BG61632B1

BG61632B1 - Селективно хербицидно средство

Info

Publication number: BG61632B1
Application number: BG98253A
Authority: BG
Inventors: Werner Foery; Elmar Kerber; Manfred Hudetz
Original assignee: Novartis Ag
Priority date: 1992-12-02
Filing date: 1993-11-30
Publication date: 1998-02-27
Also published as: US5532203A; ATE169179T1; EP0600836A3; BG98253A; HUT69028A; RO113421B1; HU9303409D0; US5612288A; HRP931462A2; MX9307593A; EP0600836A2; EP0600836B1; CA2110316A1; BR9304909A; DE59308842D1; SI9300627A

Abstract

Изобретението се отнася до смес от хербицидно ефективно количество от пиридилсулфонилкарбамид с формула, в която R, R1, R2 и А имат значенията, посочени в описанието, и хербицидантагонистично ефективно количество от сулфaмоилфенилкарбамид с формула,в която от R7 до R11 и A2 имат значенията, даденив описанието. Тази смес е подходяща за борба с плевели при културни растения, по-специално при царевица и захарна тръстика. 24 претенции

Description

Изобретението се отнася до селективно хербицидно средство за борба с треви и плевели в културни растения, по-специално в култури като царевица и захарна тръстика, което съдържа хербицид и обезопасител (антидот) и предпазва културните растения, но не и плевелите, от фитотоксичното въздействие на хербицида, както и приложението на това средство или на комбинацията от хербицид и обезопасител за борба с плевелите в културните растения.

Предшестващо състояние на техниката

При прилагане на хербициди, в зависимост от фактори като например дозата на хербицида и начина на приложение, вида на културното растение, състоянието на почвата и климатичните условия, като например продължителността на светлината, температурата и валежите, културните растения могат значително да се увредят. Особено тежки увреждания могат да се получат, когато при сеитбооборота след култури, които са резистентни по отношение на хербицида, се засадят други култури, които не са или са слабо резистентни към хербицидите.

За преодоляване на този проблем са предложени различни вещества, които имат способността специфично да антагонизират увреждащото действие на хербицида върху културното растение, т.е. да запазват културното растение, без да се повлиява чувствително хербицидното действие върху плевелите. При това е установено, че предложените обезопасители често са много специфични както по отношение на културните растения, така и по отношение на хербицидите, евентуално и по начина на приложение. Това означава, че даден обезопасител е подходящ често само за дадено културно растение и за специфичен клас хербициди.

Така например, известните от ЕР А 0 365 484 сулфамоилфенилкарбамиди са подходящи за предпазване на културни растения от фитотоксично въздействие на специален клас хербициди, а именно пиридилеулфонилкарба мидпите.

Техническа същност на изобретението

Съгласно изобретението се предлага селективно хербицидно средство, което се характеризира с това, че освен носители и добавъчни вещества, съдържа като активна съставка смес от

а) хербицидно ефективно количество от пирйдилеулфонилкарбамид с формула

алкил, C_t «алкокси или С] «алкилтио или с халоген еднократно или многократно заместен С, «алкил, R, означава водород или метил, R₂- метил или метокси, А означава -X-R₃ или N-(R„)R„, R, - С, „алкил или С, „алкил, който може едно- или многократно да е заместен с халоген, Cj ₆алкокси, С_{3 6}алкенилокси, С_{3 6}алкинилокси или С_{3 6}циклоалкил, които от своя страна могат да са прекъснати от кислород, С_{3 6}алкенил или С_{3 6}алкенил, който еднократно или многократно е заместен с халоген, С, ₆алкокси, С_{3 6}алкенилокси или С_{3 6}алкинилокси, С« ₆циклоалкил или С«₆, който е еднократно или многократно заместен с халоген или С алкоксигрупа или С_{3 6}циклоалкил, който е прекъснат чрез кислород или С_{3 6}алкинил, X означава кислород или S(O)_n, η има стойност 0, 1 или 2, R« означава водород, С алкил или С_{] 6}алкил, който е еднократно или многократно заместен с халоген, Cj ₆алкокси, С₃алкенилокси, С_{3 6}алкинилокси или C_I4S алкилтиогрупа, R₅ е водород, С₁₆алкил или С_малкил, който е еднократно или многократно заместен с халоген, С₁₆алкокси, С₃₆ алкенилокси, С, „алкинилокси или С, „алкилтиогрупа или C(O)R₆, и R₆ означава водород, С. алкил, С_{3 6}циклоалкил, С алкинил или С алкил или С₃ циклоалкил, който е заместен с халоген или С, „алкокси, С, „алкенил или С, „ алкенил, заместен с халоген, фенил, бензил, нафтил или 0R₁₂ или фенил, бензил, нафтил, заместени с халоген. С алкил. С. ₄халогеналкил, С, .алкокси, С, „халогеналкокси, С,„

1-4 1-4 3-6 алкенилокси, С алкинилокси, нитро, циано, COOR₁₃, NR_|5R^J _|6. C(O)NR₁₇R₁₈, n,r₂₀, SO₂, NR,,R„ или X,R,„ R., означава C, .алкил, C, . халогеналкил, оксетан-3-ил, C_{4 6} циклоалкил, който от своя страна може да е заместен с халоген, С_{] 4}алкил или С_{( 4}алкоксигрупа, фенил, бензил, нафтил или фенил, бензил, нафтил, заместени с C_{t 4}алкил, C_{t 4}халогеналкил, С, ₄алкокси, С₁₄халогеналкокси, С, ₄алкилтио, Cj ₄халогеналкилтио, Cj ₄алкилсулфонил, Cj ₄ алкилсулфинил, нитро, циано, COOR₂₇, NRjjR*, CONR₂₈R₂₉ или SO₂NR_J0R₁₄, С_{[ 6}алкил заместен с С_{3 4}алкокси, С_{3 6} циклоалкил, циано, СОСШ₂₄или CONR₃₂R_J3, С_{3 6}алкенил, С_{3 6} халогеналкенил, С_{3 6}алкинил, С_{3 6}халогеналкинил, X₃R_3J или X₄R_J6, R₁₃ означава водород, С₁₆алкил, С₃₆алкенил, С₃₆алкинил или оксетан-3-ил, R₁₄, R₁₅, R₎₆, R₁₇, R₁₈, R_2[, R₂₂, R_2J, R₂₆, R₂₈, R₂₉, R₃₀, R₃₂ u R₃₃, независимо един от друг, означават групите -С(0)X₅-Cj ₄алкил или -С(О)-С₁₄ алкил, които от своя страна могат да са заместени с халоген, или R₁₅ u R_I6 или R₁₇ и R_|S, или R_2] и R₂₂, или R^ и R₂₆, или R₂₈ и R₂₉, или R₃₀ и R₁₄, или R₃₂и R₃₃ заедно представляват С_{4 5}алкиленова верига, която от своя страна може да е прекъсната от кислород или NR_[9, R₁₉ означава водород, Cj ₄алкил, С_{3 6}алкенил или С_{3 6}алкинил, R₂₀ и R_3J, независимо един от друг, представляват С, .алкил или С, . халогеналкил, R., и R₃₆, независимо един от друг, представляват С, ₄алкил, заместен с COOR₃₄, R₂₄, R₂₇ и R₃₄, независимо един от друг, означават водород или Cj ₄алкил, Xj и X., независимо един от друг, означават сяра, серен окис или серен двуокис, Х₂ и Х₄, независимо един от друг, означават кислород или сяра, Х₅ означава кислород или NR₃₇ и R₃₇ е водород, С ₄алкил, С_{3 6} алкенил или С_{3 6}алкинил, или N-окис или сол на съединението с формула I и

б) хербицид-антагонистично ефективно количество от сулфамоилфенилкарбамид с

*2 в която А₂ означава остатък от групата на

R, и R_g, независимо един от друг, означават водород, Cj ₈алкил, С_{3 8}циклоалкил, С_{3 6}алкенил, С_{3 6}алкинил,

или с Cj ₄алкокси или

заместен С, ₄алкил или

R₇ и R₈ заедно представляват С₄₆алкиленов мост или прекъснат чрез кислород, сяра,

SO, SO₂, NH или -N(C1₄ алкил)-С_{4 6}алкиленов мост, R, означава водород или С_{( 4} алкил, R₁₀ и R_H, независимо един от друг, означават водород, халоген, циано, нитро, трифлуорметил, Cj ₄алкил, C_{t 4}алкокси, Cj ₄алкилтио, Cj ₄алкилсулфинил, С₁₄ алкилсулфонил, -COOR., CONRjR_m, -COR_H, SO₂NRjR_m или -OSO₂-C_{| 4}anкил, или R₁₀ и Rjj заедно образуват С₃₄алки30 ленов мост, който може да е заместен с халоген или Cj алкил, или представляват С_{3 4}алкиленов мост, който може да е заместен с С₃или с С₄алкил, или представляват бутадиенов мост, който може да е заместен с халоген или 35 Cj ₄алкил и R UR,, независимо един от друг, означават водород, халоген, С алкил, трифлуорметил, метокси, метилтио или -COOR., при което R_c означава водород, С_|4алкил или метоксигрупа, R_d - водород, халоген, нитро, 40 С_{( 4}алкил, С_|4алкокси, Cj ₄ алкилтио, Cj ₄алкилсулфинил, Cj ₄алкилсулфонил, -COOR, или CONR_kR_m, R_e - водород, халоген, С, ₄халогеналкил, Cj^алкил-COOR., трифлуорметил или метоксигрупа, или R_d u R_e заедно образуват 45 С_{3 4}алкиленов мост, R_f означава водород, халоген или Cj ₄алкил, R_x и R_y, независимо един от друг, означават водород, халоген, Cj ₄алкил, Cj ₄алкокси, Cj ₄алкилтио, -COOR_]7, трифлуорметил, нитро или цианогрупа, R₁₇ означава 50 водород, Cj _]Оалкил, С, ₄алкокси-С₁^₍алкил, Cj ₄ алкилтио-С, .алкил, ди-С, ,алкиламино-С, ,ал1-4 1-4 1-4 кил, халоген, С_{1 8}алкил, С_{2 8}алкенил, халогенС_{2 8}алкенил, С_{3 8}алкинил, С_{3 7}циклоалкил, халоген-С_{3 7}циклоалкил, С, ₈алкилкарбонил, алилкарбонил, С_{3 7}циклоалкилкарбонил, бензоил, който може да не е заместен или да има до три заместителя като халоген, ₄алкил, халогенС, ₄алкокси или С₁₄алкоксигрупи, или фуроил, тиенил, или Cj ₄алкил, заместен с фенил, халогенфенил, С, ₄алкилфенил, С, ₄алкоксифенил, халоген-С[ ₄алкилфенил, халоген-С_{( 4}алкоксифенил, С_{( 6}алкоксикарбонил, С, ₄алкоксиC_{t 8}алкоксикарбонил, С_{3 8}алкенилоксикарбонил, С₃ алкинилоксикарбонил, С_{| 8}алкилтиокарбонил, С_{3 8} алкенилтиокарбонил, С_{3 8}алкинилтиокарбонил, карбамоил, моно-С^ ₄алкиламинокарбонил, ди-С] ₄алкиламинокарбонил, или фенил-аминокарбонил, който не е заместен или при фенила е заместен с еднакви или различни до три заместителя като халоген, (% ₄алкил, халоген-С, .алкил, халоген-С, .алкокси или С, , алкокси или еднократно заместен с циано- или нитрогрупа, или диоксалан-2-ил, който не е заместен или е заместен с един или два С, ₄алкилови остатъка, или диоксан-2-ил, който не е заместен или е заместен с един или два заместителя, представляващи C_{t 4}алкилови остатъка, или С( ₄алкил, който е заместен с циано, нитро, карбоксилна или С₁₈алкилтио-С_{] 8}алкоксикарбонилна група, R , R. и R , независимо един от друг, означават водород или С^алкил, R* и R_m заедно могат да образуват С_{4 6}алкиленов мост или чрез кислород, NH или -N(C₁алкил)-прекъснат С_{4 6}алкиленов мост, и R_H означава С₁₄алкил, фенил или фенил, заместен с халоген С, ₄алкил, метокси, нитро или трифлуорметилна група, или сол на съединението с формула II.

Предмет на изобретението е и приложението на средството съгласно изобретението при борба с плевели и треви в културни растения, по-специално при царевица и захарна тръстика.

Под халоген се разбира флуор, хлор, бром и йод, за предпочитане флуор, хлор и бром, по-специално хлор. Под алкил се има предвид правоверижен или с разклонена верига алкилов радикал като например: метил, етил, н-пропил, изо-пропил или четирите изомерни бутала. По-дълговерижни алкилови групи обхващат изомерите на пентил, хексил, хептил или октил. при което се предпочитат винаги неразклонените вериги. Под алкокси се разби ра метокси, етокси, н-пропилокси, иззпропилокси или четирите изомерни бутилокси. псптилокси и хексилокси остатъка, по-специално метокси, етокси или изо-пропилокси. Под алкил, заместен с алкоксигрупа, се има предвид най-вече метоксиметил, етоксиметил, метоксиетил и етоксиетил, особено метоксиетил. Под евентуално заместен фенил заместен алкил се има предвид предимно производни на фенилетил или бензил. Типични алкенилови и алкинилови остатъци са алил, 2-бутенил, металил, 3-бутенил, пропаргил, 2-бутинил, 3-бутинил или 2-пентенил. Примери за циклоалкил са циклопропил, циклопентил, циклохексил или циклохептил, за предпочитане циклопентил и циклохексил. Хетероцикли са например пиролидин, пиперидин, пирозолидин, имидазолидин, оксазолидин, тиазолидин, морфолин, тиоморфолин, пиперазин или хексахидроазепин, както и при пръстени, съдържащи сяра, и техните продукти на окисление. Чрез кислород прекъснат С_{3 6}циклоалкил е примерно оксетан, оксолан, океан, оксепан или диоксан. При алкилтио, алкилеулфинил или алкилеулфонил алкилът има посочените погоре конкретни значения.

Когато има заместители общо за С_{3 4}алкиленов мост, С_{3 4} алкениленов мост или бутадиениленов мост, които могат евентуално да са заместени с халоген или С, ₄алкил, се образуват примерно заедно с един фенилов пръстен, към който е свързан мостът, двупръстенни системи като например 1,2,3,4-тетрахидронафталин, 1-хлор-2-метил-3,4-дихидронафталин, индан, 1,2-дихидронафталин, инден, нафталин, 2-метилнафталин, 1-н-бутилнафталин, 2-етилнафталин или 1-хлорнафталин.

Когато има заместители общо за С₃ или С₄-алкиленов мост, се образуват заедно с пръстенната система, към която са свързани, многопръстенни системи като примерно 2,3-тетраметилтиофен, 2,3-триметилентиофен, 2,3тетраметиленфуран, 3,4-тетраметиленпиридин или

Под N-окиси на съединенията с формула I се разбират съединения, които съдържат

група с формула
	/то
в -	о

Изобретението обхваща също така и солите, които съединенията с формула I и II могат да образуват с амини, алкали- и алкално-метални основи или квартернерни амониеви бази. Соли могат да се образуват също така чрез свързване на силна киселина с пиримидиновата част на съединението с формула I. Подходящи за тази цел са солната, бромоводородната, сярната или азотната киселина.

Като алкални или алкалоземни хидроокиси за образуване на соли са подходящи хидроокисите на лития, натрия, калия, магнезия или калция, по-специално тези на натрия и калия.

Като примери на подходящи амоний-катион свързващи амини са както амоняк, така и първични, вторични и третични Cj ₄ алкиламини, Cj ₄хидроксиамини и С_{2 4}алкоксиалкиламини, примерно метиламин, етиламин, нпропиламин, изобутиламин, четирите изомерни бутиламини, н-амиламин, изо-амиламин, хексиламин, хептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, хептадециламин, октадециламин, метилетиламин, метилизопропиламин, метилхексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, етилбутиламин, етилхептиламин, етилоктиламин, хексилхептиламин, хексилоктиламин, диметиламин, диетиламин, ди-нпропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дихексиламин, ди-хептиламин, диоксиламин, етаноламиН, н-пропаноламин, изопропаноламин, Ν,Νдиетаноламин, N-етилпропаноламин, N-бутилетаноламин, алиламин, н-бутенил-2-амин, нпентенил-2-амин, 2,3-диметилбутенил-2-амин, ди-бутенил-2-амин, н-хексенил-2-амин, пропилендиамин, диетаноламин, триметиламин, триетиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, трисек.-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиетиламин и етоксиетиламин; хетероциклични амини като например пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пиролидин, индолин, хинуклидин и азепин; първични ариламини като например анилин, метоксианилин.

етоксианилин, о, м, р-толуидин, фенилендиамин, бензидин, нафтиламин и о, м, р-хлоранилин, по-специално обаче триетиламин, изопропиламин и диизопропиламин.

Примери за квартернерни амониеви бази са най-общо катионите на халогенамониевите соли, като например тетраметиламониевия катион, триметилбензинамониевия катион, триетилбензиламониевия катион, тетраетиламониевия катион, триметилетиламониевия катион, но също така и амониевия катион.

Предпочита се R₆ да означава водород, С₁₆алкил, С₃₆ циклоалкил, С₂ (.алкинил или C_[4jалкил, или С_{3 6}циклоалкил, заместен с халоген или Ц ₄алкоксигрупа, С_{2 6}алкенил или С_{2 6}алкенил, заместен с халоген.

В предпочитаните съгласно изобретението средства във формула I R₆ означава водород, С, .алкил или С, .циклоалкил, особено водо1-о 3-0 род или С( ₆алкил. Освен това се предпочитат средства съгласно изобретението, при които се използват съединения с формула I, в която R₃означава С_{; 6}алкил или С, ₆алкил, който е еднократно или многократно заместен с халоген, С, . алкокси, С, .алкенилокси, С, .алкинилокси или С_{3 6} циклоалкил, който от своя страна може да е прекъснат от кислород, С_{3 6}алкенил или С_{3 6}алкенил, който е еднократно или многократно заместен с халоген, С₁₆алкокси, С_{3 6}алкенилокси или С, .алкинилокси, С, .цикло3-о 4-0 алкил или С_{4 6} циклоалкил, който е еднократно или многократно заместен с халоген или С, ₆алкоксигрупа или може да е прекъснат чрез кислород, или С_{3 6}алкинил и R₆ означава водород или С_{1 6}алкил.

При приложението в средството съгласно изобретението предпочитани съединения с формула I са тези, при които пиридилсулфонилкарбамида отговаря на формула

в която A, R, Rj и R₂ имат значенията, посочени при формула I.

Особено предпочитани са средствата съгласно изобретението, които заедно със съединения с формула 1а, съдържат и съединение с формула

- NH - iO₂ -<ζ 'ч— II - CO - Ιξ ³ ^V=^ (Ilf) ' ¹⁸ в която R_s и R, имат значенията, посочени при формула II, и А₃ означава групите

като R₈ и R₉ във формула Ilf означават по-специално водород или метил.

От тези средства са особено предпочитани тези, при които:

а) R означава водород, или

б) А - X - R₃; или

с) А - N - (R₄)R₅, при което се предпочита R. да означава C(O)R_t.

J 0

Освен това интерес представляват средствата съгласно изобретението, при които се използва хербицид с формула 1а, в която R и R[ означават водород и А означава дифлуорметокси група или групата

СН₃ О

Особено добри средства съдържат съединение с формула 1а, в която R и Rj означават водород и А представлява групата . гг

- N - С - СН₃ или - SO₂ - С, ₄ алкил.

С оглед на приложението в средството съгласно изобретението се предпочитат съединения с формула II, които се характеризират с това, че А₂ означава остатък с формула

в които R u R_h, независимо един от друг, означават водород, халоген, С алкил, трифлуорметил, метокси, метилтио или COOR, при което R_c означава водород, халоген, С алкил или метоксигрупа, R_d означава водород, халоген, нитро, С] ₄ алкил, С₁₄алкокси, С\ ₄алкилтио, С] ₄алкилсулфинил, С, ₄алкилсулфонил, COOR. или -CONR_kR_u, R_e означава водород, халоген, С, ₄алкил, -COOR., трифлуорметил или метоксигрупа, или R_d и R_e образуват заедно С или С₄-алкиленов мост, R, означава водород, халоген или С, .алкил, R., R. и R независимо

1-4 j’ к м един от друг, означават водород или С алкил и R^ и R_m заедно могат да образуват С_{4 6}алкиленов мост или чрез кислород, NH или N(Cj ₄алкил)- прекъснат С_{4 6}алкиленов мост.

От тях особено предпочитани са тези, при които R_c, R_d, R_e, R₍ u R_h, независимо един от друг, означават водород, С₁₄ алкил или метоксигрупа.

Също така особено подходящи са групите от съединения с формула 11, при които R₁₀ и R_n или R_g и R, означават водород.

Също така предпочитани са съединенията с формула II, при които R,, R_]0 и R_H означават водород.

Особено ценни средства съгласно изобретението са тези, съдържащи съединение с формула 1а, като съединение с формула

в която A, R, R, и R₂ и R₃ имат значенията, посочени при формула I, и като съединение с формула II съдържат съединение с формула

или с формула

сн, (He) сн_}

Използваните съгласно изобретението пиридилсулфонилкарбамиди с формула I са или познати, или могат да се получат по познати методи. Получаването на такива съединения е описано примерно в ЕР А 0 103 543, ЕР А 0 459 949, ЕР А 0 555 770 и WO 92/16522.

Използваните съгласно изобретението сулфамоилфенилкарбамиди с формула II и тяхното синтезиране са познати примерно от ЕР А 0 365 484. ¹⁵

Други подходящи за използване в средството съгласно изобретението хербициднодействащи пиридилсулфонилкарбамиди имат формула

в която R, Rp R₂, R₄ и R₆ имат значенията, посочени при формула I. От съединенията с формула 1в се предпочитат тези, при които R₆ означава водород или ₆алкил. 30

Освен това се предпочитат съединенията с формула 1в, при които R и Rj означават водород. От тази група представляват особен интерес съединенията, при които R₄ и R₆ означават метилова група. 35

Съединенията с формула 1в могат да се получат, като

а) пиридилсулфонамид с формула

в която R, R₄ и R₆ имат значенията, посочени при формула I, взаимодейства в прив която R, и R₂ имат значенията, посочени при формула I, и R означава С_{( 4}алкил или фенил, който може да е заместен с С_{( 4}алкил или халоген, или

б) 2-пиридилсулфонилхлорид с формула

в която R, R₄ и R₆ имат значенията, посочени при формула I, взаимодействат в присъствието на база и в среда на инертен органичен разтворител с метален цианат с форму ла

O = C = N®M® (VIII) в която М®означава амониев, фосфониев, сулфониев или алкалметален катион и с 2аминопиримидин с формула

в която R] и R₂ имат значенията, посочени при формула I; или

с) пиридилсулфонамид с формула

(IX) в която R, R₄ и R₆ имат значенията, посочени при формула I, взаимодейства в при45 съствието на база с 2-пиримидилизоцианат с

съствието на база с N-пиримидилкарбамат с формула »18-0-0

(IV) в която R₂ има значението, посочено при формула 1.

Получаването на съединенията с формула 1в се извършва предимно в среда на ор ганични разтворители, инертни по отношение на взаимодействащите компоненти. Такива разтворители са въглеводороди като бензол, получат примерно, като съединение с формула толуол, ксилол или циклохексан, хлорирани въглеводороди като дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан или хлорбензол, етери като диетилов етер,етиленгликолдиметилетер, диетиленгликолдиметилетер, тетрахидрофуран или диоксан, нитрили като ацетонитрил или пропионитрил, а миди като диметилформамид, диетилформамид или N-метилпиролидинон. Температурите, при които се провежда реакцията, са предимно между -20° и +120°С.

Взаимодействието обикновено протича леко екзотермично и може да се проведе при стайна температура. За намаляване времето на реакция или за започване на взаимодействието целесъобразно е за кратко време реакционната смес да се загрее до температура на кипене. Времето на реакция може да се съкрати и чрез прибавяне на няколко капки база като катализатор на реакцията. Като бази са особено подходящи терциерни амини като триметиланилин, триетиламин, хинуклидин, 1,4-диазабицикло- (2,2,2) октан, 1,5-диазабицикло (4,3,0) нон-5-ен или 1,5диазабицикло(5,4,0)ундек-7-ен. Като бази могат обаче да се използват и неорганични бази като хидриди, например натриев или калциев хидрид, хидроокиси, като натриев- и калиев хидроокис, карбонати като натриев или калиев карбонат или хидрогенкарбонати като калиев и натриев бикарбонат.

Крайните продукти с формула 1в могат чрез концентриране и/или изпаряване на разтворителя да се изолират и да се пречистят чрез прекристализиране или чрез стриване на твърдия остатък в разтворители, в които не се разтварят добре, като етер, ароматни въглеводороди или хлорирани въглеводороди.

2-пиримидинилизоцианатите с формула X могат да се получат от съответните 2-аминопиримидини чрез познати методи. Такива методи са описани например в US А 3 919 228 и в US А 3 732 223.

Междинните продукти с формула IV могат да се получат аналогично по познати методи. Съединенията с формула III са известни или могат да се получат по познати методи. Съединения с формула III са известни примерно от ЕР А 0 555 770 и могат също така да се получат аналогично на описания в ЕР А О 314 505 и ЕР А О 459 949 методи. Методи за получаване на N-пиримидинилкарбамати са описани примерно в ЕР А 0 101 670.

Съединения с формула III могат да се

в която R и % имат значенията, посочени при формула I, взаимодейства в присъствие на база със средство за ацелиране с формула

Z - R₅ (VI) в която R₅ означава групата C(O)-R₆, R₆има значенията, посочени при формула I, и Z означава отцепваща се група като например халоген, RjO-R₆C(O)O- или имидазол. Такива взаимодействия са описани във Farmaco Ed.sient., 12, 392 (1957). Съединенията с формула V са или познати, или могат да се получат по познати методи, като например описаните в ЕР А 0 459 949.

Пиридилсулфонамиди с формула III могат също така да се получат от съответните 2пиридилсулфонилхлориди с формула VII при взаимодействие с амоняк.

2-пиридилсулфонилхлорид с формула VII може особено сполучливо да се получи, като съединение с формула

в която R, R₄ и R₆ имат значенията, посочени при формула I, и R_Jg означава бензил, метоксиметил или изопропил, взаимодейства с воден хлор.

Съединенията с формула XI са нови и са предмет също на изобретението. Специално за изобретението разработените междинни продукти с формула XI позволяват особено икономически изгодно получаване на съединенията с формула VII, съответно III, които са необходими за синтезиране на хербицида с формула 1б, който участва като компонент в средството съгласно изобретението.

Съединенията с формула XI се получават, като съединения с формула

- В₄ '^А.. ^,х'” в която R, R₄ и R_3g имат посочените погоре значения, взаимодействат в присъствието на база със съединение с формула VI

Z - R₃ (VI) в която R₃ означава групата C(0)-R₆, R₆има посочените при формула I значения и Z означава отцепваща се група като например халоген, R₃0-, R₆C(0)0- или имидазол.

Съединенията с формула XII могат да се получат, като например съединение с формула

в което R има посочените при формула I значения, взаимодейства с бензил- или изопропилмеркаптан в присъствието на база, за да се превърне в съединение с формула

в която R_Jg означава бензил, метоксиметил или изопропил и R има значенията, посочени при формула I, и в присъствието на база това съединение взаимодейства със съединение с формула

H₂NR₄ (XV) при което се получава съединение с формула XII.

Изобретението се отнася също така и до метод за селективна борба с плевели в културни растения, който се състои в това, че културното растение, съответно почвата, върху която се развива, се третира едновременно или независимо едно от друго с хербицидно ефективно количество пиридилсулфонилкарбамид с формула I и хербицидантагонистично ефективно количество сулфонилфенилкарбамид с формула И.

Като културни растения, които могат да се предпазят от вредното въздействие на споменатите хербициди с формула I, се имат предвид най-вече тези, които са от значение за хранителния и текстилния сектор, например захарна тръстика и особено просо и царевица, както и ориз и други зърнени култури като пшеница, ръж, овес и ечемик. Средството съгласно изобретението е особено подходящо за защита на царевица и захарна тръстика от хербицидното въздействие на съединенията с фор7 мула I.

Плевелите, срещу които се води борбата, могат да бъдат едносемеделни и двусемеделни.

Като културни растения или части на тези растения се имат предвид примерно гореспоменатите. Като терени, върху които се култивират тези растения, се смятат тези, върху които културните растения се развиват, или такива, върху които са посадени техните семена, както и почви, върху които ще се засаждат такива културни растения.

Обезопасителят с формула II може според целите, които се преследват, да се използва за предварително третиране на семената на културното растение (байцване на семената или на щеклингите) или да се приложи преди- или следпосевно в почвата. Той може също така да се приложи самостоятелно или заедно с хербицида след поникването на растенията. Поради това третирането на растенията или посевния им материал с обезопасителя може да се извърши напълно независимо от времето на приложение на хербицида. Третирането на растенията може да стане и чрез едновременно приложение на хербицид и обезопасител (например като резервоарна смес).

Количеството на приложения обезопасител в сравнение с хербицида зависи в голяма степен от начина на приложение. При приложение на полето, което може да се осъществи или при използването на резервоарна смес на комбинация от обезопасител и хербицид или при разделно третиране с обезопасител и хербицид, по правило се използва съотношение на обезопасител към хербицид от 1:100 до 1:1, за предпочитане 1:20 до 1:1 и най-вече 1:1. За разлика от това, при третирането на семена се използват много по-малки количества обезопасител в съотношението с хербицида за хектар посевна площ.

По правило при третирането на полето се прилагат 0,001 до 5,0 kg обезопасител за ha, за предпочитане 0,005 до 0,5 kg обезопасител за ha.

Нормите на приложение на хербицида по правило се движат между 0,001 до 2 kg/ha , за предпочитане 0,001 до 0,5 kg/ha.

При байцването на семена най-общо се използват 0,001 до 10 g обезопасител на kg семена, за предпочитане 0,05 до 2 kg обезопасител на kg семена. Ако обезопасителят се прилага в течна форма непосредствено преди за9 саждансто чрез накисване на семената, то тогава е целесъобразно да се използват разтвори на обезопасител, които съдържат активното вещество в концентрация от 1 до 10000, за предпочитане от 100 до 1000 ppm.

За да могат да се прилагат съединенията с формула II или комбинация от съединения с формула II с хербицида, който ще се антагонизира, целесъобразно е да се използват и обичайните при техниката за формулиране спомагателни вещества и да се преработят например като емулгируеми концентрати, пасти за нанасяне, разтвори за разпръскване или за разпръскване след разреждане, като разредени емулсии, прахове за пръскане, разтворими прахове, като прахове за прашене, гранулати, също така капсуловани примерно в полимерни материали и т.н. Начинът на приложение като пръскане, нанасяне под формата на мъгла, напрашване, наръсване, намазване или наливане се подбира в зависимост от поставената цел и дадените съотношения.

Формулировките, т.е. активното вещество с формула II или комбинацията от активно вещество с формула II с хербицида, който ще се антагонизира с формула I и евентуално съдържащата се в средството течна или твърда добавка, се получава по познат начин, като например чрез добро смесване и/или смилане на активните вещества със спомагателните вещества, като например разтворители, твърди носители и евентуално повърхностно активни съединения (тензиди).

Като разтворители могат да се използват ароматни въглеводороди, за предпочитане фракцията С₈ до С₁₂, като например смеси от ксилоли или заместени нафталини, естери на фталовата киселина като дибутил- или диоктилфталат, алифатни въглеводороди като циклохексан или парафини, алкохоли и глюколи, както и етери и естери като етанол, етиленгликол, етиленглюколмонометил- или етилов етер, кетони като циклохексаноно, силно полярни разтворители като М-метил-2-пиролидин, диметилсулфоксид или диметилформамид, както и евентуално епоксидирани растителни масла като епоксидирано кокосово масло или соево масло или вода.

Като твърди носители, примерно за средства за прашене или за диспергируеми прахове, по правило се използват смлени минерали като калцит, талк, каолин, монтморилонит или агапулгит. За подобряване на физическите свойства може да се използва също така и високодисперсен силициев двуокис или високодисперсни сорбиращи полимеризати. Като зърнести адсорбиращи носители на гранули се имат предвид порьозни вещества като пемза, прах от цигли, сепиолит или бентонит, а като несорбиращи носещи материали се използват примерно калцит или пясък. Освен това могат да се използват и различни други предварително гранулирани продукти от неорганичен или органичен произход, като например доломит или раздробени растителни отпадъци.

Като повърхностно активни вещества в зависимост от активното вещество с формула II или евентуално и от хербицида с формула I, който ще се антагонизира, могат да се използват нейоногенни, катион- и/или анионактивни повърхностно активни вещества с добри емулгиращи, диспергиращи и умокрящи свойства. Под повърхностно активни вещества трябва да се разбира и смеси от тях.

Подходящи анионактивни повърхностно активни вещества са както така наречените разтворими сапуни, така и водноразтворими синтетични повърхностно активни съединения.

Като сапуни се имат предвид алкални-, алкалоземни и евентуално заместени амониеви соли на висши мастни киселини (С_{|0 22}), като например натриеви или калиеви соли на олеиновата или стеариновата киселина, или смеси от природни мастни киселини, като например получените от кокосови орехи или лой. Освен това могат да се използват и метилнатриеви соли на мастни киселини.

Най-често се използват така наречените синтетични повърхностно активни вещества, по-специално сулфонати и сулфати на мастна киселина, сулфинирани производни на бензимидазоли или алкиларилсулфонати.

Сулфонатите или сулфатите на мастната киселина по правило се намират като алкални, алкалоземни или евентуално заместени амониеви соли и имат алкилов остатък, съдържащ от 8 до 22 въглеродни атома, като при това алкилът включва и алкиловата част на ациловия остатък, например натриевата или калциевата сол на лигнинсулфоновата киселина, на додецилсулфоната или на смес, съставена от сулфонирани природни мастни киселини. Тук трябва да се споменат и солите на естери на сярната киселина и сулфоновата киселина на мастни алкохоли-етиленов окисниприсъединителни продукти. Сулфонираните бензимидазолови производни съдържат предимно 2-сулфонкиселинни групи и мастен остатък с 8 до 22 въглеродни атома. Алкиларилсулфонати са например натриевите, калциевите или триетаноламиновите соли на додецилбензолсулфоновата киселина, на дибутилнафталинсулфоновата киселина или на кондензационен продукт на нафталинсулфонова киселина и формалдехид.

Освен това могат да се използват и съответни фосфати, като например соли или естери на фосфорната киселина на етоксилиран (4-14)-р-нонилфенол или фосфорлипиди.

Като нейоногенни повърхностно активни вещества се имат предвид на първо място полигликолетерни производни на алифатни или циклоалифатни алкохоли, на наситени или ненаситени мастни киселини и алкилфеноли, които могат да съдържат 3 до 30 гликолетерни групи и 8 до 20 въглеродни атома в (алифатната) въглеводородна част и 6 до 18 въглеродни атома в алкиловата част на алкилфенолите.

Други подходящи нейоногенни повърхностно активни вещества са водноразтворимите, съдържащи 20 до 250 етиленгликолетерни групи и 10 до 100 пропиленгликолетерни групи полиетиленокисни адукти и полипропиленгликол, етилендиаминополипропиленгликол и алкилполипропиленгликол с 1 до 10 въглеродни атома в алкиловата верига. Споменатите съединения съдържат обикновено на единица пропиленгликол 1 до 5 единици етиленгликол.

Примери на нейоногенни повърхностно активни вещества са нонилфенолполиетоксиетанолите, полигликолетери на рициновото масло, присъединителни продукти на полипропилен-полиетиленокис, трибутилфеноксиполиетоксиетанол, полиетиленгликол и октилфеноксиполиетоксиетанол.

Освен това могат да се използват и естери на мастни киселини с полиоксиетиленсорбитан като полиоксиетиленсорбитан-триолеат.

При катионактивните повърхностно активни вещества се имат предвид предимно квартернерни амониеви соли, които съдържат като N-заместители поне един алкилов остатък, съдържащ 8 до 22 въглеродни атома и като други заместители нисши, евентуално халоген и рани алкилови, бензилови или нисши алкилови остатъци. Солите са предимно халогениди, метилсулфати или етилсулфати, като например стеарилтриметиламониев хлорид или бензилди- (2-хлоретил) -етиламониев бромид.

Използваните при формулирането повърхностно активни вещества са описани и в следните публикации: “Me Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” МС Puelishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981; Stache, H., “Tensid-Taschenbuch”, Carl Hanser Verlag, Мюнхен/Виена, 1981.

Съставите за използване в селското стопанство съдържат по правило 0,1 до 99 % тегл., по-специално 0,1 до 95 % тегл. активно вещество с формула II или смес от активни вещества на обезопасител/хербицид, 1 до 99,9 % тегл., по-специално 5 до 99,8 % тегл. течно или твърдо добавъчно вещество и 0 до 25 % тегл., по-специално 0,1 до 25 % тегл. повърхностно активно вещество.

Докато в търговията се предпочитат концентрирани средства, то крайният потребител използва по правило разредени състави.

Средствата могат да съдържат и допълнителни съставки като стабилизатори, противопенещи вещества, регулатори на вискозитета, свързващи вещества, прилепващи вещества, както и торове или други активни съставки, с които се постигнат други желани ефекти.

За прилагане на съединенията с форму-. ла II и съдържащите ги състави за защита на културните растения от вредното влияние на хербицидите с формула I могат да се използват различни методи и техники, като например следните:

1. Байцване на семена. ,

а) Байцване на семена с активно вещество с формула II, формулирано като прах за пръскане, чрез разклащане на семената в съд до равномерно разпределяне на препарата върху повърхността на семената (сухо байцване). При това се прилага около 1 до 500 g активно вещество с формула II (4 g до 2 kg прах за пръскане) на 100 kg семена за посев.

б) Байцване на семена с емулгируем концентрат на активното вещество с формула II по метода а) (мокро байцване).

с) Байцване чрез потапяне на семената в работен разтвор, съдържащ 100 до 1000 ррм активно вещество с формула II, в продължение на 1 до 72 h и евентуално последващо сушене на семената (байцване чрез потапяне).

Байцването на семената или третирането на покълнали семена са естествено предпочитаните методи за прилагане, тъй като ак- 5 тивното вещество попада директно върху целта. По правило се използва 1 до 1000 g обезопасител, за предпочитане 5 до 250 g обезопасител, за 100 kg семенен материал, при което, в зависимост от метода, който дава възможност да се добавят и други активни вещества или хранителни вещества, тези норми могат да се отклонят нагоре или надолу (повторно байцване).

2. Прилагане на резервоарна смес.

Използва се течна формулировка на смес от обезопасител и хербицид (съотношението между тях е между 10:1 и 1:100), при което нормата на приложение на хербицида е 0,01 до 5,0 kg за ha. Такава резервоарна смес се прилага преди или след засаждането.

3. Прилагане в семенната бразда.

Обезопаситсля! под формата на емулсионен концентрат, прах за пръскане или гранулат се нанася в отворената бразда и след зариване на браздата хербицидът се нанася по обикновен начин преди поникването на семената.

4. Контролирано отдаване на активното вещество.

Активното вещество с формула II в разтвор се нанася върху минерален гранулатен носител или върху полимеризирани гранулата (карбамид/формалдехид) и се изсушава. Евентуално може да се приложи и покритие (покрити гранули), което позволява активното вещество да се отделя дозирано за определен период от време.

Съединенията с формула I и II могат да се формулират както поотделно, така и заедно. Особено предпочитани са следните формулировки (в тегл.%).

Емулсионен концентрат

Активно вещество Повърхностно активно вещество Течен носител Прахове	1 до 20, за предпочитане 5 до 10 5 до 30, за предпочитане 10 до 20 15 до 94, за предпочитане 70 до 85
Активно веществоО.1 до 10, Твърд носител	за предпочитане 0,1 до 1 99,9 до 90, за предпочитане 99,9 до 99
Суспензионен концентрат
Активно вещество Вода Повърхностно активно вещество	5 до 75, за предпочитане 10 до 50 94 до 24, за предпочитане 88 до 30 1 до 40, за предпочитане 2 до 30
Умокрими прахове
Активно вещество Повърхностно активно вещество Твърд носител	0,5 до 90, за предпочитане 1 до 80 0,5 до 20, за предпочитане 1 до 15 5 до 95, за предпочитане 15 до 90
Гранули
Активно вещество Твърд носител	0,5 до 30, за предпочитане 3 до 15 99,5 до 70, за предпочитане 97 до 85

6163?

Примери за изпълнение

Примери за получаване

Пример 1. Получаване на З-СМ-метилМ-метилкарбониламино)-пиридин-2-ил сулфо- 5

СН, 0 t >

/N - С - СН

0₂С1 намид

Към разтвор на 1,87 g З-И-метиламинопиридин-2-сулфонамид в 40 ml сух ацетонитрил при стайна температура се прибавят поеледователно 0,89 ml пиридин и 0,82 ml ацетилбромид. След 30 min се добавят още 0,3 ml ацетилбромид. Бърка се в продължение на 60 min и се добавят 0,32 ml пиридин. След 30 min реакционната смес се филтрува. Получават се 2θ 0,8 g 3-(М-метил-М-метилкарбониламино)-пиридин-2-ил-сулфонамид с т.т. 181 до 185°С.

Пример 2. Получаване на N-(N-MeraaN-метилкарбониламино) пиридин-2-ил-сулфонил-М’-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)карбамид (съединение № 1,01)

Към разтвор на 3,07 g 3-(1Ч-метил-М- 35 метил карбониламино) пиридин-2-ил-сулфонамид в 50 ml ацетонитрил се поставят последователно 2,18 ml 1,5-диазабицикло/5.4.0/ундек5+ен и 3,89 g Ь}-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил) -фенилкарбамат. След бъркане в про- 40 дължение на 45 min реакционната смес се концентрира под вакуум, остатъкът се стрива с 10 ml 2 N хлороводородна киселина и след това се разрежда с 10 ml вода. Кристалният продукт се филтрува и се промива с вода и 45 диетилетер. Получават се 5,25 g М-(1Ч-метилN-метил карбониламино) -пиридин-2-ил-сулфонил-N’- (4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил) карбамид (съединение № 1.01 ст.т. 178-180°С.

Пример 3. Получаване на З-СЧ-метил- 59 М-метилкарбониламино)-пиридин-2-ил-сулфонилхлорид:

В емулсия от 3,6 g 3-(М-метил-1Ч-метилкарбониламино) -2-изо-пропилтиопиридин в 35 ml метиленхлорид и 48 ml 1 N хлороводородна киселина при температура -5°С в продължение на 15 min се пропускат 4,6 g хлоргаз, след което се бърка още 15 min. След това в продължение на 20 min при същата температура през реакционната смес се пропуска азот. След като се разделят фазите и трикратно се промие с метиленхлорид и ледена вода, реакционната смес се суши над натриев сулфат и се филтрува. Така полученият разтвор от N(Г<-метил-М-метилкарбониламино)-пиридин-2ил-сулфонилхлорид (60 ml) може или директно да се превърне в съответния сулфонамид (пример 1), или да се превърне в сулфонилкарбамид с формула 1, в която R означава водород и R₄ и R₍ представляват метилови групи.

Пример 4. Получаване на 3-(1Ч-метилN-метил карбониламино)-2-изопропилтиопиридин:

UUJ и αΐι - С - св₃ сн(сн₃)₂

Към разтвор на 2,73 g З-М-метил-2-изопропилтиопиридин в 40 ml ацетонитрил при температура от 0° до 2°С се накапват 1,34 ml ацетилбромид. След това реакционната смес се бърка при 0°С в продължение на 20 min. Прибавят се 1,33 ml пиридин, бърка се 1 h, след което реакционната смес се изпарява и й се прибавя етилацетат/вода. Промива се трикратно с етилацетат и един път с вода и се суши над натриев сулфат. Концентрира се, при което се получават 3,25 g N-(N-MeTiui-N-Meтилкарбониламино)-2-изопропилтиопиридин, който след като се прекристализира от петролеев етер, т.т. 49-51°С.

Пример 5. Получаване на З-М-метиламино-2-изопропилтиопиридин /НН - СН₃о ^Х'ЬСН(СН₃)₂

Към 8,56 g З-флуор-2-изопропилтиопиридин в автоклавен съд се нагнетяват 45 g метиламин-газ и реакционната смес се държи 24 h при температура 140°С и след това 16 h при 150°С. Реакционната смес се филтрува и концентрира 5 и се пречиства чрез колонна хроматография (етилацетат-хексан 1:9). Получават се 6,77 g 3М-метиламино-2-изопропилтиопиридин с т.т. 3738°С.

Пример 6. Получаване на З-флуор-2- 10 изопропилтиопиридин \зсн(сн₃)_{2 15}

Към смес от 388,6 g калиев карбонат и 301 g 2,3-дифлуорпиридин в 4300 ml диметилформамид при температура от 0 до -5°С се при

бавят 220,93 g изопропилмеркаптан чрез накапване. След 20 min бъркане реакционната смес се оставя да се затопли бавно до стайна температура и се бърка още 30 min. След това реакционната смес се излива в смес от ледена вода/етилацетат, фазите се промиват 4 пъти с етилацетат и с ледена вода и се сушат над натриев сулфат. Филтрува се, концентрира се и така полученият суров продукт (510 g) се пречиства чрез колонна хроматография (етилацетат/хексан 1:9). Получават се 327,3 g З-флуор-2-изопропилтиопиридин под формата на масло.

По аналогичен начин се получават съединенията с формули I, 1в и III, изброени в следващите таблици.

Таблица 1. Съединения с формула 1в.

Съед. №	R	^R<	^R ₆	^R<	^r ₂	Т.т. [°C]
1.01	Н	сн₃	сн₃	H	OCH₃	178-180
1.02	Н	сн₃	сн₃	H	CH₃	182-184
1.03	Н	н	сн₃	H	OCH₃	162-164
1.04	Н	н	сн₃	H	OCH₃	151-152
1.05	6-СН₃	сн₃	сн₃	H	OCH₃
1.06	6-СНз	сн₃	сн₃	H	CH₃
1.07	Н		сн₃	H	OCH₃
1.08	Н	CjHHi)	сн₃	H	OCH₃
1.09	Н	н	СНС1₂	H	OCH₃
1.10	Н	н	сна₂	H	CH₃
1.11	6-СН₃	сн₃	СНС1₂	H	OCH₃
1.12	н	н	сна₂	H	CH₃
1.13	н	н	СН₂С1	H	CH₃
1.14	н	н	СН₂С1	H	OCH₃
1.15	н	н	CF₃	H	OCH₃
1.16	н	н	CF₃	H	CH₃
1.17	н	сн₃	CF₃	H	CH3
1.18	н	сн₃	CF₃	H	OCH3
1.19	6-СН₃	сн₃	CF₃	H	OCH3
1.20	6-СН₃	н	H	H	OCH3
1.21	6-СН₃	сн₃	H	H	OCH3
1.22	н	н	H	H	OCH₃

1.23	Η	Η	н	н	сн₃
1.24	Η	Η	-СН₂=СН₂	н	сн₃
1.25	Η	сн₃	-сн₂=сн₂	н	OCHj 163-165
1.26	Η	Η	-CHsCH	н	сн₃
1.27	Η	Η	-СН^СН	н	осн₃
1.28	Η	Η	-<]	н	осн₃
1.29	Η	Η	—<1	н	сн₃
1.30	Η	Η		н	сн₃
1.31	Η	сн₃	-<	н	осн₃
1.32	6-СНз	сн₃	—<]	н	осн₃
1.33	Η	Η	-Ό	н	ОСН₃ 150-152
1.34	Η	сн₃		н	осн₃
1.35	Η	сн₃	-Ό	н	сн₃
1.36	Η	сн₃	-0 С1	н	осн₃
1.37	Η	Η	а	н	ОСН₃ 181-183
1.38	6-СН₃	Η	CI	н	осн₃
1.39	6-СН₃	сн₃		н	осн₃
1.40	Η	сн₃	01	н	ОСН₃ 187-189
1.41	Η	сн₃	О	н	ОСН₃ 168-170
1.42	6-СН₃	сн₃		н	ОСН₃

Cl

Cl Cl

1.59	H	CH₃	OCH₃	H	OCH₃
1.60	H	CH₃ .	OCjHj	H	OCH₃ 160-163
1.61	H	CH₃	OCjHj	H	CH₃
1.62	H	H	OC2H5	H	OCH₃
1.63	H	CH₃	-сн₂а	H	OCH₃ 182-184
1.64	H	CH₃	-CH₂C1	H	CH₃
1.65	H	CH₃	-CHC1₂	H	CH₃
1.66	H	CH₃	-CHC1₂ Z·...... A	H	OCH₃ 180-182
1.67	H	CH₃		H	OCH₃ 142-144

OCH₃

Η

Η сн₃

Η

Η сн₃ сн₃ сн₃

Η сн₃ сн₃ сн₃ сн₃ сн₃ сн₃ сн₃

188-190

ОСН₃ осн₃ осн₃

CI

С1-<^ ^-ОСН₂- н снсн₃ сн₃ осн₃ осн₃

195-198

192-195

190-193

S

51632

1.84	Н	сн₃
1.85	Н	сн₃
1.86	н	н
1.87	н	сн₃
1.88	н	сн₃
1.89	н	сн₃
1.90	н	сн₃
1.91	н	сн₃
1.92	н	н
1.93	н	н
1.94	н	сн₃
1.95	н	сн₃

I с=сн

NHCOOCH₃

С(СН₃)₂ осн₃

ОСН₃

ОСН₃ 180-182

ОСН₃

ОСН₃ осн₃ осн₃ осн₃ осн₃

Cl

1.97	Н	СН₃	С₂Н₅	н	осн₃	171-173
1.98	Н	сн₃	СН₂ОСН₃	н	осн₃	180-182
1.99	Н	сн₃	н	н	осн₃	175-177
1.100	Н	сн₃	н	н	сн₃	163-165
1.101	Н	с₂н₅	н	н	осн₃	176-177
1.102	Н	С₂Н₅	н	н	осн₃	192-155

Таблица 2. Съединения с формула III.

Съед. №	R			[°C]
2.01	Н	н	сн₃	172-174
2.02	Н	СН₃	сн₃	181-185
2.03	6-СН₃	сн₃	сн₃
2.04	н	н	СНС1₂	190-192
2.05	6-СН₃	сн₃	СНС1₂
2.06	н	сн₃ .	СН₂С1
2.07	н	н	CF₃
2.08	н	сн₃	CF₃
2.09	6-СН₃	сн₃	CF₃
2.10	6-СН₃	н	Η
2.11	6-СН₃	сн₃	Η
2.12	н	сн₃	Η	120-122
2.13	н	сн₃	-сн₂=сн₂	164-166
2.14	н	сн₃	-CHsCH
2.15	н	н
2.16	н	сн₃	-<1	191-193
2.17	н	н	-ZJ
2.18	н	сн₃	-/Λ	149-151

2.19	Η	сн₃
2.20	Η	Η
2.21	6-СН₃	Η
2.22	6-СН₃	сн₃
2.23	Η	сн₃
2.24	Η	сн₃
2.25	6-СН₃	сн₃
2.26	Η	Η
2.27	Η	сн₃
2.28	Η	сн₃
2.29	Η	сн₃
2.30	Η	н

187-189

169-170

183-185

179-182

161-163

Н СН₃

CI

OCH₃ Cl

Cl
Η	сн₃	-^снгО Cl Cl
Η	сн₃	OCHj
Η	сн₃	-OC₂H₅	126-128
Η	Η	-OCiHj
Η	сн₃	-CH₂CH₃	178-180
Η	сн₃		171-173

осн₃

-7Л

Η	Η	V ОСН₃
Η	СН₃	-ο	152-15
		\ осн₃

ОСН₃

2.42Η

2.43Η

2.44Η

2.45Η

2.46Η

2.47Η

2.48Η

2.49Η

2.50Η

2.51Η

2.52Η

2.53Η

Η

Η сн₃ сн₃

Η сн₃ сн₃ сн₃

СН₃ сн₃ сн₃

СН₃

осн₃

CI

СН₃-СС1₂-

сн₃

190-192

235-237

155-157

173-176

632

2.54	Η	Η
2.55	Η	сн₃
2.56	Η	сн₃
2.57	Η	сн₃
2.58	Η	сн₃
2.59	Η	сн₃
2.60	Η	н
2.61	Η	сн₃
2.62	Η	сн₃
2.63	Η	сн₃

Таблица 3. Съединения с формула I.

(СН₃)₂СН-ОСН₃ — сн-ос = сн

NHCOOCH₃ —О—N=C \ сн₃ —О—N=0 \ сн₃

CI

СН₂ОСН₃

161-163

R

II I

О R

SO2NH-C-N

осн₃

Съед.№И R_] R₂ Pos.A [°C]

SOg А Т.т.

3.01	н	н	осн₃	2	3	-ОСН₂СН₂С1
3.02	н	н	сн₃	2	3	-ochf₂
3.03	н	н	осн₃	2	3	-SO₂CH₂CH₃сн₃ о
3.04	н	н	осн₃	2	3	1 II

—N —C—CH₃ ?4

Таблица 4. Съединения с формула Х!а.

Й4 0

Vh(CH₃>2

Съед. №	R	*4		[°C] Т.т.
4.01	Н	сн₃	сн₃	51-52
4.02	Н	сн₃	Phenyl	86-87
4.03	н	сн₃	сна₂	105-107
4.04	н	сн₃	СН₂ОСН₃	82-83
4.05	н	н	н
4.06	н	н	сн₃
4.07	н	сн₃	н	n_D ²²:1.5582
4.08	6-СН₃	сн₃	СН,

Биологически примери

Пример В 1. Следпоникващо фитотоксично действие на хербициди с формула I и на смеси от хербициди и обезопасител с формула II при царевица

Във вегетационна къща и пластмасови саксии се отглежда царевица до стадий 2,5 листа. В този етап върху опитните растения се прилага самостоятелно хербицид с формула I и смес на хербицид и обезопасител с формула II. Приложението се извършва като водна суспензия при разходна норма 500 1 вода за ha.

Нормите на приложение възлизат за хербицида на 125/60/30/15/8, съответно 250/125/60 g/ha, а нормата на обезопасителя е 60 g/ha. 23 дни след третирането се извършва отчитането, като се използва процентна скала. 100 % означава унищожаване на опитното растение, 0 % - липса на фитотоксично действие. Резултатите показват, че използваният обезопасител може значйтелно да намали уврежданията, предизвикани на царевицата от приложения хербицид. Примери за предпазното действие на обезопасителя са показани в таблица В1.

Таблица В1

Хербицид Съед.№	Обезопасител g/ha	Норма на хербицида g/ha
250	125	60	30	15	8
3.04	-	-	95	90	90	70	65
3.04	Пв 60		5	0	0	0	0
3.03	-	90	80	70
3.03	Пв 60	50	30	10

Пример 2. Прилагане на смес от хербицид с формула I с обезопасител с формула II за байцване на семена от царевица

Семена от царевица се байцват с количество, отговарящо на 1 g/kg семена. След то- 5 ва семената се засаждат в пластмасови саксии във вегетационна къща и се отглеждат до 2,5 листа. Успоредно се засаждат и нетретирани семена на царевица и се култивират до същия етап. В този момент се прилага хербицид с фор- 10 мула I върху третираните и нетретирани опитни растения. Приложението се извършва чрез водна суспензия на хербицида с 500 1 вода за ha. Количеството приложен хербицид е 125, 60, 30, 15, съответно 250, 125, 60 g/ha, коли- 15 чеството обезопасител с формула II, използван при байцването, е 1 g/kg посевен материал. 14 дни след третирането се отчита ефектът, като се остойностява с процентна скала. 100 % означава, че опитното растение е унищожено, 0 % означава никакво фитотоксично действие. Резултатите показват, че обезопасителят, използван за байцване на посевния материал, значително намалява уврежданията, предизвикани от хербицида, приложен след поникване. Подобни резултати се получават, когато хербицидът се приложи и преди поникването. Примери за доброто действие на обезопасителя с формула II са показани в таблица В2:

Таблица В2

Хербицид Съед.№	Обезопасител, g/kg семе	Норма на хербицида g/ha
250	125	60	30	15
3.04				90	80	50
3.04	Па	I		10	10	10
3.02	-				100	95	95
3.02	Па	I			65	50	25
3.03	-		90	80	70
3.03	Па	I	0	0	0

Пример ВЗ. Фитотоксично действие на хербициди с формула I, приложени след поникване, и на смес от хербицид с обезопасител с формула II при захарна тръстика

Във вегетационна къща се култивира захарна тръстика в пластмасови саксии до трети листен стадий. В този етап се прилага върху опитните растения хербицид с формула I самостоятелно, както и смес на хербицида с обезопасител с формула 11. Приложението се извършва като водна суспензия на изпитваните съединения с 500 1 вода на на. Нормите на приложение за хербицида са 120/60/30 g/ha, а количеството на обезопасителя е 60 g/ha. 21 дни след приложението става отчитането с процентна скала. 100 % означава, че опитното растение е унищожено, 0 % - никакво фитотоксично действие. От резултатите се вижда, че при използването на обезопасител, предизвиканите от хербицида увреждания върху захарната тръстика, значително намаляват. Примери за доброто предпазно действие на обезопасителя са показани в таблица ВЗ:

Таблица ВЗ

Хербицид Съед.№	Обезопасител, g/ha	Норма на хербицида g/ha
120	60	30
1.01	-	50	30	15
1.01	Ив 60	30	0	0
1.01	Пс 60	25	5	0

Пример В4. Хербицидно действие преди поникването на растенията

Пластмасови саксии се пълнят с експандиран вермикулит. След това опитните съединения се прилагат така, че крайната им концентрация в хранителната среда да е 70 ррм. Засаждат се едносемеделни и двусемеделни опитни растения, които се култивират при оптимални условия в климатична камера. След дни става отчитането, като се използва деветстепенна скала за оценка (1 = пълно унищожаване, 9 = липса на действие). Оценки 5 като 1 до 4, особено 1 до 3, означават добро или много добро хербицидно действие. Примери за добро хербицидно действие на съединенията с формула 1в са показани в таблица

Таблица В4.

Действие на хербициди с формула lb преди поникване Концентрация на емулсията от активно вещество:70 ppm

Опитно растение Активно вещ.№	Nasturtium	Agrostis	Stella ria	Digiteria
1.01	2	2	2	2
1.02	3	3	3	3
1.03	3	3	2	2
1.04	3	3	3	3
1.31	3	3	3	3
1.33	3	3	3	3
1.40	3	3	2	2
1.45	3	3	3	4
1.60	3	3	3	3
1.63	3	3	3	2
1.69	3	3	3	4
1.80	3	3	3	3
1.97	.-3-	3	3	3
1.98	4	3	3	3
1.100	3	3	3	3
1.101	3	3	3	2

Примери за формулиране на активни вещест- формула I (в тегл. %) ва с формула II или смеси от тях с хербицид с

1. Емулсионен концентрат	а)	в)	с)
Смес от активни вещества	25	40	50
Са-додецилбе нзолеулфонат	5	8	6
Рициново масло-полиетиленгликолов
етер (36 mol етиленов окис)	5	-	-
Трибутилфенол-полиетиленгликолов
етер (30 mol етиленов окис)	-	12	4
Циклохексанон	-	15	20
Ксилолова смес	65	25	20

От тези концентрати чрез разреждане с вода могат да се получат емулсии с всяка желана концентрация.

2. Разтвори	а)	в)	с)	d)
Смес от активни вещества	80	10	5	95
Етиленгликол-монометилов етер	20	-	-	-
Полиетиленгликол МТ 400	-	70	-	-
Г4-метил-2-пиролидон	-	20	-	г
Епоксидирано кокосово масло	-	-	1	5
Бензил (т.к. 160-190°С)	-	-	94	-

Разтворите са подходящи за микрокапково приложение.

3. Гранулати	а)	1)
Смес от активни вещества	5	10
Каолин	94	-
Високодисперсна силициева киселина	1	-
Атапулгит	-	⁹⁰

Активното вещество се разтваря в метиленхлорид и се напръсква върху носителя и разтворителят се изпарява под вакуум.

4. Прахове за прашене	а)	1)
Смес от активни вещества	2	5
Високодисперсна силициева киселина	1	5
Талк 97	-
Каолин		90

Чрез добро хомогенизиране на носителите с активното вещество се получава готов за употреба прах за прашене.

5. Умокрящи се прахове	а)	в)	с)
Смес от активно вещества	25	50	75
Na-лигнинсулфонат	5	5	-
Na-лаурилсулфат	3	-	5
Na-диизобутилнафталинсулфонат	-	6	10
Октилфенолполиетиленгликолетер
(7-8 mol етиленов окис)	-	2	-
Високодисперсна силициева киселина	5	10	10
Каолин	62	27	-

Активното вещество заедно с добавките се хомогенизира добре и се смила в подходяща мелница. Получава се умокряем прах, който се суспендира във вода до всяка желана концентрация.

6. Емулгируеми концентрати
Смес от активни вещества	10
Октилфенолполиетиленгликолетер
(4-5 mol ЕО)	3
Са-додецилбензолсулфонат	3
Полигликолетер на рициновото масло
(35 mol ЕО)	4
Циклохексанон	30
Смес от ксилоли	50

От този концентрат чрез разреждане с на концентрация, вода може да се получи емулсия с всяка жела-

7. Прахове за прашене	а)	в)
Смес от активни вещества	5	8
Талк 95	-
Каолин	-	92

Получават се готови за употреба прахове за прашене като активното вещество и но сителите се смилат в подходяща мелница.

8. Екструдирани гранули
Смес от активни вещества	10
N а -лигнинсулфонат	2
Карбоксиметилцелулоза	1
Каолин.	87

Активното вещество се смесва с добавките, смила се и се навлажнява с вода. Тази	смес се екструдира и след това се суши с въздушна струя.
9. Обвити гранули
Смес от активни вещества	3
Полиетиленгликол (МТ 200)	3
Каолин	94

Фино смляното активно вещество се нанася в смесител равномерно върху навлажнения с полиетиленгликол каолин. Така се получават необразуващи прах обвити гранули.

10. Суспензионен концентрат
Смес от активни вещества	40
Етиленгликол	10
Нонилфенолполиетилснгликолстср

(с 15 mol ЕО)	6
Na-лигнинсулфонат	10
Карбоксиметилцелулоза	1
37 %-ен воден разтвор на формалдехид	0,2
Силиконово масло под формата на 75
%-та водна емулсия	0,8
Вода	32

Фино смляното активно вещество се хомогенизира добре със спомагателните вещества. Така се получава суспензионен концентрат, който чрез разреждане с вода дава суспензии с всяка желана концентрация. 15

Claims

Патентни претенции

1-4 g

R_h независимо един от друг означават водород, халоген, С, ₄алкил, трифлуорметил, метокси, метилтио или -COOR^ при което R_c означава водород, халоген, С₁₄алкил или метокси, R_dозначава водород, халоген, нитро, С, ₄алкил, Cj ₄алкокси, С₁₄алкилтио, С_1Чалкилсулфинил, С, ₄алкилсулфонил, -COOR. или -CONR_iR_m, R_eозначава водород, халоген, С₁₄халогеналкил, С] ₄алкил, -COOR., трифлуорметил или метоксигрупа или R_d u R_e заедно образуват С_{3 4}алкиленов мост, R₍ означава водород, халоген или ₄алкил, и R_y, независимо един от друг, означават водород, халоген, ₄алкил, Cj ₄алкокси, С| ₄алкилтио, -COOR_|7, трифлуорметил, нитро или цианогрупа, R₍₇ означава водород, С] ₁₀алкил, С_{] 4}алкокси-С_{( 4}алкил, С. ₄алкилтиоС₁₄алкил, ди-С] ₄алкиламино-С_{] 4}алкил, халоген-С_{( 8}-алкил, С_{2 8}алкенил, халоген-С_{2 8}алкенил, С_{3 8}алкинил, С₃₇ циклоалкил, халоген-С_{3 7}циклоалкил, С, ₈алкилкарбонил, алилкарбонил, С_{3 7}циклоалкилкарбонил, бензоил, който не е заместен или е заместен във фениловия пръстен с еднакви или различни до три заместителя като халоген, С, ₄алкил, халоген-С! ₄алкил, халоген-Cj ₄алкокси или С^алкоксигрупи, или фуроил, тиенил или С_{( 4}заместен с фенил, халогенфенил, С_{( 4}алкилфенил, С, ₄ алкоксифенил,халоген-С₁₄алкилфенил, халоген-С] алкоксифенил, С_{] 6}алкоксикарбонил, С, ₄алкокси-С! ₈ алкоксикарбонил, С^₈алкенилоксикарбонил, С_{3 8}-алкенйлоксикарбонил, С_{3 8}алкинилоксикарбонил, С] ₈ алкилтиокарбонил, С_{3 8}алкенилтиокарбонил, С_{3 g} алкинилтиокарбонил, карбамоил, моно-С, ₄алкиламинокарбонил, ди₄алкиламинокарбонил или фениламинокарбонил, който не е заместен или е заместен при фениловия пръстен еднакво или различно до три пъти с халоген, С₁₄алкил, халоген-С,^ алкил, халоген-С₁₄алкокси или Cj ₄алкокси или еднократно с циано- или нитрогрупа, или диоксалан-2-ил, който не е заместен или е заместен с един или два алкилови остатъка, съдържащи С, ₄, или диоксан-2-ил, който не е заместен или еднократно или двукратно с заместен с С, .алкилови остатъка, или С, .алкил, който е заместен с циано, нитро, карбоксил или С₁₈алкилтио-С₁₈алкоксикарбонил, R., R_kи R_m, независимо един от друг, означават водород или С_{к 4}алкил, R_k и R* образуват заедно С_{4 6}алкиленов мост или чрез кислород, NH или -N(С. алкил)- прекъснат С алкилснов мост и R означава С, .алкил. фенил или с халоген, С[ ₄алкил, метокси, нитро или трифлуорметил заместен фенил, или сол на съединението с формула II.

1. Селективно хербицидно средство за борба с плевели при културни растения, ха- 20 рактеризиращо се с това, че освен инертни носители и добавъчни вещества съдържа смес от а) хербицидно действащо количество на пиридилсулфонилкарбамид с формула в която R означава водород, халоген, С_{] 4}алкил, С, ..алкокси или С, .алкилтио или с халоген, еднократно или многократно заместен С, ₄алкил, R, означава водород или метил, 35 R₂ - метил или метокси; А означава -X-R₃ или -N-(R.)R,; R, означава С, ..алкил или С, _алкил, който е еднократно или многократно заместен с С₁₆алкокси, С_{3 6}алкенилокси, С_{3 6} алкинилокси или С_}(.циклоалкил, който от своя страна мо- 40 же да е прекъснат от кислород, С_{3 6}алкенил или С_{3 6}алкенил, който е еднократно или многократно заместен с халоген, С₁₆ алкокси, С₃.₆алкенилокси или С, ^алкинилокси, С. .циклоалкил или С_{4 6}циклоалкил, който е еднократно 45 или многократно заместен с халоген или С алкоксигрупа или С_{3 6}циклоалкил, който е прекъснат от кислород или С_{3 6}алкинил; X означава кислород или S (0)_n, η има стойност 0, 1 или 2, R₄ означава водород, C_{t 6}алкил или С_{( 6}алкил, 50 който еднократно или многократно е заместен с халоген, С, алкокси, С, _t алкснилокси, С, ,ал кинилокси или С, ₆алкилтиогрупа, R₅ означава водород, Cj ₆алкил или С₁₆алкил, който е еднократно или многократно заместен с халоген, С_{] 6}алкокси, С_{3 6}алкенилокси, С_{3 6}алкинилокси или С] ₆алкилтиогрупа или е C(0)R₆ и R₆ означава водород, С_{( 6}алкил, С_{3 6}циклоалкил, С_{2 6}алкинил или Ц ₆алкил или С₃__бциклоалкил, заместен с халоген или С_{2 4}алкокси, С, .алкенил или С,..алкенил, заместен с халоген, фенил, бензил, нафтил или 0R₁₂, или фенил, бензил, нафтил, заместени с халоген, С] ₄алкил, С₁₄халогеналкил, С_{[ 4}алкокси, С_{( 4}халогеналкокси, С₃ алкенилокси, С₃₆алкинилокси, нитро, циано, COOR₁₃, NR_]5R₁₆, C(0)NR₁₇R₁₈, X|R₂₀, SO₂NR_2|R₂₂ или X₂R₂₃, R_i2 означава C₁₆ алкил, С₁₆халогеналкил, оксетан-3-ил, C₄циклоалкил, който от своя страна може да е заместен с халоген, С\ ₄алкил или С^алкокси; фенил, бензил, нафтил или фенил, бензил, нафтил, заместен с С, ₄алкил, С, ₄халогеналкил, С_1Чалкокси, С_{2 4}халогеналкокси, Ц ₄алкилтио, С₁₄халогеналкилтио, С, ₄ алкилеулфонил, С₁₄алкилсулфинил, нитро, циано, COOR₂₇, NR_2JR_2i,CONR₂₈R₂₉ или SO₂NR_MR₁₄, С^алкил, заместен с С_[4алкокси, С_{3 6}циклоалкил, циано, COOR,, или CONR,,R,,, С, . алкенил, С,, халогеналкенил, С_{3 6}алкинил, С₃ халогеналкинил, X₃R_3J или X₄R₃₆, R₁₃ означава водород, Cj ₆ алкил, С_1Чалкенил, С_{3 6}алкинил или оксетан-3-ил, R₁₄, R_]3, R_i6, R₁₇, R_ie, R₂₁, R^t R^, R₂₆, Ry, R₂₉, R^, R₃₂ и R₃₃, независимо един от друг, означават водород, С₁₄алкил, С_{3 6} алкенил или С_{3 6}алкинил, или R_tJ и R^, независимо един от друг, означават групите -С(0)-Х₅С_{| 4}алкил или -С(О)-С_{| 4}-алкил, който от своя страна може да е заместен с халоген, или R_l5и R_]6, или R_j7 и R_lg, или R₂₁ и R_J2, или R_M и R₂₆, или Ry и R₂₉, или R_M и R_[4, или R₃₂ и R_J3заедно образуват С_{4 5}алкиленова верига, която от своя страна може да е прекъсната чрез кислород или NR₁₉, R₁₉ означава водород, С, ₄алкил. С_{3 6}алкенил или С_{3 6}алкинил, R_3j,

3ϋ независимо един от друг, означават С. ₄алкил или С[ ₄халогеналкил, R и R_v, независимо един от друг, означават С, ₄алкил, заместен с COOR₃₄, R₂₄, R₂, и R₃₄, независимо един от друг, означават водород или С₁₄алкил, X] и 5 Х₃, независимо един от друг, означават сяра, SO или SO₂, Х₂ и Х₄, независимо един от друг, или N-окис или сол на съединение с формула

I и

б) хербицид-антагонистично количест- 10 во от сулфамоилфенилкарбамид с формула в която А₂ означава остатък от групата

R₇ и R_g, независимо един от друг, означават водород, С, _f алкил, С_{3 8}циклоалкил, С_{3 6}алкенил, С_{3 6}алкинил, 30 , или с С₁₄алкокси или с

R₇ и R_g образуват заедно С_{4 6}алкиленов мост или прекъснат с кислород, сяра, SO, SO₂, 40 NH или -N(Cj ₄алкил)-С_{4 6}алкиленов мост, R, означава водород или С_{( 4}алкил, R_|0 и R_ip независимо един от друг, означават водород, халоген, циано, нитро, трифлуорметил, С₁₄алкил, Cj ₄алкокси, С_{| 4}алкилтио, C_{t 4}алкилсулфи- 45 нил, С] ₄алкилсулфонил, -COOR., CONR_kR_m, COR_n, -SO₂NR_kR_m или -OSO₂-C₁₄алкил или R₁₀и R_H заедно образуват С_{3 4}алкиленов мост, който може да е заместен с халоген или Cj ₄алкил или означава С_{3 4}алкениленов мост, който мо- 50 же да е заместен с халоген или С_{3 4}алкил или представлява бутадиенилов мост, който може да е заместен с халоген или С, алкил иди R а

2. Средство съгласно претенция 1, ха- 5 рактеризиращо се с това, че R₆ означава водород, С_{( 6}алкил или С_{3 6}циклоалкил.

3. Средство съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че R₃ означава Cj ₆алкил или С, ₆алкил, който може еднократно 10 или многократно да е заместен с халоген, С₁₆алкокси, С_{3 4}алкенилокси, С_{3 6}алкинилокси или С₃₆ циклоалкил, който от своя страна може да е прекъснат от кислород, С_{3 6}алкенил или С_3#алкенил, който е еднократно или многократно 15 заместен с халоген, С, ₆алкокси, С_{3 6} алкенилокси или С_{3 6}алкинилокси, С_{4 6}циклоалкил или С_{4 6} циклоалкил, който е еднократно или многократно заместен с халоген или С₁₆алкоксигрупа или да е прекъснат чрез кислород, или 20 С_{3 6}алкинил и R₆ означава водород или С, ₆алкил.

4. Средство съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че R₆ означава водород, С, ₆алкил, С_{3 6}циклоалкил, С_{2 6} алкинил или 25 С_{3 ъ}, или С_{3 6}циклоалкил, заместени с халоген, или С_{( 4}алкоксигрупа, С_{2 6}алкенил или С_{2 6}, заместен с халоген.

5. Средство съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че съдържа съедине- 30 ние с формула 1а в която A, R, R_p R₂ u R₃ имат посочените в претенция 1 значения.

6. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че R означава водород.

7. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че А означава -X-R₃.

8. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че А означава -N(R₄)R₅.

9. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че R₅ означава C(0)R₆.

10. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че R u R_: означават водород и А представлява дифлуорметокси или групата

СН₃ 0

I II

-N - С - сн_з

11. Средство съгласно претенция 6, характеризиращо се с това, че R u R_] означават водород и А представлява групата сн, о

I II

-N - С - СН₃ или - SO₂ - С_{( 4}алкил

12. Средство съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че в съединението с формула II

А₂ означава остатък с формула в която R_g u R_h, независимо един от друг, означават водород, халоген, С, ₄алкил, трифлуорметил, метокси, метилтио или COOR^ при което R_c означава водород, халоген, Cj алкил или метокси, R_d означава водород, нитро, С, ₄алкил, Cj ₄алкокси, С_|4алкилтио, Cj ₄алкилсулфинил, С_{( 4}алкилсулфонил, -COORj или CONR_kR_m, R_e означава водород, халоген, С, ₄алкил, -COORj, трифлуорметил или метокси, или R_d u R_e заедно образуват С₃ или С₄алкиленов мост, R_f означава водород, халоген или Cj ₄алкил, R., R_k u R_m, независимо един от друг, означават водород или Cj ₄алкил и R* u R_mзаедно образуват С_{4 6}алкиленов мост или чрез кислород, NH или -N(C, ₄алкил)- прекъснат С, .алкиленов мост.

13. Средство съгласно претенция 12, характеризиращо се с това, че при съединенията с формула II R_c, R_d, R_e, R_g u R^ независимо един от друг означават водород, С, ₄алкил или метоксигрупа.

14. Средство съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че в съединенията с формула II R₁₀ u R_n означават водород.

15. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че съдържа съединение с формула ‘ 4 \ ~ /^снз

A, - NB - 60_? -I/ \\— М - С0 - И ' Ч '----' (Ilf) *8 в която R_g u R, имат значенията, посочени във формула II, в претенция 1, и А, означава групите

16. Средство съгласно претенция 15, характеризиращо се с това, че при съединенията с формула Ilf R₈ u R, означават водород или метилова група.

17. Средство съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че в съединенията с формула II R,, R₁₀ u R_H означават водород.

18. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че като съединение с формула II съдържа съединение с формула в която R, R₄ u R₆ имат значенията, посочени във формула I, в претенция 1, и R_3Sозначава бензил, метоксиметил или изопропилова група.

19. Съединения с формула XI (XI) в която R u R₄ имат значенията, посочени във формула I, в претенция I, и Rj_g означава бензил или изопропил, взаимодейства в присъствието на база със съединение с формула

Z - R_S(VI) в която Rj означава групата C(0)-R₆, R₆има значенията, посочени във формула I, в претенция I, и Z означава отцепваща се група.

20. Метод за получаване на съединения с формула или с формула в която R, R₄ u R₆ имат посочените във формула I, в претенция I значения, и R₃₈ означава бензил, метоксиметил или изопропил, характеризиращ се с това, че съединение с формула пн 5 -1₃₈ (XII)

ТИ - СО

- /н₃ (ИЬ) или с формула

- КН - 50₂-^~^- ГИ - СО /Н₅N ^чсн₅ (Пс) или с формула >н₃N ^хсно (lid) или с формула

- N ^CHj (Пе)

21. Метод за селективна борба с плевели и треви в културни растения, характеризиращ се с това, че културите, техният посевен материал или площта, на която се отглеждат, се третират едновременно или независимо по време с ефективно количество хербицид с формула I съгласно претенция I и хербицид-антагонистично количество от съединение с формула II съгласно претенция I.

22. Метод съгласно претенция 21, характеризиращ се с това, че културните растения, техни части или площите, върху които се култивират, се третират с 0,001 до 2 kg/ha със съединение с формула I съгласно претенция I и с количество от 0,005 до 0,5 kg/ha със съединение с формула II съгласно претенция I.

23. Метод съгласно претенция 21, характеризиращ се с това, че се използва за селективна борба с плевели и треви в култури от царевица и захарна тръстика.

24. Приложение на съединения с фор- мула в която R, R₄ u R₆ имат значенията, посочени във формула I, в претенция I, и R_3gозначава бензил, метоксиметил или изопропил, характеризиращо се с това, че се използва като междинно съединение при получаването на сулфонилкарбамиди с формула