CS236870B2 - Fungicide agent for control of grow of plants and processing of active component - Google Patents

Fungicide agent for control of grow of plants and processing of active component Download PDF

Info

Publication number
CS236870B2
CS236870B2 CS83489A CS48983A CS236870B2 CS 236870 B2 CS236870 B2 CS 236870B2 CS 83489 A CS83489 A CS 83489A CS 48983 A CS48983 A CS 48983A CS 236870 B2 CS236870 B2 CS 236870B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
group
plants
growth
compounds
Prior art date
Application number
CS83489A
Other languages
English (en)
Inventor
Graham Holmwood
Erik Regel
Gerhard Jaeger
Karl-Heinz Buechel
Klaus Luerssen
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Volker Paul
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS236870B2 publication Critical patent/CS236870B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)

Description

Předložený vynález se týká fungicidního prostředku a prostředku к regulaci růstu rostlin, kteréžto prostředky obsahují jako účinnou složku nové substituované 1-hydroxyalkylaozlylderiváty dále uvedeného obecného vzorce I. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek a jejich použití jako fungicidů a jako regulátorů růstu rostlin.
Je již známo, že určité triazolylalkanony a -oly, jako například 1-fenyl- nebo 1-(4-chlorfenyl)- nebo l-(2,4-dichlorfenyl)-2-(1,2,4-triazol-l-yl )-l-ethanol, jakož i 2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-l-yl) -3-dodekanon a w-fenyl-ω-(1,2,4-triazol-l-yl)acetofenon, mají fungicidní vlastnosti (srov. DE-OS 24 31 407). Účinnost těchto, sloučenin není však, zejména při nižších aplikovaných množstvích a koncentracích, vždy zcela postačující. Dále jsou z patentové literatury (srov. americký patentní spis 4 123 542 a 3 277 475) známé etherové deriváty určitých hydroxyalkylamidazolů, které mají účinek proti pathogenním houbám vyskytujícím se v. humánní medicíně a mohou se používat jako léčiva a navíc se mohou používat jako kontraceptiva (srov.americký patentní spis č. 4 277 475).
Dále je známo, že l-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-( 1,2,4-triazol-l-yl )-2-butanon má dobrou fungicidní účinnost (srov. DE-AS č.
' * ; V236870 „
01 063). Účinek této sloučeniny však není, v určitých oblastech použití, jako zejména v případě chorob rýže, především při nízkých aplikovaných množstvích, zcela dostačující.
Dále je již známo, že určité bifenylylhydroxyalkyltriazolylderiváty, jako například 2-(4-bifenylyl)-l-fenyl-3-(l,2,4-triazoM-yl)-2-propanol a l-(4-bifenylyl)-1-(2-chlor-, popřípadě -f luorf enyl )-2-( 1,2,4-triazoly-l-yl) -1-ethanol, mají obecně dobré fungicidní vlastnosti a v příslušných aplikovaných množstvích mají také schopnost regulovat růst rostlin. Účinnost těchto sloučenin není však, zejména při nízkých aplikovaných množstvích a koncentracích, vždy zcela dostačující.
Nyní byly nalezeny nové substituované 1-hydroxyalkylazolylderiváty obecného vzorce I
OH
v němž
A znamená atom dusíku nebo skupinu CH,
В znamená kyslík, síru nebo skupinu СН2/
R znamená skupiny vzorců
CH2X1
I —С—СНз
I снгх2 a
СНз
I —C—(CH2)n—Y
I
СНз ve kterých
X1 znamená vodík nebo halogen,
X2 znamená halogen a
Y znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 3 atomy uhlíku, popřípadě halogenem substituovanou fenylovou skupinu,* popřípadě halogenem nebo fenylem substituovanou fenoxyskupinu, chlorfenylthioskupinu nebo chlorbenzyloixyskupinu,;
n znamená číslo 0, 1 nebo 2,
Z znamená halogen, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu a trifluormethoxyskupinu, m znamená číslo 1 nebo 2, jakož i jejich adiční soli s kyselinami.
Sloučeniny obecného vzorce I mají jeden asymetrický atom uhlíku a mohou se tudíž vyskytovat v obou optických isomerních formách.
Předmětem předloženého vynálezu je fungicidní prostředek a prostředek к regulaci růstu rostlin, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný l-hydroxyalkylazoiylderivát obecného vzorce I nebo jeho adiční sůl 3 kyselinou.
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby substituovaných l-hydroxyalkylazolylderivátů obecného vzorce I, jakož i jejich adičních solí s kyselinami, který spočívá v tom, že se oxirany obecného vzorce II
nechají reagovat s azoly obecného vzorce III
(lil) v němž
A má shora uvedený význam, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti Báze při teplotě mezi 0 a 200 °C, načež se popřípadě na takto získané sloučeniny vzorce I aduje kyselina.
Tento postup, který je předmětem vynálezu, bude v další části označován také jako postup a).
Sloučeniny obecného vzorce I a jejich adiční soli s kyselinami se mohou vyrábět také tak, že se azolylmethyloxirany obecného vzorce IV
(IV) v němž
A a R mají shora uvedený význam, nechají reagovat s (thio) fenoly obecného vzorce V (БУ-В1-Н (v) v němž
B, R, Z a m mají shora uvedený význam, v němž
Z a m mají shora uvedený význam a
B1 znamená kyslík nebo síru, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti báze, načež se popřípadě na takto získané sloučeniny vzorce I aduje kyselina.
Tento postup bude v další části označován jako postup b).
Nové substituované 1-hydroxyalkylazolylderiváty obecného vzorce I mají silné fungicidní vlastnosti a mají značnou schopnost regulovat růst rostlin a mohou se proto používat jako účinné složky fungicidních prostředků a prostředků к regulaci růstu rostlin.
S překvapením vykazují substituované 1-hydroxyalkylazolylderiváty obecného vzorce I podle vynálezu lepší fungicidní účinky a lepší účinky při regulaci růstu rostlin než shora uvedené triazolylderiváty, které jsou známé ze stavu techniky. Účinné látky podle vynálezu tak představují obohacení stavu techniky.
Substituované 1-hydroxy-alkylazolylderiváty podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem I. Výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž
R znamená skupiny vzorců
CH2X1
I —С—СНз
I
CH2X2 a
СНз
I —c— (CH2]n—Y
I
СНз přičemž
X1 znamená vodík, fluor, chlor nebo brom, X2 znamená fluor, chlor nebo brom, Y znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, vlnylovou skupinu, jakož i popřípadě fluorem a chlorem substituovanou fenylovou skupinu, dále popřípadě fluorem, chlorem nebo fenylem substituovanou fenoxyskupinu, chlorfenylthioskupinu, n znamená čísla 0, 1 nebo 2,
Z znamená fluor, chlor, brom, methylo vou skupinu, trifluormethoxyskupinu, fenylovou skupinu,
А, В a m mají významy definované pod obecným vzorcem I v definici podle vynálezu.
Zvláště výhodné jsou kromě toho ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž
R znamená terc.butylovou skupinu,
В znamená síru,
Z znamená fluor, chlor, brom, methylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu, fenylovou skupinu,
A a m mají významy definované pod obecným vzorcem I v definici podle vynálezu.
Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou také adiční produkty z kyselin a těch substituovaných 1-hydroxyalkylazolylderivátů obecného vzorce I, v němž substituenty A, B, R a Zm mají významy, které již byly uvedeny jako výhodné pro tyto substituenty.
Ke kyselinám, které se mohou adovat, náleží výhodně halogenovodíkové kyseliny, jako například chlorovodíková kyselina a bromovodíková kyselina, zejména chlorovodíková kyselina, dále fosforečná kyselina, dusičná kyselina, jednosytné a dvojsytné karboxylové kyseliny a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například octová kyselina, rnaleinová kyselina, jantarová kyselina, fumarová kyselina, vinná kyselina, citrónová kyselina, salicylová kyselina, sorbová kyselí na a mléčná kyselina, jakož i sulfonové kyseliny, jako například p-toluensulfonová kyselina a 1,5-naftalendisulfonová kyselina.
Použije-li se jako výchozích látek například 2-(4-f luorf enoxymethyl )-2-( fluor-terc.butyl)oxiranu a 1,2,4-triazolu, pak lze průběh reakce postupem podle vynálezu (postup a/J znázornit následujícím reakčním schématem
F
230870
Použije-li se jako výchozích látek například 2- [ methoxy-terc.butyl )-2-( 1,2,4-triazol-l-yl-methyl)oxiranu a 4-chlorfenolu, pak lze průběh reakce postupem b) znázornit ná sledujícím reakčním schématem:
А снз / \ I
CH2 -C - C“CHjOCH3 CH2 CH3
I N—J
4- ci
OH
Přlprovádění postupu podle vynálezu /postup a)/, jakožto výchozí látky používané oxirany jsou obecně definovány vzorcem II. V tomto Vzorci mají symboly B, R, Z a index m výhodné významy, které již byly v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce
l. podle vynálezu uvedeny jako výhodné pro tyto substituenty, popřípadě pro tento index
m.
Oxirany obecného vzorce II nejsou dosud známé. Tyto sloučeniny představují zajímavé meziprodukty a mohou se obecně získat známým způsobem tím, že se nechají reagovat ketony obecného vzorce VI
v němž
B, R, Z a m mají shora uvedený význam, buď
a) s dimethyloxosulfoniummethylidern vzorce VII
5+ ‘δ~ (CH3)2SOCH2 (vil) v přítomnosti ředidla, nebo
β) s trimethylsulfoniummethylsulfátem vzorce VIII (+) (CH3)3S v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jakož i v přítomnosti báze.
Ketony obecného vzorce VI, které jsou nutné jako výchozí látky při výrobě oxiranů obecného vzorce II, jsou známými sloučeninami (srov. například DE-OS 26 32 603, DE-OS 26 32 602, DE-OS 26 35 664, DE-OS č.
35 666, DE-OS 29 18 894, DE-OS 29 18 893, německý patentní spis 22 01063, DE-OS č.
05 678, DE-OS 27 37 489), popřípadě se popisují v našich vlastních DE-OS 30 21551, DE-OS 31 19 390, DE-OS 31 01143, popřípadě se dají vyrobit v principu známým způsobem.
Dimethyloxosulfoniummethylid vzorce VII, který je potřebný jako výchozí látka při variantě a], je rovněž známou sloučeninou /srov. J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363 až 1364 (1965/. Ve shora uvedené reakci se zpracovává v čerstvě připraveném stavu tím, že se připraví in sítu reakcí trimethyloxosulfoniumjodidu s hydridem sodným, popořípadě s amidem sodným v přítomnosti ředidla.
Trimethylsulfoniummethylsulfát vzorce VIII, který je potřebný při variantě β) jako výchozí látka, je rovněž známou sloučeninou /srov. Heterocycles 8, 397 (1977)/ Tato sloučenina se při shora uvedené reakci používá rovněž v čerstvě připraveném stavu tím, že se vyrábí in sítu reakcí dimethylsulfoxidu s dimethylsufátem.
Při variantě a) postupu к výrobě oxiranů obecného vzorce II přichází jako ředidlo v úvahu výhodně dimethylsulfoxid.
Reakční teploty se mohou při shora uvedené variantě a) pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 20 a 80 °C.
Provádění způsobu výroby oxiranů obecného vzorce II podle varianty a) a zpracování reakční směsi vzniklé při této syntéze se děje obvyklými metodami /srovnej J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363 až 1364 (1965/.
Při variantě Д) к výrobě oxiranů obecného vzorce II přichází v úvahu jako inertní organické rozpouštědlo výhodně acetonitril.
Jako báze se mohou při variantě β) používat silné anorganické nebo organické báze. Výhodně přichází v úvahu methoxid sodný.
Reakční teploty se mohou při shora popsané variantě β) pohybovat v určitém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a 60 °C, výhodně při teplotě místnosti.
Provádění postupu к výrobě oxiranů obecného vzorce II podle varianty p) a zpracování reakčního produktu vzniklého při této syntéze, se děje obvyklými metodami /srov. Heterocycles 8, 397 [1977/.
Oxirany obecného vzorce II se mohou při postupu podle vynálezu uvádět v reakci, popřípadě přímo bez izolace.
Azoly, které se dále používají jako výchozí látky při postup podle vynálezu /postup
a) /, jsou obecně definovány vzorcem III. V tomto vzorci má symbol A výhodně ty významy, které již byly uvedeny při definici těchto substituentů podle vynálezu. Azoly obecného vzorce III jsou obecně známými sloučeninami organické chemie.
Azolylmethyloxirany, které se používají jako výchozí látky při provádění postupu
b) jsou obecně definovány vzorcem IV. V tomto vzorci mají symboly A a R výhodně ty významy, které již byly jako výhodné pro tyto substituenty v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu.
Azolylmethyloxirany vzorce IV nejsou dosud známými sloučeninami. Tyto sloučeniny jsou však částečně předmětem naší vlastní přihlášky vynálezu (srov. DE-OS 31 11 328), popřípadě se mohou získat obecně známým způsobem tím, že se azoloketony obecného vzorce IX lí n-ch2-c-r v němž
A a R mají shora uvedený význam, epoxidu jí podle shora uvedených varianta) a ;5).
Azoloketony obecného vzorce IX jsou známými sloučeninami (srov. DE-OS 24 31 407, DE-OS 26 38 470, DE-OS 28 20 361, popřípadě DE-OS 30 48 266), popřípadě se dají vyrobit v principu známými postupy.
(Thio)fenoly, které se dále používají jako výchozí látky, jsou obecně definovány vzorcem V. V tomto vzorci znamenají Z a index m výhodně to, co bylo pro tento substituent, popřípadě pro tento index m uvedeno jako výhodné v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu.
B1 znamená výhodně kyslík nebo síru.
(Thio)fenoly obecného vzorce V jsou obecně známými sloučeninami organické chemie.
Jako ředidla přicházejí pro postupy a) a b) podle vynálezu v úvahu organická rozpouštědla, která jsou za reakčních podmínek inertní. К těm náleží výhodně alkoholy, jako například ethanol, methoxyethanol nebo propanol, ketony, jako například 2-butanon, nitrily, jako například acetonitril, estery, jako například ethylacetát, ethery, jako například dioxan, aromatické uhlovodíky, jako například benzen a toluen, nebo amidy, jako například dimethylformamid.
Jako báze přicházejí pro reakce podle vynálezu v úvahu všechny obvykle použitelné anorganické a organické báze. К těm náleží výhodně uhličitany alkalických kovů, jako například uhličitan sodný a uhličitan draselný, hydroxidy alkalických kovů, jako například; hydroxid sodný, alkoxidy alkalických kovů, jako například methoxid sod.-: ný a ethoxid sodný, methoxid draselný a ethoxid draselný, hydridy alkalických kovů, jako například hydrid sodný, jakož i nižší terciární alkylaminy, cykloalkylaminy a aralkylaminy, jako zejména triethylamin.
Reakční teploty se mohou při provádění postupů a) a b) podle vynálezu pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a 200 °C, výhodně mezi 60 a 150 °C.
Reakce podle vynálezu se mohou popřípadě provádět za zvýšeného tlaku. Obecně se pracuje za tlaku 0,1 až 5 MPa, výhodně mezi 0,1 a 2,5 MPa.
Při provádění postupu a) podle vynálezu se používá výhodně na 1 mol oxiranů vzorce II, 1 až 2 mol azolu a popřípadě 1 až 2 mol báze; při provádění postupu b) podle vynálezu se používá výhodně na 1 mol azolylmethyloxiranu vzorce IV 1 až 2 mol (thio)fenolu vzorce V a popřípadě 1 až 2 mol báze. Izolace reakčních produktů se v obou případech provádí obecně obvyklým způsobem.
Sloučeniny vzorce I získané postupem po2 3 6Έ 7 0
V dle vynálezu se mohou převádět na adiční soli s kyselinami.
Pro výrobu ' - fyziologicky snášených adičních solí : sloučenin - obecného' .vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu výhodně následující - kyseliny: halogenovodíkové kyseliny, jako' ' například chlorovodíková kyselina - - a bromovodíková kyselina, zejména chlorovodíková kyselina, dále - fosforečná ' kyselina, dusičná kyselina, sírová - kyselina, - jednosytné ' a dvojsytné karboxylové - - kyseliny - a hyd- roxykarboxylové kyseliny, jako* například octová kyselina, maleinová - kyselina, - jantarová kyselina, - - fumarová kyselina, vinná kyselina, citrónová kyselina, - - salicylová - kyselina, sorbová kyselina; - mléčná - kyselina, jakož i ' sulfonové ' ' kyseliny, jako například p-toluensulfonová kyselina a 1,5-naftalendlsulfonová kyselina.
Adiční ' soli - sloučenin - obecného - vzorce I s kyselinami se mohou získávat jednoduchým způsobem podle obvyklých metod pro tvorbu solí, například rozpuštěním sloučeniny vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, jako například chlorovodíkové kyseliny,' a známým způsobem· - se mohou izolovat, - například odfiltrováním, a popřípadě - se mohou čistit promýváním inertním organickým rozpouštědlem.
Účinné látky použitelné podle vynálezu zasahují · do metabolismu - rostlin · a mohou se tudíž- používat jako - regulátory růstu rostlin.
Pro · typ · účinku · · regulátorů růstu · rostlin platí podle - dosavadní zkušenosti, - že 'účinná látka - - může na - rostlinu působit - - také -několika - různými účinky. - Účinky těchto látek závisí v podstatě - - na době - aplikace, - vztaženo na vývojové stadium rostliny, jakož - i na množství - - účinné - látky· které se aplikuje na rostlinu - - nebo v jejím - -okolí,- a - na způsobu aplikace.. --V každém - - - případě . mají - regulátory růstu - rostlin ovlivňovat kulturní rostliny určitým - - žádoucím způsobem.
Látky regulující růst - rostlin se - mohou -používat například k - potlačení vegetativníhorůstu - rostlin. Takovéto - potlačování - růstu má hospodářský - význam, kromě - jinéhp - u travních - porostů, neboť - potlačením růstu 'trávy se - může - snížit například četnost kosení v okrasných zahradách, v parcích a na sportovních - zařízeních, na - okrajích silnic, na letištích - nebo v ovocných sadech. Význam - má také -potlačování růstu bylinovitých a dřevnatých rostlin na okrajích silnic a v blízkosti ropovodů- a - nadzemních - vedení, nebo^· zcela obecně tam, kde je silný - růst porostu nežádoucí.
Důležité je také použití regulátorů růstu rostlin - k potlačení růstu do - výšky - u obilí, neboť - se tím - sníží - nebo zcela odstraní nebezpečí - - poléhání- rostlin před sklizní - v důsledku zkrácení stébel. Kromě toho - mohou regulátory - růstu rostlin způsobit u -obilí zesílení stébla, což rovněž působí proti poléhání. - Použití - regulátorů - růstu - - - . k -zkrácení stébel a zesílení stébel umožňuje aplikaci vyšších množství hnojiv ke zvýšení - - . výnosů, aniž by se bylo třeba obávat poléhání obilí.
Potlačení - vegetativního růstu dovoluje u mnoha kulturních rostlin hustší výsev nebo výsadbu kultur, - takže se může dosáhnout zvýšení výnosů na jednotku - plochy. Takto vypěstované menší rostliny mají rovněž tu přednost, že kulturu je možno snadněji obdělávat a sklízet.
Potlačení vegetativního- růstu rostlin může vést i ke zvýšení - výnosů, protože živiny a asimiláty se v intenzivnější míře využívají pro tvorbu květů a plodů, než k růstu vegetativních částí rostlin.
Pomocí regulátorů - růstu se .dá často dosáhnout také - stimulace vegetativního - růstu. To- má značný význam v - případech, kdy se sklízí vegetativní - části rostlin, - Stimulace vegetativního růstu může - však - vést - současně také ke stimulaci generativního růstu tím, že - se tvoří více - asimilátů, - takže - se - může tvořit například více plodů nebo- mohou vznikat větší plody.
Zvýšení výnosů je možno dosáhnout - také v mnoha - případech zásahem do - metabolismu rostlin, aniž by přitom byly pozorovatelné změny vegetativního - růstu. ^^^ul^tory růstu mohou dále působit - na změny ve složení - rostlin, - čímž se opět může dosáhnout lepší - kvality sklízených produktů. Tak je například možné zvýšit obsah - cukru - v cukrové řepě, cukrové třtině, ananasu, jakož i citrusových plodech nebo- zvýšit obsah - proteinů - v sóji nebo - - obilí. Dále je například možno pomocí - regulátorů - růstu před nebo po sklizni brzdit odbourávání žádaných látek obsažených v rostlinách, jako například cukru v cukrové řepě nebo cukrové třtině. Mimoto je možno pozitivně ovlivňovat produkci - nebo - výrobu (výtok) sekundárních rostlinných látek. Jako příklad je možno uvést - stimulaci - výtoku latexu u kaučukovní- ků.
Vlivem - regulátorů růstu může docházet rovněž - k - vzniku - - parthenokarpních plodů (plodů bez semen). Dále je možno těmito regulátory ovlivňovat - pohlaví květů. Rovněž lze - docílit sterilitu pylu, což má velký - význam při šlechtění a produkci hybridníhoosiva.
Použitím regulátorů růstu je možno řídit vznik postranních výhonků u rostlin. Na jedné straně - je možno porušením apikální - dominace - podpořit vývoj postranních výhonků, což může být velmi žádoucí zejména při pěstování - okrasných - rostlin, - a to i ve spojení s potlačením - růstu. Naproti - tomu - je však rovněž možno - - zbrzdit růst postranních výhonků. - Tento účinek - je například zvláště zajímavý při pěsování tabáku nebo^ při - výsadbě rajčat.
Vliv účinných látek na olistění rostlin lze regulovat tak, že lze rostliny úplně zbavit listů k požadovanému časovému okamžiku.
Takováto - defoliace má význam pro usnad236870 není mechanické sklizně bavlníku, ale hraje velkou roli i u jiných kultur, například u vinné révy, kde usnadňuje sklizeň. Defoliaci rostlin je možno· rovněž provádět k snížení transpirace rostlin před jejich přesazováním.
Pomocí regulátorů růstu je rovněž možno řídit opadávání plodů. Na jedné straně je možno zabránit předčasnému opadávání plodů. Naproti tomu je však rovněž možno opadávání plodů nebo dokonce květů ve smyslu jakési „chemické probírky“ do určité míry podpořit, aby se porušila tzv. „alternance“.
Alternancí se míní zvláštní chování některých druhů ovoce spočívající v endogenně podmíněných, velmi rozdílných výnosech z roku na rok. Regulátory růstu mohou sloužit také k tomu, aby se u kulturních rostlin snížila síla potřebná v času sklizně k odtržení plodů, takže se umožní mechanická sklizeň, popřípadě se ulehčí manuální sklizeň.
Pomocí regulátorů růstu se dá dále dosáhnout urychlení nebo také zpomalení zrání sklízených produktů před sklizní nebo po sklizni. Tato skutečnost je zvláště výhodná, neboť při jejím využití je možno dosáhnout optimálního přizpůsobení se požadavkům trhu. Dále mohou regulátory růstu v mnoha případech sloužit ke zlepšení vybarvení plodů. Kromě toho lze- pomocí regulátorů růstu dosáhnout koncentrace zrání plodů do určitého časového· období. Tím se vytvoří předpoklady pro to, aby například · u tabáku, rajských jablíček nebo kávovníků bylo možno· provádět plně mechanickou nebo manuální sklizeň pouze v jednom pracovním stupni.
Použitím regulátorů růstu lze rovněž ovlivňovat u rostlin období klidu semen nebo pupenů, takže rostliny, jako například ananas nebo· okrasné rostliny v zahradnictví, klíčí, raší nebo· kvetou v době, kdy by za normálních podmínek samy neklíčlly, nerašily, resp. nekvetly.
Pomocí regulátorů růstu lze také dosáhnout zpožděného rašení pupenů, zpožděného klíčení semen, a to například k zamezení škod způsobovaných pozdními mrazy v oblastech s chladnějším klímatem.
Konečně je možno pomocí regulátorů růstu vyvolat u rostlin rezistenci proti mrazu, suchu nebo vysokému obsahu solí v půdě, což umožňuje pěstování rostlin v oblastech, jež by byly pro· tyto rostliny za · normálních okolností nevhodné.
Účinné látky podle vynálezu mají silný mikrobicidní účinek a mohou se používat k potírání nežádoucích mikroorganismů pro praktické účely. Účinné látky jsou vhodné jako prostředky k ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub náležejících do tříd Plasmodiophoromycetes, Odmycetes,
Chytridomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Dobrá snášitelnost účinných látek v koncentracích nutných k potírání chorob rostlin dovoluje ošetřování nadzemních částí rostlin, semenáčků a osiva, jakož i půdy.
Jako prostředky k ochraně rostlin se mohou účinné · látky podle vynálezu se zvláště dobrým úspěchem používat k potírání takových hub, které vyvolávají choroby typu . pravého padlí. Tak se mohou používat k potírání druhů Erysiphe, jako například .proti původci padlí travního (Erysiphe graminis) na ječmeni, popřípadě na obilovinách nebo k potírání druhů Sphaerotheca, jako například proti původci padlí okurkového· (Sphaerotheca fuliginea), jakož i ' · k potírání druhů Venturia, jako například proti původci strupovitosti jabloní (Venturia inae-qualisj,. Pellicularia sasakii na rýži a Pyrenophora · terese na obilovinách.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emi^íze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, malé částice obalené polymerními látkami a obalova.cí hmoty pro osivo, jakož i na prostředky pro: aplikaci tzv. ULV-postupem (Ultra-Low-Volume).
Tyto· prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se · pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dlspergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno· jako· pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako· xylen, toluen nebo alkylnaítaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol, nebo glykoly, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsuifoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými , plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního^ tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý.
Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu například: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické gra2 3 6 87 '0 nuláty z anorganických a organických ' mouček a - granuláty z organického ' materiálu, jako z pilin, skořápek, kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí - v úvahu například neionogenní a anionické - emulgátory, ' jako polyoxyethylenestery - mastných kyselin, ' polyoxyethylenestery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty,- alkylsulfáty, arylsulfonáty a- hydrolyzáty - bílkovin, - - a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní -'louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou --obsahovat - - adhezíva, - jako karboxymethylcelulózu, - přírodní- a syntetické práškové, zrnité nebo latexové polymery, - jako arabskou - gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále - mohou- tyto prostředky - obsahovat barviva jako - anorganické pigmenty, například -oxid železitý, oxid titaničitý a - ferrokyanidovou - modř, - a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, jakož i. stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a - - zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 - % hmotnostními, - s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky - podle vynálezu mohou- být v příslušných prostředcích - obsaženy ve směsi s jinými - známými účinnými látkami, jako fungicidy, insekticidy, akaricidy a herbicidy, - jakož i ve směsi se strojenými hnojivý a - jinými regulátory růstu rostlin.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako - takové, ve formě - koncentrátů nebo- z nich dalším -ředěním připravených aplikačních forem, jako- přímo použitelných roztoků, emulgovatelných koncentrátů, emulzí, pěn, suspenzí, smáčitelných prášků, past, rozpustných prášků, popráší a granulátů. Aplikace se děje obvyklým- způsobem, například zálivkou, postřikem, pohazováním, pomocí pěny, natíráním apod. Dále je možno účinné látky aplikovat tzv. ULV-postupem (Ultra-Lew-Volume) nebo je možno účinný prostředek nebo- samotnou účinnou látku zapracovat do půdy injekcemi. Je rovněž - možno- ošetřovat - semena rostlin.
Při použití sloučenin podle vynálezu - jako regulátorů růstu rostlin se mohou jejich spotřeby pohybovat v širokých mezích. 0becně se na - hektar povrchu - půdy používá 0,01 až 50 kg, s výhodou 0,05 až 10 kg účine -látky.
Při nasazení sloučenin podle vynálezu jako - regulátorů - růstu platí, že aplikace se provádí ve výhodném časovém období, jehož· -vymezení se řídí klimatickými a vegetativními - podmínkami.
Rovněž při nasazení účinných látek podle vynálezu- jako fungicidů se mohou jejich spotřeby, v závislosti na způsobu aplikace, - pohybovat v širokém rozmezí. Při ošetřování -částí - - rostlin se koncentrace účinné -látky v aplikačních formách obecně po hybuje mezi 1 a - 0,0001 - % hmotnostního, svýhodou- mezi 0,5 a 0,001 % 'hmotnostního. Při ošetřování osiva je zapotřebí na každý kilogram - - osiva - použít - obecně 0,001 až 50 g účinné - látky, s výhodou 0,01 až 10 g účinné látky. Při ošetřování půdy je zapotřebí koncentrací účinné - látky od 0,00001 do 0,1 procenta hmotnostního, - - výhodně - od 0,001 do 0,02 - -% hmotnostního v- místě, kde má být účinku dosaženo.
Příklady - ilustrující způsob výroby účinných látek:
Příklad - 1
OH CH, o 1 1 F -(O ' 2™O -CH2— C — C~ ch2f
II
CH2 ch,
I [- N
N------11 /Postup a)/:
K 0,46 g [0,02 mol] sodíku ve 200 ml n-propanolu se přidá 15,2 g (0,22 mol) - 1,2,4- -triazolu. Roztok se zahřívá k varu a potom se k němu přikape 48,5 g (0,2 mol] 2-(4-fluorf enoxymethyl) -2- (f luor-terc.butyl) oxiranu, který je rozpuštěn v 50 ml n-propanolu. Reakční roztok se dále míchá 48 hodin k varu pod zpětným chladičem, zahustí se a ke - zbytku - se přidá - 200 ml - ethylacetátu - a 100 ml - vody. - Organická fáze se oddělí,- dvakrát se promyje - vodou, - vysuší se síranem sodným a zahustí se.
Zbytek se rozpustí v etheru - a do roztoku se zavádí chlorovodík. Vzniklá- sraženina se odfiltruje, promyje se etherem a přidá' se k ní směs ethylacetátu a IN roztoku hydroxidu - sodného. Vzniklý surový - produkt 'se čistí- na - sloupci silikagelu (éluční činidlo: směs - methylenchloridu a ethylacetátu 2:1) a překrystaluje' se z acetonitrilu. Získá - se
17,9 g (29 % teorie) 4-fluor-2-(4-fluorfenoxymethyl ] -3,3-dimcthyl-'l- (1,2,4-ti’iazol-l-yl )butan-2-oIu o teplotě' tání 97 až 99 °C.
Výroba výchozí látky:
O--CH
CH,
I 3 c — ch9f
I
CH3
K roztoku - 47,3 ml - (0,5 mol) dimethylsulfátu ve 250' ml absolutního - acetonitrilu -se při teplotě místnosti přidá roztok 40,5 ml (0,55 mol) dimethylsulfoxidu v 50 ml absolutního. acetonitrilu. Reakční produkt se · nechá míchat 4 dny při teplotě místnosti. Potom se přikape 55,1 g (0,24 mol) 4-fluor-l- (4-chlorfenoxy) -3^-dimethylbutan-2-onu v 50 ml absolutního acetonitrilu a potom se přidá 30,4 g (0,56 mol) methoxidu sodného. Reakční směs se dále míchá po dobu 4 dnů. Potom se reakční směs zahustí, zbytek se rozdělí mezi vodu a ethylacetát, organická fáze se oddělí, dvakrát se promyje vodou a jednou nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným, zahustí se a zbytek se destiluje ve vakuu. Získá se 49,1 gramu (85 % teorie) 2-(4-fluoríenoxymethyl )-2-( fluor-terc.butyl)oxiranu o teplotě varu 81 až 83 °C/9 Pa.
Příklad 2
СНз _
I С-СН2ОСН3
Снз /Postup b)/:
8,1 g (0,0633 mol) 4-cblorfenolu se přidá k roztoku 0,32 g (0.014 mol) sodíku ve 100 mililitrech absolutního ethanolu. K reakční směsi se potom přidá 10,3 g (0,0488 mol) 2- (methoxy--erc.butyl) -2- (1,2,4--ťiazol-l-ylmethyl )oxiranu, který je rozpuštěn ve 300 mililitrech absolutního ethanolu, a reakční směs se zahřívá 48 hodin pod zpětným chladičem. Reakční směs se nechá vychladnout a potom se zahustí. Zbytek se vyjme ethylacetátem, ethylacetátový roztok se jednou promyje vodou, jednou IN roztokem hydroxidu sodného, znovu vodou, potom IN roztokem chlorovodíkové kyseliny a IN roztokem hydroxidu sodného, znovu vodou a konečně nasyceným roztokem chloridu sodného. Organická fáze se vysuší síranem sodným a zahustí se. Získá se 10,7 g (64,6 % teorie) 2- (4-chlorfenoxymethyl) -3,3-dimethyl-4-methoxy-l- (1,2 ^^паго!-!^ ) butan-2-olu o indexu lomu no20 = 1,531.
Výroba výchozí látky:
ox CH3 ./ \ P
CH2 C C —СН2ОСНз
CH2 СН3
Η N
N—Л jodidu při· teplotě 10 °C a ke směsi se pozvolna přidá 1000 ml dimethylsulfoxidu. Po jedné hodině se do· suspenze přikape roztok
177,5 g (0,9 mol) 3,3-dimethyl-4-meIhoxy-lt(1,2,4-triazol-l-yl )butan-2-onu ve 200 ml tetrahydrofuranu.
Tato směs se míchá 2 dny při teplotě místnosti. Potom se rozpouštědlo oddestiluje ve vysokém vakuu, zbytek se rozmíchá s ethylacetátem a směs se zfiltruje. Filtrát se třikrát promyje zředěným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným, zahustí se a zbytek se destiluje ve vysoké vakuu. Získá se 163 g (86 % teorie) 2-(methoxy-terc.butyl) -2- (1,2 ^--^ζομί^ΐηιβίΐψΐ) -óxiranu o teplotě varu 89 až 92 °C/0,8 Pa.
Příklad 3
/Postup b)/:
5,4 g (0,1 mol) methoxidu sodného se po částech přidá do· směsi 18 g (0,1 mol) 2-terc.butyl-2- (^^--пагоМ-укше^у!) oxiranu a 14,5 g (0,1 mol) 4-chlorthiofenylu ve
250 ml acetonitrilu. Reakční směs se míchá hodin za varu pod zpětným chladičem
Pod atmosférou dusíku se smísí 24 g (1 mol) hydridu sodného· (80% v parafinovém oleji) a 220 g (1 mol) IrimeIhylsulfonшm2 ·3Βδ 7 О a potom se zahustí ve vakuu. Zbytek se rozpustí v chloroformu, promyje se vodou, vysuší se síranem- sodným, zfiltruje se a zahustí se. Zbylý olej se chromatografuje přes sloupec silikagelu. Získá se' 6,9 g (21 °/o teo rie ] 2- (4-chlorf enylthiomethyl )-3,-dimethyl-l-(l,2,4-triazol-l-yljbutan-2-olu o- teplotě tání 54 až 55 °C.
Výroba výchozí látky:
g (0,11 mol] methoxldu sodného se po částech přidá do suspenze 24 g (0,11 mol) trimethylsulfoxoniumjodidu ve 24 g dimethylsulfoxidu. Ke směsi se dále přidá 10 ml tetrahydrofuranu a potom se reakční směs míchá 5 hodin při teplotě místnosti. Potom se přikape roztok 16,8 g (0,1 mol) 1,2,4-triazol-l-ylpinakolinu ve 100 ml tetrahydrofuranu a směs se zahřívá 5 hodin na teplotu °C. Reakční' směs se zfiltruje a filtrát se zahustí ve vakuu. Zbytek se rozpustí v chloroformu, roztok se promyje vodou, - vysuší se síranem sodným, zfiltruje se a zahustí se. Získá se 13,8 g (69,4 - % teorie) 2-terc.butyl-2- (1,2,4--riazoll-.-y lmethy 1) oxiranu oindexu lomu пе>2° = 1,4872.
Příklad 4
OH ch3 i I
CH2 - C — c - CH = CH9 | I сн2 CH3
/Postup a)/: ......
' '' .........-.......... ' ..................
K vroucímu roztoku 1 g (0,012 mol) propoxidu sodného- a 9,1 g (0,132 mol) 1,2,4-triazolu v 50 ml n-propanolu se přidá 35,3 gramu (0,120 mol) 2-(4-bifenylyloxymethyl)-2- (3,3-dl·methy1ll-propen-3-yl) oxiranu, který je rozpuštěn v 80 ml n-propanolu. Po dvoudenním varu pod zpětným chladičem se roztok -odpaří za sníženého tlaku, olejovitý zbytek se vyjme- 200 ml ethylacetátu a ethylacetátový roztok se- třikrát promyje vždy po 50 ml vody. Po- vysušení organické fáze bezvodým síranem sodným se roztok zahustí za sníženého tlaku. Po· roztírání zbylého- zbytku se 150 ml ethylacetátu se získá
6,6 g (15,1 % teorie) 4-(4-bifenylyloxymethyl) -3,3-dimethyl-4-hydr oxy-5- (1,2,4-triazoM-yU-l-pentenu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 171 až 173 °C. Olej zbylý po odpaření filtrátu (37,1 g) se vyjme 200 ml acetonu a přidá se k němu roztok 34,6 g 1,5-naftalendisulfonové kyseliny ve 100 ml acetonu. Vykrystalovaná sůl se odsaje, promyje se acetonem - a vyjme se směsí 250 ml vody a 250- ml dichlormethanu. Vmícháním 10% roztoku uhličitanu sodného- se upraví alkalická reakce. Po- zahuštění organické fáze se získá 24 g oleje, který se rozpouští v ethylacetátu -a potom se filtruje přes silikagel. Po- zahuštění filtrátu se získá- 17,8 g (40,8 % teorie) 4-(4-bifenylyloxym eth yl) -3,3-dimethyl-4-hydroxy-5-(l,2,4-triazoM-yl)-l-pentenu ve formě bezbarvých krystalů o- teplotě tání 85 až 87 °C.
Výroba výchozí látky:
K roztoku 49,4 ml (0,518 mol) dimethyl- ho· chlazení při teplotě 25 °C přikape v průsulfátu ve 250 ml acetonitrilu se za vnější- běhu 2 hodin roztok 41,9 ml (0,567 mol) dli23В870 methylsulfidu v 50 ml acetonitrilu. Po čtyřdenním stání pří teplotě místnosti se potom během 1 hodiny vmíchá 87,4 g (0,31 mol) 5- (4-bifenylyloxy) -3,3-dimethyl-l-penten-4-onu, který je rozpuštěn v 90 ml acetonitrilu. Potom se při teplotě 25 °C přidá
31,6 g (0,58 mol) methoxidu sodného. Po dvanáctihodinovém míchání při teplotě místnosti se vyloučená sůl odfiltruje a filtrát se zahustí. Olejovitý zbytek se vyjme 500 mililitry ethylacetátu, roztok se dvakrát promyje vždy 500 ml vody a vysuší se bezvodým síranem sodným. Po zahuštění ve vakuu se získá 73,4 g (80,4 % teorie) 2-(4-bif enylyloxymethy 1 )-2-( 3,3-dimethyl-l-pr open-3-yl)oxiranu ve formě bezbarvé, voskovité hmoty.
CH,
O~CH2 “ CO-C—CH = CH2
CH3
Ke*, směsi 184,9 g (1,34 mol) uhličitanu draselného a 227,8 g (1,34 mol) 4-hydroxybifenylu v 1000 ml vroucího acetonu se během 1 hodiny přikape 196,5 g (1,34 mol) 5-chlor-3,3-dimethyl-l-penten-4-onu. Po 5 hodinách se reakční směs zahřívá к varu, potom se nechá vychladnout na teplotu místnosti a vyloučený chlorid draselný se odfiltruje. Olej zbylý po zahuštění filtrátu se vyjme v 1000 mililitrech ethylacetátu. Ethylacetátový roz tok se dvakrát promyje vždy 150 ml 10% roztoku uhličitanu sodného, vysuší se bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje. Zbytek rozpouštědla se odstraní při 13 Pa (teplota lázně: 180 °C). Získá se 357,2 g (95 % teorie) 5-(4-bifenylyloxy)-3,3-dimethyl-l-penten-4-onu o teplotě tání 42 až 44 °C.
P ř í к 1 a d 5
CHo
I ’C ~~CH = CH7
CH3 /Postup a)/:
К vroucímu roztoku 1 g (0,012 mol) propoxidu sodného a 9 g (0,132 mol) imidazolu v 50 ml n-propanolu se během 5 minut přidá 35,3 g (0,120 mol) 2-(4-bifenylyloxymethyl) -2- (3,3-dimethyl-l-propen-3-yl) oxiranu, který je rozpuštěn v 80 ml n-propanolu. Po dvoudenním varu pod zpětným chladičem se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku, zbytek se vyjme směsí sestávající ze 150 ml ethylacetátu a 100 ml dichlormethanu a třikrát se promyje vždy 50 ml vody. Po vysušení organické fáze bezvodým síranem sodným se roztok zahustí za sníženého tlaku až к suchu. Zbylý pevný zbytek se smísí s přídavkem 10 ml ethylacetátu. Získá se 27,2 g (62,5 % teorie) 4- (4-bif enylyloxymethyl) -3,3-dimethyl-4-hydroxy-5- (imidazol-l-yl)-1-pentenu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 151 až 153 °C.
Analogickým způsobem a v souhlase s postupy a) a b) podle vynálezu se získají následující sloučeniny obecného vzorce I
239870
příklad číslo Zm В A R teplota tání (°C), popřípadě index lomu nD 20
6 4-СНз Ό N —C(CH3)2CHžF 91 až 92
7 4-C1 0 N —C(CH3)2CHžF 111 až 113
8 4-01, 2-СНз 0 N —C(CH3]2CHžF 119 až 120
9 2,4-Clž 0 N —C(CH3]2CHžF 107 až 109
10 4-C1 s N —C(CH3)2CHžF 87
11 2-C1 s N —C(CH3)2CHžF 1,552
12 3,4-012 s N —C(CH3]2CHžF 1,5710
13 4-C1 0 N —C(CHžF)žCH3 111 až 112
14 2,4-012 0 N —C[CHžF)2CH3 109 až 110
15 4-C1, 2-СНз 0 N —C(CH2F)žCH3 138 až 139
16 2,4-C12 0 N —С(СНз)2СН2ОСНз 49 až 55
17 4-C1, 2-СНз 0 N —С(СНз)2СНгОСНз 1,537
18 4-C1 0 N —C(CH3)2CH2OCžH5 69 až 73
19 4-C1 0 N - C(CH3)2CH2O Cl 125 až 126
20 4-F 0 N —С(СНз)2СН2ОСНз 1,5152
21 2,4-012 0 N —c(ch3)2——Cl 1,5805
22 4-C1 0 N —С(СНз)2—CH=CH2 58 až 59
23 2.4-C12 0 N —С(СНз)2—CH=CHž 86 až 87
24 4-F 0 N —С(СНз)2— CH=CHž 66 až 68
25 4-C1 CH2 N —C(CH3)2CH2F 110 až 112
26 2,4-012 CH2 N —C(CH3)žCH2F 88 až 90
27 2,4-012 CH2 N —C(CHžF)žCH3 97 až 99
28 4-01 CHž N —C[CH2F)2CH3 122 až 124
29 4-01 CHž N “C(CH3)2CH20-^O^-CI 120 až 121
30 4-01 CH2 N -C(CH3)2O-^O^-CI Cl 116 až 118
31 4-01 0 CH —C(CH2F)2CH3 165 až 167
32 2,4-012 0 CH —C[CH2F)2CH3 148 až 150
33 4-01, 2-СНз 0 CH —C(CH2F)2CH3 133 až 135
34 4-C1 CHž CH -c(ch3)20- Cl -с(сн3)2сн20-/о^—Cl 118 až 120
35 4-01 CHž CH / Cl 121 až 123
36 2,4-012 CHž CH —C(CHžF)2CH3 96 až 99
37 4-01 CHž CH -C(CHžF)2CH3 128 až 137
38 2,4-012 CHž CH —C(CH3)2CHžF 103 až 106
39 2,4-012 0 CH —С(СНз)2—CH=CHž 136 až 137
40 4-F 0 CH —С[СНз)2—CH=CHž 135 až 136
41 3,4-012 s N —С(СНз)з 97
42 4-OCF3 0 N —С(СНз)2СН2ОСНз 1,4882
43 4-OCFs 0 N —C(CH3)2CH2OCžH5 1,4836
nD20
příklad Zm B A R teplota tání
číslo (°Cj, popřípa-
dě index lomu
44 4-C1 0 N -c^-o^—ci pryskyřice
45 4-F 0 N ~с(сн3)2 0 (θ)—Cl pryskyřice
46 2,4C:_2 0 N - c(ch3)2 . —0 --^Ο ci pryskyřice
47 4 0 N -c(cH3)2-o-^Oý--C’ pryskyřice
48 4-C1 0 N -c(cH 3)2-oHoO<o) pryskyřice
49 2,4-012 0 N - c(c Нз) 2- pryskyřice
50 2,4-012 0 N ~ č (c H 3 )2~ S —C | 115
51 4-C1 0 N —С(СНз)2—o—CH2——1 Cl 133
52 2,4-012 0 N -C(CH3)2™ 0—CH2——I Cl 102
Příklady ilustrující biologickou účinnost prostředků podle vynálezu:
V následujících příkladech se jako srovnávacích látek používá dále uvedených sloučenin A až I (D) (A)
(C) (CH3)3C - CO - CH - CgH17 /N·..
lf 8· ......
N __J χ HCI
(F)
Cl
Cl • OH
I
CH-ch2
co- C(CH3)3
Z
23.887 0
(I) Příklad A
Test na padlí travní (Erysiphe graminis f. sp. hordei) (ječmen )/protektivní účinek rozpouštědlo: 100 dílů hmotnostních dimethylformamidu emulgátor: 0,25 dílu hmootnostního . alkylarylpolyglykoletheru
K získání vhodného účinného prostředku se . smísí 1 díl hmotnostní · účinné látky s uvedeným množstvím emulgátoru a rozpouštědla a získaný koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Za účelem testování protektivního účinku se postříkají mladé rostliny účinným prostředkem. Po. oschnutí postřikové vrstvy se · rostliny popráší sporami Erysiphe graminis f. sp. hordei.
Rostliny se potom umístí do skleníku při teplotě asi 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu asi 80 aby se příznivě ovlivnit vývoj kupek padlí.
dnů po inokulaci se provede vyhodnocení pokusu.
Při tomto testu vykazují zřetelnou převahu v účinku ve srovnání s dosavadním stavem techniky, například sloučeniny podle následujících příkladů provedení: 15, 14, 13, 19, 18, 17, 16, 2, 9, 8, 7, 6, 1, 32, 33,. 21 a 11.
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce A:
Tabulka A
Test na padlí travní (Erysiphe graminis f. sp. hordei) (ječmen) — protektivní účinek účinná látka koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi (% hmotnostní) napadení chorobou v % neošetřené kontroly
OH
Cl
I /=^
CH-CH2~N N=J
0,025 100 (A) (známá)
OH
I /=N — CH-CH2— N I
N=*
0,025 78,8 (B) (známá) účinná látka koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi (% hmotnostní) napadení chorobou v °/o neošetřené kontroly
(18)
0,0
0,0
0,0
3,8 '3-6 8 7 О účinná látka koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi (% hmotnostní ) napadení chorobou v °/o neošetřené kontroly
ch2och3
0,025
0,0
0,025
0,0 (16)
Cl -
OH CH3
I 1
OCHo- C с-- CH2OCH3 1 1 I ch2 CH3
I
Лк .
[í
N---y
0,025
0,0 (2)
CH3 c ~ ch2f ch2 CH3
0,025
(9) účinná látka koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi (% hmotnostní) napadení chorobou v % neošetřené kontroly
0,025
0,025
0,025
0,025
0,025
0,0
0,0
0,0
0,0
10,0 (32)
2·368 70 koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi (% hmotnostní] účinná látka napadení chorobou v % neošetřené kontroly
Cl
OH ch2f i I c — C-CH3
0,025
10,0
(21)
0,025
20,0
s
Cl
OH · CH3
I I ^CH>-C— C-CH2F
I t
CH2 CH3
0,025 (11)
Příklad ' B
Test na padlí travní (Erysiphe graminis .f. sp. hordei) (ječmen)/ošetření osiva
Aplikace účinných látek se provádí formou suchého mořidla. Mořidlo se připraví ví smícháním příslušné účinné látky s kamennou moučkou za 1 vzniku jemně rozpráškované směsi, která zajišťuje rovnoměrné rozptýlení na povrchu osiva.
Moření se provádí protřepáváním osiva s mořidlem po dobu 3 minut v uzavřené skleněné láhvi.
Ječmen se potom zaseje v množství 3 X X 12 zrn. 2 cm hluboko do standardní zeminy. 7 dnů po. zasetí, když se u mladých rostlin rozvinul jejich první. list, se rostliny popráší sporami Erysiphe graminis f. sp. hordei.
Rostliny se umístí do skleníku při teplotě asi 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu asi 80 %, aby se příznivě ovlivnil vývoj kupek padlí.
dnů po inokulaci se provede vyhodnocení pokusu.
Při tomto testu vykazují zřetelnou převahu v účinku ve srovnání se stavem techniky, například sloučeniny podle následujících příkladů provedení: 15, 14, 13, 18, 17, 16, 7, 6 a 1.
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce B:
T a b u 1 к а В
Test na padlí travní (Erysiphe graminis f. sp. hordei) (ječmen) — účinná látka použité množství účinné látky v mg/kg osiva ošetření osiva napadení chorobou v % neošetřené kontroly
OH
I /=t\
CH-CH9-n I
W
2500
100 (B) (známá)
2500
100
1000
16,3 (15)
Cl
OH CH,F
I l
C - C CH
1000 сн2 ch2f
16,3
(14)
1000 (13)
3Β1Β7Φ 4 účinná látka použité množství účinné látky v mg/kg osiva napadení chorobou v % neošetřené kontroly
Cl
OH CHo
H 1
OCH2 ~ C —
I
CH2
I N N
N----0
I . J ” c — CHoOCoHg
I ,
CH3
1000
0,0
OH
I —c —
I I
CH2 CH3
I 3 (T « N------y
CHju c — ch2och3
1000
0,0
OH CHo .1 1 3
OCH2 - C — C— ch2och3
CH2 CH3
I 3
Ж
Π N
N-J
1000
0,0
(7)
1000
3 > 6 >8 >7 0 použité množství účinné . látky v mg/kg osiva napadení chorobou v % neošetřené kontroly účinná látka
(1)
1000
1000
12,5
Příklad C
Test na strupovitost jabloní (Venturia inaequalis) (jabloň] — protektivní účinek rozpouštědlo: 4,7 dílu hmotnostního acetonu emulgátor: 0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoetheru
Za účelem získání vhodného účinného přípravku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Ke stanovení protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny účinným příprav kem až do . stadia . orosení. Po oschnutí postřikové vrstvy se rostliny inokulují . vodnou suspenzí konidií strupovitosti jabloní (Venturia inaequalis) a potom se ponechají 1 den při teplotě 20 °C a při 100% relativní vlhkosti vzduchu v inkubační komoře.
Rostliny se potom umístí do skleníku při teplotě 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu asi 70 %.
dnů po inokulaci se provede vyhodnocení pokusu.
Zřetelnou převahu v účinku, oproti stavu techniky, vykazují při tomto testu například sloučeniny podle následujících příkladů provedení: 18, 17, 16, 9, 8 a 7.
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce C:
TabulkaC
Test na strupovitost jabloní (Venturia inaequalis] (jabloň) — protektivní účinek účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 % (CH3)3C - CO - CH ~CgH17 (D) známá) (18)
X HCI
OH CH3
O C.H2 C — C - CH2OCH3 i i
CH2 CH3
N..J
(16)
(9) účinná látka
236870 .........
napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 %
Příklad D
Test na padlí Sphaeroteca fuliginea (okurka / protektivní účinek rozpouštědlo: 0,7 dílu hmotnostního acetonu emulgátor: 0,3 dílu hmotnostní alkylarylpolylglykoletheru
K získání vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Z účelem testování protektivního účinku se postříkají mladé rostliny účinným prostředkem až do stádia orosení. Po oschnutí postřikové vrstvy se rostliny popráší konidiemi houby Sphaeroteca fuliginea.
Rostliny se potom umístí do skleníku při teplotě 23 až 24 °C a při relativní vlhkosti vzduchu asi 75 %.
dnů po* inokulaci se provede vyhodnocení pokusu.
Při tomto testu vykazují podstatně lepší účinek, ve srovnání s dosavadním stavem techniky například sloučeniny podle následujících příkladů provedení: 17, 16, 2, 9, 8,
7, 6, 1 a 21.
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce D:
Tabulka D
Test na padlí Sphaerotheca fuligine (okurky) — protektívní účinek účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 %
(E) (známá)
OH CHo
I I c — c — сн2осн3
(16) (2) 7
Cl
CH2OCH3 (9)
(8)
OH CH,
I I 3 c— . C-CH?F
I I 2 CH2 CH 3 (6)
(21)
Příklad E
X
Test na Pellicularia sasakii (rýže) rozpouštědlo: 12,5 dílu hmotnostního acetonu emulgátor: 0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru
K získání vhodného· účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí vodou a uvedeným množstvím emulgátoru na požadovanou koncentraci.
Za účelem testování účinku se mladé rost liny rýže postříkají ve stadiu 3 až 4 listů až do· stadia orosení. Rostliny se ponechají ve skleníku až· postřiková vrstva oschne. Potom se rostliny inokulují houbou Pellicularia sasakii a ponechají se při teplotě 25 °C a při 100% relativní vlhkosti vzduchu.
až 8 dnů po inokulaci . se vyhodnotí napadení chorobou.
Při tomto testu vykazují zřetelnou převahu · v účinku oproti dosavadnímu stavu techniky například sloučeniny podle následujících příkladů provedení: 6, 7, 8 a 9.
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce E:
Tabulka E
Test na Pellicularia sasakii (rýže) účinná látka účinné látky v % koncentrace mortalita v % neošetrené kontroly
0,025
(F) (známá)
CH3
О У och2
OH CH r I
- C-C-CHoF
I . I
CH2CH3 λ
0,025 i
(7)
0,025
3S účinné látky v % koncentrace účinná látka mortalita v % neošetřené kontroly / 3 OH CH3 /~λ 1 1
Cl4 O OCH2 - c— c - ch2f ch2 ch3 fí N
N--Л
OH CH3
I I d
-c - C -C
I I
CH2 CH3
I 3 f N
N___У
0,025
0,025
O)
Příklad F
Zbrzdění růstu bavlníku rozpouštědlo: 30 dílů hmotnostních dimethylformamidu emulgátor: 1 díl hmotnostní polyoxyethylensorbitanmonolaurátu
Za účelem získání vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a získaná . směs se doplní vodou na požadovanou koncentraci.
Rostliny bavlníku se pěstují ve skleníku až do· úplného rozvinutí pátého asimilačního listu. V tomto stadiu se rostliny postříkají účinnými prostředky až do orosení. Po· třech týdnech se změří přírůstek rostlin a vypočte se zbrzdění růstu v procentech přírůstku kontrolních rostlin: 100% zbrzdění růstu znamená stav· klidu (rostliny nerostou) a 0 ·% zbrzdění růstu odpovídá růstu kontrolních rostlin.
Při tomto testu vykazují účinné látky podle vynálezu z příkladů provedení 1, 6, 7,
8, 13, 17 a 16 lepší zbrzdění růstu než sloučeniny B, C, H a I, které jsou známé ze stavu techniky.
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce F:
koncentrace v %
Tabulka F
Zbrzdění růstu bavlníku účinná látka zbrzdění růstu v °/o kontrola
0,05 0 (B) (známá)
(C) (známá)
0,05 0
ch2
0,05 10
(I) (známá)
0,05 0
0,05
(1) účinná látka koncentrace v % zbrzdění růstu v °/o
CH3
OH CHo i I
OCHo-C - C-CH2F I I ch2ch3
N-J
0,05 (6)
Cl-
0,05
OH CHq
I I c— C-CH2F
CH2 CH3 í N
N---u
0,05 (8)
OH
I <rH2F
OCH2 - C-C-CH3
I CHnF ch2
(13)
CH2OCH3
0,05 (17) zbrzdění růstu v % účinná látka koncentrace v %
OH CHq .i 1 3 — c — C-CH,OCH, ii23 •CH2 CH3
Jk lí N
N—J
0,05 (16)
Příklad G ......
Zbrzdění růstu sóji rozpouštědlo: 30 dílů hmotnostních dimethylformamidu emulgátor: 1 díl hmotnostní polyoxyethyllensorbitanmonolaurátu
Za účelem výroby vhodného' účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se doplní vodou na požadovanou koncentraci.
Rostliny sóji se pěstují ve skleníku až do úplného vytvoření prvního asimilačního lis tu. V tomto stadiu se rostliny postříkají účinnými prostředky až do stadia zvlhčení. Po 3 týdnech se u všech rostlin změří přírůstek a vypočte se zbrzdění růstu v procentech přírůstku kontrolních rostlin. Přitom znamená 100% zbrzdění růstu stav klidu (rostliny dále nerostou) a 0 % zbrzdění růstu představuje růst . o-dpovídaaící růstu kontrolních rostlin.
Účinné látky podle vynálezu z příkladů provedení 1, 6, 7, 8, 9, 2, 14 a 13 vykazují při tomto testu silnější . zbrzdění růstu než sloučeniny B, C a H, které jsou známé ze stavu techniky.
Výsledky tohoto testu jsou uevedeny v následující tabulce G:
Tabulka G koncentrace v %
Zbrzdění růstu sóji účinná látka zbrzdění růstu v % kontrola
0,05 (В) (známá)
(C) (známá) /^N
N | 4|\|U
0,05
0,05 (H) (známá)
!
CH3
0,05
80*
0,05
65* (6) účinná látka koncentrace v % zbrzdění růstu v %
Cl-
OH θΗ3
I I
OCHo-e —c - CHoF
II
C^2 CHj < N
N---1
0,05
80* (7)
OH CH3
I 1 3 — C— c-ch2f
I I
CH2 CHo 3 Ж < N
N—-JI
0,05
85* (8) $
OH CH3
1 - C - c - - · CH2F
CH2 1 ( CH3
C N
N---Л
0,05 (9)
Cl
OH CH3
I I
OCH2 - С-c- CH2OCH3
0,05
CH2 CH3
I
ISk
r
OCH2~C— ch2f
I 2
C-CH3
I 3
CH2 CH2F lí N
N---У
0,05 účinná látka koncentrace v % zbrzdění růstu v %
Cl
OH
I ch2f och2— C-C~CH3 I CHoF ch2 z
0,05
90*)
(13) * tmavě zelené listy
Příklad H
Ovlivnění růstu cukrové řepy rozpouštědlo: 30 dílů hmotnostních dimethylformamidu emulgátor: 1 díl hmotnostní polyethylen sorbitanmonolaurátu
Za účelem výroby ' vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a získaný koncentrát se doplní vodou na požadovanou koncentraci.
Rostliny cukrovky se pěstují ve skleníku až do úplného· vytvoření klíčních listů. V tomto stadiu se rostliny postříkají až do· orosení účinným prostředkem. Po 14 dnech se změří přírůstek rostlin a vypočte se ovlivnění růstu v procentech přírůstku kontrolních rostlin. Přitom znamená 0% ovlivnění růstu dopovídající růstu kontrolních rostlin. Záporné hodnoty znamenají zbrzdění růstu, kladné hodnoty znamenají stimulaci růstu ve srovnání s kontrolními rostlinami.
Při tomto testu vykazují účinné · látky podle vynálezu z příkladů provedení 21, 1, 6, 7, 8, 2, 17 a 16 silnější · ovlivnění růstu než sloučeniny A, H a I, které jsou známé ze stavu techniky.
Výsledky tohoto· testu jsou uvedeny v následující tabulce · H:
23В870 koncentrace v °/o
Tabulka H
Ovlivnění růstu cukrové řepy účinná látka kontrola
OH
0,05
0,05 (H)
(1)
0,05
0,05
0,05 ovlivnění růstu v °/o + 5 + 5 —5 —31х’ —55x) xxl
23БЯ70
(6) ovlivnění růstu v % —45
он сн3 1
Cl- -осн2-с~ | С - CHF
СНо I z 1 сн3
ÍN'n N-----11
(7)
0,05 __70х’ хх?
(8)
0,05 —45
сн3
I с - сн2осн3 сн3
0,05 __75х) χχ)
0,05 __7QX) XX) lf N
N----“ (17) účinná látka koncentrace v % ovlivnění růstu v. %
0,05 —65K) tmavě zelené listy xx) tlusté listy

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Fungicidní prostředek a prostředek k regulaci růstu rostlin, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný 1-hydгoxyalkyiazolylderivát obecného· vzorce I
    OH
    I ~ B - CH2 — C — R
    Y znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 3 atomy uhlíku, popřípadě halogenem substituovanou fenylovou skupinu, popřípadě atomem halogenu nebo fenylovou skupinou substituovanou fenoxyskupinu, chlorfenylthioskupinu nebo chlor benzyloxyskupinu, n znamená číslo 0, 1 nebo· 2,
    Z znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo trifluormethoxyskupinu, m znamená číslo 1 nebo· 2, nebo jeho adiční sůl s kyselinou.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako . účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž v němž
    A znamená atom dusíku nebo skupinu CH,
    B znamená kyslík, síru nebo skupinu CH2,
    R znamená skupiny vzorců
    CH2X1
    I
    -C—CH3
    I
    CH2X2 a
    CH3
    I —C— (CH2jn—Y
    I
    CH3 ve kterých
    X1 znamená atom vodíku nebo atom halogenu,
    X2 znamená atom halogenu,
    R znamená skupiny vzorců
    CH2X1
    I —C—CH3
    I
    CH2X2
    CH3
    I —C-(CH2jn—Y
    I
    CHs přičemž
    X1 znamená vodík, fluor, chlor nebo brom,
    X2 znamená fluor, chlor nebo brom,
    Y znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, vinylovou skupinu,
    236S70
    B, R, Z a m mají významy uvedené v bodě 1, uvádějí v reakci s azoly obecného vzorce III popřípadě atomem fluoru nebo chloru substituovanou fenylovou skupinu, popřípadě atomem fluoru, chloru nebo fenylovou skupinou substituovanou fenoxyskupinu, chlorfenylthioskupinu nebo chlorbenzyloxyskupinu, n znamená číslo 0, 1 nebo 2,
    Z znamená fluor, chlor, brom, methylovou skupinu, fenylovou skupinu a trifluormethoxyskupinu, a
    А, В a m mají významy uvedené v bodě 1, nebo její adiční sůl s kyselinou.
  3. 3. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, jakož i adičních solí sloučenin obecného vzorce I. s kyselinami, vyznačující se tím že oxirany obecného vzorce II v němž v němž (Ш)
    A má význam uvedený v bodě 1, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti báze při teplotě mezi 0 a 200 °C, načež se popřípadě na takto získané sloučeniny vzorce I aduje kyselina.
CS83489A 1982-01-27 1983-01-25 Fungicide agent for control of grow of plants and processing of active component CS236870B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823202601 DE3202601A1 (de) 1982-01-27 1982-01-27 Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS236870B2 true CS236870B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=6154044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS83489A CS236870B2 (en) 1982-01-27 1983-01-25 Fungicide agent for control of grow of plants and processing of active component

Country Status (20)

Country Link
US (4) US4734126A (cs)
EP (1) EP0084834B1 (cs)
JP (1) JPS58128378A (cs)
AT (1) ATE25081T1 (cs)
AU (1) AU555822B2 (cs)
BR (1) BR8300367A (cs)
CA (1) CA1199923A (cs)
CS (1) CS236870B2 (cs)
DD (1) DD208752A5 (cs)
DE (2) DE3202601A1 (cs)
DK (1) DK30783A (cs)
ES (1) ES519282A0 (cs)
GR (1) GR77144B (cs)
HU (1) HU189639B (cs)
IL (1) IL67742A (cs)
NZ (1) NZ203085A (cs)
PL (1) PL133699B1 (cs)
PT (1) PT76101A (cs)
TR (1) TR22193A (cs)
ZA (1) ZA83495B (cs)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3212388A1 (de) * 1982-04-02 1983-10-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte hydroxyalkyl-azole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotika
DE3237400A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate
DE3242252A1 (de) * 1982-11-15 1984-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Heterocyclisch substituierte hydroxyalkyl-azolyl-derivate
US4610716A (en) * 1982-12-14 1986-09-09 Ciba-Geigy Corporation Fluorinated azolyl ethanol growth regulators and microbicides
EP0113644A3 (de) * 1983-01-06 1984-09-26 Ciba-Geigy Ag Halogenazolyl-propan-Derivate als mikrobizide und wuchsregulierende Mittel
DE3307217A1 (de) * 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1,3-diazolyl-2-propanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel
GB8322983D0 (en) * 1983-08-26 1983-09-28 Pfizer Ltd Triazole antifungal agents
DE3333412A1 (de) * 1983-09-16 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
EP0181529B1 (de) * 1984-11-02 1991-03-27 Bayer Ag Optisch aktives 2-(4-Chlorphenoxymethyl)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung als Antimykotikum
DE3501245A1 (de) * 1985-01-16 1986-07-17 Bayer Ag Azolyl-aroxymethyl-dimethylpentinole
DE3510411A1 (de) * 1985-03-22 1986-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazol-derivate
ATE54312T1 (de) * 1986-03-06 1990-07-15 Bayer Ag 2-hydroxyethyl-azol-derivate.
DE3702301A1 (de) * 1986-03-06 1987-09-10 Bayer Ag 2-hydroxyethyl-azol-derivate
DE3630129A1 (de) * 1986-09-04 1988-03-17 Bayer Ag Mercapto-substituierte hydroxyethyl-(triazol-1-yl)-derivate
DE3716558A1 (de) * 1987-05-18 1988-12-01 Bayer Ag Hydroxyalkyl-azolyl-derivate
DE3716559A1 (de) * 1987-05-18 1988-12-01 Bayer Ag Hydroxyalkyl-triazolyl-derivate
DE3813129A1 (de) * 1987-07-01 1989-01-12 Bayer Ag Hydroxyethyl-azolyl-derivate
DE3725397A1 (de) * 1987-07-31 1989-02-09 Bayer Ag 1,4-disubstituierte 1-azolyl-3,3-dimethylbutan-derivate
DE3731066A1 (de) * 1987-09-16 1989-04-06 Basf Ag Magnetische aufzeichnungstraeger
DE3736747A1 (de) * 1987-10-30 1989-05-11 Bayer Ag Verwendung neuer triazolylalkanole zur behandlung von krankheiten
DE3823174A1 (de) * 1988-07-08 1990-01-11 Bayer Ag Optisch aktive (1,3-oxathian-2-yl)-oxirane, ihre herstellung und verwendung als zwischenprodukte, sowie verfahren zur herstellung von optisch aktiven 2-hydroxyethyl-1,2,4-triazol-derivaten
DE3824435A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Bayer Ag Substituierte 2,2-dihalogencyclopropyl-hydroxyethyl-1,2,4-triazole, verfahren sowie 2,2-dihalogencyclopropyl-oxirane, cyclopropylketone und halogenmethyl-cyclpropyl-ketone als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, und ihre verwendung in fungiziden mitteln
DE3906556A1 (de) * 1989-03-02 1990-09-06 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz oder holzwerkstoffen
DE3906771A1 (de) * 1989-03-03 1990-09-06 Basf Ag 1-hydroxi-1,2,4-triazolverbindungen und diese enthaltende fungizide
DE4018927A1 (de) * 1990-06-13 1991-12-19 Bayer Ag Azolyl-propanol-derivate
FR2694288B1 (fr) * 1992-06-30 1994-09-09 Rhone Poulenc Agrochimie Phenylbenzamides fongicides et procédés pour les préparer.
US20120088660A1 (en) * 2009-06-18 2012-04-12 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl Derivatives
WO2010146111A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
MX2012000279A (es) 2009-07-08 2012-01-27 Bayer Cropscience Ag Derivados de fenil (oxi/tio) alcanol.
EA023170B9 (ru) * 2009-07-08 2016-09-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Замещенные производные фенил(окси/тио)алканолов
US8360082B2 (en) 2010-03-31 2013-01-29 Kahng David J Compact folding umbrella with hybrid ribs to resist damage due to inversion
CA2822296A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Bayer Cropscience Lp Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7010815A (cs) * 1970-07-22 1972-01-25
GB1533375A (en) * 1976-07-20 1978-11-22 Bayer Ag Halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides
IE45765B1 (en) * 1976-08-19 1982-11-17 Ici Ltd Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents
DE2908378A1 (de) * 1979-03-03 1980-09-11 Hoechst Ag Derivate des 1,2,4-triazols
DE2918893A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Fluorierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2918894A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
US4414210A (en) * 1979-10-02 1983-11-08 Rohm And Haas Company 2-Hydroxyarylethyltriazole fungicides
DE3018865A1 (de) * 1980-05-16 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
DE3021551A1 (de) * 1980-06-07 1981-12-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-substituierte 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
EP0052424B2 (en) * 1980-11-19 1990-02-28 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
AR228764A1 (es) * 1980-12-20 1983-04-15 Bayer Ag 1-azolil-3,3-dimetilalcan(c3-4)-2-onas y-2-oles,sustituidos,procedimiento para su produccion y composiciones protectoras de plantas fungicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas a base de dichos compuestos
JPS57106666A (en) * 1980-12-24 1982-07-02 Sumitomo Chem Co Ltd N-substituted imidazoles
HU187399B (en) * 1980-12-24 1985-12-28 Sumitomo Chemical Co Process for preparing imidazolyl-propanol derivatives
DE3102588A1 (de) * 1981-01-27 1982-08-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur hemmung des pflanzenwachstums
DE3279417D1 (en) * 1981-03-18 1989-03-09 Ici Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
JPS57165370A (en) * 1981-03-18 1982-10-12 Ici Ltd Triazole or imidazole compounds, manufacture and fungicidal or plant growth regulant agent
DE3111238A1 (de) * 1981-03-21 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-oxirane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte

Also Published As

Publication number Publication date
DK30783D0 (da) 1983-01-26
IL67742A0 (en) 1983-05-15
HU189639B (en) 1986-07-28
EP0084834A2 (de) 1983-08-03
DE3369318D1 (en) 1987-02-26
BR8300367A (pt) 1983-10-25
CA1199923A (en) 1986-01-28
PT76101A (en) 1983-02-01
GR77144B (cs) 1984-09-07
AU1003583A (en) 1983-08-04
NZ203085A (en) 1985-09-13
ES8400100A1 (es) 1983-10-16
ZA83495B (en) 1983-10-26
PL133699B1 (en) 1985-06-29
PL240299A1 (en) 1983-09-26
DK30783A (da) 1983-07-28
US4904296A (en) 1990-02-27
JPH0451549B2 (cs) 1992-08-19
DD208752A5 (de) 1984-04-11
JPS58128378A (ja) 1983-07-30
AU555822B2 (en) 1986-10-09
EP0084834B1 (de) 1987-01-21
US4797499A (en) 1989-01-10
IL67742A (en) 1987-10-30
ATE25081T1 (de) 1987-02-15
US4734126A (en) 1988-03-29
ES519282A0 (es) 1983-10-16
TR22193A (tr) 1986-09-15
DE3202601A1 (de) 1983-08-04
EP0084834A3 (en) 1983-08-31
US4960456A (en) 1990-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS236870B2 (en) Fungicide agent for control of grow of plants and processing of active component
US5034052A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolylmethyl-cyclopropyl derivatives
US4868196A (en) Ether derivatives of substituted 1-hydroxyalkyl- azoles as fungicides and plant growth regulators
CA1341521C (en) 1-hydroxyethyl-azole derivatives, a process for their preparation and their use as plant growth regulators and fungicides
JPH0662582B2 (ja) 置換アゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導体
CS241498B2 (en) Plant growth regulation agent and fungicide and active component production method
CS212288B2 (en) Fungicide means and means for regulation of the plant growth and method of making the active substances
CS236888B2 (en) Fungicide agent for control of grow of plants and processing of active component
US4729783A (en) Halogenated triazolylvinyl keto and carbinol compounds and plant growth regulant and fungicidal compositions
CS236691B2 (en) Agent for regulation of plant growth and fungicide agent and production method of its efficient components
CS212287B2 (en) Fungicide means and means for regulation of the plant growth and method of making the active substances
US4507141A (en) Triazolylalkyl-thioether plant growth regulators and fungicides
US4699645A (en) Azolyl-thioether derivatives as fungicides and plant growth regulators
CS236695B2 (en) Fungicide agent and for regulation of plant growth and production method of its efficient components
CS236795B2 (en) Fungicide agent for regulation of grow of plants and processing method of active component
US4888048A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolyl-tetrahydropyran derivatives
US4622064A (en) Triazolo-(3,2-c)perhydroxazin-8-one derivatives and use as fungicides and plant growth regulators
CS241499B2 (cs) Prostředek k regulaci růstu rostlin a fungicidní prostředek a způsob výroby účinné složky
HU182643B (en) Fungicide and plant growth regulating compositions containing derivatives of /1-phenyl-2-triazolyl-ethyl/-thioether as active substances and process for preparing the active substances