CS219349B2 - Insecticide means and method of preparation of the active substance - Google Patents
Insecticide means and method of preparation of the active substance Download PDFInfo
- Publication number
- CS219349B2 CS219349B2 CS81440A CS44081A CS219349B2 CS 219349 B2 CS219349 B2 CS 219349B2 CS 81440 A CS81440 A CS 81440A CS 44081 A CS44081 A CS 44081A CS 219349 B2 CS219349 B2 CS 219349B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chloro
- product
- trifluoromethyl
- acid
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Insekticidní 2,6-dihalogenbenzoylderiváty, které jsou podobné sloučeninám podle vynálezu jsou popsané v Journal of Agricultural Food Chemistry, 26, č. -1, 164 (1978).
Předmětem vynálezu je insekticidní prostředek, upravený pro použití v potravě teplokrevných živočichů, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I
(n kde R a R1- jsou stejné nebo různé substituenty, a -to atom chloru nebo fluoru, R2 je atom chloru, bromu nebo trifluorméthyl,· přičemž jestliže oba substituenty R a R1 jsou · atom chloru, je R2 trifluormethyl, nebo odpovídající veterinárně vhodnou sůl, spolu s veterinárně vhodným nosičem.
Použití insekticidních látek pro -orální aplikaci živočichům -pro hubení hmyzu rozmnožujícího se ve výkalech je dosti novou koncepcí hubení hmyzu.
Sloučeniny jsou účinné proti larvám hmyzu, které se vyvíjí ve hnoji, zejména hmyzuřádu Diptera. Zejména důležitými druhy vyvíjejícími se ve hnoji a které se účinně hubí prostředkem podle vynálezu, jsou Musea domestica. Stomoxys calcitrans, Haematobia irretans a Musea autumnalis.
Sloučeniny používané postupem podle vynálezu se orálně aplikují ošetřovaným živočichům a procházejí v · podstatě nezměněné zažívacím traktem živočichů. Sloučeniny se tak vylučují ve -výkalech živočichů, kde jsou účinné vůči larvám hmyzu. Jako- živočichové, kteří se mohou ošetřit touto metodou, je možno jmenovat drůbež, jako jsou kuřata, kachny, krůty a husy, přežvýkavci, jako je dobytek, ovce a kozy a ekonomická zvířata, jako jsou koně a -vepři. Sloučeniny se také mohou použít případně u masožravých zvířat, jako jsou kočkovité a psovité druhy.
Použití této- metody u drůbeže, zejména ku řat a u přežvýkavců, jako je hovězí dobytek, je zejména výhodné.
Přesný způsob, jakým se sloučeniny používají podle vynálezu při aplikaci živočichům, není rozhodující. Nejsnadnější a nejvýhodnější je samozřejmě smíšení sloučeniny s . živočišnou potravou. Jestliže se sloučeniny aplikují jako přísada do krmivá, potom se mohou použít v koncentracích 1 ppm až 50 ppm v potravě. Výhodné koncentrační rozmezí je od 1 ppm do 10 ppm, hmotnostně.
Úprava přísad do - krmivá do· živočišného krmivá je běžně známá. Obvykle se připraví koncentrovaná předsměs jako výchozí materiál pro ošetření - krmivá. Úprava předsměsi se řídí pouze vhodností pro míšení této předsměsi s krmivém a ekonomií. Předsměs může obsahovat od asi 1 do asi 900 g/kg insekticidu a závisí na výhodnosti při míšení - - krmivá, které - má obsahovat požadovanou koncentraci sloučeniny. Předsměsi mohou být buď kapalné nebo. - pevné.
Zlepšené předsměsi krmivá, .které se připravují podle vynálezu, se upravují za použití vhodných fyziologicky vhodných nosičů. Kapalné nosiče, které jsou vhodné propoužití -v - předsměsi - jsou glykoly, jako je polyethylenglykol, různé molekulární hmotnosti - a -propyle-nglykol·, - inertní oleje včetně rostlinných olejů, a vysoko čištěné minerální oleje a fyziologicky vhodné alkoholy, jako je ethanol. Pevné předsměsi zahrnují vermucilit, diatomické hlinky, fyziologické hlinky, jako je attapulgit a montmorillonit a granulované nebo práškované složky krmivá, jako je drcená kukuřice, sójová mouka,·· mouka - z .vojtěšky, rýžové slupky, kukuřičné-' šišky, - rozemletá pšenice nebo oves a odpadní - materiál - ze -zpracovaného obilí.
Odborníkům živočišného- hospodaření je známo, že živočišná krmivá obsahující 1 ppm až 50 ppm hmotnostních sloučenin používaných podle vynálezu, jsou nová a tvoří tak důležitou- podstatu vynálezu. Takováto krmivá mohou být s výhodou ve formě krmiv na bázi obilí, upravená pro potřeby drůbežářství, přežvýkavců a/nebo zvířat s jedním žaludkem - jako jsou - koně a -vepři.
Obvykle se suché nebo suspendované krmivo na bázi obilí, jako je pšenice, oves, ječmen, kukuřice apod., může ošetřit sloučeninami používanými podle vynálezu způsobem jako- se běžně používá v praxi pro- ošetření léčivy a parasiticidy.
Sloučeniny se mohou také aplikovat jako přísady do pitné vody živočichům a v tomto případě se používá koncentrace od asi 1 ppm do asi 30 ppm, s výhodou od asi 1 ppm do asi 15 ppm.
Aplikace sloučenin způsobem pilulek -s prodlouženým uvolňováním je zejména výhodná, jestliže se ošetřují přežvýkavci, zejména dobytek. Takovéto pilulky se připravují stejně jako tablety, s tou výjimkou, že se přidávají -látky, které mohou bránit rozpuštění sloučenin během požadované doby.
Pilulky se připravují - tak, že mohou -uvolňovat látky během dlouhé doby, i 100 dnů a více. Pro- přípravu pomalu se uvolňujících pilulek se používá řada polymerních látek, zejména účinnými polymery jsou kopolymery polymléčných a polyglykolových kyselin. Je nutné, aby pomalu se uvolňující pilulky zůstaly -v žaludku přežvýkavců a neprošly do -zažívacího traktu. Pilulky zůstávají v žaludku nejsnadněji tak, že se připraví z látek vyšší hmotnosti jako je přimíšení kovových částeček do směsi nebo tak, že obsahují křídla, která se -otevřou v žaludku přežvýkavce. Pilulka je potom tak velká, že neprojde otvorem ze žaludku živočicha. Pilulky mají uvolňovat od asi 0,01 mg/kg tělesné hmotnosti za den až asi od 2 mg/kg/den, s výhodou od asi 0,01 do asi 0,25 mg/kg/den.
Další výhodnou formulací jsou minerální kostky, do kterých se- aplikují insekticidy, zejména u přežvýkavců. Tyto kostky se - obvykle podávají přežvýkavcům i těm, které se pasou. Kostky jsou běžně vysokostlačené fyziologicky požadované soli živných látek a běžně obsahují fosfáty, uhličitany, halogenidy, vápenaté soli, stopové prvky, jako Je zinek,- kobalt, mangan apod., vitaminy, steroidy a mazadla a pojidla, která usnadňují lisování.
Minerální kostky jsou samozřejmě starýmprostředkem používaným v živočišném hospodářství. Přidáváním insekticidů podle vynálezu se však připraví nové kostky použitelné - podle vynálezu. Insekticidy se přidávají ke kostkám v koncentracích od asi 0,01 proč, do asi 0,5 %, s výhodou od asi 0,05 proč, do asi 0,25
Ošetřeným zvířatům je samozřejmě nutné aplikovat alespoň insekticidně nutné množství sloučeniny. Nejúčinnější je měření aplikovaného množství, avšak jako koncentrace v médiu, se kterým se má smísit. Účinná insekticidní množství -nebo koncentrace jsou popsaná výše.
Samozřejmě se nepředpokládá, že aplikací j‘akéhokoliv množství, kterékoli používané sloučeniny podle vynálezu zahubí všechny larvy -všeho hmyzu vyvíjejícího· se v hnoji. Není účelem biologických metod, aby byly 100 % účinnými.
Avšak orální- aplikace sloučeniny podle vynálezu v insekticidně účinném množství produkuje značné snížení hmyzích larev, které se vyvíjí v hnoji ošetřených živočichů. V mnoha případech dochází k úplnému uhynutí larev a nedochází ke vzniku žádných dospělců. Rozumí se, že částečná kontrola hmyzu vyvíjejícího se v hnoji Je signifikantní a výhodná, a že populace hmyzu se obvykle sníží, i když ne všechny se insekticidy zahubí.
Hubení hmyzu vyvíjejícího se v hnoji postupem podle vynálezu je jasně účinnější a výhodnější než kontrola hmyzu běžnými metodami aplikace insekticidů na hnůj, pojeho sběru a shromažďování. Zabrání se tak operaci postřikování a poprašování . hnoje insekticidy. Důležitější je ale, že metodou podle vynálezu dochází k tomu, že insekticidní sloučeniny se dokonale smísí s hmotou hnoje tak, že žádná larva v hmotě si není jistá, že přijde do styku se sloučeninou.
Sloučeniny vzorce I, kde R a R1 jsou substituenty různé, jsou nové a představují další podstatu vynálezu.
Sloučeniny vzorce I se s výhodou připravují reakcí 2,6-clihalogenbenzoyllsokyaiiátu vzorce
R O
ČNCO
chloridem. Zlepšená metoda provádění reakce zahrnuje reakci benzamidu s oxalylchloridem v toluenu při teplotě asi 55 °C, přičemž voda se opatrně odstraňuje a načež se reakční směs ' po 18 hodinách při nízké teplotě, zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po asi 2 hodinách varu se reakční směs destiluje ve vakuu a izoluje se tak požadovaný produkt.
5-brom- a 5-chlor-2-aminopyridin, používaný jako výchozí materiál je obchodně dostupný. 5-trifluormethyl-2-aminopyridin se může připravit metodou podle USA patentu č. 3 681 369.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou také připravit reakcí 2,6-dihalogenbenzamidu vzorce
R s 2-aminopyridinem vzorce a 2-pyridylisokyanátu vzorce
Reakce se s výhodou provádí v organickém rozpouštědle, jako je keton, jako je methylethylketon, methylisobutylketon nebo aceton, halogenované rozpouštědlo, jako· je dichlorethan, dichlormethan, chlorbenzen, 1,1,2-trichlorethan, apod., ester, jako· je ethylacetát, butylacetát, methylpropionát apod., aromatické rozpouštědlo, jako je benzen, toluen nebo xylen, nitril, jako· je acetonitril, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan nebo oktan nebo ether, jako je diethylether, diisopropy.lether nebo tetrahydrofuran. Reakce se provádí za mírných teplot, s výhodou při teplotě mezi asi 0 °C až přibližně 50 OC.
Soli sloučenin podle vynálezu s kyselinami se mohou připravovat běžným způsobem reakcí sloučeniny s požadovanou kyselinou ve vodném nebo vodně organickém prostředí. Výhodnými jsou kyseliny s nízkým pKa 3 nebo níže. Kyseliny, které se mohou použít pro přípravu solí s kyselinami jsou kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina· methansulfonová, kyselina jodovodíková, kyselina toluensulfonová apod.
2,6-dihalogenbenzoylisokyanáty, které se mají použít jako výchozí materiály se snadno připraví z odpovídajících 2,6-dihalogenbenzamídů, které jsou obchodně dostupné, metodou podle Spezíale aj. J. Org. Chem. 27, 3742 (1962); a Wellinga aj. J. Agric. Food Chem. 21, 348 a 993 (1973). Podle této metody se benzamid nechá reagovat s oxalyl-
Reakce popsaná výše se s výhodou provádí při teplotě od asi 50 do· asi 150 °C v inertním organickém rozpouštědle, popsaném výše, přičemž se vybírají výše vroucí rozpouštědla.
Sloučeniny podle vynálezu se . mohou dále připravit reakcí reaktivních .derivátů 2,6-dihalogenbenzamidokarboxylové kyseliny vzorce
s aminopyridinem vzorce
N z АЬ1
Kyselina uvedená výše se může použít ve formě chloridu nebo bromidu kyseliny nebo ve formě esteru. Typické estery pro tyto účely zahrnují nižší alkylestery, jako jsou methyl-, ethyl-, propyl- a butyl-estery, fenyl7
218349
-estery, a nejúčinnějšími estery jsou ty, které vznikají s činidly, jako jsou dicyklohexylkanbodiimid, isobutylchlorformiát, 2-ethoxy-N-ethoxykarbonyl-l,2-dihydrochinolin, methylchlorformiát, ethylchlorformiát, hydroxypentachlorbenzen, N,N-diisopropylkarbodiimid, N-cyklohexyl-N‘- (2-moi’folÍnoe’thyl) karbodiimid a ostatní příbuzná činidla, známá z literatury.
Jestliže kyselina je ve formě halogenidu kyseliny, reakční směs má obsahovat činidlo odstraňující halogenovodíky, které zlepšuje reakci. Jako taková 'činidla se mohou použít jednoduché báze, jako jsou terciární aminy a hydroxidy alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů a kyselé uhličitany alkalických kovů.
Reakce derivátů benzamidokyseliny s aminopyridiny se provádí v ' inertních organických rozpouštědlech při teplotách v rozmezí od —20 do' asi 100 °C, přičemž výhodné rozmezí je od ' asi 0 °C do teploty místnosti. Jako rozpouštědlo se může použít kterékoli z řady organických rozpouštědel, včetně halogenovaných uhlovodíků, popsaných výše nebo' ketonů nebo etherů, popsaných výše.
Jiný postup pro' přípravu nových sloučenin je reakce benzamidu vzorce
s aktivním derivátem pyridinylaminokarboxylové kyseliny vzorce ho9chn-^J\ z U-»2 kde aktivní deriváty jsou stejné jak byly popsány výše.
Výše uvedená reakce se nejlépe provádí při teplotách od asi 50 do asi 150 °C v inertních organických rozpouštědlech popsaných výše.
Veškeré syntetické reakce popsané výše vyžadují reakční složky v ekvimolárních množstvích, a tak není nutné dodávat přebytečná množství ani z jedné reakční složky, pokud není žádoucí v určitých případech použití přebytku relativně levné reakční složky, aby se 'tak zajistilo úplné využití dražší suroviny.
Následující příklady objasňují syntesu sloučenin obecného' vzorce I.
Příklad 1
1- (2,6-díf.luorbenzoyl ] -3- (5-trif luormethyl-2-pyridinyl ] močovina
0,7 g 5-trifluormethyl-2-aminopyridinu se rozpustí v 20 ml acetonitríliu a k roztoků se přidá 0,85 g 2,6-diiluorobenzoylisokyanátu. Reakce se provádí v atmosféře dusíku při teplotě místnosti, ihned vzniká sraženina. Směs se míchá 3 ' hodiny, načež se filtruje a pevné podíly se promyjí acetonitrílem. Vysušením pevných podílů ve vakuu se získá 1,0 g produktu nazvaného' výše, teplota tání 215 až 220 “C. Elementární analýza poskytla následující výsledky:
vypočteno:
C 48,71, H 2,34, N 12,17, nalezeno:
C 48,90, H 2,39, N 12,37.
Příklad 2
1- (2-chlor-6-f luorbenzoyl) -3- (5-brom-2-pyridinyl) močovina
0,4 g 5-brom-2-aminopyridinu se rozpustí v 20 ml acetonitrilu a nechá se reagovat s 0,5 g 2-chlor-6-fluorbenzoylisokyanátu postupem podle příkladu 1. Výtěžek 0,5 g požadovaného produktu, teplota tání 207 až 213 stupňů Celsia. Elementární analýza poskytuje následující výsledky:
vypočteno:
C 41,91, H 2,1.6, N 11,28, nalezeno:
C 41,76, H 1,90, N 11,12.
Příklad 3
1- (2-chior-6-fluorbenzoyl )-3-( 5-chlor-2-pyridinyl) močovina
0,4 g 5-chlor-2-aminopyridinu se rozpustí v 20 ml acetonitrilu a nechá se reagovat s 0,7 g 2-chlor-6-fluorbenzoy.lisokyanátu postupem podle příkladu 1. Výtěžek 0,65 g produktu nazvaného výše, teplota tání 210 až '215 °C. Elementární analýza poskytuje následující výsledky:
vypočteno:
C 47,59, H 2,46, N 12,81, nalezeno:
C 47,34, H 2,59, N 12,66.
Příklad 4
1- (2-chlor-6-f luorbenzoyl )-3-(5-trifluormethyl-2-pyridinyl) močovina
5-trif,luormethyl-2-aminopyridin se nechá reagovat s 2-chlor-6-fluorbenzoylisokyanátem postupem podle příkladu 1. Reakční směs se odpaří ve vakuu a produkt se překrystaluje za vzniku produktu uvedeného výše.
Příklad 5
1-( 2,6-dichlorbenzoyl )-3-(5-trif luormethyl-2-pyridinyl Jmočovina
1,1 g 2,6-dichlorbenzoyllsokyanátu a 0,8 g 5-trifluormethyl-2-aminopyridinu se smísí v 50 ml ethylacetátu při teplotě místnosti a reakční směs se míchá 18 hodin. Rozpouštědlo se potom odpaří a krystalizací z ethanolu se získá 0,2 g produktu, pojmenovaného výše, teplota tání 228 až 230 °C. Elementární analýza poskytla následující výsledky:
vypočteno:
C 44,47, H 2,13, N 11,11, nalezeno:
C 44,42, H 2,19, N 11,18.
Příklad 6
1- (2,6-dif luorbenzoyl )-3- (5-brom-2-pyrídinyl jmočovina g 5-brom-2-aminopyridinu se nechá reagovat s 2,5 g 2,(^--dfliu^i'bí^nz<^|^lli^(^lo^<^iu^itu v 50 ml ethylacetátu a v atmosféře dusíku. Reakční směs se míchá 3 dny, načež se filtruje. Pevné podíly se promyjí dichlormethanem, ethylacetátem a diethyletherem a vysušením ve vakuu se získá požadovaný produkt, teplota -tání 232 až 235 °C. Elementární analýza:
vypočteno:
C 43,84, H 2,26, N 11,80, nalezeno:
C 43,55, H 2,24, N 11,52.
P ř í k 1 a d 7 l-(2,6-difluorbenzoyl)-3-(5-chlor-2-py'ridinyl jmočovina
0,5 g 5-chlor-2-aminopyridinu se nechá reagovat s 0,6 g 2,6-difluorbenzoylisokyanátem postupem podle příkladu 1. Izoluje se 0,8 g produktu nazvaného· výše, teplota tání 226 až 229 °C. Elementární analýza uvádí následující výsledky:
vypočteno:
C 50,10, H 2,59, N 13,48, nalezeno:
C 49,88, H 2,51, N 13,21.
Příklad 8
1- (2,6-dif luorbenzoyl j -3- (5-trif luormethyl-2-pyridinyl ] močovina
5-trif.luormethyl-2-pyridinyliso.kyanátu se nechá reagovat s 2,6-diffuorbenzamidem v inertním organickém rozpouštědle a reakční směs se odpaří ve vakuu. Překrystalováním odparku se získá ' výše pojmenovaná slou čenina, identická s produktem podle příkladu 1.
Příklad 9
1- (2-chlor-6-f luorbenzoyl )-3-( 5-brom-2-pyridinyl Jmočovina
5-brom-2-pyridinylisokyanát se rozpustí v inertním organickém rozpouštědle a nechá se reagovat s 2-chlor-6-fluorbenzamidem postupem popsaným v příkladu 8. Produkt se izoluje postupem podle tohoto příkladu a získá se produkt nazvaný výše, identický s produktem podle příkladu 2.
Příklad 10
1- (2-chlor-6-fluorbenzoyl )-3-( 5-chlor-2-py rid inyl) močovina
2-chlor-6-fluorbenzamid· - se nechá reagovat . s 5-chlor-2-pyridínylisokyanátem postupem podle příkladu 8 a produkt se -izoluje a čistí jak je popsáno v tomto- příkladu. Získá se tak produkt nazvaný v nadpise, identický s produktem podle příkladu 3.
Příklad 11
1- (2-chlor-6-f luorbenzoyl) -3- (5-trif luormethyl-2-pyridinyl) močovina
2-chlor-6-fluorbenzamid se nechá reagovat s 5-trifluormethyl-2-pyridinylisokyanátem postupem popsaným v příkladu 8. Produkt se izoluje -podle -tohoto příkladu -a získá se sloučenina nazvaná v nadpisu, identická s produktem podle příkladu 4.
Příklad 12 l-( 2,6-dif luorbenzoyl)-3-(5-trif luormethyl-2-ругШгпу1) močovina
5-tri-fluormethyl-2-aminopyridin se nechá reagovat s chloridem 2,6-difluorbenzamidokarboxylové kyseliny v inertním organickém rozpouštědle v přítomnosti činidla vázajícího halogenovodíky. Reakční směs se promyje vodou a neutralizuje se. Odpařením organické -fáze- k suchu se získá produkt nazvaný výše, identický s produktem podle příkladu 1.
Příklad 13 l-( 2-chlor-6-fluorbenzoyl )-3- (5-brom-2-py.ridinyl Jmočovina
Chlorid 2-chlor-6-fluorbenzamidokarboxylové kyseliny se rozpustí v organickém rozpouštědle, přidá se látka vázající halogenovodíky a 5-brom-2-aminopyridin. Po· míchání se reakční směs promyje vodou a neutralizuje se. Produkt pojmenovaný v nadpisu se izoluje způsobem podle příkladu 12. Produkt je identický s produktem podle příkladu 2 výše.
Příklad 14
1- (2-chlor-6-f luorbenzoyl -),-3- (5-chlor-2-pyrldlnyl) močovina
5-chlor-2-aminopyridIn se nechá · reagovat s · chloridem 2-chlor-6-fluorbenzamIdokarboxylové ; kyseliny v přítomnosti činidla vázajícíhoz haíogenovodíky postupem podle příkladu 12·. Produkt pojmenovaný výše se izoluje postupem podle příkladu 12 a získá· · se sloučenina identická s produktem podle příkladu 3.
Příklad . ; 15
1- (2-chlor-6-fluorbenzoyl) -3- (5-trif luormethy 1-2-pyridiny 1 j močovina
Chlorid 2-chlor-6-fluorbenzamIdokarboxylové kyseliny se nechá reagovat s 5-trIfluormethyl-2-aminopyridinem v· organickém· rozpouštědle v přítomnosti činidla vázajícího kyseliny, postupem popsaným výše. Produkt se izoluje postupem podle příkladu 12 a získá se sloučenina pojmenovaná výše, identická s produktem podle příkladu 4.
příklad 16
1-(2,6-dIf luorbenzoyl )-3-( 5-trif luormethyl-2-pyridinyl) močovina .....
K · 2,6-difluorbenzamidu rozpuštěnému v · inertním organickém rozpouštědle se · přidá fenylester 5-trifluormethyl-2-pyridInylaminokarboxylové kyseliny a reakční směs se míchá při · zvýšené teplotě. Po míchání reakční směsi se tato· odpaří ve vakuu a produkt se překrystaluje. Získá se tak produkt pojmenovaný v nadpisu, identický s produktem podle příkladu 1.
Příklad 17
1-(2-chlor-6-f luorbenzoyl )-3-( 5-brom-2-pyridinyl) močovina
K 2-chlor-6-fluorbenzamidu rozpuštěném v organickém rozpouštědle se přidá fenylester 5-brom-2-pyridinylaminokarboxylové kyseliny. Reakční směs se míchá za zahřívání, načež se odpaří ve vakuu. Produkt, identický s produktem podle příkladu 2 výše, se izoluje z odparku krystalizací. t·
Příklad 18
1- (2-chlor-6-f luorbenzoyl )-3- [ 5-chlor-2-pyridinyl) močovina
Fenylester 5-chlor-2-pyridinylaminokarboxylové kyseliny se nechá reagovat s 2-chlor-6-fluorbenzamIdem postupem podle příkladu 16. Produkt pojmenovaný v nadpisu, · je identický s produktem podle příkladu 3 a izoluje se odpařením reakční směsi a krystalizací odparku.
P ř ík 1 adl 9
1-(2-chlor-6-f luorbenzoyl )-3-( 5-trif luormethyl-2-pyrIdInyl) močovina
2-chlor-6-fluorbenzamid sej nechá reagovat · s fenylesterem 5-trifluormethyl-2-pyridinylaminokarboxylové kyseliny v inertním organickém rozpouštědle při zvýšené teplotě za vzniku produktu pojmenovaného výše, identického s produktem podle příkladu 4, který se izoluje odpařením, reakční směsi a překrystalováním produktu.
P říklad 20
1- (2,6-difluorbenzoyl) -3- (5-trif luormethyl) -2-py ridinyl) močovina
5-trllluormethyl-2-amlnopyridm se rozpustí v inertním organickém rozpouštědle a k roztoku se přidá 4-nitrofenylester 2,6-difluorbenzamidokarboxylové kyseliny. Reakční směs se míchá za zvýšené teploty, načež · se odpaří ve vakuu k · suchu. Produkt pojmenovaný v nadpisu je identický s produktem podle příkladu 1 a izoluje se · krystalizací.
Příklad 21
1- (2-chlor-6-f luorbenzoyl) -3- (5-br om-2-pyridinyl) močovina
K roztoku 4-nitroferiylesteru 2-chlor-6-fluorbenzamidokarboxylové kyseliny · se · v inertním organickém rozpouštědle přidá 5-brom-2-aminopyrIdin. Reakční směs se míchá za zvýšené teploty a odpaří se ve vakuu k suchu. Produkt pojmenovaný výše je identický s produktem podle příkladu 2 se izoluje a čistí krystalizací.
Příklad 22
1- (2-chlor-6-f luorbenzoyl) -3- (5-chlor-2-pyridlnyl )močovina
4-nitrofenylester 2-chlor-6-fluorbenzamIdokarboxylové kyseliny se smísí s 5-chlor-2-aminopyridinem v inertním organickém rozpouštědle. Reakční směs se míchá za zvýšené teploty, načež . se odpaří ve vakuu. Produkt, pojmenovaný výše, je identický s produktem podle příkladu 3 a izoluje se krystalizací.
Příklad 23
1- (2-chloг-6--luoгbenz□yl) -3- (5-trif luormethy l-2-pyr idinyl) močovina
V inertním organickém rozpouštědle se připraví roztok 4-nitrofenylesteru 2-chlor-6-fluorbenzamido,karboxylové kyseliny a 5-trifluormethyl-2-aminopyridinu.
Teplota reakční směsi se zvýší a směs se míchá. Reakční směs se odpaří ve vakuu a produkt, pojmenovaný výše, identický s produktem podle příkladu 4, se izoluje a čistí krystalízací.
Schopnost prostředku podle vynálezu snižovat populaci hmyzu vyvíjejícího se v hnoji, se stanoví následujícím testem. Pro test se použije skupina kuřat průměrné hmotnosti 1,6 až 1,8 kg. Kuřata se umístí do drátěch klecí, 2 kuřata na klec a každá klec se použije jako skupina. Každá klec se opatří automatickou dodávkou vody a krmivá. Voda a krmivo je kontinuálně dostupné pro kuřata.
Připraví se ošetřené krmivo, obsahující různé koncentrace testovaných sloučenin, tak, jak je uvedeno v tabulce níže. Kuřata se ošetřenou potravou krmí 6 týdnů a potom se kuřatům dodává dalších 6 týdnů ' neošetřená potrava.
Z každé klece se jednou za týden odebere asi 0,5 kg výkalů a stanoví se larvicidní účinek, tak, že se každý vzorek navlhčí vodou a naočkuje 100 vajíčky much. Naočkované vzorky v llitrových plastických nádobách se pokryjí bavlněnou tkaninou a udržují při teplotě místnosti. Účinek se stanoví spočítáním živých kukel ve vzorcích a vyjádřením počtu kukel z hlediska % kontroly ve srovnání s neošetřenými kontrolními vzorky.
Podle prvého testu se každá koncentrační hladina sloučeniny aplikuje 2 klecím ptáků. Procento kontroly se stanoví na řadě vzorků připravených několikrát během pokusu, postupem popsaným v tabulce níže. Je nutno si uvědomit, že aplikace ošetřené potravy končí po šesti týdnech pokusu a potom ptáci dostávají neošetřenou potravu.
со * LO
Tabulka см ю м со н о Η Η Μ ю
О О СП со о со о σι ω ’Ф CD О О О ω οι о о гН тН
ОО О' СП СП о σι □ МН СП О
о о о ю о о со о о
+ '“l σ^ιη^
О Н О CD о Q
Рч Ри °О LO' ю о ю о о гН СО >б τσ Cd ^1—4
ь.
Údaje uvedené výše ukazují, že způsob podle vynálezu je účinný pro snížení populace hmyzu vyvíjejícího se v hnoji, ale že je účinný alespoň týden po skončení aplikace sloučeniny.
Ptáci použití ve výše uvedeném pokusu měli normální hmotnost a nevykazovali žádné známky onemocnění zapříčiněné aplikací sloučeniny.
Způsobem uvedeným výše byl proveden jiný test, při kterém byla data získána pouze jednou, sedmý den po započetí aplikace sloučeniny. Sloučenina podle příkladu 1 byla aplikována v množství 3,8, 7,5, 15 a 30 ppm hmotnosti potravy a· podle výsledků všechny byly 100 % účinné. Žádná vajíčka přidaná do hnoje testovaných ptáků nebyla schopna se vyvíjet.
Claims (2)
1. Insektícidní prostředek, upravený pro použití v potravě teplokrevných živočichů, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I
R vzorce I, účinné složky podle bodu 1, definované v bodě 1, nebo její veterinárně vhodné soli, kde R a R1 jsou různé substituenty, vyznačený tím, že se nechá reagovat 2,6-dihalogenbenzoylisokyanát obecného vzorce
R1 kde
R a R1 mají význam stejný nebo různý a každý z nich je atom chloru nebo fluoru, R2 je atom chloru, bromu nebo· trifluormethyl, přičemž jestliže R a R1 jsou atomy chloru, R2 je ·trifluormethyl, nebo jejich veterinárně vhodnou sůl, spolu s veterinárně vhodným nosičem.
2. Způsob přípravy sloučeniny obecného s 2-aminopyridinem obecného vzorce při teplotě od 0 do 50 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/114,770 US4281003A (en) | 1978-08-31 | 1980-01-23 | 1-(2-6-Dihalobenzoyl)-3-(5-substituted-2-pyridinyl)urea insecticides and insecticidal method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219349B2 true CS219349B2 (en) | 1983-03-25 |
Family
ID=22357319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS81440A CS219349B2 (en) | 1980-01-23 | 1981-01-21 | Insecticide means and method of preparation of the active substance |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4281003A (cs) |
| EP (1) | EP0033231B1 (cs) |
| JP (1) | JPS56113764A (cs) |
| KR (1) | KR830005144A (cs) |
| AU (1) | AU6635381A (cs) |
| BR (1) | BR8100341A (cs) |
| CA (1) | CA1152893A (cs) |
| CS (1) | CS219349B2 (cs) |
| DD (1) | DD157072A5 (cs) |
| DE (1) | DE3164028D1 (cs) |
| DK (1) | DK26981A (cs) |
| ES (1) | ES8204417A1 (cs) |
| FI (1) | FI810142L (cs) |
| GB (1) | GB2067564B (cs) |
| GR (1) | GR72812B (cs) |
| HU (1) | HU190363B (cs) |
| IE (1) | IE50855B1 (cs) |
| PL (1) | PL229329A1 (cs) |
| PT (1) | PT72366B (cs) |
| YU (1) | YU18181A (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0109211A1 (en) * | 1982-11-05 | 1984-05-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Pyridine derivatives |
| US4734275A (en) * | 1983-08-19 | 1988-03-29 | Research Corporation | Anti-curare agents |
| FR2948260B1 (fr) * | 2009-07-22 | 2015-11-20 | Sarl Herbarom Laboratoire | Procede zootechnique a action remanente sur proliferation d'insectes volants |
| US9040586B2 (en) | 2012-08-28 | 2015-05-26 | Champion Farmoquimico Ltda. | Veterinary compositions for controlling ecto- and endoparasites in bovines, use of these compositions, use of IGR substances associated with microminerals, method for controlling ecto- and endoparasites in bovines and kit |
| CN115108974A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-09-27 | 重庆医药高等专科学校 | 一种类2，6-二氟苯甲酰脲类衍生物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3989842A (en) * | 1970-05-15 | 1976-11-02 | U.S. Philips Corporation | Certain substituted benzoyl urea insecticides |
| NL160809C (nl) * | 1970-05-15 | 1979-12-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
| FR2398738A1 (fr) * | 1977-06-22 | 1979-02-23 | Lilly Co Eli | Preparation de benzoylurees |
| GR71911B (cs) * | 1978-08-31 | 1983-08-16 | Lilly Co Eli | |
| US4219557A (en) * | 1978-08-31 | 1980-08-26 | Eli Lilly And Company | 1-(2,6-Dihalobenzoyl)-3-(5-substituted-2-pyridinyl)urea compounds and insecticidal use |
| US4173639A (en) * | 1978-08-31 | 1979-11-06 | Eli Lilly And Company | 1-Benzoyl-3-(alkoxy- or alkylthiopyridinyl)ureas |
| DE2848794A1 (de) * | 1978-11-10 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Verwendung von benzoylharnstoffen zur bekaempfung von insekten im kot von warmbluetern |
| US4218870A (en) * | 1978-12-18 | 1980-08-26 | Milliken Research Corporation | False twist machine |
-
1980
- 1980-01-23 US US06/114,770 patent/US4281003A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-01-19 FI FI810142A patent/FI810142L/fi not_active Application Discontinuation
- 1981-01-19 CA CA000368777A patent/CA1152893A/en not_active Expired
- 1981-01-19 PT PT72366A patent/PT72366B/pt unknown
- 1981-01-19 GR GR63911A patent/GR72812B/el unknown
- 1981-01-20 AU AU66353/81A patent/AU6635381A/en not_active Abandoned
- 1981-01-21 DK DK26981A patent/DK26981A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-01-21 CS CS81440A patent/CS219349B2/cs unknown
- 1981-01-22 EP EP81300299A patent/EP0033231B1/en not_active Expired
- 1981-01-22 JP JP891581A patent/JPS56113764A/ja active Pending
- 1981-01-22 HU HU81136A patent/HU190363B/hu unknown
- 1981-01-22 PL PL22932981A patent/PL229329A1/xx unknown
- 1981-01-22 ES ES498743A patent/ES8204417A1/es not_active Expired
- 1981-01-22 BR BR8100341A patent/BR8100341A/pt unknown
- 1981-01-22 DE DE8181300299T patent/DE3164028D1/de not_active Expired
- 1981-01-22 DD DD81227147A patent/DD157072A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-01-22 IE IE113/81A patent/IE50855B1/en unknown
- 1981-01-22 KR KR1019810000189A patent/KR830005144A/ko unknown
- 1981-01-22 GB GB8101940A patent/GB2067564B/en not_active Expired
- 1981-01-23 YU YU00181/81A patent/YU18181A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU18181A (en) | 1983-10-31 |
| PT72366B (en) | 1981-12-18 |
| AU6635381A (en) | 1981-07-30 |
| FI810142L (fi) | 1981-07-24 |
| IE50855B1 (en) | 1986-08-06 |
| CA1152893A (en) | 1983-08-30 |
| US4281003A (en) | 1981-07-28 |
| GB2067564A (en) | 1981-07-30 |
| DD157072A5 (de) | 1982-10-13 |
| ES498743A0 (es) | 1982-05-01 |
| BR8100341A (pt) | 1981-08-11 |
| IE810113L (en) | 1981-07-23 |
| PT72366A (en) | 1981-02-01 |
| KR830005144A (ko) | 1983-08-03 |
| HU190363B (en) | 1986-08-28 |
| EP0033231A1 (en) | 1981-08-05 |
| GR72812B (cs) | 1983-12-06 |
| ES8204417A1 (es) | 1982-05-01 |
| EP0033231B1 (en) | 1984-06-13 |
| PL229329A1 (cs) | 1982-02-01 |
| GB2067564B (en) | 1984-04-18 |
| DK26981A (da) | 1981-07-24 |
| JPS56113764A (en) | 1981-09-07 |
| DE3164028D1 (en) | 1984-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62501418A (ja) | 温血動物の体内寄生虫及び体外寄生虫を防除するためのアシル尿素化合物の使用 | |
| JPH038743B2 (cs) | ||
| US3609177A (en) | Trifluoromethylphenyl thiocarbamic acid phenyl esters | |
| JPS5828863B2 (ja) | ジフエニルアミン類およびその製法ならびに用途 | |
| JPS6011907B2 (ja) | チアゾリルケイ皮酸ニトリル、その化合物の製造方法及びその化合物を含有する農業用殺虫剤 | |
| CS219349B2 (en) | Insecticide means and method of preparation of the active substance | |
| CS227040B2 (en) | Insecticide and method of preparing active substances thereof | |
| CS241538B2 (en) | Insecticide and acaricide and method of active substances production | |
| US3931202A (en) | Pyridyl phenyl-carbamate rodenticides | |
| CS240991B2 (en) | Insekticide and akaricide agent and method of effective substances preparation | |
| US3865931A (en) | Pyridyl phenyl carbamate rodenticides | |
| CA1157475A (en) | Insecticidal 2,6-dihalobenzoyl derivatives | |
| US4215129A (en) | Method for the control of manure-breeding insects | |
| US4338321A (en) | Formulations of dihalobenzoyl-substituted-pyridinylurea insecticides | |
| JP2569706B2 (ja) | ベンゾイル尿素誘導体、その用途およびその中間体 | |
| US4279903A (en) | Diphydrothiazine derivatives | |
| EP0104836B1 (en) | Feed compositions containing a (1-oxo-2-pyridyl) disulfide | |
| EP0031699A1 (en) | Benzimidazoline salts, their preparation and compositions containing them | |
| CA1076578A (en) | 3-pyridylmethyl-n-phenyl thiocarbamate compounds | |
| US4233289A (en) | 3-Pyridylmethylthiocarbamates | |
| US4297342A (en) | 3-Pyridylmethylthiocarbamates | |
| CA1123455A (en) | 2,4-dichloro-n-(chloro-(2,4- dichloropheyl)methylene)benzenecarbohydrazonyl chloride, method of making and method of controlling manure breeding insects | |
| CA1057759A (en) | Pyridyl phenyl-carbamate rodenticides | |
| SU944503A3 (ru) | Способ получени производных бензимидазола или их таутомеров | |
| KR810000268B1 (ko) | 3-피리딜메틸 n-(4-치환된 페닐)티오카르바메이트의 제조방법 |