JPH06199839A - 新規ピリジルスルホニル尿素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】選択的除草活性のある新規スルホニル尿素を提
供する。 【構成】式（Ｉ） で表わされる化合物および農薬的に容性のある該化合物
の塩、それらの製造方法ならびに当該化合物を含む除草
性組成物。 （ＲおよびＲ₁ は各々独立して水素原子もしくはメチル
基を表し、；Ｒ₂ はメチル基、メトキシ基もしくはエト
キシ基を表し；およびＥは窒素原子もしくはメチン基を
表す。） 【効果】選択的除草活性を示し、特に殻物、棉、大豆、
トウモロコシ、稲西洋アブラナ等の重要な作物中の雑草
の防除に用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、除草活性を持つ新規
（シクロプロピル−トリアジニル−およびシクロプロピ
ル−ピリミジニル−）ピリジルスルフォニル尿素、それ
らの製造方法、有効成分としてそれら（シクロプロピル
−トリアジニル−およびシクロプロピル−ピリミジニル
−）−ピリジルスルフォニル尿素を含有する組成物、お
よび特に有用な植物、例えば穀物、棉、大豆、トウモロ
コシ、稲、とりわけ西洋アブラナの作物中に於ける、雑
草の防除に該化合物を使用する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】除草活性のあるＮ−ピリジニルスルホニ
ル−Ｎ’−ピリミジニル−およびＮ−ピリジニルスルホ
ニル−Ｎ’−トリアジニル−尿素はすでに公知であり例
えばＥＰ−Ａ−０１０３５４３およびＵＳ−Ａ−４５４
４４０１に開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題と課題を解決するための
手段】除草性を持つ新規スルホニル尿素が今や見出され
た。

【０００４】次式Ｉ：

【化１３】 （式中、ＲおよびＲ₁ は各々独立して水素原子もしくは
メチル基を表し、；Ｒ₂ はメチル基、メトキシ基もしく
はエトキシ基を表し；およびＥは窒素原子もしくはメチ
ン基を表す。）で表わされる化合物および農薬的に受け
入れられる該化合物の塩である。本発明はまた酸性プロ
トンを有するスルフォアミドである式Ｉで表わされる化
合物がアミン、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩
基もしくは４級アンモニウム塩基を形成しうる塩を包含
する。

【０００５】塩形成のために適当なアミンの代表例は、
第一級、第二級および第三級の脂肪族と芳香族のアミン
であって下記のようなものである：メチルアミン、エチ
ルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、
ブチルアミンの４種の異性体、ｎ−アミルアミン、イソ
アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オク
チルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシ
ルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、
オクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルイソ
プロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルノニル
アミン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシ
ルアミン、エチルブチルアミン、エチルヘプチルアミ
ン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、
ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロヒルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジ
イソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミ
ン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパ
ノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
タノールアミン、Ｎ−エチルプロパノールアミン、Ｎ−
ブチルエタノールアミン、アリルアミン、ｎ−ブテニル
−２−アミン、ｎ−ペンテン−２−イル−アミン、２，
３−ジメチルブテン−２−イルアミン、ジブテン−２−
イルアミン、ｎ−ヘキセン−２−イルアミン、プロピレ
ンジアミン、ジエタノールアミン、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−
イソ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ
イソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ
−ｎ−アミルアミン；下記のような複素環アミン：ピリ
ジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、チオモルホリン、ピペリジン、ピロリジ
ン、インドリン、キヌクリジンとアゼピン；下記のよう
な第１級芳香族アミン：アニリン、メトキシアニリン、
エトキシアニリン、ｏ−，ｍ−およびｐ−トルイジン、
フェニレンジアミン類、ベンジジン類、ナフチルアミン
類およびｏ−，ｍ−およびｐ−クロロアニリン；そして
好ましくはエチルアミン、プロピルアミン、ジエチルア
ミンまたはトリエチルアミンであり、そして最も好まし
くはイソプロピルアミンとジエタノールアミンである。
４級アンモニウム塩の例は一般にアンモニウムハライド
のカチオン、例えばテトラメチルアンモニウムカチオ
ン、トリメチルベンジルアンモニウムカチオン、トリエ
チルベンジルアンモニウムカチオン、テトラエチルアン
モニウムカチオンおよびトリメチルエチルアンモニウム
カチオン、およびまたアンモミウムカチオンである。特
に注目すべき塩形成体としてのアルカリ金属およびアル
カリ土類金属塩はリチウム、マグネシウムもしくはカル
シウム、特にはナトリウムもしくはカリウムの水酸化物
である。

【０００６】Ｅがメチン基である式Ｉで表わされる化合
物が好ましい。次式Ｉａ

【化１４】 （式中、ＲおよびＲ₁ は前に定義されたものを表す。）
で表わされる化合物が同様に好ましい、式中、Ｒが６の
位置で結合している式Ｉで表わされる化合物もまた好ま
しい。特に好ましいものは次式Ｉｂ

【化１５】 で表わされる化合物である。

【０００７】式Ｉで表わされる化合物は ａ）次式ＩＩ

【化１６】 （式中 Ｒは前に定義されたものと同じものを表す。）
で表わされる２−ピリジルスルフォンアミドと次式ＩＩ
Ｉ

【化１７】 （式中 Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＥは前に定義されたものを表
しおよびＲ₃ はフェニル基もしくは４−トリル基を表
す。）で表わされるＮ−２−ピリミジニル−もしくはＮ
−２−トリアジニル−カルバメイトを塩基存在下に於い
て反応させることにより、もしくは ｂ）次式ＩＶ

【化１８】 〔式中 Ｒは前に定義されたものでありおよびＡは次式

【化１９】 （Ｒ₃ は前に定義されたものを表す。）もしくはＯ＝Ｃ
＝Ｎ−で表わされる。〕で表わされる２−ピリジルスル
フォンアミドと、次式

【化２０】 （式中 Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＥは前に定義されたものを表
す。）で表わされる２−アミノピリミジンもしくは２−
アミノトリアジンを場合により塩基の存在下で反応させ
ることにより、もしくは ｃ）次式ＶＩ

【化２１】 （式中 Ｒは前に定義されたものを表す。）で表わされ
る２−ピリジルスルフォニルクロライドと次式ＶＩＩ Ｏ＝Ｃ＝Ｎ^- Ｍ⁺ 次式ＶＩＩ （式中 Ｍ⁺ はアンモニウム、フォスフォニウム、スル
フォニウムもしくはアルカリ金属カチオンを表す。）で
表わされる金属シアネーとおよび次式Ｖａ

【化２２】 （式中 Ｒ₂ およびＥは前に定義されたものを表す。）
で表わされる２−アミノピリミジンもしくは２−アミノ
トリアジンを場合により塩基の存在下、不活性有機溶媒
中で反応させることにより、もしくは ｄ）次式ＩＩ

【化２３】 （式中 Ｒは前に定義されたものを表す。）で表わされ
る２−ピリジルスルフォンアミドと、次式ＶIII

【化２４】 （式中 Ｒ₂ およびＥは前に定義されたものを表す。）
で表わされる２−ピリミジニルもしくは２−トリアジニ
ル−イソシアネートを場合により塩基の存在下で反応さ
せることにより製造される。変法ａ），ｂ），ｃ）およ
びｄ）は以下の反応式１

【化２５】 で表わされる。変法ａ）ないしｄ）により式Ｉの化合物
を得るための反応は、有利には非プロトン性不活性有機
溶媒中で実施される。そのような溶媒は、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンまたはシクロヘキサンのような炭化水
素；ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロ
メタンまたはクロロベンゼンのような塩素化炭化水素；
ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒ
ドロフランまたはジオキサンのようなエーテル；アセト
ニトリルおよびプロピオニトリルのようなニトリル；ジ
メチルホルムアミド、ジエチルホルムアミドまたはＮ−
メチルピロリジノンのようなアミド；エチルエーテルの
ようなエーテルである。反応温度は、０°ないし＋１５
０℃であるのが好ましい。反応は通常発熱性ではない
か、または僅かに発熱性であり、そして＋２０℃ないし
＋６０℃の室温で実施できる。反応時間を短縮するため
にまたは反応を開始するために、反応混合物を沸点まで
短時間にわたり加熱するのは有利である。反応時間は、
反応触媒として塩基の触媒量または２当量まで添加する
ことによっても短縮できる。特に適当な塩基は、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、キヌクリジン、１，４
−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エンまたは１，
５−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−５−エン
もしくはピリジンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）−ピリジンのような第３アミンである。しかしなが
ら下記のようなのような無機の塩基を使用することも可
能である：水素化物、典型的には水素化ナトリウムまた
はカルシウム；水酸化ナトリウムまたは水酸化ナトリウ
ムのような水酸化物、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウ
ムのような炭酸塩、または重炭酸カリウムまたは重炭酸
ナトリウムのような重炭酸塩。

【０００８】式Ｉの最終の生成物は、濃縮および／また
は溶媒の蒸発により単離できそしてそれらが容易に溶解
しない溶媒、例えば２Ｎ塩酸のような希釈された酸性溶
液、エーテル、エステル、芳香族炭化水素または塩素化
炭化水素溶液中で固体残渣を再結晶または磨り潰すこと
により精製できる。他の可能な式Ｉで表わされる化合物
の単離および精製方法は適当な溶媒もしくは溶媒混合
物、例えばエチルアセテート、ヘキサンもしくはテトラ
ヒドロフランを使用するシリカゲル上の（フラッシュ）
クロマトグラフィーである。

【０００９】製造に必要とされる式ＩＩ，ＩＩＩ，Ｉ
Ｖ，Ｖ，Ｖａ，ＶＩ，ＶＩＩおよびＶＩＩＩで表わされ
る出発化合物は公知であるか、または公知の方法により
公知の化合物から通常製造されうる。式ＩＩで表わされ
る２−ピリジルスルホンアミドの製造方法は、例えばＥ
Ｐ−Ａ−０１０３５４３に開示されている。式ＩＶの中
間体は対応する式ＩＩで表わされるスルホンアミドから
公知の方法により製造されうる。該反応は、例えばＥＰ
−Ａ−０１０３５４３に開示されている。式III，Ｖ，
ＶａおよびＶIII はの中間体はＥＰ−Ａ−０１０８７０
８に開示されている。

【００１０】式Ｉの化合物は合成によって得られるその
ままの形態で、または好ましくは製剤業界で慣用の補助
剤と共に使用され、公知の方法により例えば、乳剤原
液、直接噴霧可能な、又は希釈可能な溶液、希釈乳剤、
水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤および例えば、ポリマー物
質中のカプセル化剤に処理される。噴霧、霧化、散粉、
散水又は注水のような適用法ならびに組成物のタイプ
は、目的とする対象および使用環境に依存して選ばれ
る。

【００１１】製剤、即ち式Ｉの化合物（有効成分）およ
び必要な場合には、１個またはそれ以上の固体又は液体
の補助剤からなる組成物、製剤または混合物は、公知の
方法により、例えば有効成分を溶媒、もしくは固体担体
のような補助剤と均質に混合および／又は摩砕すること
により製造される。また製剤の製造に表面活性化合物
（界面活性剤）を使用することも可能である。適当な溶
媒は次のものである：芳香族炭化水素、好ましくは炭素
原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混合物また
はアルキル化ナフタレンのようなアルキルベンゼンの混
合物；パラフィン、シクロヘキサンまたはテトラヒドロ
ナフタレンのような脂肪族および脂環式炭化水素；エタ
ノール、プロパノールまたはブタノールのようなアルコ
ール；プロピレングリコールまたはジプロピレングリコ
ールエーテルのようなグリコール並びにそれらのエーテ
ルおよびエステル；シクロヘキサノン、イソホロンまた
はジアセトンアルコールのようなケトン；Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドのような強極性
溶媒または水；ナタネ油、ヒマシ油または大豆油のよう
な植物油、並びにそれらのエステル；適当な場合にはシ
リコン油。例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固
体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロ
ナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱物であ
る。物性を改良するため、高分散ケイ酸または高分散吸
収性ポリマーを添加することもできる。適当な粒状化吸
着性担体は多孔性型のもので、例えば、軽石、破砕レン
ガ、セピオライトまたはベントナイトであり、また方解
石または砂のような非吸収性担体である。さらに非常に
多くの粒状化した無機質または有機質の物質、特にドロ
マイトまたは粉状化植物残骸が使用されうる。製剤され
た式Ｉで表わされる有効成分の性質により、または他の
殺虫剤または殺ダニ剤とのそれらの組み合わせにより、
適する界面活性化合物は、良好な乳化、分散および水和
性を有する非イオン性、陽イオン性および／又は陰イオ
ン性界面活性剤である。界面活性剤はまた界面活性剤の
混合物も意味するものと理解される。いわゆる水溶性石
ケンと水溶性合成界面活性化合物の両方は適当なアニオ
ン性界面活性剤であり得る。適当な石ケンは高級脂肪酸
（Ｃ₁₀−Ｃ₂₂）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、または未置換または置換のアンモニウム塩、例えば
オレイン酸またはステアリン酸、あるいは例えばココナ
ッツ油または獣脂から得られる天然脂肪酸混合物のナト
リウムまたはカリウム塩である。別の適当な界面活性剤
は、脂肪酸メチルラウリン塩もまた注目されてよい。し
かしながら、いわゆる合成界面活性剤は、しばしば使用
され、特に脂肪族スルホネート、脂肪族スルフェート、
スルホン化ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルア
リールスルホネートが使用される。脂肪族スルホネート
または脂肪族スルフェートは一般に、アルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩、または未置換または置換のアンモ
ニウム塩の形態であり、アシル基のアルキル部分をも含
む炭素原子数８ないし２２のアルキル基を含み、例え
ば、リグノスルホン酸、ドデシルサルフェートまたは天
然脂肪酸から得られる脂肪族サルフェートの混合物のナ
トリウムたはカルシウム塩である。これらの化合物はま
た、硫酸エステルの塩、及び脂肪酸アルコール／エチレ
ンオキシド付加物のスルホン酸の塩も包含する。スルホ
ン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二つのス
ルホン酸基と８ないし２２の炭素原子を含む一つの脂肪
酸基とを含む。アルキルアリールスルホネートの例は、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスル
ホン酸またはナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド
縮合物のナトリウム、カルシウムまたはトリエタノール
アミン塩である。他の適当なものは、対応するホスフェ
ート、例えば、ｐ−ノニルフェノールとの４ないし１４
モルのエチレンオキシドのリン酸化付加物の塩である。
非イオン性界面活性剤は好ましくは、脂肪族または脂環
式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびア
ルキルフェノールのポリグリコール・エーテル誘導体で
あり、該誘導体は３ないし３０個のグリコール・エーテ
ル基、及び（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の
炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に
６ないし１８個の炭素原子を含む。他の適当な非イオン
性界面活性剤はポリエチレンオキシドとポリプロピレン
グリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコー
ルおよびアルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子を含
むアルキルポリプロピレングリコールとの水溶性付加物
であり、その付加物は２０ないし２５０個のエチレング
リコールエーテル基、及び１０ないし１００個のプロピ
レングリコールエーテル基を含む。上記の化合物は通
常、プロピレングリコール単位当たり１ないし５のエチ
レングリコール単位を含む。非イオン性界面活性剤の例
は、ノニルフェノール−ポリエトキシエタノール、ヒマ
シ油のポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリ
エチレン・オキシド付加物、トリブチルフェノキシポリ
エトキシエタノール、ポリエチレン・グリコール及びオ
クチルフェノキシポリエトキシエタノールである。ポリ
オキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポ
リオキシエチレンソルビタントリオレートも適当な非イ
オン性界面活性剤である。カチオン性界面活性剤は、Ｎ
−置換基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２
２のアルキル基と、他の置換基として未置換のまたはハ
ロゲン化された低級アルキル基、ベンジル基または低級
ヒドロキシアルキル基とを含む第四アンモニウム塩であ
る。塩は好ましくはハライド、メチルスルフェートまた
はエチルスルフェート、例えば、ステアリルトリメチル
アンモニウムクロライドまたはベンジルジ（２−クロロ
エチル）エチルアンモニウムブロマイドの形態が好まし
い。製剤業界で慣用の界面活性剤はいわゆる、以下の文
献に記載されている。 −”マクカッチャンズの洗浄剤と乳化剤年報（Mc Cutch
eon's Detergents and Emulsifiers Annual ），マック
出版社、ニュージャージー州、グレン ロック在、１９
８８年； −エム アンド ジェー．アシュ著、”界面活性剤辞典
（Encyclopedia of Surfactants ）”１〜３巻、ケミカ
ル出版社、ニューヨーク、1980-1981 年； −ヘルムト スタック（Dr. Helmut Stache)著、”界面
活性剤便覧（Tensid-Taschenbuch)[Surfactant Guide]
、カール ハルザー−フェラーク、ミューニッヒ／フ
ィェナ（Carl Hauser-Verlag， Munich/Vienna) 、1981
年。

【００１２】通常、農薬製剤は式Ｉの化合物０．１ない
し９９％、好ましくは０．１ないし９５％、固体または
液体補助剤１ないし９９％、および界面活性剤０ないし
２５％、好ましくは０．１ないし２５％を含む。しか
し、使用者は一般に希釈した組成物を使用するので、市
販の製品としてはむしろ濃縮した組成物が好ましい。組
成物は特別な効果を発揮するために安定剤、例えば、エ
ポキシ化されているか、またはされていない植物油（エ
ポキシ化ココナッツ油、ナタネ油または大豆油）、消泡
剤、例えば、シリコン油、防腐剤、粘度調節剤、結合
剤、粘着付与剤並びに肥料のような他の補助剤、または
他の有効物質を含むこともできる。

【００１３】好ましい製剤は、特に、以下の組成物を含
む（％＝重量パーセント）。乳剤原液： 有効成分 １ないし９０％、好ましくは５ないし５
０％ 界面活性剤 ５ないし３０％、好ましくは１０ないし
２０％ 液体担体 １５ないし９４％、好ましくは７０ない
し８５％粉剤： 有効成分 ０．１ないし５０％、好ましくは０．１
ないし５％ 固体担体 ９９．９ないし９０％、好ましくは９
９．９ないし９９％懸濁原液： 有効成分 ５ないし７５％、好ましくは１０ないし
５０％ 水 ９４ないし２４％、好ましくは８８ない
し３０％ 界面活性剤 １ないし４０％、好ましくは２ないし３
０％水和剤： 有効成分 ０．５ないし９０％、好ましくは１ない
し８０％ 界面活性剤 ０．５ないし２０％、好ましくは１ない
し１５％ 固体担体 ５ないし９５％、好ましくは１５ないし
９０％粒剤： 有効成分 ０．１ないし３０％、好ましくは０．１
ないし１５％ 固体担体材料 ９９．５ないし７０％、好ましくは９７
ないし８５％ 一般に、式Ｉの化合物は、通常、０．００１ないし２ｋ
ｇ／ｈａ、好ましくは０．００５ないし１ｋｇ／ｈａの
施用量で成功裏に使用される。

【００１４】望ましい作用に必要な濃度は試験によって
確認できる。その濃度は、作用の型、栽培植物および雑
草の生長段階、並びに適用法（場所、時期、方法）に依
存し、そしてこれらのパラメータを考慮に入れて広い範
囲内で変化できる。式Ｉの化合物は優れた生長抑制およ
び除草活性を持ち、それは有用な植物の作物、特に穀物
類，棉，大豆、ナタネ、トウモロコシ及びイネの作物に
使用するのに卓越して適当である。その優れた除草活性
に加えて、式Ｉの化合物は生分解し易い。

【００１５】以下の実施例は本発明を詳細に説明するも
のであり、発明の範囲を限定するものではない。実施例： 実施例P1：Ｎ−（３−ジフルオロメトキシピリジン−２
−スルフォニル）−Ｎ’−（４−シクロプロピル−６−
エトキシ−トリアジン−２−イル）−尿素（化合物．Ｎ
ｏ．１．００１）

【化２６】 １，５−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ−５−
エン１．６３ｍｌ続いてＮ−（４−シクロプロピル−６
−エトキシ−トリアジン−２−イル）−フェニルカルバ
メート３．１５ｇを４０ｍｌ中の３−ジフルオロ−メト
キシピリジン−２−イル−スルフォンアミド２．２４ｇ
溶液に添加する。反応混合物を室温に於いて４５分間攪
拌しそしてロータリーエバポレーターを使用して濃縮す
る。油状残渣を２Ｎ塩酸８ｍｌと共に粉砕し、そして水
１０ｍｌにより希釈する。結晶物質をろ過し、水および
ジエチルエーテルで洗浄しそして乾燥し、融点１４４−
１４５℃のＮ−（３−ジフルオロメトキシピリジン−２
−スルフォニル）−Ｎ' −（４−シクロプロピル−６−
エトキシ−トリアジン−２−イル）−尿素４．０５ｇを
得る。以下の表１に示される式Ｉで表わされる化合物が
類似する方法により製造される。

【化２７】 式Ｉの化合物のための製剤例（％は重量による。） Ｆ１：乳剤原液 a) b) c) d) 第１表の化合物 5% 10% 25% 50% カルシウムドデシルベンゼンスルフォネート 6% 8% 6 8% ヒマシ油のポリグリシジルエーテル 4% - 4% 4% ( エチレンオキサイド36mol) オクチルフェノールポリ - 4% - 2% グリコールエーテル（エチレン オキサイド ７〜８モル） シクロヘキサノン - - 10% 20% 炭素原子数９ないし１２の 85% 78% 55% 16% 芳香族炭化水素混合物 所望される濃度の乳化剤は該原液を水により希釈するこ
とにより得られうる。Ｆ２：溶液 a) b) c) d) 第１表の化合物 5% 10% 50% 90% ジプロピレングリコールメチルエーテル - 20% 20% - ポリエチレングリコール（mol.wt.400) 20% 10% - - Ｎ−メチル-2- ピロリドン - - 30% 10% 炭素原子数９ないし１２の 75% 60% - - 芳香族炭化水素混合物 これらの溶液はマイクロドロップの形成に於ける操作に
適する。Ｆ３：水和剤 a) b) c) d) 第１表の化合物 1% 5% 25% 50% リグノスルホン酸ナトリウム 3% 4% - 3% ラウリル硫酸ナトリウム - - 3% 1% ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム - 3% 6% 5% オクチルフェノールポリ グリコールエーテル（エチレン オキサイド ７〜８モル） 2% 1% - - 高分散珪酸 2% 2% 5% 5% カオリン 42% 35% 61% 36% 食塩 50% 50% - - 有効成分を助剤と完全に混合し、この混合物を適当なミ
ル中で完全に摩砕する。水で希釈することにより所望の
濃度の懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる。Ｆ４：被覆粒剤 a) b) c) 第１表の化合物 0.1% 5% 15% 高度分散珪酸 0.9% 2% 2% 無機担体 99.0% 93% 83% （直径０．１−１ｍｍ） 例えばCaCO₃ もしくはSiO₂ 有効成分はメチレンクロライド中に溶解されそしてキャ
リアーに噴射される、そして溶媒は真空に於いて蒸発さ
れる。Ｆ５：被覆粒剤 a) b) c) 第１表の化合物 0.1% 5% 15% ポリエチレングリコール（mol.wt.400) 1.0% 2% 3% 高度に分散した珪酸 0.9% 1% 2% 無機担体 99.0% 93% 83% （直径０．１−１ｍｍ） 例えばCaCO₃ もしくはSiO₂ 細かく粉砕された有効成分がポリエチレングリコールに
より湿らされたキャリアーに対して使用される。粉剤を
被覆しない粒剤がこの方法により得られる。Ｆ６．押し出し粒剤 表４ ａ） ｂ） ｃ） ｄ） 第１表ないし第３表の化合物 0.1% 3% 5% 15% リグノスルホン酸ナトリウム 1.5% 2% 3% 4% カルボキシメチルセルロース 1.4% 2% 2% 2% カオリン 97.0% 93% 90% 79% 有効成分を助剤と混合し、その混合物を水で湿らす。こ
の混合物を押し出し次いで空気流中乾燥する。 有効成分を担体と均一に混合することにより、そのまま
使用しうる粉剤を得る。Ｆ８．懸濁原液 ａ） ｂ） ｃ） ｄ） 第１表の化合物 3% 10% 25% 50% エチレングリコール 5% 5% 5% 5% ノニルフェノールポリエチレン グリコールエーテル （エチレンオキシド １５モル） - 1% 2% 1% リグノスルホン酸ナトリウム 3% 3% 4% 5% カルボキシメチルセルロース 1% 1% 1% 1% ３７％水性ホルムアルデヒド溶液 0.2% 0.2% 0.2% 0.2% ７５％水性乳濁液のシリコーン油 0.8% 0.8% 0.8% 0.8% 水 87% 79% 62% 38% 細かく粉砕した有効成分を助剤と均一に混合し、水との
希釈により所望の濃度の懸濁液が得られる懸濁原液を得
る。

【００１６】生物試験例 実施例Ｂ１：植物の発芽前の除草作用 プラスチックスの鉢を、膨張させたバーミキュライト
（密度：０．１３５ｇ／ｃｍ³ 、水吸着容量：５６５g
／ｌ）で満たす。非吸着性バーミキュライトを７０ｐｐ
ｍの濃度で有効成分を含む２５％の水和剤組成物（実施
例Ｆ３Ｃ）から精製された脱イオン水中の水性エマルジ
ョンで飽和した後、以下の植物の種をその表面に播く：
アブラナ科の一種（Nasurtium officinalis)、イネ科の
一種(Agrostis tenuis) 、ハコベ(Stellaria media) 及
びシバの一種(Digitaria sanguinalis) 。 試験容器を
引続き、２０℃、約２０ｋｌｕｘの照度および７０％の
相対大気湿度で制御された環境のキャビネット中に保
つ。４ないし５日の発芽時期に、鉢は局所的な大気湿度
を増すため、透明な材料で覆われ、そして脱塩水が注が
れる。５日後、０．５％の市販の液体肥料を灌漑水に加
える。播種１２日後、試験は評価され、試験植物の作用
は以下の尺度を使って評価される。 １：植物が発芽しないか、または完全に枯れる ２−３：強力な作用 ４−６：中位の作用 ７−８：弱い作用 ９：作用なし（未処理の対照物と同様） 表１の化合物はこの試験に於いて良好な除草作用を示し
た。良好な除草作用の例は表Ｂ１に示される。 表Ｂ１：発芽前の作用 ─────────────────────────────────── 試験植物 濃度 アブラナ科 イネ科 ハコベ シバ 〔μｇ／葉〕 Nasturtium Agrostis Stellaria Digitaria 化合物 ─────────────────────────────────── 1.001 100 3 ２ 3 3 1.002 100 3 5 ３ 5 1.004 100 3 2 2 2 同様の結果は、実施例Ｆ１、Ｆ２およびＦ４ないしＦ８
に従って式Ｉで表わされる化合物を製剤することによっ
ても得られる。実施例Ｂ２：発芽後の除草作用 （接触除草剤） 一子葉および二子葉の試験植物は温室に於いて標準土を
含むプラスチック容器中で生育される、そして４ないし
６葉期段階に於いて、ヘクタールあたり有効成分８−５
００ｇの投与濃度で実施例Ｆ６に従って調製した試験化
合物の水性分散液を噴霧する。植物を２４−２６℃およ
び相対大気湿度４５−６０％に保つ。試験を処理１５日
後に評価する。約１８日後、除草作用を９段階指標（１
＝完全に枯らす、９＝作用無し）を使用して、未処理の
対照群と比較して評価される。１ないし４の指数（特に
１ないし３）はたいへん良好な除草作用を示す。６ない
し９の指数（特に７ないし９）は良好な耐性（特に穀物
植物の場合）を示す。この試験で、式Ｉの化合物は強力
な除草作用を示す。同様の結果は、実施例Ｆ１ないしＦ
５とＦ７に従って式Ｉの化合物を製剤することによって
も得られる。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式Ｉ： 【化１】 （式中、ＲおよびＲ₁ は各々独立して水素原子もしくは
   メチル基を表し、；Ｒ₂ はメチル基、メトキシ基もしく
   はエトキシ基を表し；およびＥは窒素原子もしくはメチ
   ン基を表す。）で表わされる化合物もしくは農薬的に容
   性のある該化合物の塩。
2. 【請求項２】Ｅがメチン基である式Ｉで表わされる請求
   項１記載の化合物。
3. 【請求項３】次式Ｉａ 【化２】 （式中、ＲおよびＲ₁ が請求項１に於いて定義されたも
   のを表す。）で表わされる請求項１記載の化合物。
4. 【請求項４】Ｒが６の位置で結合している式Ｉで表わさ
   れる請求項１記載の化合物。
5. 【請求項５】次式Ｉｂ 【化３】 で表わされる請求項１または請求項３のいずれかに記載
   の化合物。
6. 【請求項６】ａ）次式ＩＩ 【化４】 （式中 Ｒは請求項１に於いて定義されたものと同じも
   のを表す。）で表わされる２−ピリジルスルフォンアミ
   ドと次式ＩＩＩ 【化５】 （式中 Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＥは請求項１に於いて定義さ
   れたものを表し、およびＲ₃ はフェニル基もしくは４−
   トリル基を表す。）で表わされるＮ−２−ピリミジニル
   −もしくはＮ−２−トリアジニル−カルバメイトを塩基
   存在下に於いて反応させることからなる、もしくはｂ）
   次式ＩＶ 【化６】 〔式中 Ｒは前に定義されたものでありおよびＡは次式 【化７】 もしくはＯ＝Ｃ＝Ｎ−（式中 Ｒ₃ は前に定義されたも
   のを表す。）で表わされる。〕で表わされる２−ピリジ
   ルスルフォンアミドと、次式 【化８】 （式中 Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＥは前に定義されたものを表
   す。）で表わされる２−アミノピリミジンもしくは２−
   アミノトリアジンを場合により塩基の存在下で反応させ
   ることからなる、もしくは ｃ）次式ＶＩ 【化９】 （式中 Ｒは前に定義されたものを表す。）で表わされ
   る２−ピリジルスルフォニルクロライドと次式ＶＩＩ Ｏ＝Ｃ＝Ｎ^- Ｍ⁺ （ＶＩＩ） （式中 Ｍ⁺ はアンモニウム、フォスフォニウム、スル
   フォニウムもしくはアルカリ金属カチオンを表す。）で
   表わされる金属シアネートおよび次式Ｖａ 【化１０】 （式中 Ｒ₂ およびＥは前に定義されたものを表す。）
   で表わされる２−アミノピリミジンもしくは２−アミノ
   トリアジンを場合により塩基の存在下、不活性有機溶媒
   中で反応させることからなる、もしくはｄ）次式ＩＩ 【化１１】 （式中 Ｒは前に定義されたものを表す。）で表わされ
   る２−ピリジルスルフォンアミドと、次式ＶIII 【化１２】 （式中 Ｒ₂ およびＥは前に定義されたものを表す。）
   で表わされる２−ピリミジニル−もしくは２−トリアジ
   ニル−イソシアネートを場合により塩基の存在下で反応
   させることからなる、請求項１記載の式Ｉで表わされる
   化合物の製造方法。
7. 【請求項７】請求項１記載の式Ｉで表わされる化合物か
   らなる除草性組成物。
8. 【請求項８】請求項１記載の式Ｉで表わされる化合物
   ０．１％ないし９５％、固体もしくは液体補助剤１ない
   し９９％および界面活性剤０ないし２５％、好ましくは
   ０．１ないし２５％からなる請求項７記載の組成物。
9. 【請求項９】望ましくない植物の生長を防除する方法で
   あって；請求項１記載の式Ｉで表わされる化合物または
   そのような化合物を含有する組成物の除草的に有効な量
   を、該植物またはその生育箇所に適用することからなる
   方法。
10. 【請求項１０】式Ｉの化合物をヘクタール当り０．００
    １ないし２ｋｇの量を使用する請求項９記載の方法。
11. 【請求項１１】有用な植物、特に穀物、棉、大豆、トウ
    モロコシ、稲およびとりわけ西洋アブラナの作物中に於
    ける雑草の発芽前または発芽後の選択的防除のための請
    求項９記載の方法。
12. 【請求項１２】有用な植物、特に穀物、棉、大豆、トウ
    モロコシ、稲およびとりわけ西洋アブラナの作物中に於
    ける雑草の発芽前または発芽後の選択的防除のために請
    求項１記載の式Ｉで表わされる化合物を使用する方法。
13. 【請求項１３】有用な植物、特に穀物、棉、大豆、トウ
    モロコシ、稲およびとりわけ西洋アブラナの作物中に於
    ける雑草の発芽前または発芽後の選択的防除のための請
    求項７記載の組成物の使用。