HU188833B - Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances - Google Patents

Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU188833B
HU188833B HU83252A HU25283A HU188833B HU 188833 B HU188833 B HU 188833B HU 83252 A HU83252 A HU 83252A HU 25283 A HU25283 A HU 25283A HU 188833 B HU188833 B HU 188833B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
compounds
optionally substituted
weight
Prior art date
Application number
HU83252A
Other languages
English (en)
Inventor
Graham Holmwood
Erik Regel
Gerhard Jaeger
Paul-Ernst Frohberger
Karl H Buechel
Wilhelm Brandes
Klaus Luerssen
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6154046&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU188833(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU188833B publication Critical patent/HU188833B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új (1) általános képletű 1 - hidroxi - alkil - azol - éter - származékainak és e vegyületek savaddíciós sóinak előállítására, továbbá a találmány tárgyához tartoznak az e vegyületeket tartalmazó fungicid hatású és növényi növekedést szabályozó készítmények is.
Ismeretes, hogy bizonyos difenilil - hidroxi - alkil
- azol - származékok, mint például a 2 - (4 - bifenilil) - I - (2,4 - diklór - fenil) - illetőleg a fenil - 3 (1,2,4 - triazol - 1 - il) - 2 - propanol és a 4 - bifenilil
- 2 - klór - illetőleg a fluor - fenil - (1,2,4 - triazol
- 1 - il - metil) - karbinil jó fungicid, és bizonyos dózisban növényi növekedést szabályozó tulajdonságot mutatnak (lásd a 29 20 374 számú NSZK-beli kozrebocsátási iratot). E vegyületek hatásossága különösen alacsony dózisban és koncentrációknál nem mindig kedvező. Ezen túlmenően ismeretes, hogy bizonyos hidroxi - alkil - imidazol - éter származékok (lásd a 4 123 542 és a 4 277 475 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírást) a humán-patogén gombákkal szemben kedvező hatást mutatnak, s mint ilyenek gyógyászati készítmények, és fogamzásgátlók formájában nyernek alkalmazást. (Lásd a 4 277 475 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírást.)
Ismeretes, hogy bizonyos fenil - triazolil - etanol
- származékok, mint például az 1 - (4 - klór - fenil)
- 2 - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - 1 - etanol, fungicid hatást mutatnak (2 431 407 számú NSZK-beli közrebocsátási irat). E vegyületeknek a hatása különösen alacsony dózis és koncentráció érték mellett nem minden esetben kielégítő.
A találmány szerinti 1 - (hidroxi - alkil) - azolok éter-származékai továbbá e vegyületek savaddíciós sói az (I) általános képlettel jellemezhetők; a képletben
A jelentése nitrogénatom,
B jelentése oxigénatom vagy CH2-csoport,
R1 jelentése (a) általános képletű csoport,'amelyben X’ jelentése hidrogénatom, X2 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Z jelentése halogénalom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, m értéke 1 vagy 2.
Az (I) általános képletű vegyületek aszimmetriás szénatommal rendelkeznek, és ezért optikai izomereket képeznek.
Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű
- (hidroxi - alkil) - azolszármazék alkoholátját, a képletben A, B, R,. Z és m jelentése a fentiekben megadottal azonos, M jelentése alkálifém, valamely (III) általános képletű halogeniddel, a képletben R2 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, valamely hígítószer jelenlétében reagáltatunk, majd a kapott vegyületeket kívánt esetben savval savaddíciós sóvá alakítjuk.
Az új (I) általános képletű vegyületek jelentős fungicid és növényi növekedést szabályozó hatással rendelkeznek.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az (1) általános képletű éter-származékok kedvezőbb fungicid és jebb növényi növekedést szabályozó hatást mutatnak, mint a fent nevezett, a technika állásából ismert vegyületek. Ily módon a találmány szerinti vegyületek a technika állását gazdagítják.
Áz addíciós sók képzéséhez felhasználható savak közül említjük meg a hidrogén-halogénsavakat, mint például a sósavat, hidrogén-bromidot, célszerűen a sósavat, továbbá a foszforsavat, salétromsavat az egy és kétértékű karbonsavakat, hidroxikarbonsavakat, mint pl. ecetsav, maleinsav, borkősav, borostyánkősav, fumársav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, továbbá a szulfonsavakat, mint pl. p-toluolszulfonsav és 1,5-naftalin-diszulfoi sav.
Abban az esetben, ha kiindulási anyagként a 2 (4 - klór - fenoxi - metil) - 3,3 - dimetil - 1 - (1,2,4 - triazol - il) - bután - 2 - ol nátrium-alkanolátját és metil-jodidot használunk, a találmány szerinti eljárást az A) reakcióvázlattal szemléltethetjük.
A kiindulási anyagként alkalmazott 1 - hidroxi -; ikil - azo! - származékok alkoholátjai a (II) általános képlettel jellemezhetők. E képletben A, B, R1, Z jelentése továbbá m értéke az (I) általános képletnél célszerűen megadott jelentéssel azonos. M jelentése alkálifém, így például lítium, nátrium vagy kálium.
Figyelembe jöhetnek ezenkívül az alábbi foszfón umcsoportok is, mint: tetrafenil - foszfónium, liexadecil - tributil - foszfónium, etil - trifenil foszfónium vagy metil - difenil - foszfónium.
A (11) általános képletű alkoholátok nem ismertek, e vegyületek ismert módon állíthatók elő, hogyha a megfelelő (IV) általános képletű szubsztituált 1 - hidroxi - alkil - azol származékokat - a I épleiben A, B, R1, Z és m értéke a fenti - valamely erős bázissal, így alkálifém-amidekkel vagy -hidridekkel kvaterner - ammónium - hidroxiddal agy foszfónium - hidroxiddal valamely közömbös oldószerben mint például dioxánban szobahőmérékleten reagáltatunk.
A (IV) általános képletű szubsztituált 1 - (hidroxi alkil) - azol - származékok részben ismertek (lásd a 30 18 866 számú NSZK-beií közzébocsátási iratot). E vegyületek előállíthatók, hogyha valamely (V) általános képletű oxirán-származékot — a képletben B, R1, Z és m jelentése a fenti - valamely (VI) általános képletű azol-származékkal - a képletben A jelentése a fenti -, valamely közömbös szerves oldószer így például etanol és adott esetben valamely bázis mint pl. nátrium-etilát jelenlétében ! -24 bar nyomás alatt 6- 150° C hőmérsékleten reagáltatnak. vagy pedig valamely (VII) általános képletű azolil - metil - oxirán - származékot - a képletben A és R1 jelentése a fenti - valamely (VIII) általános képletű (tio)fenollal - a képletben Z és m jelentése a fenti, B1 jelentése oxigén- vagy kénatom — valamely közömbös szerves oldószer, így pi. etanol és adott esetben valamely bázis, mint például nátrium-etilát, adott esetben 1-25 bar nyomás alatt, 60- 100 °C hőmérsékleten reagáltatnak.
188 833
Az (V) általános képletű oxirán vegyületek ismertek (lásd a 30 18 866 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot); e vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy valamely (IX) általános képletű ketonszármazékot - a képletben B, R, Z és m jelentése 5 a fenti —
a) valamely (X) általános képletű dimetil - oxoszulfónium - metiliddel ismert módon valamely hígítószer, így például dimetilszulfoxid jelenlétében 20 és 80 °C hőmérséklet között reagáltatnak. [J. 10 Am. Chem. Soc. 87, 1363- 1364 (1965)], vagy pedig
b) valamely (XI) általános képletű trimetil - szulfónium - metil - szulfáttal ismert módon egy közömbös szerves oldószer jelenlétében, így pl. aceto- 15 nitrilben, továbbá valamely bázis mint pl. nátriummetilát jelenlétében 0 és 60 °C közötti hőmérsékleten célszerűen szobahőmérsékleten reagáltatnak. (Lásd Heterocycles 8, 397, (1977)).
Az így kapott (V) általános képletű oxiránok 20 adott esetben izolálás nélkül reagáltathatók tovább.
A kiindulási vegyületként alkalmazott (V) általános képletű oxiránvegyületek előállításánál alkalmazott (IX) általános képletű ketonok ismertek, 25 vagy pedig ismert módon állíthatók elő. (Lásd a 22 01 063, 26 32 603, 26 32 602, 26 35 664,
35 666, 27 05 678, 29 18 894, 29 18 893,
01 063, 27 05 678, 27 37 489 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot és a P 30 21 551, P 31 19 390 3 és a 31 01 143 számú bejelentést.
Az a) eljárásváltozathoz szükséges (X) általános képletű dimetil - oxo - szulfónium - metilid hasonlóképpen ismert (Lásd J. Am. Chem. Soc. 87., 35 1363— 1364 (1965)). Ennél az eljárásnál in situ előállított trimetil - szulfoxo - szulfónium - jodidot nátrium - hidriddel, illetőleg nátrium - amiddal valamely hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
A b) eljárásváltozathoz szükséges (XI) általános képletű trimetil - szulfónium - metil - szulfát szintén ismert vegyület (lásd Heterocycles 8, 397 (1977)); a fenti eljáráshoz hasonlóan frissen előállított komponensekkel dolgozunk, a reakcióhoz szükséges kiindulási anyagot dimetilszulfidnak dimetilszul- 45 fáttal való reakciójával in situ állítjuk elő.
A (IV) általános képletű 1 - (hidroxi - alkil) azolok előállításához szükséges azolil - metil - oxirán - származékok nem ismertek, e vegyületeket egy korábbi, még nem közrebocsátott bejelentés ismer- 50 teti (P 31 11 238); e vegyületek ismert módon állíthatók elő, ha valamely (XII) általános képletű azolo - ketont - a képletben A és R1 jelentése a fenti — az a) vagy b) eljárás szerint epoxidálunk.
A (XII) általános képletű azolo - keton - szárma- 55 zékok ismertek (lásd 24 31 407, 26 38 470,
20 361 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot, továbbá a P 30 48 266 számú NSZK-beli bejelentést; illetőleg ismert módon állíthatók elő. A (IV) általános képletű 1 - (hidroxi - alkil) - azol - szánna- 60 zékok előállításához használt (VI) általános képletű azol, illetőleg (VIII) általános képletű (tio)fenol
- származékok általában ismertek a szerves kémiában. A kiindulási anyagként használt halogenideket a (III) általános képlettel jellemezhetjük; a képletben R2 célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képletben felsorolt célszerű jelentésekkel. Halogén jelentése előnyösen klór-, jód-, vagy brómatom.
A (III) iltalános képletű halogenidek ismert vegyületek.
A (IV) általános képletű szubsztituált 1 - (hidroxi - alkil) - azolokat a (II) általános képletű alkoholátok előállításához használjuk fel; a (IV) általános képletű vegyületek közül az alábbiakat említjük meg: (a képletben A jelentése nitrogénatom, vagy CH csoport).
Zm B R1
4-CI O C(CH3)3
4-0 CH2 C(CH3)3
4-CI, 2-CH3 O C(CH3)3
2,4-CI 2 O C(CH3)3
4-CH3 O C(CH3)3
2-CH3 O C(CH3)3
4-F ch2 C(CH3)3
4-CI 0 4-klór-fenil-
4-fenil- 0 C(CH3)3
2-CI 0 C(CH3)3
2,4-Cl2 ch2 C(CH3)3
2-CH3 ch2 C(CH3)3
4-CI 0 2,4-diklór-fenil-
4-F 0 C(CH3)3
3-Cl 0 C(CH3)3
2-C1.4-F 0 C{CH3)3
3,4-Cl2 0 C(CH3)3
4-CH, ch2 C(CH3)3
4-klór-fer il- 0 C(CH3)3
- 0 C(CH3)3
4-OCH3 0 C(CH,)3
4-C(CH3)3 0 C(CH,)3
4-OCF3 0 C(CH3)3
4-F 0 -C(CH,),CH2F
4-CI 0 -C(CH,),CG2OCH3
4-CI s C(CH3)3
4-fenil 0 -C(CH,),CH = CH2
4-CH, 0 -C(CH3),CH2F
4-CI 0 -C(CH3)2CH2F
4-CI,2-CH3 0 -C(CH,),CH2F
2,4-CIz 0 -C(CH,),CH2F
4-CI s -C(CH3),CH2F
2-CI s -C(CH3)2CH2F
3.4-Cl2 s -C(CH3)2CH2F
4-CI OC(CH,E)2CH3
2,4-Cl 0 -C(CH2F)2CH3
4-CI.2-CH3 0 -C(CH2F)2CH3
2,4-Cl2 0 -C(CH3)2CH2OCH3
4-CI. 2-CH3 0 -C(CH3)2CH2OCH3
4-CI 0 -C(CH,)2CH2OC2H5
4-0 0 -C(CH2)2CH2O-4-klór· fenil-
4-F 0 -C(CH3)2CH2OCH3
188 833
B R‘
2,4-Cl2 O -C(CH3)2-4-któr-fenil-
4-C1 O -C(CH3)2CH = CH2
2,4-Cl2 O -C(CH3)2CH = CH2
4-F O -C(CH3)2CH = CH2
4-C1 ch2 -C(CH3)2CH2F
2,4-Ci2 ch2 -C(CH,)2CH2F
2,4-Cl2 ch2 -C(CH2F)2CH3
4-C1 ch2 -C(CH2F)2CH3
4-C1 ch2 -C(CH3)2CH2O - 4 - klór - fenil -
4-C1 ch2 -C(CH2)2O - 2,4 - diklór - fenil -
3,4-Cl2 s -C(CH3)3
Oldószerként közömbös szerves oldószerek jönnek számításba, ezek közül említjük meg az étereket, így dietil-éter, vagy dioxán; az aromás szénhidrogéneket, mint benzol; egyes esetekben alkalmazhatók a klórozott szénhidrogének, mint kloroform, metilén-klorid, valamint széntetraklorid, továbbá hexametil-foszforsavtriamid.
A reakció hőmérséklete széles tartományban változtatható; általában 0 és 110 ”C-on, előnyösen 20 és 120 °C között dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásnál 1 mól (II) találmány szerinti alkoholátra célszerűen 1 - 2 mól (III) találmány szerinti halogenidet használunk. A végtermék elkülönítésénél a reakcióelegyet az oldószertől megtisztítjuk, majd a maradékot vízzel és szerves oldószerrel vesszük fel. A szerves fázist elválasztjuk, szokásos módon feldolgozzuk, tisztítjuk.
Egy kedvező megoldás szerint úgy járunk el, hogy valamely (ÍV) általános képletű szubsztituált 1 - (hidroxi - alkil) - azol - származékot megfelelő szerves oldószerben valamely aikálifém-hidriddel vagy alkáliférn-amiddal (Ií) általános képletű atkálifém-alkoholáttá alakítunk, majd a kapott vegyületeket minden további elkülönítés nélkül valamely (III) általános képletű halogeniddel reagáltatjuk, amikor is alkáii-halogenid kilépésével az (í) általános képletű vegyületeket kapjuk.
Egy további célszerű megoldás szerint a (II) általános képletű alkoholátok előállítását továbbá a találmány szerinti eljárást két fázisú rendszerben így pl. vizes nátrium- vagy kálium-hidroxid és toluol vagy metilén-klorid elegyében végezzük, a reakcióelegyhez 0,01- 1 mól fázistranszfer katalizátort így pl. ammónium-, vagy foszfónium-vegyületeket használunk; az alkoholátok a szerves fázisban lévő halogenidekkel a szerves fázisban vagy a határfázisban reagálnak.
Az (I) általános képletű vegyületek fiziológiásán megfelelő savaddíciós sóinak előállításánál az alábbi savak jöhetnek figyelembe: hidrogén-halogénsavak, mint pl. sósav, vagy hidrogén-bromid, célszerűen sósav, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, mono- vagy egy vagy kétértékű karbonsavak, hidroxi-karbonsavak, így például ecetsav, maleinsav, borkősav, borostyánkősav, fumársav, citromsav, szalicílsav, szorbinsav, tejsav, továbbá szulfonsavak, így pl. p-toluol-szulfonsav és 1,5-naftalindiszulfonsav.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóii egyszerű eljárással ismert módon állíthatjuk elő. így például az (1) általános képletű vegyületeket valamely közömbös oldószerben feloldjuk, ehhez savat, így például sósavat adunk, a kapott sót ismert módon így például szűréssel elkülönítjük; a sót közömbös szerves oldószerrel mosva tisztítjuk.
A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó kés’ítmények a növények metabolizmusát befolyásolják, ezért növekedést szabályozó szerként alkalmazhatók.
A növényi növekedést befolyásoló anyagok esetében azt tapasztalták, hogy egy adott hatóanyag többféle hatást fejthet ki a növényekre. A hatás függ az alkalmazás időpontjától, a növény fejlődésének stádiumától, a fölvitt hatóanyag mennyiségétől es az alkalmazás módjától. A növekedést szabályO/ó anyagoktól azt várjuk, hogy a kultúrnövényeket kívánt adott módon befolyásolja.
A találmány szerinti hatóanyagok erős fungicid hat.ist fejtenek ki, és ezért a nem kívánatos gombák ellen használhatók. A találmány szerinti vegyületeket fungicid szerek hatóanyagaként alkalmazzuk.
A fungicid szerek hatásosak Plasmodiophoromycetes, Domycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes ellen.
A találmány szerinti vegyületeket a növények jói tűrik, ezért e vegyületeket tartalmazó készítmények a növények káros fertőzésének esetén kellő koncentrációban alkalmazhatók. A találmány szerinti készítményekkel kezelhetők a növények föld feletti rész?, a talaj és a magok.
A találmány szerinti készítményeket elsősorban a ví lódi liszlharmatot előidéző gombákkal szemben alkalmazhatjuk, például az Erysiphe-félék leküzdésére, így például a gabonalisztharmat előidézője ellen (Erysiphe graminis), a Podosphaera-féleségekke! szemben, mint pl. az alma lisztharmat előidézője ellen (Podosphaera leucotricha), a Sphaerot reca-féleségekkel szemben, mint például az uborka lisztharmat előidézőjével szemben (Sphaeroth;ca fuligenea) továbbá alkalmazhatók a Puccinia-félék leküzdésére, mint pl. a gabonarozsdásodás előidézőjével szemben (Puccinin Recondita). Meg kívánjuk jegyezni, hogy a találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó készítmények széles fungicid in vitro hatásspektrumot mutatnak.
Megfelelő mennyiségben alkalmazva a találmány szerinti készítményeket, azok herbicid hatást is matatnak.
A hatóanyagokat ismert módon készítménnyé alak thatjuk; oldatot, emulziókat, szuszpenziót, port habot, pasztát, granulát, aeroszolt, polimer anyagok segítségével készített kapszulákat, a vetőmag rk számára bevonóanyagot, továbbá ULV készítményeket állíthatunk elő.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, így
-4188 833 a hatóanyagot valamely segédanyaggal, hígítóanyaggal, folyékony oldószerrel, nyomás alatt cseppfolyósítható gázokkal, és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, így emulgeálószerekkel és/vagy diszpergálószerekkel és/vagy habzást előidéző anyagokkal elegyíthetjük. Abban az esetben, ha hígítószerként vizet használunk, oldást elősegítő anyagként használhatunk szerves oldószereket is. Folyékony oldószerként az alábbiak jöhetnek figyelembe: aromás anyagok, így xilol, toluol, vagy alkilnaftalin-klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén, metilén-klorid, alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffinok, így például kőolaj frakciók, alkoholok, mint butanol vagy glikol, továbbá ezek éter vagy észter származékai, ketonok, így aceton, metil-, etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek mint dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid továbbá víz. Cseppfolyósított gázhalmazállapotú higítószerek, illetőleg hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, mint például az aerosol hajtógázok, így a halogénezett szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén, és széndioxid. A szilárd hordozóanyagok közül említjük meg, például kőzúzalékokat, mint kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, diatomaföld; továbbá a szintitikus kőzúzalékokat, mint a nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid, vagy a szilikátok. A granulátumok előállításához szilárd hordozóanyagként figyelembe jöhetnek például az őrölt és frakcionált természetes kőzetek, így kaiéit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, továbbá szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok, továbbá szerves anyagokból készült granulátumok, így például fűrészporból, kókuszdióból, kukoricacsutkából, a dohány növény szárából készült granulátumok. Emulgeáló- és/vagy habképző szerként az alábbiak jönnek figyelembe: nemionos vagy anionos emulgeátorok így pl. poli(oxi - etilén) - zsírsav
- észterek, poli(oxi - etilén) - zsíralkohol - észterek, például alkil- aril- poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, továbbá fehérje-hidrolizátum.
Diszpergálószerként az alábbiak jönnek figyelembe: így például a ligninszulfitlúg, továbbá a metil-cellulóz.
A készítményekben kötőanyagként karboxi metil - cellulóz, természetes vagy szintetikus porszerű anyagok, szemcsés vagy látex alakú polimerek, így gumiarábikum, poli(vinil - alkohol), poli(vinil
- acetát) jöhet figyelembe.
A készítményekhez festékként használhatunk szervetlen pigmenteket, igy például vas-oxidot, tilán-oxidot, ferrociánkéket, tovább szerves színezékeket, mint alizarint, azo - fém - ftálocianin - színezékeket továbbá nyomelemeket, mint vas-, mangán-, ón-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1—60 tömeg % hatóanyagot, célszerűen 0,5-60 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények egyéb hatóanyagok kai, így fungicid, inszekticid, akaricid, herbicid anyagokkal, továbbá műtrágyával, növekedést szabályozó anyagokkal elegyíthetők.
A találmány szerinti készítmények önmagukban vagy az azokból készült hígítások, oldatok, emulgeálhatc koncentrátumok, emulziók, habok, szuszpenziók szóróporok, paszták, oldható porok, porozószerek és granulátumok formájában alkalmazhatók. A készítményeket szokásos módon permetezéssel, felszórással, porozással, habkészítéssel, kenéssel, s.b. hordjuk fel; lehetőség van arra is, hogy a találmány szerinti készítményeket ULV eljárásban permetezzük fel; a vetőmag és a növény egyaránt kezelhető.
A találmány szerinti vegyületeket növényi növekedést szabályozó szerekben is alkalmazhatjuk; ebben az esetben a vegyületek koncentrációja széles tartományban változhat, általában hektáronként 0,01 — 50 kg, célszerűen 0,05 - 10 kg hatóanyag kerülhet fi Ihordásra.
Abba i az esetben, ha a találmány szerinti készítményeket a növényi növekedés befolyásolására alkalmazzuk, az alkalmazást kedvező időpontban kell végezni; ez az időpont az időjárási viszonyoktól és a vegetatív adottságoktól függ.
Abba i az esetben, ha a találmány szerinti készítményeket fungicid szerként alkalmazzuk, a hatóanyag mennyisége szélesebb tartományban változhat. A hatóanyag koncentrációja, ha a növényeket kezeljük: általában 1 és 0,0001 súly %, célszerűen 0,5-0,601 súly % között van. A vetőmag kezelése esetéber a hatóanyag mennyisége általában 0,001 - 50 g, célszerűen 0,01 - 10 g a vetőmag kgjára számítva. Ha a találmány szerinti készítményekkel a talajt kívánjuk kezelni, a hatóanyag koncentrációja 0,00001-0,1 súly %, célszerűen 0,0001- 0,02 súly %.
Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyület előállítása g (0,9 mól) 80 %-os nátrium-hidridet adunk részletekben szobahőmérsékleten 290 g (0,86 mól) 2 - (4 - Hór - 2 - metil - fenoxi - metil) - 3,4 - dimetil - 1 - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - 2 - butanol 1600 ml abszolút dioxánnal készült oldatához. Az. elegyet 4 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük, majd ezt követően 141,9 g (1 mól) jód-metánt csepegtetünk hezzá. A reakcióelegyet 12 óra hosszat 40 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd ezután részletekben 10 gO,33 mól 80 %-os nátrium-hidridet adagolunk hozzá. 3 órás szobahőmérsékleten végzett keverés után 57 g (0,4 mól) jód-metánt adunk hozzá, majd a eakcióelegyet 72 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük. A szuszpenziót leszűrjük, a szűrletet bepároljuk, az olajos maradékot diklórmetánbin felvesszük, vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk, A mara5
188 833 dékot acetonnal felvesszük, 1,5 - naftalin - diszulfonsavval kezeljük, a lecsapódó sót leszűrjük, acetonnal mossuk, diklór-metánban szuszpendáljuk, majd telített nátrium - hidrogén - karbonát - oldattal kezeljük. A szerves fázist leszűrjük, mossuk, bepároljuk. 155 g (54 %) 2 - (4 - klór - 2 - metil fenoxi - metil) - 3,3 - dimetil - 2 - metoxi - 1 - (1,2,4 - triazol -1 - il) - butánt kapunk világossárga olajos termék formájában. Törésmutató: n2 = 1,5390.
Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az 1. tábki- 1 zatban felsorolt (I) általános képletü vegyületeket.
A találmány szerinti vegyületeket növényi növekedést szabályozó szerekben is alkalmazhatjuk; ebben az esetben a vegyületek koncentrációja széles . tartományban változhat, általában hektáronként 1 0,01 - 50 kg, célszerűen 0,05- 10 kg hatóanyag kerülhet felhordásra.
Abban az esetben, ha a találmány szerinti készítményeket a növényi növekedés befolyásolására al- 2 kalmazzuk, az alkalmazást kedvező időpontban kell végezni; ez az időpont az időjárási viszonyoktól és a vegetatív adottságoktól függ.
Abban az esetben, ha a találmány szerinti készítményeket fungicid szerként alkalmazzuk, a ható- 2 anyag mennyisége szélesebb tartományban változhat. A hatóanyag koncentrációja, ha a növényeket kezeljük: általában 1 és 0,0001 súly %, célszerűen 0,5 — 0,001 súly % között van. A vetőmag kezelése esetében a hatóanyag mennyisége általában 3 0,001 -50 g, célszerűen 0,01 - 10 g a vetőmag kgjára számítva. Ha a találmány szerinti készítményekkel a talajt kívánjuk kezelni, a hatóanyag koncentrációja 0,00001-0,1 súly %, célszerűen 0,0001-0,02 súly %. 3
Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyület előállítása g (0,9 mól) 80 %-os nátrium-hidridet adunk részletekben szobahőmérsékleten 290 g (0,86 mól) 2 (4 - klór - 2 - metil - fenoxi - metil) - 3,4 - dimetil 0 - I - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - 2 - butanol 1600 ml abszolút dioxánnal készült oldatához. Az elegyet 4 ón hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük, majd ez* követően 141,9 g (1 mól) jód-metánt csepegtető ik hozzá. A reakcióelegyet 12 óra hosszat 40 °C 5 hőmérsékleten kevertetjük, majd ezután részletekben 10 g 0,33 mól 80 %-os nátrium-hidridet adagolunk hozzá. 3 órás szobahőmérsékleten végzett kévé és után 57 g (0,4 mól) jód-metánt adunk hozzá, majd a reakcióelegyet 72 óra hosszal szobahőmérθ sél Jeten kevertetjük. A szuszpenziót leszűrjük, a szürletet bepároljuk, az olajos maradékot diklórmetánban felvesszük, vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot acetonnal felvesszük, 1,5 - naftalin - diszul5 fonsavval kezeljük, a lecsapódó sót leszűrjük, acetonnal mossuk, diklór-metánban szuszpendáljuk, majd telített nátrium - hidrogén - karbonát - oldattal kezeljük. A szerves fázist leszűrjük, mossuk, bepároljuk. 155 g (54 %) 2 - (4 - klór - 2 - metil u fenoxi - metil) - 3,3 - dimetil - 2 - metoxi - 1 - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - butánt kapunk világossárga olajos térnék formájában. Törésmutató: n„ = 1,5390.
Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az I. tábláig zatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
I. táblázat
Példa száma z„, B A R1 R2 Op. (’C) ill.
2 4-C1 O N -C(CH3)3 -ch3 198-203 (x HCl)
3 2,4-Cl2 O N -C(ch3)3 -ch3 1,5382
4 4-C1 -ch2- N -C(CH3)3 -ch3 1,5354
5 4-F -ch2- N -C(CH3)3 -ch3 1,5212
188 833
Alkalmazási példák
A biológiai hatás ellenőrzésére összehasonlító vizsgálatokat végeztünk a (A), (B), (C), (D), (E) képletű ismert vegyületekkel.
A példa
Sphaerotheca-vizsgálat (uborka)/védőhatás
Oldószer: 0,7 súlyrész aceton,
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil - aril - poliglikol - éter súlyrész hatóanyagot fent feltüntetett mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverünk, majd a koncentrátumot vízzel kívánt mértékben méghígítjuk. (Végkoncentráció értéket lásd az A táblázatban.)
A védőhatás vizsgálatánál a fiatal palántákat fenti permedével harmatnedvesre bepermetezzük. A permedé leszáradása után a növényeket a Sphaerotheca fuliginea gomba spóráival fertőzzük.
Ezt követően a növényeket 23 - 24 °C hőmérsékleten mintegy 75 % relatív nedvességtartalom mellett növényházban tároljuk. 10 nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést; az ismert vegyületekhez képest az 1., 3. és 4. példák szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények igen kedvező hatást mutatnak. A számszerű eredményeket az A táblázat foglalja össze.
A táblázat
Sphaerotheca-vizsgálat (uborka)/védőhatás
Hatóanyag Fertőzés %-ban 0,005 %-os hatóanyagkoncentráció alkalmazása esetén
(A) képletű ismert vegyület 19
(1) képletű vegyület 6
3. példa szerinti vegyület 0
4. példa szerinti vegyület 2
B. példa
Podosphaera-vizsgálat (alma) / védőhatás
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton.
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil - aril - poliglikol - éter súlyrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk, majd a koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
A védőhatás vizsgálatánál fiatal palántákat fenti permetlével harmatnedvesre bepermetezünk. A permedé beszáradása után a növényeket az alma lisztharmat kórokozójával (Phodosphaera leucotricha) fertőzzük.
A növényeket 23 °C hőmérsékletű növényházban mintegy 70 %-os nedvességartalom mellett tároljuk nappal a fertőzést követően értékeljük az eredményt
A ta lálmány szerinti 1., 2., 3. és 4. példák vegyületei lényegesen jobb hatást mutatnak a technika állásából ismert vegyület hatásánál. A számszerű eredm ínyeket a B táblázatban találjuk.
B táblázat
I odosphaera-vizsgálat (alma)/védőhatás
Hatóanyag Fertőzés %-ban 0,005 % hatóanyagkoncentráció alkalmazása esetén
(A) képletű ismert vegyület 14
2. példa szerinti vegyület 6
(F képletű vegyület 4
3. példa szerinti vegyület 0
4. példa szerinti vegyület 2
C. példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/védőhatás
Oldószer: 100 súlyresz dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 súlyrész alkil - aril - poliglikol - éter súlyrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
188 833
Fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk, a permetlé leszáradása után a növényeket Erysiphe graminis spórákkal bepermetezzük.
A növényeket 20’C hőmérsékletű növényházban mintegy 80 % nedvességtartalom mellett tároljuk, majd értékeljük a lisztharmattal való fertőzés mértékét.
nappal a fertőzés után értékeljük az eredményt.
A találmány szerinti 2., 1., 3. és 4. példák szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek. A számszerű eredményeket a C táblázat foglalja össze.
C táblázat
Erysiphe- vizsgálat (árpa) /védőha tás
Hatóanyag Ható- anyag koncent- ráció apermetlében (%) Fertőzés %-ban a kezeletlen kontroli- hoz viszonyít- va
(B) képletű ismert vegyület 0,025 100
2. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
1. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
3. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
4. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
D. példa
Puccinia- vizsgálat (búza) / védöhatás
Oldószer: 100 súíyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 súlyrész alkil - aril - poliglikol - éter súlyrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
Fiatal palántákat 0,1 %-os vizes agar-oldatban lévő Puccinia recondita spóra-szuszpenzióval fertőzünk. A szuszpenzió leszáradása után a növényeket fenti készítménnyel harmatnedvesre permetezzük. A növényeket 24 óra hosszat 20 ’C hőmérsékleten és 100 % relatív nedvességtartalom mellett inkubátorban tartjuk.
Ezután a növényeket 20 ’C hőmérsékletű növényházban mintegy 80’C relatív nedvességtartalom mellett tároljuk azért, hogy a rozsdásodást elősegítsük. 10 nappal a fertőzést követően értékeljük az eredményt.
A 2., 1., 3. és 5. példa szerinti vegyületeket tartatni nzó készítmények lényegesen kedvezőbb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületeket tartalmazó készítmények. A számszerű eredményeket a D táblázat foglalja össze.
D. táblázat
Puccinia-vizsgálat (gabona) j védőhatás
Hatóanyag Ható- anyag- koncent- ráció apermetlében (%) Fertőzés %-ban a kezeletlen kontroli- hoz viszonyít- va
(C) képletű ismert vegyü- 0,01 58,8
let
2. példa szerinti vegyület 0,01 0,0
:. példa szerinti vegyület 0,01 0,0
példa szerinti vegyület 0,0! 0,0
4. példa szerinti vegyület 0,01 0,0
E. példa
Erysiphe-Test vizsgálat (árpa)/vetőmag kezelés
Száraz pácólásnak vetjük alá a kezelendő anyagot. A hatóanyagot közetzúzalékkal elegyítjük, az
1. formálási példa szerinti arányban, majd finoman elporítjuk és ezt a vetőmag felületére porlasztjuk. A pácolásnál a vetőmagot 3 percig a fenti szerrel zárt üvegedénybe rázatjuk.
Háromszor 12 szem árpát 2 cm mélyen szabvány földbe vetünk el. A vetést követő 7. napon, amikor a fiatal palánták első hajtásaikat hozzák a növényeket Erysiphe graminis spóráival permetezzük be.
A növényeket 20 ’C hőmérsékletű növényházban mintegy 80 ’C nedvességtartalmú térben tároljuk; ily módon a liszthármat kifejlődését elősegítjük.
nappal a fertőzést követően értékeljük az eredményt.
A 2., 1., 3. és 4. példák vegyülete lényegesen kedvezőbb hatást mutatnak a technika állásából ismert vegyületek hatásánál. A számszerű eredményeket az E táblázat foglalja össze.
-8188 833
E táblázat
F táblázat
Erysiphe- vizsgála t (árpa) / vetőmagkezelés
Hatóanyag Ható- anyag mennyisé- ge avetőmag- ra számítva mg/kg Fertőzés %-ban a kezeletlen kontroli- hoz viszonyít- va
(D) képletű ismert vegyü- 1000 100
let
2. példa szerinti vegyület 1000 0,0
1. példa szerinti vegyület 1000 0,0
3. példa szerinti vegyület 1000 12,5
4. példa szerinti vegyület 1000 0,0
F. példa
Cukorrépák növekedésének befolyásolása
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor; 1 súlyrész poli(oxi - etilén) - szorbitán - monolaurát.
súlyrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
Cukorrépa palántát növényházban a csíralevél kifejlődéséig nevelünk, ebben a stádiumban a növényeket fenti permedével bepermetezzük. 14 nap eltelte után mérjük a növények növekedését és értékeljük a kontroll növényekhez viszonyítva a növekedés mértékét. 0 % azt jelenti, hogy a kontroll növényekhez képest a növekedésben eltérés nem volt; negatív értékek a növekedés gátlására, pozitív értékek a növekedés elősegítésére utalnak.
A találmány szerinti 2., 1., 3. és 4. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó készítmények erősebb mértékben befolyásolják a növekedést, mint a technika állásából ismert (B), (D) és (E) vegyületek. A számszerű eredményeket az F táblázat foglalja magában.
Cukorrépa növekedésének befolyásolása
Hatóanyag Koncent- ráció %-ban Növekedés mértékének változása %-ban
(B) képletű ismert vegyület 0,05 + 5
(D) kepletü ismert vegyület 0,05 + 5
(E) képletű ismert vegyület 0,05 -5
2. példa szerinti vegyület 0,05 — 85B
1. példa szerinti vegyület 0,05 -70*) **)
3. példa szerinti vegyület 0,05 -70*) **)
4. példa szerinti vegyület 0,05 -80*) **)
*) sötétzöld levélszin **) vastag levelek
G példa
Gyapot növekedésének gátlása
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 súlyrész poli(oxi - etilén) - szorbitán - monolaurát sílyrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd vízzel kívánt koncentrációra feltöltjük.
A gyapot palántákat növényházban az 5. levél megjelenéséig neveljük. Ebben a stádiumban a növényeket fenti hatóanyagkészítménnyel harmatnedvedre bepermetezzük. 3 hét eltelte után a növények növekedését mérjük, és a kontroll növényekhez viszonyítva a növekedés gátlását %-ban adjuk meg. 100 %-os növekedésgátlás a növény növekedésének leállását jelöli, 0 % azt jelenti, hogy a vizsgálati növény növekedése a kontroll növényével azonos volt. A 2., 3. és 1. példák szerinti vegyületekkel készült készítmények jobb hatást mutatnak, mint i technika állásából ismert (B), (D) és (E) vegyü’etet tartalmazó készítmények. A számszerű eredményeket a G táblázat foglalja magában.
-9G táblázat
Gyapot növekedésének gátlása
Hatóanyag Koncent- ráció % Növekedés gátlása %-ban
(B) képletű ismert vegyület 0,05 0
(D) képletű ismert vegyü- 0,05 10
let
(E) képletű ismert vegyület 0,05 0
2. példa szerinti vegyület 0,05 80*)
3. példa szerinti vegyület 0,05 55*)
1. példa szerinti vegyület 0,05 35*)
*) sötétzöld levélszín
H példa
Szójabab növekedésének gátlása
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 súlyrész poli(oxi - etilén) - szorbitán - monolaurát súlyrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd az elegyet vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
Szójabab palántákat növényházban az első sziklevél kifejlődéséig nevelünk. Ebben a stádiumban a növényeket a fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezzük. 3 hét eltelte után értékeljük a kontroll növényekhez viszonyítva a kísérleti növények növekedését; az eredményt %-ban adjuk meg: 40 100 % növekedés gátlás azt jelenti, hogy a növények növekedése teljes mértékben leállt, 0 % a kontroll növényekkel azonos növekedést jelent.
A találmány szerinti 2., 1., 3. és 4. példa szerinti vegyületek lényegesen erősebb növekedésgátlást 45 mutatnak, mint a technika állásából ismert (A), (B) és (D) képletű vegyületeket tartalmazó készítmények. A számszerű eredményeket a H táblázat foglalja magában. 5θ
H táblázat
Szójabab növekedésének gátlása
188 833
Hatóanyag 5 Koncent- ráció %-ban Növekedés gátlása %-ban
(B) képletű ismert vegyület 0,05 10
(D) képletű ismert vegyü- 0,05 5
10 iet
2. példa szerinti vegyület 0,05 95*)
1. példa szerinti vegyület 0,05 95*)
3. példa szerinti vegyület 0,05 85*)
4. példa szerinti vegyület 0,05 65»)
*) se tétzöld levélszín
Formálási példák 1. Porozószer előállítása g 1. példa szerinti hatóanyagot 95 súlyrész természetes kőzetliszttel elegyítjük, majd porfinomságúra őröljük. Az így kapott készítményt a növények 'e, illetőleg életterükre permetezzük.
2. Permeíezőszer (diszpergálható por)
a) Folyékony hatóanyagból készült készítmény
A 2. példa szerinti hatóanyagból 25 súlyrészt veszi nk, ezt 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval, továbbá 62 súlyrész természetes kőzetliszttel elkeverjük és finom porrá őröljük. Alkalmazás előtt a port vízzel kívánt mértékben 1 ígítjuk.
b) Szilárd hatóanyagból készült készítmény súlyrész 2. példa szerinti vegyületet, 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súly rész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész finomra porított kovasavval, továbbá 37 súlyrész természetes kőzetliszttel elegyítünk és az elegyet finom porrá őröljük. Felhasználás előtt a port kívánt mértékben vízzel meghígitjuk.
Hatóanyag
Koncentráció %-ban
Növekedés gátlása %-ban
Kontroll vegyület:
(A) képletű ismert vegyü- — - 0 let
3. Emulgeálható koncentrátum iúlyrész 3. példa szerinti vegyületet 55 súlyrész 60 xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében feloldjuk. Emulgátorként ezt követően 10 súlyrész dodecil - benzolszulfonsav - kalciumsó és nonil - fenol - poliglikol - éter elegyét adjuk hozzá. Felhasználás előtt az emulziókoncentrátumot vízzel kívánt mér65 tékben meghígítjuk.
-101
188 833
4. Granulátum
a) Folyékony hatóanyagból készült készítmény súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot 9 súlyrész granulált, abszorpcióra képes agyagra permetezünk. A kapott granulátumot a növényekre illetőleg ezek életterére szórjuk.
bj Szilárd hatóanyagból készült készítmény súlyrész 0,5- 1,0 szemcseméretü homokot 2 , súlyrész orsóolajjal, majd 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyag-eleggyel elkeverünk. A hatóanyag-elegy 75 súlyrész 2. példa szerinti vegyületet és 25 súlyrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. Az elegyet keverjük és porítjuk mindaddig, amíg egyenletes, 2 könnyen gördülő, nem porzó granulátumot kapunk.
A kapott készítményt a növényekre, illetőleg ezek életterére szórjuk.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Fungicid és növényi növekedést szabályozó szerek amelyekben szilárd hordozóanyagként előnyösen természetes kőzetliszt, folyékony hígítóanyagként célszerűen xilol és ciklohexanon elegye, adott esetben felületaktív anyagként célszerűen dibutil-naftalinszulfonát van, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 0,5 - 60 tömeg %-ban (I) általános képletü 1 - (hidroxi - alkil) - azol - éter
    - származékot vagy e vegyület savaddíciós, előnyösen sósaival képzett sóját tartalmazza - a képletben
    A jelentése nitrogénatom,
    B jelentése oxigénatom vagy CH2-csoport,
    R1 jelentése (I) általános képletü csoport, amelyben X1 jelentése hidrogénatom, X3 jelentése híd Ogénatom,
    R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Z jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, m érteke 1 vagy 2 —.
  2. 2. Élj írás az (I) általános képletü 1 - (hidroxi alkil - a zol - éter - származékainak valamint e vegyületek savaddíciós, előnyösen sósavval képzett sóinak t lőállítására, a képletben
    A jelentése nitrogénatom,
    B jelentése oxigénatom vagy CH2-csoport,
    R* jelentése (a) általános képletű csoport, amelyber X1 jelentése hidrogénatom, X3 jelentése hidrogénatom,
    R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Z jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, m érteke 1 vagy 2 — azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű 1 (hidrox - alkil) - azol - származék alkoholátját, a képletben A, B, R1, Zés m jelentése a tárgyi körben megadottal azonos, M jelentése alkálifém, (III) általános képletü halogeniddel, a képletben R3 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, hígítószer jelenlétében reagáltatunk, majd a kapott vegyületeket kívánt esetben savval savaddíciós sóvá alakítjuk.
HU83252A 1982-01-27 1983-01-26 Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances HU188833B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823202604 DE3202604A1 (de) 1982-01-27 1982-01-27 Ether-derivate von substituierten 1-hydroxyalkyl-azolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188833B true HU188833B (en) 1986-05-28

Family

ID=6154046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU83252A HU188833B (en) 1982-01-27 1983-01-26 Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances

Country Status (20)

Country Link
US (2) US5141553A (hu)
EP (1) EP0085333B1 (hu)
JP (1) JPS58128379A (hu)
AT (1) ATE18217T1 (hu)
AU (1) AU552373B2 (hu)
BR (1) BR8300378A (hu)
CA (1) CA1195989A (hu)
CS (1) CS237335B2 (hu)
DD (1) DD206526A5 (hu)
DE (2) DE3202604A1 (hu)
DK (1) DK30883A (hu)
ES (1) ES519283A0 (hu)
GR (1) GR78196B (hu)
HU (1) HU188833B (hu)
IL (1) IL67740A (hu)
NZ (1) NZ203083A (hu)
PL (1) PL133357B1 (hu)
PT (1) PT76100B (hu)
TR (1) TR22232A (hu)
ZA (1) ZA83497B (hu)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3242252A1 (de) * 1982-11-15 1984-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Heterocyclisch substituierte hydroxyalkyl-azolyl-derivate
ATE66676T1 (de) * 1983-05-19 1991-09-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von 1triazolylethylether-derivaten, sowie mikrobizide mittel enthaltende neue 1-triazolyl- phenoxyphenylethylether-derivate als wirkstoffe und deren verwendung.
GB8322983D0 (en) * 1983-08-26 1983-09-28 Pfizer Ltd Triazole antifungal agents
DE3342692A1 (de) * 1983-11-25 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von ss-hydroxyethyl-(1,2,4-triazol)-derivaten
DE3627673A1 (de) * 1986-08-14 1988-02-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung optisch aktiver 2-hydroxyethyl-azol-derivate
US5023258A (en) * 1989-06-20 1991-06-11 Pfizer Inc. Triazole antifungal agents
US5358939A (en) * 1992-06-25 1994-10-25 Rohm And Haas Company Fungicidal 2-aryl-2,2-disubstituted ethyl-1,2,4-triazoles
EP0986965A1 (en) * 1998-09-18 2000-03-22 Janssen Pharmaceutica N.V. Antifungal food coatings
CZ296871B6 (cs) * 1998-11-12 2006-07-12 Bayer Corporation Fungicidní prostredek ve forme suspenze a pouzití
EP2746257A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
MX2015014365A (es) 2013-04-12 2015-12-07 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol novedosos.
KR20150140381A (ko) 2013-04-12 2015-12-15 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 신규 트리아졸 유도체
BR112015025331A2 (pt) 2013-04-12 2017-07-18 Bayer Cropscience Ag novos derivados de triazolintiona
CN107001338A (zh) 2014-10-02 2017-08-01 拜耳作物科学股份公司 新的用作杀真菌剂的三唑衍生物
WO2016156282A1 (en) 2015-04-02 2016-10-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
US10231453B2 (en) 2015-04-02 2019-03-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 5-substituted imidazole derivatives
WO2016156294A1 (en) 2015-04-02 2016-10-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazol derivatives as fungicides
WO2018050535A1 (en) 2016-09-13 2018-03-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
EP3512338A1 (en) 2016-09-13 2019-07-24 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Active compound combinations comprising a 5-substituted imidazole derivative
AR109695A1 (es) 2016-09-29 2019-01-16 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol como fungicidas y como reguladores del crecimiento de plantas
EP3519408A1 (en) 2016-09-29 2019-08-07 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 1 -[2-(1 -chlorocyclopropyl)-2-hydroxy-3-(3-phenyl-1,2-oxazol-5-yl)propyl]-1h-imidazole-5-carbonitrile derivatives and related compounds as fungicides for crop protection
UY37416A (es) 2016-09-29 2018-04-30 Bayer Ag Nuevos derivados de triazol
BR112019006450A2 (pt) 2016-09-29 2019-06-25 Bayer Cropscience Ag novos derivados de imidazolilmetila substituídos na posição 5
AR109545A1 (es) 2016-09-29 2018-12-19 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol
CN109996789A (zh) 2016-09-29 2019-07-09 拜耳作物科学股份公司 作为作物保护的杀真菌剂的1,5-取代的咪唑衍生物
WO2018060091A1 (en) 2016-09-29 2018-04-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel 5-substituted imidazolylmethyl derivatives
EA201991839A1 (ru) 2017-02-08 2020-02-17 Байер Акциенгезельшафт Новые производные триазолтиона
WO2019091898A1 (en) 2017-11-09 2019-05-16 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of 5-substituted imidazole derivatives and manganese compounds useful therefor
WO2019092086A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Bayer Aktiengesellschaft Tetrazolylpropyl derivatives and their use as fungicides
WO2019162228A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Bayer Aktiengesellschaft 1-(5-substituted imidazol-1-yl)but-3-en derivatives and their use as fungicides

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4085209A (en) * 1975-02-05 1978-04-18 Rohm And Haas Company Preparation and safening effect of 1-substituted imidazole metal salt complexes
NZ181916A (en) * 1975-09-10 1979-01-11 Ici Ltd 1-substituted-1,2,4-triazoles and fungicidal compositions
IE45765B1 (en) * 1976-08-19 1982-11-17 Ici Ltd Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents
US4123542A (en) * 1977-01-19 1978-10-31 Syntex (U.S.A.) Inc. Derivatives of N-alkyl imidazoles
DE2720868A1 (de) * 1977-05-10 1978-11-23 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
US4277475A (en) * 1979-01-11 1981-07-07 Syntex (U.S.A.) Inc. Contraceptive methods employing 1-substituted imidazole derivatives
DE3018865A1 (de) * 1980-05-16 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
DE3018866A1 (de) * 1980-05-16 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-hydroxyethyl-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
ZA817473B (en) * 1980-11-19 1982-10-27 Ici Plc Triazole and imidazole compounds
EP0158741A3 (en) * 1980-11-19 1986-02-12 Imperial Chemical Industries Plc Intermediates for fungicidal triazole and imidazole compounds
JPS57165370A (en) * 1981-03-18 1982-10-12 Ici Ltd Triazole or imidazole compounds, manufacture and fungicidal or plant growth regulant agent
EP0061835B1 (en) * 1981-03-18 1989-02-01 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
EP0086173B1 (de) * 1982-01-15 1986-09-03 Ciba-Geigy Ag Fungizid wirkende und den Pflanzenwuchs regulierende Triazolcarbinolderivate

Also Published As

Publication number Publication date
BR8300378A (pt) 1983-10-25
NZ203083A (en) 1985-10-11
DD206526A5 (de) 1984-02-01
JPS58128379A (ja) 1983-07-30
US5141553A (en) 1992-08-25
EP0085333A2 (de) 1983-08-10
DK30883A (da) 1983-07-28
CS49083A2 (en) 1984-12-14
PT76100B (en) 1985-11-11
IL67740A0 (en) 1983-05-15
PT76100A (en) 1983-02-01
PL133357B1 (en) 1985-05-31
GR78196B (hu) 1984-09-26
AU1003483A (en) 1983-08-04
ZA83497B (en) 1983-10-26
PL240282A1 (en) 1983-10-10
CA1195989A (en) 1985-10-29
DK30883D0 (da) 1983-01-26
DE3202604A1 (de) 1983-08-04
US4868196A (en) 1989-09-19
AU552373B2 (en) 1986-05-29
ES8400101A1 (es) 1983-10-16
IL67740A (en) 1987-02-27
DE3362222D1 (en) 1986-04-03
EP0085333B1 (de) 1986-02-26
EP0085333A3 (en) 1983-08-31
TR22232A (tr) 1986-10-09
ES519283A0 (es) 1983-10-16
CS237335B2 (en) 1985-07-16
ATE18217T1 (de) 1986-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
HU189639B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles
JPS5913512B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
HU191148B (en) Fungicide compositions stimulating carbon dioxide fixing activity of plants containing 1-hydroxy-ethyl-azol derivatives and process for producing the active agents
HU193883B (en) Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives
HU176366B (en) Fungicide compositions containing bracket-1-pheny1-2-triazoly1-ethy1-bracket closed-ether derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU188726B (en) Plant protective substances containing 1-azolyl-buthan-2-ol derivatives as active substances and process for preparing the active substances
HU181644B (en) Fungicide compositions containing oximino-triazolyl-ethane derivatives as active substances and process for preparing the active substances
HU188759B (en) Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives
HU177167B (en) Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof
CS215063B2 (en) Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
JPS6337764B2 (hu)
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
HU179670B (en) Fungicide compositions containing metal-salt-complexes of i-phenyl-2-triasoly-ethen derivatives and process for producing the active agents
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
HU190409B (en) Fungicide compositions containing azolyl-phenoxy derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU188409B (en) Fungicide composition and process for producing azolyl-thioether derivatives as active agents
HU181853B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives and process for preparing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee