HU190805B - Method for producing granules consist of urea as main constituent - Google Patents
Method for producing granules consist of urea as main constituent Download PDFInfo
- Publication number
- HU190805B HU190805B HU822178A HU217882A HU190805B HU 190805 B HU190805 B HU 190805B HU 822178 A HU822178 A HU 822178A HU 217882 A HU217882 A HU 217882A HU 190805 B HU190805 B HU 190805B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- urea
- solution
- granules
- weight
- melt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás karbamid granulátumok előállítására.
A karbamid granulálására különböző módszerek ismeretesek. Ezek egyike a szemcsésítés, amely abból áll, hogy egy lényegében vízmentes karbamidolvadékot (víztartalma 0,1-0,3 súly% alatt van) egy szemcsésítő torony tetején beporlasztanak, és az egy felfelé haladó szobahőmérsékletű légárammal érintkezik, amelyben a cseppecskék megszilárdulnak. A kapott szemcsék maximális átmérője 2 mm, és mechanikai szempontból meglehetősen gyengék.
Nagyobb méretű és jobb mechanikai tulajdonságú karbamidszemcsék állíthatók elő úgy, hogy lényegében vízmentes karbamidolvadékot dobgranulátorban granulálnak, például olyan technikával, hogy gömbalakú részecskék képződjenek (a 894 773 számú angol szabadalmi leírás ismerteti), vagy tálcás granulátorban végzik a granulálási (a 4 008 064 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint), vagy vizes karbamidoldatot fluidágyon granulálnak (ismertetése a 78 06213 számú holland szabadalmi leírásban).
A 78 06213 számú holland szabadalmi leírásban ismertetett eljárás értelmében 70-99,9 tömeg %, előnyösen 85-96 tömeg% koncentrációjú vizes karbamidoldatot igen finom, átlagosan 20-120 mikron átmérőjű cseppecskék formájában karbamidszemcsékből álló fluidágyra permeteznek olyan hőmérsékleten, amelyen a fluidágy részecskéire permetezett oldatból a víz elpárolog, és az oldatban levő karbamid a fluidágy részecskéin megszilárdul, így a kívánt méretű, 25 mm átmérőjű vagy annál nagyobb karbamidgranulátumok képződnek. Minthogy ez az eljárás meglehetősen erős porképződéssel jár, különösen ha a karbamidoldat 5 tömeg %nál, vagy még inkább ha 10 tömeg %-nál több vizet tartalmaz, a karbamidoldathoz a karbamid kristályosodását késleltető anyagot, elsősorban formaldehid és karbamid vízoldható addíciós vagy kondenzációs termékét adagolják, és így a granulálás alatt a porképződést gyakorlatilag teljesen meggátolják.
Kristályosodást késleltető anyag jelenlétében a képződő granulátumok plasztikusak maradnak, és képződésük folyamán ide-oda gördülve és/vagy egymáshoz ütődve mechanikailag szilárd, sima és gömbalakú granulátumok keletkeznek. Az így előállított granulátumok igen kevéssé hajlamosak a törésre, jól ellenállnak az ütődés hatásának, csak kis mértékben porlanak egymáshoz súrlódásuk következtében és nem csomósodnak össze még hoszszabb tárolás alatt sem, bár a karbamid általában igen könnyen összecsomósodik.
Ismeretesek olyan műtrágyagranulátumok, amelyek a karbamidon kívül egy vagy több más műtrágyát is tartalmaznak. Ilyen granulátumok előállíthatok szemcsésítéssel vagy dobgranulátorban vagy tálcás granulátorban lényegében vízmentes, egy vagy több, finoman porított másik műtrágyát is tartalmazó karbamidolvadékból, vagy úgy, hogy vizes karbamidoldatot, amely egy vagy több más műtrágyát is tartalmaz oldott és/vagy szuszpendált formában, fluidizált rétegben granulálnak.
Gyakran granulálják a karbamiddal együtt például az ammónium-szulfát, ammónium-dihidro2 gén-foszfát vagy a diammónium-hidrogén-foszfát műtrágyákat. A karbamidot és ammónium-szulfátot tartalmazó granulátumokat kénben szegény földek műtrágyázására használják; ezek a műtrágyák többnyire legfeljebb 40 tömeg %, előnyösen 15—20 tömeg% ammónium-szulfátot tartalmaznak. A karbamidot és ammónium-dihidrogén-foszfátot vagy diammónium-hidrogén-foszfátot tartalmazó műtrágyákat gyakran a vevő kívánsága szerint készítik, aki előre megadja a granulátumok százalékos foszfáttartalmát. Néha más műtrágyákat is granulálnak karbamiddal együtt.
Azt találtuk, hogy a vízoldható alumíniumvegyületek hatékonyan késleltetik a karbamid kristályosodását, és hogy az olyan granulátumoknak, amelyeket ilyen kristá lyosodást késleltető adalékokat tartalmazó karbamidoldat vagy olvadék granulálásával készítettünk, sajátos tulajdonságaik vannak abban az esetben is, ha a kiindulási karbamidoldat vagy -olvadék oldott és/vagy szuszpendált formában egy vagy több más műtrágyát is tartalmaz.
A találmány tárgya tehát eljárás karbamid granulátumok előállítására vizes karbamidoldat vagy -olvadék granulálásával; az oldat vagy az olvadék tartalmazhat egy vagy több további műtrágyát, például ammónium-szulfátot, ammónium-dihidrogén-foszfátot vagy diammónium-hidrogén-foszfátot is oldott és/vagy szuszpendált formában.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a kiindulási oldathoz, olvadékhoz vagy szuszpenzióhoz granulálás előtt vízoldható alumíniumsó adalékot adunk.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy egy vízoldható szervetlen aluminiumsó jelenlétében a karbamidoldat granulálása jól végbemegy, és ezek az adalékok megelőzik vagy a minimumra csökkentik a porképződést, emellett a kapott karbamid granulátumok kevéssé törékenyek, nagy a látszólagos fajlagos sűrűségük, és legtöbb esetben kicsi az öszszecsomósodásra való hajlamuk, sőt bizonyos esetekben még hosszabb tárolás során sem csomósodnak össze. További igen léyeges előny az, hogy a találmány szerinti eljárással előállított granulátumok kompatibilisek a szuperfoszfát és a trifoszfát granulátumokkal (SSP, illetve TSP granulátumok), ami lehetővé teszi, hogy összekeverjük őket ezekkel a foszfát műtrágyákkal.
Ismeretes, hogy a szokásos karbamid granulátumok nem alkalmazhatók heterogén binér és temer műtrágyakeverékekben, mint amilyenek pédául az N—P és N—P—K keverékek, nem keverhetők össze az olcsó szupeJoszfáttal vagy trifoszfáttal, mivel ezekkel a foszfátokkal inkompatibilisek. A hagyományos karbamid granulátumoknak a szuperfoszfát vagy trifoszfát granulátumokkal készített keverékei bizonyos idő után elfolyósodnak és kezelhetetlen és felhasználhatatlan masszát képeznek.
Hoffmeister, G. és Megar, G. H. „The Fertilizer Industry Round Table” című tanulmánya szerint, amelyet 1975. novemter 6-án a Washington D. C.nél adtak elő, ezt az inkompatibilitást a következő egyenlettel szemléltethető reakció okozza;
190 805
Ca(H2PO4)2 x H2O + 4CO(NH2)2 - Ca(H2PO4)2 x 4CO(NH2)2 + H2O.
Az SSP, illetve a TSP fő komponense, a monokalcium-foszfát-monohidrát egy mólnyi mennyisége 4 mól karbamiddal reagál, monokalcium-foszfát-karbamid adduktum képződik, miközben 1 mól víz felszabadul. Tekintve, hogy az adduktum igen jól oldható, könnyen feloldódik vízben, így nagy térfogatú oldat képződik, amely megnedvesiti az elegyben levő granulátumokat, így a reakció felgyorsul. Semmilyen kereskedelemben alkalmazható módszer nem ismeretes arra, hogy a karbamidot kompatibilissé tegyék az SSP-vel és a TSP-vel. Valójában a karbamiddal a drágább foszfát műtrágyákat, nevezetesen a monoammónium-foszfátot és a diammónium-foszfátot szokták összekeverni.
A találmány szerinti karbamid granulátumok azonban minden arányban kompatibilisek a szuperfoszfáttal és a trifoszfáttal, ezáltal összekeverhetek ezekkel a műtrágyákkal.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható vízoldható szervetlen alumíniumsók közé tartozik például az alumínium-klorid, az alumínium-szulfát, és a bázisos nátrium-alumínium-szulfát [NaAl(S04)J. Az alumíniumsót a granulálandó vagy szemcsésítendő karbamidtartalmú oldathoz vagy olvadékhoz olyan mennyiségben adagoljuk, amely legalább 0,1 tömeg % alumínium-oxiddal, előnyösen 0,4-1 tömeg% alumínium-oxiddal ekvivalens az oldat vagy az olvadék szárazanyagtartalmára számítva. Az alumínium-oxidra számított 1,0 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű adalék alkalmazása nem káros, de nem is biztosít különös előnyöket. Az adalékot por, vagy ha vizes oldatot vagy szuszpenziót granulálunk, vizes oldat vagy szuszpenzió formájában adagolhatjuk.
A granulátumokat képződésük után előnyösen lehűtjük 30 ’C-ra vagy alacsonyabb hőmérsékletre, például levegőáramban, amelynek nedvességtartalmát előzőleg annyira lecsökkentettük, hogy a hűtés folyamán a granulátumok ne abszorbeáljanak nedvességet a hideg levegőből.
A műtrágyakeverékben a karbamid granulátumon és a szuperfoszfát vagy trifoszfát granulátumon kívül általában káliumtartalmú műtrágya, például kálium-klorid is van. A szegregálódás megelőzésére a keverék komponenseinek részecskemérete közel azonos kell legyen.
A műtrágyagranulátumok előállítását szemcsésítéssel ismerteti a 3 130 225 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, tálcás granulátorban végzett előállításukat írja le a 4 008 064 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, dobgranulátorban végzett előállításukat ismerteti a 894 773 számú angol szabadalmi leírás és fluidágyas granulálással végrehajtott előállításukat közli a 78 06213 számú holland szabadalmi leírás.
Ha a granulálási fluidágyon végezzük, kiindulási anyagként olyan vizes karbamidoldatot alkalmazunk, amelynek karbamidkoncentrációja legalább 70 tömeg%, előnyösen 85-96 tömeg%. Ha a karbamicot egy vagy több más műtrágyával együtt granuláljuk, előnyösen 90-95 tömeg % karbamidkoncentrációjú oldatot használunk, amelyhez a többi műtrágyákat szilárd formában, többnyire finoman porítva, vagy vizes oldatként adagoljuk. A műtrágyák oldhatósága a vizes karbamidoldatban változó. így az ammónium-szulfát oldékonysága 95 tömeg %-os karbamidoldatban 12%, 90 tömeg %-os karbamidoldatban 20%. Az ammónium-dihidrogén-foszfát és a diammónium-hidrogén-foszfát 90-95 tömeg %-os karbamidoldattal nagy viszkozitású oldatot képez, amelyet nehéz porlasztani. Ezt úgy lehet meggátolni, hogy a karmaidoldatot és a foszfát vizes oldatát külön-külön adagoljuk a porlasztóba és csak röviddel a porlasztás előtt keverjük őket össze.
A találmány szerinti megoldást a következő nem-korlátozó példákkal szemléltetjük.
7. példa
A találmány szerinti eljárással előállított termék tulajdonságait a következő vizsgálatokkal ellenőriztük, amelyek során egy vizes karbamidoldatot karbamidszemcséket tartalmazó fluidágyra permeteztünk adalékanyag nélkül, ismert adalékanyag alkalmazásával és vízoldható szervetlen alumíniuir só kristályosodást gátló adalék alkalmazásával. A granulálás körülményeit és a termék fizikai tulajdonságait a táblázatban feltüntetjük.
A táblázatban említett „palack vizsgálat” (TVA Bottle Test) arra szolgál, hogy meghatározzuk a karbamid granulátumok kompatibilitását a szuperfoszfát és trifoszfát granulátumokkal. A vizsgálat során a karbamid granulátumok és a szuperfoszfát, illetve trifoszfát granulátumok keverékét 120 cm3 űríartalmú zárt palackban tartjuk 27 ’C hőmérsékleten és a keverék állapotát rendszeres időközökben ellenőrizzük. Amíg a keveréken csak néhány nedvességfolt látszik, azt „felhsználásra alkalmas”nak minősítjük.
X táblázatban említett „táska vizsgálat” (bag test) során a granulátumok összetapadási hajlamát vizsgáljuk meg. A vizsgálat során a karbamid granulátumokat 35 kg-os adagokban táskákba helyezzük, és a táskákat 1000 kg-os súly alatt tartjuk 27 ’C-on. Egy hónap eltelte után meghatározzuk az egyes táskák tartalmában képződött nagy csomók számát, valamint a csomók átlagos keménységét. „Keménység” azt az erőt jelenti kilogrammokban kifejezve, amely egy 7 cm χ 7 cm x 5 cm-es csomó szétesését okozza. Az erőt dinamométerrel mérjük.
Az A táblázatban említett F 80 kristályosodást gátló adalék egy tiszta viszkózus folyadék, amely „Formurea 80” néven kereskedelmi forgalomban, - 20 ’C és + 40 ’C között stabil és 100 tömegrésznyi mennyisége körülbelül 20 tömegrész vizet, 23 tömegrész karbamidot és köimlbelül 57 tömegrész vizet tartalmaz; a formaldehidtartalom körülbelül 55%-a trimetilol-karbamid formájában van jelen.
190 805
A táblázat
| A vizsgálat sorszáma | 1. | 2. | 3. | 4. | 5. |
| A kristályosodást késleltető adalék | nincs | F80 1% | A1C13 · 6H2O | A12(SO4)3 · • 17H2O 2,5% | alkálikus alumínium-szulfát %) |
| Granulálási körülmények Karbamidoldat - koncentrációja (tömeg %) | 94,6 | 94,5 | 95,5 | 95,5 | 95,5 |
| - hőmérséklete (’C) | 130 | 130 | 130 | 130 | 130 |
| - árama (kg/óra) | 280 | 280 | 280 | 220 | 220 |
| porlasztó levegő - árama (Nm3/óra) | 130 | 130 | 130 | 130 | 130 |
| - hőmérséklete (’C) | 140 | 140 | 148 | 149 | 148 |
| fluidizáló levegő - árama (Nm3/óra) | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 |
| - hőmérséklete (’C) | 45 | 64 | 60 | 65 | 63 |
| ágyhőmérséklet (’C) | 108 | 105 | 107 | 99 | 105 |
| A termék tulajdonságai - látszólagos sűrűség (g/cm3) | 1,23 | 1,26 | 1,29 | 1,30 | 1,28 |
| - keménység szemcseátmérő 2,5 mm (kg) | 2,1 | 2,8 | 3,1 | 3,0 | 2,9 |
| - por (g/kg) | 5,4 | < 0,1 | <0,1 | < 0,1 | |
| táskavizsgálat - csomók (%) | 100 | 10 | 45 | 0 | 0 |
| - szilárdság (kg) | 22 | < 1 | 3,3 | 0 | 0 |
| TV A Palack vizsgálat SSP-vel (50/50) - felhasználásra alkalmas (nap) TSP-vel (50/50) | < 3 | < 3 | > 60 | > 60 | > 60 |
| - felhasználásra alkalmas (nap) | < 3 | < 3 | > 60 | > 60 | > 60 |
2. példa
A kísérlet során gyakorlatilag vízmentes karbamid olvadékot adalék nélkül, illetve alumíniumszulfát adalék alkalmazásával egy szemcsésítő tetején adagolunk be, miközben alulról szobahőmérsékletű levegőt áramoltatunk felfelé.
A kapott szemcsék fizikai tulajdonságait a B táblázatban szemléltetjük.
B táblázat
Alumínium-szulfát (%)
Adalékanyag
A termék tulajdonságai
- látszólagos sűrűség (g/cm3)
- keménység szemcseátmérő 2,5 mm (kg) táskavizsgálat
- csomók (%)
- szilárdság (kg)
Palack vizsgálat SSP-vel (50/50)
- felhasználásra alkalmas (nap) TSP-vel (50/50)
- felhasználásra alkalmas (nap)
| nincs | 0,63 | 1,1 | 1,5 |
| 1,30 | 1,31 | 1,30 | 1,30 |
| 0,54 | 0,70 | 0,98 | 1,08 |
| 100 | 10 | 25 | 0 |
| 9 | 1,5 | 2,5 | 0 |
| < 3 | 14 | > 60 | > 60 |
| < 3 | 14 | > 60 | > 60 |
3. példa
99,8 súly karbamidot tartalmazó vizes karbamidolvadékhoz 2 tömeg % A12(SO4)3 x 17H2O-ot adunk, majd vízszintes, forgó granuláló dobban granuláljuk, amelynek átmérője 90 cm és szélessége cm. A dob belső falán nyolc, egymástól egyenlő távolságra elhelyezett longitudinális szalag van, amelyek mérete 3,5 cm x 60 cm. A dobot 15 fordulat/perc sebességgel forgatjuk. A dobot 60 kg karbamidgranulátummal töltjük meg, amelyek átlagos átmérője 1,9 mm és 80 'C hőmérsékletűek. Két hid-41
190 805 raulikus porlasztóval 60 kg 140-145 ’C hőmérsékletű karbamidolvadékot permetezünk a forgódobba a granulátumokra körülbelül 120 kg/óra tömegáramban úgy, hogy az olvadék a longitudinális szalagokról fröcsköljön szét. A granulálási 108 ’C hőmérsékleten végezzük. A vizsgálat végén a granulátumokat körülbelül 30 ’C-ra hűtjük és szitáljuk. A termék szabályos kerek, sima felületű granulátumokból áll. A látszólagos sűrűség 1,279 g/cm3, a 2,5 mm átmérőjű granulátumok 3,3 kg terhelésnél törnek össze. A porképződés 0,5 g/kg. A granulátumok nem hajlamosak az összecsomósodásra. Az SSP-vel és a TSP-vel készített 50/50 arányú
| keverékük több mint 60 napig felhasználásra alkalmas. A termék szitaelemzésével a következő adató- | |
| kát kaptuk: | |
| > 4,00 mm | 18% |
| 4,00-2,5 mm | 47% |
| 2,5 -2,0 mm | 31% |
| < 2,0 mm | 4% |
| átlagos átmérő | 3,4 mm |
4. példa
Olyan granulálási vizsgálatot végzünk, amelynek során szuszpendált formában finomra őrölt ammó5 nium-szulfátot tartalmazó, 95 tömeg%-os vizes karbamidoldatot, amely ismert kristályosítást késleltető anyagot (F 80), illetve alumínium-szulfátot tartalmaz, karbamidszemcséket tartalmazó fluidágyra poriasztunk. A szuszpenzió ammónium-szul10 fát tartalma 20 tömeg%.
A szuszpenziót 120-130 ’C hőmérsékleten, körülbelül 300 kg/óra tömegáramban porlasztjuk be; a porlasztó levegő hőmérséklete 140’C, a túlnyomás 0,35 kg/cm2, és a levegőáram körülbelül 15 140 Nm3/óra. A fluidágyat 65Cf-850 Nm3/óra levegőárammal üzemeltetjük. A fluidizáló levegő hőmérsékletét úgy állítjuk be, hogy a fluidágy hőmérséklete 105-108 ’C legyen.
Mindegyik granulálási vizsgálat során a fluid20 ágyon kitűnően végbement a granulátumképződés. A termék csak igen kevés szennyezést tartalmazott, ami azt mutatja, hogy a beporlasztott szuszpenzió gyakorlatilag teljesen átalakul granulátumokká. A kapott granulátumok fizikai és kémiai tulajdon25 ságait a C táblázatban szemléltetjük.
C táblázat
| Kristályosodást késleltető | 1% F80 | 1% alumínium-szulfát* | ||||
| Kémiai tulajdonságok - nedvességtartalom (tömeg%) | 0,18 | 0,13 | 0,21 | 0,12 | 0,12 | 0,12 |
| - ammónium-szulfát (tömeg%) | 13,7 | 15,C | 18,5 | 16,0 | 19,5 | 18,8 |
| - 10 súly%-os oldat pH-ja | 5,2 | 5,C | 5,1 | 5,2 | 5,0 | 5,0 |
| Fizikai tulajdonságok - keménység szemcseátmérő 2,5 mm (kg) | 3,3 | 3,4 | 3,5 | 3,8 | 3,9 | 4,0 |
| táskavizsgálat - csomók (%) | 48 | 25 | 35 | 0 | 0 | 0 |
| - szilárdság (kg) | 2,2 | 2,5 | 4,0 | 0 | 0 | 0 |
| TVA palack vizsgálat SSP-vel (50/50) felhasználásra alkalmas (nap) TSP-vel (50/50) | < 3 | < 3 | < 3 | > 60 | > 60 | > 60 |
| felhasználásra alkalmas (nap) | < 3 | < 3 | < 3 | > 60 | > 60 | > 60 |
* vízmentes sóra számítva
Claims (4)
1. Eljárás főkomponensében karbamidot tartalmazó granulátumok előállítására adott esetben oldott és/vagy szuszpendált formában más műtrágyákat, előnyösen ammónium-szulfátot, ammónium-dihidrogén-foszfátot vagy diammónium-hidrogén-foszfátot tartalmazó karbamidolvadék vagy legalább 70 tömeg% karbamidot tartalmazó vizes karbamidoldat vagy szuszpenzió granulálásával, azzal jellemezve, hogy a granulálandó olvadékhoz, oldathoz vagy szuszpenzióhoz a karbamid mennyiségére számítva 0,1-1,0 tömeg % Al2O3-dal ekvivalens vízoldható alumíniumsót, előnyösen alumínium-szulfátot adunk. (Elsőbbsége: 1982. 02. 12.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,1-1,0 tömeg% Al2C'3-dal ekvivalens vízoldható alumíniumsót adagolunk. (Elsőbbsége: 1982. 02. 12.)
3. Eljárás főkomponensében karbamidot tartalmazó granulátumok előállítására karbamid olvadék vagy legalább 70 tömeg% karbamidot tartalmazó vizes karbamidoldat granulálásával, azzal jellemezve, hogy granulálandó olvadékhoz vagy oldathoz a karbamid mennyiségére számolva 0,1-1,0 tÖmeg% Al2O3-dal ekvivalens vizoldható aluminiumsót adunk. (Elsőbbsége: 1981. 07. 03.)
4 A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,4-1,0 tömeg% Al2O5-dal ekvivalens vízoldható alumíniumsót adagolunk. (Elsőbbsége:
1981. 07. 03.)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8103210A NL8103210A (nl) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | Werkwijze voor het maken van ureumkorrels. |
| NLAANVRAGE8200552,A NL184769C (nl) | 1981-07-03 | 1982-02-12 | Werkwijze voor het vervaardigen van ureumkorrels. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU190805B true HU190805B (en) | 1986-11-28 |
Family
ID=26645713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU822178A HU190805B (en) | 1981-07-03 | 1982-07-02 | Method for producing granules consist of urea as main constituent |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4500336A (hu) |
| AT (1) | AT382145B (hu) |
| BG (1) | BG36929A3 (hu) |
| BR (1) | BR8203893A (hu) |
| CA (1) | CA1173660A (hu) |
| DD (1) | DD202417A5 (hu) |
| DE (1) | DE3222157C2 (hu) |
| EG (1) | EG15739A (hu) |
| ES (1) | ES8402171A1 (hu) |
| FI (1) | FI72115C (hu) |
| FR (1) | FR2508895B1 (hu) |
| GB (1) | GB2101129B (hu) |
| GR (1) | GR76400B (hu) |
| HU (1) | HU190805B (hu) |
| IE (1) | IE53202B1 (hu) |
| IN (1) | IN157774B (hu) |
| IT (1) | IT1156104B (hu) |
| MX (1) | MX159932A (hu) |
| NL (2) | NL184769C (hu) |
| NO (1) | NO154743C (hu) |
| PL (1) | PL136353B1 (hu) |
| PT (1) | PT75144B (hu) |
| RO (1) | RO85735B (hu) |
| SE (1) | SE456644B (hu) |
| TR (1) | TR23125A (hu) |
| YU (1) | YU42777B (hu) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8502838A (nl) * | 1985-10-17 | 1987-05-18 | Azote Sa Cie Neerlandaise | Werkwijze ter vervaardiging van ureum en ammoniumsulfaat bevattende meststofkorrels. |
| US5435821A (en) * | 1985-12-12 | 1995-07-25 | Exxon Research & Engineering Co. | Controlled release vegetation enhancement agents coated with sulfonated polymers, method of production and prcesses of use |
| US4701204A (en) * | 1985-12-12 | 1987-10-20 | Exxon Research And Engineering Company | Composite comprising a substrate coated with polymeric complexes |
| GB9014985D0 (en) * | 1990-07-06 | 1990-08-29 | Dyno Industrier As | Formaldehyde resin curing agents |
| AUPM383594A0 (en) * | 1994-02-11 | 1994-03-10 | Incitec Ltd | Granular urea |
| US6749660B2 (en) * | 2001-06-04 | 2004-06-15 | Geovation Technologies, Inc. | Solid-chemical composition and method of preparation for the anaerobic bioremediation of environmental contaminants coupled to denitrification |
| IN2014CN03665A (hu) | 2011-11-14 | 2015-07-03 | Intercontinental Potash Corp Usa | |
| IN2015KN00624A (hu) | 2012-09-12 | 2015-07-17 | Intercontinental Potash Corp | |
| DE102015108344A1 (de) * | 2015-05-27 | 2016-12-01 | Thyssenkrupp Ag | Granulation von Ammoniumsulfat |
| WO2017007315A1 (en) * | 2015-07-06 | 2017-01-12 | Stamicarbon B.V. | Granulation of urea products |
| EP3542899A1 (en) | 2018-03-20 | 2019-09-25 | Yara International ASA | Method and reactor for producing urea ammonium sulphate |
| EP3594194A1 (en) | 2018-07-12 | 2020-01-15 | Casale Sa | Urea granulation process |
| DE102021108187A1 (de) | 2021-03-31 | 2022-10-06 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE612708C (de) * | 1930-10-21 | 1935-05-03 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung nicht backender, ammonnitrathaltiger Mischduenger |
| DE1024533B (de) * | 1956-10-02 | 1958-02-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von lagerbestaendigem, nicht zusammenbackendem Harnstoff |
| GB894773A (en) * | 1958-05-30 | 1962-04-26 | Chemical & Ind Corp | Process for the production of pellets |
| GB891562A (en) * | 1959-03-05 | 1962-03-14 | Belge Produits Chimiques Sa | Process for the production of granular ammonium nitrate |
| US3130225A (en) * | 1962-02-12 | 1964-04-21 | Pullman Inc | Urea production |
| GB1168444A (en) * | 1965-12-08 | 1969-10-22 | Fisons Ltd | Improved Granular Materials |
| GB1384384A (en) * | 1971-08-27 | 1975-02-19 | Ici Ltd | Agglomeration of soluble particles |
| NO133872C (hu) * | 1974-07-26 | 1976-07-14 | Norsk Hydro As | |
| GB1581761A (en) * | 1977-06-09 | 1980-12-17 | Azote Sa Cie Neerlandaise | Urea granulation |
| DK531278A (da) * | 1977-12-22 | 1979-06-23 | Fisons Ltd | Middel til formindskelse af ammoniaktab ved anvendelse af urinstof som goedning |
-
1982
- 1982-02-12 NL NLAANVRAGE8200552,A patent/NL184769C/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-06-11 GB GB08216993A patent/GB2101129B/en not_active Expired
- 1982-06-11 IE IE1406/82A patent/IE53202B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-06-12 DE DE3222157A patent/DE3222157C2/de not_active Expired
- 1982-06-14 CA CA000405063A patent/CA1173660A/en not_active Expired
- 1982-06-14 GR GR68439A patent/GR76400B/el unknown
- 1982-06-17 IN IN700/CAL/82A patent/IN157774B/en unknown
- 1982-06-18 US US06/390,044 patent/US4500336A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-06-24 AT AT0244582A patent/AT382145B/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-29 PT PT75144A patent/PT75144B/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-06-29 FR FR8211363A patent/FR2508895B1/fr not_active Expired
- 1982-06-30 TR TR4467/82A patent/TR23125A/xx unknown
- 1982-06-30 NO NO822259A patent/NO154743C/no unknown
- 1982-06-30 DD DD82241257A patent/DD202417A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-07-01 SE SE8204078A patent/SE456644B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-07-01 FI FI822347A patent/FI72115C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-07-01 RO RO108038A patent/RO85735B/ro unknown
- 1982-07-01 PL PL1982237213A patent/PL136353B1/pl unknown
- 1982-07-02 YU YU1443/82A patent/YU42777B/xx unknown
- 1982-07-02 MX MX193430A patent/MX159932A/es unknown
- 1982-07-02 IT IT22205/82A patent/IT1156104B/it active
- 1982-07-02 BR BR8203893A patent/BR8203893A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-07-02 HU HU822178A patent/HU190805B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-07-02 ES ES513685A patent/ES8402171A1/es not_active Expired
- 1982-07-02 BG BG057254A patent/BG36929A3/xx unknown
- 1982-07-03 EG EG397/82A patent/EG15739A/xx active
-
1988
- 1988-09-16 NL NL8802299A patent/NL8802299A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4175943A (en) | Water-soluble fertilizers | |
| HU190805B (en) | Method for producing granules consist of urea as main constituent | |
| US4525198A (en) | Process for the production of urea granules | |
| US4478632A (en) | Process for making granules containing urea as the main component | |
| CA1157288A (en) | Process for the production of urea granules | |
| US6365120B1 (en) | Method for hardening granular inorganic salt compounds | |
| US3306729A (en) | Process for production of particulate fertilizer having a shell of an ammonium salt of phosphoric acid | |
| US3214259A (en) | Method of producing free-flowing fertilizer | |
| JPH0235714B2 (hu) | ||
| RU2225854C1 (ru) | Состав удобрения и способ получения удобрения | |
| Kirilov | Non-caking fertilizers from Ammonium Nitrate and supplementary nutrients | |
| Silverberg et al. | Fertilizer Storage, Storage Properties of Diammonium Phosphate Alone and in Admixture with Other Fertilizer Materials | |
| NL8202560A (nl) | Werkwijze voor het maken van ureum als hoofdbestanddeel bevattende korrels. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |