DK160504B

DK160504B - O-ethyl-s,s-dialkylphosphordithiolatforbindelser, insekticidt og nematocidt praeparat indeholdende forbindelserne samt en fremgangsmaade til bekaempelse af insekter, nematoder eller begge arter ved brug af forbindelserne

Info

Publication number: DK160504B
Application number: DK186683A
Authority: DK
Inventors: Mohamed Abdel Hamid Fahmy
Original assignee: Fmc Corp
Priority date: 1981-08-28
Filing date: 1983-04-27
Publication date: 1991-03-18
Also published as: HU186981B; GR77244B; JPH0219840B2; ES8400447A1; EP0086826A4; ZA826300B; IE822073L; DK186683D0; KR850001920B1; RO86842A; DK160504C; JPS58501378A; AU8950882A; RO86842B; AU550206B2; EP0086826B1; IL66628A; DK186683A; AR242216A1; IT1203691B

Description

1 DK 160504 B

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte O-ethyl-S,S-dialkylphosphordithiolatforbindelser med den i krav 1 angivne formel, der er pesticide forbindelser, der udviser kraftig insekticid og nematocid virkning, lav 5 phytotoxicitet og glimrende langtidsvirkning, dersom de indarbejdes i jorden.

USA patentskrift nr. 3 112 244 omhandler phosphordithio-later med formlen 10

X

tf (iAs^-p-or hvori X betegner oxygen eller svovl, og hvert R betegner 1 ζ en lavere alkylgruppe, men patentskriftet omhandler ikke forbindelser, hvori er α-forgrenet, eller hvori de to R1-grupper er forskellig fra hinanden. Forbindelserne fra dette patent anvendes til bekæmpelse af nematoder, men har ringe langtidsvirkning, dersom de indarbejdes i 20 jorden.

G.B. patentskrift nr. 1 081 270 omhandler O-ethyl-S,S-dipropyl-dithiol-phosphorsyreestere, herunder 0-ethyl- S,S-di-isopropyl-dithiol-phosphorsyreester, der udviser 25 nematocid virkning, og JP patentskrift nr. 44-29847 beskriver insekticide forbindelser af phosphordithiolat-typen. Heri beskrives bl.a. forbindelser med formlen 0 30

RO-P-SA

SB

en særlig udførelsesform er R ethyl, og A og B er begge 35 t-butyl. I en anden udførelsesform er R ethyl, og den ene af A og B er s-butyl, og den anden er n-butyl. Alle disse forbindelser har kraftig virkning over for nematoder

2 DK 160504 B

eller over for jordbårne insekter og har en ringe phyto-toxicitet, men ingen af forbindelserne er højaktive over for begge grupper skadedyr.

5 S.U. patentskrift nr. 466 242 beskriver fremstillingen af dithiophosphater, der kan anvendes som pesticider, og DE offentliggørelsesskrift nr. 2 232 075 beskriver organiske phosphorsyreestere til bekæmpelse af specielt insekter af slægten Lepidoptera og af nematoder, og som udviser ringe 10 phytotoxieitet og langtidsvirkning, hvor sidstnævnte er af afgørende betydning for at opnå maximal effekt ved bekæmpelse af både jordboende insekter og nematoder. Forbindelerne ifølge DE-skriftet er til forskel fra forbindelserne ifølge opfindelsen trithiophoshater, som f.eks.

15 0-ethyl-s,s-di-sec-butylphosphorthionodithiolat. Yderli gere beskrives i dansk patentansøgning 1663/80 O-ethyl-S-alkyl-S-isopropylphosphordithiolater, der er nematocide forbindelser. Forbindelserne ifølge opfindelsen udviser i forhold til de nært beslægtede forbindelser fra det 20 tidligere omtalte JP patentskrift en større residuel aktivitet over for både majsrodorm og nematoder.

Bekæmpelse af både nematoder og jordbårne insekter, f.eks. majsrodorm, kræver nemlig en forbindelse, der bi-25 beholder sin aktivitet gennem hele vækstsæsonen, og som samtidig udviser minimale phytotoxiske virkninger gennem denne virkningstid.

Til opnåelse af denne specielle kombination af egenskaber 30 tilvejebringer den foreliggende opfindelse 0-ethyl-S,S-dialkylphosphordithiolatforbindelser, som er ejendommelige ved, at de har formlen 0

II

35 RS-P-0CoHc

I Z O

SR1 i 3

DK 160504 B

hvori den ene af R og R betegner sec-butyl, og den anden af R og R1 er valgt blandt sec-butyl, tert-butyl og n-propyl.

5 Forbindelserne ifølge opfindelsen er:

Forbindelse nr.

1 O-ethyl-S-s-butyl-S-t-butylphosphordithiolat 10 2 0-ethyl-S,S-di-s-butylphosphordithiolat 3 O-ethyl-S-s-butyl-S-n-propylphosphordithiolat

Opfindelsen angår desuden et insekticidt og nematocidt præparat, som er ejendommeligt ved det i den kendetegnen-15 de del af krav 5 angivne, samt en fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter, nematoder eller begge arter, som er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 6 angivne.

20 De omhandlede forbindelser kan fremstilles ved at omsætte et S-alkylthiophosphorsyredichlorid (II) med ethanol til fremstilling af et 0-ethyl S-alkylthiophosphorsyrechlorid (III) efter følgende ligning: 25 0 0 II ft R1S-P-C1 + CoHr-0H -» R_ S-P-0CoHc I Z D 1 I Z o

Cl Cl

II III

30 1 hvor R har den ovenfor anførte betydning, idet omsætningen og udgangsmaterialet er analogt med det i USA patentskrift nr. 4 056 581 nævnte, der herved henvises til, hvorefter forbindelse III omsættes med et alkalieller jordalkalisalt af en alkanthiol til fremstilling af 35 en omhandlet forbindelse efter følgende ligning: 4

DK 160504 B

O

II

III + RSM - RS-P-0CoHc

Δ O

SR1 5 1 hvor R og R har de ovenfor anførte betydninger, og M betegner en alkali- eller jordalkalimetalkation.

De ovenstående reaktioner er specielt velegnede til opnå-else af gode udbytter, dersom R er en tertiær butyl-gruppe.

Den omhandlede forbindelse, hvori R og er ens, kan passende fremstilles ved at omsætte to molækvivalenter af et alkali- eller jordalkalisalt af sec-butylthiol med et 15 molækvivalent af 0-ethylphosphorsyredichlorid.

En anden fremgangsmåde til at fremstille de omhandlede forbindelser består i omsætning af et alkansulfenylchlo-rid med diethylchlorphosphit til fremstilling af III (K.A. Petrov et al., Zh. Obsheh. Khim. 26, 3381-4 1956), hvorefter der omsættes med et alkali- eller jordalkalisalt af en alkanthiol som angivet ovenfor.

Følgende eksempler illustrerer fremstillingsmetoderne for 25 de omhandlede forbindelser.

EKSEMPEL 1 (forbindelse nr. 1)

Syntese af O-ethyl S-s-butyl S-t-butylphosphordithiolat 30

Til en opløsing af 90,2 g (1,0 mol) 1-methyl-l-propan- thiol i 300 ml toluen, der holdes mellem -3 °C og 7 °C, sættes dråbevis i løbet af 1 time 148 g (1,1 mol) sul- ------- furylchlorid. Til denne blanding sættes ved -3 °C 60 g 35 (1,0 mol) iseddikesyre i en portion. Herefter tilsættes dråbevis 137,3 g (1,0 mol) phosphortrichlorid ved -3 til DK 160504 8 5 6 °C i løbet af 1 time. Dernæst omrøres reaktionsblandingen omtrent 16 timer ved stuetemperatur. Efter tilsætning af 3 ml sulfurylchlorid fjernes opløsningsmidlet, idet der anvendes en roterende inddamper. Den brune olie, 5 der bliver tilbage, vakuum-destilleres, hvilket giver 168,9 g S-s-butylthiophosphorsyrehlorid med kogepunkt 75 °C/1,8 mm Hg.

Til en opløsning af 20,7 g (0,10 mol) S-s-butylphosphor-10 thiodichlorid i 100 ml toluen afkølet med et bad af en blanding af is-salt og vand sættes dråbevis 6,9 g (0,15 mol) ethanol efterfulgt af 7,9 g (0,10 mol) pyridin. Blandingen omrøres i 1 time ved stuetemperatur. Pyridin-hydrochloridet frafiltreres, og opløsningsmidlet fjernes 15 på en roterende inddamper under vakuum. Den farveløse tilbageblevne olie vakuum-destilleres, hvilket giver 16,75 g Q-ethyl S-s-butyl thiophosphorsyrechlorid med kogepunkt 68-76 °C/0,5 mm Hg.

20 Til en suspension af 1,2 g (0,05 mol) natriumhydrid i 50 ml tør tetrahydrofuran sættes dråbevis 4,5 g (0,05 mol) 2-methyl-2-propanthiol under en nitrogenatmosfære. Denne blanding omrøres ca. 64 timer. 10,8 g (0,05 mol) 0-ethyl S-s-thiophosphorsyrechlorid sættes dråbevis til reak-25 tionsblandingen. Omrøringen fortsætter ca. 24 timer. Opløsningsmidlet fjernes på en roterende inddamper under vakuum. Toluen (100 ml) og ethanol (5 ml) sættes til remanensen. Denne opløsning vaskes tre gange med 50 ml vand pr. gang, der tørres over vandfrit natriumsulfat, flltre-30 res, og opløsningsmidlet strippes, hvorved der opnås en gul olie som en rest. Den gule olie destilleres under vakuum, hvorved der opnås 8,75 g 0-ethyl S-s-butyl S-t-bu- tylphosphordithiolat med kogepunkt 87 - 89 °C/0,02 mm Hg.

31

Proton- og P-NMR-spektrene for denne forbindelse var i 35 overensstemmelse med den antagne opbygning.

6

DK 160504 B

EKSEMPEL 2 (forbindelse 2)

Syntese af O-ethyl-S-S-di-s-butylphosphordithiolat 5 Til en suspension af 14,5 g (0,6 mol) natriumhydrid i 500 ml tetrahydrofuran blev dryppet 54,2 g (0,6 mol) 2-butanthiol i løbet af 2 timer. Efter tilsætningen blev reaktionsblandingens temperatur hævet 50 °C i 1 time. Dernæst blev reaktionsblandingen afkølet i isbad, og 49 g 10 (0,3 mol) O-ethyl-phosphorsyredichlorid blev langsomt tilsat. Efter tilsætningen fik temperaturen lov til at stige til stuetemperatur og omrøring fortsatte natten over. Opløsningsmidlet blev afdampet under reduceret tryk og 500 ml toluen blev sat til remanensen. 100 ml vand 15 blev langsomt tilsat under nitrogenatmosfære. Efter fra-skillelse af den vandige fase blev den organiske fase vasket én gang med 100 ml vand, to gange med 100 ml 5% vandig natriumhydroxid og to gange 100 ml vand. Den organiske fase blev tørret over vandfrit natriumsulfat, 20 filtreret og opløsningsmidlet blev afdampet under reduceret tryk, hvorved der blev opnået 70,6 g orangefarvet olie som en remanens. Denne olie blev destilleret, hvorved der blev opnået 59,45 g af titelforbindelsen ved 31 kogepunkt 95-103 °C/001 mm Hg. Proton- og P-spektret af 25 forbindelsen var i overensstemmelse med den antagne opbygning.

De omhandlede forbindelser kan ud over at bekæmpe nema-toder også bekæmpe jordbårne insekter som f.eks. majs-30 rodorm og også insekter, der lever af plantedele over jorden. Til bekæmpelse af nematoder og majsrodorm påføres eller inkorporeres forbindelsen med fordel i den jord, hvori planterne er plantet eller skal plantes eller tilføres planternes rødder. De således tilførte forbin-35 delser vil optages i rødderne og overføres til plantedelene over jorden, hvor de vil udvise insekticid og miticidvirkning over for skadedyr, der lever af blade.

7 DK 160504 B

Dersom det ønskes kun at bekæmpe skadedyr, der angriber plantedele over jorden, kan forbindelsen passende påføres den del af planten, der er over jorden.

5 Forbindelserne tilføres sædvanligvis ikke ufortyndet, men anvendes typisk som præparater, der kan anvendes som sådan eller fortyndes yderligere inden brugen til opnåelse af den ønskede virkning. Typiske præparater omfatter blandinger af den aktive forbindelse sammen med en eller 10 flere inden for landbruget acceptable hjælpestoffer, bærestoffer eller strækmidler, fortrinsvis sammen med et overfladeaktivt middel og eventuelt med andre aktive bestanddele. Passende præparater omfatter granuler, pulvere eller væsker, idet typen varierer med skadedyrsarten og 15 med de særlige miljøfaktorer, der findes på det sted, hvor der er infektion. Forbindelserne kan således formuleres som granuler af forskellig størrelse, som støvemid-ler, som opfugtelige pulvere, som emulgerbare koncentrater, som opløsninger, som dispersioner som præparater med 20 kontrolleret frigørelse og lignende. Det enkelte præparat kan variere inden for vide grænser med hensyn til koncentrationen af den aktive bestanddel, der er afhængig af den specielt anvendte forbindelse, af de anvendte additiver og bærestoffer, af eventuelt andre aktive bestand-25 dele, som f.eks. andre pesticider og af den ønskede til-førselsmåde.

Idet der tages hensyn til ovennævnte faktorer, kan den aktive bestanddel i et typisk præparat f.eks. passende 30 forefindes i en koncentration på fra ca. 0,01% indtil ca.

95%, fortrinsvis i 0,1% indtil 90% af præparatet, idet de inden for landbruget acceptable bærestoffer, fortyndingsmidler, hjælpestoffer og andre passende ingredienser, der skal anvendes udgør resten af præparatet. Dersom forene-35 lige overfladeaktive midler anvendes i et præparat, kan de findes i forskellige koncentrationer, fortrinsvis inden for et område på 1 - 30 vægt-% af præparatet.

8

DK 160504 B

Præparatet kan anvendes som sådant eller fortyndet til en ønsket fortynding med et fortyndingsmiddel eller et bærestof, der er velegnet til at lette dispersionen af de aktive bestanddele. En passende koncentration af den aktive 5 ingrediens i den anvendte fortynding kan være fra 0,005 vægt-% til 10 vægt-%, fortrinsvis fra 0,01 vægt-% til ca.

10 vægt-%.

En hel række forskellige sprøjte-, støve- og kontrolle-10 rede- eller langsomt frigørende præparater af kendt type inden for fagområdet kan anvendes ved at ombytte eller tilsætte en/flere af de omhandlede forbindelser til præparater, der er velkendte af fagmanden.

15 De omhandlede insekticide forbindelser kan formuleres og anvendes med andre forenelige aktive midler herunder f.eks. nematocider, insekticider, acaricider, fungicider, planteregulatorer, herbicider, gødningsstoffer og lignende.

20 Når man anvender forbindelserne ifølge opfindelsen, hvad enten de anvendes alene eller sammen med andre landbrugskemikalier, skal en effektiv insekticid mængde af den aktive ingrediens tilføres. Tilførselsmængden kan variere 25 inden for vide grænser afhængig af den udvalgte forbindelse, præparatet, tilførselsmåden, den planteart, der skal beskyttes, plantetætheden og andre lignende faktorer, men en passende tilførselsmængde til landbrugsafgrøder vil ligge i området fra 0,005 - 3 kg/ha, for-30 trinsvis 0,01 - 1 kg/ha.

De omhandlede forbindelser undersøgtes for deres insekticide og nematocide virkning som beskrevet nedenfor, herudover blev udført sammenlignende undersøgelser, hvor 35 forbindelserne ifølge opfindelsen blev sammenlignet med de i japansk patentskrift nr. 44-29847 beskrevne forbindelser og en kommerciel tilgængelig forbindelse. Som 9

DK 160504 B

sammenligningsforbindelse anvendtes også en specielt fremstillet forbindelse, hvor den foretrukne see-butyl-gruppe i de omhandlede forbindelser er erstattet med en tert-butylgruppe. Forbindelsen O-ethyl-S-t-butyl-S-n-5 propylphosphordithiolat er betegnet forbindelse 4 i det efterfølgende.

Forsøg med topisk anvendelse 10 Forsøgsforbindelsen opløstes i acetone, og den fremstillede opløsning fortyndedes med vand til fremstilling af en forsøgsopløsning, der indeholdt fra 200 - 5.000 nano-gram/mikroliter. En dråbe på 1 mikroliter påførtes det andet eller tredie dorsale kropssegment på hver forsøgs-15 larve. Insekterne undersøgtes 24 timer senere for forsøgsforbindelsens toxiske virkning. Et insekt betragtedes som dødt, dersom det ikke længere kunne rette sig ud eller bevæge sig kontrolleret. Drabsprocenten for forsøgsforbindelserne er angivet nedenfor over for den 20 mexikanske bønnefrøbille, svalerodstægen, den sydlige hærorm og den sydlige majsrodorm.

25 30 35

DK 160504 B

10

TABEL I

Forsøg med topisk påførsel % drab 5 -----------------------------------------

Insekter

Forbindelse MBBa MWBa SAW3 SCR3 10 1 100 30 0 100 3 100 100 25 100 4 100b 100b 30b 100° a. MBB = Mexikansk bønnefrøbille (Epilachna varivestis) 15 MWB = Svalerodstæge (Oncopeltus fasciatus) SAW = Sydlig hærorm (Spodoptera eridania) SCR = Sydlig majsrodorm (Diabrotica indecempunctat howardi Barber) b. 5000 ng/insekt 20

Forsøg med påførsel på blade

Forsøgsforbindelsen opløstes i 5 - 10 ml acetone indeholdende 0,25 vægt-% octylphenoxypolyethoxyethanol. Denne 25 opløsning dispergeredes i en opløsning af 90 vægt-% vand, 9,75 vægt-% acetone og 0,25 vægt-% octylphenoxypolyethoxyethanol, hvorved der opnåedes en opløsning, der indeholdt 1.250 ppm (vægt/vægt) aktiv forbindelse. I visse tilfælde fortyndedes prøver af denne opløsning med 30 en passende mængde vand til opnåelse af opløsninger, der indeholdt forskellige koncentrationer af den aktive forbindelse. Forsøgsorganismerne og metoderne var følgende: virkning over for ærtelus (Acyrthosiphon pisum [Harris]) bedømtes på hestebønneplanter, hvis blade var besprøjtet 35 inden infektion med voksne lus. Virkningen over for toplettet spindemide (Tetranychus urticae [Koch]) bedømtes på pintobønneplanter, hvis blade var dyppet i eller be- 11

DK 160504 B

sprøjtet med forsøgsopløsningen efter infektion med voksne mider. For at forhindre at insekterne flyttede sig fra forsøgsstedet, anbragtes hele forsøgsplanten eller de afskårne blade i lukkede papbægre. Bægrene anbragtes i et 5 termostatrum ved ca. 27 °C og 50% relativ fugtighed i mindst 48 timer. Herefter taltes døde og levende insekter, og procent drab beregnedes. Resultaterne af forsøgene er angivet i tabel IX nedenfor.

10 TABEL II

Forsøg med påførsel på blade % drab 15 Insekter Påført PAa TMSa forbindelse, På blade På blade 20 koncentration: 1250 ppm 1250 ppm 1 100 100 3 100 80 4 100b 100b 25 a. PA = ærtelus (Acyrthosiphon pisum) TMS = toplettet spindemide (Tetranychus urticae) b. 500 ppm 30 Forsøg med indarbejdelse i jorden til bestemmelse af langtidskontrol over for sydlige majsrodorm

En opløsning af forsøgsforbindelsen indeholdende 335 ppm (efter vægt) forsøgsforbindelse i 100 ml af en opløsning 35 indeholdende 90 vægt-% vand, 9,75 vægt-% acetone og 0,25 vægt-% octylphenoxypolyethoxyethanol udrørtes i muld i tilstrækkelig mængde til opnåelse af den ønskede koncen- 12

DK 160504 B

tration. Beholderen med forsøgsprøven lukkedes og henstod i den ønskede lagringstid (14 - 72 dage). Efter afslutning af lagringsperioden inficeredes hver forsøgsprøve med 10 larver, og et spiret majskorn anbragtes som foder.

5 Herefter lukkedes prøverne atter og henstod 3 dage, hvorefter forsøgene aflæstes for procent drab.

Jordprøverne varierede fra forsøg til forsøg. I visse forsøg anvendtes en "syntetisk jord" indeholdende 1 del 10 muld, 1 1/2 del sand og 1 1/2 vermiculit. I andre forsøg anvendtes forskellige typer muld. Der blev ikke gjort forsøg på at skelne mellem de forskellige slags jord i de foreliggende forsøg.

15 Langtidsvirkningen af de omhandlede forbindelser er angivet nedenfor i tabel III.

TABEL III

Forsøg med sydlig majsrodorm 20 % drab

Langtidsvirkning i jord 25 14 dage 72 dage

Forbindelse 10,00 ppm 10,00 ppm 1 100 100 x) 3 90 90 4 100 0 xx) 30 --- X^ 5 ppm xx) 20 ppm 35 13

DK 160504 B

Forsøg med indarbejdelse i jord til bekæmpelse af sydlig majsrodorm,, kontrol af nematoder og undersøgelse af phytotoxicitet 5 Hver forbindelse undersøgtes for nematocid virkning som færdigt præparat. Det anvendte præparat var et standard 5 vægt-% støvepræparat fremstillet på følgende måde:

Aktiv bestanddel, 10 forbindelsen ifølge opfindelsen (100% aktiv basis) 5 dele

Basismasse 95 dele 96% - attapulgit 15 2% - højrenset natriumlignosulfonat (100%) 2% - pulveriseret natriumalkylnaphthalen-sulfonat (75%) 20 Blandingen formaledes til et fint pulver.

Det ovenfor beskrevne præparat undersøgtes for virkning over for rodknudenematoden (Meloidogyne incognita) på følgende måde: 25

Nematodekultur - Tomatkimplanter med to store blivende blade plantedes i seks ca. 15 cm lerpotter, der indeholdt dampsteriliseret sandjord. En uge efter udplantningen anbragtes rødder med galledeformiteter fra nematodeinfice-30 rede tomatplanter med fuldt udviklede æggehobe i 3 buller i jorden rundt om kimplanternes rødder. Herefter lukkedes hullerne med jord. Planterne voksede indtil der dannedes fuldt udviklede æggehobe (6-7 uger efter podning).

35 Inoculum-fremstilling - Inficerede tomatrødder, der indeholdt æggehobe, rensedes under rindende postevand, blev udskåret i korte stykker og findelt med vand i en elek-

14 DK 160504 B

trisk blender i 30 sekunder. De ituskårne rødder udhæld-tes på lag af vasket sand i en flad fiberglasplantekasse. Plantekassen dækkedes med plastfolie og anbragtes ved drivhustemperatur i 3 - 7 dage for at lade ca. 50% af 5 larverne udklække.

Fremstilling af rodknudenematodeinficeret jord - Prøver af det inficerede sand, fremstillet som beskrevet ovenfor, forbehandledes for nematoder under anvendelse af 10 Caveness og Jensens centrifugal-sukkerflotations- ekstraktionsmetode [Caveness, F.E. og Jensen, H.J., "Modification of the Centrifugal Flotation Technique for the Isolation and Concentration of Nematodes and their Eggs from Soil and Plant Tissue", Proc. Helm. Soc., 15 Washington, 22, 87-89 (1955)]

En 500 mesh-sigte anvendtes til at opsamle nematoderne og æggene, og deres tal bestemtes under stereomikroskop. Tilstrækkeligt sand indeholdende æg og larver blandedes 20 med yderligere dampsteriliseret sandholdig jord, således at der var 800 - 1.000 rodknudenematodelarver og æg pr. potte med jord (diameter på ca* 8 cm og indeholdende ca.

300.g jord). Afhængigt af hvor meget nematodeinficeret jord, der var brug for, blandede man under anvendelse af 25 en cementblander i 5 minutter eller ved hjælp af en V-formet roterende mixer i 60 sekunder.

Jord, der var inficeret på denne måde, anvendtes til nematocide undersøgelser i forbehandlet jord inden 2 dage 30 efter fremstillingen. De oparbejdede forbindelser, der skulle undersøges for nematocid virkning, indarbejdedes i den rodknudenematodeinficerede pottejord, hvorved der opnåedes jordbehandling med forskellige tilsætningsmængder inden for 2,5 - 25 ppm (vægt kemikalie/vægt jord). Unge 35 tomatplanter anbragtes i denne jord i ca. 8 cm potter.

Efter 2 ugers forløb undersøgtes alle planternes rødder for rodknolde/rodknuder, og de bedømtes i forhold til

DK 160504 B

IS

ubehandlede kontrolplanter. De kendte forbindelser A-C og den specielt fremstillede forbindelse 4 blev også anvendt som sammenligningsmateriale.

5 Forbindelser til sammenligningen: X ) A ' O-ethyl-S-s-butyl-S-n-butylphosphordithiolat X ) B ' 0-ethyl-S,S-di-t-butylphosphordithiolat VV \ C 0-ethyl-S,S-dipropylphosphordithiolat 10 4 O-ethyl-S-t-butyl-S-n-propylphosphordithiolat x) A og B henholdsvis forbindelse 41 og 18 fra japansk patentskrift nr. 44-29847.

15 xx) Kommercielt tilgængelig forbindelse "MOCAP"

Resultaterne af forsøgene overfor rodknudenematoderne er angivet nedenfor. Man opnåede kraftig begyndelses-20 nematodekontrol med forbindelserne ifølge opfindelsen (forbindelse 1-3) og med forbindelser A, C og 4. I undersøgelsen over aktiviteten af den tilbageblevne restmængde (residuel virkning) gav forbindelse B og 4 ingen kontrol, medens forbindelse 3 gav 95% kontrol.

25

Niveauerne for observeret phytotoxicitet ved begyndelses-og residuelnematodeforsøgene var små til ikke målelige for alle forbindelserne.

30 35 16

DK 160504 B

Forsøg med indarbejdelser i jord. % kontrol X 2 3 4

Forbin- Residuelx Begyndelses^ Residuel'3 Phyto- delse SCR Nematode Nematode toxicitet 5 1 70 100 70 1+ 2 70 100 80 1+ 3 100 100 95 1 A 10 100 0 B 65 35 00 10 C 5 855 0 4 75 98 0 1+ 1) SCR = sydlig majsrodorm (Diabrotica undecempunctata howardi Barber). 1 ppm (vægt aktiv bestanddel/vægt 15 jord) anvendt 14 dage efter behandling og udplantning 2) alle resultater ved 10 ppm 14 dage efter behandling og udplantning 20 3) alle resultater ved 15 ppm 8 uger efter behandling, 2 uger efter udplantning 4) 0 = ingen beskadigelse; 1 = ringe beskadigelse; gennemsnit af alle undersøgte koncentrationer 25 5) undersøgt som et 10% granulært præparat. Gennemsnit af 5 forsøg.

30 35

Claims

17 DK 160504 B Patentkrav :

1. O-ethyl-S,S-dialkylphosphordithiolatforbindelser, 5 kendetegnet ved, at de har formlen O H R-S-P-0CoHc • i. 3 SR1

10 SR hvori den ene af R og R* er sec-butyl, og den anden af R i og R er valgt blandt sec-butyl, tert-butyl og n-propyl.

2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet 15 ved, at R og R er sec-butyl.

3. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R er sec-butyl, og er tert-butyl. 20

4. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R er sec-butyl, og R1 er n-propyl.

5. Insekticidt og nematocidt præparat, kendeteg-25 net ved, at det indeholder en insekticid eller nematocid mængde af en forbindelse ifølge krav 1, 2, 3 eller 4 sammen med mindst et inden for landbruget accepteret fortyndingsmiddel, bærestof eller hjælpestof.

6. Fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter, nematoder eller begge arter, kendetegnet ved, at man tilfører det inficerede sted en insekticid og/eller nematocid mængde af en forbindelse ifølge krav 1, 2, 3 eller 4. 35