BG98253A - Селективно хербицидно средство - Google Patents

Селективно хербицидно средство Download PDF

Info

Publication number
BG98253A
BG98253A BG98253A BG9825393A BG98253A BG 98253 A BG98253 A BG 98253A BG 98253 A BG98253 A BG 98253A BG 9825393 A BG9825393 A BG 9825393A BG 98253 A BG98253 A BG 98253A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
alkyl
formula
halogen
hydrogen
substituted
Prior art date
Application number
BG98253A
Other languages
English (en)
Other versions
BG61632B1 (bg
Inventor
Werner Dr Foery
Elmar Dr Kerber
Manfred Dr Hudetz
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27427793&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG98253(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of BG98253A publication Critical patent/BG98253A/bg
Publication of BG61632B1 publication Critical patent/BG61632B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до смес от хербицидно ефективно количество от пиридилсулфонилкарбамид с формула в която R, Rl, R2 и А имат значенията, посочени в описанието, и хербицидантагонисти чно ефективно количество от сулфамоилфенилкарбамид с формула в която от R7 до R11 и А2 имат значенията, дадени в описанието. Тази смес е подходяща за борба с плевели при културни растения , по-специално при царевица и захарна тръстика.

Description

OLJUiCMdHO ЛмРЬ-ЖЩи СРОДСТВО
ТЕХНИЧЕСКА ОБЛАСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
-Изобретението се отнася до селективно хербиц.да средство за борба с треви и плевели в културни растения, до специално в култури като царевица и захарна тръстика, което съдвриа хербицид и обезопасител (антидот)и предпазва културните растения, не обаче и ддмвелитс, от ^итотоксичното въздействие на хербицида, както и приложението на това средство или на комбинацията от хербицид и обезопасител за борба, с плевелите в културните растения.
ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА прдтрилагането на хербиОДди, в зависимост от фактори като например дозата на хербицида и начина на приложение, вида на културното растение, състоянието на почвата и климатичните условия, ката например продължителността на светлината, температурата и валежите, могат културните растения значително да ое увредят, исобено тежки увреждания могат да се получат, когато при сеитбооборота след култури които са резистентни по отношение на хербицида, се засадят друга култури, които не са или са слабо резистентни към хербицидите.
-а преодоляването на този проблем,, предложени са различни ·· ·· ··· вещества, който имат способността специфично да антагонизират увреждащото действие на хербицида върху културното растение, това ще рече де запазват културното растение, без при това да се повлиява чувствително хербицидното действие върху плевелите. При това се е установило, че предложените обезопасители често са много специфични както по отношение на културните растения, така и по отношение на хербицидите и евентуално и по отношение на начина на приложение. Това де рече, че даден обезопасител е подходящ често само за дадени' културно растение и за специфичен клас хербициди.
Така например, известните от ίΐΡ-Α-υ365 Ш сулфамоилфенмлкарбамиди за подходящи за предпазване на културни растения от фя» тотоксично въадействие на специален клас хербицида, а именно пиридасулфонилкарбамидните.
(ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ' НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Съгласно изобретението, предлага се селективно хербицидно средство, което се характеризира с това, че освен носители и добавъчни вещества, съдържа като активна съставка смес от а) хербицидно ефективно количество от пиридилеулфонилкарбамид с формула 1
(I)
В -........ί-
ο Вт μ о2мн - с - м
в която:
S означава водород, хзлоген, С^алкил, С-^алкокси или
С^алкилтио или с халоген еднократно или многократно заместен
-3- ···:.··. ·*· ·: : ' .· ♦ I . * · · · · ·'' · • *··* * · · ··· ·· * * С^алкил;
£| означава водород или мето;
12 означава метал или метокси;
А означава -Х-2^ или
2^ означава С^алкил или С^алкил, който може едно- или многократно да е заместен с халоген, С ^алкокси, С^алкенилокси, С5_балкинилокси или С^циклоалкил, които от своя страна могат да са прекъснати от кислород, С ^алкенил или С^алкенил, който еднократно или многократно е заместен с халоген, С^алкокси, С^алкенилокси или С^а^лкинилокси, С^щжлоалкил или С^, който е еднократно или многократно заместен с халоген или С^алкокси група или С^циклоалкил, който е прекъснат чрез кислород или С^алкинил;
X означава кислород или :(0)п;
п означава 0, I или 2;
2д означава водород, С^алкил или Сладко, който е едни кратно или многократно заместен с халоген, С^алкокси, Cj^алкен.локси, С^алкинилокси или С^алкилтио група;
% означава водород, Сладко или С^алкил който е еднократно или многократно заместен с халоген, С ^алкокси, С^^алкенилокси, С^алкинилокси или С1<ибалкилтио група' или С(0)2б; и iz означава водород, С^алкил, С^циклоалкил, С2-60 кинил ои С^алиил или С^ц иклоалкил, който е заместен с халоген или С^алкокси; С2_балкенил или С2^алкенил заместен с халоген; фенил, бензил, на^тил или 0212 или фенил, бензил, нафтил заместени с халоген, Сладкия, С^халогеналкил, С^алкокси, С^халогеналкокси, С^алкенилокси, С^алкинилокси, нитро, цмано, COQIjj, G(U)ri2^^2^g, ^X^20* ‘*·
.......... X2B23S означава С^алкил, С^хлалогеналкил» оксетан-3-ил, С^циклоалкил, комто от своя страна може да е заместен с халоген, Ст^алкил или С-^алкокси група; фенил» бензил» нафто или фенил» бензил, нафтил заместени с С^алкил, С^халогеналкил, С^алкокси» С^халогеналкокси» С^алкилтио, С^халогеналкилтио, С^алкилсулфонил, С^алкилсулфинил, нитро» циаио» COOI^y· М%й26» С0Ххй28129 ™ 30^14· ^1-6алкил 3θ^θ0ϊβΗ С Сщалкокси, С^циклоалкил» циано, CUUt-^ или С^алкенил, С^халогеналкенил» С^алкинил, С^халогеналкинил» или ijj означава водород, С^алкшц С^алкенил, С^алкинил или оксетан-3-ил;
«И» «15· «16· «17· «18· «21» «22» «25· «26· «28» %9» %0» ®32 и Ъз· ue3ufl^eaM0 едо Οϊ Друг, означават групите -/(О)-Х^-С^алкил или -С(У)-С^алкил» които от своя страна могат .ΰ са заместени с халоген; или ii5 и Ij.g или 2|7 и 2^ или 2^ и ®^$й 03
Ядо я ^29 или 2^и и 2д или и 2зз заедно представляват алкиленова верига, която от своя страна маже да е прекъсната от кислород ИЛИ М1|9»
2^9 означава водород» С^алкил» Сражения или С^^алкинид;
Igg и 2^5 независимо един от друг представляват С^алкил или С^халогеналкил;
*23 й 2ЗС независимо един от друг представляват С^алкил заместен с С002^;
^2; » Яд? й независимо едан от друг означават водород или С^алкил;
X. й независимо един от друг означават сяра» серен окае или серен двуокис;
Х& и Х^ независимо един от друг означават кислород или сяра;
Х~ означава кислород яли и
237 означава водород» С^алкил, С^алкенил или С^алкинил;
или iu-окис или сол
б) хереицид-антагонистично на съединението с формула 1 и ефективно количество от сулфамоилфенилкарбамид с формула II »7
1Ί - CO »t
II !
«9 »10 ί
Λ ф
о2 - мн - co - а2 »11 (11) в която;
А2 означава остатък от групата на
VЕ «С *ά ' X / г? \ _ Е.
й.
ИЛИ ···*·· J К ·
- 6 - ι _ _ ·..··..· ··· ··· ··* ·· _
2? и Ιθ независимо един от друг означават водород. С^алкил, С^циклоалкил, С^алкенил, С-.^алкинил,
или с С^алкокси или /7 \ ... EL
......// К \ _ заместен Сладнил или ''Λ a Eg заедно представляват С^алкилевов мост или прекъснат чрез кислородt сяра, и, О^» -Н(Смалкии)- С^алкиленов мост;
Вд означава водород или С^алкил;
%0 и независимо един от друг означават водород, халоген, циано, нитро, трифлуорметил, С^алкил, С^алкокси, алкилтио, С^алкилсулфинил, С^алкилсулфонил, -СООЙ;' , -Си1я, :„..О2Я]у2м шш -О^-С^алкил; или
1|q и 2χχ заедно образуват С^алкилонов мост, който може да е заместен с халоген или С^алкил, или представляват С^алкмлеиов мост, който може да е заместен е ь~ или с С^алкил, или представляват бутадиенов мост, който може да е заместен с халоген или Ст^алкил и
Мо и S> независимо един от друг означават водород, халоген, Ст^ алкил, трифлуорметил, метскси, метилтио или -С001,;
при което
2С означава водород, Сладнил или метокси група;
ϊθΙ означава водород, халоген, нитро, С^алкил, С^алкокси, С ^алкилтио, С^алкилсулфинил, С-^алкилсулфонил, • · · ·
-С001{ или -COMIKIMi .....
1Q означава водород, халоген, С^халогеналкил, Смалкил -С001. , трифлуолметил ми метокси група; или
1^ и 1е заедно образуват С^алкиленов мост;
означава водород, халоген или CiUi алкил;
1χ и 1у независимо един от друг означават водород, халоген, С^алкил, С^алкокси, CiU| алкилтио, -С002ту, трифлуорметил, нитро или циаио група;
означава водород, С^^алкил, С^алкокси-С^алкил, С^алкилтио-С^алкил, дя-С^алкиламино-С^ачкил, халоген, С1-8алкил, С2в>еалкенил, халоген-С^алкенил, С^алкинил, ¢3.7циклоалкил, халоген-С^цинлоалкил, С^алкилакрсбнид, алилкарбонил, С^циклсалкилкарбонил, бензоил, който може да не е заместен или да има до три заместителя като халоген, Скалния, Халогеи-Смалкокси или С-^алксксм групи; или Фуроил, тиенил; или С^алкил заместен с фенил, халогенфенил, С^алкилфевил, С^алкоксифевил, далогеи-С^алкилфеаил, халоген-С^^алкоксифеввл, С ^алкоксикарбонил, С^^алкокси-С-^^алкоксикарбонил, С^алкенилоксикорбонил, С-^алкинилоксикарбонил, С^алкилтиокарбонил, С^алкенилтиокарбонил, С^алкинилтиокарбонил, карбамоил, моноС^алкиламинокарбонил, да-С^алкиламинокарбонил; или фениламинокарбонил, който не е заместен или при фенила е заместен с еднакви или различни до три заместителя като халоген, С^алкил, халоген^С^алкил, халоген-С^алкокси или С^алкокси или еднократно заместен с циано или нитро група, или диоксалан-2-ил, който не е заместен или е заместен с един или два С^алкилови остатъка, или диоксан-2-ил, който не е заместен или е заместен с един или два заместителя представляващи С^алкглови остатъка, или С^алкил, който е заместен с циано, нитро, карбохссилна или • ₽ ♦ * * ·
С^алкилтио-С^алкоксикербоиална rpyhe;'··' ··· ··· * Eg и независимо един от друг означават водород или
Скалния;
ijj и 1ц заедно могат да образуват С^алкиленов мост или чрез кислород, 1J.H или -Н(С1ш^алкил)- прекъснат С^алкиленов мост; и
Йн означава Скалния, фенил или фенил. заместен е халоген*
Сладкия, метокси, нитро или трифлуорметилна група* или сол на съединението с формула 11.
Предмет на настоящото изобретение е освен това и приложението на средството съгласно изобретението при борба с плевели и треви в културни растения, по-специално при царевица и захарна тръстика.
Под халоген по -горе се разбира флуор» жлор, бром и йод, за предпочитане флуор, хлор и бром, по-специално хлор. Под алкил се има предвид правоверижен или с разклонена верига алкилов радикал като например; метил, етил, н-пропил, изо-пропил или четирите изомерни бутила. По-даговерижни алкилови групи обхващат изомерите на вентил, хекснл, хентал или октил, при което се предпочитат винаги неразклонените вериги, Под алкокси се разбдра: метокси, етикси, н-пропилокси, изо-пропдаокси или четирите изомерни бутилокси, пентоокси а хексилокси остатъка, по-специално метокси, етокеи или иао-продияокси. Под алкил заместен с алкокси група се има предвид най-вече аетоксиметил, етоксиметил, метоксиетил и етоксиетил, особено метоксиетил. Под евентуално заместен фенил заместен алкил се има предвид предимно производни на фенилетил или бензил. Типични алкенилови и алкиаиловм остатъци са алил, 2бутенил, металия, 3-бутенил, пропартия, 2-бутинил, 5-бутинил или 2-пентенил· Примери за циклоалкил са циклопропил, циклопентил*
- 9 циклохаксил или циклехептил, за хексил. Хетероцикли еа например
.... .·· · · .··. ··*: • · · *· * · предаоч'.$|ай цЬклапсйал й цикло.. .·· ··· ·· ·· пирслида, шшеридан, пирозолидан, ишдазоладин, оксазолидаа, тиазолида, аорфолин, тиоморфолин, пипера зин или хексахидроазепин, както и при пръстени съдържащи сярау и тяхните продукти аа окисление. Чрез кислород прекъснат С^циклоалкил е примерно оксетан, оксолан, океан» оксепан или диоксан. Кри адкилтио, алкилсулфянил или алкилсул^онил, алкилът има по-горелосочените конкретни значения.
Когато има заместители общо за
С^алкиленов мост,
кениленов мост или бутадиенилеиов мост, който могат евентуално да са заместени е халоген или С^алкил, се образуват, примерно заедно е един йеншюв пръстен, към който е свързан моста, двупръстенни системи като например 1,2,3,4-тетр?.хидронафталин, 1-хлор-2метлл-3,4-даидронафталин, индан, 1,2-дижцронафталин, инден, нафталин, г-метллна^талин, i-н-бутилнафталин, к-етилнафталин или • Х-хнорнафталин.
когато има заместители общо за или С^-алкиленов мост, се образуват заедно с пръстенната система, към която са свързани, многопръстенни системи като примерно 2,3-тстраметилтиофеи, 2,3триметилентнофен, 2,3-тетраметиленфуран, 3,4-тетраметилеапирида
йод хЧ-окиии на съединенията с формула i се разбират съединения, които съдържат група с формула
- AU « *
Изобретението обхваща ow така и солите, кокто съединенията с формула I и 11 могат да образуват с амини, алкаж- и алкалнометални основи или кватернерни амониеви бази. Соли могат да ое образуват също така чрез свързване на силна киселина с пиршидаовата част на съединението с формула 1. Подходящи за тази цел са солната киселина, бромоводородната киселина, сярната киселина или азотната киселина·
1Сато алкалн^ и алкалоземни хидроокиси за образуване на соли са подходящи хидроокисите на лития, натрия, калия, магнезия или калция, по-специално тези на натрия и калия.
Като примери на подходящ амоний-катйон свързващи амини са както амоняк, таке и първични» вторични и третични С^алкилашни, С^хидронсиламини и С^алкоксиалкиламшш, примерно метиламин, етилашш, н-нрониламин, изо-бутилааии, четирите изомерзи бутиламинм, н-амилашн, нзо-амилашш, хексиламин, хептиламин, октилашн, нонилашш, децилзмин, пентадецилашш, хептадециламин, октадециламин, метил-етиламин, метил-изо-пропиламин, метил-хекеллашан, метил-^енилачин, метил-пентадециламин, ает:.:л-октадециламин, етил-бутиламин, ето-хептилямин, етил-октиламин, хексил-хептиламин, хексил октиламин, доетиламян, диетиламин, ди-н-пропиламин, ди-йзо-проаиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, ди-изо-амиламин, дихексиламин, ди-хаптийамин, диокеиламнн, етаноланин, н-аропаноламин, изо-дропаноламин, Μ,Μ-диетаноламин, Н-етилпропанолаш, Д-бутилетаноламин, алиламин, а-бутенил-2-амин, н-пентенил2-амиа, 2,3-диметилбутенил-2-ажин, ди-бутенил-2-ашн, н-хексенил- ,π • · · · • · • · . . · * * ·»· »
2-амин, пропилендиамин, даетаноламин,· т^шетоамиа,’ триешламин, три-н-пропиламин, три-изо-пропилашш, три-н-бутиламин, три-изобутиламин, три-оек.-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиетил8мин и екксиетилавин; хетероциклични алшш като например пиридин, хинолин, изо-хинолик, норфолин, пиперидин, пиролида, индолин, хинук лидин и аееиак; първични ариламини като например анилин, метоксианилин, етокоианилин, о, м, р-толуидин, денилендамин, бензадин, аадтиламин и о, м, р-хлораналин? по-специално обаче триетиламин, изо-пропиламин к ди-изо-пропилашга·
Примери за кватсрнерни амониеви бази оа най-общо катйони® на халогенамояжевжте соли, като например тетраметилааониевжя котлон, тришгтилбензиламониевия катйон, триетилбензиламониевия катран, тетраетилашшиевия катйон, триметилетиламоциевия катйон, но f също така и амониевия квтион.
предпочита ое, да означава водород, С^алкил, циклеалкил, C2e,6ariKHHo или Скално или С^циклоалкил заместен о халоген или .С^алкокси група; Cg^anKewo или С2ввбалкенил заместен е халоген.
ύ предпочитаните съгласно изобретението средства във фор мула X означава водород, Скалния или. С^циклоалкжл, особено водород или С^алкил. Освен това, предпочитат се средства съгласно изобретението, при които се използват съединения с формула I в която означава С^алкил или С^алж, който е еднократно или многократно заместен с халоген, С^алкокси, О^алкенилокси, С^алкинилокси или С^циклоалкил, който от своя страна може да е прекъсват от кислород, С^алкенил ио С^алкенил който е еднократно или многократно заместен о халоген, ;окса,
С у^алкенилоксж или С^алкинилокси, С^цикловлкил или С^циклоалкил,..
— it — ,,,. ,, . . ......
· · ·· * « · '* · · » · който е еднократно или многократно заиеотей ‘о лЖ^Ня^ЯЖ^х-б алкокси група или може да е прекъснат чрез к -олород, или ажинил и 16 означена водород или Сладнил.
За приложението, в сродството съгласно изобретението преддочдтаяи съединения с ^орнула I оа тези, прн които пиридаоулфонидкарбамида отговаря ни формула 1а г2 f!
(1а) „ /
М осн5 в която А, 8, 1-т и I;, имат значенията посочени при формула 1.
особено предпочитани са средствата съгласно изобретението, които заедно с съединения с рорцула 1а, съдържат и съединение с формула Ilf >
(пр в която % и % шдат значенията посочени при формула II и А^ означава групите
като 2g и 1Ц във формула II* означават по-специално водород или метил.
• · * · • · « ·
Gt • · · · * · w·» r * · ·' ’ ’ * · t ι · ♦ ζ ··**:.: тези средства са особено прсдочитаки’й’ри к'оито
а) Е означава водород или
б) А - X - й^; или
с) А - IX - при което се предпочита 2^ да означава С(О)Вб.
Освен товаt интерес представляват средствата съгласно изо бретението при които се използва хербицид с фордаз 1а, в която
Е и 2^ означават водород и А означава даалуорметокси група или групата СН5 0 j »
- М - С - СЕ3
Особено добри средства съдържат съединение с формула 1а, в която 2 :< Ej означават водород и А представлява групата
0¾ 0 !
- N - С - СН3 или - 4),.. - С·. /.алкил·
Ч ί . 4,—Ч
С оглед на приложението, в средството съгласно изобретението се предпочитат съединения с формула ii, които сс характеризир ат с това, че Ag означава остатък с формула
«0
1 ж / — или Eg —,.
1
5 V
β с
в които
Ее и 2, независимо един от друг означават водород, хало-
ген, С^алкил, три^луорметил, нетокои, мстллтио или С002л ; при което
2С означава водород, халоген, Смалкил или метокси група;
2^ означава водород, халоген, нитро, С^алкил, Смалкок» 14 ·» ···:.**. .: .: .··.···;
» r 1 · · » · ♦ >«*· · ··«·· * си, С^алкалтио, С^алкилсулфинил, Су^айялбул^еаил^ ΜέϋΟΙ, или j
Εβ означава водород, халоген, С^алкил, -COOI , трмфлуориетил или метокси група? или Вб и Вб образуват заедно С5 или С^алкиленов мост;
2< означава водород» халоген или ЙЛКЙД.
, 2К и 1у независимо един ст друг означават водород или Сладкия и й ®м заедно могат да образуват С^алкиленов мост или чрез кислород» ιϊΗ или -ЬЦС^алкил)- прекъснат С^ашшленов мост.
От тях особено предпочитани са тези при които 2С, 2^, В@ 20 и В независимо един от друг означават водород, С^алкил или метокси група.
Също така особено подходящи са групите от съединения с формула II, при които 2·^, и 2χχ или 2θ и 2^ означават водород.
Също така предпочитани са съединенията с формула II, при които 2^, 2jq и 2-ц означават водород.
Особено ценни средства съгласно настоящето изобретение са тези съдържащи съединение с форцула 1а, като съединени© с формула
А .!
27 Н !ί 11 у\\
ОрхЧН - С - N - У /(1а) \
ОСН3 в която А» 2, 2| и 2? и t3 имат значенията посочени при формула * и като съединение с формула 11 съдържат съединение с формула
11а
(Ila) (Hi) an o iopayxa He (He) an o фоясгм Нд сно *
* ш о фориу^ По
>v“5 (Нд)
мн CO - Η
• ·
<ΙΧθ) /--¾.
Използваните съгласно изобретението пнридилсулфокилкарбамиди о формула х са или познати или могат да се получат по поанатя методи· Получаването на такива съединения е описано примерно в ЕД-А-0 103 545, ЕР-А-0 459 949, ЕВ-А-0555 770 И ПО 92/Х6522. Използвайте съгласно изобретението сулфамоилфенилкарбамнди с формула IX и тяхното синтезиране оа поанати от примерно ЕВ-А0365 484·
Други подходящи за използване в средството съгласно изобретението хербицаднодействаед пиридилсулфонилкербамиди жмат формула 16
-0-16 ^^OgXSXH - с · н
(16) в конто 1, Xj, Xg, Ig м lg имат значенията пооочеяи зря формула X· От съединенията с формула Хб ое предпочитат тезя, при която lg означа» водород или С^алкжл·
Освен това се предпочитат съединенията о формула Хб при които X и Ij означават водород· От тази група представляват особ- I? · ···:.··. .:
• · * · · · *.
ен интерес съединенията при които и.^овтавИ мйШза група.
Съединенията с Формула 16 могат да се получат вато а) пиридилоулфонамид с формула Ш
Ч 0
I
N - 0 - 16 (Ш)
W>
в .която I, взаимодейства формула IV и I6 имат значенията посочени при формула I в присъствието на база о Д-пиримидилкарбамат о »18-0*0 (IV)
С.....' ^ОСН3 в която »χ и % имат значенията посочени при формула I и означава С^алт или фош, който може да е заместен е С1А алкил «*» xaiQFOKs или
0) ж-пирядилсулфонилхлорид o формула VII (ΠΙ) f* N - C - % « I · '< li X so2CI в конто >, »< » »б И4Я2 значенията посочени ври Формула 1, взаимодействат в присъствието на база и в оредя на инертен органичен разтворител с метален циаиат е формула VIII • · · ·
в която означава амониев, фосфониев, сулфониев или алканяметелен кавВов в о 2-аминопирпадин с формула И
(IX) в която в имат значенията посочени при формула 1| или с) пиридалсулфонамид о фор^ла III
(Ш) в която В, в 16 имат значенията посочени при формула I, ззаинодействува в присъствието на база с 2-пиришидняивоцванат с формула X « с « м
(X) в която има значението посочено при формула I·
Получаването на съединенията о формула 16 ое извършва предимно в вреда ва органични разтворители, инертни по отноиение ва вааимодеВетваже компоненти. Такива разтворители са въглеводороди като бензол, толуол, ксилол или циоохексан, хлорирани въгле- 19 «····· · · ······ водорода като дихлорметан, трихлорметан^ яетрахло^т: хйй хлор·· · · ··· ··· · · · · бензол, 8тери като дметилов етер, етилеигликолдаметилетер, даетиленглкколдаетилетер, тетрахидрофуран или дкоксам, нитрдаи като ацетонитрил или аропиоаитрил, амиди като диметилформамид, дкетщформамид ида ХХ-метшширолидмноа. Температурите при които ое провежда реакцията оа предимно между -20° и +120° С.
Взаимодействието обикновено протича леко екзотермично и може да се проведе при стайиа температура. За намаляваме на вре· С мето на реакция или за започване на взаимодействието, целесъобразно е за кратко време реакционната смес да се загрее до температура иа кипене, Времето на реакция може да се съкрати и чрез прибавяне иа няколко капки база като катализатор на реакцията· Като бази са особено подходящи терцкерни амини като триметиланилин, трдатиламии, хинукждан, 1,4-да забицикл 0-(2,2,2 )-октан, I,
5-диазабицикло(4Л.О)нон-5-ен или X ,5-диaзaбициκлo(5♦4.O)yндeκ-
7-eн· Като бази могат обаче да се използват и неорганични бази като хядрида примерно натриев или калциев хидрид, хидроокиси, каг то натриев- и калиев хидроокис, карбонати като натриев или калиев карбонат или хидрогенкарбонати като калиев и натриев бикарбонат.
Крайните продукти о формула 16 могат чрез концентриране и/или изпаряване на разтворителя да се изолират и могат да се пречистят чрез првкяс^злизиране или чрез стриване иа твърдия остатък в разтворите ли, вкоито не ое разтварят добре, като етер, ароматни въглеводорода или хлорирани въглеводорода· г-Оиримиданилизоцианатите с формула X могат да се получат от съответните 2-еминопиримидини чрез погнати методи. Такива метода са примерно в САЩ-Д-3 9X9 228, както и в САЩ-А-3 732 225 описани· • · · · • · · · · · * ·
Междинните продукти е формула Д:йгат да де’получат аналогично ка познати методи. Съединенията е формула Ш са известни или могат да се получат по познати методи· Съединения о формула III са примерно от ЕР-Л-0 555 770 известни и могат СШ така на се получат аналогично на опиоанивв EP-A-0 3I4 505 и ЕР-А-0 #59 949 метода· Методи за пвпучаване на N-пиримцдашкарбамати оа описани примерно в ЕР-А-0 101 670.
Съединения с формула III могат да се получат примерно като съединение с формула V ’ ; (V) ^Н' \ώΟ2ΙίΒ2 в която 1 и ниат значенията посочени при формула 19 взаимодейства в присъствие иа база със средство за ацелиране с формула VI
Ζ - % (U) в което означава групата 0(0)^» има значенията посочени при формула I ι Ζ означава отцепваща се група като например халоген» Ι5Ο* 2gC(0)0- ида имждазол. Такива взаимодействия оа описани в *·**·· sd· seieat· jg* (1957)· Съединенията ο формула V оа или познати» или могат да се получат по познати методи» като например описаните в ЕР-А-0 459 949· ,
Пиридилсулфонаниди <з формула III могат също така да се но* лучат от съответните 2-пиридалсулфонняхлорвди с формула VII при взаимодействие о амоняк*
2-Пирнднлсулфонилхлорид с формуле VII могат особено удачно да се подучат като съединение с формула И
в която 2, В^ и В6 имат значенията посочени при формула I и
Bjg означава бензин, метоксиметил или изопропил, взаимодействат с воден хлор·
Съединенията с формула XX оа кови и представляват < също предмет иа настоящето изобретение. Специално за настоящето те изобретение разработсни/меадинни продукти с формула XI позволяват особено икономически изгодно получаване не съединенията с формула VII, съответно Ш, които са необходими за синтезирането на хербицида с формула 16, който участва като компонент в средството съгласно изобретението.
Съединенията с формула XI се получават, като съединения с формула XII (XIX)
в която 2, и 2jg имат посочените по-горе значения, взаимодействуват в присъствието на база със съединение е формула VI ж - % W в която 2^ означава групата С(0)-26, 26 има посочените при формула I зкнМзнмя и £ означава отцепваща се група като например хадогеи, 2^0*, 2^0(0)0- или жмидазол.
Съединенията о формула XII могат да се получат като капри• · · · • «
- 22мер оъвжаение с формула XXV
хК xf (Ш) в което 2 има посочените при формула I значения, взаимо действува с бензил- или изопропилнеркаптан в присъствието иа база за да се превърне в съединение с формула XIII
Г ж' В “Ь |: (ХШ)
-«38 в която ijg означава бензил, матоксжметид зли кзопропил и 2 има значенията посочени при формула I, и в присъствието на база това съединение взаимодейства оъо съединение с формула XV
HglSU^ (XV) , при което се получава съединение с формула XII, Изобретението се отнаоя сщо така и до метод за селективна борба с плевели в културни растения, който се състои в това, че културното растение, съответно почвата върху която ое развива, се третира едновременно или независимо едно от друго* с хербицидно ефективно количество пиридилсулфонилкарбаммд е формула I и хербицид-ввтагонистично ефективно количество оулфонилфенжлкарбамид е формула XX.
Като културни растения, която могат да ое предвааят от видното въздействие ка гореспоменатите хербициди с формула X, се имат предвид най-me тези, които са от значение за хранителния и текстилен сектор, например захарна тръстика и особено про • · · · • · co и царевица, както и ориз и друга звркеж кулаурм кат (Галеница, ръж, овес и ечемик· Средството съгласно изобретението е особено подходящо аа защита на царевица и за харна тръстика от хербицидното въздействие на съединенията с формула X.
Плевелите, срещу които ее вода борбата могат да бъдат как· то едасемадалня, така и джусемеделни.
Като културни растение или части на теза растения се имат предвид примврио гореспоменатите. Като терени върху които се култивирзт тези растения се смятат тези върху които културните рао· . тения се развиват или такива върху които сз посадени тяхните ое* | мека, както и почви, върху които ще се засаждат такива културни растения.
Обезопасятелят с формула 11 може според целите конто се преследват да се използва на предварително третирано иа семената на културното растение (байцвана на семената или на цеклингите) или да се приложи преди-или след-посавио в почвата. Той може също така да се приложи самостоятелно яли заедно с хербицида след поникването на растенията· Поради това, третирането на растенията или посевния км материал с обезопаси теля може съвъриепно независимо от времето на приложение на хербицида да се извърши. Третирането на растенията може обаче да стане и чрез едновременно приложение на хербицид и обезопасите^ (например катс резервоарна смес)· Количеството на приложения обезопасител в сравнение о хербицида ще 8ависи в голяма степен от начина иа приложение. При проожеиие не полето, което може да ое осъществи или при използването на резервоарна омае на комбинация от обезопаситал и дарi бицяд яли при разделно третиране о обеззааомтел и хербицид , по правило ее използва съотношение на обезопасител към хербицид от 1:100 до III, за предпочитане 1:20 до 1|Х и най-вече IH· За
It • · • ·
- 24 * разлика от това, при третирането • · · · · · . : : . : -j. <
на спадна’ce.baataB&i шого • · · · ··.
• · · по-малки количества обезопасител в съотношението е хербицида за хектар посевна площ.
Да правило, при третиране на полето се прилагат .0*001 до 5*0 кг обезоааоител за хектар* за предпочитане 0*005 до 0*5 кг обезопасител за хектар*
Нормите на приложение на хербицида по правило ое движат между 0*001 до 2 ет/хек* за предпочитане 0*001 до 0*5 кг Дек.
При байцваното на семена най-общо ее използват 0*001 до Ю г обезопасител на кг семена, за предпочитане 0*05 до 2 кг обезопасиш на кг семена. Ако обезопаентелят се прилага в течна форма непосредствено преда засаждането чрез накисване на семената, то тогева е целесъобразно да се използват разтвори на обезснасител, които съдържат активното вещество в концентреция от 1 до 10000* аа предаачи-даие от ХОО до WwU ррм.
За да могат да се прилагат съединенията с формула XX нли комбинация от съединения с формула XI е хербицида който що се аатагонизира* целесъобразно е да ее използват и обичайните при техниката за формулиране епомогатежни вещества и да се преработят например като емулгируеми концентрати, пасти за нанасяне, напрево разтвори за разпръскване или за разпръскване след разреждане, като разредени емулсии, прахове за пръскане* разтворими прахове* като прахове за прашене, гранулати, също така кадсуловани примерно в полимерни материали и т.н. Начинът на приложение като пръскане* нанасяне под формата иа мъгла, напрашвзке, наръсване, намазване нли наливен© се подбира в зависимост от преследваната цол и дадените оъотвовения·
Формулировките, т*е· активното вещество с формула XI или комбинацията от активно вущуствс е формула XX с хербицида който
-25- ··:.·. .: .: /// ;· : : · ··:. :
дв се антсгоиизира с формула X и евентуално свдрвдат& СЪ в средството течни иди твърда добавка, се получава до познат начин, като например чрез добро смесване и/или смилане на активните вещества със спомогатслните вещества, като например разтворители, твърди носители и евентуално повърхностноактивпи съединения (тензида).
Като разтворители могат да се използват: ароматни въглеводороди, за предпочитане фракциите Cg до С12, като например смеси от ксилоо или заместени нафталини, естери на фталовата киселина като дибутил- или диоктилфталат, алифатаи въглеводороди като циклсхексан или парафини, алкохоли и глюколж, както и етери и естери като етанол, етилеигликол, етиленглюколмонометил- или етилов етер, кетони като циклохпксаноно, силно полярни разтворители като К-метил-2-пирояидин, димстилсулфоксид или диметилформамид, както и евентуално епоксидираяи растителни масла като евоксидирано кокосоао масло или саево масло; или вода.
Като твърди носители, примерно за средства за прашене или за дисдергируеми прахове, но правило се използват смаяни минерали като калцит, талк, каолин, монтморилонит или атапунгит. За подобряване на физическите свойства може да се използва също така и висоадисперснн силициев двуокис илж вмсокодисперсим сорбиржи полимеризати. Като зърнести, адсорбиращи носители на гранули ее имат аредажд поръсвай вещества. като пемза, прах от цигли, сепиолит или бентонит, а като несорбиреши носещи материали се използват примерно карцит или пясък. Освен това могат да се използват и язлички други предварително гранулирани продукти от неорганичен или органичен произвдкатс като например доломит или раздробени растителни отпадъци.
Като новърхиостнсактивки вещества, в зависимост от актив • · · · • · • · коте вещество е формула II ала овентуглночг от/*^р&иадй ^формула 1, който ще ое аатагонизира, могат да ое използват кейоногенни, катйок- и/или анйонактмвни повърхностнеактивни вещества о добри емулгираци, даспергпращи и умонряад свойства. Под позърхностноактизни вещества трябва да се подразбира в смеси от тях.
Подходящи апнопактони позърхностноактивки вещества могат „ да бъдат както така наречените разтворими сапуия, така к водно1 разтворими синтетични повърхноотноакиивни съединения.
Като сапуни се имат предвид алкални-, алкалоземни в евентуално заместени вжжиеви соли на висши местни киселини (cio-2?) като например натриеви или калиеви соли на олеиновата или страримовата киселина, или смеси от природни мастни киселини като например получените от кокосови орехи или лой. Освен това могат да се използват и метилнатржеви соли на мастни киселини.
Най-често се използват така наречените синтетични повърхностно-ективни вещества, по-специално сулфон^м и сулфати на _
L мастна киселина, сулфонирани производни на беизимидааоо или алкоарилеулфонзти.
Сулфонатите ои сулфатите да мастната киселина по правило се нзмлрат като алкални, алкалоземни или евентуално заместени зтониеви сола к притежават алхмлоз остатък съдържащ от 8 др 22 въглеродни атома, като при това алжла включва и алотовата част на ациловия остатък, например натриевата или калциевата сол на лигнинсулфоноввть киселина, не додецилеулфоката или на смес оулфонираия съставена отуприродни мастни киселини. '’ . Тук трябва да се споменат и солите аа естери на сярната киселина и сулфоновета киселина на местни алкохолв-етиленов окисI ни- присъединителни продукти. Сулфонмгените бензимидааолови аро лзводаи съдържат нредимно 2-оулфошсшойнаи rpynii’W мастен остатък с 8 до 22 ваглеродо атома· А^силарйлсудфонатм са ааирнмор натриевите, калциевите иди триетайоламиновгге соли на додецилбеазол сулфо но вата киселина, на дибутилна^талинсудфоновата киселина или за кондензационен продукт на нач'талинсулфонова киселина и формалдехид.
Освен тава могат да се използват и съответни фосфати като цудроер соли или естери аа фосфорната киселина на етоксилиран (4-14)-р-аанилфекол иди фосфорлидиди.
Като нейоногенни повърхностноактиваи вещества се имат предвид за първо място дояшмшколетерни производни на алифатни или циклоалифатии алкохоли, на ноентзхш или ненаситени мастни киселини и алкидфеноди, които могат да съдържат 3 до 30 гликолетерни групи'и 8 до 20 въглерода атола в (аллфзтната) въглеводородна част и 6 до 18 въглерода атома в алкиловата част на алкилфеколите·
Други подходящи кеМоиогонни довърхаостюактивки вещества са водаразтворимите, съдържащи 20 до 250 етиленгливолатерни групи и 10 до 100 продиленгликолетернк групи долиегиленокаски адукти и полипродмленгликол, етнлендажшополипродаенгликол и алкалполипродилеаглакол с 1 до 10 въглеродни атома в алкидовата верига. Споменатите:съединения съдържат обикновено на единица пропиленгликол I до 5 единици етхленглжкол.
Примери яа нейоногенни позърхностнооктюти вещества са нонилфенолполиетоксиетаколите, полигликолетери на рициновото масло, присъединителни продукти ка полипропилеа-полиетиленокис, трибутилфеноксиполхетоксиетанол, полиетиленгликол и октюфеноксиполжетоксиетанол.
Освен това могат до се използват и естери иа мастни кисе• ·· ·
- 2fc дини o полиоксметиленсорбитап к*по полмошетийездорб^йНтриолеат.
При катйржективаите пещ ърапюактивнк· вещества ео имат предвид предимно кватернерки'амониеви соли, които съдържат като N-замеотители поне един елгнлов остатък съдържащ 8 до 22 въглеродни атома и като други замеотителм нисши, евентуално халогениранн алкилови, бензялови или нисак алкилови остатъци* Солите са предтше халогепиди, метилеулфати или етилеулфатй, като например стеарилтреметиламсниев хлорид или бейзиади-(2-хяоретил)етиламениев бромид·
Използваните при ферцулирането повърхностноактявни вещества сс описани между другите и в следните публикацииί «Μα catcheoxi’.i letergbiito еаВ Aaulsifiers Annual* МС PubHsbdLag Corp·, Ridgewood Kew Jersey, 1961· Stache, П·, Teneidreechenbuch, Carl Hansar Verlag, Йюнхен/Виена, 1981.
Сьстевите за използване в селското стопанство съдържат , пс правило 0*1 до 99 тегловни процента, по-специално 0*1 до 95 %% активно вещество о формула II та смес от активни вещество на обезопасител/хербицид,! до 99*9 тегл.%, по-специално 5 до 99.8 тегл.%, течно или твърдо добавъчно вещество и 0 до 25 тегл* %, пс-специално υ,ΐ до 25 тегл.%,повърхностнеактивно вещество· цокате s търговията ее предпочитат концентрирани средства, то крайният потребител използва по правило разредени състави.
Средствата могат да съдържат и допълнителни съставки като стабилизатори, противопенощи вещества, регулатори на вискозитета, свързващи вещества, прилепващи вещества, както и торове Или Други активни съотавкв с които да се постигнат други желани ефекти.
За прилагането не съединенията о формула II и съдържащите • · · · · · • · · · · · · ··· · ги състави аа защита ей културните рабтбйий оъ:вреднотс’ влияние на хербицидите с формула I, могат де се използват различни метода и техники, като например следните:
1) Байцваме на семена
а) Байцваме на семена с актове вещество с формула II, формулирано като прах за пръскане, чрез разклащане на семената в съд да равномерно разпределяне на препарата върху повърхността 4 не семената (суда байцвано)· При това сс прилага около I до 500 w
X1 активно вещество с формула II (Ц г до 2 кг прах за пръскане) на 100 кг семена за посев.
б) Байцвана на cewua с емулгируем концентрат яа активното вещество с формули IX по метода а) (мокро байцване).
е) Байцване крез потапяне на семената в работен разтвор съдьряащ ХОО да ЮсО ррф активно вещество е Формула XI в продължение за I де часа и евентуално ьсследющо сушене иа семената (байцван© чрез потапяне).
Ьайцването на семената жш третирането на коквдьатисемеФ- начета са естествено предпочитаните метода за прилагано, тъй като активното всцествс пспада директно върху целта. По правило ее използва X до XGOO г ебе вода си тел, зе предпочитане 5 до 250 г обезопасите#, за ..ис т* семенен материал, при което, в аавнci’i-.ocT от метода, кейте дава дъзног.псст да да дойдат и други активни вещества или хранителни вещества, тези норки могат да се отклонят да гере или на долу иезторно байцване).
IXJ.npJiWOO-.WI^-opBoapHa.CMeo
Използва се течна формулировка на смес ст обезспЕсител и хербицид (съотношението един към друг е между Ю;1 и 1:100), при което нормата на приложение на хербицида възлиза на 0.01 да 5.0 кг за хектар. Такава резервоарна смес се прилага преди
- 30 ·· ···· или след засаждането. .........*
И1) Прилагане а семенната бразда
Обезопаснтелят, под фирмата на ецусионен концентрат, прах за пръскане или гранулат, be нанася в отворената бразда ислед забиването на браздата, хербицида се нанася по обикновен начин преди поникването на семената.
IV) Контролирано отдаване на активното вещество
Активното вещество с фор^ле II в разтвор се нанася върху минерален грануматен носител или върху полимеризирани гранулата (карбамид/формалдехид) и се изсушава. Евентуално може да се при-* лежи и покритие (покрити гранули), което позволява активното вещество да о© отделя дозирано, за определен период от време.
Съединенията с формула 1 и II могат да ее формулират както по отделно, така и заедно. Особено предпочитани са следните формулировкиί у
I до 20* %, за предпочитане до 10 % до 30 за предпочитане до 20 % до 94 %, за предпочитане до 85 % ( процентите са тегловни)
Еяуленот концентрат:
Активно вещество:
,повьрхностнаактлвно вещество:
течен носител:
Прахове:
Активно вещеотво:
твърд носител:
Сусдензисиен концентрат..........
0.1 до 10 за предпочитане
0.1 до 1 %
99.9 до 90 %, за предпочитане 99.9 до 99 %
- 31 Активно вещество:
вода:
повърхноотноактивно вещество:
£нокрими.прахо ве:
Активно вещество:
ковърхностноактоао вещество:
твърд носител:
Гранули
Активно вещество:
твърд носител:
ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ до 75 %, за предпочитане до 50 % дс с-4 за предпочитане до 30 %
I до 40 %, за предпочитане до 30 %
0.5 до 90 за предпочитане до SO %
0.5 до 2и ф, за предпочитане до 15 %' до 95 %, за предпочитане до 90 %
0.5 до 30 %, за предпочитане до 15 %
99.5 до 70 за предпочитане до 85 %
Примера.аа получавано:
Пример Η I: Получаване на 3-(М-кетил-^-метил карбонилажно)пирида-2-ил сулфонамид / **
М 4 CO - сн3
I .''Μ 3 02НН^ 7 . Еъм разтвор не 1.87 г З-ги-метадаминипирвдин-^-о-сулфонамид в 40 мл сух ацетонитрил при стайна температура се прибавят последователно 0.89 мл пиридин и 0,82 мл ацетилбромид. След 30 минути се добавят още 0.3 мл ацетилбромид. Бърка се в продължание на <0 минути и се добавят 0.32 мл пиридин. След 90 минути реакционната смес се филтрува. Получават се 0.8 г 3-(К-метил-Н-метилкарбонмламино)-пиридиа-£-ял-сулфонамид с т.т. 181 до 185°С. Пример В 2: Получаване на МЦ1Х-метил-г1-метилкарбониламино)· днрида-2-ил~сулфонкл“Я Н4-метокои*6Метиллирими*
Към разтвор на 3.07 г МЦ-мет-Ц-метилкарбоннламино)пиридин-2-ил-сулфонамид в 50 мл ацетонитрил се доставят после девето лно 2.Х8 мл 1^-ди8забицикло/5.4.0/ундек-5-ен и 3.89 г ц-(4-мвтокси-6-метилпиримидин-2-о)-фонилкарбамат. След бъркеж в продължение на 45 минути реакционната смес се концентрира под вакуум, остатъкът ое стрива с 10 мл 2 N хлороводорода киселина и след това се разрежда о 10 мл вода. Кристалният продукт се филтрува и се промива с вода и о диетилетер. Получават се 5.25 г Я-( И-метил-^-метилкарбонилаь?ино)-пиридин-2-жл-сулфонил-1Х ·* (д-мотрксн^б-метилпиримжда-^-ил)карбамид (съединение Из X.0I с т.т. 178 * 180® С.
Пример й М Получаване на МД-матил-ЬХ-метилкарбониламжно)пиридин-2-ил-су лфонохлорид:
Cik ο J > w - C - СН»
I l|
O2CI
X - .
В емулсия от 3.6 г 3-(Н-метил-Н-метидкарбониламино)-2-изопропнлтнопжржджн в 35 мл метиленхлорид и 48 ма I N хлороводородна киселина при температура -5° С в продължат жа 15 минути се г пропускат 4.6 г хлор-газ след което ее бърка още 15 минути. След ч».
това, в продължение на 20 минути при същата температура през реакционната смес се пропуска азот. След като се разделят фазите и трикратно ое промие о метиленхлорид и ледена вода, реакционната смес се суаи над натриев сулфат и се филтрува. Така получения разтвор от Х1-(14-мбто-Н-метилк8рбониламино)-пиридин-2-ил-сулфонилхлорид (60 мл) може или директно да се превърне в съответния сулфовамид (пример Η X) или да се превърне в сулфонилкарбаммд с формула I, в която I означава водород и и 1$ представляват метилови групи.
ИРИЖР И 4; Получаване иа 3-(М-метил-1\1-метилкарбониламино)-2И80Пр0ДИЛТИ0ПИРйДИН1
СН» ο
I 5 r M - C - CHj
CH(CH3)2
Към разтвор на 2.75 r 3-К-мегил-2-изопропилтмопириднн в мл ацетонитрил при температура от 0° до 2° С се накапват 1.34 мл ацетмлбромид. След това реакционната смес се бърка при 0° С в продължение на 20 минути. Прибавят ое 1.33 мл пиридия, бърка
..··· ζ ···
-34 - .:. ·· ·· • · · · се един чао, след което реакционната смес се изпарява и Й ое прибавя етилацетат/вода. Промива ое трикратно с етилацетат и един път с вода и ое суши над натриев сулфат. Концентрира са при което се получават 3,25 г М-( Н-метйл-Н-мс2илкарбонилаи<но)-г-и80пропилтиопирндин, който след като се прекристализира от петролеев етер, има т.т. 49 - 51с С.
Пример Н 5;. Получаваме.
Кан 8.56 в 5-флуор-е-изопрспилтиопиридин в автоклавен съд ое нагнетяват 45 г метиламин-газ и реакционната омео се държи 24 часа ори температура 140° С и след това 16 часа при 15Q® С. Реакционната смес се филтрува и концентрира и се пречиства чрез колонна хроматография (етилацетат-хексан 1:9) · Получават ое 6.77 г
3-х1-метиламино«2-изспропилтиопирижн с т.т. 37 - 38° С.
Пример И 6: Получаване на З-флуор-2-изопропйлтиопиридин
♦ ί
ЧМ \$Сй(СН3)2
Към смее от 388.6 г калиев карбонат и 301 г 2,3-днфлуорпиридан в 4300 мл диметилформамнд при температура от 0 до -5° С се прибавят 220.93 г изопропидмаркаптан чрез накапване. След 20 ми» нутно бъркане реакционната смес се оставя да се затопли бавно до стайна температура и се бърка оце 30 минути. След това реакционната смес се излива в смес от ледена вода/етилацетат, фазите
-55- ·*··· ..........
co промиват четири пъти с етилацетат и с ледена вода и се сушат над натриев сулфат. Филтрева се и се концентрира и така получа1411 суров продукт (510 г) се пречиства чрез колонна хроматогра•1£ий (етоацетат/хоксан 1 : 9). Получават се 327.5 г З-флуор-2жпронилтиопиридим под фирмата на масло.
lie аналогичен начин се получават съединенията с формули
1, хб и Ш изброени в следващите таблици:
- 36 -29Таблица I: Съединения с формула 16
Tabelle 1: Verbindungen derFormel lb
R4 0
N 1 II N--c —R6 C ϋ ? < ^SC^NH-C-N—<4 (lb)
OCH3
Съед. № Verb. R r4 R6 Rj T.T. R2 Smp [°C]
Nr.
1.01 H CH3 CH3 H OCH3 178-180
1.02 H CH3 CH3 H CH3 182-184
1.03 H H CH3 H OCH3 162-164
1.04 H H CH3 H OCH3 151-152
1.05 6-CH3 CH3 CH3 H OCH3
1.06 6-CH3 CH3 CH3 H CH3
1.07 H C2H5 CH3 H OCH3
1.08 H c3H7-(i) CH3 H OCH3
1.09 H H CHC12 H OCH3
1.10 H H CHC12 H CH3
1.11 6-CH3 CH3 CHC12 H OCH3
1.12 H H CHC12 H CH3
1.13 H H CH2C1 H CH3
1.14 H H CH2C1 H OCH3
1.15 H H CF3 H OCH3
1.16 H H CF3 H CH3
1.17 H CH3 CF3 H CH3
1.18 H CH3 CF3 H OCH3
1.19 6-CH3 CH3 CF3 H OCH3
1.20 6-CH3 H H H OCH3
1.21 6-CH3 CH3 H H OCH3
1.22 H H H H OCH3
• · ♦ * Λ * · Ri .ЗтрГ.Ф./
Т.Т.
Verb. R R4 дад.
_
R6
1.23 Η Η Η н сн3
1.24 Η Η -СН2=СН2 н сн3
1.25 Η СН3 -СН2=СН2 н ОСН3 163-165
1.26 Η Η -сн=сн н сн3
1.27 Η Η -СНнСН н осн3
1.28 Η Η -< н осн3
1.29 Η Η ~<1 н сн3
1.30 Η Η н сн3
1.31 Η сн3 н осн3
1.32 6-СН3 сн3 —<] н осн3
1.33 Η Η 43 н ОСН3 150-152
1.34 Η сн3 -о н осн3
1.35 Η сн3 43 н сн3
1.36 Η сн3 -р CI н осн3
1.37 н н н ОСН3 181-183
CI
1.38 6-СН3 н CI н осн3
1.39 6-СН3 СН3 Р CI н осн3
-31 -38’ -:.-. .:
Verb. R R4 R6 . 4¾ : ’ R*2 :?тр1‘оС]...· йед· ........т.т.
№
1.40 Η сн3
1.41 Η сн3
1.42 6-СН3 сн3
1.43 Η сн3
1.44 Η Η
1.45 Η сн3
1.46 Η сн3
1.47 Η н
1.48 Η сн3
H ОСН3 187-189
Η ОСН3 168-170
Η ОСН3
Η СН3
Η ОСН3
Η ОСН3 179-182
Η ОСН3
Η ОСН3
Η СН3
-32- 39 Verb, съед.
Nr.
№
R R4 R6
Rb. JSmpjrc]··’*
T.T.
1.49
Cl
H OCH3
1.50
Cl Cl
Cl
H CH3
1.51
1.52
H CH3
H CH3
1.53 Η H
H CH3
1.54 Η H
OCH3 Cl
Cl
H OCH3
1.55 H
CH3
OCH3 Cl
H OCH3
-33- 40 *
Verb, съед.
1.58
СН3
ОСН3 • «>
снг
1.59 н СН3 осн3 н осн3
1.60 н сн3 . ОСА н осн3 160-163
1.61 н сн3 ОС2Н5 н сн3
1.62 н н оса н осн3
1.63 н сн3 -СН2С1 н осн3 182-184
1.64 н сн3 -СН2С1 н сн3
1.65 н сн3 -СНС12 н сн3
1.66 н сн3 -СНС12 н осн3 180-182
1.67 н сн3 ИЛ н осн3 142-144
осн
177-179 осн3
-34- 41 т.т.
1.70Η
1.71Η
1.72Η
1.73Η
1.74Η
1.75Η
1.76Η
1.77Η
1.78Η
1.79Η
СН3
Η
Η
СН3
СН3
СН3
Η сн3 сн3 сн3
сн3 осн3 осн3
ОСН3 188-190
СН3 осн3 осн3 осн3 осн3 осн3
Verb, w R r4
1.80 H CH3
1.81 H CH3
1.82 H CH3
1.83 H CH3
1.84 H CH3 .
1.85 H CH3
1.86 H H
1.87 H CH3
-35# · *
Re . 8¾ *· a · · ·
// \ 1 01-(/ Voch- H
Cl • rL
T.T.
CH3 195-198
CH3
OCH3 192-195
OCH3 190-193
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
Verb. R R4 Rg
1.88 Н сн3
1.89 Н сн3
1.90 Н СН3
1.91 Н сн3
-36- 43
(CH3)2CHOCH3 — СН-О — с=сн
NHCOOCH3
ОСН3 180-182 осн3 осн3 осн3
1.92 Н Н Н ОСНз
NHCOOCH3
1.93 Н Н
1.94 Н СН3
1.95 Н СН3
1.96 Н СН3
1.97 Н сн3
1.98 Н сн3
н осн3 н осн3 сн3
I 3 —О—N=C
I сн3 сн3 I -0 — N = C
I сн3
С(СН3)2 н осн3
CI сн2он осн3
С2Н5
СН2ОСН3
Н ОСН3 171-173
Н 0СН3 180-182
-37- 44 R6 . ‘·Λ : · в. .:smP:ra.' • · · ·
1.99 Η CH3 Η Η осн3 175-177
1.100 Η СН3 Η Η сн3 163-165
1.101 Η с2н5 Η Η осн3 176-177
1.102 Η с2н5 Η Η осн3 192-155
.»· * · *
- 45 - <’
-38Таблица 2: Съединения е формула III
Tabelle 2: Verbindungen der Formel Ш:
“Ό N R4 0 1 II N----C Rfi so2nh2
Verb. R r4 Re
съед.
Nr.fto
(ΠΙ)
Smp [°C]
Т.Т.
2.01 H H
2.02 H CH3
2.03 6-CH3 CH3
2.04 H H
2.05 6-CH3 CH3
2.06 H CH3
2.07 H H
2.08 H CH3
2.09 6-СН3 CH3
2.10 6-CH3 H
2.11 6-CH3 CH3
2.12 H CH3
2.13 H CH3
2.14 H CH3
2.15 H H
2.16 H CH3
2.17 H H
СН3
СН3
СН3
СНС12
СНС12
СН2С1
CF3
CF3
CF3
Η
Η
Η
-сн2=сн2
-CIfeCH
-<
172-174
181-185
190-192
120-122
164-166
191-193
2.18 Н СН3
149-151
-39- 46 Ж. R R4 R6
Nr. № • ,, :Smp(?C] *
2.19 H CH3
2.20 H H
2.21 6-CH3 H
2.22 6-CH3 CH3
2.23 H CH3
2.24 H CH3
2.25 6-CH3 CH3
2.26 H H
2.27 H CH3
2.28 H CH3
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CF3
187-189
169-170
183-185
179-182
161-163
-40- 47
M. R
Nr. №
Smp рС].
Т.Т.
2.29 H CH3
CI
2.30 Η Η
2.31 Η Η
Cl CI
2.32 Η Η
2.33 Η сн3
CI
2.34 Η сн3 -СН2ЛЛ Cl Cl
2.35 Η сн3 -осн3
2.36 Η сн3 -оса
2.37 Η Η -оса
2.38 Η сн3 -сн2сн3
126-128
178-180 R
Nr. №
-41 -
- 48 - • · · * * ·,
R6 : . SmpfC] ··· ••T.T.·’
2.39 H CH3
2.40 H H
2.41 H CH3
2.42 H H
2.43 H H
2.44 H CH3
2.45 H CH3
2.46 H H
171-173
152-154
190-192
235-237
-42- 49 Verb. R
Шд·
111 r4
R6
SmppC], « · · ·
T.T.
2.47 H CH3
2.48 H CH3
2.49 H CH3
2.50 H CH3
2.51 H CH3
2.52 H CH3
2.53 H CH3
2.54 H H
2.55 H CH3
2.56 H CH3
2.57 H CH3
CH3-CC12-
Cl
CH3
Cl (CH3)2CH-OCH3 — CH-ΟΙ CECH
155-157
173-176
Verb. R R4 съед.
Nr. JijO
-43 - 50 R6
Snip [°C] 'т.т/
2.58 H CH3
2.59 H CH3
2.60 H H
2.61 H CH3
2.62 H CH3
2.63 H CH3
CH3 / 3 —0—N=C \
CH3
Cl
CH2OCH3
161-163
- 51 -44Таблица 3: Съединения с формула I
Tabelle 3: Verbindungen der Formel I:
(D
w Nr. j'jo R Rl r2 Pos. SO2 A A
3.01 H H OCH3 2 3 -OCH2CH2C1
3.02 H H CH3 2 3 -ochf2
3.03 H H OCH3 2 3 -SO2CH2CH3 CH3o
3.04 H H OCH3 2 3 1 II — N —C —CH
Таблица 4: Съединения c формула Па:
Tabelle 4: Verbindungen der Formel Xia:
Smp [°C]
T.T.
R4 ο
I II
(Xia)
Verb, съед. Nr.il R r4 R6 Smp. [°C] T.T.
4.01 H CH3 CH3 51-52
4.02 H CH3 Phenyl 86-87
4.03 H CH3 CHC12 105-107
4.04 H CH3 CH2OCH3 82-83
4.05 H H H
,4..
• · · ~ • · · - 52 - : · « · · · • · · · ·· ·· . . · ’· : · ··:. : ... ·· ··
оъед· 1 «6 т.т. /°C/
~——-..... — ........................-.....'
4.06 н й сн3
4.07 н сн3 Е Пд22* 1.5582
4.08 6-СН5 са5 сн3
Пример в 1 След-поникващо фятотодсичио действие на хербициди е
X .
формула I и на омеси от хербицид иобезопесител с
Във вегитационна къща м пластмасови саксии се отглежда царевица де стадии два и поло вина листа· В то ви етап върху опитото растения се прилага самостоятелно хербицид с формула I, както и смес на хербицид м обезопасител с формула 11. Приложението се навършва като водна суспензия при разходна норма 500 л вода аа хектар· Нормите на приложение възлизат аа хербицида г на
145/60/30/15/8, съответно 850/145/60 г/хек, а нормата на обезопасителя е 60 г/χβκ. 23 дни след третирането ое извършва отчитането като се използва процентна скала· 100 % означава унищожаване на опитното растение, 0 % означава липса на фитотоксично действие· Резултатите показват,,че използвания обезопаоител може значително да намали уврежданията предизвикани на царевицата от приложения хербицид· Примери за предпазното действие на обовопаоителя оа показани на таблица BI.
4. · *
Таблица Bit
Хербицид оъад. fe Обезопаснтел г/хок норма на хербицида г/хек
250 125 60 30 15 8
3.04 а* 95 90 90 70 65
3.04 ХХБ 00 5 0 0 0 0
3.03 а» 90 εο 70
3.03 116 60 50 30 10
—.........- -..................-----------------—- ........- -.......... - - .......-...........—“ - ——.............
Пример В 2> Дрихагаве на сцес о! хербицид с формула I с обезопа·
ЯИТЖ. А .ФВЯЖ_П W бцйцване ws семеж ЯТ царевица
Семена от царевица ое байцват с количество отговарящо на
I г/кг сеиена. След това семената ое засаждат в пластмасови саксми във вегетационна къща и се отглеждат до 2.5 листа. Успоредно се засаждат и нетретирани семена нс царевица и се култивират до същия етап. В този момент се. прилага хербицид с формула I върху третираните и метретираии опитни растения. Приложението се извършва чрез водна суспензия на хербицида с 500 л вода за хектар. Количеството приложен хербицид възлиза на 125, 60, 50, 15, съответно 250, 125, 60 г/хок, количеството обезопазител с формула II, използван при байцването ο I r/кг посевен материал. 14 дни след третирането се отчита ефекта като ое остойностява е помощта на процентна скала. 100 % озкечава че опитното растение е унищожено, 0 % означава никакво фитотойсичво действие. Резултатите показват, че обезопасятеля, използван за байцвано на посевния материал, значително намалява уврежданията предизвикани от хербицида, приложен след поникване. Подобни резултати се получават, когато хербицида се приложи и преди поникването. Примери за доброто действие на обезопасителя с формула II са показани на таблица В 2:
• · · · · ·
Таблица В 2
Хербицид аЙАЯПпллтяФйп-т» лет» пйна норма на хербицида г/хек
.......W 30 ' 15 ......
съед. И? 250 Х25
5.04 90 50
3.04 Х1а X 10 10 хо
3.02 «· 100 95 95
3.02 ХХа X 65 50 25
3.03 «» 90 80 70
3.03 ХХа X 0 0 0
Пример В 3: Фитотоксично действие ва хербициди с формула X приложени елад Ервмяваш, и ва смес от хербицид е.....рбезопаewj.....Фбш^АХл^^штлпшт .
Във вегетационна къща се култивира захарна тръстика в пластмасови саксии до трети лестен стадий, в този етап ое прилага върху опитните растения харбицид с формула X самостоятелно» както и омае на хербицида о обезоиасител с формула 11· Пролижанието ое извършва като водна суспеизия на изпитваните съединения с 500 л лода ва хектар· Нормите иа приложение за хербицида са 120/60/30 г/хек, а количеството на обезопасителя е 60 г/хек. 21 дни след приложението става отчитането с помощта на процентна скала· 100 % означава че опитното растение е унищожено, 0 % - никакво фитотсксично действие. От резултатите се вижда» че при използването на обезопаситал, предизвиканите от хербицида върху захарната тръстика увреждания, значително ое намаляват. Примери за доброто предпазно действие на обезопасителя са показани на таолица в 3:
Таблица В 3:
Хербицид съед. В обозопесител, г/хек норма на 120 хербицида гДек
60 30
1.01 - 50 30 15
1.01 116 60 30 0 0
1.01 110 60 25 5 0
Пример В 4ι Хербицидно дайотвие преди поникването на растенията Пластмасови саксии се пълнят с експандиран вермикулнт. След това опитните съединения тека се прилагат, че крайната мм концентрецйя в хранителната среда да възлиза на 70 ррм. Засаждат се едносемеделаи и двусемеделни снитви растения които се култивират при оптимални условия в климатична камера. След 10 дни става отчитането като се използва девететепенн® скала за сценка U « пълно унищожаване, 9 * липса иа действие). Оценки като I до 4, и особено X до 3, означават добро до много добро хербицидно действие.
Примери за добро хербицидно действие на съединенията с формула Хб са показани на таблица в 4:
Таблица В 4: Действие на хербициди о формула Хб преди повиквано Концентрация на емулсията от активно вещество: 70 ррм
Опитно растение Maeturtlus Acrostic Stallaria Dlgltorla ажшшиши Ji ________________________________________________________________________________________
х.ох
1.02
1.03
1.04
I.3I
1.33
1.40 3 3 3 3
1.45 3 3 3 4
1.60 3 3 3 3
Х.63 3 3 3 2
1.69 3 3 3 4
1.80 3 3 3 3
1.97 3 3 3 3
1.98 4 3 •3 3
1.100 3 3 . з 3
Ι.Ι0Ι 3 3 3 2
Примери ее формулиране на активни вещества с формула II или сме-
ои от тях с жербицид с формула 1 (процентите са тегловни)
I* Емулсионвн кокнентват а) б) с)
Смес от активни вещества 25 % *0 % 50 %
Са-додецилбензолсулфонат 5 % 8 % 6%
Рициново масло-полиетилеигликолов етер (36 мола етиленов окис) 5 % .
Трибутилфенол- полиетиленгликолов етер (30 мола етиленов окис) «м 12 % 4 %
цлклохексанон - 15 % 20 %
коилолова смес 65 % 25 % 20%
От тези концентрати, чрез разреждане е вода, могат да се получат емулсии с всяка желана концентрация·
i.JssiBOM а) в) е) Д)
Смео от активни вещества 00 % 10 % 5 % 95 %
етилеигликол-моиометилов етер 20 % - - -
пслиетилекгликол МГ 400 • 70 % - ·*
М-метил-2-пиролвдон • 2D % • -
- 57 епсксадирано кокосово маоло бензил (т.к. 160 - Х90°С)
Разтворите оа подходящи
% микронааково приложонме.
Ь_£ра®3а» а) б)
Смес от активни вещества 5 % 10 %
каолин 94 % -
високодиоперсна силициева киселина J. % -
Атапулгмт - 90 %
Активното вещество се разтваря в метиленхлорид и се напръсква върху носителя и разтворителя се изпарява под вакуум.
4« Ирхове зе прашене а) б)
Смес от активни вещества 2 % 5 %
високодисперо .на силициева киселина 1 % 5 %
талк 97 % •
каолин 90 %
Чрез добро хомогенизиране на носителите с активното вецосгво се получава готов за употреба прах за прашене.
..1я.±микряЕж„се,.п^дае.. а) б) о)
Смес от активни вещества 25 % 50 % 75 %
Ма-лигнннсулфонат 5 % 5 % «*
ХХа-лаурмлсулфат έ % - 5 %
Ма-джнзобутнлнафталиноулфонат - 6% 10 %
октилфенолаолиетмлвигликолетер
(7-8 мола етиленов окис) е· 2 % -
виоокоднсперсне силициева киселина 5 % 10 % 10 %
каолин 62 % 27 % «е
Активното вещество, заедно е добавките co хомогенизира добре и се смила в подходяща мелница. Получава се умокряек прах, който ое суспендира във вода до всяка желана концентрация.
···:.. ·· • · · 1 • · : · ··
- 5я б. амулгируеми концентрати
Смес от активни вещества октофенолдодиетиленгликолетер (4-5 мола ЕО) Са-до децобензе леулфоиа т пелигликолотер на рициновото масло (35 мода 20) циклохекоанон смес от ксидоли
От този концентрат чрез разреждане о веда може чи емулсия с всяка желана концентрация·
7. Прахове за прашене
Смес от активни вещества
Талк •· • · •· • ·· %
% %
% %
% да
а) %
% ·» се подуб) е % %
каолин
Получават се готови за употреба прахове за прашене тивното вещество и носителите се смилат в подходяща мелница.
Смес от активни вещества 10 %
Ца-лигнннсудфсмт 2. % карбоксиметилцелулоза I % каолин 87 % кхтшоъо вещество се смесва с добавките» смила се и се навлажнява с вода. Тази смес се екструдира и след това се суши с въздушна струя.
Смес от активни вещества полиетиленгликол (МТ 200) каолин като аа %
% %
Фино смляното активно вещеотво ое изнася в смесител върху навлажнения с полиетмленгликол каолин равномерно· Така се поду· \
wчават иеобразуващи прах обвити гранули
Смес от активни вещества 40 % етилангликол ХО % нонилфенолполивтиленгликолетер(с 15 мила Км) 6 % даа-лигнинсулфонат ХО % карбоксиметилцелулоза I % %-еи воден разтвор иа формалдехад 0.2 % силиконово масло под фермата на 75 %-та водна емулсия 0.8 % вода 52 %
Фино смляното активно вещество се хомогенизира добре със спомагателните вещества* Хака се получава сусаензиснен концентрат, който чрез разреждане с вода, дава суспензии о всяка желана концентрация.

Claims (23)

  1. Патентни претенции
    1« Средство за селективна борба о плевели в културни растеким, характеризиращо се е това, че освен инертни носители и добавъчни вещества, съдържа смес от
    а) хербицидно действащо количество на пириднлсулфонилкарбамид о формула X «τ»· (I) в която
    В означава водород, халове и, Сладкия, С^алкокои или С-^алкштио иди с халове н, еднократно или многократно заместен Смалкш|
    Ij означава водород ши метил»
    Bg означава метил ши метоксж:
    к означава или
    1$ означава С^алкил иди С^алкил, който е еднократно или многократно ааместен с С^алкокси, С^алкенилоксн, С^алкинилокси или С^циклоалкил, който от своя страна може да е прекъснат от кислород, С^алкенил или С^^алкенил, който е еднократно ши многократно заместен с халоген, С^алкокси, С^алкенилокои или С^алкннилокои, С^циклоалкил ши С^цикаоалкил който е еднократно или многократно заместен с халоген или С^алкокои група или С^цмклоалкил, който е. прекъснат от кислород или С^алкинил!
    • ·
    X означава кислород или $(0)п;
    п означава 0,1 или 2;
    означава водород, алкил или С^^алкия който еднократно или многократно е заместен о халоген, С1-в6алкокси, С^алкенилокси, Сз_£алкинилокси или С^алкилтио група;
    8^ означава водород, С-^алкил или С-^алкил, който е еднократно или многократно заместен с халоген» С^алкокси, С^^алкенилокси, С^алкинилокси или С±_6 алкилтио група или е C(0)8g и
    16 означава водород, С^алкил, С^цикло алкил, С^алкинил или Сладнил или С^циклоалкил заместен с халоген или Смалкокси; С2-^ал1сеитлл или С^абкено заместен с халоген; фенил, беизил, нафта или зли фенил, бензил· нафтил заместени с халоген, С^алкил» С^халогеналкил» Сладко кси, С^халогеналкокси, С3^алкеноокси, С^алкинилокси, нитро, циано, COQII3, Ν1β1Ι6 , C(0)NiI7Ble. ΧΙΪ2Ο, WWv. ““ %ί »12 означава Сладкия, С^хаяогенадкид, оксетан-3-ид, (Ц циклоалкил, който от своя страна може да е заместен с халоген. Снемай или Смалкокои; фенил, бензил, нафтжл или фенил, бензлл, нафтил заместен о С^алкнл, С^халогеналкйд, О^алкокои, С^хаяогемаяжокси, С^алкилтио, С^халогеналкилтио, С^алкалсулфзнил, С^алдллсулфииил, нитро, пиано, С001^7, иди θθ£^»30»χ4’» С^^алкия заместен с С ^алкокси, С^циклоалкил, циано, 0002^ или С^алкенил, Cj^gхалсгеналкенмл, С^алкинил, С^халогеналкииид, ^»55 или означава водород, Сладкия, С^алкенкл, С^алкинлл или оксзтан-З-ил;
    *!♦· *15’ *16» ΜΙ7· ®Ι6· ^1» ®22· *25’ *2«· Ч&* *29’ *30» ·· ·· —
  2. 2— й *33’ н®аавиоимо един Οϊ ДРУГ означават водород. Скалния, С^алкенил или С^елкинм; или и независимо един от друг означават групите алкил или -С(0)-См-алкия, който от своя страна може дз е заместен с халоген; или Е^ и Ejg или li7H Ejg или Egx и 12р или Е^-и й2б ИЛ8 Egg 8 й29 № *30 и Цц или Ej2 й кзз образуват С^злкиленовв верига, която от своя страна може да е прекъсната чрез кислород или ΜΕχ9· s означава водород, Сладнил, С^алкено или С^алкинил;
    Ego и 835 независимо един от друг означават С-^алкил или См ** халогеналкил;
    *23 1 *36 незввисим0 ©Див от Аруг означава? Ст^алкил заместен с СООЕ^;
    £>/|♦ В?.? и независимо един от друг означават водород или C1Uj алкил;
    Хг и Xj независимо един от друг означават сяра,00 или с02;
    Kg и X* независимо един от друг означават кислород или сяра; означава кислород или NE-? и
    Ej7 означава водород, С^алкил, С^влкено или С^алттил;
    U или М-окис или сол на съединение с формула I н
    0) хербоцид-антагоииотично количество на сулфамоилфенилкарбамид с формула II “9 (И)
    В която
    А2 означава остатък от групата;
    и Е- независимо един от друг означават водород, Сделки л, С^циклоалкил, С^алкенил, С^алкинил, или с С^алкокси или о ''/ заместен С^алкил или ®У it? и lg образуват заедно С^алкилеаов мост или прекъснат с кислород, сяра, Ф0, ,>02, ЬХН или -М(С^алкил)- С^алкиленов мост;
    Е^ означава водород или С^алкил;
    Е10 « Εχχ «вввиоимо един от друг означават водород, халоген, циано, нитро, трифлуорметил, С^алких, С^алкскси, С^алкилтио, Ст^алкилсулфинил, С^алкилсулфонил, -COOEj, (ХЛЦ^, -СОЕд, -SOgNlg^ или -05 02-Смалко или
    110 и 11Х заедно образуват С^елкиленов мост, който може да е
    - 54 заместен с халоген, или
    Сладкия или означава
    С^алкензленов мост, който може да о заместен с халоген или алкил или пред ставлява бутадиевдлов мост, който може до е заместен с халоген или Сладнил и
    1L и 2^ независимо един от друг означават водород, халоген, С^алйил, трпфлуорметил, метпнск, мотшио или -C002j ; кри което
    2С означава водород, халоген, С^алкил или метокси;
    2^ означава водород, Хилогец, шнро. С^алкил, алкокси, С^ашштио, С^алкосулфинил, С^ахкилсулфонил, -С001· или -С0М1й1м?
    £е означава водород, халоген, С^халогеналкил, С^алкил, -COOIj, трифлуорметил или метокси група или
    2^ и 2fc заедно образуват Срамил©нов мост; означава водород, халоген или С^алкил; 2* и 2у независимо ода ст друг означават водород, халоген, С^алкял, С^&лкоксг, Смалкилтио, -C002i7, тркфлуорметил, нитро ели циано група;
    £i7 означава водород, C1-ioaxKwi, С^алкокси-С^алкил, С 11и4алкилтио-С^алкил, ди-С1->4алкжмизо-С1-4адкил, халоген-С1ви8· алкил, С^алкенил, халоген-С^алкенил, С^алкжниж, С^циклоалкил, халоген-С^циклоалкил, С^алкилкарбоиил, алилкарбонил, С^цикхоадхилкарбонмл, бензоил, който не е заместен зли е заместен във фениловия пръстен е еднакви кли различни до три заместителя като халоген, С^алкял, халсгек-С^алвдл, халоген-С^алкокси или С^алкокси групи; или фуроил, тиенил или С^заместен о фенил, халогенфенил, С^алкилфенмл, С^злкокоифенил, халогенCj^-алкилфенил, халоген-См-алкоксифвнил, СУ^елкоксикарбспил, С^алкокси-С^алкоксикарбонмл» С^алкенилоксикарбонил,
    - 65 - g g · · W ' алкенилокспкарбонил, С^ялкгнилоксикарбонил, С^алкилтиокарбонил, С^алкенилтиокарбонил, С^алкинилтиокарб()нил{ карбамогл, моно-С^елкиламинокзрбонил, ди-С^ялкилашяокарбонил или фенилаютскарбонил, който не е заместен или е заместен при фениловпя пръстен еднакво или различно ло три пъти с хгяогев, С^елкил, халоген-С^ алкил, халсген-С^алкокси или С^злкокси или еднократно е циано или нитро група, или даоксалгн-2-ил, който не е заместен или е заместен с един или два алкилови остатъка съдържащи С-^, или диоксан-2-мл, който не θ заместен или еднократно или двукратно е заг.еотен η Ст^елкиловн остатъка, или Cj^ алкил, койтс е заместен с циаио, нитро, карбоисил или килтяо-Ст^алксксика рбо но,
    2j, Kg и Kj независимо един от друг означават водород или С^алкил;
    Ек и образуват ваедно С^елкиленов мост или чрез кислород, МН или -ЩС^алкил)- прекъснат С^^лкиленев мсст и
    Ка означавс Смалкид9 фенил или с халогеЕ, Скално, мета кси, нитро или трифлуорметил заместен фенил;
    пли сол нз съединението с формула 11,
    2,-Средство съгласно претенция 1, характеризиращо се е това, че означава водород, Скално или С^циклоалкил»
  3. 3· Средство съгласно претенция I, характеризиращо се е това, че означава Скалния или Сладко, който може еднократно или многократно да е заместен о халоген, С^алкокси, С^алкенилокси, С^влкмнялокси или С^циклсалкил, който от своя страна може да е прекъснат ст кислород, С^алкенил иди С^алкенил който е еднократно или многократно заместен о халоген, С^^алкокси, Сделка шокси или С^алкиноокси, С^цмклоалкжл или • · ·· ·· —
    С^циклоалкил, който е еднократно или многократно заместен с халоген или С1явбалкоком група или да е прекъснат чрез кислород, или
    С^алкикил и означава водород или С^^алкил.
  4. 4. Средотво съгласно претенция X, характеризиращо се о тоа, че 2^ означава водород, С^алкил, С^циклоалкил, С^алкинил или или С^циклоалкил заместени с халоген или С^алкокси групаi С^алкенил или С2_6 заместен с халоген.
  5. 5. Средотво съгласно претенция X, характеризиращо ое о това, че съдържа съединение с формула Xas
    А ' II '1 8 ! ,Λ · С · К · (1а) осн3 в която A, I, Ij, lg и 13 имат посочените в претенция I значения.
  6. 6. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че 2 означава водород,
  7. 7. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се о това, че А означава -Х-2».
    съгласно претенция 5,
  8. 8. СредотвОУхарактеризиращо се с това, че А означава
  9. 9. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се о това, че означава С(0)2б.
  10. 10. Средотво съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че 2 и lj означават водород и А представлява дифлуорметокся или групата СН3 0
    - Н - С - СН5 .
    - 67 • · · • ··· • · • ·· ·· ·: : * • · · ·
  11. 11. Средство съглаоно претенция 6, характеризиращо ое с това, че 1 и означават водород и А представлява групата
    С«5 0
    I
    - N - С - СН5 или - 502 - С^алкмл.
  12. 12. Средство съгласно претенция I, характеризиращо се с това, че в съединението с формула II
    А2 означава остатък с формула чИЛИ в която:
    1 независимо един от друг означават водород, халоген, , трнфлуорметил, не то кси, мотилтио иди COOlj, при което 1С означава водород, халоген, С^алкил или метокон, означава водород, нитро, Сладкия, С^алкокси, Смалкилтио, С^алкилоулфтпш, С1<в4алкмлсулфонил, -COOIj или -cowyijp
    1β означава водород, халоген, Смалкнл, -СОО1', трифлуорметил иди метокон, или и 1е заедно образуват С3 или С^алкиленов мост, ir означава водород, халоген или С^алкил, , 1К и I,! независимо едни от друг означават водород или С^алкил и
    Kg и 1* заедно образуват С^алкиленов moot или чрез кислород, 1ТН или -хТ(С^алкил)- прекъснат ^алкиленов мост·
    15. Средство съгласно претенция 12, характеризиращо се с то.. 0»»..«™ . вд, «а. I, . ·ί — ** · · · · ·, .·· ·· ·* ' · · · · висимо един от друг означават водород, С^алкил или метокои група.
  13. 14. Сродство съгласно претенция X, характеризиращо се о това, че в съединенията в формула XX, 11Θ и Ιχχ означават водород·
  14. 15. Сродство съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че съдържа съединение с формула XX.
    /— Z CH5 *3 - ИН - 502 - Ζ( 7 - ίΐ - CO - И (U p «9 Ч в която 1θ ι Ц имат значенията посочени във формула XI в протекция I и Aj означава групите
  15. 16· Средство съгласно претенция 15, характеризиращо се с това, че при съединенията о формула ΧΧν, 1θ и означават водород или метилова група.
  16. 17. Средство съгласно претенция I, характеризиращо се с това, че съединенията с формула XI 1^, Ιχθ и 1П означават водород·
  17. 18. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че като съединение с Формула II съдържа съединение с формула ХХа • · · или с формула 1X6 или с формула ХХс /С»5
    CO - X I 'сн3 (Не) или е формула
    XXd оса3 (Xld) или е формула ХХ@
    - CO (Xie)
    70 • · · · · · • · • · · • · • · · ·· · · • ·· ·· · • · • ···
  18. 19. Съединения с формула XI (XI) в която I» и 26 имат значенията посочени ври формула I в претенция I и 1 jg означава бензил» метоксиметил т изопропилова група.
  19. 20« Метод за получаване на съединения с формула XI»
    -с - Ч t
    N - j «58 (Π) в която 1» и имат посочените при формула I в претенция I значения и Х5е означава бензил» метоксиметил или изопропил» характеризиращ ое о това» не съединение с формула XII
    МН I (XII) в която 1 и имат значенията посочени при формула I в претенция 11 Ijg означава бензил или изопропил» взаимодейства в присъствието иа база със съединение с формула VI
    Х-% (VI) в която I5 означава групата С(0)-16, има значенията посочени
    - 71 при формула X в претенция X значения и Z означава отцепваща оа група·
  20. 21· Метод за селективна борба о провели и треви в културни растения, характеризиращ се с тава, че културите, тяхш посевен материал или площта на която ое отглеждат, се третира едновременно или независимо по време е ефективно количество хербицид с формула I, съгласно претенция X и хербицид-антагоннстично количество от съединение с формула II, съгласно претенция I.
  21. 22, Метод съгласно претенция 21, характеризиращ се о това, че културните растения· тяхни части или площите върху която се култивират, се третират е 0.001 до 2 кг/хек със съединение с формула X,съгласно претенция I и с количество от 0.005 до 0.5 кг/хек със съединение с формула IX, съгласно претенция X.
  22. 23. Метод съгласно претенция 21, характеризиращ се с това, че се използва за селективна борба с плевели и треви в култури от царевица и захарна тръстика.
  23. 24. Приложение на съединения с формула XX />>· ?* 8 (И) в която 1, и имат значенията посочени при формула X в претенция 1 ι Ijg означава бензил, метокоиметил или изопропил, характеризиращо ое с това ме се използва като междинно съединение при получаването иа сулфонилкарбамиди с формула X б §
    » —L (j · 0
    XSOgNH - C 1T
    I1
    N *
    A и—<
    ( 4
    Jsfcr^OCHj (16) в която lt Ip l£l 14 m Ig oaf значенията посочени при формула X в претенция X.
BG98253A 1992-12-02 1993-11-30 Селективно хербицидно средство BG61632B1 (bg)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH369792 1992-12-02
CH21393 1993-01-25
CH39793 1993-02-10
CH90693 1993-03-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG98253A true BG98253A (bg) 1994-07-29
BG61632B1 BG61632B1 (bg) 1998-02-27

Family

ID=27427793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG98253A BG61632B1 (bg) 1992-12-02 1993-11-30 Селективно хербицидно средство

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5532203A (bg)
EP (1) EP0600836B1 (bg)
AT (1) ATE169179T1 (bg)
BG (1) BG61632B1 (bg)
BR (1) BR9304909A (bg)
CA (1) CA2110316A1 (bg)
DE (1) DE59308842D1 (bg)
HR (1) HRP931462A2 (bg)
HU (1) HUT69028A (bg)
MX (1) MX9307593A (bg)
RO (1) RO113421B1 (bg)
SI (1) SI9300627A (bg)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5869428A (en) * 1995-03-13 1999-02-09 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Pyridonesulfonylurea compounds, process for their production and herbicides containing them
WO1997002747A1 (en) * 1995-07-11 1997-01-30 Novartis Ag Selective herbicidal composition
WO1997018712A1 (en) * 1995-11-23 1997-05-29 Novartis Ag Herbicidal composition
AU2696997A (en) * 1996-04-25 1997-11-19 Novartis Ag Sulfonylurea salts as herbicides
DE19621522A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
US7071146B1 (en) 1996-11-11 2006-07-04 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicidal composition
DE19652429A1 (de) 1996-12-17 1998-06-18 Bayer Ag Heterocyclyluracile
DE19652431A1 (de) 1996-12-17 1998-06-18 Bayer Ag Heterocyclyluracile
US6222037B1 (en) 1997-09-05 2001-04-24 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for preparation of sulfonylurea salts
US7654076B2 (en) * 2006-11-07 2010-02-02 Cummins, Inc. System for controlling absorber regeneration
NZ597619A (en) 2009-06-19 2013-06-28 Basf Se Herbicidal benzoxazinones
RU2641648C1 (ru) 2009-12-04 2018-01-19 Суновион Фармасьютикалз, Инк. Полициклические соединения и способы их применения
JP2013540113A (ja) 2010-10-01 2013-10-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草性ベンゾオキサジノン
CA2818034C (en) * 2010-12-15 2019-06-18 Basf Se Herbicidal compositions comprising a benzoxazinone compound and an n-acylsulfamoylphenylurea safener
AU2012373743A1 (en) * 2012-03-13 2014-09-25 Syngenta Participations Ag Methods of safening sugar cane plants with N-acylsulfamoylphenylureas
CN116283877A (zh) 2016-07-29 2023-06-23 赛诺维信制药公司 化合物、组合物及其用途
KR20190065246A (ko) 2016-07-29 2019-06-11 선오비온 파마슈티컬스 인코포레이티드 화합물 및 조성물 및 이들의 용도
MX2019009763A (es) 2017-02-16 2019-11-21 Sunovion Pharmaceuticals Inc Metodos para tratar esquizofrenia.
SG11202000669VA (en) 2017-08-02 2020-02-27 Sunovion Pharmaceuticals Inc Isochroman compounds and uses thereof
WO2019161238A1 (en) 2018-02-16 2019-08-22 Sunovion Pharmaceuticals Inc. Salts, crystal forms, and production methods thereof
AU2020236225A1 (en) 2019-03-14 2021-09-16 Sunovion Pharmaceuticals Inc. Salts of a isochromanyl compound and crystalline forms, processes for preparing, therapeutic uses, and pharmaceutical compositions thereof
KR20230003503A (ko) 2020-04-14 2023-01-06 선오비온 파마슈티컬스 인코포레이티드 신경학적 및 정신의학적 장애의 치료를 위한 (S)-(4,5-디히드로-7H-티에노[2,3-c]피란-7-일)-N-메틸메탄아민

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE755460A (fr) * 1969-08-28 1971-02-01 Bayer Ag Isocyanates de s-triazinyle, leur preparation et leur utilisation dans la fabrication de resines de polyurethanes
US3919228A (en) * 1970-03-26 1975-11-11 Bayer Ag Heterocyclic isocyanates containing two ring nitrogen atoms
US4050921A (en) * 1976-04-16 1977-09-27 Uniroyal Inc. Regulation of the natural growth or development of plants with 2-sulfinyl or 2-sulfonyl pyridine N-oxide compounds
US4251263A (en) * 1979-09-04 1981-02-17 Stauffer Chemical Company N-substituted, 2-phenoxynicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
EP0095888A3 (en) * 1982-05-28 1984-09-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzylsulfinyl pyridine-n-oxides
ATE32892T1 (de) * 1982-08-23 1988-03-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden sulfonylharnstoffen.
US4579583A (en) * 1982-09-08 1986-04-01 Ciba-Geigy Corporation Novel sulfonylureas
DE3466986D1 (de) * 1983-02-04 1987-12-03 Ciba Geigy Ag N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- and -triazinylurea
US4946494A (en) * 1987-10-30 1990-08-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonylureas
US5215570A (en) * 1988-10-20 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Sulfamoylphenylureas
EP0365484B1 (de) * 1988-10-20 1993-01-07 Ciba-Geigy Ag Sulfamoylphenylharnstoffe
DE4000503A1 (de) * 1990-01-10 1991-07-11 Hoechst Ag Pyridylsulfonylharnstoffe als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
ES2082175T3 (es) * 1990-05-30 1996-03-16 Ciba Geigy Ag Sulfonilureas con actividad herbicida y utiles como reguladores del crecimiento de las plantas.
EP0492367B1 (de) * 1990-12-21 2000-09-27 Aventis CropScience GmbH Mischungen aus Herbiziden und Antidots
CA2077346A1 (en) * 1991-03-25 1992-09-26 Werner Fory Sulfonylureas
EP0555770A1 (de) * 1992-02-14 1993-08-18 Hoechst Schering AgrEvo GmbH N-Heteroaryl-N'-(pyrid-2-yl-sulfonyl)-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
AU3496493A (en) * 1992-02-21 1993-09-13 Ciba-Geigy Ag Sulfonylureas as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
SI9300627A (en) 1994-06-30
ATE169179T1 (de) 1998-08-15
BR9304909A (pt) 1994-06-07
CA2110316A1 (en) 1994-06-03
US5612288A (en) 1997-03-18
EP0600836A2 (de) 1994-06-08
EP0600836A3 (en) 1994-07-13
BG61632B1 (bg) 1998-02-27
EP0600836B1 (de) 1998-08-05
HUT69028A (en) 1995-08-28
HRP931462A2 (en) 1996-08-31
HU9303409D0 (en) 1994-03-28
MX9307593A (es) 1994-06-30
RO113421B1 (ro) 1998-07-30
DE59308842D1 (de) 1998-09-10
US5532203A (en) 1996-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG98253A (bg) Селективно хербицидно средство
EP0044807B1 (de) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
EP0103543B1 (de) Neue Sulfonylharnstoffe
EP0099339B1 (de) Anellierte N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
EP0097122B1 (de) N-Heterocyclosulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
FR2519633A1 (fr) Derives triaza
DD209381A5 (de) Herbizides und den pflanzenwuchs regulierendes mittel
EP0072347A1 (de) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
BG61187B1 (bg) Нови сулфонилкарбамиди
HU206439B (en) Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds
ITMI970554A1 (it) Amminosolfoniluree ad attivita&#39; erbicida
AU719770B2 (en) Herbicidal composition
CA2043376A1 (en) Sulfonylureas
HU212127B (en) Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them
EP0103537A2 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-triazolylharnstoffe
HUT62766A (en) Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising pyridylsulfonylurea salts as active ingrdient and process for producing such compounds
CA2090268A1 (en) Selective herbicidal composition
US5529974A (en) Selective safened herbicidal composition
HUT65083A (en) N-pyridinyl-n&#39;- pyrimidinyl-sulphonyl-urea derivatives, method for their preparation and their use in weedcontrol and herbicid compositions containing them
CA1223594A (en) Herbicidal novel 2-alkoxyaminosulfonylbenzene- sulfonylureas
EP0102924A2 (de) N-Azidophenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
HU189221B (en) Herbicide compositions and process for producing heterocyclic compounds utilizable as active agents too
EP0057367B1 (de) 2-Pyridyloxyacetanilid-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0652708B1 (en) Selective herbicidal composition
SK85096A3 (en) Fluoropropylthiazoline derivatives and herbicides