HU189639B - Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles - Google Patents

Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles Download PDF

Info

Publication number
HU189639B
HU189639B HU83251A HU25183A HU189639B HU 189639 B HU189639 B HU 189639B HU 83251 A HU83251 A HU 83251A HU 25183 A HU25183 A HU 25183A HU 189639 B HU189639 B HU 189639B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
halogen
compound
alkyl
compounds
Prior art date
Application number
HU83251A
Other languages
English (en)
Inventor
Graham Holmwood
Erik Regel
Gerhard Jaeger
Paul-Ernst Frohberger
Karl H Buechel
Klaus Luerssen
Wilhelm Brandes
Paul Volker
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU189639B publication Critical patent/HU189639B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként helyettesített l-(hidroxi-alkil)-azolokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó készítményekre, továbbá e készítményekben alkalmazott (Q_ általános képletű l-(hidroxi-alkil)-azol-származékoknak és e vegyületeknek naftalin-1,5-diszulfonsawal képzett addiciós sóinak előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy bizonyos triazol-alkanon- és olszármazékok, mint például az 1-fenil vagy l-(4-klór-fenil)-továbbá 1 -(2,4-diklór-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-l -il)-l-etanol, továbbá 2,2-dimetil4-(l,2,4-triazol-l-il)-3-dodekanon és az o>fenil-co-(l,2,4-triazol-l-il)-acetofenon fungicid hatást mutatnak. (Lásd a 24 31 407 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot.) E vegyületek hatása különösen alacsony koncentrációban és alacsony al almazási mennyiség mellett nem minden esetben kielégítő. Ezen túlmenően bizonyos hidroxi-alkil-imidazol-éter-származékok (lásd a 4 123 542 és a 4 277 475 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírást) a humán patogén gombákkal szemben fejtenek ki kedvező hatást és ezért gyógyszerként vagy fogamzásgátlóként alkalmazhatók (lásd a 4 277 475 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírást).
Ismeretes, hogy az l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1-(1,2,4 -triazol-l-Ú)-2-butanon kedvező fungicid hatást mutat (lásd a 22 01 063 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot). E vegyületek hatása azonban bizonyos indikációs területen, így például a rizs megbetegedések esetében, különösen alacsony alkalmazási dózis mellett nem minden esetben kielégítő.
Ismeretes továbbá, hogy bizonyos bifenilil-hidroxi-alkil-triazol-származékok, mint például a 2-(4-bifenilil)-l-fenil-3-(l,2,4-triazol-l-il)-propanol és az l-(4-bifenilil)-l-(2-klór- illetőleg fluor-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-l-etanol általában jó fungicid hatást mutatnak és megfelelő mennyiség kijuttatása esetén a növényi növekedést befolyásolják. E vegyületek hatása azonban különösen alacsony mennyiségek alkalmazása mellett nem minden esetben kielégítő.
A találmány szerinti készítményekben hatóanyagként alkalmazható az (I) általános képlettel jellemezhetjük, a képletben
A jelentése nitrogénatom vagy =CH-csoport,
B jelentése oxigénatom vagy kénatom,
R jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport, ezekben a képletekben
X1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
Xs jelentése halogénatom,
Y jelentése 14 szénatomos alkoxi-, halogénatommal adott esetben mono szubsztituált fenil-, halogénatommal adott esetben mono szubsztituált fenoxicsoport, n értéke 0,1 vagy 2,
Z jelentése halogénatom, 14 szénatomos alkilcsoport, m értéke 1 vagy 2.
Az (I) általános képletű vegyületek aszimmetriás szénatommal rendelkeznek és ezért optikai izomerek alakjában fordulnak elő.
Az (1) általános képletű l-(hidroxi-alkil)-azol-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a) (II) általános képletű oxirán-származékot, a képletben általános képletű azolszármazékkal - a képletben A jelentése a fentiekben megadottal azonos hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk vagy .
b) (Τ'7) általános képletű azolil-metil-oxiránt - a képletben A és R jelentése a fentiekben megadottal azonos — (V) általános képletű fenolszármazékkal, a képletben Z és m jelentése a fentiekben megadott és B2 jelentése oxigén- vagy kénatom, hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk.
Azl tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált l-(hidroxi-a]kil)-azol-szánnazékok erős fungicid, azonkívül növényi növekedést szabályozó hatást mutatnak. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti vegyületek fungicid és a növényi növekedést befolyásoló hatása intenzívebb, és kedvezőbb, mint a technika állásából ismert triazolszármazékok hatása. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek így a technika állását gazdagítják.
Különösen előnyösen alkalmazható azok az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények amelyek a képletében
R jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport, továbbá ahol
X1 je entése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatem,
X1 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom,
Y jele ntése metil-, etil-, propil-, metoxi-, etoxl-, vinil-, továbbá adott esetben szubsztituált fenil-. fér oxi-, fenil-tio-, fenil-metoxi-, vagy fenil-metil-csoport, ahol a fenilgyűrűn szubsztituensként fluor-, vagy klóratom szerepel, n értéke 0,1 vagy 2,
Z jelentése fluor-, klór-, vagy brómatom, metil-, terc-butil-, trifluor-metoxi-, továbbá adott esetben fluor-, vagy klóratommal szubsztituált fenilcse: port, továbbá
B és n jelentése az (I) általános képletben megadottal azonos.
Atban az esetben, ha kiindulási anyagként 2-(4-fluor fenoxi)-metil)-2-(fluor-terc-butil)-oxiránt és 1,-2,4-t íazolt használunk, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti ((a) eljárás].
Atban az esetben, ha kiindulási anyagként 2-(met3xi-terc-butil)-2-(l,2,4-triazoÍ-l-il-metil)-oxiránt és 4-klór-fenolt alkalmazunk, a találmány szerinti (b) ejárást a B reakcióvázlat mutatja be. Az a) eljárási ál kiindulási anyagként alkalmazott oxiránszárrrazékok a (II) általános képlettel jellemezhetők. A képletben B, R, Z jelentése a fentiekben megalottal azonos.
A (III) általános képletű oxiránszármazékok újak, e vegyületek közbenső termékként szolgálnak, e vegyideteket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet - a képletben B, R, Z és m jelentése a fenti a) a (VII) képletű dimetil-oxo-szulfonium-metiliddel reagáltatjuk hígítószer jelenlétében vagy
β) a (VIII) képletű trimetil-szulfonium-metil-szulfátta' reagáltatjuk közömbös szerves oldószerben bázis jelenlétében.
A (II) általános képletű oxirán-vegyületek előállításához használt (VI) általános képletű vegyületek ismertek [lásd a 26 32 603, 26 32 602, 26 35 664, 26 35 666, 29 18 894, 29 18 893, 27 05 678, 27 37 489 számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat, és a 22 01 063 számú NSZK-beli szabadalmi leírást, és a ? 30 21 651, P 31 19 390, P 31 01 143 számú NSZK-beli bejelentések leírását.
' Az a) eljárásváltozathoz szükséges (VII) általános
189 639 képletű dimetil-oxo-szulfonium-metilid szintén ismert (lásd a J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363-1364 (1965). Az ismert eljárásnál in situ reagáltatnak trimetil-oxo-szulfonium-jodidot nátrium-hidriddel illetőleg nátrium-amiddal hígítószer jelenlétében.
A β) eljárásváltozathoz szükséges trimetil-szultonium-metil-szulfat szintén ismert (lásd. Heterocyclcs 8, 397 (1977)) , e megoldás szerint dimetil-szulfidot reagáltatnak in situ dimetil-szulfáttal.
Az a) eljárásváltozatnál a (II) általános képletű oxiránszármazékok előállításához hígítószerként célszerűen dimetil-szulfoxidot használunk.
Az a) eljárásnál a reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk, általában 20 és 80°C közötti hőmérsékleten doigozunk.
A (II) általános képletű oxiránszármazékok előállításánál az a) eljárásnál, valamint a reakcióelegy feldolgozásánál ismert módon járunk el. (Lásd a J. Amer. Chem. Soc., 87, 1363-1364 (1965)).
A β) eljárásnál közömbös szerves oldószerként elsősorban acetonitrilt használunk.
A β) eljárásváltozatnál bázisként erős, szervetlen vagy szerves bázisokat, előnyösen nátrium-metil átot használunk.
A β) eljárásváitozatnál a reakció hőmérséklete széles tartományban változtatható, általában 0 és 60°C közötti hőmérsékleten, célszerűen szobahőmérsékleten dolgozunk. A β) eljárásnál a reakciótermék feldolgozása ismert módon történik (lásd. Heterocycles 8, 397 (1977)).
A (II) általános képletű vegyületeket elkülönítés nélk’tl reagáltathatjuk tovább.
Az a) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként alkalmazott azokokat a (III) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben A célszerű jelentése a fentiekben megadott célszerű jelentéssel azonos.
A (III) általános képletű azolszármazékok ismert vegyűletek.
A b) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott azolil-metil-oxirán-származékokat a (IV) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben A és R célszerű jelentése az (1) általános képletnél megadott célszerű jelentéssel azonos.
A (IV) általános képletű azolil-metil-oxiránszármazékok újak, részben egy korábbi NSZK-beli bejelentés tárgyát képezik. ((P 31 11 238. sz.) E vegyületeket ismert módon állíthatjuk elő, úgy, hogy valamely (IX) általános képletű azolo-ketont — a képletben A és R jelentése a fentiekben megadottal azonos — az a) vagy β) eljárás szerint epoxidálunk.
A (IX) általános képletű azelo-keton-származékok ismertek, (lásd a 24 31 407, 26 38 470, 28 20 361 NSZK-beli közrebocsátási iratot), E vegyűletek ezenkívül egy korábbi, NSZK-ban tett szabadalmi bejelentés tárgyát is képezik (P 30 48 266). E vegyűletek ismert módon állíthatók elő.
A kiindulási anyagként alkalmazott fenolszármazékok az (V) általános képlettel jellemezhetők. E képletben Z és m célszerű jelentése az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentésekkel azonos. B1 jelentése oxigén-, vagy kénatom.
Az (V) általános képletű fenolszármazékok ismert vegyűletek.
Az a) és B) eljárásnál hígítószerként közömbös szerves oldószereket alkalmazunk. Ezek közül említjük meg az alkoholokat, például az etanolt, metoxi-etanolt vagy propánok, a ketonokat, például a 2-buUnont, a nitrileket, például az acetonitrilt, az észtereket, például az etil-acetátot, az étereket, például a dioxánt, az aromás szénhidrogéneket, például a benzolt vagy toluolt, az amidokat, például a dimetil-fomramidot.
A találmány szerinti eljárásnál alkalmazott szervetlen vagy szerves bázisok közül említjük meg az alkálifém-karbonátokat, például a nátrium- vagy kálium-karbonátot, az alkálifém-hidroxidokat, például a nátrium hidroxidot, az alkálifém-alkoholátokat, például a nátrium- és kálium-metilátot, vagy -etilátot, az alkálifém-hidrideket, például a nátrium-hidridet, továbbá a rövidszénláncú tercier alkil-aminokat, cikloalkil aminokat, vagy az aralkil-aminokat, előnyösen a trietil-amint.
A reakcióhőmérsékletet az a) és b) eljárásnál széles ’artományban változtathatjuk. Általában 0 és 200cC, előnyösen 60 és 150 C közötti hőmérsékleter dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás adott esetben emelt nyomáson is lejátszatható. Általában 1 és 50 bar, célszerűen 1 és 25 bar nyomás között dolgozunk,
A találmány szerinti a) eljárásváltozatnál 1 mól (II) általános képletű oxiránra célszerűen 1—2 mól ázol· és adott esetben 1—2 mól bázist veszünk. A találmány szerinti b) eljárásnál 1 mól (IV) általános képLtű azolil-metil-oxiránra, 1—2 mól (V) általános képL'tű fenolt és adott esetben 1-2 mól bázist alkalmazunk. A végtermék elkülönítése általában szokásos módon történik.
A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó kész tmények a növények metabolizmusát befolyásolják, ezért növekedést szabályozó szerként alkalmazhatók.
A növényi növekedést befolyásoló anyagok eset· ben azt tapasztalták, hogy egy adott hatóanyag többféle hatást fejthet ki a növényekre. A hatás függ az alkalmazás időpontjától, a növény fejlődésének stádiumától, a fölvitt hatóanyag mennyiségétől is az alkalmazás módjától. A növekedést szabályozó anyagoktól azt várjuk, hogy a kultúrnövények növekedését vagy fejlődését kívánt módon befolyásolja.
A találmány szerinti hatóanyagok erős fungicid hatást fejtenek ki, és ezért gombás fertőzések ellen használhatók. A találmány szerinti vegyületeket fungicid hatóanyagként alkalmazzuk.
A fungicid szerek hatásosak Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes ellen.
A találmány szerinti vegyületeket a növények jól tűrik, ezért ezeket a vegyületeket tartalmazó készitméryek a növények gombafertőzése esetén kellő koncentrációban alkalmazhatók. A találmány szerinti készítményekkel kezelhetők a növények föld feletti része, a talaj és a magok.
A találmány szerinti készítményeket jó eredmérnyel alkalmazhatjuk a valódi lisztharmatot előidőí ő gombákkal szemben így pl. az Erysiphe-félékkel szemben, mint például az árpa- vágy a gabonaliszt harmat kórokozójával szemben (Erysiphe graminis) vagy a Shpaerotheca-félékkel szemben, mint pl. az uborkalisztnarmat kórokozójával (Sphaerotheca fuliginea) szer L en, továbbá a Venturia-félékkel szemben , mint pl. az almafoltosodást előidéző gombákkal Szemben (Venturia inaequalis), továbbá a Pellcularia sasakii-vel szemben (rizsnél) és a gabo-31
189 639 nán fellépő Pyrenophora teres gombával szemben.
A hatóanyagokat ismert módon készítménnyé alakíthatjuk: oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, port, habot, pasztát, granulátumot, aeroszolt, polimer anyagok segítségével készített kapszulákat, a vetőmagok számára bevonóanyagot, továbbá ULV készítményeket állíthatunk elő.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, így a hatóanyagot valamely segédanyaggal, hígítóanyaggal, folyékony oldószerrel, nyomás alatt cseppfolyósítható gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, így emulgeálószerekkel és/vagy diszpergálószerekkel és/ vagy habzást előidéző anyagokkal elegyíthetjük. Abban az esetben, ha hígítószerként vizet használunk, oldást elősegítő anyagként használhatunk szerves oldószereket is. Folyékony oldószerként az alábbiak alkalmazhatók, aromás anyagok, így xilol, toluol, vagy alkil-naftalin, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén, metilén-klorid, alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffinok, így például kőolaj frakciók, alkoholok, mint butanol vagy glikol, továbbá ezek éter- vagy észter-származékai, ketonok, így aceton, metil-, etil-keton, metil-ízobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek mint dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid továbbá víz. Cseppfolyósítható gázhalmazállapotú hígítószerek, illetőleg hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, mint például az aeroszol hajtógázok, így a halogénezett szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén és széndioxid. A szilárd hordozóanyagok közül említjük meg, például kőzuzalékokat, mint kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, mentmoriilonit, diatomaföld, továbbá a szintetikus kőzuzalékokat, mint a nagy diszperzitású kovasav, aiumínium-oxid vagy a szilikátok. A granulátumok előállításához szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók az őrölt és frakcionált természetes kőzetek, így kaiéit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, továbbá szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok, továbbá szerves anyagokból készült granulátumok, így például fűrészporból, kókuszdióból, kukoricacsutkából, a dohány növény szárából készült granulátumok. Emulgeáló és/vagy habképző szerként az alábbiak alkalmazhatók: nemionos vagy anionos emulgeátorok így pl. poli(oxi-eti]én)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-észterek, például alkil- aril- poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, aril-szulfonátok, továbbá fehéije-hidrolizátum.
Diszpergálószerként előnyösen az alábbiak alkalmazhatók: ligninszulfitlúg, metil-cellulóz.
A készítményekben kötőanyagként karboxi-metilcellulóz, természetes vagy szintetikus porszerű anyagok, szemcsés vagy látex alakú polimerek, így gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát) használható.
A készítményekhez festékként használhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket, továbbá szerves színezékeket, mint alizarint, azo-fém-ftálicianin-színezékeket, továbbá nyomelemeket, mint vas-, mangán-, ón-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1-60 tömeg% hatóanyagot, célszerűen 0,5-60 tömeg?! hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények egyéb hatóanyagokkal, így fungicid, inszekticid, akaricid, herbicid anyagokkal, továbbá műtrágyákkal, növekedést szabályozó anyagokkal is összekeverhetők.
A találmány szerinti készítmények önmagukban vagy az azokból készült hígítások, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, habok, szuszpenziók, szóróporok, paszták, oldható porok, porozószerek és granulátumok formájában alkalmazhatók. A készítményeket szokásos módon permetezéssel, felszórással, porozással, habkészítéssel, kenéssel stb. juthatjuk ki, lehetőség van arra is, hogy a találmány szerinti készítményeket ULV eljárásban permetezzük fel, a vetőmag és a növény egyaránt kezelhető.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületeket növényi növekedést szabályozó szerekben is alkalmazhatjuk, ebben az esetben a vegyületek koncentrác ója széles tartományban változhat, általában hektáronként 0,01-50 kg, célszerűen 0,05-10 kg hatóanyag kerülhet felhordásra.
Abban az esetben, ha a találmány szerinti készítményeket a növényi növekedés befolyásolására alkalmazzuk, az alkalmazást egy bizonyos időpontban kell végezni, ez az időpont az időjárási viszonyoktól és a vegetatív adottságoktól függ.
Abbin az esetben, ha a találmány szerinti készítményeiét fungicid szerként alkalmazzuk, a hatóanyag mennyisége széles tartományban változhat. A hatóanyag koncentrációja, ha a növényeket kezeljük: általában 1 és 0,0001 tömeg%, célszerűen 0,5— 0,001 :ömeg% között van. A vetőmag kezelése esetében a hatóanyag mennyisége általában 0,00150 g, cílszerűen 0,01-10 g a vetőmag kg-jára számítva. Ha a találmány szerinti készítményekkel a talajt kívánjuk kezelni, a hatóanyag koncentrációja 0,00001—0,1 tömeg%, célszerűen 0,0001—0,02 tömeg%.
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület előállítása (a) eljárás)
0,46 g (0,02 mól) nátriumot 200 ml n-propanolhoz adunk majd ehhez az oldathoz 15,2 g (0,22 mól) 1,2,4-trjazolt elegyítünk. Az oldatot felforraljuk, majd 48,5 g (0,2 mól) 2-(4-fluor-fenoxi-metil)-2-(fluor-terc-butiI)-oxiránnak 50 ml n-propanollal készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 48 óra hossza' visszafolyató hűtő alatt kevertetjűk, bepároljuk, majd a maradékhoz 200 ml etil-acetátot és 100 ml viíet adunk. A szerves fázist elkülönítjük, vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot éterben feloldjuk, majd sósavval kezeljük. Az így kapott csapadékot leszivatjuk, éterrel mossuk, etil-acetát N-nátrium-hidroxid eleggyel felvesszük. A kapott nyersterméket szilikagéllel töltött oszlopon tisztítjuk (futtatószer: metilén-klorid és etil-acetát 2 :1 arányú elegye), maid acetonítrilből átkristályosítjuk. 17,9 g 4-fluor-2-(4-fluor-fenoxi-metil)-3,3-dimetil-l-(l ,2,4-triazol-l-il)-butan-2-olt kapunk: hozam: 29 t%.
Op.:97-99°C.
Kiindulási anyagok előállítása (61) képletű vegyület előállítása „3 ml (0,5 mól) dimetil-szulfátot 250 ml abszo4
189 639 lút acetonitrilben oldunk, majd az oldathoz szobahőmérsékleten 40,5 ml (0,55 mól) dimetil-szulfidnak 50 ml abszolút acetonitrillel készült oldatát adjuk. A reakcióelegyet 4 napig szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően 55,1 g (0,24 mól) 4-fluor-l-(4-klór-fenoxi)-33-diinetil-bután-2 -ónnak 50 ml abszolút acetonitrillel készült oldatát csepegtetjük hozzá, majd 30,4 g (0,56 mól) nátrium-metiláttal elegyítjük. A reakcióelegyet 4 napig kevertetjük, majd az elegyet ezt követően betöményítjük, a maradékot vízzel és etil-acetáttal kirázzuk, a szerves fázist elkülönítjük, vízzel kétszer, majd telített nátrium-klorid-oldattal egyszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, bepároljuk, a maradékot vákuumban ledesztilláljuk 49,1 g 2-(4-fluor-fenoxi-metil)-2-(fluor-terc-butil)-oxiránt kapunk.
Hozam: 85 t%. Forráspont: 81—83°C/0,09 mbar.
2. példa (2) képletű vegyület előállítása (b) eljárás)
8,1 g (0,0633 mól) 4-klór-fenolt 0,32 g (0,014 mól) nátriumnak 100 ml abszolút etanollal készült Oldatához adjuk. Ehhez az oldathoz 10,3 g (0,0488 mól) 2-(metoxi-terc-butil)-2-(l ,2,4-triazol-l-il-metil)oxiránnak 300 ml abszolút etanollal készült oldatát adjuk, majd az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 óra hosszat forraljuk. Ezután az elegyet lehűtjük és betöményítjük. A maradékot etil-acetáttal felvesszük, vízzel, ezután n nátrium-hidroxid-oldattal majd ismét vízzel, ezt követően n sósav-oldattal, n-nátrium-hidroxid-oldattal, ismét vízzel, majd telített nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. 10,7 g (64,6 t%) 2-(4-klór-fenoxi-metil)-3,3-dimetil-4-metoxi-l-(l ,2,4 triazol-l-il)-bután-2-olt kapunk. ηλθ= 1,531
Kiindulási vegyületek előállítása (62) képletű vegyület előállítása g (1 móL) nátrium-hidridnek (80 t%-os, paraffinolajjal készült elegy) és 220 g (1 mól) trimetil-szulfoxonium-jodidot 10°C hőmérsékleten nitrogénatmoszférában elegyítünk, majd az elegyhez lassan 1000 ml dimetil-szulfoxidot adunk. 1 óra eltelte után a szuszpenzióhoz 177,5 g (0,9 mól) 3,3-dimetil-4-metoxi-l-(l ,2,4-triazol-l-il)-butan-2-onnak 200 ral tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük.
Az elegyet 2 napig szobahőmérsékleten kevertetjük. Az oldószert ezután magas vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot etil-acetáttal elkeverjük, majd leszivatjuk. A szürletet híg konyhasóoldattal háromszor mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, betöményítjük majd a maradékot magas vákuumban desztilláljuk. 163 g (86 t%) 2-(metoxi-terc-butil)-2-(l ,2,4-triazol-l-il-metil)-oxiránt kapunk, forráspont 89— 92°C/0,008 mbar.
3. példa (3) képletű vegyület előállítása (b) eljárás)
5,4 g (0,1 mól) nátrium-metilátot részletekben 18,9 g (0,1 mól) 2-terc-butll-2-(l ,2,4-triazol-l-il-metil)-oxiránnak és 14,5 g (0,1 mól) 4-klór-tiofenolnak 250 ml acetonitrillel készült elegyéhez adunk. Az elegyet 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt keverés közben forraljuk, majd vákuumba betöményítjük. A maradékot kloroformban oldjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, betöményítjük. A visszamaradó olajos terméket kovasavgélen kromatografáljuk. 6,9 g (21 t%) 2<4-klór-fenil-tío-metíl)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-olt kapt nk. Op.: 54-55dC.
Kiindulási vegyületek előállítása (63) képletű vegyület előállítása g (0,11 mól) nátrium-metilátot részletekben 24 g (0,11 mól) trimetil-szulfoxónium-jodidnak 24 g dimetil-szulfoxiddal készült szuszpenziójához adagolunk. A szuszpenzióhoz ezután 10 ml tetrahidrofuránt adunk, majd a reakcióelegyet 5 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután 16,8 g (0,1 mól) 1,2,4-triazol-l-il-pinakolinnak 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük, majd az elegyet 5 óra hosszat 70°C hőmérséldeten tartjuk. A reakcióelegyet szűrjük, a szürletet vákuumban betömínyítjük. A maradékot kloroformban feloldjuk, vízz ,*1 mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd betöményítjük. 13,8 g (69,4 t%) 2-terc-butil-2-( ,2,4-triazol-l-il-metil)-oxiránt kapunk. η2Λ = 1,4872.
4. példa (4) képletű vegyület előállítása a) eljárás g (0,12 mól) nátrium-metilátnak 9,1 g (0,132 mól) 1,2,4-triazolnak 50 ml n-propanollal készült oldatához 35,3 g (0,120 mól) 2-(4-bifenilil)-oxi-me il)-2-(3,3-dimetil-l-propen-3-il)-oxiránnak 80 ml n-piopanollal készült oldatát adjuk. Az elegyét 2 napig visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd az oldatot csökkentett nyomáson betöményítjük, az olajos maradékot 200 ml etil-acetáttal felvesszük, 50—50 ml vízzel háromszor mossuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd az oldaíci. csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó maradékot 150 ml etil-acetáttal eldörzsöljük, ily módon 6,6 g (15,lt%) 4-(4-bifenilil-oxi-metil)-3,3 -dimetil-4-hidroxi-5-( 1,2,4-triazol-4-il)-1 -pentánt kapunk színtelen kristályos termék formájában. Op.: 171—173°C. A szürletet bepárolva olajos terméket kapunk (37,1 g), ezt 200 ml acetonnal felvesszük, majd ehhez 34,6 g naftalindiszulfonsavnak 100 ml aceonnal készült oldatát adjuk. A kikristályosodó sót leszűrjük, acetonnal mossuk, majd 250 ml víz és diklór-metán elegyével felvesszük. Az elegyhez 10%-os nátrium-karbonát-oldatot adva ezt meglúgosítjuk. A szerves fázist betöményítjük, ekkor 24 g olajat kapunk, ezt etil-acetátban oldjuk, majd kovasavgélen szűrjük. A szürletet betöményítve 17,8 g (10,8t%) 4-{4-bifenilil)-oxi-meti])-3,3-dimetil-4-hldroxi-5-(l,2,4-triazol-l-il)-l-pertént kapunk, színtelen kristályok formájában. Óp.: 8c 87°C.
Kiindulási anyagok előállítása (64) képletű vegyület előállítása '9,4 ml (0,518 mól) dimetil-szulfátnak 250 ml acetonitrillel készült oldatához 25°C-ra való hűtés kőiben mintegy 2 óra alatt, 41,9 ml'(0,567 mól) dimetil-szulfidnak 50 ml acetoiiitrillel készült oldatát csepegtetjük. Az elegyet szobahőmérsékleten 4 napig állri hagyjuk, majd ehhez 1 óra altt 78,4 g (0,31 mól) 5-(4-bifenilil-ox>) 3,3-dimetil-l-penten-4-cnnak 90 ml acetonitrillel készült oldatát keverjük. Ezt követően 25<’C hőmérsékleten 31,6 g (0,58 mól) nátrium-metilátot adagolunk be az oldatba. 12 óráig tartó keverés
189 639 után (szobahőmérsékleten) a lecsapódó sót leszűrjük és a szürletet betöményitjük. Az olajos maradékot 500 ml etil-acetáttal felvesszük. Az oldatot 500400 ml vízzel kétszer mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az oldatot vákuumban betöményítve 73,4 g (80,4t%) 2-(4-bifenilil-oxi-metil)-243,3-dimetil-l-propén-3-il)-oxiránt kapunk, színtelen, viaszszerű anyag formájában.
(65) képietű vegyület előállítása
184,9 g (1,34 mól) kálium-karbonát, 227,8 g (1,34 mól) 4-hidroxi-bifenil és 1000 ml aceton forrásban lévő elegyéhez 1 óra alatt 196,5 g (1,34 mól) 5-klór-3,3-dimctil-l-penten-4-ont csepegtetünk. 5 óra hosszat forraljuk az elegyet majd hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, szűrjük, a kicsapódó kálium-kloridot így eltávolítjuk. A szürletet bepárolva olajos termék marad vissza, amit 1000 ml etil-acetátban felveszünk. 150-150 ml 10t%-os nátrium-karbonát-oldattal, majd vízzel kétszer mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd az oldószert ledesz^illáljuk. Az oldószer maradékát 0,13 mbar-on 180 C- hőmérsékletű olajfürdőről ledesztilláljuk. Ily módon 357,2 g (95t%) 5-(4-bifenil-oxi)-3,3-dimetil-l-pe;;íen4~ont kapunk. Op.: 42,44°C.
5. példa (5) képietű vegyület előállítása a) eljárás
1 g (0,012 mól) nátrium-propilát és 9 g (0,132 mól) imidazolnak 50 ml propanollal készült forrásban lévő oldatához 5 perc alatt 35,3 g (0,120 mól) 2-(4-bifenil-oxi-metil)-2-(3,3-dime1il-l-propilén-3-il)-oxiránnak 80 ml n-propanollal készült oldatát adjuk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával
2 napig forraljuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot 150 ml etilacetát és 100 ml diklór-metán elegyével felvesszük, majd 50-50 ml vízzel háromszor mossuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó szilárd maradékot 10 ml etil-acetáttal felvesszük, majd leszűrjük. Ilymódon 27,2 g(62,5t%) 4-(4-bifenúil-oxi-metil)-3,3-dimetil-4-hidroxi-5-(imidazol-1 il)-l-pentent kapunk, színtelen kristályok formájában. Op.: 151—153°C.
„Q Fentiek szerint, az a) vagy a b) eljárás szerint eljárva állíthatjuk elő az I. táblázatban felsorolt (I) általános képietű vegyületeket.
I, táblázat
(I) általános képietű vegyületek jellemzői
Példa- Pclda- szám Zm Zm B A R Olvadáspont (°C) ill. törésmutató ní0 nD
6. 4-CH3 O N -C(CH3)2CH,F 91-92
7. 4-C1 O N -C(CH3)2CH2F 111- 13
8. 4-Cl,2-CH3 O N -C(CH3)2CH2F 119-20
9. 2,4-Ck O N -C(CH3)?CH7F 107-109
10. 4-C1 s N -C(CH3)2CH2F 87
11. 2-C1 s N -C(CH3),CH2F 1,552
12. 3,4-Cl9 s N -C(CH3),CH2F -C(CH2F)2CH3 1,5710
13. 4-C1 0 N 111-12
14. 2,4-Cl2 0 N -C(CH2F)2CH3 109-10
15. 4-Cl,2-CH3 0 N -C(CH2F)2CH3 -C(CH3)9CH70CH3 138-39
16. 2,4-Cl2 0 N 49-55
17. 4-C1,2-CHt 0 N -C(CH3),CH70CH3 1,537
18. 4-C1 0 N •C(CH3)2CH7OC2H5 69-73
19. 4-C1 o N (Cl képietű csoport 125-26
20. 4-F 0 N -C(CH3)7CH?0CH3 1,5152
21. 2,4-CU o N (d) képietű csoport 1,5805
22. 4-C1 0 N -c(ch3)2-ch=ch2 58-59
23. 2,4-Cl2 0 N -c(ch3)2-ch=ch2 86-87
24 4-F 0 N -C(CH3)2-CH=CH2 66-68
25. 4-C1 ch9 N -C(CH3)2CH2F 110-12
26. 2,4-Cl2 ch2 N -C(CH3)2CH2F -C(CH2F>2CH3 88-90
27. 2,4-Cl2 ch2 N 97-99
28. 4-C1 ch9 N -C(CH2F)2CH3 122-24
29. 4-C1 CH, N (c) képletü csoport 120-21
30. 4-C1 CH, N (e) képietű csoport 116-18 ‘
31. 4-C1 0 2 CH -c(ch2f)2ch3 165-67
32. 2,4-Cl2 0 CH -c(ch2f)2ch3 148-50
33. 4-C1.2-CH, 0 CH -C(CH2F),CH3 (f) képietű csoport 133-35
34. 4-C1 ch2 CH 118-20
189 639
35. 4-CI ch2 CH (g) képletű csoport 121-23
36. 2,4€12 ch2 CH -c(ch2f)2ch3 96-99
37. 4-CI ch2 CH -c(ch2f)2ch3 -c(ch3)2ch2f -C(CH3)2-Ctf=€H2 128-37
38. 2,4-Cl2 ch9 CH 103-06
39. 2,4-Ck 0 CH 136-37
40. 4-F 0 CH -c(ch3)2-ch=ch2 135-36
41. 3,4-CL· 4-OC1Í, s N -C(Ch3)3 97
42. 0 N -c(ch3)2ch2och3 1,4882
43. 4-OCF3 0 N F(CH3)2CH2OCH2H5 1,4836
44. 4-C1 0 N (f) képletű csoport gyanta
45. 4-F 0 N (f) képletű csoport gyanta
46. 2,4-Cl2 0 N (f) képletű csoport gyanta
47. (k) képletű csoport 0 N (f) képit tű csoport gyanta
48. 4-CI 8 N N N (h) képletű csoport gyanta
49. 50. 2.4- Cl2 2.4- CU V 0 (h) képletű csoport (i) képletű csoport gyanta 115
51. 4-CI 0 N (j) képle’ű csoport 133 '
52. 2,4-Cl2 0 N (j) képleű csoport 102
53. 4-CI s N 2-klór-fenil 88
54. 4-CI 0 CH -C(CH,) ,-CH,CH,-oxi-(2,4-diklór-fenil) gyanta
55/ 4-CI 0 N -C(CH,) ,-CH,-CH,-oxi-(2>4-diklór-fenil) gyanta
56. 4-CI 0 CH -c(ch3);-ch(ch3)2 90-93
57. 4-CI 0 N -c(ch3).';-ch(ch3)2 gyanta
58. 2,4-Cl2 0 CH -c(ch3)7-ch(ch3)2 118-24
59. 2,4-Cl2 0 N • -c(ch3): -ch(ch3)2 1,5363
60. 4-CI 0 N 9h3 -C-CH,-tio-(4-klór-fenil) 1,5893
61. 4-CI 0 N CH, ch3 -coch3 111-14
62. 2,4-Cl2 0 N CH, VH3 -c-oc2h5 92-93
63. (k) képletű csoport 0 N CH, ch3 VCH2OC2H5 99-100
64. 4-CI 0 N ch3 -C(CH3)2 CH2-ÜH2-tio-feniI 95-96
65. 4-CI 0 CH -C(CH3)2-CH2CH2-tio-fenil 121-123
66. 2,4-Cl2 0 N -c(ch3)2-ch2-ch2-och3 56-58
67. 2,4-Cl2 0 CH -c(ch3)2-ch2ch2-o-ch3 125-126
68. 4-CI 0 N -C(CH3)2-CH2CH2-O-CH3 67-68
69. 4-CI 0 N -C(CH3)2-S-CH, 101
70. 4-CI 0 N -C(CH3)2-S-C2H5 gyanta
71. (k) képletű csoport 0 N -C(CH3)2-S-C3H7-i gyanta
72. 4-CI CH2 N -C(CH3)2-3-C3H7-i nyúlós ol·
73. 4-CI CH N -C(CH3)2-CH2-OCH3 75-76
74. 4-CI ch2 N -C(CHa),-CH?-0-C9H, 62-63
75. 4-F ch2 N -c(ch3)2-cfh 98
189 639
A biológiai hatás vizsgálatához összehasonlító anyagként az ismert (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) és (J) képletű vegyületeket alkalmazzuk.
Hatástani vizsgálatok
A. példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa) /védőhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tömegrész hatóanyagot a fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítjük, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk (lásd az A táblázatot).
Fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk, a permetlé leszáradása után a növényeket Erysiphe graminis spórákkal befújjuk.
A növényeket 20 C hőmérsékletű növényházban mintegy 80% nedvességtartalom mellett tároljuk, hogy a lisztharmat kifejlődését elősegítsük, nappal a fertőzés után értékeljük az eredményt.
A 15., 14., 13., 19., 18., 17., 16., 2., 9., 8., 7., 6., 1., 32., 33., 21. és 11. előállítási példák szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek. A számszerű eredményeket az A táblázat foglalja magában.
A táblázat
Erysiphe-vizsgálat (árpa) / védőhatás
Hatóanyag Permetlé Fertőzés hatóanyag- %-ban a ketartalom zeletlen t%-ban kontrolihoz viszonyítva
(A) képletű ismert vegyület 0,025 100
(B) képletű ismert vegyület 0,015 78,8
35. példa vegyülete 0,015 0,0
14. példa vegyülete 0,025 0,0
13. példa vegyülete 0,015 0,0
19. példa vegyülete 0,025 3,8
18. példa vegyülete 0,025 0,0
17. példa vegyülete 0,025 0,0
16. példa vegyülete 0,025 0,0
2. példa vegyülete 0,025 0,0
9. példa vegyülete 0,025 0,0
8. példa vegyülete 0,025 0,0
7. példa vegyülete 0,025 0,0
!. példa vegyülete 0,025 0,0
32. példa vegyülete 0,025 10,0
33. példa vegyülete 0,025 10,0
21. példa vegyülete 0,025 20,0
11. példa vegyülete 0,025 0,0
B példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa) / vetőmag kezelés
Száraz pácolásnak vetjük alá a kezelendő anyagot. A hatóanyagot kőzetzúzalékkal elegyítjük, (lásd a 2. formálási példát), majd finoman elporítjuk és ezt a vetőmag felületére porlasztjuk.
A pácolásnál a vetőmagot 3 percig a fenti szerrel zárt üvegedényben rázatjuk. (lásd a B. táblázatot).
Háromszor 12 szem árpát 2 cm mélyen szabvány földbe vetünk el. A vetést követő 7, napon, amikor a fiatal palánták első hajtásaikat hozzák, a növényeket Erysiphe graminis spóráival permetezzük be.
A növényeket 20°C hőmérsékletű növényházban mintegy 80% nedvességtartalmú térben tároljuk, ilymódon a lisztharmat kifejlődését elősegíthetjük, nappal a fertőzést követően értékeljük az eredményt.
A 15., 14., 13., 18., 17., 7„ 6„ és 1. előállítási példák vegyületeit hatóanyagként tartalmazó készítmények lényegesen kedvezőbb hatást mutatnak a techn ka állásából ismert vegyületek hatásánál. A számszem eredményeket a B táblázat foglalja össze.
B táblázat
Eysiphe-vizsgálat (árpa) / vetőmagkezelés
Hatóanyag Hatóanyag Fertőzés mennyisége %-ban a kemg/kg zeletlen vetőmag kontrolihoz viszonyítva
(B) képletű ismert vegyület (C) képletű ismert vegyület 2500 100
2500 100
15. példa vegyülete 1000 16,3
14. példa vegyülete 1000 0,0
13. példa vegyülete 1000 0,0
18. példa vegyülete 1000 0,0
17. példa vegyülete 1000 0,0
16. példa vegyülete 1000 0,0
7. példa vegyülete 1000 0,0
6. példa vegyülete 1000 12,5
1. példa vegyülete 1000 0,0
C. példíi
Venturia vizsgálat (alma) / védőhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátonal elegyítünk, majd a koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk (lás l a C. táblázatot).
Az 'gy készített készítménnyel fiatal palántákat harmatnedvesre bepermetezünk. A permetlé leszáradása után a növényekre (Venturia inaequalis) az almahéj foltosság előidézőjének spóraszuszpenzióját visszük, a növényeket ezután 1 napig 20°C hőmérsékleten 100% relatív nedvességtartalmú térben tároljuk.
Ezután a növényeket 20 C hőmérsékleten 70%-os nedvességtartalmú növényházban helyezzük el.
nap eltelte után végezzük az értékelést: a 18., 17., 16., 9., 8. és 7. előállítási példák szerinti vegyületek kedvezőbb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek. A számszerű eredményeket a C táblázat foglalja össze. ».
C táblázat
Venturia-vizsgálat (alma) / védőhatás
Hatóanyag Fertőzés %-ban 0,0005t% hatóanyagkoncentrációnál
(D) képletű ismert vegyület 45
18. példa vegyülete 35·
17. példa vegyülete 16
16. példa vegyülete 7
9. példa vegyülete 0
8. példa Vegyülete 1
7. példa vegyülete 4
189 639
D. példa
Sphaerotheca vizsgálat (uborka) / védőhatás ' Oldószer: 4,7 tömegrész aceton Emulgeátor:0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószenei és emulgeátorral elegyítünk, majd a koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk (lásd a D. táblázatot).
Az így előállított készítménnyel fiatal növényeket harmatnedvesre bepermetezünk. A permetlé leszáradása után a növényeket a Sphaerotheca fuliginea gombák spóráival beporozzuk.
Ezt követően a növényeket 23—24°C hőmérsékletű, mintegy 75t% relatív nedvességtartalmú növényházban tároljuk.
nappal a fertőzést követően értékeljük az eredményt.
A 17., 16., 2., 9., 8., 7., 6., 1. és 21. előállítási példák vegyületei lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek. A számszerű eredményeket a D táblázat foglalja össze.
D táblázat
Sphaerotheca-vizsgálat (uborka) / védőhatás
Hatóanyag Fertőzés %-ban, 0,00051% hatóanyagkoncentrációnál
(E) képletű ismert vegyűlet 96
17. példa szerinti vegyűlet 16
16. példa szerinti vegyűlet 16
2. példa szerinti vegyűlet 25
9. példa szerinti vegyűlet 0
8. példa szerinti vegyűlet 0
7. példa szerinti vegyűlet 0
6. példa szerinti vegyűlet 59
1. példa szerinti vegyűlet 12
21. példa szerinti vegyűlet 12
(K) képletű ismert vegyűlet 22
(1 ppm hatóanyag-
koncentrációnál)
7. példa szerinti vegyűlet 9
(1 ppm hatóanyag-
koncentrációnál)
E. px,da
Pellicularia vizsgálat (rizs)
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter ] tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk (lásd az E táblázatot).
Fiatal 3-4 levelű rizspalántákat harmatnedvesre bepermetezünk. A palántákat növényházban tartjuk, amíg meg nem száradnak. Ezután a palántákat 25 C hőmérsékleten 100% relatív nedvességtartalom mellett tároljuk.
A fertőzést követő 5-8. napon értékeljük az eredményt.
A 6., 7., 8. és 9. előállítási példák vegyületei lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek. A számszerű eredményeket az E táblázat foglalja össze.
E táblázat
Pellicularia-vizsgálat (rizs)
Hat< anyag (F) képletű ismert vegyűlet
6. példa vegyülete
7. példa vegyülete
8. példa vegyülete
9. példa vegyülete
Hatóanyag Fertőzés koncentrá- %-ban a ció, t%-ban kezeletlen kontrolihoz _viszonyítva
0,025 75
0,025 0
0,025 0
0,025 0
0,025 0
F. példa
Gyapot növekedésének gátlása
OÍd íszer: 30 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész poli(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurát í tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiség í oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd vízzel kívánt koncentrációra hígítjuk (lásd az F. táblázatot).
\ gyapot palántákat növényházban az 5. levél me {jelenéséig neveljük. Ebben a stádiumban a növényi két a fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermerezzük. 3 hét eltelte után a növények növekedését mérjük és a kontroll növényekhez viszonyítva a növekedés gátlását %-ban adjuk meg. 100%-os növekedésgátlás a növény növekedésének leállását jelöli, 0% azt jelenti, hogy a vizsgálati növény növekedése a ko ítroll növényével azonos volt. Az 1., 6., 7., 8., 13 , 17., és 16. előállítási példák szerinti vegyületekkel készült készítmények jobb hatást mutatnak, mi it a technika állásából ismert (B), (C) (H) és (J) vejyületet tartalmazó készítmények. A számszerű eredményeket az F táblázat foglalja össze.
F táblázat
Gyapot növekedésének gátlása
Hatóanyag Koncentrá- Növekedés-
ció t%-ban gátlás %-ban
Kontroll — =0
(B) képletű ismert vegyűlet 0,05 0
(C) képletű ismert vegyűlet 0,05 0
(H) képletű ismert vegyűlet 0,05 10
(J) képletű ismert vegyűlet 0,05 0
1. példa vegyülete 0,05 45
6. példa vegyülete 0,05 65
7. példa vegyülete 0,05 80
8. példa vegyülete 0,05 50
13. példa vegyülete 0,05 35
1% példa vegyülete 0,05 75
16. példa vegyülete 0,05 35
G példa
Szójabab növekedésének gátlása
Oldószer: 30 tömegrész dimetU-fonnamíd Emulgeátor: 1 tömegrész poli(oxi-etilén)-szorbitán-r íonolaurát tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerre'! és emulgeátorral elegyítünk, majd az eledet vízzel kívánt mértékben meghígítjuk (lásd a G. táblázatot).
Szójabab palántákat növényházban az első szik-91
189 639 levél kifejlődéséig nevelünk. Ebben a stádiumban a növényeket a fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezzük, 3 hét eltelte után értékeljük a kontrol növényekhez viszonyítva a kísérleti növények növekedését, az eredményt %-ban adjuk meg: 100% növekedés gátlás azt jelenti, hogy a növények növekedése teljes mértékben leállt, 0% a kontroll növényekkel azonos növekedést jelent.
Az 1., 6., 7., 8„ 9., 2., 14. és 13. előállítási példák szerinti vegyületek lényegesen erősebb növekedésgátlást mutatnak, mint a technika állásából ismert (B), (C), és (HÍ képletű vegyületeket tartalmazó készítmények. A számszerű eredményeket a G táblázat foglalja össze.
G táblázat
Szójabab növekedésének gátlása
Hatóanyag Koncentrá- Növekedés-
ció t%-ban gátlás %-ban
kontroll _ =0
(B) képletű ismert vegyület 0,05 5
(C) képletű ismert vegyület 0,05 0
(H) képletű ismert vegyület 0,05 5
1. példa vegyülete 0,05 80*
6. példa vegyülete 0,05 65*
7. példa vegyülete 0,05 80*
8. példa vegyülete 0,05 85*
9. példa vegyülete 0,05 70
2. példa vegyülete 0,05 65
14. példa vegyülete 0,05 70
13. példa vegyülete 0,05 90*
* sötétzöld levelek
H. példa
Cukorrépák növekedésének befolyásolása Oldószer: 30 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 1 tömegrész poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát q tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószenei és emulgeátorral elegyítünk, majd vízzel kívánt mértékben meghígítjuk (lásd a H táblázatot).
Cukorrépa palántát növényházban a csíralevél kifejlődéséig nevelünk, ebben a stádiumban a növényeket fenti permedével bepermetezzük. 14 nap eltelte után méijük a növények növekedését és értékeljük a kontroll növényekhez viszonyítva a növekedés mértékét. 0% azt jelenti, hogy a kontroll növényekhez képest a növekedésben eltérés nem volt, negatív értékek a növekedés gátlására, pozitív értékek a növekedés elősegítésére utalnak.
A 21., 1., 6., 7., 8.,2., 17. és 16. előállítási példák szerinti hatóanyagot tartalmazó készítmények erősebb mértékben befolyásolják a növekedést, mint a technika állásából ismert (A), (H) és (J) vegyületek. A számszerű eredményeket a H táblázat foglalja össze.
H táblázat
Cukorrépa növekedésének befolyásolása
Hatóanyag Koncentrá- Növekedés dó befolyásot%-ban lása %-ban
Kontroll 0
(A) képle tű ismert vegyület (H) képletű ismert vegyület 0,05 0,05 ♦ 5 ♦ 5
(I) képletű Ismert vegyület 0,05 - 5
21. példa vegyülete 0,05 -31*
1. példa vegyülete 0,05 -55* ··
6, példa vegyülete 0,05 —45
7. példa vegyülete 0,05 -70* ··
8. példa vegyülete 0,05 -45
2. példa vegyülete 0,05 -75*
17. példa vegyülete 0,05 —70* »·
16. példa vegyülete 0,05 -65* ##
* sötétzöld levélszín ** vastag levelek
I. példa
Podospli:,era-vizsgálat (alma) / védőhatás
Oldószer 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tön egrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk (lásd az I. táblázatot).
A védőhatás vizsgálatára fiatal palántákat fenti készítmé ínyei harmatnedvesre bepermetezünk, a permedé leszakadása után a palántákat Podosphaere leucotricha (az almalisztharmat előidézőjének) spóráival befújjuk.
A palántákat 23°C hőmérsékletű 70t% relatív nedvességtartalmú növényházban felállítjuk.
nappal a fertőzést követően értékeljük az eredményt. Az eredményeket az I. táblázat foglalja össze.
I. táblázat
Hatóanyag Fertőzés %-ban a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva 1 ppm ható- anyagkoncentráció esetében
(L) képle tű ismert vegyület 91
10. példa szerinti vegyület 48
Formálási példák
1. példa
Porozószer tömegrész 1. előállítási példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőzetliszttel elegyítünk és porfinomságúra őrölünk. Az így kapott készítményt a növényekre illetőleg ezek életterére felszóijuk.
2. példa
Szorópoi (diszpergálható porkészítmény) · a) folyékony hatóanyag formálása tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszuifonáttal, 8 tömegrész nagydiszperzltású kovasavval, továbbá 62 tömegrész természetes kőzet10
-101
189 639 liszttel elegyítünk, majd az elegyet finom porrá őröljük. A kapott porkészítményt felhasználás előtt kívánt mértékben vízzel hígítjuk,
b) szilárd hatóanyag formálása tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzit ású kovasavval továbbá 37 tömegrész természetes kőzetliszttel elegyítünk, majd az elegyet finom porrá őröljük. Felhasználás előtt a készítményt vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
3. példa
Emulgeálható koncentrátum tömegrész 7. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Ezután emulgeátorként 10 tömegrész, dodecil-benzolszulfonsav-kalcium és nonil-fenol-poliglikol-éter tartalmú elegyet adunk hozzá. Felhasználás előtt az. emulgeálható koncentrátumot kívánt mértékben vízzel meghígítjuk.
4. példa
Granulátum előállítása
a) folyékony hatóanyag formálása tömegrész 11. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, abszorpcióra képes agyagra permetezünk. A kapott granulátumot a növényekre, illetőleg ezek életterére szóljuk.
b) szilárd hatóanyag formálása tömegrész 0,5-10 mm szemcseméretű homokot 2 tömegrész orsóolajjal, majd ezután 7 tömegrész finomra őrölt hatóanyag eleggyel keverünk össze, ez utóbbi 75 tömegrész 9. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. Az elegyet mindaddig kevertetjük, amíg egyenletes, könnyed gördülő, nem porzó granulátumot nem kapunk. A kapott granulátumot a növényekre és ezek életterére kívánt mennyiségben felhordjuk.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid és a növényi növekedést szabályozó készítmény, amelyben szilárd hígítóanyagként célszerűen természetes kőzetliszt, őrölt kovasav, folyékony hígítóanyagként célszerűen xilol és ciklohexanon, adott esetben felületaktív anyagként célszerűen dibutil-naftalinszulfonát, dodecil-benzolszulfonsav-kálciumsó vagy nonil-fenol-poliglikol-éter van, azzal jellemezve, hogy a készítmény 0,1-60 tömeg%-ban legalább egy (I) általános képletű l-(hidroxj-alkil)-azol-származékot a képletben A jelentése nitrogénatom, vagy =CH-csoport,
    B jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    R jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport, ezekben a képletekben
    X1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
    X2 jelentése halogénatom,
    Y jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén5 atommal adott esetben monoszubsztituált fenil-, halogénatommal adott esetben monoszubsztituált fenoxiesoport, n értéke 0,1 vagy 2,
    Z jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcso10 P°rt’ v m értéke 1 vagy 2.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű l-(hldroxi-alkil)-azol-származékok és e vegyületek naftalín-1,5-diszulfonsawal képzett addiciós sójának előállítására - a képletben j 5 A jelentése nitrogénatom vagy =CH-csoport,
    B jelentése oxigénatom, kénatom, vagy -CH2 -csoport,
    R jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport, a képletben
    X1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
    20 X2 jelentése halogénatom,
    Y jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált fenil-, halogénatommal adott esetben mono- vagy diszubsztituált fenoxiesoport,
    25 halogénatommal adott esetben monoszubsztituált fenil-tio- vagy a fenilgyűrűn halogénatommal adott esetben monoszubsztituált benzil-oxi-csoport, n értéke 0,1 vagy 2, vagy
  3. 3Q R jelentése lehet még 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy halogénatommal adott esetben monoszubsztituált fenilcsoport is, ha B jelentése kénatom,
    Z jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport és/vagy halogén-alkoxicsoport, utóbbi 1-5 halogénatomot és 1-2 szén35 atomot tartalmaz, n értéke 1 vagy 2 izzal jellemezve, hogy
    ι) (II) általános képletű oxiránszármazékot, a képletben B, R, Z és m jelentése a fenti, (ΠΙ) általános képletű azolszármazékkál — a képletben A jelen40 tése a tárgyi körben megadottal azonos - hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) (IV) általános képletű azolil-nietil-oxiránt - a képletben A és R jelentése a tárgyi körben meg._ adottal azonos — (V) általános képletű fenolszármazékkal, a képletben Z és m jelentése a tárgyi körben megadott és Bj jelentése oxigénvagy kénatom, hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, ·.
    majd a kapott vegyületeket kívánfesetben naftalinkq -1,5-diszulfonsawal addiciós sóvá alakítjuk.
HU83251A 1982-01-27 1983-01-26 Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles HU189639B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823202601 DE3202601A1 (de) 1982-01-27 1982-01-27 Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189639B true HU189639B (en) 1986-07-28

Family

ID=6154044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU83251A HU189639B (en) 1982-01-27 1983-01-26 Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles

Country Status (20)

Country Link
US (4) US4734126A (hu)
EP (1) EP0084834B1 (hu)
JP (1) JPS58128378A (hu)
AT (1) ATE25081T1 (hu)
AU (1) AU555822B2 (hu)
BR (1) BR8300367A (hu)
CA (1) CA1199923A (hu)
CS (1) CS236870B2 (hu)
DD (1) DD208752A5 (hu)
DE (2) DE3202601A1 (hu)
DK (1) DK30783A (hu)
ES (1) ES519282A0 (hu)
GR (1) GR77144B (hu)
HU (1) HU189639B (hu)
IL (1) IL67742A (hu)
NZ (1) NZ203085A (hu)
PL (1) PL133699B1 (hu)
PT (1) PT76101A (hu)
TR (1) TR22193A (hu)
ZA (1) ZA83495B (hu)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3212388A1 (de) * 1982-04-02 1983-10-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte hydroxyalkyl-azole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotika
DE3237400A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate
DE3242252A1 (de) * 1982-11-15 1984-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Heterocyclisch substituierte hydroxyalkyl-azolyl-derivate
US4610716A (en) * 1982-12-14 1986-09-09 Ciba-Geigy Corporation Fluorinated azolyl ethanol growth regulators and microbicides
EP0113644A3 (de) * 1983-01-06 1984-09-26 Ciba-Geigy Ag Halogenazolyl-propan-Derivate als mikrobizide und wuchsregulierende Mittel
DE3307217A1 (de) * 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1,3-diazolyl-2-propanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel
GB8322983D0 (en) * 1983-08-26 1983-09-28 Pfizer Ltd Triazole antifungal agents
DE3333412A1 (de) * 1983-09-16 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
EP0181529B1 (de) * 1984-11-02 1991-03-27 Bayer Ag Optisch aktives 2-(4-Chlorphenoxymethyl)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung als Antimykotikum
DE3501245A1 (de) * 1985-01-16 1986-07-17 Bayer Ag Azolyl-aroxymethyl-dimethylpentinole
DE3510411A1 (de) * 1985-03-22 1986-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazol-derivate
DE3702301A1 (de) * 1986-03-06 1987-09-10 Bayer Ag 2-hydroxyethyl-azol-derivate
ATE54312T1 (de) * 1986-03-06 1990-07-15 Bayer Ag 2-hydroxyethyl-azol-derivate.
DE3630129A1 (de) * 1986-09-04 1988-03-17 Bayer Ag Mercapto-substituierte hydroxyethyl-(triazol-1-yl)-derivate
DE3716558A1 (de) * 1987-05-18 1988-12-01 Bayer Ag Hydroxyalkyl-azolyl-derivate
DE3716559A1 (de) * 1987-05-18 1988-12-01 Bayer Ag Hydroxyalkyl-triazolyl-derivate
DE3813129A1 (de) * 1987-07-01 1989-01-12 Bayer Ag Hydroxyethyl-azolyl-derivate
DE3725397A1 (de) * 1987-07-31 1989-02-09 Bayer Ag 1,4-disubstituierte 1-azolyl-3,3-dimethylbutan-derivate
DE3731066A1 (de) * 1987-09-16 1989-04-06 Basf Ag Magnetische aufzeichnungstraeger
DE3736747A1 (de) * 1987-10-30 1989-05-11 Bayer Ag Verwendung neuer triazolylalkanole zur behandlung von krankheiten
DE3823174A1 (de) * 1988-07-08 1990-01-11 Bayer Ag Optisch aktive (1,3-oxathian-2-yl)-oxirane, ihre herstellung und verwendung als zwischenprodukte, sowie verfahren zur herstellung von optisch aktiven 2-hydroxyethyl-1,2,4-triazol-derivaten
DE3824435A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Bayer Ag Substituierte 2,2-dihalogencyclopropyl-hydroxyethyl-1,2,4-triazole, verfahren sowie 2,2-dihalogencyclopropyl-oxirane, cyclopropylketone und halogenmethyl-cyclpropyl-ketone als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, und ihre verwendung in fungiziden mitteln
DE3906556A1 (de) * 1989-03-02 1990-09-06 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz oder holzwerkstoffen
DE3906771A1 (de) * 1989-03-03 1990-09-06 Basf Ag 1-hydroxi-1,2,4-triazolverbindungen und diese enthaltende fungizide
DE4018927A1 (de) * 1990-06-13 1991-12-19 Bayer Ag Azolyl-propanol-derivate
FR2694288B1 (fr) * 1992-06-30 1994-09-09 Rhone Poulenc Agrochimie Phenylbenzamides fongicides et procédés pour les préparer.
EP2443097A1 (en) * 2009-06-18 2012-04-25 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
EP2443098A1 (en) * 2009-06-18 2012-04-25 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
CN104262272A (zh) 2009-07-08 2015-01-07 拜耳作物科学公司 苯基(氧基/硫基)烷醇衍生物
JP5792164B2 (ja) * 2009-07-08 2015-10-07 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 置換フェニル（オキシ／チオ）アルカノール誘導体
US8360082B2 (en) 2010-03-31 2013-01-29 Kahng David J Compact folding umbrella with hybrid ribs to resist damage due to inversion
EP2654433B1 (en) 2010-12-21 2017-08-30 Bayer Cropscience LP Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7010815A (hu) * 1970-07-22 1972-01-25
GB1533375A (en) * 1976-07-20 1978-11-22 Bayer Ag Halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides
IE45765B1 (en) * 1976-08-19 1982-11-17 Ici Ltd Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents
DE2908378A1 (de) * 1979-03-03 1980-09-11 Hoechst Ag Derivate des 1,2,4-triazols
DE2918894A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2918893A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Fluorierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
US4414210A (en) * 1979-10-02 1983-11-08 Rohm And Haas Company 2-Hydroxyarylethyltriazole fungicides
DE3018865A1 (de) * 1980-05-16 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
DE3021551A1 (de) * 1980-06-07 1981-12-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-substituierte 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
EP0158741A3 (en) * 1980-11-19 1986-02-12 Imperial Chemical Industries Plc Intermediates for fungicidal triazole and imidazole compounds
AR228764A1 (es) * 1980-12-20 1983-04-15 Bayer Ag 1-azolil-3,3-dimetilalcan(c3-4)-2-onas y-2-oles,sustituidos,procedimiento para su produccion y composiciones protectoras de plantas fungicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas a base de dichos compuestos
CA1162540A (en) * 1980-12-24 1984-02-21 Ikutaro Saji Imidazolylpropanol compounds and their acid addition salts, and production and use thereof
JPS57106666A (en) * 1980-12-24 1982-07-02 Sumitomo Chem Co Ltd N-substituted imidazoles
DE3102588A1 (de) * 1981-01-27 1982-08-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur hemmung des pflanzenwachstums
JPS57165370A (en) * 1981-03-18 1982-10-12 Ici Ltd Triazole or imidazole compounds, manufacture and fungicidal or plant growth regulant agent
EP0061835B1 (en) * 1981-03-18 1989-02-01 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
DE3111238A1 (de) * 1981-03-21 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-oxirane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte

Also Published As

Publication number Publication date
DK30783A (da) 1983-07-28
US4797499A (en) 1989-01-10
PL240299A1 (en) 1983-09-26
BR8300367A (pt) 1983-10-25
US4734126A (en) 1988-03-29
JPS58128378A (ja) 1983-07-30
CA1199923A (en) 1986-01-28
NZ203085A (en) 1985-09-13
DE3202601A1 (de) 1983-08-04
IL67742A (en) 1987-10-30
EP0084834A3 (en) 1983-08-31
AU555822B2 (en) 1986-10-09
PT76101A (en) 1983-02-01
ATE25081T1 (de) 1987-02-15
JPH0451549B2 (hu) 1992-08-19
AU1003583A (en) 1983-08-04
ZA83495B (en) 1983-10-26
GR77144B (hu) 1984-09-07
US4904296A (en) 1990-02-27
US4960456A (en) 1990-10-02
PL133699B1 (en) 1985-06-29
ES8400100A1 (es) 1983-10-16
IL67742A0 (en) 1983-05-15
EP0084834B1 (de) 1987-01-21
DK30783D0 (da) 1983-01-26
CS236870B2 (en) 1985-05-15
ES519282A0 (es) 1983-10-16
TR22193A (tr) 1986-09-15
EP0084834A2 (de) 1983-08-03
DD208752A5 (de) 1984-04-11
DE3369318D1 (en) 1987-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU189639B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles
KR900001419B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
CA1341521C (en) 1-hydroxyethyl-azole derivatives, a process for their preparation and their use as plant growth regulators and fungicides
US4913727A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolylmethyl-cyclopropyl derivatives
US5141553A (en) Ether derivatives of substituted 1-hydroxyalkyl-azoles as fungicides and plant growth regulators
JPS5913512B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
DK158469B (da) Substituerede 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivater, deres anvendelse som plantebeskyttelsesmidler og fungicider, fremgangsmaade til fremstilling af de fungicide midler samt oxiraner til anvendelse som mellemprodukter ved fremstilling af de naevnte forbindelser
HU194483B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkyl-asole and process for production of the active substances
HU188759B (en) Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives
JPH0133467B2 (hu)
HU192150B (en) Fungicides and regulating the growth of plants compositions containing derivatives of azolile keton or alcohol and process for production of these active substances
HU176919B (hu) Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv
HU177167B (en) Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof
HU189293B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkinyl-azolyl derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU179924B (en) Fungicide compositions containing azolyl-ether derivatives and process for preparing the active substance
HU193900B (en) Fungicides comprising substituted tertiary butanol derivatives as active substance
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
GB2152045A (en) Microbicidal 1-aryl-2-fluoro-2-azolyl alkanones alkanols esters and ethers
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
US4610716A (en) Fluorinated azolyl ethanol growth regulators and microbicides
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
US4599348A (en) 1-azolyl-substituted oxime ether fungicides
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee