HU186981B - Pesticide compositions containing alkyl-thio-phosphate with alpha-branching as active substance and process for preparing the active substances thereof - Google Patents
Pesticide compositions containing alkyl-thio-phosphate with alpha-branching as active substance and process for preparing the active substances thereof Download PDFInfo
- Publication number
- HU186981B HU186981B HU823333A HU333382A HU186981B HU 186981 B HU186981 B HU 186981B HU 823333 A HU823333 A HU 823333A HU 333382 A HU333382 A HU 333382A HU 186981 B HU186981 B HU 186981B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- butyl
- ethyl
- sec
- soil
- active ingredient
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 36
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title abstract 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 claims description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 abstract description 28
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 abstract description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 1
- -1 alkylthio phosphates Chemical class 0.000 description 23
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 10
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 5
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 4
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 241000489976 Diabrotica undecimpunctata howardi Species 0.000 description 3
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000253994 Acyrthosiphon pisum Species 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 2
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 2
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 2
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N butane-2-thiol Chemical compound CCC(C)S LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 2
- 230000034994 death Effects 0.000 description 2
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 2
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQIBYAHJXQVQGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutane-2-thiol Chemical compound CCC(C)(C)S IQIBYAHJXQVQGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000380131 Ammophila arenaria Species 0.000 description 1
- ACQLKRCVVNATLT-UHFFFAOYSA-N CCC(C)[S+]=P(O)(O)O Chemical compound CCC(C)[S+]=P(O)(O)O ACQLKRCVVNATLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 241000258914 Oncopeltus Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003323 beak Anatomy 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- MGBGJYCCTDBBCR-UHFFFAOYSA-N di(butan-2-yloxy)-hydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCC(C)OP(O)(=S)OC(C)CC MGBGJYCCTDBBCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYJPHTGENKFHRG-UHFFFAOYSA-N dihydroxy-(2-methylbutan-2-ylsulfanyl)-sulfanylidene-lambda5-phosphane Chemical compound CCC(C)(C)SP(=S)(O)O SYJPHTGENKFHRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N ethoprophos Chemical compound CCCSP(=O)(OCC)SCCC VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000422 nocturnal effect Effects 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 210000000115 thoracic cavity Anatomy 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/17—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/177—Esters of thiophosphoric acids with cycloaliphatic alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány fonalférgek és rovarok elleni szerekre vonatkozik, melyek hatóanyagai O-alkil-S,S-dialkiltiofoszfátok. E vegyületekben az egyik vagy mindkét S-alkil-csoport α-helyzetben elágazó szénláncíi csoport. A találmány szerinti készítmények hatóanyagai nagy inszekticid és nematocid aktivitással rendelkeznek, kis fitotoxikusságúak ós igen jó aktivitást mutatnak a talajba bekeverve is.
A 3 112 244 számú Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírásban a (IV) általános képletű alkiltio-foszfátokat írják le, amelyekben X jelentése oxigénatom vagy kónatom, R jelentése alacsony szénatomszámú alkilcsoport, de nem vonatkozik ez a leírás olyan származékokra, amelyekben R1 jelentése a-helyzetben elágazó szénláncú alkilcsoport, illetve, amelyekben a két Rl csoport egymástól eltérő jelentésű. A fenti szabadalmi leírásban leírt vegyületeket mint talaj rovarirtókat alkalmazzák fonalférgek elleni védekezésben, de magas fitotoxikus hatással rendelkeznek és talajba bekeverve kis maradó aktivitásuk van.
A fonalférgek és talajban szaporodó rovarok elleni védekezés olyan szer kidolgozását igényelte, ami a teljes növekedési időszak alatt megtartja aktivitását és minimális fitotoxikus vagy más növény inhibiáló hatással rendelkezik. A találmány szerinti szerek hatóanyagai olyan (I) általános képletű vegyületek — ahol az alkilcsoportok egyike vagy mindegyike a-helyzetben elágazó szénláncú — mely vegyületek jelentősen megnövekedett maradó aktivitásúak anélkül, hogy a szokásos felhasználási mennyiségük bármilyen jelentős fitotoxikus hatást fejtene ki.
A leírásban használt „α-helyzetben elágazó szénláncú alkilcsoport” elnevezés alatt azt értjük, hogy az R csoportban, illetve adott esetben az R1 csoportban az elágazás a szénláncban a kénatomhoz kapcsolódó szénatomon található.
A találmány szerinti készítmény hatóanyaga olyan (I) általános képletű 0-alkil-S,S-dialkil-tio-foszfát vegyület, melynek képletében
R jelentése szek-butil-csoport és
R1 etil-, propil-, izopropil- vagy szek-butil-csoportot képvisel, vagy
R jelentése terc-butil-csoport és
R1 etil-, propil-, izopropil-, n-butil- vagy szek-butilcsoportot képvisel, vagy
R jelentése terc-pentil-csoport és
R1 propil- vagy izopropil-csoport; és
R2 1—4 szénatomos alkilcsoport.
Az alábbiakban bemutatunk néhány találmány szerinti (I) általános képletű vegyületet :
Vegyület:
| szám: | R | R1 | R2 |
| 1 | szek-butil | etil | etil |
| 2 | szek-butil | propil | etil |
| 3 | szek-butil | izopropil | etil |
| 4 | szek-butil | butil | etil |
| 5 | szek-butil | etil | izopropil |
| 6 | terc-butil | etil | etil |
| 7 | terc-butil | propil | etil |
| 8 | terc-butil | izopropil | etil |
| 9 | terc-butil | butil | etil |
| 10 | terc-butil | szec-butil | etil |
| 11 | terc-butil | terc-butil | etil |
| 12 | terc-butil | etil | propil |
| 13 | terc-butil | etil | izopropil |
| 14 | terc-pentil | etil | etil |
| 15 | terc-pentil | propil | etil |
| 16 | terc-pentil | izopropil | etil |
| 17 | terc-pentil | butil | etil |
| 18 | terc-pentil | szec-butil | etil |
| 19 | terc-pentil | terc-pentil | etil |
| 20 | terc-butil | izobutil | etil |
| 21 | ciklohexil | propil | etil |
| 22 | ciklohexil | szec-butil | etil |
| 23 | ciklohexil | butil | etil |
| 24 | ciklohexil | izopropil | etil |
| 25 | szec-butil | szec-butil | etil |
| 26 | terc-butil | ciklohexil | etil |
Az (I) általános képletű vegyületek előállítására irányuló eljárást az jellemzi, hogy a (II) általános képletű S-alkil-tio-foszforsav-dikloridot egy (V) általános képletű alifás alkohollal reagáltatjuk és az A) reakcióvázlat szerint a (III) általános képletű O-alkil-S-alkil-tiofoszforsav-kloridot állítjuk elő, amely reakció és annak kiindulási anyagai a 4 056 581 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban leírtakkal analóg, majd a (III) általános képletű vegyületet valamilyen (VI) általános képletű alkálifém- vagy alkáliföldfém tio-alkoholáttal reagáltatjuk, a B) reakcióvázlat szerint és így az (I) általános képletű vegyületet állítjuk elő.
A fenti reakciókban, amennyiben R jelentése tercieralk il-csoport és eltérő jelentésű az R1 csoporttól, akkor az R1 csoportot kell először bevezetni a molekulába.
Azok a vegyületek, amelyekben R és R1 jelentése azonos, előnyösen a (VII) általános képletű 0-alkilfoszforsav-diklorid egy móljának két mól alkáli- vagy alkáli-földfém-tio-alkoholáttal végrehajtott reakciójával állíthatók elő, melyet a C) reakcióvázlat szemléltet.
A szóbanforgó vegyületek más módon a (III) általános képletű vegyület alkán-szulfenil-klorid és dialkilfoszforossav-klorid reakciójával (K. A. Petrov és munkatársai, Zh. Obsheh. Khim. 26, 3381—4, 1956), majd annak a fent leírt módon tio-alkohollal történő reakciójával állíthatók elő.
A fenti eljárást az alábbi példákon részletesen bemutatjuk.
1. példa
0-etil-S-(szek-butil)-S-(terc-hutil)-ditiofoszfát
90,2 g (1,0 mól) 1-metil-l-propán-tiolt oldunk 300 ml toluolban, majd az oldathoz a hőmérséklet —3—7 °Cközötti értéken való tartása mellett cseppenként,egy óra alatt 148 g (1,1 mól) szulfuril-kloridot (SO2C12) adunk. Ezután az elegyhez —3 °C-on egy részletben 60 g (1,0 mól) jégecetet adunk. Ezt követően egy óra alatt, —3°—6 °C közötti hőmérsékleten cseppenként
137,3 g (1,0 mól) foszfor-trikloridot (PC13) adunk a reakeióelegyhez, majd körülbelül 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután még 3 ml szulfuril-kloridot adunk hozzá és az oldószert vákuumban rotációs desztillálókészüléken eltávolítjuk. A maradék barna olajat vákuumban ledesztilláljuk, 168,9 g S-(szek-butil)tio-foszforsav-dikloridot kapunk. F. p.: 75 °C/2,4 bar.
Jeges fürdővel lehűtött 20,7 g (0,10 mól) S-(szekbutil)-tio-foszfórsav-diklorid 100 ml toluolban készült oldatához cseppenként hozzáadunk 6,9 g (0,15 mól) etanolt, majd 7,9 g (0,10 mól) piridint. A reakcióelegyet egy óráig szobahőmérsékleten keverjük, ezután a piridin-hidrokloridot leszűrjük és az oldószert rotációs bepárlóban vákuumban ledesztilláljuk. A maradék, színtelen olajat vákuum-desztillációval tisztítjuk,
16.75 g 0-etil-S-(szek-butil)-tio-foszforsav-kloridot, f .p.: 68—76 °C/0,66 bar, kapunk.
ml vízmentes tetrahidrofuránban 1,2 g (0,05 mól) nátrium-hidridet szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz nitrogén atmoszférában, cseppenként 4,5 g (0,05 mól) 2-metil-2-propán-tiolt adunk. Az elegyet körülbelül 64 óráig keverjük, majd cseppenként 10,8 g (0,05 mól) 0-etil-S-(szek-butil)-tio-foszforsav-kloridot adunk hozzá. Ezután a keverést 24 óráig folytatjuk, majd az oldószert rotációs bepárlóban vákuumban elpárologtatjuk. A maradékhoz 100 ml toluol és 5 ml etanol elegyét adjuk és az oldatot háromszor 50 ml vízzel mossuk. Ezután vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, leszűrjük és az oldószert eltávolítjuk. A maradék sárga olajat vákuum-desztillációval tisztítjuk és
8.75 g O-etil-S-(szek-butil)-s-(terc-butil)-ditiofoszfátot kapunk, f. p.: 87—89 °C/0,026 bar. A termék Ή— NMR és 31P—NMR spektruma megfelel a várt szerkezetnek.
2. példa
O-etil-S,S-di-(terc-pentil)-ditiofoszfát
2,4 g (0,1 mól) nátrium-hidridet szuszpendálunk 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban és cseppenként 10,2 g (0,1 mól) 2-metil-2-bután-tiolt adunk a szuszpenzióhoz, majd szobahőmérsékleten 16 óráig keverjük. Ezután a reakcióelegyet jeges vizes fürdőn lehűtjük és egy részletben 8,2 g (0,05 mól) O-etil-foszforsavdikloridot adunk hozzá. Az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 150 ml toluolt adunk hozzá. A reakcióelegyet ezután 50 ml vízzel, kétszer 50 ml 5 %-os vizes nátrium-hidroxid oldattal, majd kétszer 50 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert rotációs bepárlón vákuumban eltávolítjuk. A kapott maradékot nagyvákuumban 50 °C-on (0,13 bar) két órán át megszívatjuk, hogy a maradékként 0-etil-S,S-di(terc-pentil)-ditio-foszíátot kapjunk. A *H—NMR és 31P—NMR spektrum megfelel a várt szerkezetnek.
A találmány szerinti készítmény a fonalféregirtó hatáson túl, talajban szaporodó rovarok, mint gabona gyökér kukac irtására, valamint a növény föld felett lévő részével táplálkozó rovarok, levéltetvek és atkák irtására is alkalmasak. A fonalféregirtás, illetve gabona gyökérféreg irtás esetében a találmány szerinti készítményt előnyösen a földre szórva, a földbe keverve alkalmazzuk, miután már beültették vagy mielőtt még beültetnénk a növényt, vagy abban a földben alkalmazzuk, ami a növény gyökere körül helyezkedik el. Az így alkalmazott vegyület a gyökerekbe felszívódik és átkerül a növény föld feletti részeibe is, ahol kifejti rovarirtó és atkairtó hatását a növény leveleivel táplálkozó rovarok ellen. Kívánt esetben csak a növény föld feletti részét támadó rovarokkal szembeni védekezésre is alkalmazhatók a növény föld feletti részére történő megfelelő alkalmazás révén.
Jellemző kiszerelési formában az aktív hatóanyagot mezőgazdaságilag elfogadható hatásbővítőanyagokkal, hordozóanyagokkal vagy töltőanyagokkal együtt alkalmazhatjuk, amelyek előnyösen felületaktív anyagok lehetnek. Kívánt esetben még más aktív hatóanyagokkal együtt is alkalmazhatók a hatóanyagok. Alkalmas kiszerelési formák a granulátumok, porok vagy folyadékok, ezek közül aszerint választhatunk, hogy milyen a féreg típusa, a környezeti tényezők és a fertőzés helye. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítmények kiszerelhetők különböző méretű granulátumokként, porként, nedvesíthető porként, emulgeálható koncentrátumként, oldatként, diszperzióként és a hatóanyagot szabályozottan felszabadító készítményként. Az adott kiszerelési formában a liatóanyagtartalom széles határokon belül változhat, aszerint, hogy milyen hatóanyagot, milyen adalékanyagokat, milyen hordozóanyagot, milyen más hatóanyagot tartalmaz a készítmény, továbbá, hogy milyen formában kerül alkalmazásra.
A fentiek figyelembevételével a jellemző készítményekben a hatóanyag-tartalom 0,01 %—95 % között, előnyösen 0,1 %—90 % között változhat, mely készítmény még mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyagokat, hígítókat, hatásjavítókat és más alkalmas fiktív hatóanyagokat tartalmazhat. Az összeférhető felületaktív anyagok, amennyiben a készítményben alkalmazunk ilyeneket, annak 1—30 súly %-nyi menynyiségében lehetnek jelen.
A készítményt közvetlenül vagy hígítva is felhasználhatjuk. A hígítás során olyan hígítóanyagot, hordozóanyagot alkalmazunk, ami alkalmas az aktív hatóanyag diszpergálásának javítására. Az aktív hatóanyag megfelelő koncentrációja a hígított formában 0,006—10 súly %, előnyösen 0,01—10 súly % közötti érték.
Az irodalomból ismert számos kipermetezésí, füstként való kijuttatási és szabályozott hatóanyag kibocsátású, illetve késleltetett hatóanyag kibocsátású készítményként való alkalmazásra is van mód, valamint a találmány szerinti eljárással előállított inszekticid hatású vegyület az irodalomból ismert és gyakorlatban alkalmazott készítménybe is bekeverhető.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak más összeférhető aktív hatóanyagokat, mint fonalféregirtókat, inszekticideket, akaracideket, gombaölőket, növénynövekedés szabályozókat, gyomirtókat, trágyákat is.
Akár önmagukban, akár más agrokemikáliákkal együtt alkalmazzuk őket, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hatásos inszekticid mennyiségét kell alkalmazni. Az alkalmazott mennyiség nagymértékben függ és változik a vegyület típusától, a készítmény formától, az alkalmazás módjától, a védendő növényrészek típusától, a vetési sűrűségtől és hasonló faktoroktól. Megfelelő alkalmazási mennyiség mezőgazdasági terményekre 0,005—3 kg/ha, előnyösen 0,01—1 kg/ha érték.
Az alábbiakban két jellegzetes találmány szerinti készítmény összetételét ismertetjük.
186681 %-os porkészítmény
2,10 vagy 25 számú vegyület 25,0 súly % nátrium-lignin-szulfonát 1,5 súly % nátriiim-lauril-szulfát 1,5 súly %
Montmorillonit 72,0 súly %
100,0 súly % %-os porkészítmény
2,10 vagy 25 számú vegyület 90,0 súly % nátrium-dibutil-naftalinszulfonát 0,5 súly % nátrium-lignin-szulfonát 3,5 súly % kaolin agyag 6,0 súly %
100,0 súíy%
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek inszektieid aktivitását az alábbi vizsgálatokkal határoztuk meg.
Helyi alkalmazási vizsgálatok
A vizsgált vegyületet acetonban oldottuk és az oldatot annyi vízzel hígítottuk, hogy 200—5000 nanogramm/mikroliter koncentrációjú oldatot kapjunk. A vizsgált lárva háti második vagy harmadik mellkasi szegmensére 1-1 mikroliteres cseppet helyeztünk belőle és 24 óra múlva megvizsgáltuk a lárvára kifejtett toxikus hatást. A rovart elpusztultnak tekintettük, amennyiben nem tudta fenntartani magát és mozgása már nem irányított jellegű. Az elhullás százalékát adtuk meg minden vizsgált vegyületre az I. Táblázatban, mexikói babbogár, déli sereghernyó, napraforgó poloska és déli gabona gyökérféreg esetében.
Levélre alkalmazás vizsgálatok
A vizsgált vegyületet 0,25 % (oktil-fenoxi)-polietoxietanolt tartalmazó 5—10 ml acetonban oldottuk. Ezt az oldatot diszpergáltuk 90 % vizet, 9,75 % acetont és 0,25 % (oktil-fenoxi)-polietoxi-etanolt tartalmazó oldatban úgy, hogy a végső oldat 1250 ppm (súly/súly) aktív hatóanyagot tartalmazott. Bizonyos esetekben ebből az oldatból alikvot részt tovább hígítottuk vízzel és így különböző hatóanyagú koncentrációjú oldatokat állítottunk elő. A vizsgált élő szervezetek és az alkalmazott technikák az alábbiak voltak: a borsótetű elleni (Acyrthosiphon pisum [Harcis]) aktivitást disznóbabon vizsgáltuk, melynek leveleit előzetesen kezeltük, mielőtt kifejlett levéltetveket tartalmazó fertőző oldattal fecskendeztük le.
A kétfoltos pók atka elleni aktivitást (Tetranychus urticac [Koeh]) tarkababon vizsgáltuk, melynek leveleit kifejlett atkákkal való fertőzés után a vizsgált oldatba merítettük vagy azzal lefecskendeztük. Annak megelőzésére, hogy a vizsgált rovarok a vizsgálati területről elmeneküljenek, az egész vizsgált növényt, vagy a szétvágott leveleket fedeles papírpohárba helyeztük. A vizsgálati anyagot 80 °C hőmérsékletű, 50 % relatív nedvességtartamlú helyiségbe vittük át és legalább 48 óráig ott tartottuk. Ezután az elpusztult és élő rovarok számát és az elhullási százalékot meghatároztuk. Ezt adtuk meg a II. Táblázatban.
Talajba keverési vizsgálatok déli gabona gyökérféreg maradó irtási aktivitásra vonatkozóan
100 ml 90 % vizet, 9,75 % acetont és 0,25 % (oktilfenoxij-polietoxi-etanolt tartalmazó oldatban 335 ppm aktív anyag koncentrációjú oldatot keverünk termőtalajhoz olyan mennyiségben, hogy a kívánt aktív hatóanyag koncentrációt létrehozzuk, A vizsgált mintát tartalmazó edényt befedtük és a kívánt tárolási ideig (14—72 nap) tároltuk. A tárolási időszak végén minden mintatartó edényt 10 lárvával fertőztük és csírázó gabonamag gyökeret kevertünk hozzá, mint tápanyagot a lárvák számára. Azután a mintákat újra letakartuk és még három napig tároltuk, majd a mortalitás százalékot meghatároztuk.
A talajminták vizsgálatról vizsgálatra változtak. Néhány vizsgálat esetében „szintetikus talajt” alkalmaztunk, ami 1 rész termőtalajt, 1,5 rész homokot és 1,5 rész vermikulitot tartalmazott. Más esetekben különféle termőtalajokat alkalmaztunk. A vizsgálat célját illetően nem kívántunk különbséget tenni az egyes talajtípusok között.
A vegyületek maradó aktivitását a III. Táblázatban foglaltuk össze. A vegyületek kiváló maradó aktivitást mutattak gabona gyökérféreg ellen.
Talajba keverési kísérletek fonalféreg irtás és fitotoxikusság meghatározására.
Valamennyi anyagot készítmény formájában vizsgáltuk, fonalféregirtó hatás szempontjából. A kiszerelési forma standard:
súly % porkészítmény volt, ami rész aktív hatóanyagot (100 %-os töménységű) rész bázisanyagot tartalmazott, a bázisanyag % agyagot, % fokozottan tisztított nátrium-lignin-szulfonátot (100 %-os) és % porított nátrium-alkil-naftalin-szulfonátot tartalmazott. A keveréket finom porrá őröltük.
A fenti módon előállított készítmény fonalféregirtó aktivitását a gyökérkötő fonalféreg (Meloidogyne incognita) ellen az alábbi módon határoztuk meg:
Paradicsompalántákat, melyek két valódi levéllel rendelkeztek, gőzzel sterilizált, homokot tartalmazó, 15,24 cm átmérőjű agyagcserepekbe ültettünk. Egy héttel a beültetés után fonalféreggel fertőzött paradicsomgyökér reszeléket, melyen teljesen kifejlett tojástömegek voltak, helyeztünk három lyukba a beültetett palánta köré a földbe, majd a lyukakat földdel betemettük. A növényeket ezután hagytuk növekedni (6—7 hétig az inokulálás után), amíg teljesen kifejlett tojástömegek keletkeztek.
Inokulum készítés
A fertőzött paradicsomgyökereket, amelyek tojástömegeket tartalmaztak, folyó vízben megtisztítottuk és rövid darabokra vágtuk, majd vízben elektromos keverővei 30 percig aprítottuk. A feldarabolt gyökereket üveggyapotban lévő, mosott homokra öntöttük, a sík felületet befedtük és melegházi hőmérsékleten tartottuk, amíg a lárvák 50 %-a kikelt (3—Ί napig).
Gyökér]onó fonalféreggel fertőzött talaj készítése
A fenti módon készült fertőzött talajmintákat Cavennes és Jensen centrifugális cukor flotációs extrakciós módszerével kezeltük. (Vavennes, F. E. és Jensen H. J.: „A centrifugális flotációs technológia módosítása fonalférgek és tojásaik talajból és növényi szövetből való izolálása céljából”, Proc. Helm. Soc., Washington, 22, 87—89 [1955]).
Kb. 0,030 mm lyukbőségű (500 mesb) méretű szitával összegyűjtöttük a fonalférgeket és tojásaikat és számukat sztereomikroszkóppal megbecsültük. Annyi tojást és lárvát tartalmazó homokot kevertünk össze gőzzel sterilizált homokos talajjal, hogy 800—1000 gyökérfonó fonalféreg lárva és tojás volt egy-egy cserépben (7,62 cm átmérőjű cserepek, kb, 300 g talajt tartalmaztak). A szükséges fonalférgekkel fertőzött talajigény függvényében a keveréshez cementkeverőt alkalmaztunk és 5 perces keverést végeztünk, vagy ν'alakú forgó ke verő vei 60 perces keverést végeztünk.
Az igy előkészített fertőzött földet a készítés után két napon belül használtuk fel a fonalféregirtó hatás vizsgálatokban. A találmány szerinti készítmények fonalféregirtó hatását vizsgáltuk a gyökérfonó fonalféreggel fertőzött talajba keverve több kezelési koncentráció 2,5—25 ppm (kemikália súly/talajsúly) mellett.
Fiatal paradicsompalántákat ültettünk a három hüvelyk nagyságú cserepekbe. Két hét múlva a növények gyökereit megvizsgáltuk és összehasonlítottuk a nem kezelt mintákkal.
Kontroll kezelések
A nem kezelt összehasonlító növényeket ugyanúgy neveltük, mint az aktív hatóanyaggal kezeiteket.
Az összehasonlítási módot és a gyökérfonó fonalféreg elleni hatásvizsgálatok eredményeit a IV. Táblázatban foglaltuk össze.
A legtöbb, példaként megvizsgált vegyület esetében talajba keverésnél nagy aktivitást tapasztaltunk és ugyanakkor kis fitotoxikus hatást mutattak.
I. táblázat
Helyi alkalmazási vizsgálat
| Vegyület | MBB®·c | Elhullási százalék Rovar-fajta MWB®· ° SAW®·c SCR®·e | ||
| 2 | 100 | 100 | 25 | 100 |
| 3 | O1 | 75d | 0d | 100 |
| 4 | 100 | 75 | 15 | 95 |
| 5 | 0 ' | 40 | 0 | 30 |
| 6 | ob | 100b | ob | 100c |
| 7 | 100b | 100b | 30b | 100° |
| 8 | 0 | 0 | 0 | 70 |
| 9 | 0 | 15 | 0 | 100 |
| 10 | 100 | 30 | 0 | 100 |
| 11 | — | 0 | 0 | 100 |
| 12 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 13 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 14 | — | 90 | 0 | 100 |
| 15 | 100 | 90 | 0 | 100 |
| 16 | 95 | 75 | 0 | 100 |
| 17 | 100 | 90 | 0 | 100 |
| 18 | 95 | 95 | 0 | 100 |
| 19 | 95 | 0 | 0 | 90 |
a) MBB = Mexikói babbogár (Epilachna varivestis) MWB = Napraforgó poloska (Oncopeltus faseiatus) SAW = Déli seregféreg (Spodoptera eridania)
SCR = Déli gabona gyökérféreg (Diabrotica undecempunctat howardi Barber)
b) 5000 ng/rovar,
c) 2500 ng/rovar, hacsak másképp nincs jelölve
d) 1250 ng/rovar,
e) 500 ng/rovar, hacsak másképp nincs jelölve,
f) 200 ng/rovar
II. táblázat
Levélre alkalmazási vizsgálat
Elbullási százalék Rovar-fajta
| Alkalmazási koncentráció Vegyület száma | PA® levél 1250 ppm | TSM® levél 1250 ppm |
| 2 | 100 | 80 |
| 3 | 100 | 95 |
| 4 | 100 | 100 |
| 5 | 100 | 100 |
| 6 | 100b | 0b |
| 7 | 100b | 100b |
| 8 | 100 | 100 |
| 9 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 |
| 11 | 0 | 0 |
| 12 | 100 | 100 |
| 13 | 100 | 50 |
| 14 | 0 | 0 |
| 15 | 100 | 100 |
| 16 | 0 | 0 |
| 17 | 0 | 0 |
| 18 | 100 | 100 |
| 19 | 90 | 0 |
a) PA = boreótetű (Acyrthosiphon pisum)
TSM = kétfoltos pókatka (Tetranychus urticae)
b) 500 ppm
-510
III. táblázat
Déli gabona gyökérkukac vizsgálatok3
| Vegyületszám | Elhullási százalék Maradó aktivitás | |
| 14 nap után 10 ppm | 72 nap után 10 ppm | |
| 2 | 90 | 90 |
| 3 | 75 | |
| 4 | 75 | — |
| 5 | 100 | — |
| 6 | 100 | 50 |
| 7 | 100 | 0b |
| 8 | — | — |
| 9 | 95 | 30 |
| 10 | 100 | 100° |
| 11 | 100 | — |
| 12 | 100 | — |
| 13 | — | — |
| 14 | 100 | — |
| 15 | 100 | — |
| 16 | 90 | — |
| 17 | 75 | — |
| 18 | 50 | — |
| 18 | 100 | -— |
a) Diabrotlca undecempunctata howardi Barber
b) 20 ppm
c) 5 ppm
IV. táblázat
Gyökérfonó fonalféreg vizsgálatok3
Knotindexb Növénykárosodás
| Vegyü- let | 25 ppm | 10 ppm | 5 ppm | 2,5 ppm | mértéke® |
| 2 | 0 | 0 | 0,33 | 0 | 1 |
| 3 | 0 | 0 | 2 | ||
| 4 | 0 | 0 | 1 | ||
| 6 | 0 | 0,13a | 0,82 | 3 | 1 |
| 7 | 0,2 | 0,12 | 1 | ||
| 8 | 0,4d | 0 | 1 | ||
| 9 | 0 | 0 | 0,12 | 0,37 | 1 |
| 10 | 0 | 0 | 0,5 | 0,62 | 2 |
| 11 | 1 | 1 | |||
| 12 | 4 | 1 | |||
| 13 | 4 | 1 | |||
| 14 | 0,8 | 1 | |||
| 15 | 0 | 0 | 1 | ||
| 16 | 0 | 0 | 1 | ||
| 17 | 0 | 0 | 1 | ||
| 18 | 0 | 0 | 1 |
a) Meloidogyne incognita
b) Knot index — 4 = nincs gátlás = 25 % gátlás 2 = 50 % gátlás 1 = 75 % gátlás
0,8 = 80 % gátlás
0,5 = 90 % gátlás 0,1—0,4 = 95—99 % gátlás = teljes gátlás
c) Növénykárosodási arány — = nincs károsodás = gyenge fitotoxikusság = mérsékelt fitotoxikusság = erős fitotoxikusság = a növény várhatóan nem éli túl
d) két eredmény átlaga
A „Knot index” a kezelt növény gyökerei és a kezeletlen növény gyökerei közötti különbség számszerű meghatározását jelenti. Ezt a számot a vizsgált növény gyökerein képződött gümők méretének és számának vizuális megfigyelésével határoztuk meg. Ha a teszt növénynél a gümők mérete és száma azonos a kontroll növény gümőinek számával és méretével, akkor a Knot index 4, ha a teszt növénynél a gümők száma és mérete 25 %-kal kevesebb, illetve kisebb, akkor ez a szám 3, stb., úgy ahogyan azt az előzőekben, a táblázatnál már leírtuk.
Két ismert készítménnyel összehasonlító hatástani vizsgálatot végeztünk, melynek eredményét az alábbi táblázatban összegeztük.
Gátlás ( %)
| Vegyület száma | Maradó1 (SCR) | Kezdeti2 (Nematóda) | Maradó3 (Nematóda) |
| 2 | 100 | 100 | 95 |
| 10 . | 70 | 100 | 70 |
| 25 | 70 | 100 | 80 |
| A6 | 10 | 100 | |
| B6 | 5 | 85W |
1. SCR = Déli gabona gyökérkukac (Diabrotica undecempunctata howardi Barber), koncentráció: 1 ppm (súly hatóanyag/súly talaj).
2. Koncentráció: 10 ppm (súly hatóanyag/súly talaj) minden vizsgálatnál, 14 nappal a kezelés és ültetés után.
3. Koncentráció: 15 ppm (súlyhatóanyag/súly talaj) minden vizsgálatnál, 8 héttel a kezelés és 2 héttel az ültetés után.
4. 10 %-os granulátum készítmény. Öt vizsgálat eredményeinek átlaga.
5. A = O-etil-S-szec-butil-S-n-butil-foszforditionát B = O-etil-S.S-dipropil-foszforditionát (MOCAP).
A fentiekből látható, hogy a találmány szerinti készítmények maradó aktivitása sokkal nagyobb az ismert A és B vegyületet tartalmazó készítmények maradó aktivitásánál, azaz a találmány szerinti készítmények alkalmazásával az SCR fejlődésének jóval nagyobb mértékű gátlása érhető el.
Claims (3)
- Szabadalmi igénypontok1. Inszekticid vagy nematocid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01—95 súly %-612 mennyiségű (I) általános képletű O-alkil-S,S-dialkilfoszforditionátot tartalmaz, mely képletben R jelentése szek-butil-csoport ésR1 etil-, propil-, izopropil- vagy szek-butil-csoportot képvisel, vagyR jelentése terc-butil-csoport ésRl etil-, propil-, izopropil-, n-butil- vagy szek-butilcsoportot képvisel, vagyR jelentése terc-pentil-csoport ésR1 propil- vagy izopropil-csoport; ésR2 1—4 szénatomos alkilcsoport, hordozó- vagy hígítóanyagok, előnyösen agyag, aceton és víz, valamint adalékanyagok, előnyösen nátriumlignin-szulfonát és nátrium-alkil-naftalinszulfonát legalább egyikével együtt.
- 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melynek képletében R szek-butil- és R1 propil- vagy szek-butil-csoportot5 jelent.
- 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melynek képletében R terc-butil- és R1 szek-butil-csoportot jelent.10 4. Az 1., 2. vagy 3. igénypont bármelyike szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melynek képletében R2 etil-csoportot jelent.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US29743781A | 1981-08-28 | 1981-08-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU186981B true HU186981B (en) | 1985-10-28 |
Family
ID=23146312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU823333A HU186981B (en) | 1981-08-28 | 1982-08-13 | Pesticide compositions containing alkyl-thio-phosphate with alpha-branching as active substance and process for preparing the active substances thereof |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0086826B1 (hu) |
| JP (1) | JPS58501378A (hu) |
| KR (1) | KR850001920B1 (hu) |
| AR (1) | AR242216A1 (hu) |
| AU (1) | AU550206B2 (hu) |
| BR (1) | BR8207835A (hu) |
| CA (1) | CA1213605A (hu) |
| DD (1) | DD204028A5 (hu) |
| DE (1) | DE3268671D1 (hu) |
| DK (1) | DK160504C (hu) |
| ES (1) | ES515305A0 (hu) |
| GR (1) | GR77244B (hu) |
| HU (1) | HU186981B (hu) |
| IE (1) | IE53185B1 (hu) |
| IL (1) | IL66628A (hu) |
| IT (1) | IT1203691B (hu) |
| MX (1) | MX6975E (hu) |
| OA (1) | OA08301A (hu) |
| PH (1) | PH20379A (hu) |
| RO (1) | RO86842B (hu) |
| WO (1) | WO1983000870A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA826300B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4535077A (en) * | 1981-08-28 | 1985-08-13 | Fmc Corporation | O-ethyl S,S-dialkyl phosphorodithioates for use as pesticides |
| JPS5978198A (ja) * | 1982-10-25 | 1984-05-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジチオ−ルりん酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする土壌害虫防除剤 |
| US4596796A (en) * | 1983-09-12 | 1986-06-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Dithiolphosphoric acid ester as a soil pesticide |
| JPS6089490A (ja) * | 1983-10-12 | 1985-05-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリチオリン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする土壌害虫防除剤 |
| AU565903B2 (en) * | 1983-11-04 | 1987-10-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Trithiophosphoric acid ester |
| DE102007045955A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| CR20180004A (es) | 2009-03-25 | 2018-04-26 | Bayer Ip Gmbh | COMBINACIONES DE PRINCIPIOS ACTIVOS NEMATICIDAS, INSECTICIDAS Y ACARICIDAS QUE COMPRENDEN FLUOPIRAM Y BACILLUS FIRMUS (Divisional 2011-0499) |
| WO2010108504A1 (de) | 2009-03-25 | 2010-09-30 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften |
| KR102563632B1 (ko) * | 2015-02-06 | 2023-08-07 | 이시하라 산교 가부시끼가이샤 | 살해충성 조성물 및 해충의 방제 방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1238013B (de) * | 1965-07-08 | 1967-04-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern |
| BE786068A (fr) * | 1971-07-12 | 1973-01-10 | Bayer Ag | Nouveaux esters d'acides organophosphoriques, leur preparation et leur application comme insecticides et nematicides |
| JPS55141495A (en) * | 1979-04-20 | 1980-11-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | O-ethyl s-alkyl s-isopropylphosphorodithiolate and nematocide comprising it as active constituent |
| US4383991A (en) * | 1981-06-23 | 1983-05-17 | Rhone-Poulenc Agrochimie | O-Alkyl-S-alkyl-S-branched alkylphosphorodithioate soil insecticides |
-
1982
- 1982-08-06 CA CA000408947A patent/CA1213605A/en not_active Expired
- 1982-08-10 AR AR82290262A patent/AR242216A1/es active
- 1982-08-13 BR BR8207835A patent/BR8207835A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-08-13 DE DE8282902845T patent/DE3268671D1/de not_active Expired
- 1982-08-13 JP JP57502909A patent/JPS58501378A/ja active Granted
- 1982-08-13 HU HU823333A patent/HU186981B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-08-13 PH PH27730A patent/PH20379A/en unknown
- 1982-08-13 WO PCT/US1982/001102 patent/WO1983000870A1/en active IP Right Grant
- 1982-08-13 AU AU89508/82A patent/AU550206B2/en not_active Expired
- 1982-08-13 EP EP82902845A patent/EP0086826B1/en not_active Expired
- 1982-08-23 IL IL66628A patent/IL66628A/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-08-26 IE IE2073/82A patent/IE53185B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-08-26 IT IT23007/82A patent/IT1203691B/it active
- 1982-08-27 GR GR69137A patent/GR77244B/el unknown
- 1982-08-27 ZA ZA826300A patent/ZA826300B/xx unknown
- 1982-08-27 ES ES515305A patent/ES515305A0/es active Granted
- 1982-08-27 DD DD82242851A patent/DD204028A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-08-27 KR KR8203878A patent/KR850001920B1/ko active
- 1982-08-27 MX MX8210259U patent/MX6975E/es unknown
- 1982-11-25 OA OA57851A patent/OA08301A/xx unknown
-
1983
- 1983-04-27 DK DK186683A patent/DK160504C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-04-27 RO RO110794A patent/RO86842B/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR242216A1 (es) | 1993-03-31 |
| EP0086826B1 (en) | 1986-01-22 |
| OA08301A (fr) | 1987-10-30 |
| MX6975E (es) | 1987-01-14 |
| DK160504C (da) | 1991-08-26 |
| EP0086826A1 (en) | 1983-08-31 |
| KR850001920B1 (ko) | 1985-12-31 |
| AU550206B2 (en) | 1986-03-06 |
| DD204028A5 (de) | 1983-11-16 |
| IE822073L (en) | 1983-02-28 |
| PH20379A (en) | 1986-12-08 |
| DE3268671D1 (en) | 1986-03-06 |
| IL66628A0 (en) | 1982-12-31 |
| DK160504B (da) | 1991-03-18 |
| JPS58501378A (ja) | 1983-08-18 |
| AU8950882A (en) | 1983-03-28 |
| IL66628A (en) | 1987-10-30 |
| IT8223007A0 (it) | 1982-08-26 |
| ES8400447A1 (es) | 1983-10-16 |
| BR8207835A (pt) | 1983-09-06 |
| GR77244B (hu) | 1984-09-11 |
| RO86842B (ro) | 1985-06-01 |
| IE53185B1 (en) | 1988-08-17 |
| EP0086826A4 (en) | 1983-12-23 |
| ES515305A0 (es) | 1983-10-16 |
| IT1203691B (it) | 1989-02-15 |
| ZA826300B (en) | 1983-07-27 |
| KR840000874A (ko) | 1984-03-26 |
| RO86842A (ro) | 1985-05-20 |
| CA1213605A (en) | 1986-11-04 |
| WO1983000870A1 (en) | 1983-03-17 |
| JPH0219840B2 (hu) | 1990-05-07 |
| DK186683D0 (da) | 1983-04-27 |
| DK186683A (da) | 1983-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL36221A (en) | Esters of phosphoric acid, their preparation and use as pesticides | |
| HU186981B (en) | Pesticide compositions containing alkyl-thio-phosphate with alpha-branching as active substance and process for preparing the active substances thereof | |
| US4535077A (en) | O-ethyl S,S-dialkyl phosphorodithioates for use as pesticides | |
| DE2732930C2 (de) | Neue 0-Äthyl-S-n-propyl-O-2,2,2- trihalogenäthylphosphorthiolate (oder -thionothiolate), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide | |
| US4209512A (en) | Mono- and di-thiophosphate esters containing an isoxazolinone ring and compositions and methods containing the same | |
| US4532235A (en) | O-Ethyl S-propyl S-s-butyl phosphorodithioate | |
| US3733376A (en) | Phosphoric acid esters | |
| IL32639A (en) | Heterocyclic esters of thio- or diethio-phosphoric acid, their preparation and use as pesticides | |
| US4450158A (en) | S-Tertiary alkyl phosphoroamidodithioate pesticides | |
| US4505904A (en) | S-(1-(1-Cyanoalkylthio)alkyl)phosphorodithioic compounds as pesticides | |
| CA1078399A (en) | Insecticidal active thiophene phosphorous derivatives | |
| US3763288A (en) | O lower alkyl o substituted phenyl s alkoxyethylphosphorothiolates | |
| IL29992A (en) | Novel phosphorothiolates | |
| IL35041A (en) | Esters of phosphonic acids, their production and pesticides containing them | |
| CA1045149A (en) | Esters | |
| US3705218A (en) | O-ethyl-s-propyl-s-phenyl-dithiophosphates | |
| DE2625828A1 (de) | Neue organophosphorthiolate und phosphordithioate | |
| US3798293A (en) | O-alkyl-s-substituted-o-naphthyl-phosphorothiolates | |
| US3689603A (en) | O-alkyl-o-phenyl-s-alkoxyethyl-phosphoro-thiolates | |
| US3962431A (en) | Insecticidal use of O,O-dialkyl phosphorodithioate and phosphorothioate esters of oxazolidine-2,4-dione derivatives | |
| US4113864A (en) | Phosphorothiolate pesticidal composition | |
| US3840660A (en) | Control of plant pathogenic fungi with 1-halo-2-aryloxy-vinyl-(2)phosphates | |
| US3852438A (en) | Pesticidal compositions containing 1-halo-2-aryloxy-vinyl-(2)-phosphates | |
| US3800011A (en) | Amidothiol phosphoric acid esters | |
| EP0229417A1 (en) | Phosphonamidthioate insecticides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |