HU199430B - Herbicides comprising 1h-imidazole derivatives as active ingredient and process for producing the compounds - Google Patents

Herbicides comprising 1h-imidazole derivatives as active ingredient and process for producing the compounds Download PDF

Info

Publication number
HU199430B
HU199430B HU875989A HU598987A HU199430B HU 199430 B HU199430 B HU 199430B HU 875989 A HU875989 A HU 875989A HU 598987 A HU598987 A HU 598987A HU 199430 B HU199430 B HU 199430B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
hydrogen
group
parts
Prior art date
Application number
HU875989A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT46676A (en
Inventor
Bruyn Marcel F De
Lommen Guy R Van
R William Lutz
Original Assignee
Janssen Pharmaceutica Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB868631019A external-priority patent/GB8631019D0/en
Application filed by Janssen Pharmaceutica Nv filed Critical Janssen Pharmaceutica Nv
Publication of HUT46676A publication Critical patent/HUT46676A/hu
Publication of HU199430B publication Critical patent/HU199430B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N45/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring
    • A01N45/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring having three carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként 1H-imidazol-5-karbonsav-származékokat tartalmazó herbicid szer és eljárás a vegyületek előállítására.
A 3 485 917. számú USA-beli szabadalmi leírásból ismert, hogy bizonyos lH-imidazol-5-karbonsav-származékok fungicid hatással rendelkeznek. A 3 873 297. számú USA-beli szabadalmi leírásból’ismert, hogy a fenti vegyületek közül néhány felhasználható a rügynövekedés gátlására. A 3 354 173., 3 336 326., 4 038 286. és 3 991 072. számú USA-beli szabadalmi leírások lH-imidazol-5-karbonsav-észter és amid-származékokat ismertetnek, amelyek hipnotikus hatással rendelkeznek. A 4 182 624. számú USA-beii szabadalmi leírás szerint más lH-imidazol-karbonsavak növénynövekedésszabályozóként, fungicidként és herbicidként alkalmazhatók. Bizonyos
H-imidazol-5-karbonsav-származékokat és ezek növekedésgátló hatását ismerteti a 0185 961. és 0219 798. számú európai közrebocsátási irat.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű lH-imidazol-5-karbonsav-származékok vagy ezek sztereokémiái izomer formái vagy sói kiváló herbicid hatással rendelkeznek, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy merkaptocsoport,
L jelentése cianocsoport, (a), (b), (d), (e), (f), (g’). (h’), (i) vagy (j) általános képletű csoport, ezekben a képletekben E jelentése oxigénatom vagy -I>J- képletű
R csoport,
R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése trifluor-metil-csoport,
G jelentése oxigénatom vagy kénatom,
G1 jelentése oxigénatom,
D jelentése kénatom,-N-, -N-O-vagy R3 R3*
-NH-NH- képletű csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkil-, 3—5 szénatomos alkenil-,
3—5 szénatomos alkinil-, (1—4 szénatomos alkil) -karbonil- vagy 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenil-, hidroxil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoporttal monoszubsztituált 1—5 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—5 szénatomos alkilcsoport, vagy
R2 és R3 együtt a kapcsolódó nitrogénatommal imidazolilcsoportot vagy egy vagy kettő 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált pirrolidino-, piperidino-, morfotino- vagy tiomorfolinocsoportot vagy a 4-helyzetben 1—4 szénatomos alkil-, (1—4 szénatomos alkil) -karbamoil-csoporttal adott esetben szubsztituált piperazinocsoportot is jelenthet,
R3’jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport,
R5 jelentése fenilcsoport vagy -N=C-R14 R15 általános képletű csoport, vagy halogénatommal, ciano-, 3—7 szénatomos cikloalkil- vagy hidroxilcsoporttal vagy -O-C-R16, -C-R1®, -C-O-R16, -N-R'®, ll ll II I OOO R17
R19 O
I II
-Si-R20, -S-R19 vagy -P-OR1® általános
R21 R22 képletű csoporttal monoszubsztituált
1—4 szénatomos alkilcsoport, ezekben a képletekben
R'4, R15, R'®, R17, R19, R20 és R21 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy
R14 és R*5 együtt 4—6 szénatomos al kiléncsoportot jelent,
R16 és R17 együtt 3—6 szénatomos alkiléncsoportot jelent,
R22 jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
X jelentése 9H-fluoren-9-il-, 4,5,6,7-tetrahidro-4-benzo(b)tienil-, 4-tío’kromanil- vagy 2,3-dihidro-2,2-di(1—4 szénatomos alkil)-3-benzo(b)furil-csoport vagy (aa’), (ab’), (k’), vagy -CH-Z általános képletű
A csoport, ezekben a képletekben
R6 és R7 jelentése hidrogénatom vagy
1—4 szénatomos alkilcsoport vagy a kettő együtt gem-helyzetben kapcsolódó 3—6 szénatomos spirocikloalkángyűrű vagy vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szénatomos alkiléncsoport vagy ha X (ab’) képletű csoport, akkor R® és R7 együtt diszj -helyzetben kapcsolódó 1—4 szénatomos alkiléncsoportot is jelenthet.
R6’ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, vagy
R6> és R7 együtt vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szén atomos alkiléncsoport,
R10 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
A jelentése hidrogénatom, 2-piridil-,
1-naftil-, 3—7 szénatomos cikloalkil-, 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy alkilrészen 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport.
-2HU 199430 Β
Z jelentése halogénatommal vagy
1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy —L jelentése ciano-, karbamoil- vagy halogén-alkoxi-karbonil-csoportiól eltérő, ha X jelentése 1-fenil-etil-csoport, — L jelentése dialkil-amino-alkoxi-karbonil-csoporttól eltérő, ha X jelentése 1-indanil- vagy 1,2,3,4-tetrahidro-l-naftil-csoport.
Meglepő módon az (I) általános képletű vegyületek erős herbicid hatással rendelkeznek és felhasználhatók gyomok irtására. Előnyös tulajdonságuk, hogy nagy dózis esetén sem, vagy csak kismértékben károsítják a hasznos kultúrnövényeket. Az (I) általános képletű vegyületek tehát értékes szelektív herbicidek olyan kultúrnövények esetén, mint cukorrépa, repce, szójabab, gyapot, napraforgó, gabonafélék, így búza, árpa, rozs és zab, valamint rizs és kukorica. Különösen széles koncentrációtartományban használható rizs, elsősorban átültetett rizs esetén, amelynek során a hatóanyagot előnyösen átültetés után alkalmazzuk. Kukorica esetén szelektív herbicid hatás érhető el preemergens és posztemergens kezeléssel.
Az (I) általános képletű vegyületeket 0,01—5,0 kg/ha mennyiségben alkalmazzuk. A környezeti körülményektől függően a felső határ szükség esetén túlléphető, előnyösen azonban 0,05—1,0 kg/ha mennyiséget alkalmazunk.
Az általános képlet értelmezésében az 1—5 szénatomos alkílcsoport egyenes vagy elágazó széniáncú telített szénhidrogéncsoportot jelent, ami lehet metilcsoport, etilcsoport, n-propilcsoport, izopropilesöpört, négy izomer butilcsoport és izomer pentilcsoportok az 1 —6 szénatomos alkílcsoport jelentésébe beleesnek az
1— 5 szénatomos alkílcsoport értelmezésében megadott csoportok, valamint ezek legfeljebb 6 szénatomos homológjai, a halogénatom előnyösen fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, elsősorban fluor- vagy klóratom, a 3—5 szénatomos alkenilcsoport lehet egyenes vagy elágazó szénláncú szénhidrogéncsoport, amely egy kettőskötést tartalmaz, ilyen például a
2- propenil-csoport, 3-butenil-csoport, 2-butenil-csoport, 2-pentenil-csoport, 3-pentenil-csoport, 2-metil-2-propenil-csoport, vagy 3-metil-2-butenil-csop®rt, elsősorban 2-propenil-csoport vagy 2-metil-2-propenil-csoport, 3—5 szénatomos alkinilcsoport egyenes vagy elágazó szénláncú szénhidrogéncsoport, amely egy hármas kötést tartalmaz, ilyen például a propargilcsoport, 2-butinil-csoport, 3-butinil-csoport, 2-pentinil-csoport, -3-pentinil-csoport vagy 4-pentíníl-csopórt, elsősorban propargilcsoport, a 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport lehet ciklopropilcsoport, ciklobutilcsoport, ciklopentilcsoport, ciklohexilcsoport vagy cikloheptilcsoport, előnyösen ciklopentilcso4 port vagy ciklohexilcsoport és az 1—4 szénatomos alkiléncsoport két vegyértékű egyenes vagy elágazó szénláncú telített szénhidrogéncsoport, így például métiléncsoport, 1,2-etán-diil-csoport, 1,3-propán-diil-csoport, 1,4-bután-diil-csoport, 1,5-pentán-diil-csoport vagy 1,6-hexán-diil-csoport.
Az X és/vagy L csoport jelentéséből függően az (I) általános képletű vegyületek aszimmetrikus szénatomot tartalmazhatnak. Ellenkező értelmű megjelölés hiányában a vegyület kémiai megnevezése alatt a lehetséges sztereokémiái izomerformák elegyét értjük, amely elegyek tartalmazzák az összes diasztereomert és enantiomert.
A királis centrumok abszolút konfigurációja R és S jellel azonosítható (Pure Appl. Chem. 45, 11—30 (1976)). Az aszimmetriacentrumok relatív konfigurációját cisz és transz jellel, és ahol lehet, alfa és béta jellel jelöljük (Chemical Abstracts, 1977, Index Guide, Appendix IV. 203. paragrafus).
Néhány vegyületnél nem határoztuk meg a sztereokémiái konfigurációt. Ez esetben a sztereokémiái izomerformákat az elsőként izolált formánál „A betűvel, míg a másodiknak izolált formánál „B betűvel jelöljük, anélkül, hogy az aktuális sztereokémiái konfigurációra utalnánk.
Az (I) általános képletű vegyületek tiszta izomerformái az elegyekből önmagában ismert módon izolálhatok. Adott sztereokémiái forma előállításához előnyösen sztereoszelektív szintézismódszert alkalmazunk. Ezeknél optikailag aktív kiindulási anyagok tiszta formáiból indulunk ki.
Az oltalmi kör kiterjed az (I) általános képletű vegyületeknek szerves vagy szervetlen savakkal képzett sóira. Savként alkalmazhatók ásványi savak, szulfonsavak, karbonsavak vagy foszfortartalmú savak.
Sóképzéshez ásványi savként alkalmazható hidrogén-fluorid, hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, hidrogén-jodid, kénsav, salétromsav, sósav, perklórsav, vagy foszforsav. Előnyösen alkalmazható továbbá szulfonsav, így toluolszulfonsav, benzolszulfonsav, metánszulfonsav vagy trifluor-metánszulfonsav, továbbá karbonsav, így ecetsav, trifluor-ecetsav, benzoesav, valamint foszfortartalmú sav, így foszfonsav, foszfonos-sav és foszfinsav.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése a fenti,
L jelentése -C(=G')-O-RS képletű csoport, ahol
G1 jelentése a fenti,
R5 jelentése 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport, fenilcsoport, vagy -N=CRI4R15 általános képletű csoport, vagy -NRI6R17, -O-COR’6 csoporttal,
3—7 szénatomos cikloalkilcsoporttal -PO-(OR'6)-R22, -SR19 csoporttal, szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcso3 port, valamint -COOR18 vagy cianocsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R14 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R15 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R1(i, R17 jelentése egymástól függetlenül
- 4 szénatomos alkilcsoport vagy
R16 is R17 együtt 3—6 szénatomos alkilénc .oportot képeznek,
R19, Rio és R21 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R22 jelentése 1—4 szénatomos alkil-oxi-csoport,
X jelentése 4,5,6,7-tetrahídro-4-benzo(b)tienil-csoport, 9H-fluorén-9-il-csoport, vagy (aa’), (ab’), (k’) általános képletű csoport vagy -CH(A)-Z általános képletű csoport, ahol
R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy
R® és R7 együtt vic-helyzetben kapcsolódó
1—4 szénatomos alkiléncsoportot vagy
R® és R7 két geminális szubsztituensként
3—6 szénatomos spirociklusos gyű4 rűt képezhet,
R® és R7 együtt 1—4 szénatomos alkiléncsoportot képeznek,
R10 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
A jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó szénláncú 1—6 szénatomos alkilcsoport, valamint benzilcsoport vagy fenetilcsopoft, valamint 2-piridil-csoport vagy 1naftil-csoport,
Z jelentése fenilcsoport, amely szubsztituálatlan vagy egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált.
Előnyös (I) általános képletű vegyűletek továbbá, amelyek képletében L jelentése -C-(=G )-O-R5 általános képletű csoporttól eltérő.
Ezen belül előnyösek azok a vegyűletek, amelyek képletében
L jelentése -C-(=G)-D-R2 általános képletű csoport.
Előnyösek továbbá azok az (I) általános képletű vegyűletek, amelyek képletében L jelentése cianocsoport, -C(=O)-D-R2vagy -COOR5 általános képletű csoport, ahol
D jelentése -NR3- vagy -NR3’-O- általános képletű csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkilcsoport, 1—5 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport, 3—5 szénatomos alkenilcsoport vagy 3—5 szénatomos alkinilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—5 szénatomos alkilcsoport,
R3’ jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése fenilcsoport vagy 4
-N=C(R14) (R15) általános képletű csoport, ahol
R14 és R15 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése 1-indanil-csoport, 1-tetrahidro-naftil-csoport, 4-kromanil-csoport, amelyek adott esetben egy vagy két 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 5—6 szénatomos spiroalkándiilcsoporttal szubsztituálva lehetnek,
A fentieken belül
L jelentése lehet például cianocsoport, metil-karbamoil-csoport, etil-karbamoil-csoport, karbamoilcsoport, dimetil-karbamoil-csoport, propil-karbamoil-csoport, ciklopropil-karbamoil-csoport, metoxi-karbamoil-csoport, allil-karbamoil-csoport, propargil-karbamoil-csoport, hidroxi-etil-karbamoil-csoport vagy -COOR5 általános képletű csoport, ahol
R5 jelentése 3-klór-propil-csopart, metoxi- ka r honi 1 - metil -csoport, dietoxi-f oszfonil-metil-csopprt, ciano-metil-csoport,
2,2,2-trifluor-etil-csoport, 1 - (metoxi-karbonil)-etil-csoport, vagy -N= =C(CH3)2 csoport.
Külön kiemeljük azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom,
X jelentése 2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén-1 -il-csoport, 2,2-dimetil-1 -tetrahidronaftil-csoport, 2,3-dimetil-kromán-4-il-csoport vagy 2-metil-kromán-4-il-csoport.
A legelőnyösebb vegyületekre példaként megnevezzük a következőket:
N-metil-1 - (1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftil) -1H-imidazol-5-karboxamid, 1- (2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indenil)-lH-imidazol-5-karboxamid és N-metil-1 - (2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-indenil) -1 H-imidazol-5-karboxamid.
Az (I) általános képletű vegyűletek közül újak azok, amelyek képletében (i) L jelentése cianocsoporttól, -CONH2 csoporttól vagy R5 helyén 1—5 szénatomos monohalogén-alkil-csoportot tartalmazó -COOR5 általános képletű csoporttól eltérő, ha X jelentése 1-fenil-etil-csoport vagy (ii) L jelentése R5 helyén alkilrészeiben 1—5 szénatomos dialkil-amino-alkil-csoportot tartalmazó -COOR5 általános képletű csoporttól eltérő, ha X jelentése 1-indanil-csoport, vagy 1,2,3,4-tetrahidro-1-naftil-csoport.
Az új vegyűletek közül előnyösek azok, amelyek képletében
L jelentése R5 helyén 1—5 szénatomos monohalogén-alkil-csoportot tartalmazó -COOR® általános képletű csoporttól eltérő, ha
X jelentése alkilrészében 1—7 szénatomos 1-fenil-alkil-csoport.
L előnyös jelentése tehát cianocsoport, vagy -CO-D-R2 vagy -COOR5 általános képletű csoport, ahol
-4HU 199430 Β
D jelentése -NR3- vagy -NR3‘-O- általános képletű csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos hidroxi· -alkil-csoport, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport, 3—5 szénatomos alkenilcsoport vagy 3—5 szénatomos alkinilcsoport
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—5 szénatomos alkilcsoport,
R3’ jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése fenilcsoport, valamint
-N=C(R14) (R15) általános képletű csoport, ahol
R14és R15 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport, alkilrészeiben 1—4 szénatomos dialkil-oxi-foszfonilcsoporttal, cianocsoporttal, (1—4 szénatomos alkil)-oxi-karbonil-csoporttal vagy egy-három halogénatommal szubsztituált 1—6 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése 1-indanilcsoport, 1-tetrahidronaftil-csoport, 4-kromanil-csoport, amelyek egy vagy két 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 5—6 szénatomos spiroalkándiilcsoporttal szubsztituálva lehetnek Ezen belül
L előnyös jelentése cianocsoport, metil-karbamoil-csoport, etil-karbamoil-csoport, karbamoilcsoport, dimetil-karbamoil-csoport, propil-karbamoil-csoport, ciklopropil-karbamoil-csoport, metoxi-karbamoil-csoport, allil-karbamoil-csoport, propargil-karbamoil-csoport, vagy hidroxi-etil-karbamoil-csoport, valamint -COOR5 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése 3-klór-propil-csoport, metoxi-karbonil-metil-csoport, dietoxi-foszfonil-metil-csoport, ciano-metil-csoport,
2,2,2-triiluor-etil-csoport, 1 -(metoxi-karbonil)-etil-csoport vagy -N== =C(CH3)2 csoport.
Külön kiemeljük azokat az új vegyületeket, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom,
X jelentése 2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén-1-il-csoport, 2,2-dimetil-l-tetrahidro-naftil-csoport, 2,3-dimetil-kromán-4-il-csoport vagy 2-metil-krpmán-4-il-csoport.
A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására.
A találmány .értelmében az (1) általános képletű vegyületek előállítása során úgy járunk el, hogy (II) általános képletű vegyületet, a képletben
X és L jelentése a fenti, hangyasav 1—4 szénatomos alkil-észterével kondenzálunk megfelelő bázis, például alkálifém-alkoxid vagy -hidrid, így nátrium-metoxid, kálium-etoxid, nátrium-hidrid, iítium-hidrid vagy hasonlók jelenlétében inért oldószerben, majd a kapott (III) általános képletű köztiterméket, a képletben
X és L jelentése a fenti,
M jelentése alkáiifématom, alkálifém-tio'cianáttal sav jelenlétében (la) általános képletű 2-merkapto-imidazollá alakítjuk, a képletben X és L jelentése a fenti, amelyet kívánt esetben (Ib) általános képletű vegyületté alakítunk salétromsav segítségével adott esetben alkálifém-nitrif, például nátrium-nitrit jelenlétében.
Inért oldószerként előnyösen alkalmazhatók például aromás szénhidrogének, így benzol, metil-benzol vagy dimetil-benzol, éterek, így Ι,Γ-oxi-biszetán, tetrahidrofurán, vagy 1,4-dioxán, valamint aprotikus szerves oldószerek. Az imidazol-gyűrű ciklizálási reakciójához erős ásványi savként alkalmazható például hidrogén-halogenid, így hidrogén-klorid.
Ebben a reakcióban a savat 5—50 mól, előnyösen 15—40 mól feleslegben alkalmazzuk.
Az (Ib) általános képletű vegyület előállítható a (IV) általános képletű 4-amino-lH-imidazol-származék dezaminálásával is, a képletben
L és X jelentése a fenti,
L előnyős jelentése cianocsoport vagy amidcsoport.
A dezaminálás megvalósítható diazotálással és ezt követő redukálással, amelyet egymás után, vagyis a (IVa) általános képletű diazóniumsó izolálásával vagy egylépésben, vagyis a diazóniumsó in situ redukálásával végezhetjük.
A (IV) általános képletű 4-amino-lH-imidazol-származékot vizes közegben alkálifém-nitrittel, például nátrium- vagy kálium-nitrittel sav, így hidrogén-klorid, kénsav vagy salétromsav jelenlétében, vagy nitrónium-tetrafluoroboráttal (NO®BF®4) reagáltatva kapjuk a (IVa) általános képletű diazóniumsót, a képletben
L és X jelentése a fenti,
A& jelentése a diazotálási reakcióban alkalmazott sav konjugált bázisának megfelelő anion vagy tetrafluoroborát anion.
A (IVa) általános képletű diazóniumsót megfelelő redukálószerrel, így hipofoszforsavval megemelt hőmérsékleten, előnyösen a reakcióelegy forráspontján redukáljuk.
A dezaminálás megvalósítható 1—5 szénatomos alkil-nitrit, így 1,1 -dimetil-etil-nitrit vagy 3-metil-butil-nitrit segítségével is megfelelő aprotikus oldószerbn, így tetrahidrofuránban, 1,4-dioxánban, triklór-metánban vagy Ν,Ν-dietil-formamidban, amelynek során a (IV) általános képletű 4-aminoJlH-imidazol-származékból közvetlenül az (Ib) általános képletű vegyületet kapjuk. A reakció során általában megemelt hőmérsékleten, előnyösen a reakcióelegy forráspontján dolgozunk.
-5HU 199430 tí
A kapott (I) általános képletű vegyületek önmagában ismert módon átalakíthatok.
Az L helyén álló csoport a karbonsav-származékok átalakítására ismert módszerekkel, például hidrolízissel és észterezéssel és/vagy átészterezéssel, és/vagy amidálással vagy átamidálással, vagy gyűrűzárási reakcióval más, az L jelentésébe eső csoporttá alakítható.
Az L helyén -C (=G) -D-R2- vagy -C (=G‘)-O-R5- csoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek előállíthatók a megfelelő szerkezetű karbonsavból, tiokarbonsavból vagy ezek funkciós származékából amidálással vagy észterezéssel, vagy a megfelelő észterből vagy amidből átészterezéssel vagy átamidálással. Ennek során előnyösen úgy járunk el, hogy a savat aktív származékká alakítjuk, például halogénezéssel, így tionil-kloriddal, tionil-bromiddal, foszforil-kloriddal, foszforil-bromiddal, foszfor-trikloriddal, foszfor-tribromiddal, pentaklór-foszforánnal vagy más hasonló halogénezőszerrel, vagy a megfelelő anhidriddé történő dehidratálással, vagy acil-halogeniddel, így acetil-kloriddal, 2,2-aimetil-propanoil-kloriddal, etil-karbon-kloridáttal vagy 1,1-dimetil-etil-karbon-kloridáttal történő reakcióval.
A kapott (V) általános képletű aktív származékot, a képletben R1, G és X jelentése a fenti,
T jelentése lehasadó csoport, például halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, -O-acil-csoport, előnyösen 2—6 szénatomos -O-CO-alkil-csoport vagy 2—6 szénatomos -O-CO-O-alkil-csoport, vagy (1) általános képletű csoport, megfelelő H-O-R5 általános képletű hidroxivegyülettel reagáltatjuk, a képletben
R5 jelentése a fenti.
A sóképzési reakció közben felszabaduló sav megkötésére előnyösen megfelelő bázist, például trialkil-amint, így trietil-amint alkalmazunk.
Az L helyén -C(=G)-D-R2 vagy -C(=G)-O-R5 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállíthatók úgy is, hogy a kiindulási anyagként alkalmazott savat vagy tíosavat és amint, merkaptánt vagy alkoholt amid, észter vagy tioészter képzésére alkalmas reagenssel, például karbodiimiddel, így diciklohexil-karbodiimiddel (DCC), 2-halogén-l-alkil-pÍridinium-halogeniddel, így 2-klór- 1-metil-piridinium-jodiddal, l,l’-karbonil-bisz(lH-imidazol)-lal és hasonló reagenssel kezeljük. Az amidálási vagy észterezési reakciót előnyösen inért oldószerben, így szénhidrogénben, például metil-benzolban, dimetil-benzolban, halogénezett szénhidrogénben, például diklór-metánban, triklór-metánban, éterben, például tetrahidrofuránban, dioxánban, vagy bipoláris aprotikus oldószerben, például N,N-dimetil-formamidban, Ν,Ν-dimetiI-acetamidban vagy hasonló oldószerben végezzük.
Az L helyén cianocsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállíthatok a megfelelő amino-karbonil-vegyület dehidratálásával is. Dehidratálószerként alkalmazható például pentaklór-foszforán, foszforil-klorid, tionil-klorid, foszfor-pentoxid, valamint anhidridek, így ecetsav-anhidrid, trifluor-ecetsav-anhidrid és hasonlók. A reakcióhőmérséklet az alkalmazott dehidratálószertől függ, és általában szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja között, előnyösen 20—120°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A dehidratálási reakciót kívánt esetben inért szerves oldószerben, például halogénezett szénhidrogénben, így diklór-metánban, triklór-metánban, éterben, így tetrahidrofuránban, dioxánban, vagy poláros aprotikus oldószerben, így N,N-dimetil-formamidban, Ν,Ν-dimetil-acetamidban vagy hasonló oldószerben végezzük.
A tetrazol-származék előállítható a megfelelő nitril (L jelentése cianocsoport) és egy azid reakciójával inért szerves oldószerben, így Ν,Ν-dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban 20—150°C közötti hőmérsékleten. Az L helyén (b), (d), (e), (f) vagy (g) általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű heterociklusos vegyületek előállíthatók a karbonsav vagy annak származéka, például sav-klorid, imino-éter, imino-tioéter, amidin vagy amidoxim és megfelelő reagens, így díamin, amino-alkohol, amino-merkaptán, amidoxim, alfa-halogén-keton, alfa-halogén-aldehid, savhalogenid vagy karbonsav-anhidrid reakciójával. A fenti reakció az irodalomból ismert (például Chemistry of Carbon Compounds, IV. kötet, Elsevier Publ. Co. (1957) és Heterocyclic Compounds, Wiley N.Y., 5. kötet (1957), 6. kötet (1957) és 7. kötet (1961)).
A kéntartalmú (I) általános képletű vegyületek (L jelentése -CS-D-R2) előállíthatók, ha a megfelelő oxigéntartalmú vegyületet (L jelentése -CO-D-IC) foszfor-pentaszulfiddal vagy 2,4-bisz(4-metoxi-fenil)-2,4-diszulfid-l,3,2,4-ditiadifoszfetánnal (Lawesson reagens) reagáltatjuk. A reakciót előnyösen bázis jelenlétében szerves oldószerben, így N,N-dimetil-formamidban, Ν,Ν-dimetil-acetamidban, hexametil-foszfor-triamidban, acetonitrilben, metil-benzolban vagy dimetil-benzolban végezzük.
Az (I) általános képletű amidoxim-származékok (L jelentése C(NH2)=NOH) előállíthatok a megfelelő nitril (L jelentése cianocsoport) és hidroxil-amin reakciójával.
Sztereokémiailag tiszta izomerek előállításához sztereoszelektív reakciólépéseket és reakciókörülményeket kell alkalmazni. A tiszta izomerek előállíthatók továbbá a sztereokémiái izomerelegyekböl önmagában ismert elválasztási eljárásokkal.
Az új (I) általános képletű vegyületek előállításához alkalmazott kiindulási anyagok ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatók.
-6HU 199430 Β így például a (II) általános képletű vegyületek előállíthatók, ha (VI) általános képletű amino-metilén-származékot, a képletben LésX jelentése a fenti, ecetsav-anhidrid jelenlétében hangyasavval reagáltatunk.
A (VI) általános képletű vegyületek élőállíthatók, ha (VII) általános képletű amint, a képletben
X jelentése a fenti, (Vili) általános képletű bróm-metilén-származékkal reagáltatunk, a képletben L jelentése a fenti, megfelelő bázis, így nátrium-karbonát jelenlétében.
A (IV) általános képletű 4-amino-lH-imidazol-származékok előállíthatók (IX) általános képletű vegyületek ciklizálásával, a képletben
X és L jelentése a fenti, bázis-katalizátor jelenlétében megemelt hőmérsékleten oldószerben, így alkoholban. A ciklizálás megvalósítása során előnyösen úgy járunk el, hogy a (IX) általános képletű kiindulási anyagot alkoholban katalitikus mennyiségű aíkoxiddal kezeljük forrásponti hőmérsékleten, ahol az alkoxidot alkálifémnek az oldószerként alkalmazott alkoholban történő feloldásával állítjuk elő. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a (IX) általános képletű vegyületet alkálifém-alkoxiddal reagáltatjuk poláros oldószerben, így N,N-dímetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban. A reakcióhőmérséklet általában 60— 14O°C.
A (IX) általános képletű kiindulási anyag előállítható (X) általános képletű amidin alkilezésével, a képletben
X jelentése a fenti, (VIII) általános képletű bróm-metilén-származék segítségével megfelelő bázis, például plkálifém-hidroxid, alkálifém-karbonát vagy hidrogén-karbonát, alkáliföldfém-karbonát vagy hidrogén-karbonát, alkáliföldfém-oxid, alkálifém-alkoxid vagy trialkit-amin, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-hidrogén-karbonát, magnézium-oxid, kalcium-oxid, nátrium-metoxid, nátrium-etoxid, kálium-etoxid, kálium-izopropoxid, piridin, Ν,Ν-dietil-etán-amln és hasonlók jelenlétében. Bizonyos esetben előnyös lehet koronaéter alkalmazása. A reakcióhőmérséklet 10°C és a reakeióelegy forráspontja között változhat. A reakció megvalósítható oldószer nélkül, vagy oldószer, így N,N-dimetíl-formamid, ’Ν,Ν-dimetil-acetamid vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében.
A (X) általános képletű vegyületek előállíthatok (VII) általános képletű amin és (XI) általános képletű, 1—5 szénatomos alkil-N-ciano-metán-imidát reakciójával megfelelő inért oldószer, így triklór-metán, tetrahidrofurán, 1,4-díoxán, acetonitril, N,N-dimetil-formamid vagy N,N-dimetil-acetamid jelenlétében. A reakciót szobahőmérséklet és a reakeióelegy forráspontja közötti, előnyösen 20—80eC közötti hőmérsékleten végezzük. A reakció közben felszabaduló 1—5 szénatomos alkanol és az oldószer csökkentett nyomáson végzett desztillációval történő eltávolításával (X) általános képletű N-ciano-amidint kapunk, amely további tisztítás nélkül általában közvetlenül felhasználható.
A (IV) általános képletű 4-amino-LH-imidazol-származékok előállíthatók továbbá a (VII) általános képletű aminból egylépésben végrehajtott N-alkilezéssel és ciklizálással. Az eljárás során oldószerként és bázisként a kétlépéses szintézis során ismertetett oldószereket és bázisokat alkalmazzuk.
A (VII) általános képletű amin-származékok előállíthatók (Xll)általános képletű oxim redukálásával, a képletben
X1 jelentése olyan geminális kétvegyértékű csoport, amelyet az X csoportot az lH-imidazol-5-karbonsav-csoporthoz kapcsoló szénatom hidrogénjének eltávolításával kapunk.
A redukciót. általában hidrogénnel végezzük nemesfém katalizátor jelenlétében vagy fémhidrid reagenssel, így lítium-tetrahidro-alumináttal vagy diboránnal végezzük megfelelő inért oldószerben, így éterben, például tetrahidrofuránban vagy 1,4-dioxánban. A (XII) általános képletű oxim elektrokémiai úton is redukálható.
A (XII) általános képletű oxim előállítható a megfelelő (XIII) általános képletű ketonból, képletben
X1 jelentése a fenti, hidroxilaminnal végzett reakcióval,
A (VII) általános képletű aminok előállíthatók továbbá a (XIII) általános képletű ketonok reduktív aminálásával formamid segítségével hangyasav jelenlétében, és az N-formilcsoport hidrogén-halogeniddel, például hidrogén-kloriddal történő eltávolításával.
A (VI) általános képletű köztitermékek előállíthatók továbbá a (XIII)· általános képletű keton reduktív N-alkilezésével (XIV) általános képletű amino-metilén-származék segítségével, a képletben
X1 és L jelentése a fenti.
A reduktív N-alkilezést általában a kevert és kívánt esetben melegített reakeióelegy hidrogénezésével végezzük megfelelő inért szerves oldószerben a katalitikus hidrogénezés ismert módszereivel. Oldószerként alkalmazható alkanol, például metanol vagy etanol, éter, például tetrahidrofurán. A hidrogénezést általában hidrogénatmoszféra alatt katalizátor, így szénre felvitt palládium vagy szénre felvitt platina jelenlétében végezzük. A hidrogénezés során bizonyos funkciós csoportok is reakcióba léphetnek, ennek elkerülésére a reakcióelegyhez megfelelő katalizátormérget, például tiofént adagolunk.
A reduktív N-alkilezés megvalósítható továbbá úgy is, hogy a kevert és kívánt esetben melegített reakcióelegyet nátrium-ciano-bórhidriddel, nátrium-bórhidriddel, hangya7
-7nu ö savval vagy ennek sójával, például ammónium-formiáttal kezeljük.
Azok az (V) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
X jelentése szubsztituálatlan 1-indanilcsoporttól, 1,2,3,4-tetrahidro-l-naftalenil-csoporttól, és -CH (A)-Z általános képletű csoporttól eltérő,
A jelentése szubsztituálatlan 1—5 szénatomos alkilcsoport,
Z jelentése fenilcsoport, amely lehet szubsztituálatlan vagy egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált,
R1 jelentése hidrogénatom,
G jelentése oxigénatom és
T jelentése klóratom vagy brómatom, valamint ezek sói és sztereoizomer formái újak.
Az (V) általános képletű vegyületek közé tartozó karbonsavak és megfelelő 1—6 szénatomos alkil-észterek ismertek a 0 207 563., 0 234 656. és 0 240 050. számú európai közrebocsátási iratból és a 3 354 173., 3 336 326., 4 038 286. és 3 991 072. számú USA-beli szabadalmi leírásból.
Az (I) általános képletű vegyületek stabilak és alkalmazásuk esetén nincs szükség óvó rendszabályok betartására. Az (I) általános képletű vegyületek kiváló szelektív herbicid hatással rendelkeznek és felhasználhatók haszonnövények, elsősorban cukorrépa, szójabab, gabonafélék és előnyösen rizs és kukorica esetén. Bizonyos esetekben olyan gyomokra is alkalmazhatók, amelyek egyébként csak totális herbicidekkel írhatók. Megfelelő alkalmazási mennyiség esetén a kezelt növény olymértékben károsul, hogy elpusztul.
A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű hatóanyagok mellett egy vagy több inért hordozót és kívánt esetben más segédanyagot tartalmaznak, a készítményt a komponensek összekeverésével állítjuk elő.
Az (1) általános képletű vegyületek tehát önmagában ismert módon emulgeálható koncentrátumokká, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldatokká, hígított emulziókká, nedvesíthető porokká, oldható porokká, granulátumokká, és például polimer anyagban felvett kapszulakészítményekké alakíthatók. Az alkalmazott készítmény típusát és az alkalmazás módját, így permetezést, porzást, szórást az elérni kívánt hatástól és az adott körülményektől függően választjuk meg.
Oldószerként alkalmazhatók aromás szénhidrogének, előnyösen a 8—12 szénatomos frakciók, például dimetil-benzol-elegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftalátok, így dibutil-ftalát vagy dioktil-ftalát, alifás vagy aliciklikus szénhidrogének, így ciklohexán vagy parafin, alkoholok és glikolok, és ezek éter- és észter-származékai, így etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -monoetil-éter, ketonok, így ciklohexanon, erősen poláros 8 oldószerek, így N-metiI-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi és állati olajok, így epoxidált kókuszolaj vagy szójababolaj, továbbá víz.
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók például por és diszpergálható porkészítmény esetén természetes ásványi anyagok, így kaiéit, talkum, kaolin, montmorrilonit vagy attapulgit. A fizikai tulajdonságok javítására alkalmazhatunk erősen diszpergált kóvasavat vagy polimert. Granulátumhoz alkalmazható pórusos hordozóanyagként használható horzsakő, tört tégla, szepiolit vagy bentonit, valamint nem-adszorbeáló hordozóanyagként kalcit vagy homok. Alkalmazható továbbá számos előgranulált szervetlen vagy szerves anyag, például dolomit vagy porított növényi maradékok.
Az (I) általános képletű vegyület tulajdonságaitól függően alkalmazunk különböző felületaktív anyagot, így nemionos, kationos és/vagy anionos felületaktív anyagot, amelyek megfelelő emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő hatással rendelkeznek. Alkalmazhatók továbbá különböző felületaktív anyagok keverékei is.
Anionos felületaktív anyagként alkalmazhatók vízoldható szappan és vízoldható szintetikus felületaktív anyag.
Szappanként előnyösen alkalmazhatók hosszabb szénláncú ;(10—22 szénatomos) zsírsavak alkálifémsói,’alkáliföldfémsói, vagy szubsztituálatlan vagy szubsztituált ammóniumsói, például oleinsav vagy sztearinsav nátrium- vagy káliumsója vagy természetes zsírsav elegye, amelyek előállíthatok például kókuszolajból vagy faggyúolajból. Alkalmazhatók továbbá az említett zsírsavak metil-taürinsói is.
Szintetikus felületaktív anyagként említhető például zsírsav-szulfonát, zsírsav-szulfát, szulfonozott benzimidazol-származék vagy alkil-aril-szulfonát.
A zsírsav-szulfonátok vagy szulfátok előnyösen alkalmazhatók alkálifémsó alkáliföldfémsó vagy szubsztituálatlan vagy szubsztituált ammóniumsói formájában, ahol az alkilcsoport előnyösen 8—22 szénatomos, amelybe beleértendő az acilcsoport alkilrésze is, ilyen például a lignin-szulfonsav nátriumvágy kalciumsója, dodecil-szulfát nátriumsója vagy kalciumsója vagy természetes zsírsavakból nyert zsíralkóhol-szulfátok nátriumvagy kalciumsói. Ide tartoznak az etilén-oxidot tartalmazó zsíralkohol-szulfonsavak és kénsav-észterek sói is. A szulfonilezett benzimidazol-származékök előnyösen két szuífonsav-csoportot és egy 8—22 szénatomos zsírsavcsoportot tartalmaznak. Az alkil-aril-szulfonátokra példaként említhető a dodecii-benzoi-szulfonsav, dibutil-naftalén-szulfonsav vagy naftalén-szulfonsav/formaldehid kondenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trietanol-amin-sója. Alkalmazhatók továbbá foszfátok, például 4—14 mól etilén-oxidot tar-8HU 199430 Β talmazó p-nonil-fenoi foszforsav-észtersója vagy foszfolipid.
Nemionos felületaktív anyagként előnyösen alkalmazhatók alifás vagy cikloalifás alkoholok poliglikoléterei, valamint telített és telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok, amelyek
3—10 glikolétercsoportot és az alifás szénhidrogén részben 8—20 szénatomot, valamint az alkil-fenol-alkii részében 6—18 szénatomot tartalmaznak.
Nemionos felületaktív anyagként alkalmazhatók továbbá a poli (etilén-oxid) 1 —10 szénatomos pólípropilénglikollal vagy etilén-diamino-polipropilénglikollal képzett vízoldható adduktumai, amelyek 20—250 etilénglikol-éter-csoportot és 10—100 propilénglikol-csoportot tartalmaznak. Ezek a vegyületek általában 1—5 etilénglikol egységet tartalmaznak egy propilénglikol egységre számítva.
A nemionos felületaktív anyagokra példaként említhető a nonil-fenol-polietoxi-etanol, kasztorolaj-poliglikol-éter, polipropilén/polietilén-oxid adduktum, tributil-fenoxi-poli (etoxi-etanol), polietilénglikol és oktil-fenoxi-polietoxi-etanol.
Nemionos felületaktív anyagként alkalmazható továbbá polietilénszorbitán zsírsavésztere, így polioxiétilénszorbitán-dioleát.
Kationos felületaktív anyagként előnyösen 5 alkalmazhatók a kvaterner ammóniumsók, amelyek nitrogén-szubsztituensként legalább egy 8—22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, ahol a további szubsztituens lehet szubsztituálatlan vagy halogénezett rövid10 szénláncú alkilcsoport, benzilcsoport vagy hidroxi-alkilcsoport. Sóként előnyösen alkalmazhatók a halogenidek, metil-szuifátok vagy etil-szulfátok, például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy benzil-di(2-klór-etil) -etil15 -ammónium-bromid.
A találmány szerinti herbicid készítmé-. nyék előnyösen 0,1—95 tömeg%, elsősorban 0,1—80 tömeg% (I) általános képletű ható20 anyagot és 1—99,9 tőmeg% szilárd vagy folyékony segédanyagot és 0—25 tömeg%, előnyösen 0,1—25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények előnyös összetételei a következők:
Emulgeálható koncentrátum
hatóanyag: 1-20 tömeg%, előnyösen 5-10 tömeg%
felületaktív anyag: 5-30 tömeg%, előnyösen 10-20 tömeg5»
folyékony hordozóanyag: 50-94 tömeg%, előnyösen 70-85 tömeg%
Porkészítmények hatóanyag: 0,1-10 tömegís, előnyösen 0,1-1 tömeg% szilárd hordozóanyag: 99,9-90 tömeg5!, előnyösen 99,9-99 tömec.
Szuszpenziós koncentrátum
hatóanyag: 5-75 tömeg% , előnyösen 10-50 tömeg5*
víz: 94-25 tömeg% , előnyösen 88-30 tömeg%
felületaktív anyag: 1-40 tömeg% , előnyösen, 2-30 tömeg5!
Nedvesíthető por
hatóanyag: 0,5-90 tömeg5!, előnyösen 1-80 tömeg%
felületaktív anyag: 0,5-20 tömeg%, előnyösen 1-15 tömeg5»
szilárd hordozóanyag: 5-95 tömeg’i, előnyösen 15-90 tömeg5!
Granulátum
hatóanyag: 0,5-30 tömegé, előnyösen 3-15 tömeg%
szilárd hordozóanyag: 99,5-70 tömeg%, előnyösen 97-85 tömeg5*
-9HU 199430 tí
A találmányt közelebbről az alábbi, nem korlátozó jellegű példákkal szemléltetjük.
Előállítási példák
A. A kiindulási anyagok előállítása 1. példa
a) 115 tömegrész 2,3-dihidro-2-propil-4H-l-benzopirán-4-on, 80 tömegrész metil-glicirí, 15 tömegrész kálium-fluorid és 800 tömegrész metanol elegyét légköri nyomáson és szobahőmérsékleten 5 tömegrész 10 tömeg%os szénre felvitt palládium katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A számolt hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük és a szürletet bepároljuk. A maradékot Ι,Γ-oxi-biszetánban felvesszük. A szerves fázist vízzel és 5 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. így 97 tömegrész (73,0%) metil-(cisz+transz) -N-(3,4-dihidro-2-propil-2H-l-benzopirán-4-il)-glicint kapunk olajos maradék formájában (1. számú vegyület).
b) 97 tömegrész metil-(cisz+transz)-N- (3,4-dihidro-2-propil-2H-1 -benzopirán-4-il) -glicin, 360 tömegrész hangyasav és 100 tömegrész ecetsavanhidrid elegyét egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk és a mardékot diklór-metánban felvesszük. A szerves fázist vízzel, nátrium-hidroxid oldattal és 5 tömeg%os sósav-oldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. így 78 tömegrész (76,4%) metil- (cisz+transz) -N- (3,4-dihidro-2-propil-2H-l-benzopirán-4-il)-N-formil-glicint kapunk maradék formájában (2. számú köztitermék).
c) 76 tömegrész metil-(cisz+transz)-N- (3,4-dihidro-2-propil-2H-1 -benzopirán-4-il) -N-formil-glicin 188 tómegrész tetrahidrofuránban felvett oldatához keverés közben 13 tőmegrész’50 tömeg%-os nátrium-hidrid diszperziót adunk. A reakcióelegyet egy órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd 75 tömegrész metil-formiátot adunk hozzá. Ezután egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, a csapadékot kiszűrjük és 160 tömegrész metanol, 100 tömegrész víz és 36 tömegrész koncentrált sósav elegyében oldjuk. Az oldatot 60 tömegrész kálium-tiocianát 30 tómegrész vízben felvett oldatával elegyítjük és egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Az elválasztott olajat szárítjuk. így 56 tömegrész (33,6%) metil- (cisz+transz) -1 - (3,4-dihidro-2-propil-2H-1 -benzopirán-4-il)-2-merkapto-lH-imidazol-5-karboxilátot kapunk olajos maradék formájában. (3. számú kiindulási anyag)
d) 56 tömegrész metil-(cisz+transz)-1- (3,4.-dihidro-2-propil-2H-l-benzopirán-4-il)-2-merkapto-lH-imidazol-5-karboxiIátot 200 tömegrész 10 tőmeg%-os salétromsav oldatban oldunk. Az intenzív reakció lejátszódása után a reakcióelegyet őrölt jégért lehűtjük és nátrium-hidroxid oldattal kezeljük. A terméket diklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és be10 pároljuk. A maradékot szilikagélen hexán/etil-acetát 90:10 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. Az első frakciót összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot Ι,Γ-oxi-biszetánnal kristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 4,6 tömegrész (9,0%) metil-(cisz)-1-(3,4-dihidΓo-2-pΓopil-2H-l-benzopiΓáπ-4-il)-lH-imidazol-5-karboxilátot kapunk. Olvadáspont 106,5°C (4. számú kiindulási anyag).
A második frakciót összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot 2-propanonban és Ι,Γ-oxi-biszetánban nitrátsóvá alakítjuk. A sót szűrjük és szárítjuk. így 10,1 tőmegrész (16,3%) metil-(transz)-l-(3,4-dihidro-2-propil-2H-l -benzopirán-4-il) -lH-imidazol-5-karboxilát-mononitrátot kapunk. Olvadáspont 150,2°C (5. számiT kiindulási anyag).
2. példa
a) 79,5 tömegrész 6-fluor-2,3-dihidro-2-metil-4H-l-benzopirán-4-on, 63 tömegrész hidroxil-amin-hidroklorid és 378 tömegrész piridin elegyét visszafolyatási hőmérsékleten egy éjszakán keresztül keverjük. A reakcióelegyet vízre öntjük, a csapadékot szűrjük és vákuumban 60°C hőmérsékleten szárítjuk, így 69.5 tómegrész (80,9%) 6-fluor-2,3-dihidro-2-metil-4H-l-benzopirán-4-on-oximot kapunk. Olvadáspont 142,5°C (6. számú kiindulási anyag).
b) 68,5 tömegrész 6-íluor-2,3-dihidro-2-metil-4H-l-benzopirán-4-on-oxim és 480 tömegrész ammóniával telített metanol elegyét légköri nyomáson és szobahőmérsékleten 6 tömegrész Raney-nikkel katalizátoron hidrogénezzük. A számolt mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük és a szürletet bepároljuk. így 62 tömegrész (97,8%)
6-fluor-3,4-dihidro-2-metil-2H-l-benzopirán-4-amint kapunk maradék formájában (7. számú kiindulási anyag).
c) 62 tömegrész 6-fluor-3,4-dihidro-2-metil-2H-l-benzopirán-4-amin, 53 tömegrész metil-2-bróm-acetát, 38 tömegrész N,N-dietil-etán-amin és 52 tömegrész N,N-dimetil-formamid elegyét egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Diklór-metán hozzáadása után a csapadékot szűrjük. A szűrletet négyszer vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen hexán/etil-acetát 80:20 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A kívánt frakciót összegyűjtjük és az eluenst lepároljuk, így 35,7 tömegrész (43,7%) metil-transz-N(6-fluör-3,4-dihidro-2-metil-2H-l-benzopirán-4-iI) -glicint kapunk maradék formájában (8. számú kiindulási anyag).
d) 35,7 tömegrész metil-transz-N-(6-fluor-3,4-dihidro-2-metil-2H-1-ben zopirán-4-il)-glicint 128 tömegrész hangyasavval és 30 tömegrész ecelsavánhídridaeí elegyítünk jeges hűtés közben, majd az elegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Víz hozzáadása után a terméket diklór-metánnal
-10HU 199430 Β extraháljuk. Az extraktumot vízzel és kétszer nátrium-karbonát oldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. így 36,7 tömegrész (93,1 %) metil-transz-N-(6-fluor-3,4-dihidro-2-metil-2H-l-benzopirán-4-il)-N-foímil-glicint kapunk maradék formájában (9. számú kiindulási anyag).
e) 36,7 tömegrész metil-transz-N-(6-fluor-3,4-dihidro-2-metil-2H-l-benzopirán-4-il)-N-formil-glicin 225 tömegrész tetrahidrofuránban felvett oldatához keverés közben cseppenként 6,5 tőmegrész 50 tömeg%-os nátrium-hidrid diszperziót adunk. Az adagolás befejeződése után 22,1 tőmegrész metil-formiátot adunk hozzá és az elegyet egy éjszakán keresztül 60°C hőmérsékleten keverjük. Hűtés után a csapadékot kiszűrjük, petroléterrel mossuk és 104 tőmegrész metanollal, 36 tömegrész koncentrált sósav 100 tőmegrész vízben felvett oldatával és 17,3 tömegrész kálium-tio-cianát 40 tömegrész vízben felvett oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül 60°C hőmérsékleten keverjük, majd hűtjük és a terméket szűrjük és 80°C hőmérsékleten szárítjuk. így 28 tőmegrész (62,0%) metil-transz-1-(6-fluor-3,4-dihidro-2-metil-2H-l -benzopirán-4-il)-2-merkapto-lH-imidazol-5-karboxilátot kapunk (10. számú kiindulási anyag).
í) 28 tőmegrész metil-transz-1-(6-fluor-3,4-dihidro-2-metil-2H-1 -benzopirán-4-il) -2-merkapto-lH-imidazol-5-karboxilát, 0,1 tőmegrész nátrium-nitrit, 52,5 tömegrész koncentrált salétromsav és 90 tömegrész víz elegyét 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Őrölt jég hozzáadása után a reakcióelegyet nátrium-hidroxid oldattal kezeljük. A terméket diklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. A terméket szűrjük, a szűrletet félretesszük, és 60°C hőmérsékleten szárítjuk. Az első frakcióban 15 tömegrész (59,3%) metil-transz-1 - (6-fluor-3,4-dihidro-2-metil-2H-1 -benzopirán-4-il)-lH-imidazol-5-karboxilát-mononitrátot kapunk. Olvadáspont 124,,6°C. (11. számú kiindulási anyag).
A félretett szűrletet bepároljuk és így második frakciót kapunk.
összkitermelés 23,6 tőmegrész (93,3%) (11. számú kiindulási anyag).
3. példa
a) 100 tömegrész 5-klór-2,3-dihidro-lH-indén-í-on, 241 tömegrész metil-jodid és 360 tömegrész 2-metil-2-propanoI elegyéhez keverés közben cseppenként 148 tömegrész 2-metil-2-propanol-káliumsót adagolunk 50°C alatti hőmérsékleten nitrogénatmoszféra alatt. Az adagolás befejeződése után a reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A csapadékot kiszűrjük, diklór-metánnal mossuk és a szűrletet bepároljuk. A maradékot 13,30 Pa nyomáson desztilláljuk, így 84 tömegrész (71,9%) 5-klór-2,3-dihidro20
-2,2-dimetil-lH-indén-l-ont kapunk maradék formájában (12. számú kiindulást anyag).
b) 90 tömegrész formamid és 42 tömegrész hangyasav elegyéhez keverés és melegítés (130°C) közben cseppenként 85 tömegrész 5-klór-2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén-l-ont adunk. Az adagolás befejeződése után a reakcióelegyet 12 órán keresztül 150°C hőmérsékleten keverjük. Hűtés után a reakcióelegyet vízre öntjük és a terméket diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 240 tömegrész koncentrált sósavval kezeljük és az elegyet egy órán keresztül visszafolyatási hőmérsékleten keverjük. Hűtés után őrölt jégre öntjük és nátrium-hidroxid oldattal kezeljük. A terméket diklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot vizzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradék savas extrakciójával 33 tőmegrész (36,6%) 5-klór-2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén-l-amint kapunk olajos maradék formájában (13. számú kiindulási anyag).
c) 32 tömegrész 5-klór-2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén-l-amin 188 tömegrész N,N-dimetil-formamidban felvett oldatához, keverés közben 16 tömegrész etil-N-ciano-metán-imidátot adunk. Az elegyet egy órán keresztül 100°C hőmérsékleten keverjük, majd hűtjük és a kapott etanolt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 25,3 tömegrész N:metit-alfa-bróm-acetamid, 48 tömegrész kálium-karbonát és kis mennyiségű dodekahidro-(l,4,7,10, 13,16)-hexaoxaciklooktadecin elegyével elegyítjük. Ezután 80°C hőmérsékleten egy órán keresztül és 130°C hőmérsékleten egy éjszakán keresztül keverjük. Végül 300 tömegrész vízre öntjük és a terméket etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot kétszer vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánból átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így N-metil-4-amino-l-(5-klór-2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén-l-il)-lH-imidazol-5-karboxamidot kapunk (14. számú kiindulási anyag).
4. példa
a) 80,3 tömegrész 2,3-dimetil-4H-l-benzopirán-4-on és 480 tőmegrész metanol elegyét légköri nyomáson és szobahőmérsékleten 6 tömegrész Raney-nikkel katalizátoron hidrogénezzük. A számolt mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánból átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és 50°C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk. így 38 tömegrész (46,3%) 3,4-dihidro-2,3-dimetil-2H-l -benzopirán-4-olt kapunk (15 számú kiindulási anyag).
b) 26 tömegrész króm (VI)-oxid 90 tömegrész vízben felvett oldatához keverés és jégfürdős hűtés közben 58,9 tömegrész koncentrált kénsavat adunk. A kapott oldatot 38 tömegrész 3,4-dihidro-2,3-dimetil-2H-l-benzopirán-4-ol 248 tömegrész 2-propanonban felvett
II
-11HU 199430 Β oldatához csepegtetjük (exoterm reakció). Az adagolás befejeződése után az elegyet 4 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Ezután vízre öntjük és a terméket triklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. így 36 tömegrész (97,3%) 2,3-dihidro-2,3-dimetil-4H-l-benzopirán-4-ont kapunk maradék formájában (16. számú kiindulási anyag).
A 2. példában leírt módon a kapott anyagot (±) -metil-(2-alfa-3-alfa-4-béta)-l- (3,4-dihidro-2,3-dimetil-2H-1 -benzópirán-4-il) -1H-imidazol-5-karboxiláttá alakítjuk (17. számú kiindulási anyag).
5. példa
a) 20,4 tómegrész 2-((l,2,3,-tetrahidro-l-naftalenil)-amino)-acetonitril és 11 tömegrész hangyasav 215 tömegrész dimetil-benzolban felvett oldatát 3 órán keresztül viszszafolyatás közben keverjük. A kapott elegyet vízzel, nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, ammónium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot petroléterből átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 13,4 tömegrész (57%) N-(ciano-metil)-N-(l,2,3,4-tetrahidro-l-naftalenil)-formamidot kapunk. Olvadáspont 100°C (18. számú kiindulási anyag).
b) 8,5 tómegrész nátrium-etoxid 450 tömegrész metil-benzolban felvett elegyéhez keverés közben cseppenként 13,4 tömegrész N- (ciano-metil) -N- (1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftalenil)-formamid 19 tömegrész etil-formiátban felvett oldatát csepegtetjük. Az adagolás befejeződése után a reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 200 tömegrész vízzel elegyítjük es a keverést 15 percen keresztül folytatjuk. A fázisokat elválasztjuk és a metil-benzolos fázist vízzel extraháljuk. A vizes fázist sósav-oldattal savanyítjuk és a terméket háromszor triklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. így 13 tömegrész N-(l-ciano-2-oxo-etil) -N- (1,2,3,4-tetrahidro- 1-naftalenil) -formamidot kapunk maradék formájában (19. számú kiindulási anyag).
6. példa
a) 29,4 tömegrész metil-1 -(1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-karboxilát 180 tömegrész tetrahidrofuránban felvett oldatához keverés közben cseppenként 100 tömegrész lítium-tetrahidro-aluminát 1.Γ-oxi-biszetánban felvett, 1 mól/liter koncentrációjú oldatát adagoljuk (exoterm reakció). Az adagolás befejeződése után az elegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd hűtjük és óvatosan 30 tömegrész vízzel elegyítjük. Ezután 10 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd a csapadékot kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot triklór-metánban oldjuk, a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot acetonitrilből átkris12 tályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk, így 22 tömegrész (85,8%) í-(l,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-métanolt kapunk. Olvadáspont 159,4°C (20. számú kiindulási anyag).
b) 19,4 tömegrész l-(l,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1-naftalenil)-lH-imidazol-5-metanoI 56Ó tömegrész 2-propanonban felvett oldatához keverés és melegítés közben 100 tömegrész aktivált mangán (IV)-oxidot adunk. Az elegyet 1,5 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot diklór-metánban oldjuk, a szerves fázist 5 tómeg%-os nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot acetonitrilbőí átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 16 tömegrész (82,9%) 1-(1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil) - lH-imidazol-5-karboxaldehidet kapunk. Olvadáspont 138,6°C (21. számú kiindulási anyag).
A többi kiindulási anyag ismert vagy ismert eljárásokkal analóg módon előállítható.
B. Az (I) általános képletű vegyűletek előállítása
7. példa tömegrész l-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-indén-l-il)-lH-imidazol-5-karbonsavat 162 tömegrész tionil-kloriddal kezelünk. A hidrogén-klorid és kén-dioxid gáz fejlődésének befejeződése után a tionil-klorid felesleget ledesztilláljuk. A maradékot 356 tömegrész tetrahidrofuránban oldjuk és 25 tömegrész metil-aminnal elegyítjük. A reakcióelegyet 15 órán keresztül 20—25°C közötti hőmérsékleten keverjük. A csapadékot összegyűjtjük és szárítjuk. így 9,7 tömegrész 1- (2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-indén-1 -il) -1H-imidazol-5-karbonsav-metil-amidot kapunk. Olvadáspont 100—100,5°C (1.03. számú vegyület).
8. példa
5,0 tömegrész l-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-indén-1 -il) -1 H-imidazol-5-karbonsavat 1 órán keresztül 32,4 tömegrész frissen desztillált tionil-kloridban refluxálunk. A tionil-klorid feleslegét ledesztilláljuk és a maradékot 130 tömegrész diklór-metánban oldjuk. Hozzáadunk 5 tömegrész 2-propanon-oximot és 5 tömegrész Ν,Ν-dietil-etán-amint. Az elegyet 5 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel mossuk és szárazra pároljuk. A terméket szilikagélen hexán/etil-acetát eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst lepároljuk. így 5,1 tömegrész ((1 -metil-etilidén) -amino) -1-(2,3 -dihid ro-2,2-dimetil-1 H-indén-1 -il) -1 H-imidazol-5-karboxilátot kapunk, olvadáspont 81—83°C (1.76 számú vegyület).
9. példa tömegrész ciklopropán-metanolt 10°C hőmérsékletre hűtünk. Ezen a hőmérsékleten
-12HU 199430 Β részletekben 5 tömegrész dl-1- (1*-fenil-etil)-lH-imidazol-5-karbonil-klorid-hidrokloridot adunk hozzá. A szilárd anyag oldódása után az elegyet 50 tömegrész vízre öntjük. A vizes fázist 5n nátrium-hidroxid oldattal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és a szűrlethez hidrogén-klorid gázzal telített 2-propanoit adunk. A csapadékot szűrjük és kismennyiségű 2-propanolban oldjuk. A meleg oldathoz vízmentes étert adunk, míg zavaros oldatot nem kapunk. Ezt néhány órán keresztül szobahőmérsékleten tartjuk, majd a szilárd anyagot szűrjük és vákuumban bepároljuk. fgy 3,5 tömegrész (cíklopropil-metil) -dt-l-(l-fenil-etil)-lH-imidazoI-5-karboxilát-hidrokloridot kapunk. Olvadáspont 148,5—151°C (13.95 számú vegyület).
10. példa tömegrész l-(2,3-dihidro-3,3-dimetil-lH-indén-l-il)-lH-imidazol-5-karbonsav 45 tömegrész tetrahidrofuránban felvett oldatát keverés és melegítés (mintegy 40°C) közben
3,2 tömegrész l,r-karbonil-bisz(lH-imidazol)-lal elegyítjük. Az elegyet 1 órán keresztül 40°C hőmérsékleten keverjük, majd 1 tömegrész metil-amin gázt adunk hozzá. Ezután egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, végül bepároljuk és a maradékot vízben felvesszük. A terméket triklór-etánnal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 95:5 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 3,54 tömegrész (67,3%)
- (2,3-dihidro-3,3-dimeti 1-1 H-indén-1 -il )-N-metil-lH-imidazol-5-karboxamidot kapunk. Olvadáspont 167,4°C (1,67 számú vegyület).
11. példa
4,0 tömegrész l-(l,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1-naftalenil)-lH-imidazol-5-karbonsav
67,5 tömegrész tetrahidrofuránban felvett oldatához keverés és melegítés közben 2,4 tömegrész l,l’-karbonil-bísz (lH-imidazol)-t adunk. Az elegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk és a maradékot vízben felvesszük. A terméket triklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánból átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 3,27 tömegrész (68,0%) 1-((1-(1,2,3,4-teetrahidro-2,2-dimetil-l-naftalenil)-lH-imidazoI-5-il)-karbonil)-lH-imidazolt kapunk. Olvadáspont 122,4°C (2.96 számú vegyület).
12. példa tömegrész 1-((1-(1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dime til-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-il)-karbonil)-! H-imidazol 225 tömegrész tetrahidrofuránban felvett oldatába 2 órán keresztül ammóniagázt vezetünk. A reakcióelegyet hagyjuk egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten állni, majd a csapadékot kiszűrjük, tetrahidrofuránnal és 2,2*-oxi-biszpropánnal mossuk és acetonitrilben szuszpendáljuk. A csapadékot szűrjük és etanolból átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így
26,6 tömegrész (63,3%) 1- (1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil) -lH-imidazo'l-S-karboxamidot kapunk. Olvadáspont 238,2°C (2.25 számú vegyület).
A 12. példában megadott módon állítható elő az l-(l,2,3,4-tetrahidro-l-naftelenil)-lH-imidazoi-5-karboxamid. Olvadáspont 207— 208°C (2.08 számú vegyület).
13. példa tömegrész 1-((1-(1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil)-1 H-imidazol-5-il)-karbonil)-lH-imidazol és 48 tömegrész N,N-dimetil-formamid elegyéhez keveres közben 1,2 tömegrész metil-merkaptánt adunk. Az elegyet 12 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük és a terméket triklór-etánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 99:1 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. Az olajos maradékot 2,2’-oxi-biszpropánban megszilárdítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 2,28 tömegrész (60,9%) S-metil-1 - (1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil) -1 H-Ímidazol-5-karbotioátot kapunk. Olvadáspont 80,7°C (2,30 számú vegyület).
14. példa
9,7 tömegrész 1-(1,2,3,4-tetrahidro-l-naftalenil) -lH-imidazol-5-karbonsav 90 tömegrész Ν,Ν-dimetil-formamidban felvett oldatához keverés közben 1,9 tömegrész 50 tömeg%os nátrium-hidrid diszperziót adunk. Az elegyet 15 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd 3,3 tömegrész klór-acetonitrilt csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után 18 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk és a maradékot vízben felvesszük. A terméket triklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 95:5 elegygyel eluálva osszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánból átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 7,4 tömegrész (66,1%) ciano-metil-1 - (1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftalenil )-lH-imidazol-5-karboxilátot kapunk. Olvadáspont 109,6°C (2.118 számú vegyület).
15. példa
27,4 tömegrész 2-bróm-2-metil-propán és 100 tömegrész dimetil-szulfoxid elegyét 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. 4,8 tömegrész 1 - (1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftalenil) 13
-13HU 199430 Β
-lH-imidazol-5-karbonsav és 16,8 tötnegrész nátrium-hidrogén-karbonát hozzáadása után az elegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 600 tömegrész vízre öntjük és a terméket Ι,Γ-oxi-biszetánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán eluenssel oszlopkromatográíiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánnal átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 3,3 tómegrész (54,6%) (metil-tio) -metil-1 - (1,2,3,4-tetrahidro-1-naftalenil)-lH-imidazol-5-karboxilátot kapunk. Olvadáspont 99,4°C (2.120 számú vegyület).
16. példa
4,3 tömegrész (R) - (+)-1-( 1-fenil-etil)-lH-imidazol-5-karbonsav és 80 tömegrész metanol elegyéhez keverés közben 0,5 tömegrész nátriumot adunk (exoterm reakció). Az elegyet 30 percen keresztül keverjük, majd az oldószert lepároljuk és a maradékot 80 tömegrész acetonitrilben szuszpendáljuk. Ezután 2,8 tömegrész l-klór-2-propanont adunk hozzá és 4 órán keresztül visszafolyatás közben keverjük. A reakcióelegyet hűtjük, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 97,5:2,5 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékott 2-propanon és 2-propanol elegyében hidroklorid sóvá alakítjuk. A sót szűrjük és szárítjuk. így 4 tömegrész (64%) (R)-(+)-2-oxo-propil-l-(l-fenil-etil)-lH-imidazol-5-karboxilát-monohidrokloridot kapunk, olvadáspont 149,7°C, alfaD=+42,02° (c=0,l tömeg%, etanol). (13.98 számú vegyület).
17. példa tömegrész metil-(2-alfa-3-alfa-4-béta)-1-(3,4-dihidro-2,3-dimetil-2H-l-benzopirán-4-il)-lH-imidazol-5-karboxilát és 80 tömegrész 40 tőmeg%-os vizes metil-amin oldat elegyét 4 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A terméket triklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 2-propanon és l,l’-oxi-biszetán elegyében nitrátsóvá alakítjuk. A sót szűrjük és vákuumban 60°C hőmérsékleten szárítjuk. így 3,6 tömegrész (73,8%) (2-alfa-3-alfa-4-béta)-1-(3,4-dihidro-2,3-dimetil-2H- 1-benzopir án-4-iI)-N-metil-lH-imidazol-5-karboxamid-mononitrátot kapunk, olvadáspont 189,5°C (6.93 számú vegyület).
18. példa
12,5 tőmegrész metil-1-(1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-karboxilát 30 tömegrész 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatban és 30 tőmegrész vízben felvett oldatát 1 órán keresztül forraljuk. Hűtés után a reakcióelegyet savanyítjuk és a terméket' triklór-metánnal extraháljuk. Az 14 extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 90 tömegrész tetrahidrofuránban felvesszük és 6,4 tömegrész l,r-karbonil-bisz(lH-imidazol):t adunk hozzá. 15 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd egyszerre 18 tömegrész metil-amint adunk hozzá és 1 órán keresztül ugyanezen a hőmérsékleten keverjük. A tetrahidrofurános fázist bepároljuk és a maradékot diklór-metánban felvesszük. A szerves fázist 5 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 90:10 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepáipljuk. A maradékot 2-propanon és 2,2’-oxi-biszpropán elegyében nitrátsóvá alakítjuk. A sót szűrjük és szárítjuk. így 1,4 tömegrész (9,3%) N-metil-1 - (1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil) - l.H-imidazol-5-karboxamid-mononitrátot kapunk, olvadáspont 195,2°C (2.04 számú vegyület).
19. példa tömegrész metil-1-(1,2,3,4-tetrahidro-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-karboxilát és 20 tömegrész hidrazin-monohidrát elegyét 4 órán keresztül visszafolyatás közben keverjük. A reakcióelegyet vízre öntjük _és dörzsöléssel kristályosítjuk. Szürjükés30tőmeg%-os etanolból átkristályosítjuk. így 1,8” tömegrész 1 - (1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftalenil) -1 H-imidazol-5-karbonsav-hidrazidot kapunk, olvadáspont 177,5—180°C (2.86 számú vegyület).
20. példa
2,8 tömegrész (±)-metil-1-(1-fenil-etil)-lH-imidazol-5-karboxilát, 32 tömegrész abszolút etanol és 5 tömegrész hidrazin-monohidrát elegyét 16 órán keresztül visszafolyatás közben keverjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson lepároljuk és a szilárd maradékot forró benzollal kezeljük. Az egészet szűrjük és a szilárd anyagot kistérfogatú forró 2-propanol ból, zavarosodásig petroléter hozzáadásával átkristályosítjuk. Szobahőmérsékletre lehűtve a termék kicsapódik, amelyet szűrünk és szárítunk. így 2 tömegrész (±)-l-(l-fenil-etil)-lH-imidazol-5-karbonsav-hidrazidot kapunk. Olvadáspont 134— 135,5°C (13.62 számú vegyület).
21. példa tömegrész metil-1-(fenil-(2-piridinil)-metil)rlH-imidazol-5-karboxilát, 2,1 tömegrész 2:amino-etanol és 100 tömegrész víz elegyét 2 órán .keresztül visszafolyatás közben keverjük. Hozzáadunk 80 tömegrész metanolt és egy héten keresztül visszafolyatás közben keverjük. Az elegyet vízzel hígítjuk és a terméket diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 95:5 eleggyel eluálva oszlöpkromatográfii-14HU 199430 Β san tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot Ι,Γ-oxi-biszetán és triklór-metán elegyéből átkristályosítjuk. A terméket szűrjük es vákuumban 60°C hőmérsékleten szárítjuk, fgy 0,8 tőmegrész (7,2%) N-(2-hidroxi-etil)-l-(fenil-(2-piridinil) -metil) -lH-imidazol-5-karboxamidot kapunk, olvadáspont 142,4°C (13.77 számú vegyület).
22. példa
10,8 tömegrész l-(l,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1-naftalenil)-lH-tmidazol-5-karbonsav 94 tömegrész Ν,Ν-dimetil-formamidban felvett oldatához keverés és melegítés közben
6,5 tömegrész l,l’-karbonil-bisz(lH-imid· azol)-t adunk. Az elegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd 3,9 tömegrész 2-amino-etanolt adunk hozzá. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk és a maradékot vízben felvesszük. A terméket triklór- metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánban megszilárdítjuk. A csapadékot szűrjük és acetonitrilből átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk, így 8.4 tömegrész (67,0%) N-(2-hidroxi-etil) -1 - (1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil) - lH-imidazol-5-karboxamidot kapunk. Olvadáspont 150,3°C (2,43. számú vegyület).
A 22. példában leírt módon állíthatók elő a következő vegyületek:
- ((1 - (3;4-dihidro-2,2-dlmetil-2H-1 -benzopirán-4-il)-lH-imidazol-5-il)-karbonil)-piperazin, olvadáspont 157,5°C (6.24. számú vegyület), (l-(3,4-dihidro-2,2-dimetil-2H-l -benzopirán-4-il)-lH-imidazol-5-karbonsavat 1,1 ’-karbonil-bisz(lH-imidazol)-lal reagáltatunk N,N-dimetil-formamidban és az aktivált imidazolil-észtert in situ piperazinnal kezeljük), N-metil -1 - (1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftalenil) -1H-imidazol-5-karboxamid-mononitrát, olvadáspont 155,5°C (2.03 számú vegyület),
N- (2-hidroxi-1,1 -dimetil-etil) -1 - (1,2,3,4-tetrahidro-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-karboxamid olvadáspont 159,4°C (2.91 számú vegyület).
23. példa tőmegrész N-(2-hidroxi-etil) -1 - (1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-l -naftalenil)-lH-imidazol-5-karboxamid 30 tömegrész piridinben felvett oldatához keverés közben 1,4 tömegrész ecetsavanhidridet adunk. Az elegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük és a terméket triklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 3,0 tömegrész (67,5%) 2-((1- (1,2,3,4-tetrahídro-2,2-dimetil-1 -naftalenil) 28 •lH-imidazor5-il)-karbonil-amino) -etil-acetátot kapunk.Olvadáspont 155,9°C (2.99 számú vegyület).
24. példa
4.3 tömegrész 2((l-(3,4-dihidro-2,2-dimetil-2H-l -benzopirán-4-il) -1 H-imidazol-5-il) -karbonil)-piperazin és 225 tömegrész metil-benzol elegyéhez keverés közben 0,85 tömegrész metil-izocianátot adunk. Az elegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, a csapadékot szűrjük és szilikagélen triklór-metán/metanol 90:10 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenseket bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánban megszilárdítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. fgy 2,7 tömegrész (54,3%) 4-((1-(3,4-dihidro-2,2-dimetil-2H-1 -benzopirán-4-il) -1H-imidazol-5-il)-karbonil)-N-metil-1-piperazin-karboxamidot kapunk. Olvadáspont 115,9°C (6.81 számú vegyület).
25. példa
8.4 tömegrész N-metil-1-(1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftalenil) -1 H-imidazol-5-karboxamid és 13 tömegrész 2,4-bisz (4-metoxi-fenil) -2,4-diszulfid-1,3,2,4-ditia-difoszfetán 40 tőmegrész hexametil-foszforsav-triamidban felvett oldatát 24 órán keresztül 100°C hőmérsékleten keverjük. A hexametil-foszforsav-triamidos fázist bepároljuk és a maradékot víz és Ι,Γ-oxibiszetán elegyében keverjük. Az elválasztott szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán eluenssel oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánbóI átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk, fgy 1,6 tömegrész (14,5%) N-metil-1-(1,2,3,4-tetrahidro-l-naf tál enil) - lH-imidazol-5-karbotioamidot kapunk, olvadáspont 174,1 °C (2.89 számú vegyület).
26. példa
10,7 tömegrész l-(l,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil) -lH-imidazol-5-karboxamid,
6,5 tőmegrész piridin és 120 tőmegrész 1,4-dioxán elegyéhez keverés és hűtés (5°C, jég/víz fürdő) közben cseppenként 6,1 tömegrész trifluor-ecetsav-anhidridet adunk 30 perc alatt. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Ezután bepároljuk és a maradékot jeges vízben felvesszük. Az egészet 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal kezeljük és a terméket diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 99:1 elegygyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánból átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 4,2 tömegrész (41,7%)
-15HU 199430 Β
1(1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil) -lH-imidazol-5-karbonitrilt kapunk, olvadáspont 81,9°C (2.26 számú vegyület).
27. példa
9,6 tömegrész tionil-kloridot adunk 7,9 tömegrész N- (2-hidroxi-1,1 - dimetil-etil) -1-(1,2,
3,4-tetrahidro-l -naftalenil) -lH-imidazol-5-karboxamidhoz exoterm reakció). Az elegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd 350 tömegrész Ι,Γ-oxi-biszetánhoz öntjük. A kapott elegyet bepároljuk és a maradékot vízben, nátrium-karbonátban és triklór-metánban felvesszük. Az elválasztott szerves fázist szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen először triklórmetán/ /metanol 95:5 eleggyel, majd triklórmetánnal eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot szilikagélen metil-benzol/triklór-metán/metanol/ 86:10:4 elegygyel eluálva ismét oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot petroléterből átkristályositjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. Így 1,09 tömegrész (14,7%) 5- (4,5-dihidro-4,4-dimetil-2-oxazoIiI )-1-(1,2,3,
4-tetrahidro-l -naftalenil)-lH-imidazolt kapunk. Olvadáspont 107,4°C (2.95 számú vegyület).
28. példa
5,08 tömegrész 1 - (1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil) -1 H-imidazol-5-karboxaldehid, 2,1 tömegrész 1,2-benzol-diamin és 20 tömegrész nitrobenzol elegyét 30 percen keresztül visszafolyatás közben keverjük. A maradék nitrobenzolt vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot szilikagélen triklór- metán/metanol 95:5 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A második frakciót összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot acetonitrilből átkristályositjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 2,46 tömegrész (35,9%) 2-(1-(1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-il)-lH-benzimidazolt kapunk. Olvadáspont 228,5°C (2.82 számú vegyület).
29. példa
5,0 tömegrész l-(l,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-karbonitril,
1,5 tömegrész hidroxil-amin-hidroklorid, 1,16 tömegrész nátrium-karbonát, 16 tömegrész etanol és 20 tömegrész víz elegyét egy éjszakán keresztül visszafolyatás közben keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot vízben felvesszük. A terméket triklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 95:5 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az elegyet bepároljuk. A maradékot 2-propanolból átkristályositjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 0,44 tömegrész (7,7%) N’-hidroxi16
-1- (1,2,3,4-tetrahídro-2,2-dimetil-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-karboximid-amidot kapunk, olvadáspont 244,2°C (2.76 számú vegyület). 30. példa
7,5 tömegrész l-(l,2,3,4-tetrahidro-2,2-di-. metil-1 -naftalenil) -1 H-imidazol-5-karbonitril,
2,6 tömegrész nátrium-azid, 2,1 tömegrész ammónium-klorid, 0,1 tömegrész lítium-klorid és 47 tömegrész N,N-dimetil-formamid elegyét 16 órán keresztül 125°C hőmérsékleten keverjük. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után az elegyet szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot lúgos vízben oldjuk és diklór-metánnal elegyítjük, öszszerázás után az elválasztott vizes fázist 10 tömeg%-os sósav-oldattal pH=4 értékre állítjuk. A csapadékot szűrjük és 750 tömegrész triklór-metánban oldjuk. A szerves fázist szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott olajat lúgos vízben oldjuk, szűrjük és a szűrletet 10 tömeg%-os sósav-oldattal pH=4 értékre állítjuk. A terméket szűrjük, vízzel mossuk és 110°C hőmérsékleten szárítjuk. így 4,01 tömegrész (45,4%) 5- (1-(1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimeiil-1 -nafta 1 enil)-1 H-imidazol-2-il )-IH-tetrazolt kapunk. Olvadáspont 155,7°C (2.129 számú vegyület).
D ft · · * ra*
12,3 tömegrész N-(l-ciano-2-oxo-etil)-N- (1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftalenil) -formamid, 6 tömegrész koncentrált sósav, 20 tömegrész víz és 32 tömegrész etanol elegyéhez keverés közben 5,2 tömegrész kálium-tiocianát 20 tömegrész vízben felvett oldatát adjuk és 3 órán keresztül visszafolyatás közben keverjük. A reakcióelegyet hagyjuk lehűlni és a csapadékot szűrjük. Szilikagélen triklór-metán/metanol 90:10 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan többszőr tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot metanol/víz elegyből átkristályosítjuk. így 1,3 tömegrész (9%) 1-(1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftalenil )-2-merkapto-l H-imidazol-5-karboxamidot kapunk. Olvadáspont: 227,7°C. (2.69 számú vegyület).
32. példa
a) 12 tömegrész l-(2,3-dihidro-2,2-dimetil• 1 H-indén-1 -il) -1 H-imidazol-5-karbonsavat 81 tömegrész tionil-kloriddal kezelünk. 1 órán keresztül visszafolyatás közben keverjük, majd a tionil-klorid feleslegét ledesztilláljuk. A maradékot 225 tömegrész tetrahidrofuránban oldjuk és 2 órán keresztül ammónia gázzal telítjük. 250 tömegrész viz hozzáadása után a csapadékot szűrjük és szárítjuk. így 10,7 tömegrész (88,9%) l-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-indén-1 -il)-lH-imidazol-5-karboxamidot kapunk. Olvadáspont 218—219°C (1.73 számú vegyület).
b) 29 tömegrész l-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-indén-1 -il) -1 H-imidazol-5-karboxamid és
18,3 tömegrész piridin elegyét 113 tömegrész
1,4-dioxánban diszpergáljuk. 17,6 tömegrész
-16HU 199430 Β trifluor-ecetsav-anhidridet csepegtetünk hozzá, majd 24 órán keresztül keverjük és bepároljuk. A maradékot Ι,Γ-oxi-biszetánban oldjuk és vízzel extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot Ι,Γ-oxi-biszetán és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk, így 12,5 tömegrész (43,2%) 1 - (2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén-l-iI)-lH-imidazol-5-karbonitrilt kapunk, olvadáspont 73—73,5°C (1.15 számú vegyület).
c) 2 tömegrész l-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-indén-1 -il) -1 H-imidazol-5-karbonitril 18 tómegrész 1,2-etán-diamin és 1 tömegrész ezüst-nitrát elegyét 24 órán keresztül visszaíolyatás közben keverjük. Ezután vízre öntjük és a terméket diklór-metánnal extrahátjuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot l,l’-oxi-biszetánból átkristályositjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 1,8 tömegrész (80,3%) 5-(4,5-dihidro-lH-imidazol-2-il) -1 - (2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén-l-il)-lH-imidazolt kapunk, olvadáspont 155—156°C (1.37 számú vegyület).
33. példa tömegrész l-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén-l-il)-lH-imidazol-5-karbonitril, 1,75 tőmegrész hidroxil-amino-monohidroklorid, 1 tömegrész nátrium-hidroxid és 16 tömegrész metanol elegyét 5 órán keresztül visszafolyatás közberí forraljuk. A reakcióelegyet vízre öntjük, csapadékot szűrjük és 18 tömegrész tetrahidrofuránban diszpergáljuk. 1,7 tömegrész trifluor-ecetsav-anhidridet csepegtetünk hozzá, majd 4 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Ezután vízre öntjük, a csapadékot szűrjük és szárítjuk. így 0,5 tömegrész (11,1%) 3- (1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-indén-1-il)-1 H-imidazoI-5-11)-5-trifluor-metil-l,2,4-oxadiazolt kapunk. Olvadáspont 92—98”C (1,35 számú vegyület).
34. példa tömegrész N-metil-4-amino-l-(5-klór-2,3-dihidro-2,2-dimetil-l H-indén-1 -il) -1H-imidazol-5-karboxamid 47 tömegrész N,N-dimetil-formamidban felvett elegyét keverés és melegítés (70°C) közben 5,1 tömegrész 1,1-dimetil-etil-nitrittel elegyítjük. Az elegyet 30 percen keresztül keverjük, majd vízre öntjük és a terméke Ι,Γ-οχί-biszetánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel kétszer mossuk, szárítjuk,szűrjük és bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánban nitrátsóvá alakítjuk. A sót szűrjük és vákuumban szárítjuk. így N-metil-l-(5-klór-2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén-l-il) -lH-imidazol-5-karboxamid-mononitrátot kapunk (1.75 számú vegyület).
A következő 1—9. táblázatban szereplő vegyületek a fenti példákkal analóg módon állíthatók elő.
-17HU 199430 Β
1. táblázat /Ic/ általános képletű vegyületek előállítása
Vegyü- let száma R1 R6 R7 R10 L Fizikai adatok /op./
1.02 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-CH -CH OH 118-122’C
1.03 H 2-CH3 2-CH3 H -co-nh-ch3 122-127*C
1.04 H 2-CH3 2-CH3 H -co-nh-och3 66-68*C
1.05 H 2-CH3 2-CH3 H -co-sch3
1.06 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-SC H 2 5
1.07 H 2-CH3 2-CH3 H piperidino- -karbonil
1.08 H 2-CH3 2-CH3 H pirrolidino- -karbonil
1.09 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-C Hc 2 5
1.10 H 2-ch3 2-CH3 H -CO-NH-C^-n gyanta
1.11 H 2-CH3 2-CH3 H -co-h(ch3)2 96-96,5*C
1.12 H 2-CH3 2-CH3 H -co-nh-c3h5-c
1.13 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-C a -n 4 9
1.14 H 2-CH3 2-CH^ H -co-nh2 218-219’C
1.15 H 2-CH3 2-CH3 H -CN 73-73j5*C
1.16 H 2-CH3 H H -co-nh2
1.17 H 2-CH 3 H H -CN
1.18 a 2-CH 3 H H -co-nh-och3
1.19 H 2-CH^ H H -C0-NH-CH3
1.20 H 2-CH3 H H -CO-NH-C H_ 2 5
1.21 H 2-CH3 H H .-CO-NH-C H-c 3 5
1.23 H 2-(CI _ H -C0-NH-CH3
-18HU 199430 Β
Vegyü let száma R1 R6 R7 R10 L Fizikai adatok /op. /
1.24 S 2-(CH ) -2 H -CO-NH-OCH3
1.25 H 2-C2H5 2-C2H5 H -CO-HH-CH3 135-137’C
1.26 H 2-CH3 2 C2H5 H -co-nh2
1.27 H 2-CH3 2-C2H5 H -CN
1.28 H 2-CH3 2-C2H5 H -CO-NH-CH3
1.29 B 2-CH3 2-C2H5 H -CO-S-CH3
1.30 H 2-CB3 2-C H 7 5 H -CO-NH-OCH3
1.31 H H H H -CO-NH-CH3 HNO3/op 133;0 ’C
1.32 H 2-CH3 2-ch3 B 1-metil-lH-tet- razol-5-il
1.33 H 2-CH3 2-CH3 Ξ -C0-NH-NB-CH3
zN-OH
1.34 Ξ 2-CH3 2-CH3 H -< “j >100’C (bomlik)
1.35 H 2-CH_ 2-CH, H 5-(trifluor-me- 92-98’C
1 3 3 til)-1,2,4-oxa-
1.36 H 2-CH3 2-CH3 H diazol-3-íl -C0-N(C2H5)2 100-100^5 ’C
1.37 H 2-CH3 2-CH3 H 2-imidazolin- -2-il 155-156’C
1.38 SH 2-(CI Vi'3 H -CO-NH-CH3
1.39 H 2-(CH2)3-3 H -co-nh-ch3 ^op.190;1’0
1.40 SB 1 2-<CH2)4-3 H -C0-NH-CH3
1.41 B 2-(Cl Vi'3 H -C0-NH-CB3
1.44 H 2-CH3 2-CB3 B -co-nh-coch^
1.45 B 2-CH, 2-CH ' H benzimidazol-
3 3 -2-il
-19HU 199430 Β
Vegyü- let száma R1 R6 R7 R10 L Fizikai adatok
/op. /
1.47 H 2-CH3 2-CH3 H 3-metil-l,2,4- -oxa-diazol- -5-il
1.49 H 2-CH3 2-CH3 6-F -CO-NH-CH3
1.51 H 2-CH3 2-CH3 6-Br -CO-NH-CH3
1.52 SH 2-CH3 2-CH3 6-Br -CO-NH-CH3
1.53 H 2-CH3 2-CH3 5-F -C0-NH-CH3
1.55 H 2-(CI ‘Λ’2 H -CO-NH-CH3
1.56 SH 2 — (Cí W2 H -C0-NH-CH3
1.57 H 2-CH3 2-CH3 H piperazino- -karbonil
1.58 SH 2-CH3 2-CH3 H piperazino- -karbonil
1.59 H 2-CH3 2-CH3 H 4-metil-pipe- razino-karboni L
1.60 SH 2-CH3 2-CH a) H 4-metil-pipe- razino-karboni L
-20HU 199430 Β
Vegyü- let száma R1 R6 R7 R10 L Fizikai adatok /op./
1.67 H 3-CH3 3-CH3 H -co-nh-ch3 167,4®C
1.68 H 3-CH3 H H -co-nh-ch3 HN03/ op 99^4’C
1.69 H 2.CH3 2-CH3 H -CO-NH-CS H2°
1.70 H 2-CH3 2-Ch3 H morfolino-karbonil 148-X49eC
1.71 H 2-CH3 2-CH3 H 2,6-diaetil-morfolino-karbonil 155-157*C
1.72 H 2-CH3 2-CH3 H -co-n[ch(ch3)2)2 228-229’C
1.73 H 2-Cn3 2-CH3 H -co-nh2 2X8-2X9“C
(±)
1.74 H 2-CH3 2-CH3 H -co-nh-ch3 138-145’C
Mj-54,7· 0,25 B2O
1.75 H 2-CH3 2-CH3 5-C1 -C0-NH-CH3 HN03/OP .199Z1°C
1.76 H 2-CH3 2-CH3 H -COO-N=C(CH3)2 81-83’C
1.77 H 2-CH3 2-CH3 H -COO-C-H_ 99-101eC
1.78 H 2-CH3 2-CH3 H -COO-(CH2)3C1
1.79 H 2-CH3 2-CH3 H -COO-CH2COOCH3
1.80 H 2-CH3 2-CH3 H -COO-CH(CH3)COOCH3 gyanta
(R)
1.81 H 2-CH3 2-CH3 H -C00-CH(CH3)C00CH3 gyanta
(S)
1.82 H 2-CH3 2-CH3 H -COO-CH2PO(OC2H5)2 88;5-90eC
1.84 H 2-CH3 2-CH3 H -COO-CH?Si(CH^)^
1.85 β 2-CH3 2-CH3 H COO-(CH2)-Si(CH3)3 olaj
-21HU 199430 Β
Vegyü- let száma R1 R6 R7 R10 L Fizikai adatok /op./
1.86 H 2-CH3 2“CH3 H -conh2 opl90-192*c [a)D=-91,l·
1.87 H 2-CH3 2-CH3 H -conh2 (*)
1.88 1.89 H H 2-ch3 2-CH3 2- CH3 3- CH3 H 3 -conh-ch3 -conh-ch3 <+)
1.90 H 2-CH3 3-CH3 3 -conh-ch3 1,2-cisz 2,3-cisz
1.91 H 2-CH3 3-CH3 H -C0NH-CH3 1,2-cisz 2,3-transz
1.92 3 2-CH3 3-CH3 H -C0NH-CS3 1,2-transz: 2,3-cisz
1.93 3 2-CH3 3-CH3 H -C0NH-CB3 1,2-transz; 2,3-transz
1.94 H 2-CH2-C6H5 H H -C0NH-CH3 ^.,2-transz NHO3 ,109;0eC
1.95 H 2-CH -C_Hc 2 0 3 H 3 -C0NH-CB3 l/2H20, 1,2-cisc. 98Z4*C
1.96 H 2-CH3 2-CH3 H -C0NH-NH2 164-169“C
1.97 3 2-CH3 2-CH3 3 -C0NHCH2-C6B5 54-57®C
1.98 Ξ 2-CH3 2-CH3 H -CN fa]D=-59,l±lz2 gyanta
-22HU 199430 Β
2. táblázat /Id/ általános képletű vegyületek előállítása
Vegyi let -R1 R6 R7 R10 L Fizikai adatok /op./
2.01 H H H 6-C1 -co-nh-ch3 HN03/ Op.177,7*C
2.02 H H Ξ 7-F -co-nh-ch3 HN03/ op . 164*C
2.03 H H H H -co-nh-ch3 HNO3./op .155,5*0
2.04 H 2-CH3 2-CH3 H -C0-NH-CH3 HN03/ Op .195y2*C
2.05 H H H H piperidino- -karbonil HN03-6p. 148;3eC
2.06 H H H H piperic/ino- -karbonil 118*C
2.07 B H H H -co-nh-c2h5 BN03/-°P -143^5’C
2.08 H H H H -co-nh2 207-208*C
2.09 H B S H pirrolidino- -karbonil 200-201*C
2.10 H H H H mórfolino-karbonil szilárd
2.11 H H Ξ H -CN 89-90’C
2.12 B H H H -co-nh-c3h5-c 166-167*C
2.13 B H H H -CO-NH-C3H7-n 137-138’C
2.14 H H H H -co-nh-och3 112-113’C
2.15 B H H H -co-nh-ch3 105-106’C
2.16 H H H H -C0-N(CH3)2
2.17 B H B H -C0-NH-C4Hg-n
-2345 ηυ issnoM υ
Vegyület ς 7 á ma R1 R6 R7 R10 L Fizikai adatok /op.
2.18 H H H H -CO-NH-CHj-C= CH HNdj/ op . 128
2.19 H H H H -CO-NH-CHj
2.20 H H H H -co-sch3 HNO /Op . 159
2.21 H H H H -CO-NH-CjH7-í
2.22 H H H H -CO-NH-C^^-n
2.23 H H H H -co-s-c2h5
2.24 H H H H -co-nh-c6h11-c
2.25 H 2-CH3 2-CHj H -CO-NHj 238,2*C
2.26 H 2-CH3 2-CHj_ H -CN 81,9*C
2.27 3 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-CjHj
2.28 H Z-CH3 2-CHj H -co-n(ch3)2 116,9“C
2.29 H- 2-CH3 2-CHj H -co-nh-c3h5-c
2.30 H 2-CH3 2-CH3 H -co-s-ch3 80,7’C
2.31 H 2-CH3 2-CHj H -co-s-c2h5
2.32 H 2-C33 2-CHj H piperidino- -karbonil
2.33 H 2-CH3 2-CHj H morfolino- -karbonil
2.34 H 2-CH3 2-CHj H -co-nh-ch2-c = CH HCl 1/2H2O
141,2*C
2.35 S 2-CH3 2-CSj H -CO-NH-CHj
2.36 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-OCHj HNOj/op 132,4
2.37 H 2-CHj 2-CHj H -CO-NH-CjH^-n
2.38 H 2-ch3 2-CHj H pirrolidino- -karbonil
2.39 H 2-CHj H H -CO-NH-CHj
-24HU 199430 Β
Yegyü let száma - R1 R6 R7 R10 L fizikai adatok /np /
2.40 H 2-CH3 H H -co-s-ch3
2.41 H 2-CH3 H E -C0-NH-0CH3
2.42 H H H H -CO-NH-CH -CH OH 124;leC
2.43 H 2-CH3 2-CH3 H -co-nh-ch2-ch2oh 150z3*C
2.49 H 2-(CH2 >42 H -co-nh2
2.50 H 2-<CH2 >4-2 H -CN
2.51 H 2-(CH2 >4-2 H -co-nh-ch3
2.52 H 2-(CH2 >4-2 H -C0-S-CH3
2.53 H 2-(CH2 >4-2 H -CO-NH-OCH3
2.54 H 2-(0^)5-2 H -C0-NH2
2.55 H 2-(CH2)5-2 H -CN
2.56 S 2-(CH2)5-2 H -CO-NH-CH3
2.57 E 2-<CH2)5-2 H -CO-S-CH3
2.58 E 2-(CH2) δ’2 H -CO-NH-OCH3
2.59 SH 2-(CH2) δ2 H -C0-NH-0CH3
2.60 H 2-C H 2 5 H H -C0-NH-CH3
2.61 H 2-C H -n 5-7 H H -CO-NH-CH3
2.62 H 2-C4H9-a H H -CO-NH-CH «3
2.64 H 2-C Η?-! H H -CO-NH-CH3
2.65 SE 2-% 2-CH3 H -CO-NH2
2.66 SE 2-CH3 2-CE3 H -CN
2.67 SE 2-CH, 2-CH a -CO-NH-CH
3 3 ! |i 3
2.68 SH ' 2-CH3 2-CH3 a -CO-NH-NH2
2.69 SH 3 a a -C0-NH2 220-
227?7eC
-2549
HU 19943Ü tí
Vegyü- let ς73ΓΠ3 R1 R6 R7 R10 R11 L Fizikai adatol· /op./
2.70 H H H H 1-metil-lH-tet- razol-5-il
2.72 H H H H -C(NH2)=N-0H
2.73 H H H H 3,4,5, 6-tetrahidro-pirimidir -2-il
2.74 H 2-(CH ) 3-3 H -C0-NH-CH3
2.75 H H -C0-NH-CH3
2.76 H 2-CH3 2-CH3 H -C(NH2)=N-0H 244,2’C
2.77 H 2-CH3 2-CH3 H 5-(trifluor-metil)—1,2,4-oxa-diazol-3-il
2.78 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-N(C2H5)2
2.79 H' 2-CH, 2-CH, H 2-imidazolin-
3 3 -2-il
2.80 H 2-CH 2-CH, H 3-metil-l,2,4-
3 -oxa-diazol-5-i 1
2.81 H 2-CH3 2-CH3 H -co-nh-C5h11-h
2.82 H 2-CH3 2-CH3 H benzimidazol- -2-il 228;5*C
2.83 H 2-(CB >4-3 H -C0-NH-CH3
2.84 H 2-(CH )-3 H -C0-NH-CH3
2.85 H H H H -CO-NH-CH2-CH=CH2 HH03/. op .127 f 8*C
2.86 H H H H -C0-NH-NH2 177;5-180eC
2.87 H H H H -CO-NH-NH-CO-CH3 257?8*C
2.88 H H H H pirrolidino- -karbonil HNO3/op. 158j8*C
-26HU 199430 Β
Vegyü- let száma R1 R6 R7 R10 L Fizikai ada tol /op,/
2.89 H H H H -cs-nh-ch3 174,1’C
2.90 H H H H -CO-NH-OH 122,l’C
CH3 1 3
2.91 H H H H -CO-NH-C-CH -OH i 2 159;4°C
Íh3
2.92 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-CH2-CH=CH2 HCl 1/2H2O
128,2°C
2.93 H 2-CH„ 2-CH3 H -CO-NH-(CH2)2-OCH3 121,0’C
2.94 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-OH 133,7°C
2.95 H H H H 4, 4-dimetil-2-oxazolin-2-il 107,4’C
2.96 H 2-CH3 2-CH3 H imidazol-l-il- -karbonil 122,4®C
2.97 H 3-(CH2 *4'4 H -co-nh-ch3 ^θ/ορ. 177Z8'C
2.98 SH 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-CH-n 4 9
2.99 H 2-CH3 2-CH3 H CONH-(CH2)^OCOCH3 155^9°C
2.100 H 2-CH3 2-CH3 H -COO-N=C(CH3)2
2.101 H 2-CH3 2-CH3 H -COO-CH2CN
2.102 H 2-CH3 2-CH3 H -COO-CH-CHjjOCOCH3 78eC
-27HU 199430 Β
Vegyü- let ς 7 ám A R1 R6 R7 R10 L Fizikai adatok /op./
2.112 H 2-CH3 2-CH3 H -coo-n=c(ch3)2 HCl
2.113 H 2-CH3 2-CH3 H -coo-n=c(ch3)2 HNO3
2.114 SH 2-CH3 2-CH3 H -COO-C.H 0 ->
2.115 H H H H -COO-(CH2)-H(CH3)2 2HN03 /op133-136*C
2.116 H H H H -COO-N=C(CH3)2 125;7’C
2.117 2.118 2.119 H H H H H H H H H H H H ciklohexilidén- _ -iminó-oxi-karbonil '-COO-CH2-CN -C°O-C6 h5 HN0_/__ 159,2’C 109;6’C HNO3/ op . 153,6®C
2.120 H H H H -COO-CH2-S-CH3 99.4’C
2.121 H H H H -C00-CH2C00CH3 HCl/op . 189j5eC
2.122 H H H H -COO-CH2-CH-OCOCH3 77.2’C
2.124 H H H H -COO-CH(CH3>- CO-OCH3 HCl/op. 151; 5 ’C
2.125 H a H H -COO-CH2-CO-CH3 HCl/op . 130,2’C
2.126 H H H H -COO-(CH2>2-OH 104j3’C
2.127 H 2-CH3 2-CH3 H -COO-CH2-CH2OH 108;l’C
2.128 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-C3H7-í
2.129 H 2-CH3 2-CH3 H lH-tetrazol-5- -il 155;7’C
2.130 a 2-CH3 2-CH3 H -C0-NH-CH3 ( + )
2.131 H 2-CH 2-CH3 H -CO-NH-CH3 (-)
-28HU 199430 Β
Vegyü- let száma R1 R6 R7 R10 L Fizikai : /op./ adatok
2.132 H 2-CH3 2-CH3 H -co-nh2 (+)
2.133 H 2-CH3 2-CH3 H -co-nh2 (-)
2.134 H 2-CH3 3-CH3 H -co-nh-ch3
2.135 H 2-CH3 3-CH3 H -CO-NH-CH3 1,2-cisz; 2,3-cisz
2.136 H 2-CH3 3-CH3 H -C0-NH-CH3 1,2-cisz; 2.3-transz
2.137 H 2-CH3 3-CH3 H -CO-NH-CH3 1,2-transz ; 2.3-cisz
2.138 H 2-Ch3 3-CH3 H -CO-NH-CH3 1,2-transz: 2,3-transz
2.139 H 2-(0^)3-3 H -CO-NH-CH3
2.140 H 2-(CH,)4-3 H -CO-NH-CH3
2.141 H 2-(CH2)2-4 H -CO-NH-CH3
2.142 H 2-(CK. >>3-4 H -CO-NH-CH3
2.143 H 2-(CH. A 1 Λ-4 H imidazol-l-il- -karbonil 219;.6e C
-29HU 199430 Β . tábLázat /lg/ áítr,lános képletei vegyületek előállítása
v'sgyü Is t száma R1 L Fizikai adatok /op./
5.01 H -co-nh-ch3 198’C
5.02 SH -CO-NH-CH3
5.03 H -CO-NH2 201,l’C
5.04 SH -CO-HH2
5.05 H -CN
5.06 SH -CN
5.07 H 1 ! -CO-SCH3
5.08 H 1 -CO-NH-OCH3 1 i
5.11 H pirolidino-karbonil 163,4’C
5.12 H piperidino- -karbonil 159,O’C
5.13 H -co-nh-ch2c = CH 174,6®C ;
5.14 H -co-nh-ch2-ch3 148,3®C
5.15 H -CO-N(CH3)2 140,4*C
5.16 i H 4-metil-pipe- razino-karboni 200,6“C 1
5.17 H -co-nh-CH(ch3)2 176,3*C
5.18 H -co-nh-ch2-ch=ch2 72,6’C
5-19 H -CO-NH-^H^-C 174,l’C
5.20 H morfolino-karbonil 177,4’C
-30HU 199430 Β
Vegyüle száma tR1 L fizikai adatok (pp.)
5.21 H tiomorfolinó- -karbonil -C0-NH-C2H5 201j0”C
5.22 H
5.23 H piperazino-kar· bonil 158j3*C
5.24 H -co-nh-c3h5-c HCy00 .237r6eC
5.25 H 4-frnetil-karbo- nil)-piperazino- -karbonil HNo3/op 187,8’C
5.26 H -coo-n=c(cs3)2 150jl*C
5.27 H ciklohexilidén- imino-oxi- -karbonil 146;8’C
I. ι
-31HU 199430 Β 4 . táblázat /Ih/ általános képletu vegyületek előállítása
Vegyü- let száma R1 R6 R7 R10 L F i zikai adatok / np~ L-
6.01 H 2-CH 2-CH H morfolino-kar- 132”C
3 3 bonil
6.02 H 2-CHj 2-C33 3 -C0-nh-C235 188“C
6.03 H 2-CH3 2-CH3 3 -co-nh-c3h7-í 153’C
6.04 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-C^-n 191’C
Tí 7-ΓΠ 2-CH 3 pirrolidino- 115’C
O.U j 3 -karbonil
XT 2-CH 2-CH H piperidino- 128’C
“ cn3 3 -karbonil ·
6.07 H 2-C33 2-C33 H -co-nh-ch3 188’C
6.03 H 2-CH3 2-CH3 H -co-s-ch3 120’C
6.09 H 2-ch3 2-CH3 H -co-n(ch3)2 178’C
6.10 H 2-CH3 2-CH3 H -co-nh2 156*C
6.11 H 2-CH3 2-CH3 3 -C0-NH-CH2-CH20H 178’C
6.12 H 2-CH3 2-CH3 H -C0-N3-NH2 168;2’C
6.13 H 2-CH3 2-CH3 H -CN
6.14 H 2-CH3 2-CH3 H -C0-NH-C4Hg-n
6.15 3 2-CH3 H 3 -C0-NH2
6.16 3 2-CH3 H H -C0-NH-NH-CH3
Λ Π g 2-CH H 3 pirrolidino-
3 -karbonil
g, 13 H H H piperidino-
2-CH3 -karbonil
-32HU 199430 Β
Vegyü- let száma R1 R6 R7 R10 L F izikai adatok /op./
6.19 H 2-CH3 H H -CO-NH-CH2-CH2OH
6.20 H 2-CH, 5 H H -CO-N(CH3)2
6.21 H 2-CH3 H H -CO-NH-CjH^-n
6.22 H 3-CH3 H H -co-nh-ch3
6.23 H 3-CH3 H H -CO-NH-C3H7-n
6.24 H 2-CH 2-CH3 H 3iperazino-kar- íonil 157,5’C
6.25 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-OH 149’C
6.26 SH 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-CH3
6.27 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-SCH3
6.28 H 2-CH3 2-CH3 H -CO-NH-CH2-CH=CH2 168’C
6.29 H 2-CH3 2-CH3 H -C0-NH-CH2-CSCH 140^1’C
6.30 H 2-CH3 2-CH3 H -C0-NH-NH-CH3 188“C
6.31 H H H H -C0-NH-CH3 192°C
6.32 H 2-(CH. Λ-3 H -C0-NH-CH3 ΗΝΟ3/·θΡ · 162’C
6.33 H 2-(CH2)4-3 H -CO-NE-CH3 HNO /'Op · 160*C
6.34 H 2-<cb,>,-3 H -CO-NH-CH3
6.35 H 2-CH3 H H -CO-NH-CH3 cis/Op 247,1’C
6.36 H 2-CH3 H H -CO-NH-CH3 trans/HN03
179^2’C
6.37 H 2-CH3 2-CH3 H 1-metil-lH-tet razol-5-il
6.38 H 2-CH3 2-CH H -C(NH2)=N-OH
6.39 H 2-CH3 2-CH3 H 5-(trif luor-metiB-l ,2,4-oxa-diazol-3-il
6.40 ff 2-CH3 2-CH3 H 2-imidazolin- -2-il
-33HU 199430 Β
Vegyü- let száma R1 R6 R7 R10 L F izikai adatok /op. /
6.41 H 2 CH3 2-Cn3 H 3,4,5,6-tetra- hidro-pirimi-
6.42 H 2-CH3 H H din-2-il -Co-nh2 transz.
6.43 H 2-ch3 H H -co-nh2 cisz
6.44 H 2-CH H H -co-nh-ch3 trans/HN03
5 176;2°C
6.45 H 2-CH H H -co-nh-ch3 cisz.
6.46 H 2-CH, H H -C0-NB-C2Hs transz
6.47 H 2-CH3 H H -CO-NB-C2H5 cis.2
6.48 H 2-Cn3 H H -C0-NH-C3H7-n trans z
6.49 H 2-CH3 H a -CO-NH-C^-n cisz
6.50 H 2-CH3 H a -co-n(ch3)2 transz
6.51 H 2-CH3 H a -co-h(ch3)2 cisz.
6.52 B 2-CH3 H a morfolino- -karbonil transz
6.53 H 2-CH3 H 2 morfolino- -karbonil cisz
6.54 H 2-ch3 H 2 piperidino- -karbonil transz.
6.55 H 2-CH3 H s piperidino- -karbonil CÍ5i
6.56 H 2-CH3 H E pirrolidino- -karbonil transz
6.57 H 2-CH3 H a pirrolidino- -karbonil cisz
6.58 H 2-CH3 5 a -co-nh-nh2 transz
6.59 H 2-CH3 H 2 -co-nh-nh2 cisz
6.60 H 2-CH3 H H -cn transz
6.61 H 2-CH3 H 2 -CN cisz
6.62 H 2-CH3 H 2 -CO-NH-NH-CH3 transz.
-34HU 199430 Β
Vagyü let száma R1 R6 R7 R10 L F izikai adatok /op./
6.63 H 2-CIÍj H H -CO-NH-NH-CHj CÍS2-
6.64 H 2-ch3 H H -CO-NH-OH trans 2,
6.65 H 2-ch3 H H -CO-NH-OH cisz-
6.66 H H H 8-C1 -CO-NH-CHj HNOj/OP . 183,l’C
6.67 tt 2-(CH 2>4-2 6-Br -CO-NH-CHj HNOj/Op- 176,2’C
6.68 H 2-(CH 2>4~2 H -CO-NH-CHj HNOj/Op . 157,2’C
6.69 H H H 6-Cl -CO-NH-CHj HNOj/ Opi81,6“C
6.70 R 2-ch3 2-CHj H -CO-N(CH )-OCH 104,7’C
6.71 H 2-ch3 2-CHj H -CO-NHOCHj 214,l’C
6.72 H 2-CHj 2-CH3 H -CO-NH-CH-CH -CH, ι 2 3 163,3’C
CHj-OH
6.73 H 2-CHj 2-CHj H -CO-NH-O-CH -C H 86,3’C
6.74 H 2-C2H5 H H -CO-NH-CHj cisz op. 205,6°C
6.75 H 2-CH3 2-CHj H -CO-NH-(CH )-OCH 141,2’C
6.76 H 2-CH3 3-CH3 H -CO-NH-CHj (A+B)/HNO3
157^,3’C
6.77 H 2-CH3 2-CH3 H 4-metil-pipera- zino-karbonil 119,7’C
6.79 H 2-CHj 2-CHj H -CO-NH-CHj-CHjO-CO-CHj 106,4’C
6.80 H 2-CH 2-CH, H 4-(metil-karbo- 176,2’C
3 3 nil)-piperazino- -karbonil
6.81 H 2-CH, 2-CH, H 4-(metil-karba- 115,9’C
3 moi1)-piperazi-
6.82 a 2-CHj H 6-F no-karbonil -CO-NH-CH3 transz NHO3 185,2°C
6.83 H 2-CHj H 6-F -CO-NH-CHj cisz op. 208,2°C
6.84 a 2-CHj H H -COO-N=C(CH3)
6.85 a 2-CHj H H coo-ch-ch^sí(ch3)3
-35HU 199430 Β
Vegyü let száma R6 R7 R10 L Fizikai adatok /op. /
6.86 H 2-CH3 H H coo-ch2-cooch3
6.87 H 2-CH3 H H coo-(ch2)3-ci
6.89 H 2-CH3 2-CH3 H -coo-n=c(ch3)2 HNO3/Op . 146/9“C
siklohexilidér -
6.90 H 2-CH 2-CH, H -imino-oxi- HNO3/up . 144^5‘C
3 3 -karbonil
6.91 SH 2-CH3 3-CH3 H C0NH-CH3
6.92 H 2-CH3 3-CH3 H conh-ch3
6.93 H 2-CH3 3-CH3 H C0NH-CH3 2,3-015^ 3,4-tranSí
.HN03/op . 189;S-’C
6.94 H 2-CH3 3-CH3 H CONH-CH3 2,3-cia; 3/4-CÍS2.
6.95 H 2-CK3 3-CH3 H CONH-CH3 2,3-tran^>; 3,4-cis<
6.96 H 2-CH, 3-CH, H CONH-CH3 2,3-transí.
3 3 3, 4-transi.
6.97 u 2-CH, 3-CH H CONH-CH, 2,3-cist.
3 3 3 3,4-trana/+)
6.98 H 2-CH, 3-CH, H CONH-CH, 2,3-cist
3 3 3,4transs{-)
6.99 H 2-CH3 3-CH3 H conh-ch3 2,3-cis?3,4-ci%( + )
6.100 H 2-CH3 3-CH3 H conh-ch3 2,3-ciq<3,4-ci&/-)
6.101 H 2-CH, 3-CH, H CONH-CH, 2,3-transa
3 3 3,4-cisr(+)
6.102 H 2-CH, 3-CH, H CONH-CH, 2,3-transz
3 3 3,4-cisz(-)
6.103 H 2-CH 3-CH, H CONH-CH 2,3-transx-
3 3 3,4-transz_{ +)
6.104 H 2-CH, 3-CH, H CONH-CH, 2,3-trans2
3 3 3 3»4-transz(-)
6.105 H 2-CH-i H H CONH-CH, transzHNO /1/2H 0
3 7 156^.3’C
6.106 H 2-CH-t H H CONH-CH, trans/HNO /H 0
4 9 156j3eC
-36HU 199430 Β
3. táblázat /Ii/ általános képletű vegyületek előállítása
Vegyü- let száma R1 R6 R7 L Fizikai adatok /op. /
7.3 SH CH3 CH3 co-nh-ch3
7.4 H % ch3 C0-NH-CH3 • HN03/qp- 190;8’C
7.5 H CH3 CH3 C0-NH-CH3 (+)
7.6 H ch3 CH3 CO-NH-CH3 (-)
7.10 H CH3 CH3 CN
7.11 H CH3 - C0-NH2
táblázat /1 j/ általános képletű vegyületek előállítása
Vegy. s zárna R1 L Fizikai adatok /op. /
8.01 H conhch3. HCl 1/2 H2O
176j3’C
8.02 SH conhch3 163Z3’C
8.05 H CN HNO /Op . 136^5’C
8.06 H conh2
. táblázat /lm/ általános képletű vegyületek előállítása
Vegyü- let száma R1 L Fizikai adatok /op./
11.01 H -co-nh2
11.02 H -CN
11.03 H -C0-NH-CH3 125,2'C
11.04 H -C0-NH-0CH3
11.05 H -C0-SCH3
11.11 SH | -C0-NH2
-37HU 199430 Β táblázat /Ip/ általános képletű vegyületek előállítása
Vegy számé R1 A z L Fizikai adatok /op. /
13.01 H C H7-n 3-C1-CH D 4 -co-nh-ch3
13.02 H CA-n 3-C1-CH 6 4 -C0-NH2
13.03 H c3H7-n 3-C1-C H 6 4 -C0-SCH3
13.04 H C3H7-Q 3-C1-C H. 6 4 -C0-NH-0CH3
13.05 H C3H7-n 3-Cl-C^H. 6 4 -CO-NH-C-H-n 3 7
13.06 H C3H7-n 2-C1-C.H. 6 4 -C0-NH-CH3 138*C
13.07 H C Π -n 2-C1-C H 6 4 -C0-NH2
13.08 H c3H7-n 2-C1-C.H. 6 4 -C0-NH-C2Hs
13.09 H C3 h7-h 2-C1-C..H. 6 4 -C0-S-CH3
13.10 H C3 h7-q 2-Cl-CH^ 6 4 -CN
13.11 n c3H7-n C6H5 -C0-NH-CH3 KNO3/Op. 181;3’C
13.12 S C3H7-n C6H5 -C0-NH2
13.13 H C H -a 3 7 C6H5 -C0-S-CH3
13.14 H W 'A -C0-NH-0CH3
13.15 H c3H?-n 'A -C0-NH-C3H7-n
13.16 H benzil =A -C0-NH-CH3 HN03/öp. 202,2’C
13.17 H benzil C6H5 -C0-NH2
13.18 H benzil C6H5 -C0-NH-C2H5
13.19 H benzil C6H5 Ico-SCH3
13.20 H benzil C6H5 -CN
13.21 H C H -n 2-CH3-C6H4 -C0-NH-CH3
13.22 H CA-» 2-CH-CH 3 6 4 -C0-NH2
13.23 H Ο*- 2-CH 3 6 4 -C0-SCH3
13.24 H CA-« 2-CH -CcH 3 6 4 -C0-NH-0CH3
13.25 H C3H7-Q 2-CH3-C6H4 -C0-NH-C3H7-n
13.26 H 2- piridil 1CA -C0-NH-CH3 HCI/ Op.234;5’C
-38HU 199430 Β
Vegyü- let száma R1 λ. z L Fizikai adatok . /op./
13.27 H C H_ -CO-NH
2-piridil 6 5 2
13.28 H 2-piridil C6H5 -CO-N(CH3)2 154*C
13.29 H 2-piridil CH -CO-SCH,
2-piridil 6 5
13.30 H C6H5 -CN
13.31 H sv* 3-C1-C.H. 6 4 -co-nh-ch3
13.32 H 3-Cl-C6H4 -C0-NH2
13.33 H c3b7-í 3-Cl-C6H4 -CO-SCH3
13.34 H 3-C1-CH o 4 -C0-NH-0CH3
13.35 H C3 H7-i 3-C1-C6 h4 -CO-NH-C3H7-n
13.36 H Ca5?-1 C6H5 -co-nh-ch3
13.37 H c3H7-i C6H5 -co-nh2
13.38 H C3H7-x C6H5 -CO-NH-C2H5
13.39 H C3 H7-x C6H5 -C0-S-CH3
13.40 H C3 h7-x C6H5 -CN
13.41 H ciklohexil C6H5 -C0-NH-CH3 HNO^Op . 138°C
13.42 H ciklohexil C6H5 -C0-NH2
13.43 a ciklohexil C6H5 -C0-S-CH3
13.44 H ciklohexil C6H5 -C0-NH-0CH3
13.45 H ciklohexil C6H5 -C0-NH-C3H7-n
13.51 H -CH2-CH2-C6H5 C6H5 -C0-NH-CH3 HNO / „„ 135’C 3 OP .
13.52 H -CH2-CH2-Cfi H5 . C6H5 -CO-NS2
13.53 H -ch2-ch2-c6 h5 C6H5 -CO-SCH3
13.54 H -CH2-C32-C6H5 C H 6 5 -C0-NH-0CH3
13.55 H -CH -CH -C-H_ 2 2 0 3 C6H5 r0-NH-C3H7-n
13.56 H CH(0C2H5)-C6H5 C6H5 -co_nh-ch3 HNO3/-Op ,185’C
-39HU 199430 Β
Vegy. száma R1 λ Z L Fizikai adatok /op./
13.57 H -chcoc2h5)-c6h5 C6H5 -co-nh2
13.58 H -ch<oc2h5)-c6h5 C6H5 -CO-NH-C2H5
13.59 H -chioc2h5)-c6h5 C6H5 -C0-SCH3
13.60 H -ch(oc2h5)-c6h5 C6H5 -CN
13.61 H CH3 C6H5 -CO-NH-CH3 1/2 «2° 85-88’C
13.62 H CH C6H5 -CO-NH-NH2 134-135,5’C
13.63 H “3 C6H5 -co-n(ch3)2 122-123’C
13.66 H CH3 C6H5 norfolino-karbonil HCl/ Op240-242’C
13.67 H CH3 C6H5 -co-nh2 (+)Z>p. 115,9’C [a]D=+84,6*
13.68 H CH3 C6H5 -co-nh2 (-)/'Op .123,8’C [tt]D=-80,4®
13.69 H ch3 C6H5 -CN ( + )-Óp. 129,3’C [a]D=+40z6·
13.70 SH ch3 C6H5 -CO-NH2 +/H2O/Op .245,3’C [a]D=+84,7®
13.71 SH CS3 C6H5 -C0-NH2 -/H2O/op .244,8’C [a]D=-85,8®
13.72 SH Η C6H5 -C0-NH2 255,3-262,2’C
13.73 H CH3 C6H5 piperidino -karbonil 160^5’C
13.74 H CH3 C6H5 liper idino-karbonil (+)-R 184,0’C [α]0=+67Λ3®
13.75 H ch3 C6H5 jirrolidino -karbonil -<+)-R 126,4’C
13.76 H ch3 C6H5 >irrol idino -karbonil - 109,8’C
-40HU 199430 Β
Vegyü let száma V λ Z
13.77 H 2-piridil C6H5
13.78 H 1-naftil C6H5
13.79 H C3H7-11 4-F-c6H4
13.80 H 2-piridil C6H5
13.81 H C H -n 3 7 3-F-CH 0 4
13.82 H c3h7-. 2-Br-C-H 6 4
13.83 H C3H7-n 4-C1-C-H 6 4
13.84 H SV11 3-Br-C-H 0 4
13.85 H C3H7-Q 4-Br-C-H 0 4
13.86 H c3h7-í 2-C1-C6 h4
13.88 H 2-piridil 2-CVC6 H4
13.89 H C H -n 3 7 2-C1-CH 0 4
13.90 H C3H7‘n 2-C1-CH 0 4
13.91 H C3H7-Q 2-C1-C-H 0 4
13.93 H C3H7-n 2-C1-C6 h4
13.94 H CH3 C6H5
13.95 H % C6H5
13.96 H CT3 C H 6 5
13.97 H CH3 C6H5
13.98 H CS3 C6HS
13.101 H C2H5 2-c1-c.fr 0 4
L Fizikai adatok /op. /
-co-nh-(ch2)-oh 142j4®C
-CO-NH-CH3 221^7’C
-C0-NH-CH3 hno3/ op·178ζ5βσ
-CO-NH-CH3 2 HCl/ΟΡ -216;6eC
-CO-NH-CH3 olaj
-C0-NH-CH3 151r5’C
-CO-NH-CH3 HCl/op . lllj9’C
-C0-NH-CH3 olaj
-C0-NH-CH3 13'0,1’C
-C0-NH-CH3 181j5“C
-C0-NH-CH3 -COO-N=C(CH3)2 COO-CH-Sí(CH3)3 -C00-CH2-P0 206?5eC
-COO-(CH2)3-C1
-COO-(CH2)2-C1 HCl/ 1/2H2O 83,5-85’C
-COO-CH -C H —C HCl/ 148,5-151’C
COO-(CB2)jCAí HCl/ op 121-125’C
piperidin0-etoxi-kar- 195-205’C
bonil (53,3 Pa)
-coo-ch2-coch3 (R)-(+)/HCl 149,7’C [a] =+42j0® *
-CO-NH-C^g 214,4’C
* = c= 1Λ -metanolban ** = c = OjlA etanolban
-41HU 199430 Β
9. táblázat /Is/ általános képletű vegyületek előállítása
Vegyület száma
Fizikai T adatok
15.1 2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indenil Cl
15.2 2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indenil Br
15.3 2,2-dimetil-l,2,3,4-tetrahidro-naftalén-l-il Cl
15.4 2,3-dihidro-2,2-dimetil-4H-l-benzopirán-4-il Cl
15.5 2,3-dihidro-2,3-dimetil-4H-l-benzopirán-4-il Cl
15.6 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-3-il Cl
15.7 1-(2-piridiηi1)-buti1 -Cl
15.8 l-(2-metoxi-fenil)-butil Cl
15.9 1-(2-klör-feni1)-búti 1 Cl
C. Készítményelőállítási példák
35. példa
Szilárd hatóanyagot tartalmazó készítmények
a) Nedvesíthető por
a) b) c)
2,03 számú vegyület. 20% 50% 0,5%
nátrium-ligninszulfonát 5% 5% 5%
nátrium-lauril-szulfát 3% — —
nátrium-diizobutil-naf-
talinszulfonát — 6% 6%
oktil-fenol-polietiléngli-
kol-éter (7—8 mól etilén-
-oxid) — 2% 2%
erősen diszpergált
kovasav 5% 27% 27%
kaolin 67% 10% —
nátrium-klorid — — 59,5%
kasztorolaj-poliglikol-éter (36 mól etilén-oxid) 4% 4% ciklohexanon 30% 10% dimetil-benzol-elegy 50% 79%
A koncentrátumból vízzel hígítva kívánt koncentrációjú emulzió állítható elő.
c) Porkészítmények a)
2.03 számú vegyület 0,1 % talkum 99,9% kaolin
b)
1%
99%
A hatóanyagot alaposan elkeverjük a segédanyagokkal és a kapott keveréket megfelelő malomban őröljük. A nedvesíthető por készítmény vízzel a kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható.
b) Emulgeálható koncentrátum
a) b)
2.03 számú vegyület 10% 1% oktil-fenol-polietilénglikol-éter (4—5 mól etilén-oxid) 3% 3% kálcium-dodecil-benzolszulfonát 3% 3%
A készítmény előállításához a hatóanyagot a hordozóanyaggal keverjük és a keveréket malomban őröljük.
d) Granulátum
a) b)
2.03 számú vegyület 10% 1%
nátrium-ligninszulfonát 2% 2%
karboxi-metil-cellulóz 1% 1%
kaolin 87% 96%
A hatóanyagot a segédanyagokkal keverjük és őröljük, a keveréket vízzel nedvesítjük. Ezután extrudáljuk és áramló levegővel
Θ5 szárítjuk.
-42HU 199430 Β
e) Bevont granulátum
2.03 számú vegyület 3% poiietilénglikoi (móltőmeg 200) 2% kaolin 95%
A finoman porított hatóanyagot keverőberendezésben a polietilénglikollal nedvesített kaolin felületére visszük fel. A kapott bevonatos granulátum nem porzik.
f) Szuszpenziós koncentrátum
a) b)
2.03 számú vegyület 40% 5%
etilénglikol 10% 10%
nonil-fenol-polietilénglikol•éter (15 mól etilén-oxid) 6% 1%
nátrium-lignin-szulfát 10% 5%
karboxi-metil-cellulóz 1% 1%
37 tömeg%-os vizes formaldehid-oldat 0,2% 0,2%
szilikonolaj 75 tömeg%-os vizes emulzió formájában 0,8% 0,8%
víz 32% 77%
A finoman porított hatóanyagot alaposan elkeverjük a segédanyagokkal,' majd a kapott szuszpenziós koneentrátumot felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítjuk.
g) Sóoldat
2.03 számú vegyület 5%
izopropil-amin oktil-fenol-polietilénglikol-éter 1%
(78 mól etilén-oxid) 3%
víz 91%
36. példa Készítmény folyékony hatóanyagból
a) Emulgeálható koncentrátum a) b) c)
2.03 számú vegyület kálclum-dodecil-benzol- 20% 40% 50%
szulfonát 5% 8% 5,8%
kasztorolaj-polietilénglikol-éter (36 mól etilén-oxid) 5%
tributil-fenol-polietilénglikol-éter (30 mól etilén-oxid) 12% 4,2%
ciklohexanon — 15% 20%
dimetil-benzol-elegy 70% 25% 20%
A fenti koncentrátumból vízzel hígítva
kívánt koncentrációjú emulziót kapunk.
b) Oldat c) d)
a) b)
2.03 számú vegyület 80% 10% 5% 95%
etiléngllkol-monometil-
-éter 20% - — —
poiietilénglikoi (mól-
tömeg 400), - 70% — —
N-metil-2-pirrolidon - 20% — —
epoxidált kókuszolaj — — 1% 5%
petróleum desztillátum
(forráspont 160—
19Ö°C) — — 94% —
A kapott oldat mikrocseppek formájában felhasználhatók.
c) Granulátum
a) b)
2.03 számú vegyület 5% 10% kaolin 94% — erősen diszpergált kovasav 1% — attapulgit — Q0%
A hatóanyagot metilén-kloridban oldjuk, az oldatot a hordozóanyagra permetezzük, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk.
d) Porkészítmény
a) b)
2.03 számú vegyület 2% 5% erősen diszpergált kovasav 1% 5% talkum 97% — kaolin — 90%
D..Biológiai példák
37. példa
Pre-emergens herbicid hatás
A vizsgált növények elvetése után az üvegházba állított cserepek (8X8 cm, felület 0,64X X10-6 ha) talaját 20 ml vizes hatóanyagkészítménnyel kezeljük, amelynek során a készítményt műanyag fecskendő segítségével egyenletesen eloszlatjuk a felületen. A hatóanyagkészítményt 25 tömeg%-os emulgeálható koncentrátumból vágy rosszul oldódó hatóanyag esetén 25 tömeg%-os nedvesíthető porkészítményböl állítjuk elő. A 25 tömeg%-os emulgeálható koncentrátum összetétele:
hatóanyag 25 tómeg% kalcium-dodecil-benzolszulfo- 5 tömeg% nát kasztorolaj-polietilénglikol-éter (36 mól etilén-oxid) 5tömeg% dimetil-benzol 65 tömeg%
A 25 tómeg%-os nedvesíthető porkészttmény összetétele:
hatóanyag 25 tómeg% nátrium-ligninszulfonát 5 tömeg% riátrium-lauril-szulfonát 3 tömeg% magas diszperzitásfokú kovasav 5 tömeg% kaolin 62 tömeg%
A hatóanyagkészítményt olyan mértékben hígítjuk, hogy a hatóanyag felhasználási mennyisége cserepenként 4 kg/ha legyen (vagyis 2,56 mg cserepenként, illetve 2,56 mg/ /20 ml=0,0128 tömeg%). A 25 tómeg%-os emulgeálható koneentrátumot vagy a 25 tömeg%-os nedvesíthető porkészítményt (512 mg) vízzel közvetlenül a felhasználás előtt 1,0 literre hígítjuk.
A cserepeket 22—25°C hőmérsékleten és 50—70% relatív páratartalomnál ávegházban tartjuk. A kiértékelést három hét elteltével az alábbi értékelés alapján végezzük: 1= a növény nem csírázott ki vagy teljesen elszáradt
2—3= nagyon erős hatás
4—6= átlagos hatás
7—8= enyhe hatás
9= nincs hatás.
-43HU 19y4úU D θθ
A pre-emergens vizsgálat eredményei:
kg/hektár hatóanyag-dózisnál az alábbi táblázat tartalmazza:
Vegyület száma digitaria poa bromus setaria echinochloa avena fatua cynodon
2.01 1 1 1 3 1 2 2
2.02 1 1 1 1 1 2 1
2.03 1 1 1 1 1 1 1
2.04 1 1 1 1 1 1 1
2.07 1 1 1 1 1 4 1
6.02 1 3 1 1 1 9 2
6.07 1 1 1 1 1 1 1
6.08 1 2 6 3 1 5 2
6.11 1 2 1 1 1 9 1
6.28 2 2 2 2 2 9 1
6.29 1 1 2 5 2 5 1
38. példa
Poszt-emergens herbicid hatás 25
A vizsgált gyomokat és kultúrnövényeket 4—6-leveles állapotban a hatóanyag vizes diszperziójával permetezzük meg 4 kg/ha dózisban és a növényeket 24—26°C hőmérsékleten és 45—60% relatív páratartalmon tartjuk. A vizsgálatot 15 nap elteltével a pre-emergens vizsgálatnál megadott számok alapján értékeljük. A poszt-emergens vizsgálat eredményei:
kg/hektár hatóanyag dózisnál az alábbi táblázat tartalmazza:
Vegyület száma solanum sinapis phaseolus
1.02 3 3 2
1.03 2 2 2
1.04 2 2 2
1.15 2 2 2
1.31 2 2 2
1.68 2 3 2
1.73 1 3 3
1.77 2 3 2
1.80 3 2 2
1.81 3 2 2
1.85 2 3 2
1.96 3 2 2
1.97 3 2 2
2.07 2 2 2
2.20 2 2 3
2.34 3 2 2
2.85 2 3 3
2.92 3 2 2
2.125 2 2 3
5.18 3 2 2
6.36 2 3 2
6.69 2 4 2
6.76 2 3 2
11.03 3 1 3
13.26 2 3 2
13.11 3 3 2
39. példa felület, 500 ml térfogat) ültetjük. A talaj felüHerblcid hatás hántolatlan rizs esetén letét megnedvesítjük, majd három nap eltelEchinochloa crus-galli és Monochoria va- __ tével a víz szintjét lassan a talaj föle (3 ginalis magjait műanyag edényekbe (60 cm2 5 mm) emeljük. Vetés után három nappal a
-44HU 199430 Β hatóanyag vizes emulzióját permetezzük az edényekre 4 kg/hektár dózisban, (hígítás 550 liter/hektár). Az edényeket három héten keresztül üvegházban tartjuk 20—25°C hőmérsékleten magas páratartalom mellett. 5
A kiértékelést a 38. példában megadott számok alapján végezzük.
A mérési eredményeket 4 kg/hektár hatóanyag dózisnál az alábbi táblázat tartalmazza:
Vegyület száma Echinochloa Monochoria
1.02 1 1
1.03 1 1
1.04 1 1
1.10 1 1
1.11 1 1
1.14 1 1
1.15 1 1
1.31 1 1
1.36 1 1
1.67 1 1
1.68 1 1
1.73 1 1
1.74 1 1
1.76 1 1
1.77 1 1
1.80 1 1
1.81 1 1
1.82 1 1
1.85 1 1
1.95 1 1
1.96 1 1
1.97 1 1
2.02 1 2
2.03 1 1
2.07 1 1
2.08 1 1
2.11 1 1
2.12 1 1
2.13 1 1
2.14 1 1
2.15 1 1
2.20 1 1
2.34 1 1
2. 4 2 1 1
2.43 1 1
2.85 1 1
2.88 2 1
2.90 1 1
2.92 1 1
2.99 1 1
2.118 2 1
2.122 2 1
.2.125 2 1
2.126 1 1
5.01 1 1
5.14 1 1
5.15 1 1
5.17 2 1
-45nu laa-tou d
Vegyület száma Echinochloa Monochoria
5.18 1 1
5.24 1 1
6.07 1 2
6.03 1 1
6.09 1 1
6.02 1 1
6.04 1 1
6.11 1 1
6.28 1 1
6.29 1 1
6.35 1 1
6.36 1 1
6.66 1 1
6.67 1 1
6.68 1 1
6.69 1 1
6.70 1 1
6.71 1 1
6.74 1 1
6.76 1 1
6.79 1 1
11.03 1 1
13.11 1 1
13.26 1 1
13.41 1 1
13.51 1 1
13.56 1 1
13.77 1 1
13.79 1 1
13.82 1 1
13.83 1 1
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (14)

1. Herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű lH-imidazol-származékot vagy annak sztereokémiái izomerformáját vagy sóját tartalmazza, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy merkaptocsoport,
L jelentése cianocsoport, (a), (b), (d), (e), (f), (g’), (h’)> (i) vagy (j) általános képletű csoport, ezekben a képletekben E jelentése oxigénatom vagy -N- képletű
R csoport,
R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése trifluor-metil-csoport,
G jelentése oxigénatom vagy kénatom, G1 jelentése oxigénatom,
D jelentése kénatom, -N-, -N-O- vagy -NH· R3 R3’
-NH- képletű csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, 1 —5 szénatomos alkil-, 3—5 szénatomos alkenil-,
3—5 szénatomos alkinil-, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil- vagy 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy feni!-, hidroxil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoporttal monoszubsztituált 1—5 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—5 szénatomos alkilcsoport, vagy
R2 és R3 együtt a kapcsolódó nitrogénatommal imidazplilcsoportot vagy egy vagy kettő 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált pirrolidino-, piperidino-, morfolino- vagy tiomorfolinocsoportot vagy a 4-helyzetben 1—4 szénatomos alkil-, (1—4 szénatomos alkil) -karbamoil-csoporttal adott esetben szubsztituált piperazinocsoportot is jelenthet,
R3> jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport,
-46HU 199430 Β
R5 jelentése fenilesoport vagy -N=C-R’4 xRis általános képletű csoport, vagy halogénatommal, ciano-, 3—7 szénatomos cikloalkil- vagy hidroxilcsoporttal vagy -O-C-R1®, -C-R , -C-O-R1®, -N-R16,
II II II I
Ο Ο O R17
R19 O ι H
-Si-R20, -S-R19 vagy -P-OR16 általános
R21 R22 képletű csoporttal monoszubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport, ezekben a képletekben R14, R1S, R< R17, R19, R20 és R21 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy
R14 és R15 együtt 4—6 szénatomos alkiléncsoportot jelent,
R16 és R17 együtt 3—6 szénatomos alkiléncsoportot jelent,
R22 jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
X jelentése 9H-fluoren-9-il-, 4,5,6,7-tetrahidro-4-benzo(b)tienil-, 4-tiokromanil- vagy
2,3-dihidro-2,2-di (1—4 szénatomos alkil)-3-benzo(b)furil-csoport vagy (aa’), (ab’), (k*) vagy -CH-Z általános képletíí csoport
I
A ezekben a képletekben,
R® és R7 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy a kettő együtt gem-helyzetben kapcsolódó 3—6 szénatomos spirocikloalkángyűrű vagy vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szénatomos alkiléncsoport vagy ha X (ab’) képletű csoport akkor R® és R7 együtt diszj-helyzetben kapcsolódó 1—4 szén4 atomos alkiléncsoportot is jelenthet, R® jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos , alkili-csoport, vagy R6’ és R7’együtt vic-helyzetben kapcsolódó
1—4 szénatomos alkiléncsoport,
R'° jelentése hidrogén- vagy halogénatom, A jelentése hidrogénatom, 2-piridÍl-, 1-naftil-, 3—7 szénatomos cikloalkil-,
1—6 szénatomos alkilcsoport vagy alkilrészen 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport,
Z jelentése halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenilesoport, azzal a megkötéssel, hogy —L jelentése ciano-, karbamoil- vagy halogén-alkoxi-karbonil-csoporttól eltérő, ha X jelentése 1-fenil-etil-csoport, —L jelentése dialkil-amino-alkoxi-karbonil-csoporttól eltérő, ha X jelentése 1-indanil- vagy 1,2,3,4-tetrahidro-l-naftíl-csoport,
0,1—95 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes ásványi anyag és/vagy folyékony hígítóanyagok, célszerűen poláros vagy apoláros oldószerek, és adott esetben felületaktív anyagok, célszerűén anionos vagy nemionos diszpergáló és/vagy emulgeáló anyagok mellett.
(Elsőbbsége: 1987. 12. 23.)
2. Az T. igénypont szerinti herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében
L jelentése cianocsoport, -CO-D-R2 vagy
-CO-O-R5 általános képletű csoport,
R1 és X jelentése az 1. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1987. 12. 23.)
3. A 2. igénypont szerinti herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületei tartalmaz, amelynek képletében
R1 jelentése hidrogénatom,
X jelentése 2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-Índén-1 -il-csoport, 2,2-dimetil-1 -tetrahidronaftil-csoport, 2,3-dimetil-kromán-4-il-csoport vagy 2-metil-kromán-4-il-csoport,
L jelentése a 2. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1987. 12. 23.)
4. A 2. igénypont szerinti herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-metil-1 - (1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftil) -1 H-imidazol-5-karboxamidot, l-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indenil)-lH-imidazol-5-karboxamidot vagy N-metil-1 - (2,3-dihi d ro-2,2-d imeti 1 -1H-indenil) -1 H-imidazol-5-karboxamidot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1987. 12. 23.)
5. Eljárás az (I) általános képletű 1H-imidazol-származékok és sztereokémiái izomerformái vagy sói előállítására, a képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy merkaptocsoport,
L jelentése cianocsoport, (a), (b), (d), (e), (0. (g’)> (h’), (i) vagy (j) általános képletű csoport, ezekben a képletekben E jelentése oxigénatom vagy -N- képletű
R csoport,
R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése trifluor-metil-csoport,
G jelentése oxigénatom vagy kénatorcí,
G1 jelentése oxigénatom,
D jelentése kénatom, -N-, -N-O- vagy -NHR3 R3’
-NH- képletű csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkil-, 3—5 szénatomos alkenil-, 3—5 szénatomos alkinil-, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil- vagy 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenil-, hidroxil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoporttal monoszubsztituált 1 —5 szénatomos alkilcsoport,
-4794
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—5 szénatomos alkilcsoport, vagy
R2 és R3 együtt a kapcsolódó nitrogénatommal imidazolilcsoportot vagy egy vagy kettő 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált pirrolidino-, piperidino-, morfolino- vagy tiomorfolinocsoportot vagy a 4-helyzetben 1—4 szénatomos alkil-, (1—4 szénatomos alkil)-karbamoil-csoporttal adott esetben szubsztituált piperazinocsoportot is jelenthet,
R3 jelentése hidrogénatom 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport,
R5 jelentése fenilcsoport vagy -N=C-R14 R15 általános képletü csoport, vagy halogénatommal, ciano-, 3—7 szénatomos cikloalkil- vagy hidroxilcsoporttal vagy -O-C-R'6, -C-R , -C-O-R16, -N-R16,
II II II ι
OOO R17
-Si-R20, -S-R'9 vagy -P-OR16 általános 1 I
R21 R22 csoporttal monoszubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport, ezekben a képletekben
Ru, R15, R16, R17, R19, R20 és R21 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy
R14 és R15 együtt 4—6 szénatomos alkiléncsoportot jelent,
R16 és R17 együtt 3—6 szénatomos alkiléncsoportot jelent,
R22 jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
X jelentése 9H-fluoren-9-il-, 4,5,6,7-tetrahidro-4-benzo(b)tienil-, 4-tiokromanil- vagy
2,3-dihidro-2,2-di(I—4 szénatomos alkil)-3-benzo(b)furil-csoport vagy (aa’), (ab’), (k’) vagy -CH-Z általános képletü csoport
I
A ezekben a képletekben
R6’ és R7 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy a kettő együtt gem-helyzetben kapcsolódó 3—6 szénatomos spirocikloalkángyűrű vagy vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szénatomos alkiléncsoport vagy ha X (ab’) képletü csoport, akkor R’ és R7 együtt diszj-helyzetben kapcsolódó 1—4 szénatomos alkiléncsoportot is jelenthet,
R6’jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, vagy
R6’ és R7 együtt vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szénatomos alkiléncsoport,
R‘° jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
A jelentése hidrogénatom, 2-piridil-, 1-naftil-, 3—7 szénatomos cikloalkil-, 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy alkilrészen 1—4 szénatomos álkoxicsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport,
Z jelentése halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy —L jelentése ciano-, karbamoil- vagy halogén-alkoxi-karbonil-csoporttól eltérő, ha ha X jelentése 1-fenil-etil-csoport, —L jelentése dialkil-amino-alkoxi-karbojiil-csoporttól eltérő, ha X jelentése 1-indanil- vagy 1,2,3,4-tetrahidro-l-naftil-csoport, azzal jellemezve, hogy
a) (II) általános képletü vegyületet, a képletben X és L jelentése a tárgyi körben megadott, hangyasav 1—4 szénatomos alkilészterével kondenzálunk bázis jelenlétében inért oldószerben, majd a kapott (III) általános képletü köztiterméket, a képletben
X és L jelentése a tárgyi körben megadott, M jelentése alkálifématom, alkálifém-tiocianáttal sav jelenlétében (la) általános képletü 2-merkapto-imidazol-sZármazékká alakítjuk, a képletben X és L jelentése a tárgyi körben megadott, amelyet kívánt esetben salétromsav segítségével, adott esetben alkálifém-nitrit jelenlétében (lb) általános képletü vegyületté alakítunk, a képletben
X és L jelentése a tárgyi körben megadott, vagy
b) (V) általános képletü aktivált vegyületet, a képletben R1, G és X jelentése a fenti, T jelentése reakcióképes lehasadó csoport,
H-O-R5 általános képletü alkohollal reagáltatunk inért oldószerben, adott esetben bázis jelenlétében, amelynek során L helyén -C(=G‘)-0-R5 csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületet kapunk, majd kívánt esetben a kapott vegyületet önmagában ismert módon más, az (I) általános képletü körén belül eső vegyületté alakítjuk és kívánt esetben megfelelő savval kezelve sóvá alakítjuk és/vagy a kívánt sztereokémiái izomerformát elválasztjuk.
(Elsőbbsége: 1987. 12. 23.)
6. Herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletü lH-imidazol-származékot vagy annak, sztereokemiai izomerformáját vagy sóját tartalmazza, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy merkaptocsoport,
L jelentése cianocsoport, (a), (b’) (d), (f), (g’), (h’) vagy (i) általános képletü csoport, ezekben a képletekben
-48HU 199430 Β
E jelentése oxigénatom vagy iN- képletű R csoport,
R jelentése hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport,
G jelentése oxigénatom vagy kénatom, D jelentése kénatom, -N-, -N-O- vagy -NHR3 R3’
-NH- képletű csoport,
R2 jelentésé hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkil-, 3—5 szénatomos alkenil-, 3—5 szénatomos alkinil-, (1—4 szénatomos alkil)-karbonii- vagy 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenil-, hidroxil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoporttal monoszubsztituált 1—5 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vágy 1—5 szénatomos alkilcsoport, vagy
R2 és R3 együtt a kapcsolódó nitro^énatommal egy vagy kettő 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált pirrolidino-, piperidino-, morfolinovagy tiomorfolinocsoportot vagy piperazinocsoportot is jelenthet,
R^jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése 9H-fluoren-9-il-, 4,5,6,7-tetrahidro-4-benzo(b)tienil-, 4-tiokromanil- vagy (aa’), (ab’), vagy -CH-Z általános képletű \
A csoport, ezekben a képletekben
R6 és Rr jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy a kettő együtt gem-helyzetben kapcsolódó 3—6 szénatomos spirocikloalkángyűrű vagy vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szént atomos alkiléncsoport,
R6’jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, vagy
R6‘ és R7 együtt vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szénatomos alkiléncsoport,
R'° jelentése hidrogén- vagy halogénatom, A jelentése hidrogénatom, 2-piridil-, 1-naftil-, 3—7 szénatomos cikloalkil-,
1—6 szénatomos alkilcsoport vagy alalkilrészen 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport,
Z jelentése halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy —L jelentése ciano- vagy karbamoilcsoporttól eltérő, ha X jelentése l-fenil-etil-csoport,
0,1—95 tömeg% .mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes ásványi anyag és/vagy folyékony hígítóanyagok, célszerűen |>öláros vagy apoláros oldószerek, és adott esetben felületaktív anyagok, célsze20 rűen anionos vagy nemionos diszpergáló és/ /vagy emulgeáló anyagok mellett. (Elsőbbsége: 1986. 12. 30.)
7. A 6. igénypont szerinti herbicid szer, 5 azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyűletet tartalmaz, amelynek képletében
L jelentése cianocsoport, -CO-D-R2 vagy -CO-O-R5 általános képletű csopört, 10 R‘ és X jelentése a 6. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1986. 12. 30.)
8. A 6. igénypont szerinti herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyűletet tartalmaz, 18 amelynek képletében
R1 jelentése hidrogénatom,
X jelentése 2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén-1 -il-csoport, 2,2-dimetil-1 -tetrahidronaftil-csoport, 2,3-dimetil-kromán-4-il-csoport vagy 2-metil-kromán-4-iI-csoport,
L jelentése a 6. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1986. 12. 30.)
9. A 6. igénypont szerinti herbicid szer,
-- azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-metil- 1 - (1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftil) -1 H-imidazol-5-karboxamidot, 1 - (2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indenil) -1 H-imidazol-5-karboxamidot vagy N-metil-1 - (2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-indenil) -1 H-imidazol-5-karboxamidot tartal30 máz.
(Elsőbbsége: 1986 12. 30.)
10. Eljárás az (I) általános képletű 1H-imidazol-származékok és sztereokémiái izomerformái vagy sói előállítására a képletben 38 R1 jelentése hidrogénatom vagy merkaptocsoport,
L jelentése cianocsoport, (a), (b’), (d), (f), (g’)> (h’) vagy (i) általános képletű csoport, ezekben a képletekben E jelentése oxigénatom vagy -N- képletű csoport R
R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
45 G jelentése oxigénatom vagy kénatom,
D jelentése kénatom, -N-, -N-O- vagy -NHR3 R3’
-NH- képletű csoport, 5θ R2 jelentése hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkil-, 3—5 szénatomos alkenil-,
3—5 szénatomos alkinil-, (1—4 szénatomos alkil)-karbonii- vagy 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenil-,
55 hidroxil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoporttal monoszubsztituált 1—5 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—5 szén60 atomos alkilcsoport, vagy
R2 és R3 együtt a kapcsolódó nitrogénatommal egy vagy kettő 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált pirrolidino-, piperidino-, morfolinovagy tiomorfolinocsoportot. vagy piperazinocsoportot is jelenthet,
-49hu iyy4du ö
R3’ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése 9H-fluoren-9-il-, 4,5,6,7-tetrahidro-4-benzo(b)tienil-, 4-tiokromanÍl- vagy (aa’), (ab’) vagy-CH-Z általános képletű
A A csoport, ezekben a képletekben
R6 és R7 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy a kettő együtt gem-helyzetben kapcsolódó 3—6 szénatomos spirocikloalkángyűrű vagy vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szénatomos alkiléncsoport,
R6’jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, vagy
R6’és R7együtt vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szénatomos alkiléncsoport,
R‘° jelentése hidrogén- vagy halogénatom, A jelentése hidrogénatom, 2-piridil-, 1-naftil-, 3—7 szénatomos cikloalkil-, 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy alkilrészen 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport,
Z jelentése halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy —L jelentése ciano- vagy karbamoilcsoporttól eltérő, ha X jelentése 1-fenil-etil-csoport, azzal jellemezve, hogy
a) (II) általános képletű vegyületet, a képletben X és L jelentése a tárgyi körben megadott, hangyasav 1—4 szénatomos alkilészterével kondenzálunk alkálifém-alkoholát jelenlétében inért oldószerben, majd a kapott (111) általános képletű köztiterméket, a képletben
X és L jelentése a tárgyi körben megadott, M jelentése alkálifématom, alkálifém-tiocianáttal sav jelenlétében (la) általános képletű 2-merkapto-imidazol-szárraazékká alakítjuk, a képletben X és L jelentése a tárgyi körben megadott, amelyet kívánt esetben salétromsav segítségével, adott esetben nátrium-nitrit jelenlétében (1b) általános képletű vegyületté alakítunk, a képletben
X és L jelentése a tárgyi körben megadott, vagy
b) (V) általános képletű aktivált merkaptánt vagy amidot, a képletben
R’, G és X jelentése a fenti,
T jelentése klór-, brómatom, (1—5 szénatomos alkil)-karbonil-oxi- vagy (1) általános képletű csoport
H-O-R5 általános képletű alkohollal reagáltatunk inért oldószerben, adott esetben bázis jelenlétében, amelynek során L helyén -C(=G')-O-R5 csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet kapunk, majd kívánt esetben a kapott vegyületet önmagában ismert módon más, az (I) általános képletű körén belül eső vegyületté alakítjuk és kívánt 50 esetben megfelelő sávval kezelve sóvá alakítjuk és/vagy a kívánt sztereokémiái izomerformát elválasztjuk.
(Elsőbbsége: 1986. 12. 30.)
11. Herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (1) általános képletű lH-imidazol-származékot vagy annak sztereokémiái izomerformáját vagy sóját tartalmazza, a képletben
R* jelentése hidrogénatom vágy merkaptocsoport,
L jelentése (j) általános képletű csoport, ebben a képletben G* jelentése oxigénatom,
R5 jelentése fenilcsoport vagy -N»C-RM ál·
RIS talános képletű csoport, vagy halogénatommal, ciano-, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy
-O-C-R’6, -C-R16, -C-O-R16, -N-R16, 11 « 11 I
Ο Ο O R17
-Si-R20, -S-R19 vagy -P-OR16 általános I I
R21 R22 képletű csoporttal monoszubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport, ezekben a képletekben
R*’, R'5, R16, R17, R19, R20 és R21 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy
Rie £s ^17 együtt 3_g Szénatomos alkiléncsoportot jelent,
R22 jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
X jelentése 9H-fluoren-9-il-, 4,5, 6,7-tetrahidro-4-benzo(b)tienil-, 4-tiokromanil- vagy
2,3-dihidro-2,2-di(l—4 szénatomos alkil)-3-benzo(b)furil-csoport vagy (aa’), (ab’), (k’) vagy -CH-Z általános képletű csoport
A ezekben a képletekben
R6 és R7 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy a kettő együtt gem-helyzetben kapcsolódó 3—6 szénatomos spirocikloalkángyűrű vagy vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szént atomos alkiléncsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(l—4 szénatomos alkil) -csoport, vagy
R6* és R7 együtt vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szénatomos alkiléncsoport,
R10 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, A jelentése hidrogénatom, 2-piridil-, Γ-naftil-, 3—7 szénatomos cikloalkil-,
1—6 szénatomos alkilcsoport vagy alkilrészen 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenil-(1—4 szénatomos jalkil) -csoport,
-50HU 199430 Β
Z jelentése halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy —L jelentése halogén-alkoxi-karbonil-csoporttól eltérő, ha X jelentése 1-fenil-etil-csoport, —L jelentése dialkil-amino-alkoxi-karbonilcsoporttól eltérő, ha X jelentése 1-indanil- vagy 1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftil-csoport,
0,1—95 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes ásványi anyag és/vagy folyékony hígítóanyagok, célszerűen poláros vagy apoláros oldószerek, és adott esetben felületaktív anyagok, 'célszerűen anionos vagy nemionos diszpergáló és/ /vagy emulgeáló anyagok mellett. (Elsőbbsége: 1986. 12. 24.)
12. A 11. igénypont szerinti herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében
R* jelentése hidrogénatom,
X jelentése 2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indén- 1-il-csoport, 2,2-dimetil-1 -tetrahidro-naftil-csoport, 2,3-dimetil-kromán-4-il-csoport vagy 2-metil-kromán-4-il-csoport,
L jelentése a 11. igénypontban megadott, (Elsőbbsége: 1986. 12. 24.)
13. A 11. igénypont szerinti herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-metil-1 - (1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftil) -1 H-imidazol-5-karboxamidot, 1 - (2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indenil)-lH-imidazol-5-karboxamidot vagy N-metil-l-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-indenil)-lH-imidazol-5-karboxamidot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1986. 12. 24.)
14. Eljárás az (I) általános képletű 1H-imidazol-szártnazékok és sztereokémiái izomerformái vagy sói előállítására, a képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy merkaptocsoport,
L jelentése (j) általános képletű csoport, ebben a képletben
G1 jelentése fenilcsoport vagy -N=C-RH általános képletű csoport, vagy halogénatommal, ciano-, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy Ό-C-R16, -C-R16, -C-O-R16, -N-R16,
II H II I
Ο Ο O R17 £19 O
-|i-R20/-S-R19 vagy -POR16 általános
R21 R22 képletű csoporttal monoszubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport, ezekben a képletekben
R , R15, R16, R17, R19, R20 és R21 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy
100
R16 és R17 együtt 3—6 szénatomos alkilencSoportot jelent,
R22 jelentése 1—4 szénatomos alkoxiesoport,
X jelentése 9H-fIuoren-9-il-, 4,5,6,7-tetrahidro-4-benzo (b) tienil-, 4-tiokromanil- vagy
2,3-dihidro-2,2-di(l—4 szénatomos alkil)-3-benzo(b)furil-csoport vagy (aa’), (ab’), (k*) vagy -CH-Z általános képletű csoport
A ezekben a képletekben R6 és R7 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy a kettő együtt gem-helyzetben kapcsolódó 3—6 szénatomos spirocikloalkángyűrű vagy vic-helyzetben kapcsolódó 1—4 szénatomos alkilénesoport,
R6’ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos t alkil) -csoport, vagy R6’ és R7 együtt vic-helyzetben kapcsolódó
1—4 szénatomos alkilénesoport,
R10 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
A jeleótése hidrogénatom, 2-piridil-, 1-naftil-, 3—7 szénatomos cikloalkil-, 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy alkilrészen .1—4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport,
Z jelentése halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált fenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy —L jelentése halogén-alkoxi-karbonil-csoporttól eltérő, ha X jelentése 1-fenil-etil-csoport, —L jelentése dialkil-amino-alkoxi-karbonil-csoporttól eltérő, ha X jelentése 1-indanil- vagy 1,2,3,4-tetrahidro-1-naftil-csoport, azzal jellemezve, hogy
a) az L helyén (1—6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához (II) általános képletű vegyületet, a képletben X jelentése a tárgyi körben megadott,
L jelentése a fenti, hangyasav 1—4 szénatomos alkilészterével kondenzálunk alkálifém-alkoholát jelenlétében inért oldószerben, majd a kapott (III) általános képletű köztiterméket, a képletben X jelentése a tárgyi körben megadott,
L jelentése a fenti,
M jelentése alkálifématom, alkálifém-tiocianáttal sav jelenlétében (la) általános képletű 2-merkapto-imidazol-származékká alakítjuk, a képletben
X jelentése a tárgyi körben megadott,
L jelentése a fenti, amelyet kívánt esetben salétromsav segítségével, adott esetben nátrium-nitrit jelenlétében (Ib) általános képletű vegyületté alakítunk, a képletben
-51101
X jelentése a tárgyi körben megadott,
L jelentése a fenti, vagy
b) (V) általános képletű aktivált vegyületet, a képletben R1 és X jelentése a fenti,
G jelentése azonos Gf jelentésével,
T jelentése klór-, brómatóm, (1—5 szénatomos alkil)-karbonil-oxi- vagy (1) általános képletű csoport,
H-O-R5 általános képletű alkohollal reagál102 tatunk inért oldószerben, adott esetben bázis jelenlétében, amelynek során L helyén -C(=G‘)-O-RS csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet kapunk, majd kí5 vánt esetben a kapott vegyületet önmagában ismert módon más, az (I) általános képletű körén belül eső vegyületté alakítjuk es kívánt esetben megfelelő savval kezelve sóvá alakítjuk és/vagy a kívánt sztereokémiái 10 izomerformát elválasztjuk.
HU875989A 1986-12-24 1987-12-23 Herbicides comprising 1h-imidazole derivatives as active ingredient and process for producing the compounds HU199430B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH525686 1986-12-24
GB868631019A GB8631019D0 (en) 1986-12-30 1986-12-30 1h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT46676A HUT46676A (en) 1988-11-28
HU199430B true HU199430B (en) 1990-02-28

Family

ID=25697311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU875989A HU199430B (en) 1986-12-24 1987-12-23 Herbicides comprising 1h-imidazole derivatives as active ingredient and process for producing the compounds

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0277384A3 (hu)
JP (1) JPH01172375A (hu)
KR (1) KR880007519A (hu)
AU (1) AU600063B2 (hu)
BR (1) BR8707043A (hu)
DK (1) DK686487A (hu)
HU (1) HU199430B (hu)
IE (1) IE873531L (hu)
IL (1) IL84925A (hu)
NZ (1) NZ223079A (hu)
PT (1) PT86463B (hu)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8717374D0 (en) * 1987-07-22 1987-08-26 Smith Kline French Lab Pharmaceutically active compounds
EP0305330A1 (de) * 1987-08-25 1989-03-01 Ciba-Geigy Ag Imidazolderivate
US4904300A (en) * 1987-08-26 1990-02-27 Ciba-Geigy Corp. Imidazole derivatives
EP0314852B1 (de) * 1987-11-06 1993-11-18 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Synthese von 1-substituierten Imidazol-5-carbonsäuren und -carbonsäure-derivaten
EP0347378A1 (de) * 1988-06-13 1989-12-20 Ciba-Geigy Ag Imidazol-Derivate
ATE120459T1 (de) * 1988-12-13 1995-04-15 Beecham Group Plc Benzopyran und verwandte verbindungen.
EP0457716A1 (de) * 1990-04-20 1991-11-21 Ciba-Geigy Ag Naphthalinderivate
TW224461B (hu) * 1990-09-18 1994-06-01 Ciba Geigy Ag
PT757677E (pt) * 1994-04-26 2003-11-28 Syntex Llc Derivados de benzociclohexilimidazoletiona
ES2317247T3 (es) 2004-05-26 2009-04-16 Janssen Pharmaceutica Nv Mercaptoimidazoles como antagonistas del receptor ccr2.
US7884109B2 (en) 2005-04-05 2011-02-08 Wyeth Llc Purine and imidazopyridine derivatives for immunosuppression
US7989459B2 (en) 2006-02-17 2011-08-02 Pharmacopeia, Llc Purinones and 1H-imidazopyridinones as PKC-theta inhibitors
TW200831104A (en) 2006-10-04 2008-08-01 Pharmacopeia Inc 6-substituted 2-(benzimidazolyl)purine and purinone derivatives for immunosuppression
TW200837064A (en) 2006-10-04 2008-09-16 Pharmacopeia Inc 8-substituted 2-(benzimidazolyl)purine derivatives for immunosuppression
US7902187B2 (en) 2006-10-04 2011-03-08 Wyeth Llc 6-substituted 2-(benzimidazolyl)purine and purinone derivatives for immunosuppression
JP2010513482A (ja) * 2006-12-18 2010-04-30 ノバルティス アーゲー アルドステロンシンターゼ阻害剤としてのイミダゾール類
MX2010010675A (es) 2008-03-31 2010-11-25 Gen Hospital Corp Analogos de etomidato con propiedades farmacocineticas y farmacodinamicas mejoradas.
DK2802325T3 (en) 2012-01-13 2017-03-13 Massachusetts Gen Hospital ANESTHETIC RELATIONS AND RELATED APPLICATIONS THEREOF
WO2014194519A1 (en) * 2013-06-07 2014-12-11 Merck Sharp & Dohme Corp. Imidazole derivatives and methods of use thereof for improving pharmacokinetics of drug
EP3558984B1 (en) * 2016-12-20 2023-08-02 FMC Corporation Fungicidal oxadiazoles
CN109776512A (zh) * 2018-01-30 2019-05-21 成都安诺晨创医药科技有限公司 一种n-取代咪唑甲酸酯类衍生物及其用途

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3485917A (en) * 1966-04-14 1969-12-23 Janssen Pharmaceutica Nv Composition and method for combating fungus with imidazole carboxylates
US3873297A (en) * 1973-02-28 1975-03-25 American Cyanamid Co Process for inhibiting bud growth
DE3514116A1 (de) * 1985-04-19 1986-10-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue cyclohexyl- und cyclohexenylimidazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren
GB8516573D0 (en) * 1985-07-01 1985-08-07 Janssen Pharmaceuticaa Nv Controlling weeds
DE3537290A1 (de) * 1985-10-19 1987-04-23 Hoechst Ag 1,2,5-substituierte imidazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wachstumsregulatoren
JP2581556B2 (ja) * 1986-05-06 1997-02-12 メレルダウファーマスーティカルズ インコーポレーテッド 新規なドパミンベ−タヒドロキシラ−ゼ抑制剤
EP0314852B1 (de) * 1987-11-06 1993-11-18 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Synthese von 1-substituierten Imidazol-5-carbonsäuren und -carbonsäure-derivaten

Also Published As

Publication number Publication date
DK686487A (da) 1988-06-25
NZ223079A (en) 1989-12-21
IE873531L (en) 1988-06-24
AU8297787A (en) 1988-06-30
AU600063B2 (en) 1990-08-02
EP0277384A2 (en) 1988-08-10
JPH01172375A (ja) 1989-07-07
PT86463A (en) 1988-01-01
BR8707043A (pt) 1988-08-02
IL84925A0 (en) 1988-06-30
PT86463B (pt) 1990-11-20
EP0277384A3 (en) 1990-05-23
IL84925A (en) 1991-09-16
HUT46676A (en) 1988-11-28
KR880007519A (ko) 1988-08-27
DK686487D0 (da) 1987-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU199430B (en) Herbicides comprising 1h-imidazole derivatives as active ingredient and process for producing the compounds
US5650519A (en) Optically active 5, 5-disubstituted-3-(mono- or disubstituted amino)-2-thiohydantoin intermediates to fungicidal 2-imidazolin-5-ones
JP2003506466A (ja) 殺真菌剤
HU185881B (en) Herbicide composition and process for preparing azolyloxy-carboxylic acid amide derivatives applied as active substances
WO2019141980A1 (en) Agricultural chemicals
JPH10502661A (ja) ３−フェニルピラゾール誘導体をベースとする植物繁殖材料の処理用殺菌組成物、新規３−フェニルピラゾール誘導体及びその殺菌利用
US4927824A (en) Fungicidal trisubstituted 1,3,5-triazine-2,4,6-triones
DK155772B (da) Fremgangsmaade til fremkaldelse af hansterilitet i planter med azetidinderivater samt praeparater og 3-methyl-2-carboxyazetidin til anvendelse ved en saadan fremgangsmaade
JPH06506441A (ja) ピペリジン誘導体
JPH04234370A (ja) テトラヒドロピリミジン誘導体
HU204972B (en) Application of herbicidal composiitons comprising 1-substituted-1h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives as active ingredient and process for producing 1-substituted-1h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives
KR900008397B1 (ko) N-아릴설포닐-n&#39;-트리아졸일우레아류의 제조방법
AU657558B2 (en) Pesticides
WO2019020981A1 (en) PYRAZOLE, ISOTHIAZOLE AND ISOXAZOLE DERIVATIVES USEFUL AS AGRICULTURAL FUNGICIDES
HU217241B (hu) Imino-tiazolin-származékok, előállításuk, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás alkalmazásukra
HU201451B (en) Herbicides and process for producing 1-methyl-1-h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives as active ingredient
US4221817A (en) Method for the control of phytopathogenic fungi using phenylalkoxyphenylurea compounds
JP2905982B2 (ja) 複素環含有フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤
HU200894B (en) Fungicixe compositions containing benzothiazinone derivatives as active components and process for producing these compounds
US4868178A (en) Pyridinyl-s-triazine derivatives
JPH08502736A (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
RO117531B1 (ro) Derivati de pirazolina cu activitate fungicida, procedeu de preparare a acestora, intermediari pentru realizarea procedeului, agenti pentru controlul bolilor plantelor si metoda pentru controlul fungilor fitopatogeni
JPS63280060A (ja) アルキル‐ｎ‐アリール‐テトラヒドロフタルイミド、それらの製造方法およびそれらの植物保護における用途
JPH04500075A (ja) 殺菌性ベンゾジオキサンアミン誘導体
JPH08507053A (ja) ピリミジン誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用方法

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee