HU190363B - Parasiticide compositions containing 2,6-dihalogen-benzoyl derivatives and process for preparing the active substances - Google Patents
Parasiticide compositions containing 2,6-dihalogen-benzoyl derivatives and process for preparing the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- HU190363B HU190363B HU81136A HU13681A HU190363B HU 190363 B HU190363 B HU 190363B HU 81136 A HU81136 A HU 81136A HU 13681 A HU13681 A HU 13681A HU 190363 B HU190363 B HU 190363B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- chloro
- acid
- reacting
- substituted
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
Description
A találmány 2,6-dihalogén-benzoil-származékokat hatóanyagként tartalmazó kártevőirtó szerekre és a hatóanyagok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
A találmány szerinti kártevőirtó szerek hatóanyagaként alkalmazható inszekticid hatású 2,6-dihaíogén-benzoil-származékokhoz hasonló vegyületek le vannak írva a Journal of Agricultural Food Chemistry (26, (1) 164 (1979)) folyóiratban.
A találmány szerinti kártevőirtó szerek ürülékében tenyésző rovarok irtására és szaporodásának gátlására alkalmasak oly módon, hogy azokat melegvérű állatoknak adjuk be.
Az ürülékben tenyésző rovarok szaporodását úgy akadályozzuk, hogy a melegvérű állatoknak a találmány szerinti szereket hatásos mennyiségben adjuk be. Ezeknek a szereknek a hatóanyagai (I) általános képletű új aszimmetrikus 2,6-dihalogénbenzoil-származékok vagy e származékok állatgyógyászatilag alkalmazható sói lehetnek. A (I) általános képletben
R és R1 egymással megegyező vagy egymástól különböző lehet és mindegyik klór- vagy fluoratomot képvisel;
- R2 jelentése klór- vagy brómatom vagy trifluor-metil-csoport, azzal a feltétellel, hogy amennyiben R és R’ mindegyike klóratom, akkor R2 trifluor-metil-csoport.
A találmány szerinti készítményeket az állatokból távozó ürülék tartalmazza, rovarirtásra elegendő mennyiségben.
Az inszekticid szerek orális beadása ürülékben tenyésző rovarok irtására meglehetősen új módszer a rovarirtás terén.
A találmány szerinti kártevőirtó szerek hatásosak ürülékben tenyésző rovarok, elsősorban a Diptera rendbe tartozó, rovarok ellen. Különösen fontos ürülékben tenyésző rovarok, amelyek ellen a találmány szerinti készítmények különösen hatásosak, a házilégy (Musca domestica), a szuronyos istállólégy (Stomoxys calcitrans), a bögölylégy (Haemitobia irritans) és az őszilégy (Musca autumnalis).
A találmány szerinti szereket orálisan adjuk be a kezelendő állatoknak. A szer lényegében változatlanul végighalad az állatok emésztőcsatornáján. A hatóanyagot tartalmazó szer ilymódon az állat ürülékével távozik, ahol a rovarlárvák ellen kifejti hatását. A találmány szerinti szerekkel kezelendő állatok a baromfiak - így a tyúkok, kacsák, pulykák és a libák - a kérődzők - így a szarvasmarhák, juhok és a kecskék -; valamint az egygyomrúak így a lovak és a sertések - közül kerülnek ki. A találmány szerinti szerek kívánt esetben ragadozó állatoknak, így a macskafélék és kutyafélék családjába tartozó állatoknak beadhatók.
A találmány szerinti szereket és a kezelés módját a legelőnyösebben a baromfiaknál, főként a tyúkoknál, és a kérődzőknél, főként a szarvasmarháknál alkalmazzuk.
A találmány szerinti szerek beadása bármilyen szokásos módon történhet, a beadási módnak nincs meghatározó szerepe. A legkönnyebb és a legkényelmesebb az a megoldás, hogy a szert az állatok táplálékába keverjük. Abban az esetben, ha a szere2 két az állatok táplálékában adalékként adjuk be az állatoknak, akkor az alkalmazott koncentráció hatóanyagra számítva körülbelül 1 ppm és 50 ppm között változhat. Az előnyös koncentrációtartomány 1 ppm és 10 ppm között van, tömegre vonatkoztatva.
A szer táplálékadalékként formálása jól ismert a szakterületen. Szokásosan koncentrált premixet készítünk és ezzel a nyers anyaggal keverjük az állatok táplálékát. A premix formálását kényelmesen úgy végezzük, hogy tápszert keverünk a premixhez. A premix 2-800 g/kg inszekticid hatóanyagot tartalmazhat attól függően, hogy milyen módon keverhetjük össze a táplálékkal a kívánt koncentráció elérésére. A premix folyékony vagy szilárd lehet.
A találmány szerinti alkalmazásnál megfelelően használható tápanyag premixek bármilyen fiziológiailag elfogadható, szokásosan használt vivőanyaggal keverhetők. A premixek készítésénél használt megfelelő folyékony vivőanyagok a glikolok, így a különböző molekulasúlyú polietilénglikolok és a propilénglikol, a semleges olajok - ideszámítva a növényi olajokat és a nagy mértékben finomított ásványolajat is - és a fiziológiailag elfogadható alkoholok, így az etanol. Szilárd premix vivőanyagok a vermikulit, a diatómaföld, a fiziológiailag elfogadható kréták, így az attapulgit és a montmorillonit, továbbá a granulált vagy porított tápanyagalkotók, így a darált kukorica, szójaliszt, lucernaliszt, rizshéj, darált kukoricacsutka, őrölt búza vagy zab, valamint a gabonafeldolgozásnál keletkező hulladék.
Nem ismeretes a szakterületen, hogy az állattenyésztésben 1 ppm és 50 ppm (I) képletű hatóanyagot tartalmazó találmány szerinti készítményekhez hasonló szereket már alkalmaztak volna, a készítmények tehát újak. Ilyen táplálékok előnyösen gabonafélék alapján készülnek és a baromfiak, kérődzők és/vagy az egygyomrú állatok - így a lovak és sertések - táplálására használhatók. Gabonafélék, így búza, zab, árpa, kukorica és hasonlók alapján készült szokásos száraz vagy szuszpendált állattápszereket a találmány szerinti készítményekkel keverhetünk és használhatunk fel ugyanúgy, mint a gyógyszerekkel vagy parazitaellenes szerekkel kevert takarmányokat az állattenyésztés során.
A találmány szerinti készítményeket az állatok ivóvizéhez is adhatjuk. Ebben az esetben a hatóanyag-koncentráció 1 ppm és 30 ppm között, előnyösen 1 ppm és 15 ppm, között van.
A találmány szerinti szereket a hatóanyagot lassan leadó bolusz alakjában is beadhatjuk, amely különösen kérődzőknél, elsősorban szarvasmarháknál hatásos kezelés. Ilyen boluszokat úgy készítünk, mint tablettákat, azzal az eltéréssel, hogy olyan anyagot adunk hozzá, amely a hatóanyag leadását késlelteti, például 100 nap alatt adják le a boluszok a hatóanyagot. Számos polimer anyagot használunk ilyen boluszok készítésére. Különösen hatásos polimer a politejsav és a poliglikolsav kopolimerjei. Fontos, hogy a hatóanyagot lassan leadó bolusz visszamaradjon a kezelt állat bendőjében, és ne kerüljön ki az emésztőcsatornán keresztül. A boluszt úgy tarthatjuk a legkönnyebben visz-21
190 363 sza a bendőben, hogy nagy sűrűségű anyagból készítjük, így fémrészecskéket ágyazunk be a kompozícióba, vagy olyan ütközőkkel látjuk el, amelyek kinyílnak a bendőben és megnehezítik azt, hogy átmenjen az állat sokrétű gyomrába vezető nyíláson. A boluszok célszerűen 0,01 mg/kg testsuly/nap és 2 mg/kg/nap - előnyösen 0,01-0,25 mg/kg/nap - hatóanyagot szabadítanak fel, illetve adnak le.
Ásványi tömbök is előnyös formák az inszekticid hatású kártevőirtó készítmények beadására, különösen kérődző állatoknak. Ilyen tömböket szokásosan olyan kérődzőknek adunk be, amelyek legelőkön vannak. E tömbök nagy mértékben komprimált, és fiziológiailag elfogadható sók és tápanyagok keverékei. A sók foszfátok, karbonátok, halogenidek, kalciumsók, nyomelemek - így cink, kobalt, mangán és hasonlók - alkotórészei, továbbá vitaminok, szteroidok, csúsztató anyagok és kötőanyagok, amelyek a komprimálást segítik elő.
Az ásványi tömbök régóta ismertek az állattenyésztésben. Az inszekticid hatású új hatóanyagok hozzáadásával azonban új tömbök keletkeznek, amelyek fontos kiviteli alakok. Az inszekticid hatóanyagokat célszerűen 0,01 t% és 0,5 t%, előnyösen 0,05 t% és 0,25 t%, közötti koncentrációban adjuk a tömbökhöz.
Nem volt előre látható, hogy a találmány szerinti kártevőirtó szerek, amelyek a megadott (I) általános képletű hatóanyagokat a megadott mennyiségben tartalmazzák, beadásuk esetén elpusztítják az ürülékben tenyésző rovarlárvákat. Eddig nem voltak ismertek olyan biológiai módszerek, amelyek mindig 100%-os hatást biztosítottak. A (I) általános képletű hatóanyagnak találmány szerinti kártevőirtó szer alakjában való orális beadás azonban jelentős mértékben csökkenti a rovarlárvák számát, amelyek a kezelt állatok ürülékében kifejlődnek. Számos esetben azonban a lárvák teljes mértékben elpusztulnak, így egyetlen kifejlett rovar sem fejlődik ki. Azonban már az ürülékből kifejlődő rovarok részleges elpusztítása is jelentős eredmény.
Az ürülékben tenyésző rovaroknak a találmány szerinti inszekticid hatású kártevőirtó készítménynyel való irtása láthatóan egyszerűbb és hatásosabb, mint a hagyományos módszerekkel történő rovarirtás, amely során az inszekticid hatású készítményeket az ürülék összegyűjtése és felhalmozása után az ürülékre vitték fel. Ehhez járul még az az előny, hogy a találmány szerinti készítmények alkalmazása esetén további műveletek, így az inszekticid szereknek az ürülékre való kipermetezése és porként történő kiszórása, elhagyhatók. Lényeges, hogy a találmány szerinti kártevőirtó szer hatóanyaga alaposabban összekeveredik az ürülékkel.
Az olyan hatóanyagok, amelyek (I) általános képletében R és R1 egymástól különböző jelentésű, újak.
A (I) általános képletű 2,6-dihalogénbenzoilszármazékokat úgy állítjuk elő, hogy 2,6-dihalogén-benzoil-izocianátot - amely a (II) általános képletnek felel meg - (III) általános képletű 2-amino-piridinnel reagáltatunk.
A reakciót előnyösen valamely szerves oldószerben, igy ketonban, például metil-etil-ketonban, metil-izobutil-ketonban vagy acetonban, halogénezett oldószerben - például diklór-etánban, diklór-metánban, klór-benzolban, 1,1,2-triklór-etánban -, észterben - például etil-acetátban, butil-acetátban, metil-propionátban aromás szénhidrogénben, például benzolban, toluolban vagy xilolban, nitrilben, például acetonitrilben, alifás szénhidrogénben, például pentánban, hexánban vagy oktánban, vagy éterben,, például dietil-éterben, diizopropiléterben vagy tetrahidrofuránban vitelezzük ki. A reakciót mérsékelt hőmérsékleten, előnyösen 0 °C és 50 °C között, játszatjuk le.
A (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóit szokásos módon állíthatjuk elő, például a vegyületet a kívánt savval vizes vagy vizes-szerves oldószeres közegben reagáltatjuk. Előnyösek azok a savak, amelyek pKa értéke 3 vagy ennél kisebb. A savaddiciós sók képzéséhez használt sav például a hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, kénsav, foszforsav, metán-szulfonsav, hidrogén-jodid, toluolszulfonsav.
A kiindulási anyagként használt 2,6-dibenzoilizocianátokat könnyen előállíthatjuk a megfelelő
2,6-dihalogén-benzamidokbóI, amelyek kereskedelmi forgalomban lévő termékek. Az előállítást Speziale és munkatársai a J. Org. Chem. 27, 3742 (1962); valamint Wellinga és munkatársai a J. Agric. Food Chem. 21, 348 és 993 (1973) irodalmi helyeken ismertetik. Ennél a módszernél a benzamidot oxalil-kloriddal reagáltatják. Egy javított módszer szerint a benzamidot az oxalil-kloriddal toluolban reagáltatják körülbelül 55 °C-on, miközben a vizet gondosan kizárják, majd a reakcióelegyet körülbelül 18 óra hosszat a visszafolyatási hőmérsékletnél alacsonyabb hőmérsékleten melegítik, miután azt előzőleg felmelegítették a visszafolyatás hőmérsékletére. Az elegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben forralják, majd vákuumban bepárolják és a terméket desztillálással elkülönítik.
Az 5-bróm- és 5-klór-2-aminopiridin kiindulási anyagok kereskedelmi forgalomban lévő termékek. Az 5-trifluormetil-2-amino-piridint a 3 681 369 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leirás szerint állíthatjuk elő.
A (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy (IV) általános képletű 2,6-dihalogén-benzamidot (V) általános képletű 2-piridilizocianáttal reagáltatunk.
Ez a reakciót előnyösen körülbelül 50 °C-tól körülbelül 150 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban játszatjuk le, közömbös szerves oldószerben, például az előzőekben leírt oldószerekben, kivéve a magas forráspontú oldószereket.
A (I) általános képletű vegyületeket továbbá úgy is előállíthatjuk, hogy (VI) általános képletű 2,6-dihalogén-benzamid-karbonsav reakcióképes származékát (III) általános képletű amino-piridinnel reagáltatjuk.
Az említett savat savklorid vagy -bromid, vagy -észter formájában használhatjuk. Erre a célra megfelelőek a rövidszénláncú alkil-észterek, így a metil-, propil- és butil-észterek, a fenil-észterek, továbbá az aktív észterek, például a diciklohexilkarbodiimiddel, izobutil-klórformiáttal, 2-etoxi-N(etoxi-karbonil)-1,2-dihidrokinolinnal, metil-klórformiáttal, etil-klórformiáttal, hidroxi-pentaklór3
-3190 363 benzollal, Ν,Ν-düzopropil-karbodiimiddel, N-ciklohexil-N’-(2-morfolin-oetil)-karbodiimiddel képezett észterek.
Abban az esetben, ha a sav halogenid formájában van jelen, akkor a reakcióelegy célszerűen valamely hidrogén-halogenidet megkötő anyagot tartalmaz. Egyszerű bázisok, így tercier aminok és alkálifém-hidroxidok, - karbonátok és - hidrogénkarbonátok, használhatók hidrogén-halogenidet megkötő szerként.
A bezamidosavszármazékoknak amino-piridinekkel való reakcióját közömbös szerves oldószerekben, -20 ’C és 100 ’C közötti hőmérséklettartományban vitelezzük ki. Az előnyös hőmérséklettartomány 0 ’C és szobahőmérséklet között van. Az oldószer elsősorban közömbös szerves oldószer lehet. Ilyen oldószer például egy fen leírt szénhidrogén, keton vagy éter.
Még egy további módszer (I) általános képletű új vegyületek előállítására, hogy (VII) általános képletű benzamidot (VIII) általános képletű piridinilamino-karbonsav reakcióképes származékával reagáltatunk, ahol a reakcióképes származék valamely fent megadott aktív származék lehet.
Ezt a reakciót 50 ’C és 150 ’C közötti hőmérsékleten, egy előbb megadott közömbös szerves oldószerben játszatjuk le.
Valamennyi fent leírt reakciónál a reakcióban résztvevő anyagokat mólegyenértéknyi mennyiségben használjuk, feleslegre egyik reakciópartner esetében sincs szükség, kívánt esetben azonban felesleg is használható valamelyik reakciópartnerből, ha az nem költséges és így elérhető, hogy a költségesebb reakciópartner teljes egészében reagáljon.
A következő példákon bemutatjuk a (I) általános képletű hatóanyagok előállítását, a szereket és azok alkalmazását. Az elemanalízis eredményeket t%-ban adjuk meg.
1. példa l-[2,6-(dfluor-benzoil)]-3-[5-( trifluor-metil) -2piridinilJ-karbamid
0,7 g mennyiségű 5-(trifluor-metil)-2-amino-piridint feloldunk 20 ml acetonitrilben és az oldathoz hozzáadunk 0,85 g 2,6-difluor-benzoil-izocianátot nitrogéngáz atmoszférában, környezeti hőmérsékleten. Azonnal csapadék képződik. Az elegyet 3 óra hosszat keverjük, utána szűrjük és a szilárd anyagot acetonitrillel mossuk. A szilárd anyagot vákuumban szárítjuk és így 1,0 g cím szerinti terméket kapunk. Op. 215-220 ’C.
Elemanalízis
Számított: C 48,71; H 2,34; N 12,17%;
Talált: C 48,90; H 2,39; N 12,37%.
2. példa l-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-(5-bröm-2-piridinil)karbamid
0,4 g mennyiségű 5-bróm-2-amino-piridint feloldunk 20 ml acetonitrilben és 0,5 g 2-klór-6-fluorbenzoil-izocianáttal reagáltatjuk az oldatot az 1.
példában leírt módon. így 0,5 g cím szerinti terméket kapunk. Op. 207-213 ’C.
Elemanalizis
Számított: C 41,91; H 2,16; N 11,28%;
Talált: C 41,74; H 1,90; N 11,12%.
3. példa
-( 2-klór-6-fluor-benzoil) -3-( 5-klör-2-piridinil) karbamid
0,4 g mennyiségű 5-klór-2-amino-piridint feloldunk 20 ml acetonitrilben és az oldatot 0,7 g
2-klór-6-fluor-benzoil-izocianáttaI reagáltatjuk az
1. példában leírt módon. Eredményként 0,65 g cím szerinti terméket kapunk. Op. 210-215 ’C. Elemanalizis
Számított: C 47,59; H 2,46; N 12,81%.
Talált: C 47,34; H 2,59; N 12,66%.
4. példa
I-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-[5-( trifluor-metil)-2piridini! ]-karbamid
Egy adag 5-(trifluor-metil)-2-amino-piridint reagáltatunk 2-klór-6-fluor-benzoil-izocianáttal az 1. példában leírt módon. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a terméket átkristályosítjuk. Ily módon a cím szerinti vegyületet kapjuk.
5. példa l-(2,6-diklór~benzoil)-3-[5-( trifluor-metil)-2-piridinil ]-karbamid
1,1 g mennyiségű 2,6-diklór-benzoil-izocianátot és 0,8 g 5-(trifluor-metil)-2-amino-piridint összekeverünk egymással 50 ml etil-acetátban környezeti hőmérsékleten és az elegyet 18 óra hosszat keverjük. Ezután az oldószert lepároljuk és a terméket etanolból átkristályosítjuk, így 0,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 228-230 °C.
Elemanalízis
Számított: C 44,47; H 2,13; N 11,11%;
Talált: C 44,42; H 2,19; N 11,18%.
6. példa l-(2,6-difluor-benzoil)-3-(5-bróm-2-piridinil) karbamid g mennyiségű 5-bróm-2-amino-piridint 2,5 g
2,6-difluor-benzoil-izocianáttal reagáltatunk nitrogéngáz légkörben 50 ml etil-acetátban. A reakcióelegyet 3 napig keverjük és utána szűrjük. A szilárd anyagot diklór-metánnal, etil-acetáttal és dietiléterrel mossuk, majd vákuumban szárítjuk, így a cím szerinti terméket kapjuk. Op. 232-235 ’C. Elemanalizis
Számított: C 43,84; H 2,26; N 11,80;
Talált: C 43,55; H 2,24; N 11,52%.
. 190 363
7. példa
1-( 2,6-difluor-benzoil )-3-( 5-klór-2-piridiniI) ' karbamid
0,5 g mennyiségű 5-klór-2-amino-piridint 0,6 g
2,6-difluor-benzoil-izocianáttal reagáltatunk az 1. példában lejrt módón. Ilymódon 0,8 g kívánt terméket kapunk, amely a cím szerinti vegyületnek felel meg. Op. 226-229 °C.
Elemanalízis
Számított C 50,10; H 2,59; N 13,48%;
Talált: C 49,88; H 2,51; N 13,21 %.
12. példa
I-( 2,6-difluor-benzoil) -3-f 5-(trifluor-metil)-2piridinil]-karbamid
Egy rész 5-(trifluor-metil)-2-amino-piridint 2,6difluor-benzamido-karbonsav-kloriddal reagáltatunk közömbös szerves oldószerben, hidrogénhalogenidet megkötő anyag jelenlétében. A reakcióelegyet vízzel mossuk és semlegesítjük, majd a sze-ves réteget szárazra pároljuk, így a cím szerinti terméket kapjuk, amely azonos az 1. példa szerint előállított termékkel.
8. példa
- (2,6-difluor-benzoil)-3-[ 5-( trifluor-metil) -2piridinil ]-karbamid
Egy rész 5-(trifluor-metil)-2-piridinil-izocianátot egy rész 2,6-difluor-benzamiddal reagáltatunk valamely közömbös szerves oldószerben és a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A maradékot átkristályosítjuk és így a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely azonos az 1. példa szerint előállított termékkel.
9. példa
1- ( 2-klór-6-fluor-benzoil j -3-( 5-hróm-2-piridinil) karbamid
Egy rész 5-bróm-2-piridinil-izocianátot feloldunk valamely közömbös oldószerben és az oldatot
2- klór-6-fluor-benzamiddal reagáltatjuk a 8. példában leírt módon. A terméket a példában megadott módon elkülönítjük és igy a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely azonos a 2. példa szerint előállított termékkel.
10. példa l - (2-klór-6 -fluor-benzoil )-3-(5-klór-2-piridinil) karbamid
Egy rész 2-klór-6-fluor-benzamidot 5-klór-2piridinil-izocianáttal reagáltatunk a 8. példában megadott módon. A terméket a példában leírtak szerint elkülönítjük és tisztítjuk, így a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely megegyezik a 3. példa szerint kapott termékkel.
11. példa l-( 2-klör-6-fluor-benzoil )-3-[ 5-(trifluor-metil) -2piridinil]-karbamid
Egy rész 2-klór-6-fluor-benzamidot 5-(trifluormetil)-2-piridiniI-izocianáttal reagáltatunk a 8. példában leírt módon. A terméket a példában leírtaknak megfelelően elkülönítjük és így a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely megegyezik a 4. példa szerint kapott termékkel.
13. példa l-(2-klór-6-fluor-benzoil )-3-( 5-bróm-2-piridinil)karbamid tgy rész 2-klór-6-fluor-benzamido-karbonsavkloridhoz, amelyet szerves oldószerben oldunk, hidrogén-halogenidet megkötő anyagot adunk, majd az oldatba beviszünk egy rész 5-bróm-2amino-piridin vegyületet. A reakcióelegyet egyideig keverjük, utána vízzel mossuk és semlegesítjük, majd a terméket elkülönítjük, amely a 2. példa szerinti vegyület. Az elkülönítést a 12. példában leírt módon végezzük.
14. példa
I-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-(5~klór-2-piridinil)karbamid
Egy rész 5-klór-2-amino-piridint 2-klór-6-fluorbenzamido-karbonsav-kloriddal reagáltatunk hidrogén-halogenidet megkötő anyag jelenlétében a
12. példában megadott módon. A terméket a 12. példában leírtak szerint elkülönítjük és a kívánt, cím szerinti vegyületet kapjuk, amely megegyezik a
3. példa szerint kapott termékkel.
15. példa l-( 2-klór~6-fluor~benzoil)-3-[ 5-( trifluor-metil)-2piridinil]-karbamid
Egy rész 2-klór-6-fluor-benzamido-karbonsavkloridot 5(trifluorrmetiI)-2-amino-piridinnel reagáltatunk szerves oldószerben hidrogén-halogenidet megkötő anyag jelenlétében, a fent leírt módon. A terméket a 12. példában leírtak szerint elkülönítjük és így a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely azonos a 4. példa szerint előállított termékkel.
16. példa
-(2,6-difluor-benzoil) -3-[5-( trifluor-metil]-2piridinil]-karbamid
Egy rész 2,6-difluor-benzamidot feloldunk közömbös szerves oldószerben és az oldathoz hozzáadunk egy adag 5-(trifluo-metil)-2-piridinil-aminokarbonsav-fenilésztert és a reakcióelegyet emelt hőmérsékleten egyideig keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot átkristályosítjuk, így a
-5. 190 363 cím szerinti vegyületet kapjuk, amely az 1. példa szerint előállított terméknek felel meg.
17. példa l - ( 2-klór-6-fluor-benzoil )-3-( 5-bróm-2-piridinil) karbamid
Egy adag 2-klór-6-fluor-benzamidot feloldunk szerves oldószerben és 5-bróm 2-piridinil-aminokarbonsav-fenilésztert adunk az oldathoz. A reakcióelegyet melegítés közben egyideig keverjük és utána vákuumban betöményitjük. A termék azonos a 2. példa szerinti vegyülettel, amelyet a maradékból átkristályositással nyerünk ki.
18. példa
- ( 2-klór-6-fluor-benzoil )-3-( 5-klór-2-piridinil) karbamid
Egy rész 5-klór-2-piridinil-amino-karbonsavfenilésztert 2-klór-6-fluor-benzamiddal reagáltatunk a 16. példában leírt módon. Ilymódon a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely a 3. példa szerinti terméknek felel meg. A terméket a reakcióelegy bepárlásával és a maradékból való átkristályosítással választjuk ki.
19. példa l-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-f 5- (trifluor-metil)-2piridinil ]-karbamid
Egy rész 2-klór-6-fluor-benzamidot 5-tirfluormetil-2-piridinil-amino-karbonsav-fenilészterrel reagáltatunk közömbös szerves oldószerben emelt hőmérsékleten és igy a cím szerinti vegyületet állítjuk elő, amely azonos a 4. példa szerint kapott termékkel. A terméket a reakcióelegy bepárlásával és a maradékból való átkristályositással tisztítjuk.
20. példa
1-(2,6-difluor-benzoil) -3-[ 5-( trifluor-metil) -2piridinil]-karbamid
Egy rész 5-(trifluor-metil)-2-amino-piridint feloldunk közömbös szerves oldószerben és az oldathoz hozzáadunk egy rész 2,6-difluor-benzamidokarbonsav-4-(nitro-fenil)-észtert. A reakcióelegyet emelt hőmérsékleten keverjük egyideig és utána vákuumban szárazra pároljuk. Ilymódon az 1. példa szerinti vegyületet állítjuk elő, amelyet átkristályosítással különítünk el.
21. példa l-( 2-klör-6~fluor-benzoil)-3-( 5-bróm-2~piridinil)~ karbamid
2-kIór-6-fluor-benzamído-karbonsav-4-(nitrofenilj-észter közömbös szerves oldószerrel készített oldatához hozzáadunk 5-bróm-2-amino-piridint. A reakcióelegyet egyideig emelt hőmérsékleten keverjük és utána vákuumban szárazra pároljuk. Ily6 módon a címszerinti vegyületet kapjuk, amely megegyezik a 2. példa szerint kapott termékkel. A vegyületet elkülönítjük és átkristályositással tisztítjuk.
22. példa
-(2-klór-6-fluor-benzoil) -3-( 5-klór-2-piridiml) karbamid
Egy rész 2-klór-6-fluor-benzamido-karbonsav-4(nitro-fenil)-észtert egy rész 5-klór-2-amino-piridinnel egyesítünk valamely közömbös szerves oldószerben. A reakcióelegyet emelt hőmérsékleten keverjük egyideig és utána vákuumban bepároljuk, így a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely azonos a 3. példa szerinti termékkel. A vegyületet átkristályosítással különítjük el.
23. példa
- ( 2-klór-6-fluor-benzoil)-3-/5-( trifluor-metil )-2 piridinilJ-karbamid
2-klór-6-fluor-benzamido-karbonsav-4-(nitrofenil)-észtert és 5-(trifluor-metil)-2-amino-piridint feloldunk közömbös szerves oldószerben. A reakcióelegy hőmérsékletét emeljük és az elegyet egyideig keverjük. Ezután az elegyet vákuumban bepároljuk és így a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely azonos a 4. példa szerinti termékkel. A terméket elkülönítjük és átkristályositással tisztítjuk.
Az ürülékben tenyésző rovaroknak a találmány szerinti készítménnyel történő irtását a következő kísérlettel határozzuk meg.
A kísérlethez 1,6-1,8 kg-os tyúkokat használunk. A tyúkokat drótháló-ketrecekbe rakjuk, 2 tyúkot ketrecenként és mindegyik ketrecet, illetve a tyúkokat kezeljük. Mindegyik ketrecet automatikus itatóvályuval és tápanyagtartállyal látjuk el, így a víz és a táplálék folyamatosan elérhető a tyúkok számára.
Kezelt csirketápot, amely a táblázatban megadott koncentrációban tartalmaz vizsgálandó hatóanyagot, 6 héten keresztül etetjük a tyúkokkal, majd 6 hétig kezeletlen tápot adunk a madaraknak.
Körülbelül 0,5 kg ürüléket gyűjtünk össze mindegyik ketrecből egy hét alatt és meghatározzuk a larvicid hatást oly módon, hogy mindegyik mintát megnedvesítjük vízzel és 100-100 házilégytojást teszünk mindegyik ürülékmintára. Az ily módon fertőzött mintákat 1 literes műanyagedényekbe teszszük és muszlinnal befedjük, majd az értékelésig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kezelés hatását úgy értékeljük, hogy megszámláljuk a mintában lévő élő bábokat és a bábok számát összehasonlítjuk a kezeletlen mintákban talált bábok számával, majd kiszámítjuk a százalékos irtóhatást.
Áz első kísérletnél minden koncentrációszintnél 2 ketrecben lévő állatot alkalmazunk. A százalékos pusztulást az egyes kezelési időszakokban meghatározzuk és az eredményeket a táblázatban megadjuk. A kezelt tápot hat héten át adjuk az állatoknak és a hatodik hét után kezeletlen tápot kapnak.
190 363
1. táblázat
Százalékos irtás a kezelési hétnél
A hatóanyagot malomban eldörzsöljük majd összekeverjük a többi alkotórésszel.
| Példa | Konc. ppm | 0 | ’l | 2 | 3 | 4 | 5* | 6 | 7 | 8 |
| 7 | 3,8 | 1,1 | 35 | 66 | 40 | 98 | 94 | 80 | 15 | 15 |
| 7 | 7,5 | 0 | 100 | 100 | 99 | 97 | 99 | 100 | 12 | 10 |
| 7 | 15 | 6,9 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 99 | 28 | 19 |
| 7 | 30 | 0,5 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 93 | 51 | 13 |
| vak- próba | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
• kezelési időszak kezdete kezelési időszak vége
A táblázatban látható eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti készítmény nemcsak viszszaszorítja az ürülékben tenyésző rovarok fejlődését, hanem hatása legalább még egy hétig folytatódik a készítmény adagolása után.
A tyúkok a kísérlet során megtartják normális súlyukat és nem jelentkeznek betegség jelei a szer adagolása során.
Más kísérletet is végzünk azzal az eltéréssel, hogy egy időben, 7 nappal a kezelés kezdete után kapott adatokat nézzük. A találmány szerinti készítményt 2, 8. 7, 5, 15 és 30 ppm koncentrációban adjuk be (hatóanyagra számítva), így mindegyik esetben 100%-os hatást érünk el. Egyetlen házilégy sem fejlődik ki az ürülékben és a kísérleti állatok alkalmasak a továbbtenyésztésre.
A találmány szerinti készítményt például premixként, az alábbi formában állíthatjuk elő:
koncentráció (s%)
A 20. példa hatóanyaga 40 poli(etilén-glikol) 8000 10 kukoricadara (0,1-0,55 mm szemcseméret) 50 összesen: 100
Claims (2)
- 5 Szabadalmi igénypontok1. Rovarirtószerek, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,001-50 t%-ban olyan 2,6-dihaIogénbenzoil-származékokat tartalmaznak - adott eset10 ben állatgyógyászatilag elfogadható só alakjában -, amelyeknek (I) általános képletében:- R és R1 egymástól függetlenül klór- vagy fluoratomot képvisel;- R2 jelentése klór- vagy brómatom vagy triflu15 or-metil-csoport, azzal a feltétellel, hogy amennyiben R és R1 egyaránt klóratom, akkor R2 trifluormetil-csoport, a kártevőirtó szereknél szokásosan alkalmazott adalékanyagokkal és/vagy hígítószerekkel - célszerűen polietilénglikollal és kukorica20 darával együtt.
- 2. Eljárás olyan 2,6-dihalogén-benzoil-származékok adott esetben állatgyógyászatilag elfogadható sóik formájában való - előállítására, amelyeknek (í) általános képletében R és R1 jelentése egy25 mástól eltérő, azzal jellemezve, hogya) (II) általános képletű, helyettesített 2,6-dihalogén-benzoil-izocianátot (III) általános képletű 2amino-piridin-származékkal reagáltatunk; vagyb) (IV) általános képletű, helyettesített 2,6-diha30 logén-benzamidot (V) általános képletű 2-piridilizocianát-származékkal reagáltatunk; vagyc) (VI) általános képletű, helyettesített, 2,6-dihalogén-benzamidokarbonsav reakcióképes származékát (III) általános képletű amino-piridin-szárma35 zékkal reagáltatjuk vagyd) (VIII) általános képletű, helyetesített benzamidot (VIII) általános képletű, helyettesített piridinil-amino-karbonsav reakcióképes származékával reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/114,770 US4281003A (en) | 1978-08-31 | 1980-01-23 | 1-(2-6-Dihalobenzoyl)-3-(5-substituted-2-pyridinyl)urea insecticides and insecticidal method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU190363B true HU190363B (en) | 1986-08-28 |
Family
ID=22357319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU81136A HU190363B (en) | 1980-01-23 | 1981-01-22 | Parasiticide compositions containing 2,6-dihalogen-benzoyl derivatives and process for preparing the active substances |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4281003A (hu) |
| EP (1) | EP0033231B1 (hu) |
| JP (1) | JPS56113764A (hu) |
| KR (1) | KR830005144A (hu) |
| AU (1) | AU6635381A (hu) |
| BR (1) | BR8100341A (hu) |
| CA (1) | CA1152893A (hu) |
| CS (1) | CS219349B2 (hu) |
| DD (1) | DD157072A5 (hu) |
| DE (1) | DE3164028D1 (hu) |
| DK (1) | DK26981A (hu) |
| ES (1) | ES8204417A1 (hu) |
| FI (1) | FI810142L (hu) |
| GB (1) | GB2067564B (hu) |
| GR (1) | GR72812B (hu) |
| HU (1) | HU190363B (hu) |
| IE (1) | IE50855B1 (hu) |
| PL (1) | PL229329A1 (hu) |
| PT (1) | PT72366B (hu) |
| YU (1) | YU18181A (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0109211A1 (en) * | 1982-11-05 | 1984-05-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Pyridine derivatives |
| US4734275A (en) * | 1983-08-19 | 1988-03-29 | Research Corporation | Anti-curare agents |
| FR2948260B1 (fr) * | 2009-07-22 | 2015-11-20 | Sarl Herbarom Laboratoire | Procede zootechnique a action remanente sur proliferation d'insectes volants |
| US9040586B2 (en) | 2012-08-28 | 2015-05-26 | Champion Farmoquimico Ltda. | Veterinary compositions for controlling ecto- and endoparasites in bovines, use of these compositions, use of IGR substances associated with microminerals, method for controlling ecto- and endoparasites in bovines and kit |
| CN115108974A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-09-27 | 重庆医药高等专科学校 | 一种类2，6-二氟苯甲酰脲类衍生物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3989842A (en) * | 1970-05-15 | 1976-11-02 | U.S. Philips Corporation | Certain substituted benzoyl urea insecticides |
| NL160809C (nl) * | 1970-05-15 | 1979-12-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
| FR2398738A1 (fr) * | 1977-06-22 | 1979-02-23 | Lilly Co Eli | Preparation de benzoylurees |
| GR71911B (hu) * | 1978-08-31 | 1983-08-16 | Lilly Co Eli | |
| US4219557A (en) * | 1978-08-31 | 1980-08-26 | Eli Lilly And Company | 1-(2,6-Dihalobenzoyl)-3-(5-substituted-2-pyridinyl)urea compounds and insecticidal use |
| US4173639A (en) * | 1978-08-31 | 1979-11-06 | Eli Lilly And Company | 1-Benzoyl-3-(alkoxy- or alkylthiopyridinyl)ureas |
| DE2848794A1 (de) * | 1978-11-10 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Verwendung von benzoylharnstoffen zur bekaempfung von insekten im kot von warmbluetern |
| US4218870A (en) * | 1978-12-18 | 1980-08-26 | Milliken Research Corporation | False twist machine |
-
1980
- 1980-01-23 US US06/114,770 patent/US4281003A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-01-19 FI FI810142A patent/FI810142L/fi not_active Application Discontinuation
- 1981-01-19 CA CA000368777A patent/CA1152893A/en not_active Expired
- 1981-01-19 PT PT72366A patent/PT72366B/pt unknown
- 1981-01-19 GR GR63911A patent/GR72812B/el unknown
- 1981-01-20 AU AU66353/81A patent/AU6635381A/en not_active Abandoned
- 1981-01-21 DK DK26981A patent/DK26981A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-01-21 CS CS81440A patent/CS219349B2/cs unknown
- 1981-01-22 EP EP81300299A patent/EP0033231B1/en not_active Expired
- 1981-01-22 JP JP891581A patent/JPS56113764A/ja active Pending
- 1981-01-22 HU HU81136A patent/HU190363B/hu unknown
- 1981-01-22 PL PL22932981A patent/PL229329A1/xx unknown
- 1981-01-22 ES ES498743A patent/ES8204417A1/es not_active Expired
- 1981-01-22 BR BR8100341A patent/BR8100341A/pt unknown
- 1981-01-22 DE DE8181300299T patent/DE3164028D1/de not_active Expired
- 1981-01-22 DD DD81227147A patent/DD157072A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-01-22 IE IE113/81A patent/IE50855B1/en unknown
- 1981-01-22 KR KR1019810000189A patent/KR830005144A/ko unknown
- 1981-01-22 GB GB8101940A patent/GB2067564B/en not_active Expired
- 1981-01-23 YU YU00181/81A patent/YU18181A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU18181A (en) | 1983-10-31 |
| PT72366B (en) | 1981-12-18 |
| AU6635381A (en) | 1981-07-30 |
| FI810142L (fi) | 1981-07-24 |
| IE50855B1 (en) | 1986-08-06 |
| CA1152893A (en) | 1983-08-30 |
| CS219349B2 (en) | 1983-03-25 |
| US4281003A (en) | 1981-07-28 |
| GB2067564A (en) | 1981-07-30 |
| DD157072A5 (de) | 1982-10-13 |
| ES498743A0 (es) | 1982-05-01 |
| BR8100341A (pt) | 1981-08-11 |
| IE810113L (en) | 1981-07-23 |
| PT72366A (en) | 1981-02-01 |
| KR830005144A (ko) | 1983-08-03 |
| EP0033231A1 (en) | 1981-08-05 |
| GR72812B (hu) | 1983-12-06 |
| ES8204417A1 (es) | 1982-05-01 |
| EP0033231B1 (en) | 1984-06-13 |
| PL229329A1 (hu) | 1982-02-01 |
| GB2067564B (en) | 1984-04-18 |
| DK26981A (da) | 1981-07-24 |
| JPS56113764A (en) | 1981-09-07 |
| DE3164028D1 (en) | 1984-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62501418A (ja) | 温血動物の体内寄生虫及び体外寄生虫を防除するためのアシル尿素化合物の使用 | |
| HU190363B (en) | Parasiticide compositions containing 2,6-dihalogen-benzoyl derivatives and process for preparing the active substances | |
| CS227040B2 (en) | Insecticide and method of preparing active substances thereof | |
| US4076952A (en) | Certain tetrahydro-4-imino-1-naphthylureas | |
| WO1989010701A1 (en) | Substances based on uracil-derivates for stimulating growth and reducing fat in animals | |
| DD219102A5 (de) | Zusammensetzung mit insektizider und akarizider wirksamkeit | |
| DE3714484A1 (de) | Neue aminophenylethylamin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als leistungsfoerderer | |
| US3954801A (en) | 2-Imino-1,3-dithietanes | |
| DE3316317C2 (hu) | ||
| US3865931A (en) | Pyridyl phenyl carbamate rodenticides | |
| CA1157475A (en) | Insecticidal 2,6-dihalobenzoyl derivatives | |
| DE2616646A1 (de) | Verfahren und zusammensetzungen fuer die verwendung in der tierzucht | |
| US4338321A (en) | Formulations of dihalobenzoyl-substituted-pyridinylurea insecticides | |
| DD209812A5 (de) | Verfahren zur herstellung von carbazinsaeurederivaten | |
| US3972895A (en) | Benzothienylisothiocyanates | |
| US4060627A (en) | Substituted tetrahydroiminobenzo(b)thien-4-ylureas as novel growth promoting compounds for animals | |
| EP0104836B1 (en) | Feed compositions containing a (1-oxo-2-pyridyl) disulfide | |
| EP0216290A2 (de) | Verwendung von Thienylaminen als leistungsfördernde Mittel, neues Thienylamin | |
| DE2755063A1 (de) | Verfahren zur foerderung des wachstums und verbesserung der futterausnutzung bei tieren | |
| HU196416B (en) | Process for production of derivatives of new amin-phenilethil-amin and fodder-additives containing thereof | |
| EP0073390A1 (de) | Wirkstoffkombination aus Kitasamycin und Chinoxalin-di-N-oxiden | |
| US3979517A (en) | Chemosterilization Ixodides | |
| CA1123455A (en) | 2,4-dichloro-n-(chloro-(2,4- dichloropheyl)methylene)benzenecarbohydrazonyl chloride, method of making and method of controlling manure breeding insects | |
| US4069231A (en) | Benzothienylisocyanates and isothiocyanates and method of preparation thereof | |
| DE2739673A1 (de) | 1-benzoyl-3-naphthylharnstoffverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung |