°C-on még 2 napig keverjük, mire a kiindulási vegyület teljesen lereagál (gázkromatográfiás analízissel bizonyítható). Feldolgozás céljából a reakcióelegyet 1000 ml 10 t%-os vizes nátrium-szulfit oldattal keverjük, amíg peroxid tartalom már nem mutatható ki. Nátrium-hidroxid oldattal a reakcióelegy pH-ját 7-re állítjuk be, a diklór-metános fázist leválasztjuk, és a vizes fázist diklór-metánnal még egyszer extraháljuk. Az egyesített szerves fázist nátrium-karbonát oldattal kétszer és desztillált vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és rotációs bepárlókészüléken vákuumban, 40°C-on bepároljuk. Így 55,6 g tömegű nyers terméket kapunk, aminek gázkromatográfiás vizsgálattal meghatározott 2-[4-(2-f luor-fenoxi)-butil] -3-terc-butil-oxirán-tartalma 90%. Az 'H-NMR vizsgálat szerint az izomerarány: E-izomer/Z-izomer= =99:1.
'H-NMR spektrum (deuterokloroformban):
0,9 s, 9H; 1,5-1,7 m, 4H;
1,8-1,9 m, 2H; 2,49 m,
ÍH; 2,82 m, ÍH; 4,05 t, 2H;
6,8-7,1 m, 4H
Triazolvegyület előállítása a (H) reakcióvázlat szerint
9,5 g (0,036 mól) a gázkromatográfiás vizsgálat szerint körülbelül 90%-os E-2- [ (2-fluor-fenoxi)-butil]-3-terc-butil-oxirán, 50 ml N-metil-pirrolidon, 1,5 g (0,036 mól) nátrium-hidroxid és 2,5 g (0,036 mól) 1,2,4-triazol elegyét 180°C-os hőmérsékleten keverjük. 4 óra reakcióidő után az átalakulás nagyobb, mint 98%, a gázkromatográfiás vizsgálat szerint. A reakcióelegyböl finomvákuumban kidesztilláljuk az N-metil-pirrolidont, és a desz15 tillációs maradékot lehűlése után víz/diklór-metán elegyben oldjuk. Á vizes fázist diklór-metánnal még egyszer extraháljuk. Az egyesített diklór-metános fázist vízzel savmentesre mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó 10,9 g súlyú barna olajat melegen 150 ml ciklohexánban oldjuk, az oldatot 0,5 g aktívszénnel fél óra hosszat keverjük, majd melegen szűrjük. A szűrlet bepárlása után színtelen olaj25 ként 8,6 g 3R,4S/3S,4R konfigurációjú 8-(2-fluor-fenoxi) -4-( 1,2,4-triazol-1 -il) -3-hidroxi-2,2-dimetil-okán enantiomer elegyet nyerünk, ami állás közben kikristályosodik. NMR spektroszkópiás vizsgálat szerint a dia3q sztereomerpárok aránya: RR+SS izomer/ /RS+SR izomer = 1:99.
Az analóg módon előállítható 3R,4R/ /3S,4S 8-fenoxi-4- (1,2,4-triazol- 1-il) -3-hidroxi-2,2-dimetil-oktán U0°C-on olvad.
Claims (1)
- Eljárás az (I) általános képletű fenoxi-alkanol-l,2,4-triazol-származékok — a képletbenX hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot jelent, n értéke 2,3,4,5 vagy 6 —RS/SR vagy RR/SS enantiomerpárjainak legalább 95% tisztaságú diasztereomerek alakjában való előállítására, azzal jellemez45 ve, hogy egy (IV) általános képletű fenoxi-alkanol-származékot — X és n a fenti, R acetil- vagy metil-tio-tio-karbonil-csoport — 100—400°C-on melegítünk vagy a (CH3)3C-CHO képletű pivaloil-aldehidet egy (V) ál0 talános képletű trifenil-fenoxi-alkán-foszfóniumvegyülettel — X és n a fenti — reagáltatjuk, kívánt esetben egy kapott Z-izomer (III) általános képletű fenoxi-alként — X és na fenti — rövidhullámú fénnyel difenil55 -szulfoxid és szénhidrogén oldószer jelenlétében E-izomerré alakítunk, a (III) általános képletű fenoxi-alként —10°C és +30°C között szerves persavval oxidáljuk, majd a kapott, E- vagy Z-izomer (II) általános50 képletű fenoxi-alkénoxidot — X és n a fenti — savamid és szervetlen alkálikus vegyület jelenlétében 130—230°C-on, 1,2,4-triazol la 1 reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863606947 DE3606947A1 (de) | 1986-03-04 | 1986-03-04 | Verfahren zur herstellung von phenoxyalkanoltriazolverbindungen und zwischenprodukte hierfuer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT44021A HUT44021A (en) | 1988-01-28 |
HU199434B true HU199434B (en) | 1990-02-28 |
Family
ID=6295407
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU87866A HU199434B (en) | 1986-03-04 | 1987-03-03 | Process for producing isomers of phenoxy-alkanol-triazole compounds |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0236884B1 (hu) |
JP (1) | JPS62212376A (hu) |
AT (1) | ATE59384T1 (hu) |
CA (1) | CA1305156C (hu) |
CS (1) | CS268171B2 (hu) |
DD (1) | DD254733A5 (hu) |
DE (2) | DE3606947A1 (hu) |
DK (1) | DK108387A (hu) |
ES (1) | ES2019313B3 (hu) |
GR (1) | GR3001514T3 (hu) |
HU (1) | HU199434B (hu) |
IL (1) | IL81677A (hu) |
PL (1) | PL149238B2 (hu) |
ZA (1) | ZA871509B (hu) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3642632A1 (de) * | 1986-12-13 | 1988-06-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von phenoxysubstituierten estern und zwischenprodukte hierfuer |
EP2328878A1 (de) * | 2008-09-09 | 2011-06-08 | Basf Se | Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel |
US20110172096A1 (en) * | 2008-09-09 | 2011-07-14 | Basf Se | Triazole Compounds, The Use Thereof and Preparations Containing These Compounds |
WO2010029065A1 (de) * | 2008-09-10 | 2010-03-18 | Basf Se | Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel |
WO2010029066A1 (de) * | 2008-09-10 | 2010-03-18 | Basf Se | Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel |
BRPI0918516A2 (pt) * | 2008-09-10 | 2015-08-04 | Basf Se | Composto, composição de composto ativo, semente, métodos para controlar fungos fitopatpgênicos, e para preparar um antimicótico, e, medicamento |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK159205C (da) * | 1983-03-16 | 1991-03-04 | Pfizer | Bis(triazol)alkanol-forbindelser, anvendelse af disse, farmaceutiske praeparater og landbrugsfungicider indeholdende disse og fremgangsmaade til behandling af planter eller froe, som har en svampeinfektion |
DE3321023A1 (de) * | 1983-06-10 | 1984-12-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Triazolylalkohole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
DE3416444A1 (de) * | 1984-05-04 | 1985-11-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur diastereoselektiven reduktion von (alpha)-triazolylketonen zu ss-triazolylcarbinolen |
DE3420227A1 (de) * | 1984-05-30 | 1985-12-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Vinylazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der bekaempfung von pilzen |
-
1986
- 1986-03-04 DE DE19863606947 patent/DE3606947A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-02-25 IL IL81677A patent/IL81677A/xx unknown
- 1987-02-28 ES ES87102872T patent/ES2019313B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-28 AT AT87102872T patent/ATE59384T1/de active
- 1987-02-28 DE DE8787102872T patent/DE3766986D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-28 EP EP87102872A patent/EP0236884B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-02 DD DD87300370A patent/DD254733A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-02 PL PL1987264391A patent/PL149238B2/pl unknown
- 1987-03-02 JP JP62045410A patent/JPS62212376A/ja active Pending
- 1987-03-03 CA CA000531048A patent/CA1305156C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-03 DK DK108387A patent/DK108387A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-03-03 HU HU87866A patent/HU199434B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-03-03 ZA ZA871509A patent/ZA871509B/xx unknown
- 1987-03-03 CS CS871412A patent/CS268171B2/cs unknown
-
1991
- 1991-02-27 GR GR91400236T patent/GR3001514T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GR3001514T3 (en) | 1992-11-23 |
DD254733A5 (de) | 1988-03-09 |
DE3766986D1 (de) | 1991-02-07 |
ATE59384T1 (de) | 1991-01-15 |
IL81677A (en) | 1992-02-16 |
PL149238B2 (en) | 1990-01-31 |
ES2019313B3 (es) | 1991-06-16 |
CS268171B2 (en) | 1990-03-14 |
CA1305156C (en) | 1992-07-14 |
ZA871509B (en) | 1988-11-30 |
EP0236884B1 (de) | 1990-12-27 |
JPS62212376A (ja) | 1987-09-18 |
DK108387D0 (da) | 1987-03-03 |
HUT44021A (en) | 1988-01-28 |
IL81677A0 (en) | 1987-09-16 |
CS141287A2 (en) | 1989-05-12 |
DK108387A (da) | 1987-09-05 |
EP0236884A1 (de) | 1987-09-16 |
DE3606947A1 (de) | 1987-09-10 |
PL264391A2 (en) | 1988-04-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4898954A (en) | Process for the preparation of oxiranes | |
HU182666B (en) | Process for preparing cyclobutanone derivatives | |
HUT67406A (en) | Process for producing biphenyl derivatives | |
HU199434B (en) | Process for producing isomers of phenoxy-alkanol-triazole compounds | |
JPH02288845A (ja) | ナフタレン誘導体の製法及びその合成中間体 | |
JPH0466237B2 (hu) | ||
US4345984A (en) | Novel prostaglandin analogues and process for making same | |
IE53986B1 (en) | Process for the preparation of bicycloheptane derivatives, and novel bicycloheptane derivatives | |
US4902812A (en) | Optically active alcohols, process for producing the same, and process for resolving the same | |
KR19990008411A (ko) | 4-히드록시-2-피롤리돈의 개량 제법 | |
JP3241760B2 (ja) | シクロヘキサノン誘導体 | |
Akiyama et al. | Reactions of cyclic sulfur ylides with some carbonyl compounds | |
HU213631B (en) | Processes for producing benzo[b]thiophene-5-yl derivatives | |
EP0328188A2 (en) | Process for unsymmetrical dithioacetals and dithioketals | |
KR100376280B1 (ko) | 신남알데하이드 유도체의 제조방법 | |
HU193454B (en) | Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives | |
JPH05194469A (ja) | プロスタグランジン中間体の製法 | |
JPH03236343A (ja) | エポキシ誘導体およびその製造方法 | |
KR20220129555A (ko) | 키랄 프로스타글란딘 엔올 중간체의 제조 방법 및 상기 방법에 유용한 중간체 화합물 | |
Kozmík et al. | Synthetic Analogues of 15, 15-Acetals of Prostaglandin F 2α and E 2 | |
SU1154896A1 (ru) | Производные 2-(3-метил-2-бутенил)-циклопентанона в качестве полупродуктов в синтезе простагландинов | |
US4496759A (en) | Novel prostaglandin analogues and process for making same | |
Marchalín et al. | Synthesis of 3-(5-Alkyl-4-acetyl (ethoxycarbonyl))-2-propenoates from Derivatives of 3-Phenoxy-2-furylmethylene | |
FR2636950A1 (fr) | Derives soufres chiraux, leur procede de preparation, application de ces derives a la preparation des precurseurs chiraux de la partie lactonique des acides meviniques et de leurs analogues | |
JPH0747565B2 (ja) | シクロペンタンカルボン酸エステル誘導体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |