HU194475B - Herbicides containing derivatives of chlor-acetamilid and process for production of the active substance - Google Patents

Herbicides containing derivatives of chlor-acetamilid and process for production of the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU194475B
HU194475B HU841203A HU120384A HU194475B HU 194475 B HU194475 B HU 194475B HU 841203 A HU841203 A HU 841203A HU 120384 A HU120384 A HU 120384A HU 194475 B HU194475 B HU 194475B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
pyrimidinyl
compound
chloroacetanilide
pyrazinyl
Prior art date
Application number
HU841203A
Other languages
English (en)
Inventor
David Munro
Haken P Ten
Shirley B Webb
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HU194475B publication Critical patent/HU194475B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Description

A találmány szerinti eljárással új (Ϊ) általános képletű klór-acetanilid-származékokat állítunk elő - a képletben
A jelentése 3-piridil-, pirazinil-, 4-pirimidinil-, 5-pirimidinil- vagy 4,6 dimetoxi-pirimidinil-csoport,
R és R1 jelentése azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A találmány tárgykörébe tartoznak még herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű k lór-acetanilid-származékokat tartalmazzák.
A technika állásából a klór-acetanilid-származékok herbicid tulajdonságai jól ismertek. így a 2-klór-2’,6’-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid, kereskedelmi néven „Alachlor” számos gyomnövény ellen hatásos herbicid, de hátránya, hogy néhány fűféle elleni hatásos dózisban már a gabonafélékre is veszélyes. Hasonló N-heterociklusos-metil helyettesítő csoportot tartalmazó vegyületeket ismertetnek az 1 585 243 és 1 588 874 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások és a 00 24017 számú európai szabadalmi bejelentés.
A találmány azon a felismerésen alapszik, hogy bizonyos új klór-acetanilid-származékok szelektív herbicid tulajdonsággal rendelkeznek.
A találmány szerinti eljárást úgy valósítjuk meg, hogy (II) általános képletű vegyületet — a képletben A, R és R1 jelentése a fenti — (III) általános képletű acilezőszerrel - a képletben X jelentése halogénatom — savmegkötő szer jelenlétében acilezünk.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyekben A jelentése pirazinil-, 3-piridil-, 4-pirimidinil- és 5-pirimidinil-csoport.
Nem szükséges, hogy R és R1 jelentése azonos legyen, de a vegyületek szintetizálásánál ez könynyebbséget jelent. Előnyösen R és R1 jelentése egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoport, előnyösebben legalább az egyik jelentése metilcsoport és még előnyösebben R és R1 jelentése egyidejűleg metilcsoport.
A találmány szerinti eljárással előnyösen a következő (1) általános képletű klór-acetanilid-származékokat állítjuk elő:
N-(piraziniI-metiI)-2,6-dimetil-klór-acetanilid,
N-(pirazinil-metil)-2-etil-6-metil-klór-acetanilid,
N-(pirazinil-metiI)-2,6-dietil-klór-acetanilid,
N-(3-píridil-metil)-2,6-dimetil-klór-acetanilid,
N-(4-pirimidinil-metil)-2,6-dimetil-klór-acetanilid,
N-(5-pirimidinil-metil)-2,6-dimetíl-klór-acetanilid,
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-5-il-metil)-2,6-dimetil-klór-acetanilid.
Legelőnyösebb az N-(pirazinil-metil)-2,6-dimetil-klór-acetanilid-származék.
Az eljárást előnyösen hígítóanyag, mint például oldószer, és a reakció folyamán keletkező HX megkötésére alkalmas szer jelenlétében végezzük. Savmegkötő szerként előnyösen bázist használhatunk.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű vegyületet a (IV) általános képletű anilinszármazék - a képletben
R és R1 jelentése a fenti, és egy (V) általános képletű heterociklusos-metil-klorid-származék - a képletben A jelentése a fenti, hígítószer és savmegkötő szer jelenlétében végzett reakciójával állítjuk elő.
A (IV) általános képletű anilinszármazékok jól ismert vegyületek és a kereskedelemben kaphatók. Az (V) általános képletű heterociklusos-metil-kloric-származékok jól ismert módszerekkel állíthatók elő. »
A (II) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló reakciót 0 és 180 °C közötti hőmérsékleten, előnyösebben 20 és 150 °C között, atmoszferikus nyomáson végezzük. Savmegkötő szerként alkalmazhatunk szerves és szervetlen savmegkötő anyagokat, mint például alkálifém-karbonátokat, úgymint nátrium- és kálium-karbonátot, vagy tercier aminokat, úgymint trietil-amint.
Hígítószerként alkalmazhatunk szokásos inért szerves oldószereket, mint például dimetil-formamidol és toluolt. A reagenseket általában ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, de esetenként előnyös valamelyik reagens, mint például a (IV) általános képletű anilinszármazékok feleslegben való alkalmazása.
A találmány tárgya továbbá herbicid készítménye k, amelyek hatóanyagként az (1) általános képletű klór-acetanilid-származékokat tartalmazzák, vak inilyen hordozóanyaggal együtt. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket, illetve ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményeket gyomnövények, ezen belül is egynyári fűfélék elleni védelemben használhatjuk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek, illetve készítmények jól alkalmazhatók termények, mint Rék ául borsó- és bab-, gyapot-, szója-, cukornád- és szőlőültetvényekben és különösen cukorrépa-, repce- és mustárültetvényekben a gyomok irtására. A találmány szerinti készítményt alkalmazhatjuk pre- és posztemergens védekezésben is. A hatóanyagot előnyösen 0,05—4,0 kg/ha dózisban alkalmazzuk.
A találmány szerinti készítményben a hordozóanyag bármilyen, a hatóanyaggal összedolgozott anyag lehet, amely megkönnyíti a hatóanyagnak a kezelési helyen való alkalmazását. A hordozóanyag megkönnyítheti még a raktározást, a szállítást és az anyag kezelését is. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony - beleértve azokat az anyagokat is, ameiyek normál állapotban gázneműek, de cseppfolyésítva lettek —, valamint más, a herbicidek gyártásában szokásosan használt hordozóanyag is alkalmazható. A találmány szerinti készítmény előnyösen 0,5-95 % hatóanyagot tartalmaz.
A megfelelő szilárd hordozóanyagok közül megemlítjük a következőket: természetes és szintetikus
194, agyagok és szilikátok, például a természetes szilikátok, így a kovaföld; magnézium-szilikátok, például talkum; magnézium-alumínium-szilikátok, például attapulgitok és vermikulitok; alumínium-szilikátok, például kaolinitok, montmorillonitok és csillámok; 5 kalcium-karbonát; kalcium-szulfát; szintetikus hidratált szilícium-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok; elemek, például kén vagy szén; természetes vagy szintetikus gyanták, például kumaron gyanták, poli(vinil-klorid) és sztirol poli- 10 merek és kopolimerek; szilárd poli(klór-fenolok); bitumen; viaszok, például méhviasz, paraffinviasz és klórozott ásványi viaszok; valamint szilárd műtrágyák, például szuperfoszfátok.
A megfelelő folyékony hordozóanyagok közül 15 megemlítjük a következőket: víz; alkoholok, például izopropanol és glikolok; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon; éterek; aromás és aralifás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol; petróleum- 2θ párlatok, például kerozin és könnyű ásványi olajok; klórozott szénhidrogének, például szén-tetraldorid, perklóretilén és triklór-etán. Gyakran alkalmazhatók a különböző folyadékok keverékei is.
A mezőgazdasági készítményeket gyakran állítják 25 elő, illetve szállítják koncentrált formában, melyet közvetlenül felhasználás előtt hígítanak fel. Kis mennyiségű, hordozóanyagként jelenlevő felületaktív szer elősegíti a felhígítást. Ezért a találmány 3Q szerinti készítményben a hordozóanyagok legalább egyike felületaktív szer. A készítmény tartalmazhat például legalább két hordozóanyagot, melyek közül az egyik felületaktív szer.
A felületaktív szer lehet emulgálószer, diszper- 35 gálószer vagy nedvesítőszer; melyek ionosak vagy nemionosak lehetnek. Az alkalmazható felületaktív szerek közül megemlítjük a következőket: poliakrilsavak és lignin-szulfonsavak nátrium- és kalciumsói; zsírsavak vagy legalább 12 szénatomszámú alifás 40 aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; glicerin, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritritol zsírsav-észterei; glicerin, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritritol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxid- 45 dal alkotott kondenzációs termékei; zsíralkoholok vagy alkil-fenolok - például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol — etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; e kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; 50 legalább 10 szénatomszámú kénes sav vagy kénsavészterek alkálifémekkel vagy alkáliföldfémekkel, előnyösen nátriummal alkotott sói, például nátrium-lauril-szulfát, nátrium-(szek-alkil)-szulfátok, szulfonált ricinusolaj nátriumsói, valamint nátrium- ^5 -alkil-aril-szulfonátok, így például nátrium-dodecil-benzol-szulfonát; etilén-oxid polimerjei és etilénoxid és propilén-oxid kopolimerjei.
A találmány szerinti készítményeket például ned- θθ vesíthető porok, porok, granulák, oldatok, emulgálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziókoncentrátumok és aeroszolok formájában készíthetjük ki. A nedvesíthető porok általában 25, 50 és 75 t% hatóanyagot, valamint a szilárd inért hordozóanyagokat, például áthatolószereket vagy tapadást fokozó szereket tartalmaznak. A porokat általában a nedvesíthető porokéval hasonló összetételben állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a porok nem tartalfnaznak diszpergálószereket. A porokat az alkalmazás helyén további szilárd hordozóanyagokkal hígítjuk, és így olyan készítményeket állítunk elő, amelyek általában 0,5-10 t% hatóanyagot tartalmaznak. A granulákat úgy állítjuk elő, hogy szemcseméretiik 1,676-0,152 mm legyen. A granulákat agglomerizáJásos vagy impregnálásos technikával állítjuk elő. A granulák általában 0,5—75 t% hatóanyagot és 0—10 t% adalékanyagot — például stabilizátorokat, lassú hatóanyag-felszabadulást biztosító szereket és kötőanyagokat tartalmaznak.
Az úgynevezett „száraz folyóképes porok” az aktív hatóanyagot viszonylag nagy koncentrációban kis granulátumok formájában tartalmazzák.
.Az emulgálható koncentrátumok az oldószer — és adott esetben segédoldószer - mellett 100-500 g/1 ; hatóanyagot, 20-200 g/1 emulgátószert és 0-200 g/I adalékanyagot — például stabilizátorokat, átható\ szereket és korróziógátló szereket - tartalmaznak, í A szuszpenziókoncentrátumokat úgy állítjuk össze, ; hogy stabilis, nem ülepedő, folyékony terméket kapjunk, amely általában 10—75 t% hatóanyagot, 0,5— 15 t% diszpergálószert, 0,1-10 t% szuszpendáló; szert - például védő kolloidokat vagy tixotrop szereket —, 0—10 t% egyéb adalékanyagot - például : habzásgátlókat, korróziógátlókat, stabilizátorokat, ; áthatolószereket és tapadást fokozó szereket - és : vizet vagy valamilyen szerves folyadékot, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan, tartalmaz.
A készítmény oldott állapotban tartalmazhat még bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat, melyek megakadályozzák a leülepedést, továbbá a víz fagyását gátló szereket is.
A találmány oltalmi körébe tartoznak még a találmány szerinti koncentrátumok vagy nedvesíthető porok vízzel való hígítsával előállított vizes diszperziók és emulziók is. Az említett emulziók lehetnek vfe-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusúak, állaguk pedig sűrtí, majonézszerű.
A találmány szerinti készítmények összekeverhetők egyéb alkotórészekkel is, például más, inszekticid vagy fungicid hatással rendelkező vegyületekkel.
Az alábbiakban példákkal mutatjuk be a találmányt.
1. példa
N-(pirazinil-metil)-2,6-dimetil-klór-acetanilid előállítása g (0,0657 mól) N-(pirazinil-metil)-2,6-dimetiI-anilint, 5,71 g (0,0723 mól) száraz pirídint és 82 ml száraz tetrahidrofuránt tartalmazó oldatba állandó keverés mellett 8,17 g (0,0723 mól) klór-acetil-kloridot csepegtetünk olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 15-20 °C fölé ne emelkedjék. Ezután a reakcióelegyet 16 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, miközben a tetrahidrofurán eltávolítása céljából nitrogéngázt buborékol-31
194 475 tatunk át az oldaton. A reakció előrehaladtát vékonyréteg- (szilikagél/éter) kromatográfiás vizsgálattal ellenőrizzük. A reakció végén a maradékot vízbe felvesszük és háromszor éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres frakciókat kétszer vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. A magnézium-szulfátot kiszűrjük, majd az étert szobahőmérsékleten ledesztilláljuk. A keletkező szilárd terméket ciklohexánból átkristályosítjuk. Termelés: 13,3 g (69,9 mól%). Olvadáspont: 71-72 °C.
A kiindulási N-(pirazinil-metil)-2,6-dimetil-anilint 2-metil-pirazin szelektív klórozásával állítjuk elő N-klór-szukcinimid és 2,21-azobisz-2-metil-propionitril alkalmazásával. A keletkező 2-klór-metil-pirazint 2,6-dimetil-anilinnel szerves bázis, például trietil-amin jelenlétében kapcsoljuk. A termelés a
2-metil-pirazinra számolva 65,1 mól%.
2—11. példa
Az 1. példában ismertetett módszerrel az 1. táblázatban összefoglalt (I) általános képletű klór-acetanilid-származékokat állítottuk elő.
A herbicid hatást pre- és posztemergens kísérletekkel vizsgáljuk. A preemergens vizsgálatban a folyékony formába hozott vegyietekkel a fent felsorolt növények magjaival bevetett talajt permetez5 zük be. A posztemergens vizsgálatokat kétféle módon végezzük, azaz talajöntözéses és levélpermetezéscs vizsgálattal.
A talajöntözéses vizsgálatnál a talajt folyékony formába hozott hatóanyaggal öntözzük, míg a per10 metezéses vizsgálatnál a palántákat permetezzük a folyékony formába hozott hatóanyaggal. ’
A vizsgálatokhoz előkészített mezőgazdasági táptalajt használunk.
A vizsgálandó hatóanyagokat acetonban felold15 juk majd hozzákeverünk 0,4 t% alkilfenol-etilén-oxd kondenzációs terméket, kereskedelmi néven TRITON X-155. Az acetonos oldatot vízzel hígítjuk Á posztemergens és preemergens permetezéses vizsgálatoknál 5 éS/vagy 1 kg aktív hatóanyagot 20 alkalmazunk olyan oldattérfogatban, ami 600 1/ha dózisnak felel meg. Öntözésnél 10 kg/ha hatóanyagot alkalmazunk olyan oldattérfogatban, ami kb. 3000 1/ha dózisnak felel meg. Kontrollként preemergens vizsgálatokban kezeletlen talajt, míg
I. táblázat
Példa száma (I) általános képletű vegyülctben
A R R’
1. pirazinil ch3 CH,
2. pirazinil ch3 C2HS
3. pirazinil c3h9 CjH,
5. 3-piridil ch3 CHj
6. 3-piridil CjH. CHa
8. 4-pirimidinil CH, ch3
9. 5-pirimidinil ch3 ch3
II. 4,6-dimetoxi-5-pirimidinil CH3 ch3
Olvadás- Elemi analízis
pont c% H % N %
’C szímított talált számított talált számított talált
71-72 62,2 62,1 5,5 5,1 14,5 14,3
olaj 63,2 62,9 6,0 6,1 13,85 13,8
olaj 64,2 63,2 6,3 6,3 13,3 12,9
125 66,5 66,1 5,9 6,0 9,7 9,6
olaj 67,9 67,2 6,3 6,4 9,3 9,1
olaj 62,2 62,5 5,5 5,7 14,5 14,4
olaj 62,5 62,2 5,7 5,5 14,4 14,5
111-112 58,4 58,3 5,7 5,8 12,0 11,9
12. példa
Általános herbicid hatás
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek herbicid hatását a következő növények esetében vizsgáljuk: kukorica, Zea mays (Mz); rizs, Oryza sativa (]R); kakaslábfű, Echinochloa crusgalli (BG); zab, Avena sativa (O); len, Linum usitatissisum (L); mustár, Sinapsis alba (M); cukorrépa, Béta vulgáris (SB) és szója, Glycine max (S).
posztemergens vizsgálatokban kezeletlen palántákat használunk. A hatóanyag hatékonyságát vizuálisan értékeljük a talaj, illetve a növények permetezése utáni 20 nap, míg az öntözéses vizsgálatnál 30 nap elteltével. Az értékeléshez egy O-tól 9-ig terjedő skálát használunk. Ebben az osztályozásban 0-val jelöljük a kezeletlen kontroll' növekedését, 9-cel pedig a növény elpusztulását. Ezen a skálán 1 egység lineáris növekedés a hatásszint körülbelül 10 %-os 55 növekedésének felel meg.
A vizsgálatok eredményeit a 2. táblázat tartalmazza.
-4194 475
194 475
13. példa
Szelektív herbicid hatás
Az 7. és 2. példa szerint előállított vegyületek herbicid hatását összehasonlítjuk két ismert - prynachlor és alachlor — vegyület hatásával.
A prynachlor olyan (I) általános képletű vegyület, amelyben
R és R1 jelentése metilcsoport,
A jelentése 1-pirazolil-csoport; míg az alchlor olyan (I) általános képletű vegyület, amelyben
R és R1 jelentése etilcsoport,
A jelentése metoxiesoport.
A következő növényeket vizsgáljuk a 72. példában ismertetett preemergens permetezéses vizsgálattal: cukorrépa, Béta vulgáris (SB); repce, Brassica napus (RA); kakaslábfű, Echinochloa crusgalli (BG); ecsetpázsit, Alopecurus myosuroides (AM); vadzab, Avena fatua/ludoviciana (WO); olasz perje, Lolium multiflorum (RG).
A vizsgált vegyületeket 3,0, 1,0, 0,3 és 0,1 kg/ha dózisban alkalmazzuk kétszer, oly módon, hogy a preemergens permetezésnél az egyszeri dózis összes mennyisége 600 I/ha térfogatú oldatban legyen. A fitotoxikus hatás értékeléséhez a 72. példában ismertetett 0-9 skálát használjuk, 12, 19 és 26 nap elteltével. A kapott eredményeket probit analízissel értékeljük, azaz kiszámítjuk minden növényfajtára a GIDSo és GID90 értékeket, vagyis az 50 %-os és 90 %-os hatás eléréséhez szükséges dózis nagyságát. A vizsgálatok eredményeit a ΙΠ. táblázat tartalmazza.
A 100 fölötti GID értékek, melyek a vizsgált minta nagyon jó tűrőképességét jelentik a vizsgált vegyülettel szemben, a táblázatban 99,99 értékként vannak feltüntetve.
A táblázatba foglalt eredményekből — különösen a Gipeo-es értékekből jól látszik, hogy mind a négy vizsgált vegyület hatásos gyomok ellen, de az alachlor és prynachlor azokban a dózisokban, amelyek szükségesek a gyomok, ezen belül is a vadzab és olasz perje elpusztítására, hatással van a repcére és a cukorrépára is.
Formálási példák
I
A) Nedvesíthető porkészítmény összetétel:
Hatóanyag (az 7. példában előállított vegyület) 95 g Nátriúm-polimetakrilát (diszpergálószer) 3 g
Nátrium-oktil-szulfoszukcinát (nedvesítőszer) 2 g
B) Nedvesíthető készítmény összetétel:
Hatóanyag (az 5. példában előállított vegyület) 50 g Nátrium-polimetakrilát (diszpergálószer) 3 g Nátrium-oktil-szulfoszukcinát (nedvesítőszer) 2 g Tiszta, száraz agyag 45 g
C) Emulgálható koncentrátum összetétel:
Hatóanyag (a 77. példában előállított vegyület) 15 g Xilol 45 g
Ciklohexanon 20 g
Em íilgálószer (kalcium-dodecil-benzolszulfonát és etoxilált nonil-fenol keveréke) 10 g
D) Emulgálható koncentrátum összetétel:
Hatóanyag (a 2. példában előállított vegyület) 1 g Aceton 10 g
TRITON X-155 (alkil-fenol etilén-oxiddal alkotott kondenzációs terméke) 0,04 g
Víz 600,00 g
-6194 475
Hl. táblázat
Minta GID értékek 12 nap után
1. példa szerint vegyület 2. előállított prynachlor alachlor
50 90 50 90 50 90 50 90
SB 59 ,02 99 ,99 15,56 99 ,99 0,06 2 ,78 0,17 7,32
RA 99 ,99 99 ,99 99 ,99 99 ,99 1,82 15,64 6 ,03 51,86
BG 0,07 0,22 0,22 0,75 0,05 0,17 ' 0 ,06 0,21
AM 4,43 20,59 2.33 10,84 0,17 0,77 1 ,66 7,72
WO 2 ,72 12,84 4,47 21,12 0,59 2,78 1,57 7,43
RG 1,46 6 ,67 1 ,90 8,70 0,18 0,83 0 ,93 4,24
GID értékek 19 nap után
SB 3,23 99 ,99 2,82 99 ,99 0,05 2,26 0,28 12,50
RA 99 ,99 99 ,99 5,58 80,25 5 ,37 48,54 14,79 99 ,99
BG 0,07 0,18 0,28 0,73 0,00 0,00 0,07 0,18
AM 3 ,03 25,19 1,09 9 ,06 0,05 0,39 0,78 6,45
WO 2,03 9 ,38 2,81 12,96 0,34 1,58 1,26 5,80
RG 0,50 2 ,31 0,83 3,83 0,08 0,35 0,48 , 2,22
GID értékek 26 nap után
SB 15,05 99 ,99 17,60 99,99 0,18 2,52 0,84 11,57
RA 99 ,99 99 ,99 99 ,99 99 ,99 1,84 7,67 12,69 52,78
BG 0,07 0,20 0,25 0,76 0,00 0 ,00 0,06 0,19
AM 1,96 15,45 1,52 11,95 0,03 0,24 0,64 5,06
WO 2 ,43 10,56 3,23 14,01 0 ,32 1 ,39 1 ,34 5,83
RGr 0 ,65 2,09 1,04 3 ,33 0,10 0,31 0 ,93 2 ,97
-7194 475

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás az (I) általános képletű klór-acetanilidszármazékok előállítására — a képletben
    A jelentése 3-piridil-, pirazinil-, 4-pirimidinil-, 5-pirimidinil- vagy 4,6-dimetoxi-pirimidinil-csoport,
    R és R’ jelentése azonos vagy különböző 1—4 szénatomos alkilcsoport -, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületet - a képletben A, R és R’ jelentése a fenti (III) általános képletű acilezőszerrel - a képletben X jelentése halogénatom savmegkötő szer jelenlétében acilezünk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként olyan vegyületet alkalmazunk, amelyben R és R1 jelentése egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoport.
  3. 3. Herbicid készítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagból, valamint szilárd hordozóanyagból - előnyösen agyagokból, szilikátokból, kalcium-karbonátból, kalcium-szulfátból, szintetikus hidra5 tált szilícium-oxidokból, elemekből, gyantákból, szilárd poli(klór-fenol)-okból, bitumenből, viaszokból, szilárd műtrágyákból - vagy cseppfolyós vivőanyagból — előnyösen vízből, alkoholokból, ketonokból, éterekből, aromás vagy aralifás szénhidro10 génekből, petróleumpárlatokból, klórozott szénhidrogénekből és adott esetben felületaktív anyagból — előnyösen nemionos emulgeátorból - állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,17-95 t%ban olyan klór-acetanilid-származékot tartalmaz15 nak, amelynek (I) általános képletében
    A · jelentése 3-piridil-, pirazinil-, 4-pirimidinil-, 5-pirimidinil- vagy 4,6-dimetoxi-pirimidinil-csoport,
    20 R és R1 jelentése azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkilcsoport.
HU841203A 1983-03-28 1984-03-26 Herbicides containing derivatives of chlor-acetamilid and process for production of the active substance HU194475B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB838308474A GB8308474D0 (en) 1983-03-28 1983-03-28 Chloroacetanilides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU194475B true HU194475B (en) 1988-02-29

Family

ID=10540343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU841203A HU194475B (en) 1983-03-28 1984-03-26 Herbicides containing derivatives of chlor-acetamilid and process for production of the active substance

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0123327B1 (hu)
AT (1) ATE29490T1 (hu)
CA (1) CA1262902A (hu)
CS (1) CS259517B2 (hu)
DD (1) DD218259A5 (hu)
DE (1) DE3465988D1 (hu)
GB (1) GB8308474D0 (hu)
HU (1) HU194475B (hu)
PL (1) PL141279B1 (hu)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2742583A1 (de) * 1977-09-22 1979-04-05 Bayer Ag N-substituierte halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2932643A1 (de) * 1979-08-11 1981-02-26 Bayer Ag N-pyrimidinylmethyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
CS259517B2 (en) 1988-10-14
PL246878A1 (en) 1985-07-16
ATE29490T1 (de) 1987-09-15
GB8308474D0 (en) 1983-05-05
EP0123327B1 (en) 1987-09-09
EP0123327A3 (en) 1985-09-11
DD218259A5 (de) 1985-02-06
CA1262902A (en) 1989-11-14
DE3465988D1 (en) 1987-10-15
EP0123327A2 (en) 1984-10-31
CS214084A2 (en) 1988-03-15
PL141279B1 (en) 1987-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2037486C1 (ru) Производные карбоксамида, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательными растениями
RU2050777C1 (ru) Производное карбоксамида, гербицидная композиция и способ подавления нежелательного роста растений
JPH01305070A (ja) トリアジン除草剤
BG61632B1 (bg) Селективно хербицидно средство
EP0124154A2 (en) Aniline compositions, their preparation, compositions containing them, and method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth
US3945998A (en) Herbicidal 4-benzyloxymethyl oxazolines
CH630779A5 (de) Herbizid, das als wirkstoffkomponente ein tetrahydrofuranderivat enthaelt.
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
US4723986A (en) Herbicidal oxazolidines and methods of use
HU194475B (en) Herbicides containing derivatives of chlor-acetamilid and process for production of the active substance
RU2015970C1 (ru) Производные пиримидина, обладающие гербицидной активностью, способ борьбы с нежелательной растительностью
HU198168B (en) Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPS6365069B2 (hu)
US4507148A (en) N-Acyl-N-alkyl hydroxylamine esters of substituted pyridyloxyphenoxy propionic acids and herbicidal methods of use
EP0280367B1 (en) Glycine compounds
GB2157679A (en) Aromatic ether herbicides
CZ279452B6 (cs) Způsob výroby oximinoetherových sloučenin
CA1088089A (en) Phenylalanine oxime esters
DK165689B (da) 1,5-disubstituerede imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, fungicidt praeparat indeholdende saadanne forbindelser samt anvendelse af saadanne forbindelser som fungicider
US4576631A (en) Certain aryloxyphenoxy oxoimidazolidines and method of use
KR930011780B1 (ko) 3-옥시미노 디페닐에테르 유도체의 제조방법
US4554014A (en) O-Aryloxyphenoxyacyl-α-N,N,-dialkylaminooximes and herbicidal methods of use
US3732220A (en) Chloro-n,n-disubstituted amino methylene amino-s-triazines
EP0286153B1 (en) Herbicidal vinylamine derivatives
HU200593B (en) Herbicide comprising anilide derivatives and process for producing such compounds

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee