JPH01172375A - １ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸誘導体類 - Google Patents

１ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸誘導体類

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JPH01172375A
JPH01172375A JP62325596A JP32559687A JPH01172375A JP H01172375 A JPH01172375 A JP H01172375A JP 62325596 A JP62325596 A JP 62325596A JP 32559687 A JP32559687 A JP 32559687A JP H01172375 A JPH01172375 A JP H01172375A
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alkyl
formula
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マルセル・フランス・レオポルド・デ・ブルイン
Lommen Guy R E Van
ガイ・ロザリア・ユージン・バン・ロメン
William R Lutz
ウイリアム・アール・ルツツ
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Janssen Pharmaceutica NV
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 多数の１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸誘導体類が
米国特許番号３，４８５，９１７から殺菌・殺カビ剤（
ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ　　ａｇｅｎｔｓ）として知られ
ている。さらに、これらのあるものは米国特許番号３．
８７３，２９７中ではつぼみの生長抑制方法における活
性剤として記されている。米国特許番号３．３５４，１
７３．３，３３６，３２６．４，０３８．２８６．３，
９９１．０７２は催眠性を有する１Ｈ−イミダゾール−
５−カルボン酸エステル類およびアミド類を記している
。別の一連の１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸類は
米国特許番号４．１８２，６２４から植物生長調節剤、
殺菌・殺カビ剤および除草剤として知られている。さら
に、多数の１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸誘導体
類が１９８６年７月２日に公告されたヨーロッパ特許出
願番号０．１８５，９６１および１９８７年４月２９日
に公告されたヨーロッパ特許出願番号０，２１９，７９
８中に植物生長抑制剤として開示されている。
本発明は、雑草類またはそれらの生息地に除草剤有効量
の式 ［式中、 Ｒ１は水素またはメルカプトであ・す、Ｌはシアノまた
は式 ％式％（） 各Ｒは独立して水素またはＣＴＣｓであり、Ｅは酸素、
硫黄または−ＮＲ−であり、Ｒ４は水素、Ｃ，＝ＣＲ１
４ｓまたはトリフルオロメチルであり、 Ｇは酸素、硫黄または＝ＮＲであり、 Ｇ′は酸素または硫黄であり、 Ｄは硫黄、−Ｎ（Ｒ３）−１−Ｎ（Ｒ３）−ＮＨ−１−
Ｎ（Ｒ３）−〇−１−Ｎ＝ＣＲ１４（＝Ｇ）−Ｅ−Ｒ’
、１ｌ −Ｎ＝ＣＲ１４（＝Ｇ）Ｒコ、−ＮＳＯ２−Ｒコ、−Ｎ
＝ＣＲ１４Ｎ、　　ＮＨＣＨ２ＣＨ２０−または−ＮＨ
ＣＨ２ＣＨＩ　　Ｏ− ■ ＣＨ２＝ＣＲ１４Ｈ，−ＯＨ であり、 Ｒ２および各Ｒ３は独立して、水素、Ｃ，＝ＣＲ１４。
アルキル、Ｃ，＝ＣＲ１４ｌアルケニル、ＣｓＣｓアル
キニル、Ｃ３Ｃ？シクロアルキル、またはアリール、Ｃ
，＝ＣＲ１４，シクロアルキル、Ｃｙ＝ＣＲ１４，シク
ロアルキルオキシ、Ｃｌ　　Ｃｓアルキルオキシ、ヒド
ロキシ、カルボキシル、Ｃ４＝ＣＲ１４，アルキルオキ
シカルボニルもしくはＣｌＣｓアルキルカルボニルで置
換されたＣ１＝ＣＲ１４，アルキルであるか、或いはＲ
２およびＲコがそれらが結合している窒素原子と一緒に
なって、ピペリジニル、ピロリジニル、２−オキソピペ
リジニル、２−オキソピロリジニル、モルホリニル、チ
オモルホリニル、イミダゾイルまたはピペラジニルを形
成することもでき、ここでそれらは任意に４−位置にお
いてＣ１Ｃｓアルキル、Ｃ，−０％アルキルカルボニル
、Ｃｌ　　Ｃｓアルキルオキシカルボニルまたはモノ−
およびジＣ，＝ＣＲ１４Ｓアルキルアミノカルオニルで
置換されていてもよく、そしてＲ２およびＲ″から誘導
される該環式基はそれぞれ任意に１−３個の０１＝ＣＲ
１４，アルキル基で置換されていてもよく、Ｒ５はフェ
ニル、ナフタレニル、または炭素原子上に結合されてい
る５−もしくは６−員の芳香族複素環であり、ここで該
フェニル、ナフタレニルまたは複素環は任意に可能なら
ＣｌＣｓアルキル、ＣｚＣｓアルケニル、Ｃ２Ｃｓアル
キニル、ハロ、ＣＩ　Ｃｓアルキルオキシ、ＣｌＣｓア
ルキルチオ、モノ−、ジ−もしくはトリハロＣｌＣｓア
ルキル、モノ−、ジ−もしくはトリハロＣ，＝ＣＲ１４
Ｓアルキルオキシおよびニトロから独立して選択される
１−３個の置換基で置換されていてもよく、或いは ＲＳは式−Ｎ＝ＣＲＩ４Ｒ１５の基；マタハＮ　　Ｒｌ
　＠（％　　＋　？　、　　−ＮＲ”＝ＣＲ１４ｏ−Ｒ
宜７、−ＮＲ”＝ＣＲ１４ｏ−Ｒ”Ｒ１”、ヒドロキシ
、モノ−、ジ−もしくはトリハロＣ２Ｃｓアルキルオキ
シ、−０＝ＣＲ１４ｏ−Ｒ”、−０＝ＣＲ１４Ｏ−Ｑ　
　ＲＩＳ、−０＝ＣＲ１４ｏ−ＮＲ”Ｒ１７、−〇＝Ｃ
Ｒ１４ｏ　　ＣＨＣｌ　　Ｒ”、　　ＯＣｏ　　ＣＣ１
ａ−Ｒ１６、−〇−Ｓ　０２　Ｒ”　、　Ｃｓ　　Ｃ？
シクロアルキル、＝ＣＲ１４Ｏ−Ｒ”、＝ＣＲ１４Ｏ−
ＮＲ”Ｒ”、−３（０）ｍＲ”、　３　ｉ　ＲＩ　Ｉ　
Ｒ２０Ｒ２１または−ＰＯ（ＯＲ目）Ｒ２２で置換され
たＣ、＝ＣＲ１４−アルキルであるか、或いはＲ５は＝
ＣＲ１４Ｎおよび＝ＣＲ１４ＯＯＲ”から独立して選択
された１もしくは２個の基で置換されたＣＩ　Ｃｓアル
キルであるか、或いはＲ５はハロおよびモノ−、ジ−も
しくはトリハロＣＴＣｓアルキルから独立して選択され
た１もしくは２個の基で置換されたＣＴＣｓアルキルで
あり、 Ｒ目は水素、ＣｌＣａアルキル、Ｃ，＝ＣＲ１４，シク
ロアルキルまたはアリールであり、Ｒ１５ｇｉｃ＋＝Ｃ
Ｒ１４ｓフルキル、Ｃｓ　　Ｃｔ　シフ０　フルキルま
たはアリールであるか、或いはＲ”およびＲＩＳが一緒
になってＣ４Ｃ＠アルカンジイル基を形成することがで
き、 Ｒ”、Ｒ１７およびＲ”は独立して水素、ＣｌＣｓアル
キル、Ｃ２Ｃ５アルケニル、Ｃ３＝ＣＲ１４ｓアルキニ
ル、アリール、Ｃ，＝ＣＲ１４，アルキルオキシＣ，＝
ＣＲ１４，アルキル、またはＣＩ　Ｃｓアルキルオキシ
カルボニルＣ，＝ＣＲ１４，アルキルであるか、或いは
Ｒ”およびＲ”が−緒になってＣ，＝ＣＲ１４，アルカ
ンジイル基を形成することもでき、Ｒ”、Ｒ”およびＲ
”は独立してＣ，＝ＣＲ１４，アルキル、Ｃ，＝ＣＲ１
４，アルケニル、Ｃ，＝ＣＲ１４，アルキニル、または
ＣｌＣｓアルキルオキシＣ１＝ＣＲ１４ｓアルキルであ
り、Ｒ”は水素、ＣＴＣｓアルキル、ヒドロキシまたは
ＣＴＣｓアルキルオキシであり　　、ｍは０．１または
２であり、 Ｘは１−インダニル、１−テトラヒドロナフタレニル、
５−ベンゾシクロへブタニル、４−テトラヒドロベンゾ
チエニル、４−テトラヒドロベンゾフリール、５−テト
ラヒドロキノリル、５−テトラヒドロイソキノリル、８
−テトラヒドロキノリル、８−テトラヒドロイソキノリ
ル、９，１０−ジヒドロ−９−アントラセニル、９Ｈ−
フルオレン−９−イル、５−ジベンゾ［ａ、　ｄ］シク
ロへブテニル、５−ジベンゾ［ａ、　ｄ］シクロへブタ
ニルまたは１−ジヒドロナフタレニルであり、これらは
それぞれ未置換であるか、またはＣｌ　　Ｃｓアルキル
、モノ−およびジ（アリール）Ｃｌ＝ＣＲ１４，アルキ
ル、ＣＴＣｓアルキルオキシ、ハロ、ＣＴＣ？アルケニ
ル、アミノ、ニトロ、Ｃｌ　　Ｃｓアルキルカルボニル
アミノ、トリフルオロメチルおよびジフルオロメトキシ
からなる群から選択される１−６個の置換基で置換され
ており、ここで２個の一対の置換基がそれらが結合して
いる炭素原子と一緒になってスピロ環式Ｃｘ　　Ｃ？シ
クロアルキル基を形成することもでき、または該置換基
類のうちの２個が一緒になってＣｌＣｓアルカンジイル
もしくはＣｓ　　Ｃｔシクロアルカンジイルを形成する
こともでき、該ＣＩ　ＣｓアルカンジイルもしくはＣｓ
Ｃ，シクロアルカンジイル基は任意にＣ，＝ＣＲ１４，
アルキル、モノ−およびジ（アリール）ｃｌ＝ＣＲ１４
Ｓアルキル、Ｃ，＝ＣＲ１４。
アルキルオキシ、ハロ、Ｃ５Ｃｔアルケニル、トリフル
オロメチル、ジフルオロメトキシおよびアリールから独
立して選択される１もしくは２個の置換基で置換されて
いてもよく、或いは Ｘは基 または基＝ＣＲ１４Ｈ−Ｚ 薯 であり、ここで ｎは０．１または２であり、 Ｙは基＝ＣＲ１４Ｈ，Ｏ−１ＣＨｚ　　Ｓ　（０）　ｍ
−１＝ＣＲ１４Ｈ，−Ｎ　ＣＲ’り）−または＝ＣＲ１
４Ｈ＝Ｎ−であり、 ここでペテロ原子はベンゼン環の炭素原子と結合してお
り、そしてここで ｍは０．１または２であり、 Ｒ−Ｒγ、Ｒ１およびＲ９はそれぞれ独立して、水素、
ＣＴＣｓアルキル、七ノーおよびジ（アリール）ＣＴＣ
ｓアルキル、Ｃｌ　　Ｃｓアルキルオキシ、ハロ、ＣＴ
Ｃ？アルケニル、１−３個のハロ原子で置換されたＣＴ
Ｃｓアルキル、１−３個のハロ原子で置換されたＣ、＝
ＣＲ１４，アルキルオキシ、またはアリールであるか、
或いは Ｒ６およびＲ７が任意に水素、ＣＩ　Ｃｓアルキル、Ｃ
＋　＝ＣＲ１４ｓアルキルオキシ、ハロ、１−３個のハ
ロ原子で置換されなＣ，＝ＣＲ１４Ｓアルキル、ニトロ
、アミノおよび−ＮＨ＝ＣＲ１４Ｏ＝Ｍからそれぞれ独
立して選択される１もしくは２個の置換基で置換されて
いてもよい縮合ベンゼン環を形成することもでき、また
はＲ＠およびＲ７が対で置換されている場合にはそれら
は炭素数が３−７のスピロ環式炭素環を形成することも
でき、またはＲ６およびＲ７が一緒になって任意にＣＴ
Ｃｓアルキル、モノ−およびジ（アリール）ＣＴＣｓア
ルキル、Ｃ３＝ＣＲ１４ｓアルキルオキシ、ハロ、Ｃ３
Ｃ？アルケニル、１−３個のハロ原子で置換されたＣＴ
Ｃｓアルキル、１−３個のハロ原子で置換されたＣ、＝
ＣＲ１４，アルキルオキシおよびアリールからそれぞれ
独立して選択される１もしくは２個の基で置換されてい
てもよいＣｌ＝Ｃ，アルカンジイルもしくはＣＳ＋　Ｃ
、シクロアルカンジイルを形成することもでき、そして Ｒ”、Ｒ”およびＲＩ２はそれぞれ独立して、水素、Ｃ
ＴＣｓアルキル、ｃ、−ｃｉデアルルオキシ、ハロ、１
−３個のハロ原子で置換されたＣ、＝ＣＲ１４，アルキ
ル、１−３個のハロ原子で置換されたＣＴＣｓアルキル
オキシ、シアノ、アミノ、モノ−およびジｃ、−ｃｉア
ルキルアミノ、または−ＮＨ＝ＣＲ１４ｏ−Ｍであり、
ＲＩ２は水素、ＣＴＣｓアルキル、Ｃ，＝ＣＲ１４Ｓア
ルカノイルまたは４−メチルフェニルスルホニルであり
、 Ａは水素；任意に１もしくは２個のＣＩ　Ｃｓ基で置換
されていてもよいＣ５Ｃｔシクロアルキル；任意にＣＩ
　ＣｔアルキルオキシもしくはＡｒ基で置換されていて
もよいＣ＋Ｃｔアルキル；またはＣＩＣ？ＩＣ上ルオキ
シおよびＡｒ基の両者で置換されているＣ、＝ＣＲ１４
。
アルキル；或いはそれぞれ未置換であるかまたはＣ，＝
ＣＲ１４，アルキル、Ｃ，＝ＣＲ１４Ｓアルキルオキシ
、ハロ、ニトロ、アミノ、モノ−およびジＣ，＝ＣＲ１
４Ｓアルキルアミノ、−ＮＨ＝ＣＲ１４Ｏ−Ｍ、シアノ
、トリフルオロメチルおよびジフルオロメトキシから独
立して選択される１もしくは２個の基で置換されている
ピリジニル、ピリミジニル、ナフタレニル、フラニルお
よびチエニルから選択される基であり、 該基Ａｒはフェニル、ピリジニル、ピリミジニル、ナフ
タレニル、フラニルまたはチエニルであり、これらはそ
れぞれ未置換であるか、またはＣ，−０％アルキル、Ｃ
Ｉ　Ｃｓアルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モノ
−およびジＣ，＝ＣＲ１４，アルキルアミノ、−ＮＨ＝
ＣＲ１４０−Ｍ、シアノ、トリフルオロメチルおよびジ
フルオロメトキシから独立して選択される１もしくは２
個のそしてＡｒがフェニルである場合には３個の置換基
で置換されており、Ｚはナフチニル、チエニル、フラニ
ル、ピリミジニル、フェニルまたはピリジニルであり、
これらはそれぞれ未置換であるか、またはＣ，＝ＣＲ１
４，アルキル、Ｃ，＝ＣＲ１４，アルキルオキシ、ハロ
、シアノ、ニトロ、アミノ、モノ−およびジＣ＋＝ＣＲ
１４ｓフルキルアミノ、−ＮＨ＝ＣＲ１４０−Ｍ、トリ
フルオロメチルおよびジフルオロメトキシから独立して
選択される１もしくは２個のそしてＺがフェニルである
場合には３個の置換基で置換されており、ＭはＣＩ　　
Ｃｓアルキルであり、そしてアリールは任意にＣＴＣｓ
アルキル、ＣＩ−〇、デアルルオキシおよびハロからそ
れぞれ独立して選択される１−３個の置換基で置換され
ていてもよいフェニルであるコ の化学的化合物、またはそれらの立体化学的異性体形、
またはそれらの塩を適用することからなる、雑草類の防
除方法に関するものである。
驚くべきことに、式（１）の化合物類は強力な除草剤性
を示し、従って雑草類を防除するために有用である。こ
れらの性質は、有用なある種の植物性作物類は被害を受
けないかまたは高投与最の弐Ｎ）の化合物類で処理する
時にのみわずかな被害を受けるという事実により、さら
に重要性を得ている。従って、式（１）の化合物類は有
用な植物性作物類、例えばサトウダイコン、アブラナ、
ダイズ、ワタ、ヒマワリ、穀類、特にコムギ、オオムギ
、ライムギおよびカラスムギ、陸稲および水稲の両方の
イネ、並びにトウモロコシ、中の価値ある選択的除草剤
類である。特にイネ作物中では、好適にはイネ作物が移
植されたイネ作物である場合および式（１）の化合物類
を移植後に適用する場合には、広範囲の適用割合を使用
できる。
トウモロコシ作物中では、発芽前および発芽後処理の両
方において選択的な除草剤活性が観られる。
式（１）の活性成分類は一般に満足のいく結果を得るた
めには、１ヘクタール当たり０．０１−５．０ｋｇの活
性成分の適用割合で適用される０時には、環境条件によ
り適用割合が上記の限度を越えることもできる。しかし
ながら、好適な適用割合は１ヘクタール当たり０．０５
−１ｋｇの活性成分である。
上記の定義中で使用されているＣＴＣｓアルキルは炭素
数が１−５の直鎖または分枝鎖状の飽和炭化水素基、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、４
種のブチル異性体類およびペンチル異性体類を示し、Ｃ
ＴＣｓアルキルにはＣＴＣｓアルキル基およびそれより
高級の炭素数が６の同族体類が包含され、Ｃ，＝ＣＲ１
４，アルキルは炭素数が２−８の直鎖もしくは分校鎖状
の飽和炭化水素基を示し、ハロはフルオロ、クロロ、ブ
ロモまたはアイオドであり、フルオロおよびクロロが好
適であり、Ｃ３Ｃｓアルケニルは１個の二重結合を含有
している炭素数が３−５の直鎖および分枝鎖状の炭化水
素基、例えば２−プロペニル、３−ブテニル、２−ブテ
ニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、２−メチル−
２−プロペニル、または３−メチル−２−ブテニル、で
あると定義され、２−プロペニルおよび２−メチル−２
−プロペニルが好適であり、Ｃ２Ｃ５アルケニルにはＣ
ｓＣｓアルケニルおよびエチニルが包含され、Ｃ５Ｃｓ
アルキニルは１個の三重結合を含有している炭素数が３
−５の直鎖および分枝鎖状の炭化水素基、例えばプロパ
ルギル、２−ブチニル、３−ブチニル、２−ペンチニル
、３−ペンチニルまたは４−ペンチニル、であると定義
され、２−プロピニルが好適であり、ＣｓＣｓアルキニ
ルにはＣｓＣｓアルキニルおよびエチニルが包含され、
そして該Ｃ３ＣｔアルケニルまたはＣＴＣ？アルキニル
がヘテロ原子上で置換されている時には、該へテロ原子
と結合している該Ｃ５ＣｔアルケニルまたはＣ５Ｃｔア
ルキニルの炭素原子は飽和しており、Ｃｓ　　Ｃ？シク
ロアルキルはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチルであると
定義され、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが好適
であり、そしてＣ，＝ＣＲ１４Ｓアルカノイルはホルミ
ル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル
、バレリル、イソバレリルまたはピバロイルであり、Ｃ
，＝ＣＲ１４Ｓアルカンジイル、Ｃ，＝ＣＲ１４，アル
カンジイルおよびＣ，＝ＣＲ１４，アルカンジイルは炭
素数が３−６．４−６または１−５の二価の直鎖もしく
は分校鎖状の飽和炭化水素基、例えばメチレン、１゜２
−エタンジイル、１．３−プロパンジイル、１゜４−ブ
タンジイル、１，５−ペンタンジイルおよび１．６−ヘ
キサンジイル、であると定義され、Ｃ５Ｃｙシクロアル
カンジイルはシクロペンタンジイル、シクロヘキサンジ
イルおよびシクロへブタンジイルを示す。
上記で使用されているモノ−、ジ−およびトリ八日Ｃ＋
Ｃｓアルキルという語は、１．２または３個の水素が八
日原子により置換されているアルキル基を定義している
。そのような置換基の例は、フルオロメチル、ジフルオ
ロメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ク
ロロエチル、トリフルオロエチルなどである。
上記で定義されている基Ｒ６、Ｒ？、Ｒ８およびＲ９は
いずれの炭素原子に置換できて、二環式環系のＹ含有部
分、例えば−（ＣＨｚ）ｎもしくは＝ＣＨ，Ｓ−５＝Ｃ
Ｒ１４Ｈ２０−１＝ＣＲ１４Ｈ，ＮＲＩ″＝または＝Ｃ
Ｈ＝Ｎ一部分、のＣＨ２もしくはＣＨ−基、を形成する
こともできる。
上記の定義においてＲ”およびＲＩ？は一緒になってＣ
ｓＣ＊アルカンジイル基を形成することができる。後者
の場合にＲＩＩおよびＲＩ？が同じ窒素原子に結合して
いるなら、それらは該窒素と一緒になって例えばピロリ
ジンまたはピペリジン環を形成することができる。或い
は、ウレイド残基［−ＮＲ”＝ＣＲ１４ｏ−ＮＲ３）Ｒ
１コと結合している該ＲＩ！およびＲＩ７はウレイド−
含有環系を形成することもできる。ＲＩＩおよびＲ”が
カルバミド残基［−ＮＲ目＝ＣＲ１４ｏ−Ｒ′′］と結
合している際にも、同じことが適用される。芳香族複素
環であるＲ５は５もしくは６個の環原子を含有している
複素環類であり、それらのうちの１個は酸素もしくは硫
黄であるか、またはそれらのうちの１−３個は窒素およ
び任意にさらに酸素もしくは硫黄であることができる。
そのような複素環類の例は、チオフェン、フラン、ピロ
ール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、オ
キサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、ピラジン、トリアジンなどである。
イミダゾール環の１−位置と結合している記号Ｘで定義
されている網金環式環系は例えば下記の基本構造を包含
しており、それらは未置換であってもまたは上記で定義
されている置換基類で置換されていてもよい。
上記で定義されている如く、Ｒ＠およびＲ７はそれらが
結合している２個の炭素原子が隣接している場合にはこ
れらの２個の炭素原子と一緒になりて任意に置換されて
いてもよいベンゼン環を形成することができる。同様に
、Ｙ−含有複素環は２個の縮合ベンゼン環を有する。そ
れらの典型例は下記の式により表わすことができる： ↓ （０）― ↓ （０）膳 これらの構造が上記のように置換されていてもよいこと
は明らかである。
上記で定義されている如く、同じ炭素原子と結合してい
るＲ６およびＲ７は該炭素原子と一緒になってスピロ環
式環を形成することもできる。そのようなスピロ環式環
類の代表例は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサンおよびシクロへブタンである
。
基Ｘおよび／または基りの性質により、式（Ｔ）の化合
物類は非対称性炭素原子を含有している。
特に示されていない限り、本発明の範囲内では化合物類
の化学的表示は全ての立体化学的異性体形の混合物を示
し、該混合物は基本的分子構造の全てのジアステレオマ
ー類およびエナンチオマー類を含んでいる。
各キラール中心の絶対配置は立体化学記号ＲおよびＳに
より示すことができ、このＲおよびＳ表示はＰｕｒｅ　
Ａｐｐｌ、Ｃｈｅｍ、　１９７６．４５．１１−３０中
に記されている規則に対応している６式（＋）の化合物
類中の非対称性中心の相対的配置はシスおよびトランス
並びに適宜αおよびβの語により示され、これらの立体
化学的表示はケミカル・アブストラク゛ソ（Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）、１９７７、インデッ
クス・ガイド、付録■、２０３節中に記されている規則
に従い使用される。
ある種の化合物類では立体化学的配置を実験的には決め
られない、これらの場合には、実際の立体化学的配置を
それ以上照合せずに、最初に単離された立体化学的異性
体形を「Ａ」とそして第二のものを「Ｂ」と表示するこ
とに習慣的に合意されている。
式（Ｉ）の化合物類の純粋な立体化学的異性体形は当接
術で公知の分離方法、例えば選択的結晶化およびクロマ
トグラフィ技術、例えば自流分布、カラムクロマトグラ
フィ、高性能液体クロマトグラフィなど、の適用により
得られる。好適には、特定の立体化学的形を希望するな
ら、該化合物は立体選択的な製造方法により合成される
であろう。
これらの方法は有利にはエナンチオマー的に純粋な出発
物質を使用するであろう。
本発明はまた、式（１）の化合物類と有機もしくは無機
塩基類、例えばアミン類、アルカリ金属塩基類およびア
ルカリ土類金属塩基類、または第四級アンモニウム塩基
類、とで、或いは有機もしくは無機酸類、例えば鉱酸類
、スルホン酸類、カルボン酸類または燐含有酸類、とて
製造できる塩類も包含している。
好適な塩−生成用アルカリ金属水酸化物類およびアルカ
リ土類金属水酸化物類は、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物類であ
り、最も好適なものはナトリウムまたはカリウムのもの
である。適当な塩−生成用アミン類の例は第一級、第二
級および第三級の脂肪族および芳香族アミン類、例えば
メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプ
ロピルアミン、４種のブチルアミン異性体類、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジェタノールアミン、ジプロ
ピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルア
ミン、ビロリン、ピペリジン、モルホリン、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、ピリジン、キノリン、イ
ソキノリンおよびキヌクリジン、である、好適なアミン
類はエチルアミン、プロピルアミン、ジエチルアミンま
たはトリエチルアミンであり、特にイソプロピルアミン
、ジェタノールアミンまたは１．４−ジアザビシクロ［
２，２，２］オクタンである。第四級アンモニウム塩類
の例は一般的に水酸化アンモニウムまたはハロゲン化ア
ンモニウム塩類から生じるカチオン類、例えばアンモニ
ウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモ
ニウム、トリメチルエチルアンモニウムまたはトリメチ
ルベンジルアンモニウムカチオン、を含有している。
塩−生成用鉱酸類の例は、弗化水素酸、塩酸、臭化水素
酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、塩素酸、過塩素酸また
は燐酸である。好適な塩−生成用スルホン酸類はトルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸
またはトリフルオロメタンスルホン酸である。好適な塩
−生成用カルボン酸類は酢酸、トリフルオロ酢酸、安息
香酸、クロロ酢酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸お
よびクエン酸である。燐含有酸類は穐々の燐酸類、ホス
ホン酸類およびホスフィン酸類である。
式（１）の化合物類の中での特別な群は、Ｒ１が上記で
定義されている如くであり、Ｌが式％式％ 上記で定義されている如くであり、そしてＲ５Ｒ５がＣ
＋Ｃｓハロアルキル、Ｃ２Ｃ８ハロアルコキシアルキル
、フェニル、ナフタレニル、または炭素原子上に結合さ
れている５−もしくは６−員の芳香族複素環であり、こ
こで該フェニル、ナフタレニルまたは複素環は任意にＣ
，＝ＣＲ１４，アルキルオキシ、ＣｌＣ４アルキルチオ
、ＣｌＣ４ハロアルキル、Ｃ，＝ＣＲ１４，ハロアルキ
ルオキシまたはニトロで置換されていてもよく、或いは
Ｒ５が−Ｎ　＝　Ｃ）ｊ　ｌ　４　ＲＩ　Ｓまたは−Ｎ
　ＲＩ　＠　Ｒ＋　７、−ＮＲ”＝ＣＲ１４ｏ−Ｒ’γ
、＝ＣＲ１４ＯＯＲ”、−ＮＲ”ＣＯＲＩ　７　ＲＩ　
ｍ、　３　ｉ　］：ｊ　ｌ　９　Ｒ２０Ｒ２１、−０＝
ＣＲ１４Ｏ−Ｒ”、シアノ、Ｃ５＝ＣＲ１４ｔシク０フ
ル’ｒル、−０ＣＯＯＲ”、−０ＣＯＮＲＩ’Ｒ１’、
−ｐ。
（ＯＲＩ６　）　Ｒ２２、−Ｓ　（０）ｍＲ”、−０＝
ＣＲ１４Ｏ＝ＣＲ１４ＨＣＩ−Ｒ目もしくは−０＝ＣＲ
１４Ｏ＝ＣＲ１４ＣＩ２−Ｒ”で置換されたＣ　＋　＝
ＣＲ１４ｓアルキルであり、ここで Ｒ”が水素、Ｃ，＝ＣＲ１４，アルキル、Ｃ’＋Ｃ＠シ
クロアルキルまたはアリールであり、Ｒ”がｃ、−ｃ’
アルキル、Ｃｓ　＝ＣＲ１４ｓシクロアルキルまたはア
リールであり、 Ｒ”、Ｒ”およびＲ”が独立して水素、Ｃ，＝ＣＲ１４
。
アルキル、Ｃ３Ｃｓアルケニル、Ｃ３ＣＳアルキニル、
Ｃ２Ｃ５アルコキシアルキル、またはＣ２Ｃｓアルキル
オキシカルボニルＣＴＣｓアルキルであるか、或いは Ｒ１−およびＲ１７が一緒になってＣｊ　　Ｃ＠アルカ
ンジイル基を形成することもでき、 Ｒ”、Ｒ”およびＲ”が独立してＣＴＣｓアルキル、Ｃ
ｓＣｓアルケニル、ＣｓＣｓアルキニル、またはＣ２Ｃ
ｓアルキルオキシアルキルであり、Ｒ”が水素、Ｃ＋　
　ＣｓアルキルまたはＣＴＣｓアルキルオキシであり、 ｍが０．１または２であり、 Ｘが１−インダニル、１−テトラヒドロナフタレニル、
５−ベンゾシクロへブタニル、４−テトラヒドロベンゾ
チエニル、４−テトラヒドロベンゾフリール、５−テト
ラヒドロキノリル、５−テトラヒドロイソキノリル、８
−テトラヒドロキノリル、８−テトラヒドロイソキノリ
ル、９．１０−ジヒドロ−９−アントラセニル、９Ｈ−
フルオレン−９−イル、５−ジベンゾ［ａ、　ｄ］シク
ロへブテニル、５−ジベンゾ［ａ、　ｄ］シクロへブタ
ニルまたは１−ジヒドロナフタレニルであり、これらは
それぞれ未置換であるか、またはＣ，＝ＣＲ１４，アル
キル、モノ−およびジ（アリール＞　Ｃ，＝ＣＲ１４，
アルキル、Ｃ，＝ＣＲ１４，アルキルオキシ、ハロ、Ｃ
５Ｃｔアルケニル、アミノ、ニトロ、ＣＴＣｓアルキル
カルボニルアミノ、トリフルオロメチルおよびジフルオ
ロメトキシからなる群から選択される１−６個の置換基
で置換されており、ここで２個の一対の置換基がそれら
が結合している炭素原子と一緒になってスピロ環式Ｃ，
＝ＣＲ１４，シクロアルキル基を形成することもでき、
または該置換基類のうちの２個が一緒になって環状化さ
れたＣ４＝ＣＲ１４？シクロアルキル環を形成すること
もでき、Ｘが基 であり、ここで ｎが０．１または２であり、 Ｙが酸素または硫黄であり、 Ｒ１およびＲ７がそれぞれ独立して、水素、Ｃ＋＝ＣＲ
１４，アルキル、ＣＴＣｓハロアルキル、ＣＴＣｓアル
キルオキシまたはハロであるか、或いはＲ８およびＲ７
が一緒になって縮合ベンゼン環を形成することもでき、
またはＲ６およびＲ７が対で置換されている場合にはそ
れらは炭素数が３−７のスピロ環式炭素環を形成するこ
ともでき、またはＲ６およびＲ？が一緒になってＣＴＣ
ｓアルカンジイル基を形成することもでき、 Ｒ１’およびＲ１がそれぞれ独立して、水素、Ｃ１Ｃｓ
アルキル、Ｃ，＝ＣＲ１４，アルキルオキシ、ハロ、Ｃ
Ｉ＝ＣＲ１４＊ハロアルキルＣＴＣｓハロアルキルオキ
シであり、 Ａが水素；直鎖もしくは分枝鎖状のＣ，＝ＣＲ１４，ア
ルキル；Ｃ２Ｃｓアルキルオキシアルキル；それぞれ置
換されていないかまたは脂肪族部分で０１−０４アルキ
ル、Ｃ５Ｃｙシクロアルキル、フェニル、ピリジニルも
しくはＣｌＣ４アルキルオキシでまたはフェニル環中で
ハロ、ニトロもしくはＣ，＝ＣＲ１４，アルキルオキシ
で置換されたベンジルまたはフェネチル；或いは未置換
であるかまたはＣ，＝ＣＲ１４Ｓアルキル、Ｃ＋Ｃｓア
ルキルオキシ、ハロ、ニトロ、トリフルオロメチルおよ
びジフルオロメトキシから独立して選択される１もしく
は２個の基で置換されているピリジニル、ピリミジニル
、ナフタレニル、フラニルおよびチエニルから選択され
る基であり、Ｚがそれぞれ未置換であるかまたはＣ，＝
ＣＲ１４５アルキル、Ｃ＋Ｃｓアルキルオキシ、ハロ、
ニトロ、トリフルオロメチルおよびジフルオロメトキシ
から独立して選択される１もしくは２個の置換基で置換
されているフェニル、ピリジニル、Ｃ，＝ＣＲ１４。
シクロアルキルであり、そして アリールが任意にＣＩ　　Ｃｓアルキル、ＣＴＣｓアル
キルオキシおよびハロからそれぞれ独立して選択される
１−３個の置換基で置換されていてもよいフェニルであ
る式（Ｉ）の化合物類からなっている。上記の定義にお
いて、八日ＣＩＣｓアルキルは例えばＦＣＨ，−１Ｆ、
ＣＨ−１Ｆ、Ｃ−１Ｃｌ３Ｃ−１ＣＦ、ＣＨ，−１ＣＣ
Ｉ、＝ＣＲ１４Ｈ２−１ＣＦ　ｙ　ＣＨ２Ｃ８２などで
ある。ハロＣＴＣｓアルキルオキシは、酸素に結合して
いる同じ基であると定義される。
式（Ｉ）の化合物類の他の特別な群は、Ｌが基＝ＣＲ１
４（＝Ｇ３）−０−Ｒ’以外である式（■）の化合物類
である。後者の群の中でさらに特別な群は、Ｌが一〇　
（＝Ｏ）−Ｄ−Ｒ２である式（Ｉ）の化合物類を含んで
いる。
式（Ｉ）の化合物類の中で、Ｌがシアノ、式＝ＣＲ１４
（＝Ｏ）−Ｄ−Ｒ２または＝ＣＲ１４ＯＯＲ’（７）基
であるものが好適である。
この群の中で好適なものは、 Ｄが−Ｎ　（Ｒ３）−または−Ｎ（Ｒ３）−０−であり
、そしてＲ２が水素、ＣＴＣｓアルキル、ヒドロキシＣ
，＝ＣＲ１４，アルキル、Ｃ３Ｃ７シクロアルキル、Ｃ
ｓＣｓアルケニルまたはＣ３ＣＳアルキニルであり、そ
してＲ３が水素またはＣＴＣｓアルキルであり、および
／またはＲ５が任意に１−３個のハロ原子または式−Ｎ
＝ＣＲ”Ｒ”（ここでＲ１４およびＲ”は独立して水素
またはＣＩ　Ｃｓアルキルである）の基で置換されてい
てもよいフェニル；或いはジ−ＣＴＣｓアルキルオキシ
ーホスホニル、トリ−Ｃ＋　　Ｃｓアルキルシリル、ア
ミノ、シアノ、カルボキシルもしくはＣＩ　Ｃｓアルキ
ルオキシカルボニルで置換されたＣ＋Ｃｓアルキル、ま
たは１−３個のハロ原子で置換されたＣ＋Ｃａアルキル
であり、および／またはＸが１−インダニル、１−テト
ラヒドロナフタレニル、４−クロマニルであり、該３個
の基は１もしくは２個のＣＴＣｓアルキル基またはスピ
ロＣｓ　　Ｃｓアルカンジイルで置換されており、およ
び／またはＸがＡｒ基で置換されたＣ＋Ｃｔアルキルで
ある化合物類である。
特に、Ｌはシアノ、メチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、カルバモイル、ジメチルカルバモイル、プロピ
ルカルバモイル、シクロプロピルカルバモイル、メトキ
シカルバモイル、アリルカルバモイル、プロパルギルカ
ルバモイル、ヒドロキシエチルカルバモイルであるか、
またはＬが式＝ＣＲ１４ＯＯＲ’の基であり、ここでＲ
５が３−クロロプロピル、トリメチルシリルメチル、２
−トリメチルシリルエチル、カルボキシルメチル、メト
キシカルボニルメチル、ジェトキシホスホニルメチル、
シアノメチル、２−アミノエチル、２．２．２＝トリフ
ルオロエチル、１−メトキシカルボニルエチルまたは−
Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）２である。
特に好適な式（１）の化合物類は、Ｒ１が水素であり、
Ｘが２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−イン
デン−１−イル、２．２−ジメチルテトラヒドロナフタ
レニル、２．３−ジメチル−クロマン−４−イルまたは
２−メチル−クロマン−４−イルである好適な式（Ｉ）
の化合物類である。
最も好適な本発明の化合物類は下記の化合物類からなる
群から選択され、その上それらの化合物類は新規である
と思われる： Ｎ−メチル−１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−１
−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボキ
サミド、１−（２，３−ジヒドロ−２゜２−ジメチル−
１Ｈ−インデニル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボ
キサミドおよびＮ−メチル−１−（２，３−ジヒドロ−
２，２−ジメチル−１Ｈ−インデニル）−１Ｈ−イミダ
ゾール−５−力ルボキサミドである。
本発明の他の特徴は、式＜１）の化合物類の多くが新規
でありそして本発明に従う方法で使用されるために特に
開発されたものであることである。
本発明の範囲内の新規な化合物類は、 （ｉ）Ｘが１−アリール−１−エチルである時には、Ｌ
　ハシ７　／　；　ＣＯＮ　Ｈｚ　；　＊　タハＣＯＯ
Ｒ’（ここでＲ５はモノハロＣＴＣｓアルキルである）
以外であるか、或いは （ｉｉ）　Ｘがインダニルまたは１．２．３．４−テト
ラヒドロ−１−ナフタレニルである時には、ＬはＣ０Ｏ
Ｒ’（ここでＲ５はジＣ、＝ＣＲ１４ｓアルキルアミノ
ＣＴＣｓアルキルである）以外である、上記で定義され
ている式（１）の化合物類である。
特別な群の新規化合物類は、Ｘが１−アリール−１＝Ｃ
Ｒ１４，＝ＣＲ１４，アルキルである時に、Ｌが基＝Ｃ
Ｒ１４（＝Ｇ３）−０−Ｒ’（、：、：ｒＲ’は％／八
へ〇、＝ＣＲ１４，アルキルである）以外である上記で
定義されている如き新規な化合物類である。
好適な新規化合物類は、Ｌがシアノ、式−〇（＝Ｏ）−
Ｄ−Ｒ２または−ＣＯＯＲ５の基であるものである。
特に好適な新規化合物類は、 Ｄが−Ｎ　（Ｒ３）−または−Ｎ　（Ｒ３）　−０−で
あり、そしてＲ２が水素、ＣＴＣｓアルキル、ヒドロキ
シＣＴＣｓアルキル、ＣａＣｔシクロアルキル、Ｃ，＝
ＣＲ１４，アルケニルまたはＣ３ＣＳアルキニルであり
、そしてＲ３が水素またはＣＴＣｓアルキルであり、お
よび／またはＲ５が任意に１−３個のハロ原子または式
−Ｎ　＝　ＣＲｌ　４ＲＩ　５　（ここでＲ”およびＲ
Ｉ′は独立して水素またはＣ，＝ＣＲ１４，アルキルで
ある）の基で置換されていてもよいフェニル；或いはジ
−ＣＴＣ−アルキルオキシーホスホニル、トリ−ＣＩ　
　ＣＩアルキルシリル、アミノ、シアノ、カルボキシル
もしくはＣ，＝ＣＲ１４，アルキルオキシカルボニルで
置換されたＣ＋　　Ｃｓアルキル、または１−３個のハ
ロ原子で置換されたＣＴＣｓアルキルであり、および／
またはＸが１−インダニル、１−テトラヒドロナフタレ
ニル、４−クロマニルであり、該３個の基は１もしくは
２個のＣ＋　＝ＣＲ１４ｓアルキル基またはスピロＣｓ
Ｃｓアルカンジイルで置換されている好適な新規化合物
類である。特に、しはシアノ、メチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、カルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル、プロピルカルバモイル、シクロプロピルカルバモイ
ル、メトキシカルバモイル、アリルカルバモイル、プロ
パルギルカルバモイル、ヒドロキシエチルカルバモイル
であるか、またはＬが式＝ＣＲ１４ＯＯＲ’の基であり
、ここでＲ５が３−クロロプロピル、トリメチルシリル
メチル、２−トリメチルシリルエチル、カルボキシルメ
チル、メトキシカルボニルメチル、ジェトキシホスホニ
ルメチル、シアノメチル、２−アミノエチル、２゜２．
２−トリフルオロエチル、１−メトキシカルボニルエチ
ルまたは−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ，）、である。
特に好適なものは、Ｒ＋が水素であり、Ｘが２．３−ジ
ヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル
、２，２−ジメチルテトラヒドロナフタレニル、２．３
−ジメチル−クロマン−４−イルまたは２−メチル−ク
ロマン−４−イルである新規化合物類である。
式（Ｉ）の化合物類の製造は一般的に下記の方法により
実施される。
式（Ｉ）の化合物類は、式 ＨＣ−Ｎ＝ＣＲ１４Ｈ２−Ｌ　　　　　　（ＩＩ　）［
式中、 ＸおよびＬは上記で定義されている如くである］ の化合物を、適当な塩基、例えばアルカリ金属アルコキ
シドまたは水素化物、例えばナトリウムメトキシド、カ
リウムエトキシド、水素化ナトリウム、水素化リチウム
など、の存在下で、反応−不活性溶媒中で、塩基の存在
下で反応−不活性溶媒中で、蟻酸のＣｌＣ４アルキルエ
ステルと縮合させ、そして生成した式 ［式中、Ｘおよびしは上記で定義されている如くであり
、そして Ｍはアルカリ金属原子である］ の中間生成物を、 ａ）酸の存在下でアルカリ金属イソシアネートで処理し
て、式 ［式中、ＸおよびＬは上記で定義されている如くである
］ の２−メルカプトイミダゾールを得て、それを任意に、
出発化合物を任意に例えば亜硝酸ナトリウムの如きアル
カリ金属亜硝酸塩の存在下で硝酸と反応させるか、もし
くは低級脂肪族アルコール、好適にはエタノール、の存
在下で４０℃−８０℃の間の温度においてラネー−ニッ
ケルと反応させることにより、または出発化合物を好適
には例えば酢酸の如きカルボン酸の存在下で過酸化水素
水溶液で処理することにより、式 の化合物に転化させるか、或いは ｂ）酸の存在下で５０℃−２５０℃、好適には１２０℃
−１７０℃、の間の温度において炭素数が１−３のカル
ボン酸アミドで処理するか、或いはＣ）反応−不活性溶
媒または酸であることができる適当な溶媒中で、２０℃
−２００℃、好適には２０℃−反応混合物の還流温度、
の間の温度において過鉤の炭酸もしくは炭酸水素アンモ
ニウムで処理する ことにより、得られる。
上記の方法において、反応−不活性溶媒類は例えば芳香
族炭化水素類、例えばベンゼン、メチルベンゼンもしく
はジメチルベンゼン；エーテル類、例えば１，１“−オ
キシビスエタン、テトラヒドロフランもしくは１，４−
ジオキサン；または他の非プロトン性有機溶媒類、であ
る、イミダゾール環構造の環化−反応用には、強鉱酸類
、例えばハロゲン化水素酸、例えば塩酸、が最も簡便に
使用される。環−生成方法Ｃ）においては、他の酸類、
例えば酢酸、も使用できる。この反応においては、必要
モル量の５−５０倍、好適には１５−４０倍、の過剰量
が好適に使用される。この方法におけるアンモニウム塩
の過剰量は必要なモル量の２−５０倍、好適には１０−
３０倍、である。
式（１−ｂ）の化合物類は、式（■）（ここでＬおよび
Ｘは式（１）のところで定義されている如くである）の
４−アミノ−１Ｈ−イミダゾール誘導体の脱アミン反応
によっても製造できる。該脱アミン反応はジアゾ化およ
び還元脱ジアゾ化段階を含んでおり、それは順番に、す
なわち中間生成ジアゾニウム塩（ｆＶ−ａ）を単離して
、実施することも、またはその場で該ジアゾニウム塩を
還元するような一容器方式で実施することもできる。
（Ｉ−ｂ） 式（■）の４−アミノ−１Ｈ−イミダゾール誘導体を水
性媒体中で例えば塩酸、硫酸もしくは硝酸の如き酸の存
在下でアルカリ金属亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナトリウム
もしくはカリウムで処理するか、またはテトラフルオロ
ホウ酸ニトロニウム（ＮＯ＋ＢＦ−４）で処理して、ジ
アゾニウム塩（Ｎ−ａ）を生成する。後者においては、
ＬおよびＸは式（Ｉ）のところで定義されている如くで
ありそしてＡ−はジアゾ化反応において使用される酸の
共役基部に対応するアニオンまたはテトラフルオロホウ
酸塩アニオンを表わす、中間生成ジアゾニウム塩（■−
ａ）を、例えば次燐酸の如き適当な還元剤を用いて高温
において、好適には反応混合物の沸騰温度において、処
理することにより、式（１−ｂ）の化合物類に還元する
。
一方、式（ｆｆ）の４−アミノ−１Ｈ−イミダゾール誘
導体類を適当な非プロトン性溶媒、例えばテトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサン、トリクロロメタンまたは
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、の存在下で０１−５ア
ルキル亜硝酸塩、例えば亜硝酸１，１−ジメチルエチル
または亜硝酸１，２−ジメチルプロピル、で処理すると
、式（Ｉ　−ｂ）の化合物が直接生成する。後者の脱ア
ミン化反応は簡便には高温において、−船釣には反応混
合物の沸点において、実施できる。
式（Ｉ）の化合物類はそれぞれ他のその後の当技術で公
知の官能基変換反応において転化させることもできる。
置換基りはカルボン酸の変換に関する当技術で公知の適
当な反応により、例えば加水分解およびエステル化およ
び／またはエステル交換および／まなはアミド化もしく
はアミド交換または一般的な環形成反応により、Ｌの定
義により包括される他の置換基に変換させることができ
る。
Ｌが式−〇　（＝Ｇ）−Ｄ−Ｒ”または＝ＣＲ１４（＝
Ｇ３）−０Ｒ５の基である式（１）の化合物類は、構造
的に関連のあるカルボン酸類もしくはチオカルボン酸類
またはそれらの官能性誘導体類からアミド化もしくはエ
ステル化により、或いは関連のあるエステル類もしくは
アミド類から適当なアミド交換もしくはエステル交換に
よっても、得られる。好適な工程は、該酸類を当技術で
公知の工程に従い、例えば塩化チオニル、臭化チオニル
、塩化ホスホリル、臭化ホスホリル、三塩化燐、三臭化
燐、五塩化燐などの如き適当なハロゲン化剤を用いて該
酸類を処理することにより、それらの活性化された誘導
体類に転化させる工程である。
或いは脱水によりカルボン酸を対応する無水物にするか
、またはカルボン酸を例えばアセチルもしくは２，２−
ジメチルプロパノイルクロライド、エチルもしくは１．
１−ジメチルエチルカルボックロリデートなどの如きア
シルハライドで処理することによる工程である。
このようにして得られた式（Ｖ） ［式中、 Ｒ１、ＧおよびＸは式（Ｉ）のところで定義されている
如くであり、そしてＴは反応性遊離基、例えばハロ、特
にクロロもしくはブロモ、−〇−アシル基、例えば−〇
＝ＣＲ１４Ｏ−Ｃ，＝ＣＲ１４ｓアルキルもしくは−ｏ
−ｃｏ−ｏ＝ＣＲ１４＋Ｃｓアルキルなど、または基χ である］ の活性化された誘導体類を、適当なメルカプタンもしく
は式Ｈ−Ｄ−Ｒ２のアミノ化合物と、または式Ｈ−〇−
Ｒ５のヒドロキシ化合物と反応させ、ここでＲ２および
Ｒ５は式（１）のところで定義されている如くである６
反応過程中に塩−生成により遊離する酸を除去するため
には、適当な塩基、例えばトリエチルアミンの如きトリ
アルキルアミン、を反応混合物に加えることが適してい
る。−方、Ｌが式＝ＣＲ１４（＝Ｇ）　−Ｄ−Ｒ”また
は＝ＣＲ１４（＝Ｇ３）−ＯＲ’の基である式（Ｉ）の
化合物類は、出発酸類もしくはチオ酸類およびアミン、
メルカプタンまたはアルコールを、アミド類、エステル
類またはチオエステル類を生成可能な適当な試薬、例え
ばジシクロ口へキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）の如き
カルボジイミド、例えば２−クロロ−１−メチルピリジ
ニウムの如き２−ハロー１−アルキル−ピリジニウムハ
ライド類、１゜１゛−カルボニルビス［１Ｈ−イミダゾ
ール］など、で処理することによっても製造できる。該
アミド化またはエステル化反応は好適には反応−不活性
溶媒、例えばメチルベンゼン、ジメチルベンゼンの如き
炭化水素；例えばジクロロメタン、トリクロロメタンの
如きハロゲン化された炭化水素類；例えばテトラヒドロ
フラン、ジオキサンの如きエーテル；例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドの
如き双極性非プロトン性溶媒などの溶媒類、中で実施さ
れる。
シアノ化合物類（Ｌは＝ＣＲ１４Ｎである）は対応する
アミノカルボニル化合物類の脱水により得られる。この
工程用の当技術で公知の適当な脱水剤は例えば、ペンタ
クロロホスホラン、塩化ホスホリル、塩化チオニル、五
酸化燐、無水物類、例えば無水酢酸、無水トリフルオロ
酢酸などの試薬類である０反応温度は主として選択され
る脱水剤の性質に依存するが、−船釣に該方法は室温と
反応混合物の沸点の間の、特に＋２０℃〜＋１２０℃の
間の、温度において簡便に実施できると予期される。希
望するなら、該脱水反応を不活性有機溶媒類、例えばジ
クロロメタン、トリクロロメタンの如きハロゲン化され
た炭化水素；例えばテトラヒドロフラン、ジオキサンの
如きエーテル；または例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドの如き双極性非プ
ロトン性溶媒などの溶媒類、中で実施できる。
Ｌが基 である式（１）の化合物類は、Ｌが基 である対応する式（１）の化合物類を適当な脱水剤、例
えば二塩化燐、塩化ホスホリルおよび特に塩化チオニル
、を用いて環化することにより得られる。該環化は好適
には室温において実施されるが、ある場合には高められ
た温度も推奨できる。
出発ヒドロキシルアルキルアミド類は上記の如き適当な
アミド化反応により製造できる。
Ｌが任意に置換されていてもよい１Ｈ−ベンズイミダゾ
リル基である式（］）の化合物類は、Ｌが＝ＣＲ１４Ｈ
０である対応する化合物類を適当な酸化剤の存在下で１
，２−ジアミノベンゼン誘導体と縮合させることにより
得られる。後者は特に、同時に溶媒としても作用できる
ニトロベンゼンであることができる。該環化は＋２０℃
〜反応混合物の沸点の範囲の温度において実施される。
出発アルデヒド類は、対応するアルキルエステル類をテ
トラヒドロフラン中で水素化アルミニウムリチウムを用
いて還元しそしてこのようにして得られたアルコールを
アセトン中で二酸化マンガンを用いて希望するアルデヒ
ドに酸化することにより簡単に製造される。
テトラゾール類は、対応するニトリル類（Ｌは＝ＣＲ１
４Ｎである）を例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドま
たはジメチルスルホキシドの如き反応−不活性有機溶媒
中で＋２０℃および＋１５０℃の間の温度においてアジ
ドと反応させることにより、得られる。
Ｌが である式（Ｉ）の他の複素環式化合物類は、対応するカ
ルボン酸類（Ｌは一〇〇〇Ｈである）またはそれらの誘
導体類、例えば酸塩化物想、イミノエーテル類、イミノ
チオエーテル類、アミジン類もしくはアミドキシム類、
を例えばジアミン類、アミノアルコール類、アミノメル
カプタン類、アミドキシム類、α−ハロケトン類、α−
八へアルデヒド類、酸ハロゲニド類または無水カルボン
酸類の如き試薬類で処理することにより合成される。
この型の反応は当技術で公知である０例えば、−船釣工
程は「炭素化合物類の化学」、■巻、エルスヴイア・パ
ブリッシング・カンパニイ、１９５７中、「複素環式化
合物類」、ウィリー、ニューヨーク、５巻（１９５７）
、６巻（１９５７）、７巻（１９６１）中、並びにそこ
に引用されている参考文献類中に記されている。
式（１）の硫黄−含有化合物類（Ｌは＝ＣＲ１４８−ｐ
−Ｒ”おＪ：び−ｃｓ−ｏ−Ｒ’である）　は、対応す
る式（１）の化合物類（Ｌは＝ＣＲ１４ｏ−Ｄ−Ｒ’で
ある）を五硫化燐または２，４−ビス（４−メトキシフ
ェニル）−２，４−ジスルフィド−１，３゜２，４−ジ
チアジホスフェタン（ローソン試薬）で処理することに
より製造できる。
好適には、この反応は塩基の存在下でそして有機溶媒、
例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、ヘキサメチル燐トリアミド、アセトニ
トリル、メチルベンゼンまたはジメチルベンゼン、中で
実施される。
式（１）のアミドキシム類（しは＝ＣＲ１４（ＮＨ，）
＝Ｎ−０−Ｒである）は、ニトリル類（Ｌは＝ＣＲ１４
Ｎである）をヒドロキシルアミンと反応させそして任意
に生成した化合物（Ｌは一〇　（ＮＨ２）　＝Ｎ−ＯＨ
である）をアルキル化剤を用いる処理によりアルキル化
することにより、得られる。
式（Ｉ）のアミジン類（Ｌは ＝ＣＲ１４（工ＮＲ）＝ＮＨ−Ｒである〉は、最初にニ
トリルまたはニトリルをＲ，Ｏ中ＢＦ−で処理すること
により製造されるニトリリウム塩を酸性または塩基性触
媒の存在下でＣＴＣｓアルカノールとの反応によりイミ
ノエーテル（Ｌは＝ＣＲ１４（＝ＮＲ）−０＝ＣＲ１４
，＝ＣＲ１４，アルキルである）に転化させ、そして次
に該イミノエーテルをアミンＲ２−ＮＨ。
と反応させることにより、得られる。
Ｙが−３＝ＣＲ１４Ｈ２であるものは、適当な酸化工程
により、例えば過酸化物または過ヨウ素酸塩を用いる処
理により、対応するスルホキシドまたはスルホンに転化
させることができる。
立体化学的に純粋な異性体類の合成を意図する場合には
、立体選択性反応段階および条件が推奨される。一方、
立体化学的異性体類の混合物から純粋な異性体類を得る
ために簡便な分離方法を使用することができる。
式（Ｉ）の新規化合物類の製造用出発物質類は公知であ
るか、またはそれらは公知の合成方法により得られる。
例えば、式（ｎ）の化合物類は式（Ｖｌ）Ｘ　　ＮＨＣ
Ｈ２Ｌ　　　（■） ［式中、 ＬおよびＸは式（１）のところで定義されている如くで
ある］ のアミノメチレン誘導体を無水酢酸の存在下で蟻酸と反
応させることにより得られる。また、式（■）の化合物
類は式（■） Ｘ　　ＮＨ２（■） ［式中、 Ｘは式（１）のところで定義されている如くである］ のアミンを、例えば炭酸ナトリウムの如き適当な塩基の
存在下で、式 ％式％（） ［式中、 Ｌは式（１）のところで定義されている如くであるコ のブロモメチレン誘導体と反応させることにより、得ら
れる６ 式（１’／）の４−アミノ−１Ｈ−イミダゾール誘導体
類は、式 ％式％（） ［式中、 ＸおよびＬは上記で定義されている如くである］ の中間生成物を塩基の触媒作用下で高温において適当な
溶媒、例えばアルコール、中で環化することにより得ら
れる。該環化を実施するための好適な方法は、出発化合
物（［）を、アルコール中で、該アルコール中にアルカ
リ金属を溶解させることにより得られる触媒量のアルコ
キシドの存在下で、反応混合物の沸点で反応させること
からなっている。一方、（［）を極性溶媒、例えばＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド
、中でアルカリ金属アルコキシドと反応させることによ
っても得られる。一般に、反応温度は＋６０℃〜＋１４
０℃の範囲である。
式（ＩＸ＞の中間生成物は、式 ＮＣ−Ｎ＝ＣＨ−ＮＨ−Ｘ　　　　（Ｘ）［式中、 又は式（１）のところで定義されている如くである］ のアミジンを、適当な塩基、例えばアルカリ土属水酸化
物、アルカリもしくはアルカリ土類金属炭酸塩または炭
酸水素塩、アルカリ土類酸化物、アルカリ金属アルコキ
シドまたはトリアルキルアミン、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド
、カリウムイソプロポキシド、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルエタナミンなど、の存在下で、式（■）のブロモメ
チレン誘導体を用いてアルキル化することにより製造で
きる。ある場合には、クラウン−エーテルの添加が推奨
される。反応は簡便には＋１０℃および反応混合物の沸
点の間の温度において、溶媒を用いずにまたは例えばＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドまたはジメチルスルホキシドの如き溶媒中で、実
施される。
式（ＩＩＫ）の化合物類は、式（■）のアミンを、適当
な反応−不活性溶媒、例えばトリクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン、１．４−ジオキサン、アセトニトリル、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、中で式Ｃ８−，アルキル−０＝ＣＲ１４
Ｈ＝Ｎ＝ＣＲ１４Ｎ　（ＸＩ　）のＣｌ−５アルキル−
Ｎ−シアノメタンイミデートと反応させることにより製
造できる。
該反応は簡便には室温および反応混合物の沸点の間の、
特に＋２０℃〜＋８０℃の間の、温度において実施でき
る０反応工程中に遊離したＣ１−、アルカノールおよび
溶媒を減圧下での蒸留により除去すると、式（Ｘ）のＮ
−シアノアミジンが生成し、それは−船釣にその後の転
化の前に精製する必要はない。
式（ＩＶ）の４−アミノ−１Ｈ−イミダゾール誘導体類
は、−容器工程でのＮ−アルキル化および環化の組み合
わせ反応により式（■）のアミン類から得られる。後者
の工程は二段階合成に関して以上で記したのと同じ溶媒
および塩基中で実施される。
式（■）のアミン類は、式 Ｘ’＝Ｎ−ＯＨ（ＸＩ） ［式中、 ＸＩはＸ−基を１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸と
結合させている炭素原子からさらに水素原子を除去する
ことにより得られる一対の二価の基である］ のオキシムの還元により得られる。該還元は簡便には貴
金属触媒の存在下で水素を用いてまたは適当な反応−不
活性溶媒、例えばエーテル、例えばテトラヒドロフラン
、１，４−ジオキサンなど、の中で金属水素化物試薬、
例えばテトラヒドロアルミン酸リチウムまたはジボラン
、を用いて実施される０式（ＸＩ）のオキシムは電気化
学的に還元することもできる。
該オキシム（ＸＩ［）は式 ％式％（） ［式中、 Ｘｌは上記で定義されている如くである］の対応するケ
トンから、式（ＸＩＩＩ）の該ケトンとヒドロキシルア
ミンとの反応により製造される。
式（■）のアミン類も、式（ＸＩ［［）のケトンを蟻酸
の存在下でホルムアミドを用いて還元性アミノ化しそし
て次に例えば塩酸の如きハロゲン化水素酸を用いる処理
によりＮ−ホルミル基を除去することにより、製造でき
る。
式（Ｖ［）の中間生成物類も、式（）ｌ）のケトンを式
０１）（ここでＸＩおよびしは上記で定義されている如
くである）のアミノメチレン誘導体（ＸＩＶ）を用いて
還元性Ｎ−アルキル化することにより製造できる。
該還元性Ｎ−アルキル化反応は簡便には、撹拌されそし
て希望により加熱されている反応物類の混合物を適当な
反応−不活性有機溶媒中で当技術で公知の接触水素化工
程に従い水素化することにより実施できる６適当な溶媒
類は例えばアルカノール類、例えばメタノール、エタノ
ール；エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、である
。ｒ当技術で公知の接触水素化工程」という語は、反応
を水素雰囲気下でそして触媒、例えば木炭上のパラジウ
ム、木炭上の白金など、の存在下で実施することを意味
する。望ましくない反応物および反応生成物中でのある
種の官能基のその後の水素化を予防するためには、適当
な触媒毒、例えばチオフェン、を反応混合物に加えるこ
とが有利であろう。
一方、該還元性Ｎ−アルキル化反応は、撹拌されそして
希望により加熱されている反応物の混合物をシアノホウ
水素化ナトリウム、ホウ水素化ナトリウム、蟻酸または
それの塩、例えば蟻酸アンモニウム、で処理することに
よっても実施できる６Ｘが未置換の１−インダニル、１
，２，３．４−テトラヒドロ−１−ナフタレニル以外で
ありそして基＝ＣＲ１４Ｈ（Ａ）Ｚ以外であり、ここで
Ａは未置換のＣ，＝ＣＲ１４，アルキルでありそしてＺ
はフェニル、ピリジニルまたはチエニルであり、該フェ
ニルは未置換であるかまたはＣ＋Ｃｓアルキル、Ｃｌ＝
ＣＲ１４５アルキルオキシもしくはハロから選択される
３個までの置換基で置換されており、Ｒ１が水素である
時にはＧは酸素でありそしてＴはクロロまたはブロモで
ある式（Ｖ）の活性化された誘導体類、それらの塩類お
よび立体異性体形は新規であると思われ、そしてそれら
は式（１）の化合物類の合成用に特に開発されたもので
あり、従って本発明の一面を形成するものである。
式（Ｖ）の活性化された誘導体類に構造的に関連のある
カルボン酸類および対応するＣｌＣ−アルキルエステル
類は、公告されたヨーロッパ特許出願番号０．２０７，
５６３．０．２３４．６５６および０．２４０．０５０
並びに米国特許番号３，３５４．１７３．３，３３６，
３２６．４，０３８，２８６．３，９９１．０７２から
公知である。
式（１）の化合物類は安定な化合物でありそしてそれら
の処理に関して注意すべき手段は何ら必要としない。
指示されている適用割合で使用される時に、式（１）の
化合物は良好な選択的除草剤性を有しており、そのため
それらは有用な植物性作物中での、特にサトウダイコン
、ダイズ、穀類中での並びに好適にはトウモロコシおよ
びイネ中での、使用に最も良く適している。ある場合に
は、これまで全ての除草剤を用いてのみ駆除できていた
被害を雑草に与える。
それより高い適用割合では、全ての試験した植物類は生
長時にひどく被害を受けてそれらは死滅する。
本発明はまた、１種以上の不活性担体、および希望によ
り他の助剤類、および活性成分としての除草剤有効量の
上記で定義されている式（Ｉ）の化合物を含有している
除草剤組成物及び活性成分と１種又は多種の担体と所望
により他の助剤とを緊密に混和させることより成る該組
成物の製造方法にも関するものである。さらに、本発明
は雑草類の防除方法にも関するものであり、該方法は該
雑草類またはそれらの生息地に除草剤有効量の式（Ｉ）
の化合物、それの立体異性形または塩を適用することか
らなっている。
本発明に従う雑草類の防除方法では、式（１）の化合物
はそのままの形で使用されるか、または調剤技術で一般
的に使用されている助剤類と一緒に使用される。従って
、それらは当技術で公知の工程に従い、濃厚乳剤、直接
噴霧可能なもしくは希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤
、可溶性粉剤、粉剤、粒剤、および例えば重合体物質中
のカプセル、に調合される０組成物の性質により、例え
ば液剤噴霧、噴霧、粉剤散布、粒剤散布または注ぎの如
き適用方法が意図する目的物および周囲環境に従い選択
される。
式（１）の化合物（活性成分）、および適宜固体または
液体の助剤を含有している調剤、すなわち組成物、調合
物または混合物は、公知の方法により、例えば活性成分
を伸展剤、例えば溶媒、固体担体および適宜表面活性化
合物（表面活性剤）と均質に混合および／または粉砕す
ることにより、製造される。
適当な溶媒類は、芳香族炭化水素類、好適には炭素数が
８−１２の留分類、例えばジメチルベンゼン混合物類も
しくは置換されたナフタレン類、フタレート類、例えば
ジブチルフタレートもしくはジオクチルフタレート、脂
肪族もしくは脂環式炭化水素類、例えばシクロヘキサン
もしくはパラフィン類、アルコール類およびグリコール
類並びにそれらのエーテル類およびエステル類、例えば
エタノール、エチレングリコール、エチレングリコール
モノメチルもしくはモノエチルエーテル、ケトン類、例
えばシクロヘキサノン、強極性溶媒類、例えばＮ−メチ
ル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドもしくはジ
メチルホルムアミド、並びに植物性油類もしくはエポキ
シド化された植物性油類、例えばエポキシド化されたや
し油もしくはダイズ油、または水である。
例えば粉剤および分散性粉剤用に使用される固体担体類
は通常は天然鉱物充填剤類、例えば方解石、滑石、カオ
リン、モンモリロナイトまたはアタパルガイド、である
、物理的性質を改良するためには、高分散性珪酸または
高分散性吸収剤重合体を加えることもできる。適当な粒
状化吸収剤担体類は多孔性型のもの、例えば軽石、粉砕
岩石、セピオライオまたはベントナイトであり、そして
適当な非吸収剤担体類は例えば方解石または砂の如き物
質である。さらに、多種の無機または有機性質の予備粒
状化物質、例えば特にドロマイトまたは粉砕植物残渣、
も使用することができる。
調合しようとうする式（１）の化合物の性質によるが、
適当な表面活性化合物類は良好な乳化性、分散性および
湿潤性を有する非−イオン性、カチオン性および／また
はアニオン性表面活性剤類である。「表面活性剤」とい
う語は、表面活性剤類の混合物も包含すると理解されよ
う。
適当なアニオン性表面活性剤類は水溶性石鹸類および水
溶性合成表面活性化合物類の両方であることができる。
適当な石鹸類は高級脂肪酸類（Ｃ１゜＝ＣＲ１４６２）
または例えばやし油もしくは獣脂から得られる天然脂肪
酸混合物類のアルカリ金属塩類、アルカリ土類金属塩類
または未置換のもしくは置換されたアンモニウム塩類、
例えばオレイン酸もしくはステアリン酸のナトリウムも
しくはカリウム塩類、である、さらに、脂肪酸メチルタ
ウリン塩類も挙げられる。
しかしながら、合成表面活性剤類、特に脂肪族スルホン
酸塩類、脂肪族硫酸塩類、スルホン化されたベンズイミ
ダゾール誘導体類またはアルキルアリールスルホン酸塩
類、もしばしば使用される。
脂肪族スルホン酸塩類または硫酸塩類は普通アルカリ金
属塩類、アルカリ土類金属塩類または未置換のもしくは
置換されたアンモニウム塩類として産出し、そして炭素
数が８−２２のアルキル基を含有しており、該アルキル
は脂肪酸類のアシル基から誘導されており、例えばリグ
ノスルホン酸、ドデシル硫酸または天然脂肪酸類がら得
られる脂肪族アルコール硫酸塩類の混合物のナトリウム
もしくはカルシウム塩である。これらの化合物類は脂肪
族アルコール／酸化エチレン付加物類の硫酸エステルま
たはスルホン酸類の塩類も包含している。スルホン化さ
れたベンズイミダゾール誘導体類は好適には２個のスル
ホン酸基および１個の炭素数が８−２２の脂肪酸基を含
有している。アルキルアリールスルホン酸塩類の例は、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスル
ホン酸、またはナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒ
ド縮合生成物のナトリウム、カルシウムまたはトリエタ
ノールアミン塩類である。対応する燐酸塩類、例えばｐ
−ノニルフェノールと４−１４モルの酸化エチレンとの
付加物の燐酸エステルの塩類、または燐脂質類も適して
いる。
非−イオン性表面活性剤類は好適には、脂肪族もしくは
脂環式アルコール類、または飽和もしくは不飽和脂肪酸
類およびアルキルフェノール類のポリグリコールエーテ
ル誘導体類であり、該誘導体類はく脂肪族）炭化水素部
分中に３−１０個のグリコールエーテル基および８−２
０個の炭素原子をそしてアルキルフェノール類のアルキ
ル部分中に６−１８個の炭素原子を含有している。
その他の適当な非−イオン性表面活性剤類は、ポリ酸化
エチレンとポリプロピレングリコール、アルキル鎖中の
炭素数が１−１０のエチレンジアミノポリプロピレング
リコールとの水溶性付加物類であり、該付加物類は２０
−２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０
−１００個のプロピレングリコールエーテル基を含有し
ている。
これらの化合物類は普通１個のプロピレングリコール単
位当たり１−５個のエチレングリコール単位を含有して
いる。
非−イオン性表面活性剤類の代表例は、ノニルフェノー
ルポリエトキシエタノール類、ヒマシ油ポリグリコール
エーテル類、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付
加物類、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール
、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシビ
リエトキシエタノールである。
ポリエチレンソルビタンの脂肪酸エステル類、例えばポ
リオキシエチレンソルビタントリオレエート、も適当な
非−イオン性表面活性剤類である。
カチオン性表面活性剤類は好適には、Ｎ−置換基として
少なくとも１個のＣ＠　　Ｃ２□アルキル基をそして別
の置換基として未置換のもしくはハロゲン化された低級
アルキル、ベンジルまたはヒドロキシ−低級アルキル基
を含有している第四級アンモニウム塩類である。塩類は
好適にはハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸
塩、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ドまたはベンジルジ（２−クロロエチル）エチルアンモ
ニウムブロマイド、の形である。
調合技術で一般的に使用されている表面活性剤類は例え
ば下記の文献中に記されている：「マツカチオンの洗剤
および乳化剤年鑑（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　　　Ｄ
ｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　　　ａｎｄ　　　Ｅｍｕｌｓｉｆ
ｉｅｒｓＡｎｎｕａｌ）　Ｊ　、ＭＣパブリッシング・
コーポレーション、リッジウッド、ニューシャーシー、
１９８１；Ｈ，スタッシｘ　（Ｓ　ｔａｃｈｅ）、「テ
ンシドータツシエンブッフ（Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈ
ｅｎｂｕｃｈ）　Ｊ、２版、Ｃ，ハンサー・フェルラグ
（Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）、ミュンヘンおよびウ
ィーン、１９８１、Ｍ、およびＪ、アッシュ（Ａｓｈ）
、「表面活性剤の百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）　Ｊ　、１−■巻、
ケミカル・パブリッシング・コーポレーション、ニュー
ヨーク、１９８０−８１゜本発明の方法で好適に使用さ
れる除草剤組成物は一般に０．１−９５％の、好適には
０．１−８０％の、式（Ｉ）の化合物、１−９９．９％
の固体または液体の助剤、および０−２５％の、好適に
は０．１−２５％の、表面活性剤を含有している。
好適な調剤は特に下記の成分類からなっている（％＝重
社百分率）： 濃厚乳剤 活性成分：　　　　１−２０２、好適には５−１０′１
表面活性剤：　　　５−３０１、好適には１０−２０％
液体担体：　　　５０−９４１、好適４．：　ハフ０−
８５＄１肚 活性成分：　　　　０．１−１０％、好適４．ｍｌ、ｔ
　Ｏ，１−１１固体担体：　　　９９．９−９０％、好
適には９９．９−９９％ｍ洸ｌ 活性成分：　　　　５−７５１、好適には１０−５０％
水：　　　　　　９４−２５１、好適には８８−３０％
表面活性剤：　　　１−４０＄、好適には２−３０１に
樵旦 活性成分：　　　０．５−９０１、好適には１−８０％
表面活性剤：　　０．５−２０％、好適には１−１５１
固体担体：　　　　５−９Ｅｌ、好適には１５−９０＄
粒」１ 活性成分：　　　　０．５−３０＄、好適にハ３−１５
１固体担体：　　　９９．５−７０１、好適には９７−
８５１下記の実施例は説明用でありそして本発明の範囲
を限定するものではない、断わらない限り、そこに記さ
れている全ての部数は重量部である。
ａ）１１５部の２．３−ジヒドロ−２−プロピル−４８
−１−ベンビラン−４−オン、８０部のメチルグリシン
、１５部の弗化カリウムおよび８００部のメタノールの
混合物を常圧および室温において５部の木炭上１０％パ
ラジウム触媒を用いて水素化した。計算量の水素が吸収
された後に、触媒を沢別しそそて沢液を蒸発させた。残
渣を１゜１゛−オキシビスエタン中に加えた。有機層を
水および５％水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥し、
濾過し、そして蒸発させると、９７部（７３゜０％）の
メチル（シスナトランス）−Ｎ−（３゜４−ジヒドロ−
２−プロピル−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４−イル）グ
リシンが油状残渣として生成したく中間生成物１）。
ｂ）　９７部のメチル（シスナトランス）−Ｎ−（３，
４−ジヒドロ−２−プロピル−２８−１−ベンゾビラン
−４−イル）グリシン、３６０部の蟻酸および１００部
の無水酢酸の混合物を室温において一夜撹拌した１反応
混合物を蒸発させ、そして残渣をジクロロメタン中に加
えた。有機層を水、水酸化ナトリウム溶液および５％塩
酸溶液で洗浄し、乾燥し、濾過し、そして蒸発させると
、７８部（７６，４％）のメチル（シスナトランス）−
Ｎ−（３，４−ジしドロー２−プロピル−２Ｈ−１−ベ
ンゾビラン−４−イル）−Ｎ−ホルミルグリシンが残渣
として生成した（中間生成物２）。
ｃ）　７６部のメチル（シスナトランス）−Ｎ−（３，
４−ジヒドロ−２−プロピル−２８−１−ベンゾビラン
−４−イル）−Ｎ−ホルミルグリシンの１８８部のテト
ラヒドロフラン中撹拌溶液に、１３部の５０％水素化ナ
トリウム分散液を加えた。
室温において１時間撹拌した後に、７５部の蟻酸メチル
を加えた。室温において一夜撹拌した後に。
沈澱した生成物をｒ別し、そして１６０部のメタノール
、１００部の水および３６部の濃塩酸中に溶解させた。
６０部のチオシアノ酸カリウムの３０部の水中溶液を加
え、そして全体を室温において一夜撹拌した６分離した
油を乾燥させると、５６部（３３，６％）の（シスナト
ランス）−１−（３，４−ジヒドロ−２−プロピル−２
８−１−ベンゾビラン−４−イル）−２−メルカプト−
１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチルが油状゛残
渣として生成したく中間生成物３）。
ｄ）　５６部の（シスナトランス）−１−（３，４−ジ
ヒドロ−２−プロピル−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４−
イル）−２−メルカプト−１Ｈ−イミダゾール−５−カ
ルボン酸、メチルを２００部の１０％亜硝酸溶液中に溶
解させた。強い反応後に、混合物を砕氷中で冷却し、そ
して水酸化ナトリウム溶液で処理した。生成物をジクロ
ロメタンで抽出した。抽出物を水で洗浄し、乾燥し、濾
過し、そして蒸発させた。残渣をカラムクロマトグラフ
ィ（ＨＰＬＣ）によりシリカゲル上でヘキサンおよび酢
酸エチルの（９０：１０容量）混合物を溶離剤として使
用して精製した。残渣を１，１゛−オキシビスエタンか
ら結晶化させた。生成物をＰ別しそして乾燥させると、
４．６部（９，０％）のシス−１−（３，４−ジヒドロ
−２−プロピル−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４−イル）
−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル、融点１
０６．５℃、が生成した（中間生成物４）。
第二留分を集め、そして溶離液を蒸発させた。残渣を２
−プロパノンおよび１，１゛−オキシビスエタン中で硝
酸塩に転化させた。塩をｒ別しそして乾燥させると、１
０．１部（１６，３％）のトランス−１−（３，４−ジ
ヒドロ−２−プロピル−２８−１−ベンゾビラン−４−
イル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル、
融点１５０゜２℃、が生成した（中間生成物５）。
Ｘ１匠１ ａ）７９．５部の６−フルオロ−２，３−ジヒドロ−２
−メチル−４Ｈ−１−ベンゾビラン−４−オン、６３部
のヒドロキシルアミン塩酸塩および３７８部のピリジン
の混合物を還流温度において一夜撹拌した０反応混合物
を水中に注いだ、沈澱した生成物を炉別し、そして６０
℃において真空乾燥すると、６９．５部（８０，９％）
の６−フルオロ−２，３−ジヒドロ−２−メチル−４８
−１−ベンゾビラン−４−オン、オキシム、融点１４２
゜５℃、が生成したく中間生成物６）。
ｂ）６８．５部の６−フルオロ−２，３−ジヒドロ−２
−メチル−４Ｈ−１−ベンゾビラン−４−オン、オキシ
ム、およびアンモニアを飽和させた４８０部のメタノー
ルの混合物を常圧および室温において６部のラネーニッ
ケル触媒を用いて水素化した。計算量の水素が吸収され
た後に、触媒をＰ別し、そしてｒ液を蒸発させると、６
２部（９７゜８％）の６−フルオロ−３，４−ジヒドロ
−２−メチル−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４−アミンが
残渣として生成した（中間生成物７）。
ｃ）６２部の６−フルオロ−３，４−ジヒドロ−２−メ
チル−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４−アミン、５３部の
２−ブロモ酢酸メチル、３８部のＮ、Ｎ−ジエチルエタ
ナミンおよび５２部のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの
混合物を室温において一夜撹拌した。ジクロロメタンの
添加後に、沈澱をｒ別した。炉液を水で４回洗浄し、乾
燥し、濾過し、そして蒸発させた。残渣をカラムクロマ
トグラフィ（ＨＰＬＣ）によりシリカゲル上でヘキサン
および酢酸エチルの（８０：２０容量）混合物を溶離剤
として使用して精製した。希望する留分を集め、そして
溶離液を蒸発させると、３５．７部（４３゜７％）のメ
チルトランス−Ｎ−（６−フルオロ−３，４−ジヒドロ
−２−メチル−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４−イル）−
グリシンが残渣として生成した（中間生成物８）。
ｄ）３５．７部のメチルトランス−Ｎ−（６−フルオロ
−３，４−ジヒドロ−２−メチル−２８−１−ベンゾビ
ラン−４−イル）−グリシン、１２８部の蟻酸および３
０部の無水酢酸の混合物を水浴中で冷却しながら一緒に
し、そして全体を室温において一夜撹拌した。水の添加
後に、生成物をジクロロメタンで抽出した。抽出物を水
で洗浄し、炭酸ナトリウムで２回洗浄し、枦遇し、そし
て蒸発させると、３６．７部（９３，１％）のメチルト
ランス−Ｎ−（６−フルオロ−３，４−ジヒドロ−２−
メチル−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４−イル）−Ｎ−ホ
ルミルグリシンが残渣として生成した（中間生成物９）
。
ｄ）３６．７部のメチルトランス−Ｎ−（６−フルオロ
−３，４−ジヒドロ−２−メチル−２Ｈ−１−ベンゾビ
ラン−４−イル）−Ｎ−ホルミルグリシンの２２５部の
テトラヒドロフラン中撹拌溶液に、６．５部の水素化ナ
トリウム５０％溶液を滴々添加した。完了後に、２２．
１部の蟻酸メチルを加え、そして全体を６０℃において
一夜撹拌した。冷却後に、沈澱した生成物を枦別し、石
油エーテルで洗浄し、そして１０部のメタノール、３６
部の濃塩酸の１００部の水中溶液、および１７．３部の
チオシアノ酸カリウムの４０部の水中溶液と一緒にした
。全体を６０℃において一夜撹拌しな、冷却後に、生成
物を炉別しそして８０”Ｃにおいて真空乾燥すると、２
８部（６２，０％）のトランス−１−（６−フルオロ−
３，４−ジヒドロ−２−メチル−２Ｈ−１−ベンゾビラ
ン−４−イル）−２−メルカプト−１Ｈ−イミダゾール
−５−カルボン酸メチルが残渣として生成したく中間生
成物１０）。
ｆ）　２８部のトランス−１−（６−フルオロ−３゜４
−ジヒドロ−２−メチル−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４
−イル）−２−メルカプト−１Ｈ−イミダゾール−５−
カルボン酸メチル、０．１部の亜硝酸ナトリウム、５２
．５部の濃硝酸および９０部の水の混合物を室温におい
て２時間撹拌した。
砕氷の添加後に、全体を水酸化ナトリウム溶液で処理し
た。生成物をジクロロメタンで抽出した。
抽出物を乾燥し、濾過し、そして蒸発させた。残渣をア
セトニトリルがら結晶化させた。生成物をＰ別しくＰ液
は別にとっておく）、そして６０”Ｃにおいて真空乾燥
すると、１５部（５９，３％）のトランス−１−（６−
フルオロ−３，４−ジヒドロー２−メチル−２Ｈ−１−
ベンゾビラン−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール−５−
カルボン酸メチル−硝酸塩、融点１２４．６℃、の第一
留分が生成した（中間生成物１１）、（上記の）別にと
っておいたＰ液を蒸発させると、中間生成物１１の第二
留分が生成した。全収量：２３．６部（９３，３％）の
中間生成物１１゜ ａ）　　１００部の５−クロロ−２，３−ジヒドロ−１
Ｈ−インデン−１−オン、２４１部のアイオドメタンお
よび３６０部の２−メチル−２−プロパツールの撹拌混
合物に、１４８部の２−メチル−２−プロパツール、カ
リウム塩をく５０℃において窒素雰囲気下で滴々添加し
た。添加の完了後に、撹拌を室温において一夜続けた。
沈澱をヂ別し、ジクロロメタンで洗浄し、そして炉液を
蒸発させた。残渣を１３．３０　Ｐａにおいて蒸留させ
て、８４部（７１，９％）の５−クロロ−２，３−ジヒ
ドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−オンが
残渣として生成した（中間生成物１２）。
ｂ）９０部のホルムアミドおよび４２部の蟻酸の撹拌さ
れそして加熱されている（１３０℃）混合物に、８５部
の５−クロロ−２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−
１Ｈ−インデン−１−オンを滴々添加した。添加の完了
後に、撹拌を１５０℃において１２時間続けた。冷却後
に、反応混合物を水中に注ぎ、そして生成物をジクロロ
メタンで抽出した。抽出物を乾燥し、枦遇し、そして蒸
発させた。残渣を２４０部の濃塩酸で処理し、そして全
体を還流温度で１時間撹拌した。冷却後に、全体を砕氷
中に注ぎ、そして水酸化ナトリウム溶液で処理した。生
成物をジクロロメタンで抽出した。抽出物を水で洗浄し
、乾燥し、濾過し、そして蒸発させた。残渣を酸塩基抽
出処理すると、３３部（３６，６％）の５−クロロ−２
，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−
１−アミンが油状残渣として生成したく中間生成物１３
）。
ｃ）３２部の５−クロロ−２，３−ジヒドロ−２゜２−
ジメチル−１Ｈ−インデン−１−アミンの１８８部のＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド中撹拌溶液に、１７部のＮ
−シアノメタンイミジン酸エチルを加えた。１００℃に
おいて１時間撹拌した後に、混合物を冷却し、そして生
成したエタノールを真空中で蒸留除去した。２５．３部
のＮ−メチルα−ブロモアセトアミドおよび４８部の炭
酸カリウムの混合物を、少量のドデカヒドロ［１，４。
７．１０，１３．１６］へキサオキサシクロオクタデシ
ンと一緒に加えた。反応混合物を最初は８０℃において
１時間そして次に１３０℃におて一夜撹拌し、次に３０
０部の水中に注ぎ、そして生成物を酢酸エチルで抽出し
た。抽出物を水で２回洗浄し、乾燥し、濾過し、そして
蒸発させた。残渣を２，２゛−オキシビスプロパンから
結晶化させた。
生成物を沢別しそして乾燥すると、Ｎ−メチル４−アミ
ノー１−（５−クロロ−２，３−ジヒドロ−２，２−ジ
メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾ
ール−５−カルボキサミドが生成した（中間生成物１４
）。
え１匠支 ａ）８０．３部の２，３−ジメチル−４Ｈ−ベンゾビラ
ン−４−オンおよび４８０部のメタノールの混合物を常
圧および室温において６部のラネーニッケル触媒を用い
て水素化した。計算景の水素が吸収された後に、触媒を
ヂ別し、そして炉液を蒸発させた。残渣を２，２゛−オ
キシビスプロパンから結晶化させた。生成物をＰ別しそ
して５０℃において真空乾燥させると、３８部（４６，
３％）の３．４−ジヒドロ−２，３−ジメチル−２８−
１−ベンゾビラン−４−オールが生成した（中間生成物
１５）。
ｂ）２６部の酸化クロム（■）の９０部の水中の撹拌さ
れそして冷却された（水浴）溶液に、５８゜９部の濃１
ｉｆＥ酸を加えた。このようにして得られた溶液を、３
８部の３，４−ジヒドロ−２，３−ジメチル−２Ｈ−１
−ベンゾビラン−４−オールの２４８部の２−プロパノ
ン中溶液に滴々添加した（発熱反応）、添加の完了後に
、撹拌を室温において４時間続けた０反応混合物を水中
に注ぎ、そして生成物をトリクロロメタンで抽出した。
抽出物を水で洗浄し、乾燥し、枦遇し、そして蒸発させ
ると、３６部（９７，３％）の２．３−ジヒドロ−２，
３−ジメチル−４Ｈ−１−ベンゾピラン−４−オンが残
渣として生成した（中間生成物１６）。
実施例２の工程に従い、後者の化合物を（±）（２α、
３α、４β）−１−（３，４−ジヒドロ−２，３−ジメ
チル−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−イル）−１Ｈ−イ
ミダゾール−５−カルボン酸メチル（中間生成物１７）
に転化させた。
え１匠ｉ ａ）　　２０．４部の２−　［（１，２，３，４−テト
ラヒドロ−１−ナフタレニル）アミノコアセトニトリル
および１１部の蟻酸の２１５部のジメチルベンゼン中溶
液を撹拌しそして３時間還流させた。
全体を水、炭酸水素ナトリウム溶液、水酸化アンモニウ
ム溶液および水で連続的に洗浄し、乾燥し、枦遇し、そ
して蒸発させた。残渣を石油エーテルから結晶化させた
。生成物をｒ別しそして乾燥すると、１３．４部（５７
％）のＮ−（シアノメチル）−Ｎ−（１，２，３，４−
テトラヒドロ−１−ナフタレニル）ホルムアミド、融点
１００℃、が生成したく中間生成物１８）。
ｂ）８．５部のナトリウムエトキシドの４５０部のメチ
ルベンゼン中撹拌混合物に、１３．４部のＮ−（シアノ
メチル）−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロ−１−
ナフタレニル）ホルムアミドの１９部の蟻酸エチル中溶
液を満々添加した。完了後に、撹拌を室温において一夜
続けた。２００部の水を加え、そして全体を１５分間撹
拌した。層を分離しそしてメチルベンゼン層を水で抽出
した。
水相を塩酸塩溶液で酸性化し、そして生成物をトリクロ
ロメタンで３回抽出した。−緒にした抽出物を乾燥し、
濾過し、そして蒸発させると、１３部のＮ−（１−シア
ノ−２−オキソエチル）−Ｎ−（１，２，３，４−テト
ラヒドロ−１−ナフタレニル）ホルムアミドが残渣とし
て生成した（中間生成物１９）。
火Ｉ健影 ａ）２９．４部の１−（１，２，３，４−テトラヒドロ
−２，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミ
ダゾール−５−カルボン酸メチルの１８０部のテトラヒ
ドロフラン中撹拌溶液に、１００部のテトラヒドロアル
ミン酸リチウムの１，１−オキシビス１７２９１Ｍ溶液
を満々添加した（発熱反応）、添加の完了後に、撹拌を
室温において２時間続けた。冷却後に、３０部の水を混
合物に・注意深く加えた。完了後に、全体を室温におい
て１０分間撹拌した。沈澱を炉別し、そしてｒ液を蒸発
させた。残渣をトリクロロメタン中に溶解させた。有機
層を水で洗浄し、乾燥し、濾過し、そして蒸発させた。
残渣をアセトニトリルがら結晶化させた。生成物を炉別
し、そして乾燥すると、２２部（８５，８％）の１−（
１，２，３，４−テトラヒドロ−２，２−ジメチル−１
−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール−５−メタノー
ル、融点１５９．４℃、が生成したく中間生成物２ｏ）
。
ｂ）　　１９．４部の１−（１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−２，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−
イミダゾール−５−メタノールの５６０部の２−プロパ
ノン中の撹拌されそして加熱された溶液に、１００部の
活性化された酸化マンガン（ＩＶ）を加えた。室温にお
いて１．５時間撹拌した後に、反応混合物を濾過し、そ
してｒ液を蒸発させた。
残渣をジクロロメタン中に溶解させた。有機層を水酸化
ナトリウム５％溶液および水で洗浄し、乾燥し、濾過し
、そして蒸発させた。残渣をアセトニトリルから結晶化
させた。生成物をＰ別しそして乾燥すると、１６部（８
２，９％）の１−（１゜２．３．４−テトラヒドロ−２
，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾ
ール−５−カルボキシアルデヒド、融点１３８．６℃、
が生成したく中間生成物２１）、全ての他の中間生成物
類は公知であるかまたは同様な分離方法により得られる
。
２０部の１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−
１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール−５
−カルボン酸を１６２部の塩化チオニルで処理した。気
体状塩酸および二酸化硫黄の発生後に、過剰の塩化チオ
ニルを蒸留除去しな。
残渣を３５６部のテトラヒドロフラン中に溶解させ、そ
して２５部のメタナミンを溶液に加えた。
反応混合物を２０℃−２５℃の温度において１５時間撹
拌した。沈澱した生成物を集めそして乾燥した。収員：
９．７部の、１００−１００．５℃の融点を有する、１
−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−イン
デン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン
酸メチルアミド（化合物１．０３）。
Ｋ１鮭比 ５．０部の１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル
−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール−
５−カルボン酸を３２．４部の蒸留したでの塩化チオニ
ル中で１時間還流させた。過剰の塩化チオニルを蒸留除
去し、そして残渣を１３０部のジクロロメタン中に溶解
させた。５部の２−プロパノン、オキシムおよび５部の
Ｎ、Ｎ−ジエチルエタナミンを加えた。室温において５
時間撹拌した後に、反応混合物を水で洗浄し、そして蒸
発乾固した。生成物をカラムクロマトグラフィによりシ
リカゲル上でヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を溶離
剤として使用して精製した。純粋な留分を集め、そして
溶離液を蒸発させると、５゜１部の１−（２，３−ジヒ
ドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル）
−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸［（１−メチル
エチルインデン）アミノ］、融点８１−８３℃、が生成
した（化合物１．７６）。
ｍ亀 １５部のシクロプロパンメタノールを約１０℃に冷却し
た。この温度を保ちながら、５部のｃｌ＋−１−（１−
フェニルエチル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボニ
ルクロライド塩酸塩を満々添加した。全ての固体が溶解
した時に、全体を５０部の水中に注いだ、水素を水酸化
ナトリウム５Ｎ溶液を用いてアルカリ性とし、そしてエ
ーテルで抽出した。抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥
し、枦通し、そして炉液に予め気体状塩化水素を飽和さ
せである２−プロパツールを加えた。沈澱した塩をＰ別
し、そして少量の２−プロパツール中に溶解させた。暖
かい溶液に無水エーテルを、濁った溶液が得られるまで
加えた。室温に２．３時間保った後に、固体をＰ別しそ
して真空乾燥すると、３．５部のｃｌ＋−１−（１−フ
ェニルエチル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸
（シクロプロピルメチル）塩酸塩、融点１４８．５−１
５１℃、が生成したく化合物１３．９５）。
Ｘ１匠１止 ５部の１−（２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−１
Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール−５−
カルボン酸の４５部のテトラヒドロフラン中の撹拌され
そして加熱されている（±４０℃）溶液に、３．２部の
１，１゛−カルボニルビス［１Ｈ−イミダゾールコを加
えた。４０℃において１時間撹拌した後に、このように
して得られた混合物に１部のメタナミンを加えた。全体
を室温において撹拌した２反応混合物を蒸発させ、そし
て残渣を水中に加えた。生成物をトリクロロメタンで抽
出した。抽出物を水で洗浄し、沢過し、そして蒸発させ
た。残渣をカラムクロマトグラフィによりシリカゲル上
でトリクロロメタンおよびメタノールの＜９５：５容ｌ
）混合物を溶離剤として使用して精製した。純粋な留分
を集め、そして溶離液を蒸発させた。残渣をアセトニト
リルから結晶化させた。生成物をＰ別しそして乾燥する
と、３．５４部（６７，３％）の１−（２，３−ジヒド
ロ−３，３−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル）−
Ｎ−メチル−１Ｈ−イミダゾール−５−力ルボキサミド
、融点１６７．４℃、が生成した（化合物１．６７）。
え１匠１Ｌ ４．０部の１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２，
２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１８−イミダゾー
ル−５−カルボン酸の６７．５部のテトラヒドロフラン
中の撹拌されそして加熱されている溶液に、２．４部の
１，１゛−カルボニルビス−［１Ｈ−イミダゾールＪを
加えた。全体を室温において２時間撹拌した。反応混合
物を蒸発させ、そして残渣を水中に加えた。生成物をト
リクロロメタンで抽出した。抽出物を乾燥し、枦遇し、
そして蒸発させた。残渣を２，２゛−オキシビスプロパ
ンから結晶化させた。生成物をｒ別しそして乾燥すると
、３．２７部（６８，０％）の１−　［［１−（１，２
，３，４−テトラヒドロ−２，２−ジメチル−１−ナフ
タレニル）−１Ｈ−イミダゾール−５−イル］カルボニ
ル］−１Ｈ−イミダゾール、融点１２２．４℃、が生成
した（化合物２．９６）。
Ｘ里］ユ」。
５０部の１−　［［１−（１，２，３，４−テトラヒド
ロ−２，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イ
ミダゾール−５−イル］カルボニルコー１ｔ−ｒ−イミ
ダゾールの２２５部のテトラヒドロフラン中撹拌溶液の
中に、気体状アンモニアを２時間にわたり泡立たせた。
反応混合物を室温において一夜放置した。沈澱した生成
物を炉別し、テトラヒドロフランおよび２．２−オキシ
ビスプロパンで洗浄し、そしてアセトニトリル中に懸濁
させた。沈澱した生成物をｒ別しそしてエタノールから
結晶化させた。生成物を沢別しそして乾燥させると、２
６，６部（６３，３％）の１−（１，２゜３．４−テト
ラヒドロ−２，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１
Ｈ−イミダゾール−５−カルボキサミド、融点２３８℃
、が生成した（化合物２．２５）。
実施例１２中と同じ方法により、１−（１，２゜３．４
−テトラヒドロ−１−ナフタレニル〉−１Ｈ−イミダゾ
ール−５−カルボキサミド、融点２０７−２０８℃（化
合物２．０８）も製造された。
Ｋ１昨Ｌ１ ４部の１−　［［１−（１，２，３，４−テトラヒドロ
−２，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミ
ダゾール−５−イル〕−カルボニル〕−１Ｈ−イミダゾ
ールおよび４８部のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの撹
拌混合物に、１．２部のメタンチオールを加えた。室温
において１２時間撹拌した後に、反応混合物を蒸発させ
た。残渣を水中に加え、そして生成物をトリクロロメタ
ンで抽出した。抽出物を乾燥し、濾過し、そして蒸発さ
せた。残渣をカラムクロマトグラフィによりシリカゲル
上でトリクロロメタンおよびメタノールの（９９：１容
量）混合物を溶離剤として使用して精製した。純粋な留
分を集め、そして溶離液を蒸発させた。油状残渣が２，
２°−オキシビスプロパン中で固化した。生成物をｒ別
しそして乾燥すると、２，２８部（６０，９％）の１−
（１，２，３゜４−テトラヒドロ−２，２−ジメチル−
１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボ
チオン酸Ｓ−メチル、融点８０．７℃、が生成した（化
合物２．３０）。
Ｋ１匠１土 ９．７部の１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−１−
ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸
の９０部のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中撹拌溶液に
、１．９部の５０％水素化ナトリウム分散液を加えた。
室温において１５分間撹拌した後に、このようにして得
られた混合物に３゜３部のクロロアセトニトリルを満々
添加した。添加の完了後に、撹拌を室温において１８時
間続けた。反応混合物を蒸発させ、そして残渣を水中に
加えた。生成物をトリクロロメタンで抽出しな。
抽出物を乾燥し、濾過し、そして蒸発させた。残渣をカ
ラムクロマトグラフィによりシリカゲル上でトリクロロ
メタンおよびメタノールの（９５：５容量）混合物を溶
離剤として使用して精製した。
純粋な留分を集めそして溶離液を蒸発さぜた。残渣を２
，２゛−オキシビスプロパンがら結晶化させた。生成物
をＰ別しそして乾燥すると、７．４部（６６，１％）の
１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレニ
ル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸（シアノメ
チル）、融点１０９゜６℃、が生成したく化合物２．１
１８）。
火１鮭ＬΣ ２７．４部の２−ブロモ−２−メチルプロパンおよび１
００部のジメチルスルホキシドの混合物を室温において
１時間撹拌した。４．８部の１〜（１，２，３，４−テ
トラヒドロ−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール
−５−カルボン酸および１６．８部の炭酸水素ナトリウ
ムの添加後に、撹拌を室温において一夜続けた０反応混
合物を６００部の水中に注ぎ、そして生成物を１，１゛
−オキシビスエタンで抽出した。抽出物を乾燥し、濾過
し、そして蒸発させた。残渣をカラムクロマトグラフィ
によりシリカゲル上でトリクロロメタンを溶離剤として
使用して精製した。７Ｐｉ渣を２，２゛−オキシビスプ
ロパンから結晶化させた。生成物を炉別しそして乾燥す
ると、３．３部（５４，６％）の１−（１，２，３，４
−テトラヒドロ−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾ
ール−５−カルボン酸［（メチルチオ）メチル］、融点
９９．４℃、が生成した（化合物２．１２０）。
火１昨１６ ４．３部の（Ｒ）−（＋）−１−（１−フェニルエチル
）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸および８０部
のメタノールの撹拌混合物に、０．５部のナトリウムを
加えたく発熱反応〉、３０分間撹拌した後に、溶媒を蒸
発させ、そして残渣を８０部のアセトニトリル中に懸濁
させた１次に、２．８部の１−クロロ−２−プロパノン
を加え、全体を撹拌しそして４時間にわたり還流させた
１反応混合物を冷却し、ｒ遇し、そして炉液を蒸発させ
た。残渣をカラムクロマトグラフィによりシリカゲル上
でトリクロロメタンおよびメタノールの（９７，５：　
２．５容ｊｔ）混合物を溶離剤として使用して精製した
。純粋な留分を集め、そして溶離液を蒸発させた。残渣
を２−プロパノンおよび２−プロパツール中で塩酸塩に
転化させた。
塩を炉別しそして乾燥すると、４部（６４％）の（Ｒ）
−（＋）−１−（１−フェニルエチル）−１Ｈ−イミダ
ゾール−５−カルボン酸２−オキソプロピル−塩酸塩、
融点１４９．７℃；［（Ｚ］Ｄ　＝＋４２．０’　　（
ｃ＝エタノール中０．１％〉、が生成した（化合物１３
．９８＞。
え１九１７ ４部の（２α、３α、４β）−１−（３，４−ジヒドロ
−２，３−ジメチル−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４−イ
ル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチルおよ
び８０部の４０％メタナミン水溶液の混合物を室温にお
いて４時間撹拌した。
生成物をトリクロロメタンで抽出した。抽出物を乾燥し
、濾過し、そして蒸発させた。残渣を２−プロパノンお
よび１．１゛−オキシビスエタンの混合物中で硝酸塩に
転化させた。塩を炉別しそして６０℃において真空乾燥
すると、３．６部（７３゜８％）の（２α、３α、４β
）−１−（３，４−ジヒドロ−２，３−ジメチル−２Ｈ
−１−ベンゾピラン−４−イル）−Ｎ−メチル−１Ｈ−
イミダゾール−５−カルボキサミド−硝酸塩、融点１８
９゜５℃、が生成したく化合物６．９３）。
Ｋ１燵り戊 ３０部の５０％水酸化ナトリウム溶液および３０部の水
中に１２．５部の１−（１，２，３，４−テトラヒドロ
−２，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミ
ダゾール−５−カルボン酸メチルを含んでいる溶液を１
時間沸騰させた。冷却後に、反応混合物を酸性化し、そ
して生成物をトリクロロメタンで抽出した。抽出物を水
で洗浄し、濾過し、そして蒸発させた。残渣を９０部の
テトラヒドロフラン中に加え、そして６．４部の１．１
゛−カルボニルビス［１Ｈ−イミダゾール］を加えた。
室温において１５分間撹拌した後に、１８部のメタナミ
ンを一度に加え、そして撹拌をこの温度で１時間続けた
。テトラヒドロフラン層を蒸発させ、そして残渣をジク
ロロメタン中に加えた。
有機層を５％水酸化ナトリウム溶液および水で洗浄し、
乾燥し、濾過し、そして蒸発させた。残渣をカラムクロ
マトグラフィによりシリカゲル上でトリクロロメタンお
よびメタノールの（９０：１０容址）混合物を溶離剤と
して使用して精製した。
純粋な留分を集め、そして溶離液を蒸発させた。
残渣を２−プロパノンおよび２，２゛−オキシビスプロ
パン中で硝酸塩に転化さぜな、塩を炉別しそして乾燥す
ると、１．４部（９，３％）のＮ−メチル−１−（１，
２，３，４−テトラヒドロ−２，２−ジメチル−１−ナ
フタレニル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボキサミ
ド−硝酸塩、融点１９５゜２℃、が生成した（化合物２
．０４）。
及１眞１９ ３部の１−　（１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナ
フタレニル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メ
チルおよび２０部のヒドラジン−水塩の混合物を４時間
にわたり撹拌しそして還流させた１反応混合物を水中に
注ぎ、そしてひつかいて生成物を結晶化させた。それを
Ｐ別しそして５０％エタノールから再結晶化させると、
１．８部の１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−１−
ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸
ヒドラジド、融点１７７．５−１８０℃、が生成したく
化合物２．８６）。
火ｍλ」− ２，８部の（±）−１−（１−フェニルエチル）−１Ｈ
−イミダゾール−５−カルボン酸メチル、３２部の無水
エタノールおよび５部のヒドラジン−水塩の混合物を約
１６時間にわたり撹拌しそして還流させた６反応混合物
を減圧下で蒸発させそして固体残液を熱いベンゼン中で
粉砕した。全体を枦遇し、そして固体残渣を少量の沸騰
している２−プロパツール中に溶解させそして得られた
溶液に石油エーテルを溶液が濁るまで加えることにより
再結晶化させた。室温において冷却すると、固体が沈澱
し、それをＰ別しそして乾燥すると、２部のく±）−１
−（１−フェニルエチル）−１Ｈ−イミダゾール−５−
カルボン酸ヒドラジド、融点１３４−１３５．５℃、が
生成した（化合物１３．６２）。
尺１λ１Ｌ １０部の１−［フェニル（２−ピリジニル）メチル］−
１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル、２．１部
の２−アミノエタノールおよび１００部の水の混合物を
還流温度において２時間撹拌した。８０部のメタノール
を加え、そして撹拌を還流温度で１週間続けた。水を混
合物に加え、そして生成物をジクロロメタンで抽出した
。抽出物を乾燥し、ヂ過し、そして蒸発させた。残渣を
カラムクロマトグラフィによりシリカゲル上でトリクロ
ロメタンおよびメタノールの（９５：５容盆）混合物を
溶離剤として使用して精製した。純粋な留分を集め、そ
して溶離液を蒸発させた。残渣を１，１゛−オキシビス
エタンおよびトリクロロメタンの混合物から結晶化させ
た。生成物を炉別しそして６０℃において真空乾燥する
と、０．８部（７，２％）のＮ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−１−［フェニル（２−ピリジニル）メチル］−１
Ｈ−イミダゾール−５−カルボキサミド、融点１４２．
４℃、が生成したく化合物１３．７７＞。
火Ｊｉｌｔλ」ユ １０．８部の１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２
，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾ
ール−５−カルボン酸の９４部のＮ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド中の撹拌されている暖かい溶
液に、６．５部の１．１゛−カルボニルビス［１Ｈ−イ
ミダゾールコを加えた。室温において１時間撹拌した後
に、３．９部の２−アミノエタノールを加えた１反応混
合物を室温において一夜撹拌した。蒸発後に、残渣を水
中に加え、そして生成物をトリクロロメタンで抽出した
。抽出物を乾燥し、ｒ過し、そして蒸発させた。残渣を
２゜２゛−オキシビスプロパン中で固化させた。沈澱し
た生成物をｒ別しそしてアセトニトリルから結晶化させ
た。生成物を炉別しそして乾燥すると、８．４部（６７
，０％）のＮ−（２−ヒドロキシエチル）−１−（１，
２，３，４−テトラヒドロ−２゜２−ジメチル−１−ナ
フタレニル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボキサミ
ド、融点１５０．３℃、が生成したく化合物２．４３）
。
実施例２２中と同じ工程により、下記のものも製造され
た： １−　［［１−（３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル
−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４−イル）−１Ｈ−イミダ
ゾール−５−イル］−力ルボニル］ピペラジン；融点１
５７．５℃（化合物６．２４）、Ｎ−メチル−１−（１
，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレニル）−１
Ｈ−イミダゾール−５−カルボキサミド−硝酸塩；融点
１５５．５℃（化合物２．０３）、および Ｎ−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−１
−＜１．２．３．４−テトラヒドロ−１−ナフタレニル
）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボキサミド；融点１
５９．４℃（化合物２．９１）。
火１鮭１１ ４部のＮ−（２−ヒドロキシエチル）−１−（１，２，
３，４−テトラヒドロ−２，２−ジメチル−１−ナフタ
レニル）−１Ｈ−イミダゾール−ら−カルボキサミドの
３０部のピリジン中撹拌溶液に、１．４部の無水酢酸を
加えた。室温において一夜撹拌した後に、混合物を蒸発
させた。残渣を水中に加え、そして生成物をトリクロロ
メタンで抽出した。抽出物を乾燥し、濾過し、そして蒸
発させた。残渣をアセトニトリルから結晶化させた。
生成物を沢別し、そして乾燥すると、３．０部（６７，
５％）の２−　［［１−（１，２，３，４−テトラヒド
ロ−２，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イ
ミダゾール−５−イル］カルボニルアミノ］エタノール
酢酸塩（エステル）、融点１５５．９℃、が生成したく
化合物２．９９＞。
Ｕ匠ｌ先 ４．３部の１−　［［１−（３，４−ジヒドロ−２゜２
−ジメチル−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４−イル）−１
Ｈ−イミダゾール−５−イル］カルボニル］ピペラジン
および２２５部のメチルベンゼンの撹拌混合物に、０．
８５部のインシアナトメタンを加えた。室温において２
時間撹拌した後に、沈澱した生成物を炉別しそしてカラ
ムクロマトグラフィによりシリカゲル上でトリクロロメ
タンおよびメタノールの（９０：１０容量）混合物を溶
離剤として使用して精製した。純粋な留分を集めそして
溶離液を蒸発させた。残渣を２．２−オキシビスプロパ
ン中で固化させた。残渣をｒ別しそして乾燥すると、２
．７部（５４，３％）の４−［［１−（３，４−ジヒド
ロ−２，２−ジメチル−２Ｈ−１−ベンゾビラン−４−
イル）−１Ｈ−イミダゾール−５−イル］カルボニル］
−Ｎ−メチル−１−ピペラジンカルボキシド、融点１１
５゜９℃、が生成した（化合物６．８１＞。
Ｋ五ｍ ８．４部のＮ−メチル−１−（１，２，３，４−テトラ
ヒドロ−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール−５
−カルボキサミドおよび１３部の２゜４−ビス（４−メ
トキシフェニル）−２，４−ジスルフィド−１，３，２
，４−ジチアジホスフェタンの４０部のへキサメチル燐
酸トリアミド中溶液を１００℃において２４時間撹拌し
た。ヘキサメチル燐酸トリアミド層を蒸発させ、そして
残渣を水および１．１゛−オキシビスエタンの混合物中
で撹拌した０分離された有機層を水で洗浄し、乾燥し、
濾過し、そして蒸発させた。残渣をカラムクロマトグラ
フィによりシリカゲル上でトリクロロメタンを溶離剤と
して使用して精製した。純粋な留分を集めそして溶離液
を蒸発させた。残渣を２゜２゛−オキシビスプロパン中
で固化させた。生成物をＰ別しそして乾燥すると、１．
６部（１４゜５％）のＮ−メチル−１−（１，２，３，
４−テトラヒドロ−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダ
ゾール−５−カルボチオアミド、融点１７４．１℃、が
生成した（化合物２．８９）。
実ｍλ美− １０，７部の１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２
，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾ
ール−５−カルボキサミド、６．５部のピリジンおよび
１２０部の１．４−ジオキサンの撹拌されそして冷却さ
れた（５℃、氷／水浴）懸濁液に、６．１部の無水トリ
フルオロ酢酸をこの低温において３０分間にわたり滴々
添加１−な。
反応混合物を放置して室温にし、そして全体を室温にお
いて一夜撹拌しな０反応混合物を蒸発させ、そして残渣
を氷水中に加えた。全体を５０％水酸化ナトリウム溶液
で処理し、そして生成物をジクロロメタンで抽出した。
抽出物を水で洗浄し、乾燥し、濾過し、そして蒸発させ
た。残渣をカラムクロマトグラフィによりシリカゲル上
でトリクロロメタンおよびメタノールの（９９：１容蓋
）混合物を溶離剤として使用して精製した。純粋な留分
を集め、そして溶離液を蒸発させた。残渣を２゜２゛−
オキシビスプロパン中で結晶化させた。生成物を炉別し
そして乾燥すると、４．２部（４１゜７％）の１−（１
，２，３，４−テトラヒドロ−２゜２−ジメチル−１−
ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボニト
リル、融点８１．９℃、が生成した（化合物２．２６）
。
実Ｊ［λ１− ９．６部の塩化チオニルを、７．９部のＮ−（２−ヒド
ロキシ−１，１−ジメチルエチル）−１−（１，２，３
，４−テトラヒドロ−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミ
ダゾール−５−カルボキサミドに加えた（発熱反応）、
室温において１時間撹拌した後に、反応混合物を３５０
部の１，１°−オキシビスエタン中に注いだ、全体を蒸
発させ、そして残渣を水、炭酸ナトリウムおよびトリク
ロロメタン中に加えた。分離した有機層を乾燥し、枦遇
し、そして蒸発させた。残渣をカラムクロマトグラフィ
によりシリカゲル上で、最初はトリクロロメタンおよび
メタノールの（９５：５容量）混合物をそして次にトリ
クロロメタンを溶離剤として使用して精製した。純粋な
留分を集め、そして溶離液を蒸発させた。残渣をカラム
クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）によりシリカゲル上で、
メチルベンゼン、トリクロロメタンおよびメタノールの
（８６：１０：４容量）混合物を溶離剤として使用して
さらに精製した。純粋な留分を集め、そして溶離液を蒸
発させた。残渣を石油エーテルから結晶化させた。生成
物をｒ別しそして乾燥すると、１゜０９部（１４，７％
）の５−（４，５−ジヒドロ−４，４−ジメチル−２−
オキサシリル）−１−（１゜２．３．４−テトラヒドロ
−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール、融点１０
７．４℃、が生成した（化合物２．９５）。
及１匠ム亀 ５．０８部の１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２
，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾ
ール−５−カルボアルデヒド、２．１部の１．２−ベン
ゼンジアミンおよび２０部のニトロベンゼンの混合物を
還流温度において３０分間撹拌した。残存ニトロベンゼ
ンを真空中で蒸留除去し、そして残渣をカラムクロマト
グラフィによりシリカゲル上でトリクロロメタンおよび
メタノールの（９５：５容量）混合物を溶離剤として使
用して精製した。第二留分を集め、そして溶離液を蒸発
させた。残渣をアセトニトリルから結晶化させた。生成
物をＰ別しそして乾燥すると、２゜４６部（３５，９％
）の２−　［１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２
，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾ
ール−５−イル］−１Ｈ−ベンズイミダゾール、融点２
２８．５℃、が生成した（化合物２．８２）。
Ｋ１九２９　− ５．０部の１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２，
２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾー
ル−５−カルボニトリル、１．５部のヒドロキシルアミ
ン塩酸塩、１，１６部の炭酸ナトリウム、１６部のエタ
ノールおよび２０部の水の混合物を還流温度において一
夜撹拌した０反応混合物を蒸発させ、そして残渣を水中
に加えた。
生成物をトリクロロメタンで抽出した。抽出物を乾燥し
、濾過し、そして蒸発させた。残渣をカラムクロマトグ
ラフィによりシリカゲル上でトリクロロメタンおよびメ
タノールの（９５：５容量）混合物を溶離剤として使用
して精製した。純粋な留分を集め、そして溶離液を蒸発
させた。残渣を２−プロパツールから結晶化させた。生
成物をｒ別しそして乾燥すると、０．４４部（７，７％
）のＮ゛−ヒドロキシ−１−（１，２，３，４−テトラ
ヒドロ−２，２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ
−イミダゾール−５−カルボキシミドアミド、融点２４
４．２℃−１が生成したく化合物２．７６）。
夾１１１止 ７．５部の１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２，
２−ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾー
ル−５−カルボニトリル、２．６部のナトリウムアジド
、２．１部の塩化アンモニウム、０．１部の塩化リチウ
ムおよび４７部のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合
物を１２５℃において１６時間撹拌した。室温に冷却し
た後に、全体を濾過し、そして炉液を蒸発させた。残渣
をアルカリ性の水中に溶解させ、そしてジクロロメタン
を加えた。振った後に、分離した水層を１０％塩酸溶液
を用いてｐＨ４に酸性化した。沈澱した生成物をｒ別し
そして７５０部のトリクロロメタン中に溶解させた。有
機層を乾燥し、濾過し、そして蒸発させた。油をアルカ
リ性の水中に溶解させた。
全体を濾過し、そしてＰ液を１０％塩酸溶液を用いてｐ
Ｈ４に酸性化した。生成物をＰ別し、水で洗浄し、そし
て１１０℃で乾燥すると、４．０１部（４５，４％）の
５−［１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２，２−
ジメチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール−
２−イル］−１Ｈ−テトラゾール、融点１５５．７℃、
が生成した（化合物２．１２９）。
火１九３１ １２．３部のＮ−（１−シアノ−２−オキソエチル）−
Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレニ
ル）ホルムアミド、６部の濃塩酸、２０部の水および３
２部のエタノールの撹拌混合物に、５．２部のチオシア
ノ酸カリウムの２０部の水中溶液を加え、全体を３時間
にわたり撹拌しそして還流させた０反応混合物を放置し
て冷却し、そして沈澱した生成物を炉別した。それをカ
ラムクロマトグラフィによりシリカゲル上でトリクロロ
メタンおよびメタノールの（９０：１０容量）混合物を
溶離剤として使用して精製した。純粋な留分を集め、そ
して溶離液を蒸発させた。！！Ｕ渣をメタノールおよび
水の混合物から結晶化させると、１．３部（９％）の１
−（１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレニル
）−２−メルカプト−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボ
キサミド、融点２２７．７℃、が生成した（化合物２．
６９＞。
及１λ１ｉ ａ）１２部の１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチ
ル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール
−５−カルボン酸を８１部の塩化チオニルで処理した。
還流温度において１時間撹拌した後に、過剰の塩化チオ
ニルを蒸留除去した。残渣を２２５部のテトラヒドロフ
ラン中に溶解させた。気体状アンモニアを混合物中に２
時間にわたり泡立たせた。２５０部の水の添加後に、沈
澱した生成物を炉別しそして乾燥すると、１０．７部（
８８，９％）の１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメ
チル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾー
ル−５−カルボキサミド、融点２１８−２１９℃、が生
成した（化合物１．７３　）。
ｂ）２９部の１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチ
ル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール
−５−カルボキサミドおよび１８．３部のピリジンの混
合物を１１３部の１，４−ジオキサン中に分散させた。
１７．６部の無水トリフルオロ酢酸を予め製造された混
合物に満々添加した。２４時間撹拌した後に、反応混合
物を蒸発させた。残渣を１，１゛−オキシビスエタン中
に溶解させそして水で抽出した。残渣を１，１°−オキ
シビスエタンおよび石油エーテルの混合物から結晶化さ
せた。生成物を沢別しそして乾燥すると、１２．５部（
４３，２％）の１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメ
チル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾー
ル−５−カルボニトリル、融点７３−７３．５℃、が生
成したく化合物１．１５＞。
ｃ）　２部の１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチ
ル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール
−５−カルボニトリル、１８部の１，２−エタンジアミ
ンおよび１部の硝酸銀の混合物を２４時間にわたり撹拌
しそして還流させた。反応混合物を水中に注ぎそして生
成物をジクロロメタン中で抽出した。抽出物を乾燥し、
濾過し、そして蒸発させた。残渣を１，１゛−オキシビ
スエタンから結晶化させた。生成物を炉別しそして乾燥
すると、１．８部（８０，３％）の２−（４，５−ジヒ
ドロ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−１−（２，３
−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−
イル）−１Ｈ−イミダゾール、融点１５５−１５６℃、
が生成した（化合物１．３７）。
え１匠１先 ３部の１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１
Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール−５−
カルボニトリル、１．７５部のヒドロキシルアミン−塩
酸塩、１部の水酸化ナトリウムおよび１６部のメタノー
ルの混合物を５時間にわたり還流させた０反応混合物を
水中に注いだ。
沈澱した生成物をｒ別しそして１８部のテトラヒドロフ
ラン中に分散させた。１．７部の無水トリフルオロ酢酸
を前の混合物に満々添加した。添加の完了後に、混合物
を室温において４時間撹拌した。全体を水中に注いだ。
沈澱した生成物をＰ別しそして乾燥すると、０．５部（
１１，１％）の３−　［１−（２，３−ジヒドロ−２，
２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イ
ミダゾール−５−イル］−５−（）リフルオロメチル）
＝１．２．４−オキサジアゾール、融点９２−９８℃、
が生成した（化合物１．３５）。
夫１匠１１ １０部のＮ−メチル−４−アミノ−１−（５−クロロ−
２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン
−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボキサミ
ドの４７部のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中の撹拌さ
れそして加熱されている（７０℃）溶液に、５．１部の
亜硝酸１．１−ジメチルエチルを加えた。３０分間撹拌
した後に、反応混合物を水中に注ぎ、そして生成物を１
，１゛−オキシビスエタンで抽出した。抽出物を水で２
回洗浄し、乾燥し、−過し、そして蒸発させた。
残渣を２，２゛−オキシビスプロパン中で硝酸塩に転化
させた。塩をヂ別しそして真空乾燥させると、Ｎ−メチ
ル−１−（５−クロロ−２，３−ジヒドロ−２，２−ジ
メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾ
ール−５−カルボキサミド−硝酸塩が生成したく化合物
１．７５）。
同様な製造方法により、表１−５に挙げられている全て
の他の化合物類が得られる。
Ｃ９岨誠」１支呈１ （百分率は重量による） ａ）７ＩＩＪＬ！ ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） 式（１）（７）化合物　　　　２０１　５０１　０．５
＄高分散性珪酸　　　　　　５１　２７＄　　２７＄カ
オリン　　　　　　　　６７ｚ１０％　　　−塩化ナト
リウム　　　　　−　　−５９，５１活性成分を助剤類
と充分混合し、そして混合物を適当なミル中で充分粉砕
して水和剤を与え、それを水で希釈して希望する濃度の
懸濁液を与えることができた。
ｂ）盪１１ＪＬ ａ）　　　　ｂ） 式（１）の化合物　　　　　　　１０＄　　　１１シク
ロへキサノン　　　　　　　３０％　　１０１ジメチル
ベンゼン混合物　　　　５０１　７９％この濃厚剤から
水を用いる希釈により要求される濃度の乳化液が得られ
た。
Ｃ）旺 ａ）　　　　ｂ） 式（Ｉ）の化合物　　　　　０．１＄　　　１＄滑石　
　　　　　　　　　　９９．９＄　　　−カオリン　　
　　　　　　　−　　　９９１活性成分を担体と混合し
、そして混合物を適当なミル中で粉砕することにより、
有用な粉剤が得られた。
ｄ）押し出し粒剤 ａ）　　　ｂ） 式（ｒ）（７）化合物１０　ｇ　　　１１リグノ硫酸ナ
トリウム　　　　　２＄　　　２％カルボキシメチルセ
ルロース　　　１１　　１１カオリン　　　　　　　　
　　　８７１　９６％活性成分を助剤と混合し、粉砕し
、そして混合物を次に水で湿らせた。混合物を押し出し
、そして空気流中で乾燥させた。
ｅ）コ一イングされた立 式（１）の化合物　　　　　　　　　　　３ｚポリエチ
レンングリコール（分子量Ｚｏｏ）　　２％カオリン　
　　　　　　　　　　　　　９５＄微細粉砕された活性
成分をミキサー中でポリエチレンングリコールで湿らせ
たカオリンに均一に適用した。粉塵のないコーティング
された粒剤がこの方法で得られた。
ｆ）盪Ｊｉ［＠　３５　Ｍ　　　　　　　　　　　　ａ
　）　　　　ｂ　）式（Ｉ）の化合物　　　　　　　４
０％　　　５％エチレンングリコール　　　　　１０１
　１０％リグノ硫酸ナトリウム　　　　　１０％　　　
５＄カルボキシメチルセルロース　　　１＄　　　ｌ＄
３７％ホルムアルデヒド水溶液　　０．２＄　　０．２
＄シリコーン油ノア５＄水性乳化液　０．８＄　　０．
８＄水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２
＄　　　７７％微細粉砕された活性成分を助剤とよく混
合して濃厚懸濁液を与え、それから水を用いる希釈によ
り希望する濃度の懸濁液を得ることができた。
ｇ）昼ｌ囮 式（１）の化合物　　　　　　　　　５ｚイソプロピル
アミン　　　　　　　　　１ｚ水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９１１火東鰺１Ｌ：式（１）
の　体活性成　用の組成物ｆ！！Ｌ＜百分率は全て重量
による） ａ）濃厚乳剤 ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） 式（１）の化合物　　　　２（１４０＄　　５０１ドデ
シルベンゼンスル　　５＄　　　８１　５．８Ｚホン酸
カルシウム ールエーテル シクロへキサノン　　　　　−１５％　　２０％ジメチ
ルベンゼン混合物　７０１　２５１　２０％この濃厚液
から水を用いる希釈により希望する濃度の乳化液を製造
できた。
ｂ）ｕ ａ）　　ｂ）　　ｃ）　　ｄ） 式（Ｈの化合物　　　　８０％　　１０１　５＄　　９
５１エチレングリコールモノ　２０％　　−−−エチル
エーテル ポリエチレングリコール　−　７（Ｈ−一（ＭＧ　４０
０） Ｎ−メチル−２−ピロリドン　−２０％　　−−エポキ
シド化されたやし油−−１％　　５％これらの溶液は小
滴状での適用に適していた。
Ｃ）旺 ａ）　　　ｂ） 式（１）の化合物　　　　　　　５寡　１０％カオリン
　　　　　　　　　　　９４ｚ−高分散性珪酸　　　　
　　　　　１ｚ−アタパルガイド　　　　　　　　−９
ｏｚ活性成分を塩化メチレン中に溶解させ、溶液を担体
上に噴霧し、そして次に溶媒を真空蒸発させた。
ｄ）ＬＬ ａ）　　　　ｂ） 式（１）の化合物　　　　　　　ｉｌｌ　　　５％高分
散性珪酸　　　　　　　　　　Ｌ＄　　　５＄滑石　　
　　　　　　　　　　　９７ｚ−カオリン　　　　　　
　　　　　−　　９０％担体を活性成分とよく混合する
ことにより調整済み粉剤が得られた。
Ｄ、生〕コ呻氾（１廻− 夫１匠Σ影：発芽前除草剤活性 温室中で、種子血中に試験植物をまいた直後に、土壌表
面を２５％濃厚乳剤からまたはそれらの不充分な溶解度
のために濃厚乳剤に調合できなかった試験化合物の２５
％水和剤から得られた試験化合物の水性分散液で処理し
た。二種の濃度系を使用し、それらはそれぞれ１ヘクタ
ール当たり１および０．５ｋｇの試験化合物に相当して
いた。種子皿を温室中で２２〜２５°Ｃおよび５０〜７
０％相対湿度に保った。試験を下記の評価に従い３週間
後に評価した： １＝植物が発芽しなかったかまたは完全に枯れた２−３
＝非常に強い活性 ４−６＝普通の活性 ７−８＝わずかな活性 ９＝活性なし。
Ｘ１（Ｍ３υ：ルタ］υ忙ＷＥ　ＩＰＪ　ｇυ１多数の
雑草類および栽培植物類に発芽後に４−ないし６−葉段
階において活性成分水性分散液を１ヘクタール当たり４
ｋｇの試験化合物の割合で液剤噴霧し、そして２４−２
６℃および４５−６０％相対湿度に保った。発芽前試験
で使用されているものと同じ評価目盛りに従い処理から
少なくとも１５日後に試験を評価した。
綾果：　投与量　１ヘクタール当たり４ｋｇの活性成分
夫１鮭工更：雑草を伴なう他のイネに対する除草剤活性 プラスチックス容器（６０ｃａ＋２表面、５００容量ｍ
ｊり中に水性雑草であるエキツクロア・クルス・ガリ（
Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　　ｃｒｕｓ　　ｇａｌｌｉ）
およびモノコリア・ヴアギナリス（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉ
ａ　　ｖａｇｉｎａｌｉｓ）の種子を一緒にまいた。容
器に土壌表面まで水やりしすると、３日後に水の高さは
土壌表面よりわずか上（３５ｍｍ）となった。種まきか
ら３日後に、活性化合物の水性乳化液を容器に１ヘクタ
ール当たり４ｋｇの活性成分の適用割合で（希釈５５０
リツトル／ヘクタール）噴霧することにより適用した。
水性雑草用に最適な条件下で、すなわち２０−２５℃の
間でそして高湿度の下で、容器を温室中で保った。
実施例３９に示されている評価目盛りに従い試験の評価
を行なった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、雑草類またはそれらの生息地に、除草剤有効量の式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−（
    I ） ［式中、 Ｒ＾１は水素またはメルカプトであり、 Ｌはシアノまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、 −Ｃ（＝Ｇ）−Ｄ−Ｒ＾２または −Ｃ（＝Ｇ＾１）−Ｏ−Ｒ＾５の基であり、各Ｒは独立
    して水素またはＣ＿１−Ｃ＿５であり、Ｅは酸素、硫黄
    または−ＮＲ−であり、 Ｒ＾４は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルまたはトリフル
    オロメチルであり、 Ｇは酸素、硫黄または＝ＮＲであり、 Ｇ＾１は酸素または硫黄であり、 Ｄは硫黄、−Ｎ（Ｒ＾３）−、▲数式、化学式、表等が
    あります▼、 −Ｎ（Ｒ＾３）−Ｏ−、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＮＨ−ＣＨ＿２
    −ＣＨ＿２−Ｏ−または▲数式、化学式、表等がありま
    す▼ であり、 Ｒ＾２および各Ｒ＾３は独立して、水素、Ｃ＿１−Ｃ＿
    ５アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿５アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿
    ５アルキニル、Ｃ＿３−Ｃ＿７シクロアルキルであるか
    、またはアリール、Ｃ＿３−Ｃ＿７シクロアルキル、Ｃ
    ＿３−Ｃ＿７シクロアルキルオキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿５ア
    ルキルオキシ、ヒドロキシ、カルボキシル、Ｃ＿１−Ｃ
    ＿５アルキルオキシカルボニルもしくはＣ＿１−Ｃ＿５
    アルキルカルボニルで置換されたＣ＿１−Ｃ＿５アルキ
    ルであるか、或いは Ｒ＾２およびＲ＾３はそれらが結合している窒素原子と
    一緒になつて、ピペリジニル、ピロリジニル、２−オキ
    ソピペリジニル、２−オキソピロリジニル、モルホリニ
    ル、チオモルホリニル、イミダゾリルまたはピペラジニ
    ルを形成することもでき、ここでそれらは４−位置にお
    いてＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル
    カルボニル、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルオキシカルボニル
    またはモノ−およびジＣ＿１−Ｃ＿５アルキルアミノカ
    ルボニルで置換されていてもよく、そしてＲ＾２および
    Ｒ＾３から誘導される該環式基はそれぞれ任意に１−３
    個のＣ＿１−Ｃ＿５アルキル基で置換されていてもよく
    、 Ｒ＾５はフェニル、ナフタレニル、または炭素原子上に
    結合されている５−もしくは６−員の芳香族複素環であ
    り、ここで該フェニル、ナフタレニルまたは複素環は可
    能ならばＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿５アル
    ケニル、Ｃ＿２−Ｃ＿５アルキニル、ハロ、Ｃ＿１−Ｃ
    ＿５アルキルオキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルチオ、モ
    ノ−、ジ−もしくはトリハロＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、
    モノ−、ジ−もしくはトリハロＣ＿１−Ｃ＿５アルキル
    オキシおよびニトロから独立して選択される１−３個の
    置換基で置換されていてもよく、或いは Ｒ＾５は式−Ｎ＝ＣＲ＾１＾４Ｒ＾１＾５の基；または
    ＮＲ＾１＾６Ｒ＾１＾７、−ＮＲ＾１＾６、−ＣＯ−Ｒ
    ＾１＾７、−ＮＲ＾１＾６−ＣＯ−Ｒ＾１＾７Ｒ＾１＾
    ８、ヒドロキシ、モノ−、ジ−もしくはトリハロＣ＿２
    −Ｃ＿８アルキルオキシ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ＾１＾６、−
    Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ＾１＾９、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ＾１＾６
    Ｒ＾１＾７、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨＣｌ−Ｒ＾１＾６、−Ｏ
    −ＣＯ−ＣＣｌ＿２−Ｒ＾１＾８、−Ｏ−ＳＯ＿２Ｒ＾
    １＾９、Ｃ＿３−Ｃ＿７シクロアルキル、−ＣＯ−ＲＩ
    ＾１＾６、−ＣＯ−ＮＲ＾１＾６Ｒ＾１＾７、−Ｓ（Ｏ
    ）ｍＲ＾１＾９、−ＳｉＲ＾１＾９Ｒ＾２＾０Ｒ＾２＾
    １または−ＰＯ（ＯＲ＾１＾６）Ｒ＾２＾２で置換され
    たＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであるか、或いはＲ＾５は−
    ＣＮおよび−ＣＯＯＲ＾１＾６から独立して選択された
    １もしくは２個の基で置換されたＣ＿１−Ｃ＿６アルキ
    ルであるか、或いはＲ＾５はハロおよびモノ−、ジ−も
    しくはトリハロＣ＿１−Ｃ＿６アルキルから独立して選
    択された１、２もしくは３個の基で置換されたＣ＿１−
    Ｃ＿６アルキルであり、 Ｒ＾１＾４は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿３−
    Ｃ＿７シクロアルキルまたはアリールであり、 Ｒ＾１＾５はＣ＿１−Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿７
    シクロアルキルまたはアリールであるか、或いは Ｒ＾１＾４およびＲ＾１＾５が一緒になってＣ＿４−Ｃ
    ＿６アルカンジイル基を形成することができ、 Ｒ＾１＾６、Ｒ＾１＾７およびＲ＾１＾８は独立して水
    素、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿５アルケニ
    ル、Ｃ＿３−Ｃ＿５アルキニル、アリール、Ｃ＿１−Ｃ
    ＿５アルキルオキシＣ＿２−Ｃ＿５アルキル、またはＣ
    ＿１−Ｃ＿５アルキルオキシカルボニルＣ＿１−Ｃ＿５
    アルキルであるか、或いは Ｒ＾１＾６およびＲ＾１＾７が一緒になってＣ＿３−Ｃ
    ＿６アルカンジイル基を形成することもでき、 Ｒ＾１＾９、Ｒ＾２＾０およびＲ＾２＾１は独立してＣ
    ＿１−Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿５アルケニル、Ｃ
    ＿３−Ｃ＿５アルキニル、またはＣ＿１−Ｃ＿５アルキ
    ルオキシＣ＿１−Ｃ＿５アルキルであり、 Ｒ＾２＾２は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル、ヒドロキ
    シまたはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルオキシであり、ｍは０
    、１または２であり、 Ｘは１−インダニル、１−テトラヒドロナフタレニル、
    ５−ベンゾシクロヘプタニル、４−テトラヒドロベンゾ
    チエニル、４−テトラヒドロベンゾフリール、５−テト
    ラヒドロキノリル、５−テトラヒドロイソキノリル、８
    −テトラヒドロキノリル、８−テトラヒドロイソキノリ
    ル、９，１０−ジヒドロ−９−アントラセニル、９Ｈ−
    フルオレン−９−イル、５−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロ
    ヘプテニル、５−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプタニル
    または１−ジヒドロナフタレニルであり、これらはそれ
    ぞれ未置換であるか、またはＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、
    モノ−およびジ（アリール）Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、
    Ｃ１−Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、Ｃ＿３−Ｃ＿７ア
    ルケニル、アミノ、ニトロ、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルカ
    ルボニルアミノ、トリフルオロメチルおよびジフルオロ
    メトキシからなる群から選択される１−６個の置換基で
    置換されており、ここで２個のｇｅｍ−置換基はそれら
    が結合している炭素原子と一緒になってスピロ環式Ｃ＿
    ３−Ｃ＿７シクロアルキル基を形成することもでき、ま
    たは該置換基類のうちの２個が一緒になってＣ＿１−Ｃ
    ＿５アルカンジイルもしくはＣ＿５−Ｃ＿７シクロアル
    カンジイルを形成することもでき、該Ｃ＿１−Ｃ＿５ア
    ルカンジイルもしくはＣ＿５−Ｃ＿７シクロアルカンジ
    イル基は任意にＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、モノ−および
    ジ（アリール）Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
    ５アルキルオキシ、ハロ、Ｃ＿３−Ｃ＿７アルケニル、
    トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシおよびアリー
    ルから独立して選択される１もしくは２個の置換基で置
    換されていてもよく、或いは Ｘは基 ▲数式、化学式、表等があります▼ または基▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ここで ｎは０、１または２であり、 Ｙは基−ＣＨ＿２Ｏ−、−ＣＨ＿２−Ｓ（Ｏ）ｍ−、−
    ＣＨ＿２−Ｎ（Ｒ＾１＾３）−または−ＣＨ＝Ｎ−であ
    り、 ここでヘテロ原子はベンゼン環の炭素原子と結合してお
    り、そしてここで ｍは０、１または２であり、 Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８およびＲ＾９はそれぞれ独立し
    て、水素、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、モノ−およびジ（
    アリール）Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５ア
    ルキルオキシ、ハロ、Ｃ＿３−Ｃ＿７アルケニル、１−
    ３個のハロ原子で置換されたＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、
    １−３個のハロ原子で置換された Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルオキシ、またはアリールである
    か、或いは Ｒ＾６およびＲ＾７が任意に水素、Ｃ＿１−Ｃ＿５アル
    キル、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、１−３個
    のハロ原子で置換されたＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、１−
    ３個のハロ原子で置換されたＣ＿１−Ｃ＿５アルキルオ
    キシ、ニトロ、アミノおよび−ＮＨ−ＣＯ−Ｍからそれ
    ぞれ独立して選択される１もしくは２個の置換基で置換
    されていてもよい融合ベンゼン環を形成することもでき
    、またはＲ＾６およびＲ＾７がｇｅｍ−置換されている
    場合にはそれらは炭素数が３−７のスピロ環式炭素環を
    形成することもでき、または Ｒ＾６およびＲ＾７が一緒になって任意にＣ＿１−Ｃ＿
    ５アルキル、モノ−およびジ（アリール）Ｃ＿１−Ｃ＿
    ５アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、Ｃ
    ＿３−Ｃ＿７アルケニル、１−３個のハロ原子で置換さ
    れたＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、１−３個のハロ原子で置
    換されたＣ＿１−Ｃ＿５アルキルオキシおよびアリール
    からそれぞれ独立して選択される１もしくは２個の基で
    置換されていてもよいＣ＿１−Ｃ＿５アルカンジイルも
    しくはＣ＿５−Ｃ＿７シクロアルカンジイルを形成する
    こともでき、そして Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２はそれぞれ独
    立して、水素、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
    ５アルキルオキシ、ハロ、１−３個のハロ原子で置換さ
    れたＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、１−３個のハロ原子で置
    換されたＣ＿１−Ｃ＿５アルキルオキシ、シアノ、ニト
    ロ、アミノ、モノ−およびジＣ＿１−Ｃ＿５アルキルア
    ミノ、または−ＮＨ−ＣＯ−Ｍであり、 Ｒ＾１＾３は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１−
    Ｃ＿５アルカノイルまたは４−メチルフェニルスルホニ
    ルであり、 Ａは水素；任意に１もしくは２個のＣ＿１−Ｃ＿５基で
    置換されていてもよいＣ＿３−Ｃ＿７シクロアルキル；
    任意にＣ＿１−Ｃ＿７アルキルオキシもしくはＡｒ基で
    置換されていてもよいＣ＿１−Ｃ＿７アルキル；または
    Ｃ＿１−Ｃ＿７アルキルオキシおよびＡｒ基の両者で置
    換されているＣ＿１−Ｃ＿７アルキル；或いはそれぞれ
    未置換であるかまたはＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１
    −Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モノ
    −およびジＣ＿１−Ｃ＿５アルキルアミノ、−ＮＨ−Ｃ
    Ｏ−Ｍ、シアノ、トリフルオロメチルおよびジフルオロ
    メトキシから独立して選択される１もしくは２個の基で
    置換されているピリジニル、ピリミジニル、ナフタレニ
    ル、フラニルおよびチエニルから選択される基であり、
    該基Ａｒはフェニル、ピリジニル、ピリミジニル、ナフ
    タレニル、フラニルまたはチエニルであり、これらはそ
    れぞれ未置換であるか、またはＣ＿１−Ｃ＿５アルキル
    、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミ
    ノ、モノ−およびジＣ＿１−Ｃ＿５アルキルアミノ、−
    ＮＨ−ＣＯ−Ｍ、シアノ、トリフルオロメチルおよびジ
    フルオロメトキシから独立して選択される１もしくは２
    個のそしてＡｒがフェニルである場合には３個の置換基
    で置換されており、 Ｚはナフタレニル、チエニル、フラニル、ピリミジニル
    、フェニルまたはピリジニルであり、これらはそれぞれ
    未置換であるか、またはＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿
    １−Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、シアノ、ニトロ、ア
    ミノ、モノ−およびジＣ＿１−Ｃ＿５アルキルアミノ、
    −ＮＨ−ＣＯ−Ｍ、トリフルオロメチルおよびジフルオ
    ロメトキシから独立して選択される１もしくは２個のそ
    してＺがフェニルである場合には３個の置換基で置換さ
    れており、 ＭはＣ＿１−Ｃ＿５アルキルであり、そしてアリールは
    任意にＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキ
    ルオキシおよびハロからそれぞれ独立して選択される１
    −３個の置換基で置換されていてもよいフェニルである
    ］ の化学的化合物、またはそれらの立体化学的異性体形、
    またはそれらの塩を適用することからなる、雑草類の防
    除方法。 ２、有用な植物性作物類中の雑草類を選択的に防除する
    ための特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、作物がイネ、トウモロコシまたは穀類である特許請
    求の範囲第２項記載の方法。 ４、作物がイネでありそしてそのイネが移植されたイネ
    である特許請求の範囲第２項記載の方法。 ５、イネ作物が生育している場所に、１ヘクタール当た
    り０．０１−５．０ｋｇの活性成分を適用する特許請求
    の範囲第３項記載の方法。 ６、イネ苗を移植した後に、１ヘクタール当たり０．０
    ５−１ｋｇの活性成分を適用する特許請求の範囲第５項
    記載の方法。 ７、Ｌがシアノ、式−Ｃ（＝Ｏ）−Ｄ−Ｒ＾２または−
    ＣＯＯＲ＾５の基である特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 ８、Ｄが−Ｎ（Ｒ＾３）−または−Ｎ（Ｒ＾３）−Ｏ−
    であり、そしてＲ＾２が水素、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル
    、ヒドロキシＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿７
    シクロアルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿５アルケニルまたはＣ＿
    ３−Ｃ＿５アルキニルであり、そしてＲ＾３が水素また
    はＣ＿１−Ｃ＿５アルキルであり、そして Ｒ＾５が任意に１−３個のハロ原子または式−Ｎ＝ＣＲ
    ＾１＾４Ｒ＾１＾５（ここでＲ＾１＾４およびＲ＾１＾
    ５は独立して水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルである
    ）の基で置換されていてもよいフェニル；或いはジ−Ｃ
    ＿１−Ｃ＿６アルキルオキシ−ホスホニル、トリ−Ｃ＿
    １−Ｃ＿６アルキルシリル、アミノ、シアノ、カルボキ
    シルもしくはＣ＿１−Ｃ＿５アルキルオキシカルボニル
    で置換されたＣ＿１−Ｃ＿６アルキル、または１−３個
    のハロ原子で置換されたＣ＿１−Ｃ＿６アルキルである
    特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、Ｒ＾１が水素であり、Ｘが２，３−ジヒドロ−２，
    ２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル、２，２−ジ
    メチルテトラヒドロナフタレニル、２，３−ジメチル−
    クロマン−４−イルまたは２−メチル−クロマン−４−
    イルである特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、化合物がＮ−メチル−１−（１，２，３，４−テ
    トラヒドロ−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール
    −５−カルボキサミド、１−（２，３−ジヒドロ−２，
    ２−ジメチル−１Ｈ−インデニル）−１Ｈ−イミダゾー
    ル−５−カルボキサミドまたはＮ−メチル−１−（２，
    ３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデニル）
    −１Ｈ−イミダゾール−５−カルボキサミドである特許
    請求の範囲第７項記載の方法。 １１、条件として、 （ｉ）Ｘが１−アリール−１−エチルである時には、Ｌ
    はシアノ；ＣＯＮＨ＿２；またはＣＯＯＲ＾５（ここで
    Ｒ＾５はモノハロＣ＿１−Ｃ＿５アルキルである）以外
    であるか、或いは （ｉｉ）Ｘがインダニルまたは１，２，３，４−テトラ
    ヒドロ−１−ナフタレニルである時には、ＬはＣＯＯＲ
    ＾５（ここでＲ＾５はジＣ＿１−Ｃ＿５アルキルアミノ
    Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルである）以外である特許請求の
    範囲第１項で定義されている式（ I ）を有する化学的
    化合物、それの立体化学的異性体形、またはそれの塩。 １２、Ｌがシアノ、式−Ｃ（＝Ｏ）−Ｄ−Ｒ＾２または
    −ＣＯＯＲ＾５の基である特許請求の範囲第１１項記載
    の化合物。 １３、Ｄが−Ｎ（Ｒ＾３）−または−Ｎ（Ｒ＾３）−Ｏ
    −であり、そしてＲ＾２が水素、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキ
    ル、ヒドロキシＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿
    ７シクロアルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿５アルケニルまたはＣ
    ＿３−Ｃ＿５アルキニルであり、そしてＲ＾３が水素ま
    たはＣ＿１−Ｃ＿５アルキルであり、そして Ｒ＾５が任意に１−３個のハロ原子または式−Ｎ＝ＣＲ
    ＾１＾４Ｒ＾１＾５（ここでＲ＾１＾４およびＲ＾１＾
    ５は独立して水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルである
    ）の基で置換されていてもよいフェニル；或いはジ−Ｃ
    ＿１−Ｃ＿６アルキルオキシ−ホスホニル、トリ−Ｃ＿
    １−Ｃ＿６アルキルシリル、アミノ、シアノ、カルボキ
    シルもしくはＣ＿１−Ｃ＿５アルキルオキシカルボニル
    で置換されたＣ＿１−Ｃ＿６アルキル、または１−３個
    のハロ原子で置換されたＣ＿１−Ｃ＿６アルキルである
    特許請求の範囲第１２項記載の化合物。 １４、Ｒ＾１が水素であり、Ｘが２，３−ジヒドロ−２
    ，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル、２，２−
    ジメチルテトラヒドロナフタレニル、２，３−ジメチル
    −クロマン−４−イルまたは２−メチル−クロマン−４
    −イルである特許請求の範囲第１３項記載の化合物。 １５、化合物がＮ−メチル−１−（１，２，３，４−テ
    トラヒドロ−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール
    −５−カルボキサミド、１−（２，３−ジヒドロ−２，
    ２−ジメチル−１Ｈ−インデニル）−１Ｈ−イミダゾー
    ル−５−カルボキサミドまたはＮ−メチル−１−（２，
    ３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデニル）
    −１Ｈ−イミダゾール−５−カルボキサミドである特許
    請求の範囲第１１項記載の化合物。 １６、不活性担体、および所望により他の助剤類、およ
    び活性成分としての除草剤有効量の特許請求の範囲第１
    項記載の式（ I ）を有する化学的化合物を含有してな
    る除草剤組成物。 １７、活性成分が特許請求の範囲第１１項で定義されて
    いる式（ I ）の化学的化合物である特許請求の範囲第
    １６項記載の組成物。 １８、Ｌがシアノ、式−Ｃ（＝Ｏ）−Ｄ−Ｒ＾２または
    −ＣＯＯＲ＾５の基である特許請求の範囲第１６項記載
    の組成物。 １９、Ｄが−Ｎ（Ｒ＾３）−または−Ｎ（Ｒ＾３）−Ｏ
    −であり、そしてＲ＾２が水素、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキ
    ル、ヒドロキシＣ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿
    ７シクロアルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿５アルケニルまたはＣ
    ＿３−Ｃ＿５アルキニルであり、そしてＲ＾３が水素ま
    たはＣ＿１−Ｃ＿５アルキルであり、そして Ｒ＾５が任意に１−３個のハロ原子または式−Ｎ＝ＣＲ
    ＾１＾４Ｒ＾１＾５（ここでＲ＾１＾４およびＲ＾１＾
    ５は独立して水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルである
    ）の基で置換されていてもよいフェニル；或いはジ−Ｃ
    ＿１−Ｃ＿６アルキルオキシ−ホスホニル、トリ−Ｃ＿
    １−Ｃ＿６アルキルシリル、アミノ、シアノ、カルボキ
    シルもしくはＣ＿１−Ｃ＿５アルキルオキシカルボニル
    で置換されたＣ＿１−Ｃ＿６アルキル、または１−３個
    のハロ原子で置換されたＣ＿１−Ｃ＿６アルキルである
    特許請求の範囲第１８項記載の組成物。 ２０、Ｒ＾１が水素であり、Ｘが２，３−ジヒドロ−２
    ，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル、２，２−
    ジメチルテトラヒドロナフタレニル、２，３−ジメチル
    −クロマン−４−イルまたは２−メチル−クロマン−４
    −イルである特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２１、化合物がＮ−メチル−１−（１，２，３，４−テ
    トラヒドロ−１−ナフタレニル）−１Ｈ−イミダゾール
    −５−カルボキサミド、１−（２，３−ジヒドロ−２，
    ２−ジメチル−１Ｈ−インデニル）−１Ｈ−イミダゾー
    ル−５−カルボキサミドまたはＮ−メチル−１−（２，
    ３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデニル）
    −１Ｈ−イミダゾール−５−カルボキサミドである、特
    許請求の範囲第１６項記載の組成物。 ２２、ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−（I
    I） ［式中、 ＸおよびＬは上記で定義されている如くである］ の化合物を、塩基の存在下で反応−不活性溶媒中で、蟻
    酸のＣ＿１−Ｃ＿４アルキルエステルと縮合させ、そし
    て生成した式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−（
    III） ［式中、 ＸおよびＬは上記で定義されている如くであり、そして Ｍはアルカリ金属原子である］ の中間生成物を酸の存在下でアルカリ金属イソシアネー
    トで処理して、式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−（
    I −ａ） ［式中、 ＸおよびＬは上記で定義されている如くである］ の２−メルカプトイミダゾールを得、それを任意に、出
    発化合物（ I −ａ）を任意にアルカリ金属亜硝酸塩の
    存在下で硝酸と反応させるか、もしくは低級脂肪族アル
    コールの存在下で、４０℃−８０℃の間の温度において
    ラネー−ニッケルと反応させることにより、または出発
    化合物（ I −ａ）を好適にはカルボン酸の存在下で過
    酸化水素水溶液で処理することにより、或いは 酸の存在下で、５０℃−２５０℃の間、好適には１２０
    ℃−１７０℃の間、の温度において、炭素数が１−３の
    カルボン酸アミド、好ましくはホルムアミドで処理する
    か、或いは反応−不活性溶媒または酸であることができ
    る適当な溶媒中で、２０℃−２００℃の間の温度におい
    て、好適には２０℃−反応混合物の還流温度において、
    過剰の炭酸もしくは炭酸水素アンモニウムで処理するこ
    とにより、式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−（
    I −ｂ） ［式中、 ＸおよびＬは上記で定義されている如くである］ の化合物に転化させるか、或いは ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−（
    Ｖ） ［式中、 Ｒ＾１、ＧおよびＸは上記で定義されている如くであり
    、そして Ｔは反応性遊離基である］ の活性化された誘導体を、反応−不活性溶媒中で、任意
    に塩基の存在下で、式Ｈ−Ｄ−Ｒ＾２のメルカプタン又
    はアミンまたは式Ｈ−Ｏ−Ｒのアルコールと反応させて
    、Ｌが基−Ｃ（＝Ｇ）−Ｄ−Ｒ＾２または−Ｃ（＝Ｇ＾
    １）−ＯＲ＾５である式（ I ）の化合物類を製造し、
    そして 所望により該化合物類を公知の官能基変換反応で相互に
    変換させ、そしてさらに所望するなら式（ I ）の化合
    物類を適当な酸または塩基を用いる処理により塩に転化
    させるか、または逆に塩をアルカリを用いて遊離塩基に
    もしくは酸を用いて遊離酸形に転化させるか、および／
    またはそれらの立体化学的異性体形を製造することによ
    り特徴づけられている特許請求の範囲第１１項記載の式
    （ I ）を有する化学的化合物の製造方法。 ２３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−（
    Ｖ） ［式中、 Ｒ＾１、ＸおよびＧは特許請求の範囲第１項で定義され
    ている如くであり、そして Ｔはハロ、−ＯＣＯ−Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、−ＯＣ
    Ｏ−Ｏ−Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、または基▲数式、化
    学式、表等があります▼ であり、但し条件として Ｒ＾１が水素でありそしてＧが酸素である時には、Ｘは
    未置換の１−インダニル、１，２，３，４−テトラヒド
    ロ−１−ナフタレニル以外であり且つ基−ＣＨ（Ａ）Ｚ
    以外であり、Ａ は未置換のＣ＿１−Ｃ＿５アルキルであり、そしてＺは
    フェニル、ピリジニルまたはチエニルであり、該フェニ
    ルは未置換であるかまたは Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルオキ
    シもしくはハロから選択される３個までの置換基で置換
    されている］ を有する化学的化合物。
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