HU191635B - Herbicide compositions containing benzimidazolyl-and benztriazolyl-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide compositions containing benzimidazolyl-and benztriazolyl-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU191635B
HU191635B HU833234A HU323483A HU191635B HU 191635 B HU191635 B HU 191635B HU 833234 A HU833234 A HU 833234A HU 323483 A HU323483 A HU 323483A HU 191635 B HU191635 B HU 191635B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
ethyl
methyl
phenoxy
Prior art date
Application number
HU833234A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Kurt H G Pilgram
Richard D Skiles
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/419,865 external-priority patent/US4439226A/en
Priority claimed from US06/419,860 external-priority patent/US4452626A/en
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HU191635B publication Critical patent/HU191635B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/08—Radicals containing only hydrogen and carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként 4-[benz(tri/imid)-azolil]-fenoxi-alkánsav-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre és a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
A 3 856 812 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás a (Vili) általános képletü vegyületeket ismerteti. Ebben a képletben
Rs jelentése hidrogénatom vagy 110 szénatomos alkilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, és
R7 jelentése adott esetben helyettesített 1-benzimidazolil- vagy 1-benztriazolil-csoport.
Ezek a vegyületek csökkentik a koleszterinszintet és a vérszérum trigliceridszintjét, valamint enzim-indukáló hatásúak, ennek következtében gyógyászati készítményekben alkalmazhatók.
Azt tapasztaltuk, hogy bizonyos 4-[benz(tri/imid)-azolilj-fenoxi-alkánsavak, észtereik és sóik gátolják a növények növekedését és így alkalmazhatók gyomirtásra. A vegyületeket az (I) általános képlet jellemzi — a képletben
Z jelentése nitrogénatom vagy =CR3- általános képletü csoport — a képletben R3 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport —
X jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport, R jelentése metil-, etil- vagy metoxi-metil-csoport, m értéke 0, 1 vagy 2,
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A vegyületek képletében a halogénatom bróm- klórvagy fluoratomot jelent. Előnyösek azok a hatóanyagok, amelyeknek (I) általános képletében a halogénatom fluoratom.
A készítmények hatóanyagaként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyeknek képletében X jelentése fluoratom vagy trifluor-metil-csoport, ez utóbbi különösen előnyös.
Az X szubsztituens a benzimidazolíl- vagy benzotriazolil-csoporthoz a 4-, 5-, 6- vagy 7-es helyzetben kapcsolódhat. A legelőnyösebben alkalmazható hatóanyagok azok, amelyeknek (I) általános képletében az X szubsztituens a benzimidazolíl- vagy benzotriazolil-csoporthoz 5-ös helyzetben kapcsolódik.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek is, amelyeknek képletében az R szubsztituens jelentése metil- vagy etil-csoport, különösen metilcsoport, R1 pedig hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot jelent. A legjobb herbicid tulajdonságokkal a savak rendelkeznek, ezért R1 jelentése különösen hidrogénatom. Az (I) általános képletü hatóanyagok közül előnyösek a benzotriazolszármazékok, így Z jelentése különösen nitrogénatom.
A legnagyobb fitotoxicitással az olyan (1) általános képletü vegyületek rendelkeznek, amelyeknek képletében m értéke 0, X jelentése trifluor-metil-csoport, amely a gyűrűhöz 5-ös helyzetben kapcsolódik, Z jelentése nitrogénatom, R jelentése metil- vagy etilcsoport és R1 jelentése hidrogénatom- metil- vagy etilcsoport. A vegyületeknek ez a csoportja különösen előnyös találmányunk szempontjából.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagát alkotó vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy
a) az olyan (1) általános képletü 4-[benz(tri/imid)-azolilj-fenoxi-alkánsav-származékok előállítására, ame2 lyeknek képletében Z jelentése nitrogénatom és X, R, R’ jelentése és m értéke a tárgyi körben megadott, a (il) általános képletü [2-amíno-(fenil-amino)J-fenoxi-alkánsav-származékot — a képletben X. R, R1 jelentése és m értéke a tárgyi körben megadott — díazotáljuk, vagy
b) az olyan (1) általános képletü 4-[benz(tri/imid)-azolilj-fenoxi-alkánsav-származékok előállítására, amelyeknek képletében Z jelentése =CR3 — általános képletü csoport és X, R, R1 és R3 jelentése és m értéke a tárgyi körben megadott - a (II) általános képletü [2 amino-(fenil-amino)]-fenoxi-alkánsav-származékot — a képletben X, R és R1 jelentése a tárgyi körben megadott - az R3C(OR4)3 általános képletü orto-alkanoáttal — a képletben R3 jelentése a tárgyi körben megadott és R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — kondenzáljuk, és kívánt esetben az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü 4-[benz(tri/ímid)-azolil]-fenoxi-alkánsavak előállítására az R1 helyén 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó vegyületet hidrolizáljuk.
Ezek a reakciók önmagukban ismertek és az imidazolil- vagy triazolil-gyűrűk előállítására ismert módszerek szerint hajthatók végre.
A diazotálási reakciót különösen alkálifém-nitrittel, például nátrium-nitrittel folytatjuk le, vizes ásványi sav, például sósav vagy kénsav jelenlétében. Legelőnyösebben az R1 helyén 1—4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (II) általános képletü vegyület savas oldatát vagy szuszpenzióját különösen 25 °C alatti, például —5 és 10 °C közötti hőmérsékleten nátrium-nitrittel kezeljük.
A kondenzációs reakciót általában úgy folytatjuk le, hogy a (II) általános képletü vegyületet — a képletben X, R jelentése és m értéke a már megadott és R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - feleslegben alkalmazott ortoalkanoáttal reagáltatjuk, amelyet oldószerként és reakciópartnerként is alkalmazunk.
A (II) általános képletü vegyületeket - a képletben X, R és R1 jelentése és m értéke a már megadott — úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (III) általános képletü nitro-fenil-származékot — a képletben R és R1 jelentése és m értéke a már megadott - redukáljuk. A redukciót ismert módon úgy végezzük, hogy a nitro-vegyület inért oldószerben, például tetrahidrofuránban készített oldatát hidrogénnel kezeljük például 10 súly% palládiummal impregnált csontszén katalizátor jelenlétében megfelelő berendezésben, például Parr-berendezésben.
A (III) általános képletü vegyületeket — a képletben R és R1 jelentése és m értéke a már megadott — ismert módon állíthatjuk elő. A következő két módszer alkalmazható például előállításukra.
(1) A megfelelő (IV) általános képletü helyettesített fenolszármazékot - a képletben X jelentése a már megadott - (V) általános képletü halogén-alkánsavval, -észterrel vagy -sóval - a képletben R és R1 jelentése és m értéke a már megadott - kezeljük, vagy (2) A (VI) általános képletü nitro-halogén-benzolszármazékot — a képletben X jelentése a már megadott - a (VII) általános képletü helyettesített anilinszármazékkal — a képletben R és R1 jelentése és m értéke a már megadott — kezeljük.
Az olyan (II) általános képletü prekurzor vegyületek előállítására, amelyeknek képletében m értéke 2, olyan eljárást alkalmazhatunk, amely szerint először az
-2191 635 alkénsavat állítjuk elő, majd ezt katalitikusán hidrogénezzük és így a kettős kötést telítjük és a nitrocsoportot aminocsoporttá redukáljuk.
A savaknak (R'=H) észterre (R1 =alkilcsoport) vagy sókká vagy viszont történő átalakítását ismert módon végezzük.
Mint említettük, a találmány szerinti eljárással előállított vegyűletek értékes herbicidek. A találmány szerinti herbicid készítmények az (1) általános képletű vegyületeket - a képletben R, X és R* jelentése és m értéke a már megadott — hordozóanyagokkal együtt tartalmazzák.
A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk kikelés előtt vagy kikelés után. Az alkalmazott hatóanyagmennyiség például 0,1-10,0 kg/ha.
A találmány szerinti készítményben a hordozóanyag minden olyan anyag lehet, amellyel a hatóanyagot azért formáljuk, hogy alkalmazását, tárolását, szállítását és kezelését elősegítsük. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony halmazállapotú és normál állapotban gázhalmazállapotú, de folyadékká komprimált anyag és minden olyan anyag, amelyet általában alkalmaznak a mezőgazdasági készítményekben. A találmány szerinti készítmény 0,01—95 tömeg%, előnyösen 0,5—95 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
A megfelelő szilárd hordozóanyagok például a természetes és szintetikus anyagok és szilikátok, például a természetes szilikátok, így a diatomaföldek, a magnéziumszilikát, például a talkumok, a magnézium-alumíniumszilikátok, például az attapulgitok és a vermikulitok, az alumínium-szilikátok, például a kaolinitok, a montmorillonitok, a csillámok, a kalcium-karbonát, a kalciumszulfát, az ammónium-szulfát, a szintetikus hidratált, szilícium-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok, különböző elemek, például a szén és a kén, a természetes és szintetikus gyanták, például a kumarongyanták, a poli(vinil-klorid), és sztirol-polimerek és -kopolimerek, szilárd poli(klór-fenol)-ok, a bitumen, a viaszok, például a méhviasz, a parafinviasz és a klórozott ásványi viaszok, továbbá a szilárd trágyák, például a szperfoszfátok.
Megfelelő folyékony hordozóanyagok a víz, az alkoholok, például az izopropanol és a glikolok, a ketonok, például az aceton, a metil-etil-keton, a metil-izo-butilketon és a ciklohexanon, az éterek, az aromás és az aralifás szénhidrogének, például a toluol és xilol, a kőolajfrakciók, például a kerozin és a könnyű ásványi olajak, a klórozott szénhidrogének, például a szén-tetraklorid, a perklór-etilén és a triklór-etán. Gyakran megfelelőek különböző folyadékok keverékei is.
A mezőgazdasági készítményeket gyakran formálják és szállítják koncentrált formában, amelyből a felhasználó alkalmazás előtt hígítást készít. A hígítást kis menynyiségű felületaktív anyag alkalmazása elősegíti. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítményben legalább egy hordozóanyag felületaktív anyag. A készítmény tartalmaz például legalább két hordozóanyagot, amelyek közül az egyik felületaktív anyag.
A felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer, lehet továbbá nemionos vagy ionos. Megfelelő felületaktív anyagok a poliakrilsavak és a lignin-szulfonsavak nátrium- és kalciumsói, a legalább 12 szénatomos zsírsavaknak vagy alifás aminoknak vagy amidoknak etilén-oxíddal és/vagy propilén/oxíddal képzett kondenzációs termékei, glicerin, szorbitán, szukróz vagy pentaerítrit zsírsavészterei, ezeknek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, zsíralkoholoknak vagy alkil-fenoloknak, például p-oktil-fenolnak vagy p-oktil-krezolnak etilén-oxiddal és/vagy propilcn-oxiddal képzett kondenzációs termékei, ezeknek a kondenzációs termékeknek a szulfátjai vagy szulfonátjai, alkáli- vagy alkáliföldfémsók, előnyösen nátriumsók vagy legalább 10 szénatomos kénsav- vagy szulfonsav-észterek, például nátrium-lauril-szulfát, nátrium-(szekunder alkilj-szulfát, szulfonált kasztorolaj nátriumsói és nátrium-alkil-aril-szulfonátok, például nátrium-dodecil-benzol-szulfonát, valamint etilén-oxid polimerjei és etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerjei.
A találmány szerinti készítményeket például nedvesíthető porokká, porokká, granulátumokká, oldatokká, emulgeálható koncentrátumokká, emulziókká, szuszpenziós koncentrátumokká vagy aeroszolokká formálhatjuk. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 tömeg% stabilizátor(oka)t és/vagy egyéb adalékanyagot, például áthatolást elősegítő vagy sűrítő adalékokat tartalmaznak. A porokat általában porkoncentrátumok formájában formáljuk. Ezeknek összetétele hasonló a nedvesíthető porok összetételéhez, de nem tartalmaznak diszpergálószert. A porkészítményeket a felhasználáskor további szilárd hordozóanyaggal hígítjuk, hogy a készítmény 0,5—10 tömeg% hatóanyagot tartalmazzon. A granulátumokat általában 1,676—0,152 mm méretűre készítjük és agglomerációval és impregnálással állítjuk elő. A granulátumok általában 0,5—75 tömeg% hatóanyagot és 0-10 tömeg% adalékanyagot, például stabilizátort, felületaktív anyagot, a hatóanyag késleltetett leadását elősegítő anyagot és kötőanyagot tartalmaznak. Az úgynevezett „szárazon folyó porok” viszonylag kis granulátumokból állnak, amelyeknek viszonylag nagy a hatóanyagtartalmuk. Az emulgeálható koncentrátumok az oldószer és szükséges esetben a ko-oldószer mellett 10-50 tömeg/térf% hatóanyag, 2-20 tömeg/térf% emulgeátort és 0—20 tömeg% egyéb adalékanyagot, így stabilizátort, áthatolást elősegítő anyagot és korróziógátló anyagot tartalmaznak. A szuszpenziós koncentrátumokat úgy készítjük el, hogy stabil nem-ülepedő, folyós terméket kapjunk, ezek általában 10—75 tömeg% szusz pendálószert, például védőkolloidot és tixtrotóp szert, 0—10 tömeg% egyéb adalékanyagot, így habzásgátló anyagot, korróziógátló anyagot, stabilizátort, áthatolást elősegítő anyagot és sűrítőszert, valamint vizet vagy a hatóanyagot lényegében nem oldó szerves oldószert tartalmaznak. A készítmények tartalmazhatnak feloldott állapotban bizonyos szervetlen sókból származó szilárd anyagokat, hogy megakadályozzuk az ülepedést vagy víz esetén a fagyási.
A találmány oltalmi körébe tartoznak a vizes diszperziók és emulziók is, például az olyan kompozíciók, amelyeket a nedvesíthető poroknak vagy valamilyen találmány szerinti készítménynek vízzel történő hígításával nyerünk. Az emulziók lehetnek víz-olajban vagy olaj-vízben típusúak és konzisztenciájuk majonézszerű lehet.
A találmány szerinti készítmények összekeverhetők egyéb ismert hatóanyagokkal is, például herbicid, inszekticid vagy fungicid hatású vegyületekkel.
A következő példák találmányunkat szemléltetik. A példák szerint előálb'tott vegyületeket kémiai és spektroszkópiai analízissel azonosítottuk.
1. példa
-3191 635
Etil-2-[4-(5-/trifIuor-metiI/-benzotriazol-l-il)-fenaxi]-propionát /(1) vegyület/ előállítása
222,5 g 4-klór-3-nitro-benzo-trifluorid és 190 g p-antino-fenol elegyét 500 ml izopropil-alkoholban 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyhez hozzáadunk 101 g trietil-amint, majd 2,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk és szárazra pároljuk. A visszamaradó anyagot 1000 ml éterrel kezeljük. Az éteres fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és 600 ml hexánnal hígítjuk. A kapott reakcióelegyet szilikagéloszlopon szűrjük és a szűrletet bepároljuk. Így kapjuk a 4 -hidroxi-2-nitro-4-(trifluor-metÍl)-difenil-amint /(IA) vegyület/, amely vörös szilárd anyag, op. 130—133 °C.
29,8 g (IA) vegyület, 18,4 g etil-2-bróm-propionát, 14 g vízmentes kálium-karbonát és 300 ml 2-butanon elegyét 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk, vízbe öntjük és a kapott reakcióelegyet éterrel extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk (magnézium-szulfát), szűrjük és bepároljuk. A visszamaradó anyagot éter/hexán elegyéből átkristályosítjuk, így kapjuk a 2-[4-(2-nitro-4-(2-nítro-4-/trif]uor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-propionátot j(l B) vegyület), amely kristályos szilárd anyag, op. 61-63 °C.
Az (1B) vegyületet tetrahidrofuránban hidrogénnel (282,8 kPa nyomással. Parr-berendezésben, 10%-os palládium/szén katalizátor) kezeljük, így kapjuk a 2-[4-(2-amino-4-/trifluor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-propionátot /(IC) vegyület/, amely szilárd anyag, op. 78 °C.
7,4 g (IC) vegyület 150 ml 12%-os sósav-oldatban készített oldatához 0 °C hőmérsékleten keverés közben 5 perc alatt hozzácsepegtetjük 2,1 g nátrium-nitrit 25 ml vízben készített oldatát. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni és 24 órán át keverjük. A kapott reakcióelegyet 200 ml vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot szárítjuk (magnézium-szulfát), szűrjük és szárazra pároljuk. A visszamaradó anyagot szilikagélen adszorbeáljuk és kromatografáljuk, eluálószerként tetrahídrofurán/etil-acetát/hexán 2:15:33 térf/térf/térf elegyét (a továbbiakban A oldószernek nevezzük) alkalmazzuk, így kapjuk az (1) vegyületet, ámbraszfnű szirupként.
Az (1B) vegyületet a következőképpen is előállítjuk:
g 4-nitro-fenol, 36 g etil-2-bróm-propionát, 27,6 g kálium-karbonát és 500 ml butanon elegyét 17 órán át visszafolyatás és keverés közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet 500 ml vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktumot forgórendszerű bepárlóberendezésben pároljuk és a visszamaradó anyagot éter/hexán elegyből átkristályosítjuk. így kapjuk a 2-(4-nitro-fenoxi)-propionátot /(ID) vegyület/, amely sárga szilárd anyag, op. 55—56 °C.
Az (ID) vegyület hidrogénezésével (az (IC) vegyület előállításánál leírtak szerint végezzük) az etiI-2-(4-amino-fenoxi)-propionátot /(1E) vegyület/ kapjuk, amely viszkózus olaj.
209 g (1E) vegyület, 111 g trietil-amin és 222,5 g
4-klór-3-nitro-benzo-trifluorid 600 ml 2-butanonban készített oldatát 24 órán át visszafolyatjuk, majd forgórendszerű bepárlóberendezésben bepároljuk. A visszamaradó olajos anyagot feloldjuk 1200 ml éterben, a kapott oldatot vízzel mossuk, szárítjuk (magnézium-szulfát) és bepároljuk. A kapott anyagot szilikagélen kromatografáljuk (eluálószer az A oldószer), így kapjuk az (1 B) vegyületet.
2. példa 4
2-[4-(5-/Trifluor-metii/-benzotriazol-l-il)-fenoxij-propionsav /(2) vegyület/ előállítása g kálium-hidroxid 2 ml vízben készített oldatát hozzáadjuk 4,2 g (1) vegyület 25 ml etanolban készített oldatához. A kapott reakcióelegyet 15 percig gőzfürdőn melegítjük, majd az etanolt forgórendszerű bepárlóberendezésben lepároljuk. A visszamaradó anyagot feloldjuk 25 ml vízben és a kapott oldatot sósav-oldattal megsavanyítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk (magnézium-szulfát), szűrjük és bepároljuk. A visszamaradó szilárd anyagot éter/hexán elegyből átkristályosítjuk, így kapjuk piszkosfehér szilárd anyagként a (2) vegyületet, op. 122—125 °C.
3. példa
Etil-2-[4-(5-/trifluor-metil/-benzotriazol-l-il)-fenoxi]-butanoát /(3) vegyület/ előállítása
14,9 g (IA) vegyület, 14,8 g etil-2-bróm-butirát,
18,8 g kálium-karbonát és 150 ml butanon elegyét 8 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, vízzel hígítjuk, sósav-oldattal megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk (magnézium-szulfát), szűrjük és forgórendszeríí bepárlóberendezésben bepároljuk. Így kapjuk a 2-[4-(2-nitro-4-/trifluor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-butirátot /(3A) vegyület/ viszkózus olajként.
A (3A) vegyületet az 1. példában leírtak szerint hidrogénezzük, így kapjuk az etil-2-[4-(2-amino-4-/trifluormetil/-fenil-amino)-fenoxi]-butirátot /(3B) vegyület/, viszkózus olajként.
5,0 g (3B) vegyület 150 ml 12%-os sósav-oldatban készített oldatához 5 °C hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetjük 2,1 g nátrium-nitrit 10 ml vízben készített oldatát. A kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 2 napon át, 100 ml vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az étert iepároljuk az extraktumból és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexán/etil-acetát/tetrahidrofurán 20:4:1 térf/térf/térf elegyét alkalmazzuk. így kapjuk a (3) vegyületet, amely vöröses szirupszerű folyadék.
4. példa
2-[4-(5-/Trifluor-metil/-benzotriazol-l-iI)-fenoxi]-butánsav /(4) vegyület/ előállítása
A 3. példa szerint előállított észtert a 2. példában leírtak szerint hidrolizáljuk, így kapjuk piszkosfehér szilárd anyagként a cím szerinti vegyületet, op. 122125 °C.
5. példa
Metil-3-metoxi-2-[4-(5-/trifluor-metil/-benzotriazol-l-il)-fenoxi]-propíonát /(5) vegyület/ előállítása
139 g metil-akrilát 170 mi metanolban készített oldatához hozzáadunk 480 g higany(II)-acetátot. A kapott reakcióelegyet 3 napon át keverjük szobahőmérsékleten. A kapott reakcióelegyhez jéghűtés közben hozzáadjuk 100 g kálium-bromid 600 ml vízben készített oldatát. Sűrű olaj keletkezik, amelyet elválasztunk a reakcióelegyből és kloroformmal extrahálunk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk (magnézium-szulfát) és szűrjük. A szűrletet felmelegítjük 60 °C hőmérsékletre és 2 óra alatt hozzácsepegtetünk 36,9 g brómot. A kapott reakcióelegyet lehűtjük 5 °C hőmérsékletre és forgórendszerű bepárlóberendezésben bepároljuk. A visszamaradó folyadékot desztilláljuk, így kapjuk a metil-2-bróm-metoxi-propionátot/(5A) vegyület/. fp.69-72 °C (0,4-0,7 kPa).
-4191 63 g (5A) vegyület, 104 g (IA) vegyület, 45 g káliumkarbonát és 1000 ml 2-butanol elegyét 3 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A metil-2-[4-(2-nitro-4-/trifluor-metil/-3-metoxi-propionátot /(5B) vegyület/ az (IB) vegyület izolálásánál leírtak szerint kapjuk szilárd anyagként, op. 57 °C.
g (5B) vegyület 100 ml tetrahidrofuránban készített oldatát hidrogénnel (282,8 kPa hidrogénnyomás, Parr-berendezés, 10%-os palládium/szén katalizátor) kezeljük, így kapjuk olajként a 2-[4-(2-amino-4-/trifIuor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-3-metoxi-propionátot /(5C) vegyület/.
10,5 g (5C) vegyület és 50 ml tömény sósav-oldat elegyét felmelegítjük 65 °C hó'mérsékletre és 5 °C hőmérsékletre való lehűtése közben hozzácsepegtetjük 2,1 g nátrium-nitrit 10 ml vízben készített oldatát. A kapott reakcióelegyet 18 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumot bepároljuk és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk. így kapjuk az (5) vegyületet, amely piszkosfehér szilárd anyag, op. 89—92 °C.
6. példa
3-Metoxi-2-[4-(5-/trifluor-metil/-benzotriazol-l-il)-fenoxij-propionsav /(6) vegyület/ előállítása
A 2. példában leírtakkal azonos módon az (5) vegyületet a megfelelő savvá /(6) vegyület/ alakítjuk, amely színtelen szilárd anyag, op. 139—142 °C.
7. példa
2-[4-(5-Fluor-benzotriazol-l-il)-fenoxi]-propionsav /(7) vegyület/ előállítása
9,9 g 2,5-difluor-nitro-benzol és 12,7 (IE) vegyület 200 ml dimetil-szulfoxídban készített oldatához keverés közben részletekben hozzáadunk 2,5 g nátrium-hidridpasztát (60%-os ásványi olajban készített paszta). A kapott reakcióelegyet 24 órán át 160—170 °C hőmérsékleten tartjuk, lehűtjük, 1000 ml vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktumot szilikagélen kromatografáljuk, így kapjuk az etil-2-[4-(4-fluor-2-nitro-fenil-amino)-fenoxij-propionátot /(7A) vegyület/ι, amely viszkózus olaj.
13,0 g (7A) vegyület 150 ml — 3,7 g 10%-os palládium/szén katalizátort tartalmazó — tetrahidrofuránban készített oldatát 282,8 kPa hidrogénnyomás mellett Parr-berendezésben hidrogénezzük, 3 óra elteltével a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó olajos anyag az etil-2-[4-(2-amino-4-fluor-fenil-amino)-fenoxi]-propionát /(7B) vegyület/.
6,7 g (7B) vegyület 150 ml 12%-os sósav-oldatban készített oldatához 2 °C hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetjük 2,1 g nátrium-nitrit 25 ml vízben készített oldatát. A kapott reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük. A szűrőpogácsát éter/hexán elegyből átkristályositjuk, így kapjuk a (7) vegyületet szilárd anyag formájában, op. 164-166 °C.
8. példa
Etil-2-[4-(5-/trifluor-metil/-benzimidazol-1 -il)-fenoxi]propionát /(8) vegyület/ előállítása
5,3 g (IC) vegyületet feloldunk 50 ml trietil-ortoformátban, az oldatot 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A visszamaradó olajat szilikagélen kromatografáljuk.
eluálószerként az A oldószert alkalmazzuk. Így kapjuk a (8) vegyületet, amely viszkózus folyadék.
9. példa
2-[4-(5-/Trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxij-propionsav /(9) vegyidet) előállítása
3,7 g (8) vegyület, 0,39 g nátrium-hidroxid és 50 ml etanol elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük szobahőmérsékletre és sósav-oldattal megsavanyírjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot bepároljuk, így kapjuk a (9) vegyületet fehér szilárd anyag formájában, op. 181-182 °C.
10. és 11. példa
Etil-2-[4-(2-metil-5-/trifluor-metil/-benztmidazol-l-il)-fenoxij-propionát /(10) vegyület/ és etil-2-[4-(2-etil-5/trifluor-metil/-benzimidazo]-l-il)-fenoxi}propionát /(11) vegyület/ előállítása
A 8. példában leírtak szerint állítjuk elő a (10) vegyületet olajként az (IC) vegyületből és trietil-ortoacetátból és a (11) vegyületet szilárd anyagként, op. 66—68 °C, az (IC) vegyületből és trietil-ortopropionátból.
12. példa
2-[4-(2-Metil-5-/trifluor-metil/-benz imidazol- l-il)-fenoxij-propionsav /(12) vegyület/ előállítása
A 9. példában leírtak szerint állítjuk elő a (10) vegyületből a (12) vegyületet, amely szilárd anyag, op. 107 °C.
13. példa
Etil-2-[4-(2-metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxij-butirát /(13) vegyület/ előállítása
14,9 g (IA) vegyület, 14,8 g etíl-2-bróm-butirát,
18,8 g kálium-karbonát és 150 ml butanon elegyét 8 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet vízzel hígítjuk, sósav-oldattal megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot szárítjuk (magnézium-szulfát), szűrjük és forgórendszerű bepárlóberendezésben bepároljuk. így kapjuk a 2-(4-(2-nitro-4-/trifluor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-butirátot /(13 A) vegyület/, amely viszkózus olaj.
A (13 A) vegyületet az 1. példában leírtak szerint hidrogénezzük, így kapjuk a 2-[4-(2-amino-4-/trifluor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-butirátot /(13B) vegyület), amely viszkózus olaj.
g (13B) vegyület 50 ml trietil-ortoacetátban készített oldatát 2 órán át 140 °C hőmérsékleten melegítjük. A kapott reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, szilikagélen abszorbeáljuk és kromatografáljuk, eluálószerként az 1. példában megadott eluálószert alkalmazzuk. így kapjuk a (13) vegyületet, amely viszkózus olaj.
14. példa
Etil-2-[4-(5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxi]-butirát /(14) vegyület/ előállítása
A (13B) vegyületből és trietil-ortoformátból a (13) és (13B) vegyületek előállítására leírt eljárás szerint állítjuk elő a (14) vegyületet, amely olaj.
15. példa
2-[4-(2-Metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxij-vajsav /(15) vegyület/ előállítása
A 13. példa szerinti észtert a 9. példában leírtak szerint hidrolizáljuk, így kapjuk a (15) vegyületet, amely fe5
-5191 635
ΙΟ hér szilárd anyag, op. 98 °C.
16. példa
2-[4-(5-/Trifluor-metil/-bcnzimidazol-l-il)-fenoxi]-vajsav /(16) vegyidet/ előállítása
A (14) vegyületből a 9. példában leírtak szerint állítjuk elő a (16) vegyületet szilárd anyag formájában, op. 214-215 °C.
17. példa
Metil-2-[4-(2-metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazoI-1 -il)-fenoxi]-3-metoxi-propionát /(17) vegyűlet/ előállítása g (5C) vegyűlet 25 ml trietil-ortoacetátban készített oldatát 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet forgórendszerű bepárlóberendezésben bepároljuk és szilikagélen kromatografáljuk. így kapjuk a (17) vegyületet, amely viszkózus olaj.
18. példa
2-[4-(2-Metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxi]-3-metoxi-propionsav /(18) vegyűlet/ előállítása
A (17) észtert a 2. példában leírtak szerint hidrolizáljuk a (18) savvá, amely halvány rozsdabarna kristályos szilárd anyag, op. 111—112 °C.
19. példa
Etil-4-[4-(2-metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-pentanoát /(19) vegyűlet/ előállítása
56,2 g transz-2-penztánsav és 100 g N-bróm-szukcinimid elegyét 1000 ml szén-tetrakloridban 24 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és szűrjük. A szűrletet mintegy 300 ml térfogatúra pároljuk be, lehűtjük szobahőmérsékletre és szűqük. így kapjuk a transz-4-bróm-2-pentánsavat, amely fehér kristályos anyag /(19A) vegyűlet/, op. 78-80 °C.
g sósavat bevezetünk 139,2 g (19A) vegyűlet 1000 ml etanolban készített oldatába. A kapott reakcióelegyet 36 órán át visszafolyatjuk, forgórendszerű bepárlóberendezésben bepároljuk, összekeverjük jeges vízzel és éterrel extraháljuk. Az extraktumot vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesre mossuk, szárítjuk (magnézium-szulfát) és bepároljuk. A visszamaradó folyadékot frakcionáltan desztilláljuk, így kapjuk az etil-4-bróm-2-pentanoátot /(19B) vegyűlet/, amely színtelen folyadék, fp. 82 °C (1,8 torr).
71,5 g (IA) vegyűlet, 45,0 g (19B) vegyűlet, 33 g kálium-karbonát és 800 ml 2-butanon elegyét 24 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet két részre osztjuk. Az egyik részt szárazra pároljuk, a visszamaradó anyagot éterrel hígítjuk, majd 2,5%-os nátrium-hidroxid-oldattal kirázzuk. Az éteres fázist elválasztjuk, az étert lepároljuk és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk. Így kapjuk az etil-4-[4-(2-nitro-4-/trifluor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-2-pentanoátot /(19C) vegyűlet/, amely viszkózus olaj.
Az előzőek szerint kapott reakcióelegy másik feléhez hozzáadunk 23 g (19B) vegyületet és 16,8 g kálium-karbonátot, majd a kapott reakcióelegyet 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az így kapott reakcióelegyet szárazra pároljuk, a visszamaradó anyagot összekeverjük éterrel és vízzel, melegítjük, majd lehűtjük szobahőmérsékletre és sósav-oldattal megsavanyítjuk. Az éteres fázist elválasztjuk, bepároljuk és szilikagélen kromatogra6 faljuk. így kapjuk a 4-[4-(2-nitro-4-/trifluor-metil/-fenil-amino)-fenoxij-2-pentánsavat /(19D) vegyűlet/, amely viszkózus olaj.
A (19D) vegyűlet tetrahidrofuránban készített oldatát Parr-berendezésbe visszük és hidrogénnel(282,8 kPa hidrogénnyomás, Parr-berendezés, 10%-os palládium/szén katalizátor) kezeljük. így kapjuk a 4-[4-(2-amino-4-/tnfluor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-pentánsavat /(19E) vegyűlet/, amely olaj.
3,1 g (19E) vegyűlet 50 ml trietil-ortoacetátban készített oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet forgórendszerű bepárlóberendezésben bepároljuk és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk. így kapjuk a (19) vegyületet, amely viszkózus olaj.
20. példa
4-[4-(2-Metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxi]-pentánsav /(20) vegyűlet/ előállítása
A (19) észtert a 9. példában leírtak szerint hidrolizáljuk, így kapjuk a (20) vegyületet, amely fehér szilárd anyag, op. 67—68 °C.
21. példa
EtiI-2-[4-(2-metil-5-fluor-benzimidazol-l-il)-fenoxijpropíonát /(21) vegyűlet/ előállítása
4,28 g (7B) vegyűlet 45 g trietil-ortoacetátban készített oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk. így kapjuk a (21) vegyületet, amely kristályos szilárd anyag, op. 69—71 °C.
22. példa
A találmány szerinti vegyületek herbicid hatása
A találmány szerinti vegyületek hatását a következő növényeknél vizsgáljuk:
BG — kakaslábfű — Echinochloa crus-galli CG — ujjas muhar — Digitaria sanguinalis DB - rozsnok - Bromus tectorum YF — ecsetpázsit — Setaria lutescens RP — disznóparéj — Ameranthus retroflexus SP — szenna — Cassia obtusifolia VL — selyemperje — Abutilon theophrasti GC — kerti zsázsa — Lepidium Sativum JG — cirok — Sorghum halepense
A vizsgálati eljárás
A találmány szerinti készítmények herbicid hatását kikelés előtt (talajban) vizsgáljuk. Kakaslábfű, kerti zsázsa, rozsnok, selyemperje, ecsetpázsit és szenna magvait 25x200 mm-es csövekbe vetjük el, amelyeket előzőleg 3/4 részig kezeletlen talajjal töltöttünk meg és erre mintegy 2,5 cm3, 0,5 mg/1 hatóanyagtartalmú acetonos oldattal kezelt talajt viszünk fel. A csövekbe bevitt kezelt talaj kakaslábfű és kerti zsázsa esetében csövenként 1 mg, a többi növények magvai esetében csövenként 0,1 mg vizsgálandó vegyületet tartalmazott. Az adagolás hektáronként mintegy 25, illetve 2,5 kg vizsgálandó vegyűlet. A magvakat a kezelt talaj felületére visszük fel és mintegy 1,5 cm3 kezeletlen talajjal fedjük be. A növények magvait tartalmazó talajokat 9—10 napig meghatározott hőmérséklet, nedvesség és fény mellett tartjuk. A csövekbe elvetett magvak csírázását és növekedését a European Weed Research Council (EWRC) előírásainak
-6191 635
II megfelelően 0—9 skála szerint értékeltük.
A találmány szerinti vegyületek kikelés utáni (levélen) herbicid hatását a következők szerint vizsgáljuk. 6-napos cirok-növényeket, 9-napos selyemperje-növényeket, 9-napos ecsetpázsit-növényeket és 9-napos szenna-növényeket aceton (50 térf/), ionmentesített víz (49,5 térf%), szorbitán-monolaurát (0,25 térf/,) és poli-dietilén-narbitán-monooleát (0,25 térf%) elegyében készített 0,25 mg/1, illetve 0,025 mg/1 hatóanyagtartalmú oldatta] csuromvizesre permetezünk. Az ujjas muhar- és a disznóparéj-növényeket 2,4 ml 0,25%-os oldattal (mintegy 11 kg/ha), a többi növényeket 2,4 ml 0,025%-os oldattal (mintegy 1,1 kg/ha) szórtuk be. A beszórt növényeket 7—8 napig meghatározott hőmérséklet, nedvesség és fény niellett tartottuk, és a vegyületek hatását vizuálisan értékeltük az előzőekben megadott 0-9 skála szerint.
A találmány szerinti vegyületek kikelés előtti és kikelés utáni herbicid hatását az 1. táblázatban adjuk meg.
I. táblázat
A vegyület száma Kikelés előtt Kikelés után
BC GC DB VL YF SP CC RP JC VL YF SP
(1) 8 4 7 0 7 0 9 8 9 2 8 0
(2) 9 7 7 4 7 2 9 9 9 3 9 4
(3) 7 3 6 0 6 0 9 6 9 2 8 2
(4) 9 8 6 3 7 0 8 8 9 3 8 5
(5) 7 5 0 2 0 3 8 8 6 0 2 2
(6) 7 7 3 4 0 2 7 5 6 0 2 2
(7) 8 9 3 0 4 0 0 3 0 0 0 3
(8) 6 6 0 0 0 0 9 8 7 2 4 5
(9) 8 8 6 0 0 2 7 7 7 2 5 5
(10) 7 4 0 2 0 0 9 9 9 2 8 2
(Π) 0 4 0 0 0 0 3 6 0 3 0 2
(12) 9 6 5 3 5 2 8 7 8 2 6 1
(13) 0 0 0 0 0 0 8 3 7 0 2 2
(14) 0 5 0 0 0 0 7 6 3 2 2 2
(15) 7 7 0 0 0 0 8 4 7 2 2 2
(16) 7 8 0 0 0 0 1 2 1 0 0 2
(17) 4 4 2 0 2 0 4 9 2 2 2 0
(18) 0 2 - 0 0 0 3 5 0 3 0 0
(19) 0 6 0 0 0 0 2 4 0 0 0 0
(20) 0 0 0 0 0 0 5 9 4 0 0 0
i—(21).,,, .0 o 0 0 0 0 6 8 1 3 0 2
Készi tményelőállítási példák
1. példa
0,5 mg 1,—21. példa szerinti vegyület 1 liter aceton
2. példa térf/, aceton
49,5 térf%. ionmentesített víz
0,25 térf% szorbitán-monolaurát
0,25 térf% poli-oxietilén-szorbitán-monolaurát 0,25 mg/liter 1 .-21. példa szerinti vegyület
3. példa térf/, aceton
49,5 térf/ ionmentesített víz
0,25 térf/, szorbitán-monolaurát
0,25 térf% poli-oxietilén-szorbitán-monolaurát
0,025 mg/liter 1.-21. példa szerinti vegyület
4. példa
A következő összetételű nedvesíthető por készítményt állítjuk elő:
g 4. példa szerinti hatóanyag g nátrium-polimetakrilát g nátrium-dioktil-szukcinát
5. példa
A következő összetételű porkészítményt állítjuk elő:
g 19. példa szerinti hatóanyag g nátrium-polimetakrilát g nátrium-dioktil-szukcinát g tiszta, száraz agyag

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg%-ban (I) általános képletű 4-[benz(tri/imid)azolil]-fenoxi-alkánsav-származékokat tartalmaznak - a képletben
    Z jelentése nitrogénatom vagy =CR3- általános képletű csoport — a képletben
    R3 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport — X jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport, R jelentése metil-, etil- vagy metoxi-metil-csoport, m értéke 0, 1 vagy 2,
    R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport szilárd hatóanyagokkal — előnyösen agyaggal — vagy folyékony hordozóanyagokkal - előnyösen vízzel vagy acetonnal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — előnyösen poliakrilsav-származékokkal vagy szorbitán-zsírsav-észterrel — összekeverve.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű
    4-[benz(tri/imid)azolil-]fenoxi-alkánsav-származékot tartalmazl amelynek képletében az X szubsztituens a benzimidazolil- vagy a benztriazolil-gyűrűhöz 5-ös helyzetben kapcsolódik.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű 4-[benz(tri/imid)azolil-]fenoxi-alkánsav-származékot tartalmaz, amelynek képletében R jelentése metil- vagy etilcsoport.
  4. 4. Az 1,—3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű 4-[benz(tri/imid)azolil]-fenoxi-alkánsav-szárniazékot tartalmaz, amelynek képletében m értéke 0.
  5. 5. Eljárás az (1) általános képletű 4-[benz(tri/imíd)azolil]-fe;ioxi-alkánsav-származékok előállítására — a képletben
    Z jelentése nitrogénatom vagy =CR3- általános képletű csopo t — a képletben
    R3 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport-, X jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport, R jelentése metil-, etil- vagy metoxi-metil-csoport, m értéke 0, 1 vagy 2,
    R1 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport - azzal jellemezve, hogy
    a) az olyan (I) általános képletű 4-[benz(tri/imid)azo7
    -7191 635 lilj-fenoxt-alkánsav-származckok előállítására, amelyeknek képletében Z jelentése nitrogénatom és X, R, R1 jelentése és m értéke a tárgyi körben megadott, a (11) általános képletű [2-ammo-(fenil-ainino)]-fenoxi-alkánsavszármazckot - a képletben X, R, R1 jelentése és m értéke a tárgyi körben megadott - diazotáljuk, vagy b) az olyan (I) általános képletű 4-[benz(triíimid)azoli]-]-fenoxi-alkánsav-származékok előállítására, amelyeknek képletében Z jelentése =CR- általános képletű csoport és X, R, R1 és R3 jelentése ésm értéke a tárgyi körben megadott, előállítására a (II) általános képletű [2 amino(fenil-amino)]-fenoxi-alkánsav-származékot - a képletben X, R és Rl jelentése a tárgyi körben megadott — az R3C(OR4) általános képletű orto-alkanoáttal - a képletben R3 jelentése a tárgyi körben
    5 megadott és
    R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport kondenzáljuk és kívánt esetben az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletű 4-[benz(tri/imid)azolil]-fe10 noxi-alkánsavak előállítására az R1 helyén 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó vegyületet hidrolizáljuk.
HU833234A 1982-09-20 1983-09-19 Herbicide compositions containing benzimidazolyl-and benztriazolyl-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives and process for producing the active agents HU191635B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/419,865 US4439226A (en) 1982-09-20 1982-09-20 Herbicidal 4-((benzimidazol-1-yl)phenoxy)alkanoic acids, esters and salts
US06/419,860 US4452626A (en) 1982-09-20 1982-09-20 Herbicidal 4-(benzotriazol-1-yl)phenoxy)alkanoic acids, esters and salts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU191635B true HU191635B (en) 1987-03-30

Family

ID=27024650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU833234A HU191635B (en) 1982-09-20 1983-09-19 Herbicide compositions containing benzimidazolyl-and benztriazolyl-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives and process for producing the active agents

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0107216B1 (hu)
AU (1) AU555945B2 (hu)
BR (1) BR8305090A (hu)
CS (1) CS244429B2 (hu)
DD (1) DD218828A5 (hu)
DE (1) DE3366608D1 (hu)
DK (1) DK160424C (hu)
ES (2) ES8606302A1 (hu)
FI (1) FI833337A (hu)
GR (1) GR79676B (hu)
HU (1) HU191635B (hu)
IE (1) IE55945B1 (hu)
NO (1) NO161854C (hu)
NZ (1) NZ205640A (hu)
OA (1) OA07532A (hu)
PL (1) PL140149B1 (hu)
PT (1) PT77346B (hu)
TR (1) TR21874A (hu)
ZW (1) ZW19983A1 (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4883901A (en) * 1988-03-21 1989-11-28 Hoechst Celanese Corporation Synthesis of 2-(4-aminophenoxy)alkanoic acids and esters and their derivatives
US5324711A (en) * 1988-11-03 1994-06-28 American Cyanamid Company Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof
IL91997A0 (en) * 1988-11-03 1990-07-12 American Cyanamid Co Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof
US5786301A (en) * 1993-04-28 1998-07-28 Zeneca Limited N-benzotriazoles
US5369086A (en) * 1993-04-28 1994-11-29 Zeneca Limited N-benzotriazoles
CN110372618B (zh) * 2019-08-30 2021-10-01 南通大学 一种含苯并三氮唑苯基单元的氰基丙烯酸酯化合物的制备方法及其应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3856812A (en) * 1971-03-15 1974-12-24 Merck Patent Gmbh Pyrrole phenoxyacetic acid derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
ES8606302A1 (es) 1986-04-01
AU1925183A (en) 1984-03-29
PL140149B1 (en) 1987-03-31
EP0107216B1 (en) 1986-10-01
DK160424B (da) 1991-03-11
DK426883D0 (da) 1983-09-19
GR79676B (hu) 1984-10-31
PL243818A1 (en) 1985-01-16
DD218828A5 (de) 1985-02-20
OA07532A (en) 1985-03-31
ES525714A0 (es) 1986-04-01
NO833369L (no) 1984-03-21
FI833337A0 (fi) 1983-09-19
DK426883A (da) 1984-03-21
CS244429B2 (en) 1986-07-17
BR8305090A (pt) 1984-05-08
NO161854B (no) 1989-06-26
AU555945B2 (en) 1986-10-16
FI833337A (fi) 1984-03-21
ZW19983A1 (en) 1983-12-14
TR21874A (tr) 1985-10-03
IE55945B1 (en) 1991-02-27
DE3366608D1 (en) 1986-11-06
EP0107216A1 (en) 1984-05-02
NZ205640A (en) 1985-08-30
ES546650A0 (es) 1986-04-16
NO161854C (no) 1989-10-04
PT77346B (pt) 1986-04-21
PT77346A (pt) 1983-10-01
DK160424C (da) 1991-08-19
ES8606294A1 (es) 1986-04-16
IE832195L (en) 1984-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4248618A (en) Derivatives of (pyrimidyloxy)phenoxy-alkanecarboxylic acid and herbicidal compositions thereof
US4474599A (en) 1-(Pyridyl)-1H-1,2,3-triazole derivatives, and use as herbicidal agents
US4536502A (en) Fungicidal 2-cyanobenzimidazole derivatives, compositions, and method of use
EP0178708B1 (en) Heteroaromatic ether herbicides
JPH04234370A (ja) テトラヒドロピリミジン誘導体
HU191635B (en) Herbicide compositions containing benzimidazolyl-and benztriazolyl-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives and process for producing the active agents
EP0191514B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
HU196734B (en) Herbicidal composition comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
HU200894B (en) Fungicixe compositions containing benzothiazinone derivatives as active components and process for producing these compounds
EP0003619B1 (en) Heterocyclic-substituted anilide derivatives, a process for their preparation, herbicidal compositions containing them and a method of controlling undesired plant growth using them
CA1250300A (en) Ether herbicides
CA1194027A (en) 4-((benso-triazolyl)phenoxy) alkanoic acids, ester and salts
GB2223946A (en) Herbicidal compositions and their use
EP0286735B1 (en) Diphenyl ether derivatives
GB2157679A (en) Aromatic ether herbicides
JPH08510461A (ja) 除草性のチアゾール誘導体
EP0149269B1 (en) Heterocyclic herbicides
US4439226A (en) Herbicidal 4-((benzimidazol-1-yl)phenoxy)alkanoic acids, esters and salts
JPH01106876A (ja) １，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸誘導体及び該化合物を含有する除草剤の植物毒性から裁培植物を保護するための組成物
EP0253447A1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
EP0381291B1 (en) Oximino ether compounds
HU200593B (en) Herbicide comprising anilide derivatives and process for producing such compounds
GB2193493A (en) Herbicidal triazoles and tetrazoles
EP0305333A2 (de) Neue herbizide Wirkstoffe
EP0227157A1 (en) Herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628