HU197368B

HU197368B - Polyurethane preparation containing cross-linking agent and method for producing thermoactive adhesive layer

Info

Publication number: HU197368B
Application number: HU841439A
Authority: HU
Inventors: Wilhelm Thoma; Walter Schroeer; Josef Pedain; Klaus Nachtkamp
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1983-04-13
Filing date: 1984-04-12
Publication date: 1989-03-28
Also published as: EP0122554A3; EP0122554B1; HUT40476A; DE3313238A1; DE3481778D1; EP0122554A2

Description

A találmány tárgya közelebbről 30-80 súly%-os poliuretán-készítmény oldat, paszta vagy diszperzió formájában, amely szilárd anyagként

I. 100 súlyrész, nagymolekulájü poliolok- io ból a nagymolekulájú poliolra számolva 0,1-2,5 mól lánchosszabbitöból és alifás és/vagy aromás poliizocianátból álló és relatív puha (A) poliuretánt,

II. 4-30 súlyrész mennyiségben 15 (B) 0,5-20 súlyrész formaldehidgyantából és (C) 0,5-20 súlyrész alifás és/vagy aromás, NCO-csoportjain adott esetben blokkolt poliizocianátból álló térhálósító kombinációt és TII. szokásos mennyiségű ismert adalékanyagot tartalmaz.

Ezt a készítményt egyrészt tapadóréteg előállítására alkalmazzuk a többrétegű, termoaktív transzfer eljárás segítségével, másrészt termikusán aktivált kasirozásra alkalmazzuk nyomóhengerek között textíliák esetében.

Az eljárás során a poliuretán készítményt ideiglenes hordozóra visszük fel, a tapadóréteget legfeljebb 100 °C hőmérsékleten szárítjuk, majd legfeljebb 160 °C hőmérsékleten kasírozzuk, végül legfeljebb 180 °C hőmérsékleten térhálósítjuk és a réteget az ideiglenes hordozóról leválasztjuk.

A találmány tárgya térhélósítót tartalmazó poliuretán-készltmény és eljárás termoaktív tapadóréteg előállítására.

A találmány tárgya közelebbről 30-80 tómeg%-os poliuretán-készitniény oldat, paszta vagy diszperzió formájában, amely szilárd anyagként

I. 100 tömegrész, nagymolekulájú poliolokból, a nagymolekulájú poliolra számolva 0,1-2,5 mól lánchosszabbitóból és alifás és/vagy aromás poliizocianátból álló és relatív puha (A) poliuretánt,

II. 4-30 tömegrész mennyiségben (B) 0,5-20 súlyrész formaldehidgyantából és (C) 0,5-20 súlyrész alifás és/vagy aromás, NCO-csoportjain adott esetben blokkolt poliizocianátból álló térhálósító kombinációt és

III. szokásos mennyiségű ismert adalékanyagot tartalmaz.

Ezt a készítményt egyrészt tapadóréteg előállítására alkalmazzuk a többrétegű, termoaktiv transzfer eljárás segítségével, másrészt termikusán aktivált kasirozásra alkalmazzuk nyomóhengerek között textíliák, előnyösen végszerű textíliák, különösen nagyon puha és adott esetben durva szemű szövetek esetében. A készítmény a térhálósító kombináció alkalmazásának következtében a poliuretán-tapadórétegnek magas hőmérsékleten történő térhálósltás után meglepően nagy száraz és nedves tapadási értéket biztosit.

A legkülönbözőbb célokra, például felsőruházat, cipőfelsőrész vagy táska készítésére alkalmas műbőrök előállítása poliuretán nyersanyagokból a transzfer eljárással a technika állásához tartozik. Általában a két vagy három rétegből, például fedő és tapadórétegból, fedő, köztes és tapadórétegből vagy az előfedő, fedő és tapadórétegből álló felépítést alkalmazzák. A szilárdanyag-felvitel rétegenként általában 20-60 g/m². Nyersanyagként az egy- vagy kétkomponensű poliuretánok oldatait vagy diszperzióit, valamint úgynevezett blokkolt formában lévő jól— -oldódó-poliuretán-propolimereket és poliamin-térhálósítót alkalmazzák. A két komponensú poliuretánok csak a térhálósitás után, a jól oldódó polimerek csak a poliaminokkal történő reagáltatás után kapják meg végleges műanyag karakterüket.

Újabban a technika állásához tartozik az is, hogy textíliákat a termoaktiv eljárással vonnak be. Ennek sorén a rétegező pasztát a fedő rétegre viszik fel, ahol a fedő réteg önmaga is állhat több rétegből, így az előfedő és fedő rétegből vagy a fedő és köztes rétegből. A felvitel után az oldószert (oldóezerelegyet) elpárologtatják, egy fűtött hengeren nyomás alatt a textíliát rákasirozzák a száraz, termikusán aktivált poliuretán tapadórétegre, majd ez utóbbit magas hőmérsékleten térhálósítják. A fenti termoaktiv transzfer eljárás (.fordító eljárás) előnye a kasirozás során az, hogy viszonylag kis menynyiségű tapadóréteget visz fel (15-30 g/m²), ami könnyű termékhez vezet. Jelentős előny továbbá, hogy olyan anyagok is alkalmazhatók, melyek a szerves oldószert vagy vizet tartalmazó tapadóréteg .nedves kasirozásánál szerkezetük vagy oldószerállóságuk miatt nem vagy csak korlátozott mértékben alkalmazhatók. Ilyen anyagok például a poliakril-alapanyagok vagy úgynevezett koagulátok, melyeket az oldószer, igy a dimetilformamid megtámad.

Hátrányok a tapadási problémákból származnak, melyek a termoaktiv transzfer eljárással előállított termékeknél általában megfigyelhetők. A tapadási értékek változók, és különösen a nedves tapadási érték igen alacsony. A találmány feladata a termoaktiv eljárásnál jelentkező hátrányok kiküszöbölése.

A találmány tárgya tehát térhélósítót tartalmazó poliuretán-készítmény termoaktiv tapadóréteg előállításához a többrétegű transzfer eljárás segítségével, amely 30-80 tömeg%-os, előnyösen 30-70 tömeg%-os, különösen előnyösen 35-60 tömeg%-os oldat vagy diszperzió formájában szilárd anyagként I. 100 súlyrész, 600-6000 mólsúlyú nagymolekulájú poliolokból, előnyösen hidroxi-poliészterekból és/vagy hidroxi-poliéterekből, lánchosszabbitóként (a nagymolekulájú poliolra vonatkoztatva)

0,1-2,5 mól, előnyösen 0,1-1,0 mól, adott esetben ionos csoportokat tartalmazó dialkoholból és/vagy amino-alkoholból és/vagy diaminböl és/vagy hidrazin-hidrátból, és alifás vagy aromás poliizocianátból,

NCO/XH-arány 0,9-1,05, álló és relatív puha (A) poliuretánt,

IJ. 4-30 tömegrész, előnyösen 5-25 tömegrész, különösen előnyösen 5-22 tömegrész mennyiségben (B) 0,5-20 tömegrész, előnyösen 1-15 tömegrész, különösen előnyösen 2-12 tömegrész formaldehidgyantából, előnyösen formaldehid-karbamid- és formaldehid-melamin-gyantéból vagy szabad vagy rövid szénláncú alkoholokkal éterezett metilolcsoportokat tartalmazó polimerekből, valamint ezek szokásos, előnyösen savas térhálósító-katalizátoraiból, és (C) 0,5-20 tömegrész, előnyösen 3-15 tömegrész, különösen előnyösen 5-15 tömegrész alifás és/vagy aromás, legalább két szabad vagy blokkolt NCO-csoportot tartalmazó poliizocianátból, amikor is az (A) poliuretan-diszperzióhoz csak

-2szemcsés j^e^s _efeW^|8Ót_ar(^_ygrm_íJ_{í_ Alapos egyn^g^^fU^,^^ szobáhómérséklg^ K^óBftXeKiftfeir^i^sP^e¹⁶4fi.^utAfid3tg Mtí^y^öSkásisa^bWi^í²^kg 3 Xi3er™dáré£^etóy.^rtí^tott baromfihússal e^t|g{^lz^masszót készítünk. A masszát korong v^ié^^ritéfaygli&^Bbá tegXPSgHuKéftditftW tS^dc^W^BÍfílife'ífti^^WéíP^kgW)KisZfer eljárás segítségével, oly módon, hogy a találmány szerinti poliuretán-készitményt fedő réteggel vagy fedő és köztes réteggel ellátott választó papírra vagy más hasonló ideiglenes hordozóra visszük fel, a tapadóréteget szárítjuk, termoaktiválással legfeljebb 160 °C hőmérsékleten nyomóhengerBnjz löéllaüpuha poliuretáriok vizes, előnyösen mintegy egy textíliára kasírozzuk, végül magas lté— -30-70%-os diszperzió formájában is.

mérsékleten például 120-180 °C, előnyösen 120-160 °C hőmérsékletű csatornasoron térhálósitjuk, melynek sorén magas tapadási értékű, térhálósított, többrétegű rétegezett 20 textília keletkezik.

A textíliákból és poliuretánokból rétegezett termék előállítására szolgáló, és a többrétegű transzfer eljáráson alapuló találmány szerinti eljárás, melynek során tapadóréteg- 25 ként termoaktiv poliuretént alkalmazunk, azzal az előnnyel jár, hogy a tapadóréteget formaldehidgyantából és poliizocianátból (blokkolt és nem blokkolt NCO-csoportok) álló keverékkel térhálósitjuk, ami magas száraz 30 és nedves tapadási értéket eredményez, igy lehetővé vált a mosásnak és a kémiai tisztításnak jól ellenálló termék előállítása. A találmány szerinti eljárás segítségével az olyan könnyű szövetek vagy nyitott szemű szőve- 35 tek, melyek a nedves rétegezés során „atkasirozódnának’, nagyon vékony réteggel, kitűnő nedves és száraz tapadási értékkel, valamint jó kémiai-tisztitásállósággal kasírozhatok. A többrétegű termokasírozáshoz gyakran 40 már igen kis mennyiségű, például 15-30 g/m²tapadóréteg elegendő. A kapott réteg kiemelkedően puha fogással rendelkezik.

Meglepő, hogy a tapadórétegként alkalmazott, poliuretánoldatból vagy poliuretán- 45 -diszperzióból álló találmány szerinti poliuretán-készítmény formaldehidgyantából és poliizocianátból álló két térhálósító felhasználásával történő térhálósítósa során magas tapadási értéket kapunk, mivel ez az egyes tér- 50 hálósitó típusokkal nyert tapasztalatok alapján nem volt várható. A két térhálósító típus hatása a poliuretán-réteg és a szubsztrátum tapadásánál meglepő módon szinergetikusan megnövekszik. 55

A viszonylag puha, vagyis a 150 °C, előnyösen 90-125 °C termo-kasírozási hőmérsékleten megpuhuló poliuretán relatív puha, általában csak mérsékelten nagymolekulájú poliuretánból áll, amely nagyértékű poliure- CO tán-tulajdonségait csak a poliizocianátokkal végzett térhálósítás által nyeri el. Ez 600egy mól iS?ii§ÁRAJi'H³ei9éíöíFP^3'zámolva 0,12,5 mól, előnyösen 0,1-1,0 mól lánchosszabbi.tó[)óf,¹jmy^b,tó^-iíS^,á‘yftR^ffi¹R)kSA?PM 4BpaAftlízW*⁵ eft^SwytfiíiikdfeiftW^Av^Ky^téBwdi% ^sKSftÍPl?<§fi^rd^nilWóf^t^lagfz?flbra»ÍÍP'lWaEtfk^1ιΒ8Γ Il7Hg^ⁿ\5S?fdlW58^orWFb^6fel4»l2-fti%_li ^^z ^S£ÍfftÍ^^’á#^rteÍ3i^e-h z©jS&dp,b5 (Affpeg? aW^elhi«»»gg»í«Mrot jWufl»Áéó,⁸fedíftn§Stal^k§2éttÍ)efe6i|»é«B«Wefe6O^oVb ÉgWtSft b6a‘V^Ató-^r&ö°Págsió^tpm6^rft^%taóí^iz^ícífiíg8teMí^,8«9aPzA)rí^«fejük. A reakciót olvadékban, előnyösen többlépcsős csigaberendezésben, vagy közvetlenül oldat-ben hajtjuk végre. Ugyanígy felhasználhatók

Az (A) poliuretán reakciókomponensei olyan ismert vegyületek, melyeket a poliuretán-kémiában általánosan alkalmaznak és többször ismertettek.

A nagymolekulájú polihidroxi-vegyületek előnyösen dihidroxi-poliészterek, polilaktonok, polikarbonátok, valamint poliéterek, vagy ezek keveréke, illetve keverék-kondenzátuma, azonban felhasználhatók többfunkciós polihidroxi-vegyületek vagy poliacetálok, polit.ioéterek, poliészteramidok és más hasonló vegyületek is.

Poliizocianátként előnyösen aromás és/vagy (ciklo Jalifás diizocianátokat alkalmazunk, például a toluilén-diizocianát, difenil-4,4’-diizocianát, difenilmetán-4,4’-, -2,4'és/vagy -2,2’-diizocianát, 3,3’-dimetil-difenil-4,4’-diizocianát, hexametilén-diizocianát, lizinészter-diizocianát, izoforon-diizocianát, dicikloliexiliuelán-4,4’-,-2,4’- és/vagy —2,2*— -diizocianál izomerjeit.

Lánchosszabbitóként előnyösen alkalmazhatók a butándiol-1,4, -1,3 és/vagy -2,3, etilénglikol, 2,2-dimetil-propándiol, hidrokinon-bisz-(2-hidroxi-etil)-ósztei' vagy a diaminok is, például etiléndiamin, hexándiamin, izoforondiamin, diciklohexilmetán-4,4’-diamin vagy hidrazin(-hidrát), tereftálsav-dihidrazid, valamint β-szemikarbazido-propionsav-hidrazid és adott esetben víz.

A poliuretán oldószereként felhasználható dimetil-formamid, dimetilacetamid, N-metil-pirrolidon és más amid- és/vagy karbamid-tartalmü oldószerek, előnyösen azonban dimetilformamid, továbbá tetrahidrofurán vagy dioxán, valamint ketonok, így metiletilketon, vagy észterek, így ecetsavetilészter. Előnyösen nagy polaritású oldószerek, így például dimetil-formamid és kevésbé poláros oldószerek, így metiletilketon vagy ecetészer és adott esetben aromás szénhidrogének, például toluol vagy xilol keverékét alkalmazzuk. Bizonyos esetekben felhasználhatók aromás szénhidrogének és rövid szénláncú alkoholok vagy ketonok, illetve ciklikus éterek, például toluol és izopropanol vagy metiletilketon

-6000, előnyöséi kítódáíé®® fiefókiíijKözgagjiaségi és JóejyKfcetywhialdófte-ázgAtáderéke is.

lekultfjtr^“pcitMiiili uxl“ vegy üleLekbÖl,-aromás—‘—(Tr)—pulim titánt—általában 30-80%-os, és/v^ySO^fifo^ft^dif^g^ft^e^ ^í^ete^lóseK^<^bt?^^oW?%iarS0^ÍÉM^ézuk fel.

A 150 °C alatt megpuhuló, viszonylag puha poliuretánként felhasználhatók poliuretán-diszperziók is. Ezeket az ismert módon a szokásos komponensekből: nagy molekulájú polihidroxi-vegyűletekből, mólsúly 600-6000, valamint poliizocianétokból, előnyösen alifás és cikloalifés diizocianátokból, hidrofil hatású anyagokból, így túlnyomó részben etoxicsoportokat tartalmazó mono- vagy polifunkciós poliéterekból és/vagy ionos csoportokat tartalmazó vegyületekből (előnyösen ionos lánchosszabbitókból) és más szokásos lánchoszszabbitókból (például dialkoholokból és/vagy aminoalkoholokból és/vagy diaminokból, illetve ketazinjaiból) állítjuk elő. Az előállításukra szolgáló eljárást és megfelelő kiindulási anyagokat ismertet például az 1 097 678 DE közzétételi irat, 1 184 946 DE szabadalmi irat, 1 178 586 DE szabadalmi irat, 1 237 306 DE közzétételi irat, 1 495 745, 1 595 602, 1 770 068, 1 913 271, 2 019 324, 2 811 148, 2 446 440, 2 725 589 és 2 732 131 DE közrebocsátási irat, valamint a 4 192 937 US szabadalmi leírás, és számos publikáció, például a D. Dietrich et al: Ang. Chem. 82, 53 (1970), Angew. Makromol. Chem. 76, 85 (1972) és 98, 133-165 (1981), és Progress in Organie Coatings 9, 281-340 (1981), illetve az ezekben felsorolt irodalmak.

A políuretán-diszperzió előállításához felhasznált kiindulási komponenseket, a nagymolekulájú poliolokat, poliizocianatokat és lánchosszabbítókat már ismertettük.

A poliuretán diszpergálhatóságát biztosító hidrofil centrumok beépítéséhez polioxietilénmono- vagy -poliolokat használunk önmagukban vagy ionos vegyületekkel keverve. Ionos vegyületként általában anionos csoportokat (például SO3- vagy karboxilát- vagy foszforsav-csoportokat) tartalmazó poliolokat, például a 2 410 862 DE közrebocsátási irat szerinti szulfonátdiolokat vagy szulfonátcsoportokat tartalmazó poliaminokat (például etilén-, propilén- vagy butánszulfonnal módosított diaminokat) alkalmazunk. Alkalmas hidrofil, ionos centrumok a kationos csoportok is, például a tercier aminok sói is.

Az ionos lánchosszabbítók mellett felhasználhatók a szokásos lánchosszabbítók is.

A 150 °C alatt megpuhuló puha (A) poliuretánok termoaktiv tapadórétegként történő felhasználása a többrétegű transzfer eljárásban, magéba foglalja az oldaléllású hidroxialkil csoportokat tartalmazó poliuretánok, például a 2 732 131 DE közrebocsátási iratban ismertetett poliuretánok, melyek diszperziók formájában állíthatók elő, felhasználását is.

A II. térhálósító keverék (B) formaldehidgyanta komponense előnyösen formuldehid-karbamid- és/vagy -nielamingyanta, melynek metilolcsoportjai adott esetben részben vagy egészben alkoholokkal, például metanollal vagy butanollal, éterezve vannak. Előnyösek a melamin-melilol-alkiléterek. A gyanták felhasználhatók oldószermentes állapotban, illetve vízben vagy alkoholokban, így metanolban, butanolban, izobutanolban vagy más alkoholban oldva. Az ilyen gyantaoldat koncentrációja általában 40-80 súlyX. Felhasználhatók azonban metilol(éter)-csoportokat tartalmazó kopolimerek, például metilolakrilamid bázisú kopolimerek is.

A II. térhálósító kombináció (C) poliizocianát komponense alifás és/vagy aromás poliizocianát és/vagy blokkolt aromás poliizocianát lehet, melyekben legalább két NCO-csoport, előnyösn három vagy több NCO-csoport van. A blokkolt vagy nem blokkolt poliizocianátok felhasználhatók oldószermentes állapotban vagy oldott állapotban is. A poliizocianátok blokkoló szerei lehetnek ketoximok, igy metiletilketoxim, diizobutilketoxim, továbbá CH-sav vegyületek, így malonészter, acetecetészter vagy fenolok, igy fenol, nonilfenol és más blokkoló szerek, így kaprolaktám. Ilyen típusú poliizocianátok például a biuretizált, adott esetben uretdiont tartalmazó poliizocianátok alifás vagy cikloalifás diizocianátokból, így hexándiizocianátból és/vagy izoforondiizocianátból, cianurátok hexándiizocianátból, izoforondiizocianátból, toluiléndiizocianát-2,4/2,6-ból vagy adott esetben ilyen poliizocianátok vagy kopolimerizált poliizocianátok keverékei. Megfelelő termékek nyerhetők továbbá trimetilolpropánból, glicerinből, pentaeritritből vagy más poliolokból dialkoholokkal, így dietilénglikollal, butándiol-l,4-gyel, dipropilénglikollal és más diolokkal mólfeleslegben lévő toluiléndiizocianátokkal, difenilinetándiizocianátokkal vagy ezek izomerjeivel képzett keverékekben, valamint dialkoholokból, így di- és trietilén glikolból, di- és tripropilénglikolböl mólfeleslegben lévő toluiléndiizocianátokkal vagy difenilmelándiizocianátokkal vagy ezek keverékével.

A szabad vagy blokkolt NCO-csoportokat tartalmazó poliizocianátok NCÖ-tartalma 5-35%, előnyösen 10-20%, Blokkolószerként előnyösen alkalmazhatók a butanonoxim, acetecetsavalkilészter és/vagy malonsavalkilészter.

Az (A) políuretán-diszperziók alkalmazása esetén NCO-csoportján blokkolt, előnyösen aromás, poliizocianatokat használunk.

Az (A) poliuretán tapadórétegben térhálósitöként a találmány szerinti, két különböző, (B) és (C) térhálósitóból álló kombinációt alkalmazzuk. Az egyes térhálósító komponensek adagolhatok összekeverve vagy önmagukban, illetve a kész poliuretánhoz vagy a poliuretánképzés egyik korábbi lépésénél. A találmány lényeges eleme, hogy a tapadóréteg termikus térhálósitása mindkét térhálósító szer jelenlétében és mindkettő hatására történjen.

A formaldehidgyanta mennyisége 0,5-20 súlyrész, a (C) poliizocianát mennyisége 0,5-20 súlyrész, azonban a térhálósító kombináció mennyisége rie lépje túl a 30 súlyrészt, így például 20 súly rész (B) komponens ese5

-49 197368 10 tén a (C) komponens mennyisége csak 10 súlyrész.

A készítmény tartalmazhat még szokásos adalékanyagokat is a szokásos mennyiségben (általában legfeljebb 20 súlyrész III. kompo- 5 nens 100 súlyrész (A)-ra számolva). Felhasználhatók például pigmentek, töltőanyagok, színezékek, dúsitók, folyató szerek, szilikonok, igy dimetilpolisziloxán vagy éterszilikonok, hidrolízis, öregedés, oxidáció és fény 10 ellen védő anyagok, láng ellen védő anyagok, fungicidek és más hasonló adalékanyagok.

A fedő, előfedő és köztes rétegek előállításához a szokásos poliuretánoldatokat, poliuretán-diszperziókat vagy reaktív poliure- 15 tán-rendszereket és adott esetben más polimereket például PVC-t használunk.

Ehhez a rétegeket felvisszük egy ideiglenes hordozóra, előnyösen választó papírra vagy adott esetben mintás szilikonmatricára, 20 majd magas hőmérsékleten, általában 90-160 °C közötti hőmérsékleten végzett szárítással ezeket megszilárdítjuk, végül felviszszük a találmány szerinti poliuretán-készitményből a tapadóréteget, például 15-50 g/m², 25 előnyösen 15-35 g/m² vastagságban, majd szintén szárítjuk, például legfeljebb 100 °C, előnyösen 60-80 °C hőmérsékleten, előnyösen többlépcsős szárítócsatornákban.

A textíliát (gyapjú, szövet, töltött gyap- 30 jú, előnyösen mikropórusos koagulátokkal töltött gyapjú) hengernyomás alatt, előnyösen fűtött hengeren rákasírozzuk a száraz, termikusán aktivált (előnyösen legfeljebb 160 °C hőmérsékleten, különösen előnyösen 35 80-125 °C közötti hőmérsékleten) többréteg-film tapadóréteges oldalára, végül magas hőmérsékleten, például legfeljebb 180 °C, előnyösen 120-160 °C közötti hőmérsékleten termikusán térhálósitjuk. Az ideiglenes hor- 40 dozó eltávolítása után készen kapjuk a rétegezett terméket.

A példákban az alábbi rövidítéseket használjuk:

DMF = dimetilformamid 45

TOL = toluol

IPA = izopropilalkohol

MEK = metiletilketon

1. példa

1.1. A termoaktív kasirozás során kétvagy háromrétegű transzfer-rétegezés előállításához felhasználható találmány 55 szerinti poliuretán-tapadóréteg összetétele a következő:

A) 900 g 50%-os poliuretánoldat DMF/MEK/TOL 40 : 30 : 30 arányú elegyében oldva, viszkozitás 30 000 60 mPa.s/25 °C, előállítás:

1000 g (0,5 mól) etilénglikolpoliadipálot és 1000 g (0,5 mól) dietilénglikolpoliadipátot olvadék formájában 100 °C hőmérsékleten 230 g (1,32 mól) tolu- 65 iléndiizocianát-2,4/2,6 (izomerarány 80/20) segítségével NCO-prepolimerré alakítunk; 900 g DMF, 680 g MEK, 680 g TOL és 31,8 g (0,30 mól) dietilénglikol hozzáadása után a poliaddiciós reakciót 80 °C hőmérsékleten folytatjuk, és 2,5 g butanonoxim hozzáadásával megállítjuk a viszkozitás további növekedését.

B) 40 g melamingyanta (melaminhexametilolmetiléter), oldószermentes, g katalizátor oldat, összetétel:

190 g p-toluolszulfonsav, 101 g N-metil-morfolin, 709 g DMF

C) 50 g blokkolt izocianát-oldat (hexándiizoc.ianát-1,6 izocianurátja malonsavdietilészter/acetecetsavetilészter 3:2 elegyével blokkolva, etilglikolacetát/xilol 1:1 elegyében 75%-os, blokkolt NCO-tartalom mintegy 10%)

A készítmény összsúlya 1000 g, mintegy 53%-os, viszkozitása 20 000 mPa.s/25 °C.

1.2. poliuretán fedő réteg oldat (nem találmány szerinti) 900 rész (1,0 mól) adipinsav/butándiol poliésztert (átlagos mólsúly 900) 87 rész (0,5 mól) toluiléndiizocianáttal (65% 2,4-izonier, 35% 2,6-izomer) prepolimerré alakítunk. Az OH-terminális prepolimert 93 rész (1,5 mól) 1,2-etándiollal és 500 rész (2,0 mól) 4,4’-dnzocianátodifenilmetánnal 2920 rész DMF/MEK 1:1 elegyben poliuretánoldattá alakítjuk. Mintegy 18 000 mPa.s/80 °C viszkozitás elérése után a reakciót 8 rész butanonoxim hozzáadásával megszakítjuk. Ily módon 35%-os oldatot kapunk, melynek viszkozitása 50 000 mPa.s/23 °C.

1.3. kétrétegű transzfer-rétegezés előállítása termoaktív tapadóréteggel a találmány szerinti poliuretan-készítmény felhasználásával

A fedő réteg oldatot 8 súly% mennyiségben egy 40%-os TiO2-pigmentpasztával színezzük. Egy hengeres rétegező berendezésben a pigmentéit 1.2. pont szerinti fedő réteg oldatot felvisszük egy választó papírra (felviteli mennyiség 120 g/m^z).

Az oldószert az 1. csatornában 120-130-140 °C-on elpárologtatva mintegy 35 g/m²poliuretán fedő réteget kapunk a választó papíron. A 2. rétegező részben a fedő rétegre nedves felvitellel 50 g/m² mennyiségben rávisszük a találmány szerinti termoaktív tapadóréteget (1.1. pont szerinti paszta), a 2. csatornában 60-70-80 °C-on elpárologtatjuk az oldószerelegyet. Az elért száraz felvitel mintegy 25 g/ηι². A 3. csatorna előtt az anyagot egy 120 °C hőmérsékletre melegített hengerre visszük, ahol a száraz tapadóréteg termikusán aktiválódik, majd mintegy 4 bar nyomással egy 120 g/m^es poliészter szövetre kasírozzuk. A termoaktivált tapadóréteget a 3. csatornában 120-140-160 °C-on a fűtőcsatornán történő áthaladás közben (tar-511 tözkodási idő mintegy 2 perc) térhálósitjuk.

A felső ruházati konfekcióhoz alkalmas rétegezett termék puha fogásával, száraz felületével és a mappabórhöz való hasonlatosságával tűnik ki. Lényeges jellemzője a políuretán és a textília közötti kitűnő száraz és nedves tapadás.

1.4. különböző térhálósitó-mennyiségekkel végzett kísérletek

A gyanta/poliizocianát keverékkel végzett térhálósitás száraz és nedves tapadása lényegesen jobb, mint ha az 1.1. pont szerinti lapadóréteg térhálósitását csak gyantával vagy csak poliizocianáttal végezzük. A száraz és nedves tapadási értékeket (N/2,5 ni) az alábbi táblázat tartalmazza.

A térhálósító mennyisége az 1.1. pasztára vonatkoztatva süly%

4,0% melamingyanta (összehasonlító) 9,0% melamingyanta (összehasonlító) 5,0% poliizocianát (összehasonlító) 9,0% poliizocianát (összehasonlító) 4,0% melamingyanta és

5,0% poliizocianát (találmány szerinti)

Száraz tapadás Nedves tapadás

8-10	6-8
10-12	8-10
10-12	7-10
12-15	10-12
20-25	18-22

2. példa

2.1. a) A termoaktiv kasírozáshoz használt poliuretán-tapadóréteg összetétele:

A) 900 g 50%-os poli u re tánoldat DMF/TOL/IPA 40 : 35 : 25 arányú elegyében oldva, viszkozitás 50 000 mPa.s/23 °C, előállítás:

1700 rész (1,0 mól) adipinsavas és hexándiol-l,6/neopentilglikolos (65 : 35, mólsúly 1700) hidroxilpoliésztert reagáltatunk 333 rész (1,5 mól) izoferondiizocianát és 84 rész (0,5 mól) hexametíléndiizocianát

1605 rész DMF/TOL 40 : 35 elegyben felvett keverékével, melyet növekvő viszkozitással részletekbe adagolunk. A lánc hosszabbításához 535 rész IPA-ban felvett 45 rész (0,9 mól) hidrazín-hidrétot adunk hozzá. Miután az 50%-os oldat 80 °C-on mért viszkozitása eléri a 18 000 mPa.s értéket (NCO-tartalom 0,1%), a reakciót 12 rész butanonoxim bekeverésével megszakítjuk. Ily módon 50%-os poliuretánoldatot kapunk, melynek viszkozitása

000 mPa.s/23 °C, amely tárolás közben nem változik.

B) 50 g melamingyanta oldat (Maprenal MF-800, Hoechst AG), 55%-os izobutanolban, g 1. példa szerinti katalizátor oldat,

C) 40 g blokkolt izocianát-oldat (hexándiizocianát-1,6 izocianurátja butanonoximmal blokkolva, etil-glikolacetátban 75%-os, blokkolt NCO-tartalom mintegy 10%)

A készítmény összsúlya 1000 g.

2.1. b) A termoaktiv kasírozáshoz használt poliuretán-tapadóréteg (két különböző poliuretán alkalmazásával)

A/l) 800 g 50%-os poliuretánoldat DMF/TOL/IPA 40:35:25 arányú elegyében, viszkozitás 50 000 mPa.s/25 °C (lásd a

2.1.a. pontot),

A/2) 100 g 30%-os poliuretánoldat TOL/IPA/EG 29:29:12 arányú elegyében, viszkozitás 22 000 mPa.s/25 °C (lásd a 2.2. pontot),

B) 50 g melamingyanta (Maprenal MF-800,

Hoechst AG), izobutanolban 55%-os, g 1. példa szerinti katalizátor oldat,

C) 40 g 2.1.a. pont szerinti blokkolt poliizocianát.

A készítmény összsúlya 1000 g, mintegy 49%-os, viszkozitása 30 000 mPa.s/25 °C.

2.2. poliuretán fedőréteg oldat (nem találmány szerinti)

A fedő réteg paszta egy TiOz-vel pigmentéit 30%-os, alifás egykomponensű poliészteruretán oldat toluol/izopropanol/etilglikol 29:29:12 arányú elegyében felvéve, melvnek viszkozitása 22 000 mPa.s/25 °C. A poliuretánt 1700 g (1,0 mól) hexándiol-l,6/neopentilglikolos (arány 65/35) és adipinsavas poliészterből és 490 g (2,2 mól) izoforondiizocianátból 205 g (1,2 mól) izoforondiaminnal oldatban készített. NCO—prepolimerrel reagáltatjuk.

2.3. poliuretán előfedő réteg oldat (nem találmány szerinti)

216 g (125 mól) 2.2. pont szerinti poliésztert és 76 g (0,190 mól) ftálsavas és etilénglikolos poliésztert elkeverünk 205 g (0,925 möl) l-izocianátometil-5-izocianáto-1,3,3-trimetilciklohexánnal (IPDI) és 80 °C hőmérsékleten 10,2%-os konstans NCO-tartalomig reagáltatjuk. Ezután hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, 600 g toluollal hígítjuk, az oldathoz 400 g izopropanolt adunk, majd részletekben 103 g (0,605 mól) 1-aminometil7

-6197368

-5-amino-l,3,3-trimetilciklohexán (IPDA) 200 g izopropanolos oldatát adjuk hozzá, végül 200 g etilglikollal hígítjuk.

Ily módon 2000 g 30%-os poliuretánoldatot kapunk toluol/izopropanol/etilglikol elegyében oldva, melynek viszkozitása

000 mPa.s/25 °C.

2.4. háromrétegű transzfer-rétegezés 2.1.

pont szerinti termoaktív tapadóréteggel (találmány szerinti)

A pigmentélatlan előfedő réteg oldatot (2.3. pont) felvisszük egy választó papírra, nedves felvitel mintegy 20 g/m²; a szárítás után (60-80-120 °C) mintegy 8 g/m² mennyiségben vékony előfedó réteget viszünk fel. Ezután következik a pigmentéit paszta (2.2. pont), melynek súlya szárítás (70-90-120 °C) után 25 g/m^z.

Erre az előfedő és fedő rétegre visszük fel a

2.1. a. illetve 2.1.b. pont szerinti Lapadórétegpasztéval a termoaktív tapadóréteget, nedves felvitel 60 g/m², száraz felvitel mintegy 30 g/m², a szárítást 60-70-80 °C hőmérsékleten végezzük. Ezután az anyagot egy 125 °C-ra melegített hengerre visszük és a száraz tapadóréteg termikus aktiválása közben 200 g/m^es koagulált termékre (mikropórusos poliuretán-koagulátummal töltött gyapjú termékre) kasírozzuk. A kasírozást mintegy 5 bar nyomáson végezzük. Végül egy további csatornában 120-140-160 °C-on térhélósítjuk a termoaktív tapadóréteget.

Telt, puha, terjedelmes termeket kapunk megfelelő fogással és érdekes barkás eséssel. A száraz és nedves tapadás kitűnő: 37 N/2,5 cm (33 N/2,5 cm) a 2.1.a. pont szerinti tapadórétegnél és 40 N/2,5 cm (38 N/2,5 cm) a 2.1.b. pont szerinti tapadórétegnél.

3. példa

3.1. poliuretán-tapadóréteg termoaktív kasírozáshoz (találmány szerinti)

A) 885 g 70%-os poliuretánoldat DMF-ben, viszkozitás 60 000 mPa.s/25 °C, előállítás:

1000 g (0,50 mól) dihidroxi-propilénglikolpoliétert, 54,0 g (0,60 mól) butándiol-l,4-t és 191 g (1,10 mól) toluiléndiizocianét-2,4/2,6-t (izomerarány 80:20) 80-90 °C hőmérsékleten olvadék formájában reagáltatunk, 535 g DMF-ben oldunk, 2,0 g N-metil-etanolaminnal a reakciót megszakítjuk,

B) 50 g melamingyanta (1.1. példa) oldószermentes, 15 g katalizátor oldat, előállítás:

190 g p-toluolszulfonsav, 149 g tii— etanolamin 661 g DMF-ben,

C) 20 g poliizocianát, NCO-tartalom mintegy 20% (biuretizált 1,6-hexéndiizocianát), g poliizocianát, NCO-tartalom mint8 egy 20% (1,0 mól tripropilénglikol és

5,0 mól 4,4'-difenilmetándiizocianát terméke)

A termék összsúlya 1000 g, DMF-ben mintegy 72%-os, viszkozitása 42 000 mPa.s/25 °C.

3.2. poliuretán fedő réteg oldat (nem találmány szerinti) 2250 rész (1,0 mól) adipinsavas és butándiol-l,4-es hidroxipoliésztert (mólsúly 2250), 283 rész (4,56 mól) etándiolt és 22 rész (0,24 mól) 1,4-bután dióit 1452 rész (5,8 mól) 4,4’-dÍizocianátodifenilmetánnal reagáltatunk 7441 rész DMF/MEK/TOL 60:25:15 elegyben. Mikor a 80 °C-on mért viszkozitás eléri a mintegy 12 000 mPa.s. értéket és az oldat NCO-tartalma eléri a 0,1%-t, 24 rész butanonoximot adunk hozzá és 80 °C hőmérsékleten mintegy 1 órán keresztül kevertetjük. Ily módon 35%-os poliuretánoldatot kapunk, melynek viszkozitása 36 000 mPa.s/23 °C.

3.3. kétrétegű transzfer-rétegezés a 3.1. pont szerinti termoaktív tapadóréteggel (találmány szerinti)

A fedő réteg oldatot 10% mennyiségben kereskedelmi forgalomban lévő 40%-os szinezőpasztával színezzük (4, 3. példa), majd a szokásos technikával egy fedő réteget állítunk elő nyomott választó papíron; száraz súly 30 g/m². A 1.3. példában ismertetett módon a 3.1. példa szerinti tapadóréteget rávisszük a fedőrétegre (40 g/m² száraz felvitel) majd 100 °C hőmérsékleten végzett termikus aktiválás után 220 g/in²-es bolyhositott gyapot szövetre kasírozzuk. A térhálósítást 120-140-160 °C hőmérsékleten végezzük. A cipő felsőrészének alkalmas termék jó eséssel és az anyaggal szemben mutatott kitűnő tapadással jellemezhető, száraz 42 N/2,5 cm, nedves 38 N/2,5 cm.

4. példa

4.1. poliuretán-tapadóréteg termoaktív kasírozóshoz (találmány szerinti)

A) 900 g poliuretánoldat, DMF/TOL/IPA

40:30:30 arányú elegyében 50%-os, viszkozitás 20 000 mPa.s/25 °C, előállítás:

1700 g (1,0 mól) 2.2. pont szerinti poliésztert 87,0 g (0,50 mól) toluiléndiizocianát-2,4/2,6-tal (izomerarány 80/20) olvadékban 90 °C hőmérsékleten reagáltatunk. Ezután 222 g (1,0 mól) izoforondiizocianát hozzáadása után 90 °C-on folytatjuk a reakciót NCO-prepolimer előállításáig. Ezt 840 g DMF és 625 g TOL elegyében oldjuk. Kevertetés közben 12,5 g (0,25 mól) hidrazin-hidrát és 65,5 g (0,25 mól) 4,4'-dÍamino-dicik)ohexi)metán 625 g IPA-ban felvett oldatét adjuk hozzá lánchosszabbitóként a poliuretánkarba-715 mid felépítéséhez. A reakciót 5 g butanonoxim hozzáadáséval megszakítjuk,

B) 40 g melamingyanta (Maprenal MF-927, Hoechst AG), izobutanolban 70%-os, g katalizátor oldat (3.1. példa),

C) 50 g blokkolt poliizocianát (1.1. példa). Az összsúly 1000 g, mintegy 52%-os, viszkozitás 12 000 mPa.s/25 °C.

4.2. poliuretán fedő réteg oldat (nem találmány szerinti)

A fedő réteg oldat egy 25%-os polikarbonát-poliészteruretán oldat DMF-ben felvéve, melynek viszkozitása 10 000 mPa.s/25 °C. A polikarbonát-poliészteruretánt olvadékkondenzációval állítjuk elő 1000 g (0,5 mól) hexándiolpolikarbonátból, 1125 g (0,5 mól) butándiol-l,4-adipátból, 270 g (3,0 mól) butándiol-1,4-ból és ezzel ekvivalens mennyiségű 4,4’-difenilmetándiizocianátból (1000 g).

4.3. kétrétegű transzfer-rétegezés termoaktiv tapadóréteggel (találmány szerinti)

A 40% TiÖ2-t tartalmazó kereskedelmi színezőpasztával 12%-ban színezett 4.2. pont szerinti fedő réteg oldatot a szokásos technikával mintegy 30 g/m² száraz súlyú nyomott papírra visszük fel. Az 1.3. példában leirt módon a termoaktiválható 4.1. pont szerinti tapadóréteget 35 g/m^z száraz felvitellel felvisszük a fedő rétegre, és 120 °C-on végzett termikus aktiválás után poliakrilszálas rugalmas, hurkolt anyagra (180 g/m^z) kasírozzuk, A térhálósítást 140-150-160 °C hőmérsékleten végezzük. A nagy rugalmasságú termék, például sportruházat (így szörfruha) céljára, jó tapadással tűnik ki, száraz 40 N/2,5 cm, nedves 38 N/2,5 cm.

5. példa

5.1. poliuretán-tapadóréteg termoaktív kasirozáshoz (találmány szerinti)

A/l) 675 g 50%-os poliuretánoldat MEK/TOL 3:1 elegyében, viszkozitás

000 mPa.s/25 °C, előállítás: 2000 g (1,0 mól) dietilénglikolpoliadipátot olvadékban 244 g (1,40 mól) toluiléndiizocianát-2,4/2,6-tal (izomerarány 80:20)

NCO-prepolimerré alakítunk, majd

570 g TOL-ban és 1710 g MEK-ben oldjuk és 36,0 g (0,40 mól) butándiol-1,3-mal 80 °C-on poliuretsnná poliaddicionáljuk. 2,5 g butanonoxim hozzáadásával megszakítjuk a poliaddiciós reakciót,

A/2) 200 g 35%-os poliuretánoldat DMF/MEK

1:1 elegyében, viszkozitás

000 mPa.s/25 °C, előállítás: 800 g (1,0 mól) hexándiol-1,5-poliadipátot és 174 g (1,0 mól) toluiléndiizocianát-2,4/2,6-t (izomerarány 65:35) olvadékban poliészterpoliuretánná alakítunk és hűtés közben granuláljuk. 350 g granulátumot 325 DMF és 325 g MEK elegyében oldunk,

B) 45 g melamingyanta (Maprenal MF-927, Hoechst AG), oldószermentes, g katalizátor oldat (1.1. példa),

C) 70 g poliizocianát, 60%-os butilacetátban, NCO-tartalom mintegy 10% (hexándiizocianát-1,6 (1,0 mól) és toluiléndiizocianát-2,4/2,6 (2,0 mól) izocianurátja).

Az összsúly 1000 g, mintegy 50%-os, viszkozitás 23 000 mPa.s/25 °C.

5.2. poliuretán fedő réteg oldat (nem találmány szerinti)

1000 g (0,5 mól) butándiol-l,4-poliadipátot, 113 g (1,25 mól) butándiol-l,4-t, 78,0 g (1,25 mól) etilénglikolt és 750 g (3,0 mól) 4,4’-difenilnietándiizocianátot olvadékban poliuretánná poliaddicionálunk és hűtés közben granuláljuk. A poliuretán DMF/TOL/MEK 1:1:1 elegyében felvett 25%-os oldatának viszkozitása 10 000 mPa.s/25 °C.

5.3. kétrétegű transzfer rétegezés termoaktiv tapadóréteggel (találmány szerinti) Az 5.2. példa szerinti, 30 g/m^es fedőrétegre az 1.3. példában leírt módon felvisszük az 5.1. pont szerinti termoaktiválható tapadóréteget, száraz felvitel 20 g/m². A 115 °C-os fűtött acélhengeren végzett termikus aktiválás után 100 g/m²-es műgyapot szövetre (laza szövet szerkezet) kasírozzuk; nyomás 4 bar, térhálósítás 120-140-160 °C.

Az összesen 150 g/m² súlyú laza műgyapot termék könnyű felsőruházat készítésére alkalmas. A mosó és kémiai tisztítss-ellenénósága jó tapadást bizonyít,

Egy másik kiviteli formánál az 5.1. pont szerinti tapadóréteget 80-100 °C hőmérsékleten szárítjuk, a kasirozást, acélhengeren végezzük 20-30 °C-on 6 bai· nyomáson, térhálósitás 130-150-160 °C,.

6. példa

6.1 poliuretán-tapadóréteg termoaktív kasírozáshoz (találmány szerinti)

A) 850 g 50%-os poliuretánoldat MEK/TOL

3:1 elegyében, viszkozitás

000 mPa.s/25 °C, előállítás: 720 g (0,90 mól) 1,6-hexándiolpoliadipátot és 170 g (0,10 mól) 1,6-hexándiolos és neopentilglikolos (arány 65:35) keverék poliadipátot olvadékban 260 g (1,50 mól) toluiléndiizocianát-2,4/2,6 (izomerarány 80:20) segítségével NCOprepolimerré alakítunk és 300 g TOL és 900 MEK elegyében oldva 45,0 g (0,50 mól) butándiol-l,4-gyel 80 °C-on pol iuretán ná poliad d icionálj u k,

B) 80 g formaldehidkarbamidgyanta, 50%-os izobutanolban, 15 g 1.1. példa szerinti katalizátor oldat,

-817

C) 55 g blokkolt poliizocianát tripropilénglikolböl (1.0 mól) 4,4’-difenilmetándiizocianátból (5,0 mól) és butanonoximból (8,0 mól), 50%-os MEK/etilglikolacetát 1:1 elegyében, blokkul! NCO-Lnrtnlom mintegy 10%.

A poliuretán-készitmény összsúlya 1000 g, mintegy 50%-os, viszkozitása 27 000 mPa.s/25 °C.

6.2. poliuretán fedő réteg oldat (nem találmány szerinti)

1000 g (0,5 mól) buténdiol-l,4-poliadipátot és 300 g (1,35 mól) izoforondiizocianátot olvadékban prepolimerré alakítunk. 222 g (0,85 mól) 4,4’-diaminodiciklohexilinetán hozzáadásával felépítjük a poliuretánkarbamidot, majd extrudáljuk, granuláljuk. A granulátum toluol/izopropanol/etilglikol elegyében felvett 25%-os oldatának viszkozitása 12 000 mPa.s/25 °C.

6.3. kétrétegű transzfer-rétegezés termoaktlv tapadóréteggel (találmány szerinti) Egy 25 g/m² mennyiségű 6.2. pont szerinti fedő rétegre az 1.3. példában leirt technikával felvisszük a C.l. pont szerinti termoaktív tapadóréteget, A száraz felvitel 25 g/m². Fűtött acélhengeren 120 °C-on végzett termoaktiválss után 100 g/m² súlyú széles szemű poliamid hurkolt kelmét kasírozzuk rá. Nyomás 4 bar, térhalósítás 120-140-160 °C. A könnyű, rugalmas termék felsőruházat készítésére alkalmas. A jó mosás és kémiai tisztítás-állóság mellett kiváló tapadásával tűnik ki.

7. példa

7.1.a) poliuretán-tapadóréteg termoaktív kasírozáshoz (találmány szerinti)

A) 930 g 40%-os anionos poliuretán diszperzió vízben, 1721 g dietilénglikoladípét (mólsúly 2500), 213 g 1,2-propilénglikolpoliéter (mólsúly 1000), 107 g poliéter 85% etilénoxidból és 15% propilénoxidból, indítva n-butanolon (mólsúly 2150), 205 g propoxilezett adduktum 2-buténdiol-l,4-ből és nátriumbiszulfitböl (mólsúly 425), ezt a keveréket vákuumban 100 °C-on végzett víztelenítés után 392 g toluiléndiizociariát-2,4/2,6 (izomerarány 65:35) segítségével olvadékban 100 °C-on NCO-pre polimerré alakítjuk. A reakciót 3,0% NCO-tartalom eléréséig folytatjuk. Az olvadékot 50 °C-ra hűtjük és kevertetés közben 67,0 g acetonazinnal elegyítjük. Intenzív kevertetés közben 4050 g vizet (ionmentesített) folyatunk hozzá. Az így kapott anionos diszperziót 70 °C-on 5 órán keresztül kevertetjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A diszperzió szilárdanyag-tartalma 40%.

B) 15 g melaniingyanta (Cassurit HML, Hoechst AG),

50%-os vízben, g katalizátor oldal,

0) 45 g blokkolt poliizocianát (1.1. példa szerinti izocianurát).

Az összsúly 1000 g. A mintegy 42%-os poliuretán-készitmériyt a felviteli viszkozitás beállításához 1,5%-os vizes poliakrilsav oldattal elegyítjük, a pll-értékét koncentrált ammóniával 8-9-re állítjuk, a viszkozitás mintegy 6000 mPa.s/25 °C,

7.1. b) poliuretán-tapadóréteg termoaktív kasirozashoz (találmány szerinti)

A) 800 g 40%-os, 7.1.a. pont szerinti poliuretán diszperzió vízben,

125 g 50%-os alifás poliuretán diszperzió,

1700 g (1,0 mól) bexándiol-l,6-os, neopentilglikolos és adipinsavas keverék poliésztert 303 g (1,8 mól) hexán-1,5diizocianattal NCO-prepolimerré alakítunk; ezt vizes diszperzióban 152 g (0,8 mól) etiléndiaminetilszulfonsavas nátrium lánchosszabbítóval poliészteruretánkarbamiddá alakítjuk, szilárdanyag-tartalom 50%,

B) 15 g melamingyanta (Cassarit-HML, Hoechst AG),

50%-os vízben, g 1. példa szerinti katalizátor oldat,

C) 50 g 1.1. példa szerinti blokkolt poliizocianál, NCO-tartalom mintegy 10%.

Az összsúly 1000 g. A mintegy 43%-os poliuretán-készitményt a felviteli viszkozitás beállításéhoz 1,0% mennyiségben egy 10%-os vizes poliakrilsav oldattal elegyítjük, a pH-értékét koncentrált ammóniával 8-9-re állítjuk, viszkozitás mintegy 8000 mPa.s/25 °C.

7.1. c) poliuretán-tapadói-éteg termoaktív kasírozáshoz (találmány szerinti)

800 g 40%-os poliuretán diszperzió vízben, előállítás:

2638 g 7.1.a. pont szerinti, olvadékban előállított NCO-prepolimert, NCO-tartalom 3,0%, 50 °C-ra lehűtve 67,0 g acetonazinnal és 335 g 1.1. példa szerint előállított blokkolt poliízocianáttal keverünk. A keverékbe 4440 g ionmentesített vizet vezetünk. A kapott diszperziót 70 °C hőmérsékleten 5 órán keresztül kevertetjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Szilárdanyag-tartalom 40%.

175 g poliakrilát diszperzió, 40%-os vízben (keverék polimer 300 g akrilsavbulíiészterbö), 80 g sztirolból és 20 g N-metilolak miamidból 600 g vízben), g melamingyanta (Cassurit HML), 50%-os vízben, g 1.1. példa szerinti katalizátor oldat.

-919

Az összsúly 1000 g. A mintegy 40%-os készítményt a felviteli viszkozitás beállításához 1,5% mennyiségben 10%-os vizes poliakrilsav oldattal elegyítjük. A viszkozitás mintegy 6000 mPa.s/25 °C.

7.2. poliuretán fedő réteg diszperzióból (nem találmány szerinti)

545 g 7.1.b. pont alatti 50%-os poliuretán diszperzió,

455 g 40%-os poliuretán diszperzió, előállítás:

485 g	hexándiol-1,6-poliadipát -szám 134),	(OH-
20 g	trimetilolpropán,
85 g	propoxilezett adduktum	2-bu-

téndiol-1,4-ből és NaHSCb-ból

	(mólsúly 425),
365 g	4,4’-diciklohexilroetándiizocia- nát,
67 g	1,6-hexándiizocianát,
50 g	acetonazin,
107 g	N-metilpirrol i dón,
.500 g	sómentesített víz (lásd a 2 811

148 DE közzétételi iratot) 1000 rész poliuretán fedő réteg diszperziót, mintegy 45%-os, 15 rész poliakrilsav val és 100 rész vizes pigmentkészitménnyel (lásd a 4.3. példát keverünk el. A pH-értékét koncentrált ammóniával 8-9-re állítva a paszta viszkozitása mintegy 10 000 mPa.s/25 °C.

7.3. kétrétegű transzfer-rétegezés termoaktív tapadóréteggel (találmány szerinti) Egy 28 g/m^z súlyú 7.2. pont alatti pasztából előállított fedő rétegre az 1.3. példa szerinti technikával felvisszük a 7.1.a.,

7.1.b., illetve 7.1.c. pont alatti termoaktiv tapadórétegeket, száraz felvitel 22-25 g/m^z. 115 °C-os acélhengeren végzett termoaktiválás után 120 g/m^es gyapot/poliészter szövetet kasírozunk 4 bar nyomással, térhálósitás 120-140-160 °C. A diszperzióból kapott poliuretán rétegek kitűnően tapadnak a textíliára, ami kitűnő mosó és kémiai tisztitás-éllenéllóságot biztosít.

8. példa

8.1. poliuretán-tapadóréteg termoaktiv kasirozáshoz (találmány szerinti)

A/l) 750 g 50%-os poliuretánoldat DMF/TOL/MEK 55:25:20 elegyében, viszkozitás 25 000 mPa.s/25 °C, előállítás:

2500 g (1,0 mól) dietilénglikolpoliadipátot olvadékban 100 °C-on 230 g (1,32 mól) toluiléndiizocianát-2,4/2,6 (izomerarány 65:35) segítségével NCO-prepolimerré alakítunk. Ehhez hozzáadunk 1520 g DMF-t, 690 g TOL-t és

13,5 g (0,15 mól) butándiol-1,4 és 17,7 g (0,15 mól) hexándiol-1,6 550 g MEK-ben felvett oldatát és 80 °C-on folytatjuk a poliaddíciós reakciót. 2,0 g butanonoxim hozzáadásával az NCO-reakciót megszakítjuk.

A/2) 160 g 40%-os poliuretánoldat DMF-ben, viszkozitás 46 000 mPa.s/25 °C, előállítás:

2250 rész (1,0 mól) butándiol-l,4-poliadipátot és 216 rész (2,4 mól) 1,4-butándiolt 851 rész (3,4 mól) 4,4’-diizocianétdifenilmetánnal poliuretánoldattá alakítunk 4976 rész DMF/TOL 3:2 elegyben. A 80 °C-on mért viszkozitás mintegy 17 000 mPa.s, és a poliaddíciós reakciót 50 rész butanonoximmal szakítjuk meg. Ily módon 40%-os oldatot kapunk, melynek viszkozitása

000 mPa.s/23 °C.

B 35 g melamingyanta (1.1. példa szerint), oldószermentes, g 1.1. példa szerinti katalizátor oldat,

C 45 g 6.1. példa szerinti blokkolt aromás poliizocíanét.

Az összsúly 1000 g, mintegy 50%-os, viszkozitása 28 000 mPa.s/25 °C.

8.2. 1.2. példa szerinti poliuretán fedő réteg oldat

8.3. kétrétegű transzfer-rétegezés termoaktiv tapadöréteggel (találmány szerinti) Egy 30 g/m² súlyú 1.2. példa szerinti pasztából előállított fedő rétegre az 1.3. példában ismertetett technikával felvisszük a

8.1. pont alatti termoaktiv tapadóréteget, száraz felvitel mintegy 30 g/m^z. 80 °C-on végzett Lermoaktiválás után 200 g/m² súlyú tömör szövetei kasírozunk, lérhálósílés 130-150-160 °C. A táskákhoz alkalmazható termék kitűnik a poliuretán és az anyag közötti jó tapadással.

9. példa

9.1. poliuretán-tapadóréteg termoaktiv kasirozáshoz

A/l) 800 g 50%-os poliuretánoldat DMF/TOL/IPA 50:25:25 elegyében, viszkozitás 30 000 mPa.s/25 °C, előállítás:

2000 g (1,0 mól) dihidroxi-propilénglikolpoliétert 278 g (1,60 mól) toluiléndiizocianát-2,4/2,6 (izomerarány 80:20) segítségével 100 °C-on olvadékban NCO-prepolimerré alakítunk. A prepolimert 1174 g DMF és 387 g TOL elegyében oldva 35,5 g (0,40 mól) N-metilpropanolamin-1,2 200 g TOL-os oldatával elegyítjük 80 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk 30 percen keresztül, majd 40 °C-on 34,0 g (0,20 mól) izoforondiamin 597 g IPA-ban felvett oldatát adjuk hozzá. Végül a poliaddíciót 3 g diizobutilketoxim hozzáadásával megszakítjuk.

-1021

Α/2) 100 g 40%-os poliuretánoldat DMF/TOL/MEK 37:35:28 elegyében, viszkozitás 30 000 mPa.s/25 °C előállítás:

2000 rész (1,0 mól) lineáris propilénoxid-poliéter indítva 1,2-propéndiollal, (mólsúly 2000) 660 rész DMF-ben felvett oldatát 676 rész (2,7 mól) 4,4'-diizocianátdifenilmetánnal reagáltatjuk. A kapott prepolimert 150 rész (0,05 mól) trifunkciós propilénoxid-poliéterrel, indítva trimetilolpropánnal, (mólsúly 3000) és 153 rés2 (1,7 mól) 1,4-butándiollal reagáltatjuk. Az átalakítás közben részletekben 1000 rész DMF-dal 1580 rész TOL-lal és 1260 rész MEK-nal 40%-os oldatig hígítjuk. További 25 rész 4,4’-diizocianátdifenilmetánnal beállítjuk a kívánt viszkozitást. A reakciót 15 rész butanonoxim hozzáadásával megszakítjuk. Ily módon stabil viszkozitású oldatot kapunk, melynek értéke 30 000 niPa.s/23 °C.

B) 40 g melamingyanta (4.1. példa), 70%-os izobutanolban, g 3.1. példa szerinti katalizátoroldat,

C) 50 g 1.1. példa szerinti blokkolt poliizocianát.

A poliuretán-készítmény összsúlya 1000 g, mintegy 51%-os, viszkozitása 28 000 mPa.s/25 °C.

9.2. poliuretán fedő réteg oldat (nem találmány szerinti)

2000 g (1,0 mól) díhídroxi-oxitetrametilén-poliétert 490 g (2,20 mól) izoforondiizocianáttal olvadékban 100 °C-on NCO-prepolimerré alakítunk.

Ezt 2800 g TOL-ban oldjuk, 20-25 °C hőmérsékleten 315 g (1,20 mól) 4,4’-diaminodiciklohexilmetán 2800 g IPA és 900 g etilglikol elegyében felvett oldatát folyatjuk. A poliaddiciós reakciót 1,0 g diizobutilamin hozzáadásával megszakítjuk. A 30%-os oldat viszkozitása 32 000 mPa.s/25 °C.

9.3. kétrétegű transzfer-rétegezés termoaktiv tapadóréteggel (találmány szerinti)

A 9.2. pont alatti oldatot 10% mennyiségben 0,4%-os kereskedelmi pigmentpasztával színezzük, majd tetrametilpiperidin alapú fényvédő anyaggal elegyítjük. Egy 30 g/m²súlyú fedő réteget készítünk belőle, majd az

1.3. példában leirt technikával felvisszük a

9.1. pont alatti termoaktív tapadóréteget, száraz felvitel mintegy 30 g/m². 120 °C-on végzett termoak ti válás után bolyhosított gyapotkelmét, 240 g/m², kasírozunk, nyomás 4 bar, térhálósitás 130-150-160 °C. A különlegesen hidrolizisálló termék párnaanyagként alkalmazható. A poliuretán és a textília közötti tapadás kitűnő.

10. példa

10.1. poliuretán-tapadóréteg termoaktív kasirozáshoz (találmány szerinti)

A/l) 700 g 30%-os poliuretánoldat DMF/etilacetát 20:80 . elegyében, viszkozitás 35 000 mPa.s/25 °C előállítás:

1000 g (0,50 mól) etilénglikoladipátot és 1000 g (0,50 mól) dietiiénglikoladipátot olvadékban 174,0 g (1,0 mól) toluiléndiizocianát-2,4/2,6 (izomerarány 80:20) segítségével poliészterpoliuretánná alakítunk.

Ezután hűtés közben granuláljuk, 300 g granulátumot feloldunk 140 g DMF és 560 g etilacetát elegyében.

A/2) 200 g 98%-os poliuretánpaszta etilacetátban, viszkozitás 22 000 niPa.s/25 °C, előállítás:

1000 g adipinsavpoliésztert (dietilénglikolból és trimetilolpropénból, mólarány 97:3, OH-szám 28) 80 g, 13% NCO-tartalmú és etilacetátban 75%-os poliizocianáttal reagáltatunk 70 °C hőmérsékleten. A poliizocianátot trinietilolpropén, butándiol-1,3 és toluiléndiizocianát reakciójával kapjuk.

B) 25 g melamingyanta (1.1. példa), oldószermentes, 5 g 1.1. példa szerinti katalizátor oldat,

C) 70 g 75%-os poliizocianát trimetilolpropánból, buténdiol-1,3-ból és TDI-ból, etilacetátban felvéve, NCO-tartalom 13%.

A poliuretánkészítmény összsúlya 1000 g, mintegy 48%-os, viszkozitás 28 000 mPa.s/25 °C.

10.2. poliuretán fedő réteg oldat az 5.2. példa szerint.

10.3. kétrétegű transzfer-rétegezés termoaktív tapadóréteggel (találmány szerinti) Egy 30 g/m² súlyú 5.2. példa szerinti fedőrétegre az 1.3. példában ismertetett módon felvisszük a 10.1. pont alatti termoaktív tapadóréteget, száraz felvitel 22 g/πι², szárítás csatornában 20-30 °C közötti hőmérsékleten. Forró hengeren végzett termikus aktiválás (125 °C) után 100 g/m² alatti műrost szövetet kasírozunk 5 bar nyomás mellett. Térhálósitás 100-120-150 °C hőmérsékleten. A termék jó mosás és kémiai tisztitás-álló.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Térhálósítót tartalmazó poliuretán-készitinény termoaktív tapadóréteg előállítására a többrétegű transzfer eljárás segítségével, azzal jellemezve, hogy 30-80 tömeg%

- 100 tömegrész mennyiségben nagymolekulájú poljolokból és a poliolra számolva 0,112

-1123

-2,5 mól lánchosszabbitóból és alifás és/vagy aromás poliizocianátból álló és relatív puha poliuretánt,

- 4-30 tömegrész mennyiségben

0,5-20 tömegrész formaldehid-gyantából és 0,5-20 tömegrész alifás és/vagy aromás, NCO-csoportjain adott esetben blokkolt poliizocianátböl álló térhálósító kombinációt és

- szokásos mennyiségű ismert adalékanyagot tartalmazó szilárd anyagból és 20-70 tömegX szerves oldószerből vagy diszpergálószerböl áll.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliuretán 600-6000 móltömegű nagymolekulájü poliolból, lánchosszabbitóként a nagymolekulájú poliolra számolva 0,1-2,5 mól, adott esetben ionos csoportokat tartalmazó dialkoholokból, amino-alkoholokböl, diaminokból és/vagy hidrazin-hidrátból és alifás vagy aromás poliizocianátokból van felépítve.
3. Az 1. vagy 2, igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 5-25 tömegrész mennyiségben

1-15 tömegrész formaldehid-gyantából és ennek savas térhálósító-katalizátorából, és

3-15 tömegrész alifás és/vagy aromás,

NCO-csoportjain adott esetben blokkolt poliizocianátból álló térhálósító kombinációt tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 30-70 tömegX

- 100 tömegrész mennyiségben, 600-6000 móltömegű nagymolekulájú poliolokból, a nagymolekulájú poliolra vonatkoztatva 0,11,0 mól dialkoholból, amino-alkoholból, diaminból és/vagy hidrazin-hidráiból, és alifás vagy aromás poliizocianátból álló és relatív puha 150 °C alatt puhuló poliuretánt,

- 5-25 tömegrész mennyiségben

1-15 tömegrész melamin-formaldehid-gyantából és savas térhálósító-katalizátorából, és

3-15 tömegrész alifás és/vagy aromás, NCO-csoportjain adott esetben butanonoximnial, acetecetsav-alkilészterrel és/vagy malonsav-alkilészterrel blokkolt poliizocia5 nátból álló térhálósító kombinációt, és

- szokásos mennyiségű ismeri adalékanyagot tartalmazó szilárd anyagból és 70-30 tömegX szerves oldószerből áll.
5. Az 1.-3. igénypontok bármelyike szélű rinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 30-70 tömegX

- 100 tömegrész mennyiségben 600-6000 móltömegű nagymolekulájú poliolokból, láncbosszabbitóként a nagymolekulájú poliolra

15 vonatkoztatva 0,1-2,5 mól, adott esetben ionos csoportokat tartalmazó dialkoholból, amino-alkoholból, dianűnból és/vagy hidraζίη-hidrátból és alifás vagy aromás poliizocianátból álló és relatív puha 150 °C

20 alatt puhuló jjoliuretánt,

- 5-25 tömegrész mennyiségben

1-15 tömegrész melamin-formaldehid-gyantából és savas térhélósító-katalizátorból és 3-15 tömegrész NCO-csoportjain blokkolt

25 poliizocianátból álló térhálósító kombinációt és

- szokásos mennyiségű ismert adalékanyagot tartalmazó szilárd anyagból és 70-30 tömegX szerves diszpergálószerböl áll.

30 6. Eljárás termoaktív tapadóréteg előállítására a többrétegű transzfer eljárás segítségével, térhálósítót tartalmazó poliuretán-készítmény alkalmazásával, azzal jellemezve, hogy a poliuretán-készitményt fedőréteggel

35 vagy fedő- és köztes réteggel ellátott választó papírra vagy más hasonló ideiglenes hordozóra visszük fel, a tapadóréteget legfeljebb 100 °C hőmérsékleten szárítjuk, majd legfeljebb 160 °C hőmérsékleten nyomóhenge40 ren egy textíliára kasírozzuk, végül legfeljebb 180 °C hőmérsékleten a rétegek és a textília közötti kötést térhálósítjuk és az ideiglenes hordozót eltávolítjuk.