HU183109B - Herbicide compositions containing carbamide derivatives and process for preparing the active substances - Google Patents

Herbicide compositions containing carbamide derivatives and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU183109B
HU183109B HU80186A HU18680A HU183109B HU 183109 B HU183109 B HU 183109B HU 80186 A HU80186 A HU 80186A HU 18680 A HU18680 A HU 18680A HU 183109 B HU183109 B HU 183109B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
oxygen
group
sulfur
Prior art date
Application number
HU80186A
Other languages
English (en)
Inventor
Ryo Yoshida
Ichiki Takemoto
Seiza Sumida
Katsuzo Kamoshita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of HU183109B publication Critical patent/HU183109B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C07C217/86—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/88—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C275/34—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/31—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/33—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C323/35—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring the thio group being a sulfide group
    • C07C323/36—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring the thio group being a sulfide group the sulfur atom of the sulfide group being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
    • C07C2603/68—Dicyclopentadienes; Hydrogenated dicyclopentadienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74—Adamantanes

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Találmányunk karbamidszármazékokat tartalmazó gyomirtószerekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik.
A találmányunk szerinti gyomirtószerek hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak. Az (I) általános képletben — R jelentése 4—10 szénatomos cikloalkilcsoport, 4— szénatomos cikloalkenilcsoport, benzolgyűrűvel kondenzált vagy legalább egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 4—10 szénatomos cikloalkilcsoport vagy benzolgyűrűvel kondenzált vagy egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 4—10 szénatomos cikloalkenilcsoport;
— Z jelentése 1—4 szénatomos alkiléncsoport, amely a szénlánc végén és/vagy a szénláncban egy oxigénés/vagy kénatomot tartalmazhat;
— Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
— A jelentése hidrogénatom, metil- vagy metoxiesoport és — n jelentése 0 vagy 1;
azzal a feltétellel, hogy a _(Z)n-Y- általános képletű láncban oxigén- és/vagy kénatomok nem következhetnek egymás után.
Az (I) általános képletben levő R csoport pl. ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, ciklooktil-, ciklononil-, ciklodecil-, adamantil-, biciklo[2.2.1 Jheptil-, triciklo[5.2.1.0]-decil-, ciklohexil-, indanil- vagy tetralinilcsoport lehet.
A rizs-, búza-, kukorica-, szójabab-, gyapot- és cukorrépaszükséglet világszerte nő és ezeknek a növények termesztése során a terméshozam csökkenésének megakadályozása céljából szükség van a gyomnövények vegyszeres irtására.
Ismeretes, hogy egyes karbamidszármazékok erős gyomirtó hatást fejtenek ki [pl. az N'-(4-klór-fenil)-N,Ndimetil-karbamid (monuron) és az N -(3,4-diklór-fenil)Ν,Ν-dimetil-karbamid (diuron)]. Ismeretes továbbá, hogy ezek a vegyületek gyomirtó hatásukat a fotoszintézis gátlása révén érikel. A fotoszintézis a magasabbrendű növényekre jellemző fiziológiai folyamat, amely emlősöknél nem lép fel. Ezért a fotoszintézist gátló specifikus anyagok az emlősöket általában nem károsítják, ugyanakkor a magasabbrendű növények irtása terén rendkívül hatékonyak. A gyomirtó hatású fotoszintézisgátló szerek [pl. monuron, diuron, 5-bróm-3-szekunderbutil-uracil (brómacil)] emlősökre gyakorolt toxieitása igen alacsony. Ezek a vegyületek azonban valamennyi magasabbrendű növényre (haszonnövényekre és gyomokra) egyaránt erős herbicid hatást fejtenek ki, minthogy a fotoszintézis valamennyi magasabbrendű növény esetében fennáll. így a legtöbb fotoszintézis-inhibitor hatása nem szelektív és ezért ezek a hatóanyagok a haszonnövényeket is károsítják.
A szelektív gyomirtószerekkel szemben azt a követelményt támasztjuk, hogy gyomokkal szemben erős herbicid hatást fejtsenek ki, ugyanakkor a megvédendő haszonnövényt ne károsítsák. A szelektív gyomirtószerek kikísérletezése nagyon nehéz és a szelektív gyomirtó hatás a kémiai szerkezeti analógiák alapján nem tervezhető. A szelektív gyomirtószerek előállítása és kiválasztása ezért rengeteg kísérletet igényel és a sikeres kiválasztás valószínűsége igen csekély. így pl. az N'-(3,4diklór-fenil)-N-metoxi-N-metil-karbamid (linuron) az Umbelliferae családba tartozó növényekkel szemben 2 szelektív, míg a metoxiesoport helyén metil- vagy etilcsoportot tartalmazó megfelelő származékok ugyanezen növényekkel szemben teljesen elvesztették szelektivitásukat [Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America, 3. kiadás, 172-176. és 221-225. oldal (1974)]. A szelektív herbicid hatás mechanizmusa — mint már említettük - rendkívül specifikus és a kémiai szerkezet kis megváltoztatása is nagy eltéréseket okozhat a szelektivitásban.
A karbamidszármazékok emlősökre gyakorolt alacsony toxieitása és erős herbicid aktivitása ezekre a vegyületekre irányította figyelmünket és megkíséreltük fokozott szelektivitású vegyületek előállítását. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű N'-fenil-N-metilkarbamid-származékok poszt-emergens alkalmazása során sok gyomnövényre erős gyomirtó hatást fejtenek ki, ugyanakkor a fontos haszonnövényeket nem károsítják. Felismertük továbbá, hogy ezek a vegyületek rizsnövényre egyáltalán nem gyakorolnak fitotoxikus hatást, ugyanakkor pre- vagy poszt-emergens alkalmazásuk során erős herbicid aktivitást tapasztaltunk számos rizsföldi gyomnövénnyel szemben. A találmányunk szerinti gyomirtószerek pl. az alábbi rizsföldi gyomok ellen fejtenek ki erős herbicid hatást: Rotala indica, Callitriche verna, Lindernia pyxidaria, Monocharia vaginalis, Dopatrium junceum, Vandellia angustifolia, Echinochloa crusgalli, Cyperus difformis, Scirpus acutus stb.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek poszt-emergens alkalmazása során a hegyvidéki szántóföldek sok gyomnövényével szemben erős herbicid hatást fejtenek ki. Ezek a gyomnövények pl. széleslevelű gyomok (Xanthium pennsylvanicum, Helianthus annuus, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Ipomoea purpurea, Datura stramonium, Solanum nigrum, Sida spinosa, Cassia obtusifolia, Portulaca oleracea, Poligonum sp., Ambrosia trifida, Abutilon threophrasti, Capsella bursapastoris, Cardamine flexuosa, Stellaria média, Galinum aparine, Cerastium glomeratum, Sagina japonica, Sorghum halepense, Sesbania exaltata stb.), fűszerű gyomok (Echinochloa crusgalli, Digitaria sanguinalis, Setaria viridis, Poa annua, Avena fatua stb.) lehetnek. A találmányunk szerinti gyomirtószerek - mint már említettük - szójabab, gyapot, cukorrépa, kukorica és búza termésben tenyésző gyomokat igen szelektíven irtják.
Az (I) általános képletű N'-fcnil-N-nretil-karbamidszármazékok új vegyületek. A hasonló szerkezetű N'-[3(benzil-oxi)-fenil]-N.N-dimetil-karbamidot [a továbbiakban (a) referencia-vegyúlet] a 3 819 697. sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertették. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek herbicid hatása azonban sokkal erősebb, mint az (a) referencia-vegyületet tartalmazó gyomirtószereké. Más szavakkal a benzil-oxi-csoportnak a cikloalkil-oxi-, cikloalkenil-oxi-, cikloalkil-alkoxi- vagy cikloalkenilalkoxi-csoporttal történő helyettesítése következtében a herbicid hatás számottevő mértékben erősödött.
Kimutattuk továbbá, hogy az (I) általános képletű vegyületek R jelentésétől függően cukorrépa gyomnövényeivel szemben jelentős szelektivitást mutatnak; az (a) referencia-vegyületet tartalmazó gyomirtószerek esetében e szelektivitás soha sem jelentkezik. Igen fontos jellemző ismérv, hogy az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek cukorrépa gyomnövényeivel szemben — különösen poszt-emergens alkalma-21
183 109 zásnál - igen szelektívek. Így pl. az N'-3-[2-0-adamantán)-etoxi]-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamidot (19. sz. vegyület), N-3-[3-(vagy 4)-triklór-[5.2.1.O2,6 ]-decil)-metoxi]-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamidot (28. sz. vegyület), N'-3-[2-(3-metil-ciklohexil)-etoxi]-fenil-N,N-dimetilkarbamidot (38. sz. vegyület), N'-[3-(ciklohexil-metoxi)fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot (5. sz. vegyület) és N'-3-[3-(ciklopentil)-propoxi]-fenil-N,N-dimetil-karbamidot (24. sz. vegyület) tartalmazó gyomirtószerek poszt-emergens alkalmazása során a gyomnövényeket a cukorrépa károsítása nélkül teljesen kiirtják.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek továbbá szójabab, gyapot, kukorica, búza és rizs gyomnövényeivel szemben nagymértékben szelektívek.
Az (I) általános képletű N’-fenil-N-metil-karbamidszármazékokat tartalmazó gyomirtószerek fenti előnyös tulajdonságai az alábbi szerkezeti jellemzőkre vezethetők vissza: 1) bizonyos gyűrűs szénhidrogéncsoportok mint módosító csoportok - jelenléte és 2) a módosító csoporthoz képest meta-helyzetben kapcsolódó karbamidocsoport.
Az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek — mint már említettük — a mezőgazdaságban szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók. E gyomirtószerek erős herbicid aktivitásuk révén haszonnövényeket nem tartalmazó termőföldön is kitűnően alkalmazhatók.
Találmányunk továbbá az (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkozik. Az (1) általános képletű vegyületek többféleképpen állíthatók elő:
a) (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot
R, Y, Z és n jelentése a fent megadott — monometilaminnal, dimetil-aminnal vagy N.O-dimetil-hidroxilaminnal reagáltatunk.
A reakciót oly módon játszathatjuk le, hogy a (11) általános képletű fenil-izocianát-származékot 1 : (1-3) mólarányban monometil-aminnal, dimetil-aminnal vagy Ν,Ο-dimetil-hidroxil-aminnal reagáltatjuk szerves oldószer (pl. benzol, toluol, xilol, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, Ν,Ν-dimetil-formamid, kloroform, szén-tetraklorid vagy ezek elegye) jelenlétében, 0-50 C°-os hőmérsékleten, néhány perc és 10 óra közötti ideig.
b) (III) általános képletű N'-fenil-N-hidroxi-karbamidszármazékot - R, Y, Z és n jelentése a fent megadott metilezünk. Metilezőszerként pl. metil-jodidot, dimetilszulfátot vagy diazo-metánt alkalmazhatunk, a (III) általános képletű vegyületre számítva 2,0-2,5 mól mennyiségben. Dimetil-szulfát felhasználása esetén a reakciót szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban, xilolban, metanolban, etanolban, izopropanolban, dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban, metiién-kioridban) vagy vízben vagy a fenti oldószerek elegyében valamely lúg (pl. nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid stb.) jelenlétében játszathatjuk le; 1 mól (III) általános képletű vegyületre számítva 2—2,5 mól dimetil-szulfátot alkalmazhatunk. A reakcióhőmérséklet 0 -100 C°, a reakció pillanatszérűén vagy 10 órán belül játszódik le. Előnyösen a (III) általános képletű kiindulási anyagra számítva 0,1 10 mól% fázis-transzfer-katalizátor (pl. kvaterner ammóniumsó) jelenlétében dolgozhatunk.
c) (IV) általános képletű anilinszármazékot — R, Y, Z és n jelentése a fent megadott — metil-izocianáttal, N-metoxi-N-metil-karbamoil-kloriddal vagy N,N-dimetilkarbamoil-kloriddal reagáltatunk.
A reakciót oly módon játszathatjuk le, hogy 1 mól (IV) általános képletű anilinszármazékot 1-5 mól metilizocianáttal, N-metoxi-N-metil-karbamoil-kloriddal vagy Ν,Ν-dimetil-karbamoil-kloriddal reagáltatunk szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban, xilolban, dietiléterben, tetrahidrofuránban, dioxánban, kloroformban, szén-tetrakloridban, etil-acetátban, piridinben, dimetilformamidban) valamely sósav-megkötőszer (pl. piridin, trietil-amin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid) jelenlétében; az utóbbi vegyületeket 1 mól (IV) általános képletű anilinszármazékra vonatkoztatva előnyösen 1-5 mólnyi mennyiségben alkalmazhatjuk. A reakcióhőmérséklet 0-150 C°; a reakció pillanatszerűen vagy 10 órán belül lejátszódik.
d) (V) általános képletű vegyületet X jelentése halogénatom, mezil-oxi- vagy tozil-oxi-csoport és R, Z és n jelentése a fent megadott - (VJ) általános képletű N'-fenil-N-metil-karbamid-származékkal reagáltatunk 0 jelentése hidroxil- vagy merkaptocsoport és A jelentése a fentiekben megadott.
A reakciót oly módon játszathatjuk le, hogy 1 mól (V) általános képletű vegyületet 1-15 mól (VI) általános képletű N’-fenil-N-metil-karbamid-származékkal reagáltatunk szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban, xilolban, dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban. kloroformban, szén-tetrakloridban, metilén-kloridban. etil-acetátban, metanolban, etanolban, izopropanolban, Ν,Ν-dimetil-formamidban) vagy vízben vagy a fenti oldószerek elegyeiben valamely bázis (pl. piridin, trietil-amin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, nátrium-etilát) jelenlétében; 1 mól (V) általános képletű vegyületre előnyösen 1—1,5 mól bázist alkalmazunk. A reakciót előnyösen játszathatjuk le az (V) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 0,1—10 mólói fázistranszfer-katalizátor (pl. valamely kvaterner ammóniumsó) jelenlétében.
Az a) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot oly módon állíthatjuk elő, hogy (IV) általános képletű anilinszármazékot 1 : (1-5) mólarányban foszgénnel reagáltatunk. A reakciót szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban. xilolban, tetrahidrofuránban, dioxánban, kloroformban, szén-tetrakloridban, etil-acetátban) általában szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten játszathatjuk le. A reakció pillanatszerűen vagy 10 órán belül játszódik le.
A b) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (Ili) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy 1 mól (II) általános képletű vegyületet 1-5 mól hidroxil-aminnal reagáltatunk. A reakciót szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban, xilolban. dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban, kloroformban.széntetrakloridban) vagy vízben vagy a fenti oldószerek elegyeiben, 0-50 C°-os hőmérsékleten játszathatjuk le. pillanatszerűen vagy 10 órán belül.
Az a), b), c) és d) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (IV) általános képletű anilinszármazékokat a megfelelő (VII) általános képletű nitro-benzol-szárinazékok - R, Y. Z és n jelentése a fent megadott - redukciójával állíthatjuk elő. A redukciót bármely szokásos módszerrel elvégezhetjük, így pl. katalitikus redukcióval platina-oxid, Raney-nikkel, platinafekete, palládiumfekete stb. jelenlétében; valamely fém (pl. ón. vas. cink) és sav (pl. sósav, kénsav) jelenlétében végrehajtott redukcióval; valamely fémmel (pl. nátriummal, lítiummal, 3
-3Ί
183 109 alumíniummal, magnéziummal, cinkkel) alkoholban végrehajtott redukcióval; valamely fémmel (pl. nátriummal, cinkkel) vagy vizes vagy alkoholos lúgban végrehajtott redukcióval; valamilyen szervetlen vegyülettel (pl. sztanno-kloriddal, ferro-szulfáttal, ferro-hidroxiddal, nátrium-szulfiddal, nátrium-poliszulfiddal, ammóniumszulfiddal, kén-hidrogénnel) végrehajtott redukcióval vagy valamely hidrazinszármazékkal (pl. hidrazinnal, fenil-hidrazinnal) végrehajtott redukcióval. A platinaoxid jelenlétében végrehajtott katalitikus redukciót hidrogénnel inért oldószerben (pl. benzolban, toluolban, etanolban, metanolban, izopropanolban, tetrahidrofuránban, dioxánban), atmoszférikus nyomáson vagy nagyobb nyomás alatt 30 perc és 10 óra közötti idő alatt hajthatjuk végre.
A (VII) általános képletű nitro-benzol-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy 1 mól (Vili) általános képletű vegyületet X jelentése halogénatom, meziloxi- vagy tozil-oxi-csoport és R, Z és n jelentése a fentiekben megadott) 1—1,5 mól m-nitro-fenol- vagy mnitro-tio-fenol-alkálifémsóval reagáltatunk. A reakciót általában szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban, xilolban, dimetil-formamidban, etanolban, metanolban) vagy vízben vagy a fenti oldószerek elegyeiben játszathatjuk le. A reakciót szükség esetén hűtés vagy melegítés közben (pl. 20 0° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten) játszathatjuk le. A reakció pillanatszérűén vagy 10 órán belül játszódik le. A reakciót a kitermelés javítása érdekében előnyösen fázis-transzferkatalizátor (pl. valamely kvaterner ammóniumsó) jelenlétében hajtjuk végre.
A (VII) általános képletű nitro-benzol-származékok előállításánál kiindulási anyagként felhasznált (VIII) általános képletű vegyületeket a megfelelő (IX) általános képletű ismert alkoholokbólR, Z és n jelentése a fent megadott — önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő [lásd Sandler S. R. és Karó W.: „Organic Functional Group Preparations” Acadefnic Press, New York, (1968) 6. és 21. fejezet].
Az (I) általános képletű vegyületek néhány képviselőjét azonosításra alkalmas fizikai állandóival az alábbi táblázatban tüntetjük fel.
A vegyület sorszáma Szerkezeti képlet Olvadáspont vagy törésmutató
1 (X) op. 56-57 C°
2 (xi) op. 118-1190°
3 (ΧΠ) op. 94-96 C°
4 (xiii) op. 150-151 C°
5 (XIV) op. 75-76 C°
6 (XV) op. 77-78 C°
7 (XVI) op. 81-82 C°
8 (XVII) op. 128-129 C°
9 (XVIII) op. 53-55 C°
10 (XIX) op. 117-118 C°
11 (XX) nD 1.5629
12 (XXi) op. 111-1120°
13 (XXII) Op. 85-86 C°
14 (XXIII) op. 142-143 C°
15 (XXIV) op. 105-106 C°
A vegyület Szerkezeti Olvadáspont vagy
sorszáma képlet törésmutató
16 (XXV) op. 96-97 C°
5 17 (XXVI) op. 60-61 C°
18 (XXVII) op. 103-104 0°
19 (XXVIII) op. 83-86 C°
20 (XXIX) op. 152-164 C°
10 21 (XXX) op. 117-1190°
22 (XXXI) op. 150-151 C°
23 (XXXII) op. 70-71 C°
24 (XXXIII) op. 118-1190°
15 •25 (XXXIV) op. 94-96 C°
26 (XXXV) no3'5 1.5662
27 (XXXVI) op. 101-102 C°
28 (XXXVII) op. 97-98 C°
20 29 (XXXVIII) op. 113-1140°
30 (XXXIX) nD* 1.5530
31 (XL) op. 74-75 C°
32 (XLI) op. 116-1170°
25 33 (XLII) op. 93-94 C°
34 (XLIII) op. 153-154 C°
35 (XLIV) «22 nD 1.5389
30 36 (XLV) op. 84-86 C°
37 (XLVI) op. 50-52 C°
38 (XLVI1) op. 117-1180°
39 (XLVIII) op. 61-62 0°
40 (XLIX) op. 125-126 C°
35 41 (L) op. 69 70 C°
42 (LI) op. 123-124 C°
43 (L1I) op. 75-76 C°
44 (Lili) op. 130-131 0°
40 45 (LIV) op. 81-82 0°
46 (LV) op. 106-107 C°
47 (LVI) op. 74-76 0°
48 (LVII) op. 138-139 0°
45 49 (LVIII) op. 93-94 C°
50 (LIX) op. 154-155 C°
51 (LX) op- 81-82 C°
52 (LXI) op. 102-103 C°
50 53 (LXII) op. 120-121 C°
54 (LXIII) op. 55-58 0°
55 · (LXIV) n23 “d 1.5424
56 (LXV) op. 135—136 0°
55 57 (LXVI) nE)S 5 1.5568
58 (LXVII) op. 148-149 0°
59 (LXVI1I) «25 nD 1.5425
60 60 (LXIX) op.: 75-76 C°
61 (LXX) op. 88-89 C°
62 (LXXI) «25 nD 1.5471
63 (LXXII) op.: 66-67.5 C°
65 64 (LXXIIl) ηθ'5 1.5318
183 109
Találmányunkat részletesebben az alábbi példákkal ismertetjük anélkül, hogy szabadalmunk oltalmi körét a példákra korlátoznánk.
1. példa (a-eljárás)
N* - 3 - [2 - (2 - ciklohexil) - etoxi] - fenil - N - metoxiN-metil-karbamid előállítása.
5,6 g 3-(2-ciklohexil-tolil)-fenil-izocianát 100 ml benzollal képzett oldatához 30 C -nál alacsonyabb hőmérsékleten 3 g Ν,Ο-dimetil-hidroxil-amin és 50 ml benzol oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk.
Fehér kristályok alakjában 5,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 81-82 C°
Elemanalízis (súly%):
Ci7H26O3N2 képletre számított 0% = 66,64; H% = 8,55: N% = 9.14, talált 07 - 66,74; H7 = 8,69; N7 - 8,85.
NMRŐCDC1.,: 0.6-2.0 (13H), 3.09 (s, 3H), 3,65 (s, 3H),
3.88 (t, 2H), 6.3 -7.2 (4H), 7.5 (s, IH).
2. példa (a-eljárás)
Ν' - 3 - [2 - (1 - adamantil) - etoxi] - fenil - N - metoxiN-metil-karbamid előállítása.
g 3-[2-(l-adamantil)-etoxi]-fenil-izocianát és 100 ml benzol oldatához 30 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten
3,5 g Ν,Ο-dimetil-hidroxil-amin és 50 ml benzol oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. Fehér kristályok alakjában 8,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.:83-86 C°
Elemanalízis (súly7):
C2iH3üO3N2 képletre számított C% = 70,36; H7 = 8.44; N% = 7,82, talált C% = 70,31; H% = 8,68; N% = 7,62.
NMRSCDC13: 1.3 2.4 (17H), 3.10 (s, 3H), 3.65 (s, 3H),
3.91 it, 2H), 6.3-7.2 (4H), 7.45 (s, 1H).
A fenti eljárással analóg módon az 1.,5.,8., 11., 12.,
17., 21., 23., 24., 28., 29., 30., 33., 34., 35., 36., 39.,
41., 42., 43., 44., 51. és 52. sz. vegyületet is előállítjuk.
3. példa (b-eljárás)
N - 3 - [2 - (ciklohexil - oxi) - etoxi] - fenil - N - metoxi-N-metil-karbamid előállítása.
5,88 g N'-3-[2-(ciklohexil-oxi)-etoxi]-fenil-N-hidroxikarbamid és 5,54 g dimetil-szulfát 60 ml toluollal képezett oldatához 0,065 gtetra-n butil-ammónium-bromidot adunk. Az oldathoz 20-22 C -os hőmérsékleten 4,4 ml 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és toluollal extraháljuk. A toluolos extraktumot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk; eluálószerként 3 : 1 térfogatarányú benzol-tetrahidrofurán elegyet alkalmazunk.
5,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 85-86 C°
Elemanalízis (súly7):
C17H26O4N; képletre számított 07 = 63,33; H% = 8,13; N% = 8,69, talált C% = 63,41; H% = 8.28; N% = 8,80.
NMRSCDClj: 1.0-2.1 (10H), 3.05 (s, 3H), 3.15 (m, IH), 3.61 (s. 3H). 3.62 (t, 2H), 3.95 (t, 2H), 6.27.1 (4H). 7.40 (s. IH).
A fenti eljárással analóg módon a 26. és 47. sz. vegyületet is előállítjuk.
4. példa (c-eljárás)
N' - 3 - [2 - (4 - metil - ciklohexil) - etoxi] - fenil Ν,Ν-dimetil-karbamid előállítása.
3,5 g 3-[2-(4-metil-ciklohexil)-etoxi]-anilin Is 4 ml trietil-amin 100 ml dimetil-formamiddal képzett oldatához 3 g N,N-dimetil-karbamoil-kloridot adunk. A reakcióelegyet 50-55 C°-on 3 órán át melegítjük, majd egy éjjelen át állni hagyjuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, majd benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó terméket szilikagélen végrehajtott oszlopkromatografálással tisztítjuk, az eluálást 3 : 1 térfogatarányú benzol-tetrahidrofurán eleggyel végezzük el.
2,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 117-118 0° Eiemanalízis (súly7):
C18H2gO5N2 képletre számított Q'7< = 71,01; H7 = 9,27; N7 = 9,20, talált 07 = 70,82, H7 = 9.57; N7=9,13.
NMRŐCDC1,: 0.9 (d. 3H), 1.0-1.9 (12H). 2.89 (s,6H),
3.81 (t,2H). 6.0 7.1 (5H).
A fenti eljárással analóg módon a 2., 4., 6.. 9.. 15..
16., 20., 22., 25., 27., 31., 32.. 37.. 38.. 45.. 46.. 50..
53.. 54., 55.. 56., 57. és 58. sz. vegyületet is előállítjuk.
5. példa (d-eljárás)
N'-3-(cikloheptil-oxi)-fenil-N.N-dimetil-karbamid előállítása.
6,8 g nátrium-etilát és 18 g N-3-hidroxi-feiiil-N.Ndimetil-karbamid 200 ml dimetil-formamiddal képzett oldatához 17,7 g cikloheptil-broniidot csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 órán át 90 C°-on melegítjük, majd vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A visszamaradó terméket szilikagél-oszlopon történő kromatografálással és 3 : 1 térfogatarányú benzol-tetrahidrofurán eleggyel végrehajtott eluálással tisztítjuk. 11.6 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 103 104 0°
Eiemanalízis (súly'í):
Cj (, H2 4O2 N? képletre számított 07 - 69.53: H7 - 8.75: Ν'- - 10.14: talált 07 = 69.54; H7 = 8.69: N'>'~ 10.18.
NMRőCDCl,: 1.2 2.1 (12H), 2.90 (s, 6H), 4.30 (m,
IH), 6.2-7.1 (5H).
A fenti eljárással analóg módon a 14., 40., 48. és 49. sz. vegyületet is előállítjuk.
6. példa [egy (11) általános képletű kiindulási anyag előállítása].
-5183 109
3-[2-(ciklohexil-oxi)-etoxi]-fenil-izocianát előállítása.
14,5 g 3-[2-(ciklohexil-oxi)-etoxi]-anilin 100 ml toluollal képzett oldatát 100 ml toluol és 12 g foszgén oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd vákuumban szárazra pároljuk. A koncentrátumot magas vákuumban végrehajtott desztillációval tisztítjuk. 14 g cím szerinti vegyületet kapunk. Fp.: 112-115 C°/0,06 Hgmm. ηθ3 = 1.5283.
Elemanalizis (súly%):
C'i ς HiqNOs képletre számított C% = 68,94; H% = 7,33; N% = 5,36; talált C% = 68,98; H%= 7,21: N% = 5,47.
NMRÖCCU: 1.0-2.1 (10H). 3.25 (m. IH), 3.60 (t,
2H), 3.91 (t, 2H). 6.2 7.2 (4H).
A fenti eljárással analóg módon a (LXX1V) képletű fenil-izocianát-származékot is előállítjuk: fp.: 115 — 116 6 0.1 Hgmm;n0 - 1.5674.
7. példa [egy (IV) általános képletű kiindulási anyag előállítása.1
3-)3-( 1-adamantil )-etoxi]-anilin előállítása.
g 3-|2-( l-adamantil)-etoxi]-nitro-bcnzol és 1 g 10 súlyO-os palládium-szén katalizátor 100 ml 1:1 térfogatarányú benzol-etanol eleggyel képzett szuszpenzióját szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson hidrogénezzük: a hidrogén-felvétel 2,7 liter. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A kiváló kristályokat szűrjük és éterrel mossuk. 11,3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.:60 61 C . Elemanalizis (súly'7):
C| -H2 - ON képletre számított C% = 79.66: = 9,29; N% = 5,16;
talált = 79.76: HV = 9.13; N% = 5,03.
NMRŐCDC1.,: 1.4-2.1 (17H). 3.5 (s. 2H), 3.85 (t, 2H),
5.9-7.0 (4H).
A fenti eljárással analóg módon az alábbi (IV) általános képletű kiindulási anyagokat állítjuk elő:
vegyidet képlete Fizikai állandó
(LXXV) op.: 29 30 C°
(LXXVI) fp.: 120-120 C°;O,2 Hgmm
(LXXVII) fp.: 135 — 145 C°/0,09 Hgmm
(LXXVIII) fp.: 133-138 C°/0,08 Hgmm
(LXXIX) fp.: 137-150 C°/0,4 Hgmm
(LXXX) fp.: 138-145 C°)0,09 Hgmm
(LXXXI) fp.: 146 150 C°/0,15 Hgmm
(LXXX11) op.: 28-29 C°
(LXXXI1I) fp.: 145 — 148 C°/0,15 Hgmm
(LXXXI V) op.: 49-50 C°
(LXXXV) fp.: 143-148 C°/0,09 Hgmm
(LXXXVI) fp.: 152-155 C°/0,3 Hgmm
8. példa
[egy (III) általános képletű kiindulási anyag előállítása],
Ν' - 3 - [2 - (ciklohexil - oxi) - etoxi] - fenil - N hidroxi-karbamid előállítása.
g hidroxil-amin-hidroklorid és 10 ml víz oldatához 8 ml 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk jéghűtés közben. Az elegyhez 10 g 3-[2-(ciklohexil-oxi)etoxi]-fenil-izocianát és 100 ml toluol oldatát csepegtetjük 10 C°-on. A reakcióelegyet egy éjjelen átállni hagyjuk, majd vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 7 g nyers kristályos cím szerinti vegyületet kapunk. Etanolos átkristályosítás után 171173 C°-on olvadó tűkristályokat kapunk.
Elemanalízis (súly%):
Cj sH22OaN2 képletre számított C% = 61,20; H% = 7,53; N% = 9,52, talált C% = 61,18; H%= 7,55; N% = 9,56.
NMR5CDC13 DMSO-d6: 1.0-2.1 (10H), 3.0-3.5 (2H), 3.70 (m, 2H), 3.95 (m, 2H), 6.3-7.3 (4H), 8.80(IH), 9.51 (s, IH).
A 8. példában ismertetett eljárással analóg módon a (LXXXVII) képletű vegyületet is előállítjuk. Op.: 112114C°.
9. példa [egy (VII) általános képletű nitrobenzol-származék előállítása]
3-[2-(ciklohexil-oxi)-etoxi]-nitro-benzol előállítása.
6,8 g nátrium-etilát és 15 g m-nitro-fenol 250 ml dimetil-formamiddal képzett oldatához 28 g ciklohexiloxi-etil-p-toluol-szulfonátot adunk A reakcióelegyet 100 C°-on 2 órán át melegítjük, majd vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot vákuumdesztillációval tisztítjuk.
23,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. Fp.: I 18-124 C°: 0,1 Hgmm.np7 = 1,5380.
Elemanalízis (súly%):
C14 H, 9 04 N képletre számított C% = 63,38; H% = 7.22; N'/ = 5.28; talált C% = 63.31; H% = 7,21; Mól = 5.19.
NMRŐCCU : 1.0-2.1 (10H). 3.3 (m. IH). 3.71 (m, 2H).
4.15 (m, 2H), 7.0-7.9 (4H).
A fenti eljárással analóg módon az alábbi nitro-bcnzolszármazékokat is előállítjuk:
A vegyület képlete Fizikai állandó (LXXXVIII) op.: 85-86 C° (LXXXIX) op.: 76—77 C° (XC) op.: 55-58 C°
A találmányunk szerinti készítményeket gyakorlatilag bármilyen alakban formálhatjuk, így előnyösen nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum. szuszpenzió, granulátum, szemcse, finom granulátum vagy porkeverék alakjában.
A találmányunk szerinti gyomirtószerek az (I) általános képletű hatóanyagon kívül szilárd vagy folyékony hordozóanyagokat tartalmaznak. Szilárd hordozóanyagként pl. ásványi porokat (pl. kaolin, bentonit. agyag, montmorillonit, talkum, diatomaföld, csillám, vermiculit. gipsz, kalciumkarbonát, apatit stb.), növényi eredetű porokat (pl. szójababpor, liszt, faliszt, fapor, dohánypor, keményítő, kristályos cellulóz stb.). nagy molekulasúlyú vegyületeket (pl. petróleumgyanta, poli(vinil-klorid), dammar gyanta, ketongyanta stb.), alumínium-oxidot, viaszokat stb. alkalmazhatunk.
183 109
Folyékony hordozóanyagként pl. alkoholokat (pl. metil-alkohol, etil-alkohol, etilén-glikol, benzil-alkohol stb.), aromás szénhidrogéneket (pl. toluol, xilol, benzol, metil-naftalin stb.), halogénezett szénhidrogéneket (pl. kloroform, szén-tetraklorid, monoklór-benzol stb.), étereket (pl. dioxán, tetrahidrofurán), ketonokat (pl. aceton, metil-etil-keton, ciklohexanon). észtereket (pl. etilacetát, butil-acetát, etilénglikol-acetát stb.), savamidokat (pl. dimetil-formamid stb.), nitrileket (pl. acetonitril stb.), éter-alkoholokat (pl. etilénglikol-etil-éter stb.) vagy vizet alkalmazhatunk.
A hatóanyag emulgeálódásának, diszpergálódásának és a felületen való elterjedésének elősegítése céljából a gyomirtószerek felületaktív anyagokat is tartalmazhatnak. Erre a célra nemionos, anionos, kationos és amfoter jellegű felületaktív anyagokat alkalmazhatunk. Felületaktív anyagként pl. poli(oxi-etilén)-alkil-étereket. poli(oxi-etilén)-alkil-aril-étereket, poli(oxi-etilén)-zsírsavésztereket, szorbitán-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)szorbitán-zsírsav-észtereket, oxi-etilén-polimereket, oxipropilén-polimereket, poli(oxi-etilén)-alkil-foszfátokat, zsírsavsókat, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, alkilaril-szulfonátokat, alkil-foszfátokat, kvaterner ammóniumsókat stb. alkalmazhatunk. A felületaktív anyagok körét nem korlátozzuk a fenti anyagokra. A találmányunk szerinti gyomirtószerek szükség esetén további segédanyagokat [pl. zselatin, kazein, nátrium-alginát, keményítő, agar-agar, poli(vinil-alkohol) stb ] is tartalmazhatnak.
A találmányunk szerinti gyomirtószerek 1-95 súly, előnyösen 5 -80 súly% (1) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak. A további példákban szereplő ..rész” kifejezés súlyrészckre vonatkozik, feltéve, hogy mást nem közlünk.
10. példa
Nedvesíthető por készítése srész 19. sz. vegyületet, 5 srész poli(oxi-etilén)alkil-aril-étert és 15 rész szintetikus szilícium-oxidhidrátot alaposan összekeverünk és poritunk. Nedvesíthető port kapunk.
11. példa
Emulgeálható koncentrátum készítése srész 28. sz. vegyületet. 7 srész poli(oxi-etilén)alkil-aril-étert. 3 srész alkil-aril-szulfonátot és 60 srész xilolt alaposan összekeverünk; emulgeálható koncentrátumot kapunk.
12. példa
Granula (szemcsés készítményj előállítása srész 7. sz. vegyületet. 1 srész aktív szenet, 5 rész lignin-szulfonátot és 89 srész agyagot alaposan összekeverünk és poritunk. Λ kapott keveréket vízzel összegyúrjuk, majd granuláljuk.
13. példa
Granula (szemcsés készítmény) előállítása srész bentonitot, 5 rész lignin-szulfonátot és 55 srész agyagot alaposan összekeverünk és poritunk; a keveréket vízzel összegyúrjuk és granuláljuk. A kapott, hatóanyagot nem tartalmazó granulákat 5 srész 21. sz. vegyülettel impregnáljuk.
14. példa
Porkeverék készítése srész 24. sz. vegyületet, 0.5 srész izopropil-foszfátot, 64,5 srész agyagot és 30 srész talkumot alaposan Összekeverünk és poritunk.
15. példa
Diszperzió készítése srész 38. sz. vegyületet 60 rész 3 súly'3-os vizes politoxi-etilénj-szorbitán-monolaurát-oldattal összekeverünk és nedvesen addig porítjuk, míg a hatóanyag részecskenagysága 3 mikronra vagy ez alá csökken. Ezután 20 srész vizes nátrium-alginát-oldatot adunk hozzá és ily módon 100 srész diszperziót kapunk.
A találmányunk szerinti gyomirtószerek az (1) általános képletű vegyületen kívül adott esetben más herbicid cs'vagy fungicid szereket is tartalmazhatnak; ez a herbícid hatás növekedését és bizonyos esetekben szinergetikus hatás fellépését eredményezheti. A gyomirtószerek pl. az alábbi herbicid vagy fungicid hatású anyagokat tartalmazhatják.· 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav. nátrium-5[ 2-klór-4-( trifluormetil ,-fenoxi]-2-nitro-ben/.oát. 2-klór4-tetil-amino )-6-( izopropil-amino)-s/.-triazin. 2-( metiltio)-4.6-bisz-( izopropil -amino )-sz-triazin. 343.4-diklórfenil)-1,1 -dinre til-karbamid. 3-[4-( 4-klór-tenoxi )-fenil]1.1- dimetil-karbamid. 3-(a. a. α-trifluor-m-tolil)-l .1dinretil-karbamid. izopropil-N-t 3-klór-fenil l-karbamát.
3.4- diklór-propion-anilid, 3-ciklohe.xil-5.6-t ríme til -ui acil. 0 - metil -0-(2- nitro - 5 - metil - fenil) - N - szekunder buti!-foszforoarnido-tioát.3-izopropil-l H-2.1.3-benzo-!iadiazin-(4)-3H-on-2.2-dioxid, dinátrium-metán-arzenát. N(3.5 - diklór - fenil) - 1.2 - dimetil - ciklopropán - 1.2 dikarboximid, S-( n-butil )-S-( p-tercier-butil-benzil )-N-3piridil-karbon-imidát, 0,0-dimetil-0-(2,6-diklór-4-nietilfenil)-foszforotioát, metil-N-benzimidazol-2-il-N-(butilkarbamoilj-karbamát, N-(triklór-metil-tio)-4-ciklohexén1.2- dikarboximid, cisz-N-(l .1,2,2-tetraklór-etil-tio)-4ciklohexén-1,2-dikarboximid, polioxm. streptomicin. cink-ctilén-bisz-ditio-karbamát, cink-dimetil-tio-karbamát, mangán-etilén-bisz-ditio-karbamát, bisz-( dimetiltio-karbamoil)-diszulfíd, tetraklór-izoftalonitril, 8-hidroxi-kinon, dodecil-guanidin-acetát. 5,6-dihidro-2-metil1.4- oxatiin-3-karboxanilid, N'-( diklór-fluor-metil-tio)N,N-dimetil-N'-fenil-szulfamid, l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1,2,4-triazol- 1-il )-2-bután, 1,2-bisz-(3-metoxikarbonil-2-tio-karbamido)-benzol stb. A további hatóanyagként hozzáadható herbicid és/vagy fungicid hatású
-7183 109 anyagok körét természetesen nem korlátozzuk a fenti, csupán példálódzó jelleggel felsorolt anyagokra.
A találmányunk szerinti gyomirtószereket mikrobicid hatású mezőgazdasági vegyszerekkel, inszekticid hatású szerves foszforvegyületekkel, inszekticid hatású karbamátszármazékokkal, inszekticid hatású piretroidokkal, más inszekticid anyagokkal, növényi növekedés szabályozó anyagokkal, műtrágyákkal stb. együtt is alkalmazhatjuk.
Az (I) általános képletű hatóanyagnak a növényzetre juttatandó mennyisége az inszekticid hatékonyságtól, a haszon- és gyomnövény fajtájától, az alkalmazás módjától, az időjárási körülményektől és egyéb tényezőktől függ. Az (I) általános képletű hatóanyagot általában kb. 1-200 g/ár, előnyösen kb. 5-50 g/ár mennyiségben alkalmazzuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek hatékonyságát az alábbi tesztekkel igazoljuk. A haszonnövényre kifejtett fitotoxicitást és a gyomokra gyakorolt herbicid hatást a következőképpen határozzuk meg: a teszt-növények levegővel érintkező részeit levágjuk és megmérjük (friss súly); meghatározzuk a kezelt növény friss súlyának a kezeletlen növény friss súlyához viszonyított százalékos értékét — az utóbbi értéket 100-nak tekintjük. A termés károsodását és a herbicid aktivitást az alábbi táblázatban megadott szabvány segítségével értékeljük. Általában azokat a hatóanyagokat tekintjük megfelelőnek a haszonnövények megvédése és a gyomok irtása szempontjából, melyek fitotoxicitása 0 vagy 1 és herbicid aktivitása 5 vagy 4. A rizsföldön végzett kísérlet eredményeit a növény száraz súlyából számítottuk.
vegyület képlete A vegyület kereskedelmi neve
(XCI) Chloroxuron
(XCII) Fluometuron
(XCIII) Chkoramben
(XCIV) MCP
(XCV) (a) referens vegyület
(A) teszt (poszt-emergens alkalmazás)
Műanyag tálcákba (35 cm X 25 cm X 10 cm — magasság) hegyvidéki talajt töltünk és a tálcákba külön-külön elvetjük a vizsgált növények magvait, majd a növényeket üvegházban 3 héten át termesztjük. A kívánt mennyiségű vizsgálandó vegyületet tartalmazó permetlevet kis kézi
2Q permetező segítségével felülről juttatjuk a vizsgált növények levélzetére. A vizsgált növényeket permetezés után további 3 héten át üvegházban termesztjük, majd a herbicid aktivitást meghatározzuk. Az eredményeket az I. táblázatban foglaljuk össze. A teszt-vegyületet emulgeál25 ható koncentrátum alakjában formulázzuk, melyből a megfelelő mennyiséget vízben diszpergáljuk és a vizes diszperziót 5 liter/ár koncentrációnak megfelelő mennyiségben permetezzük a növények levélzetére. A vizes diszperzió felületaktív anyagot is tartalmaz. A teszt30 vegyületet 2-4 leveles stádiumban levő 2-10 cm magas gyomnövényekre permetezzük; az egyes gyomnövények fajtájától függően e téren némi eltérés van.
Értékelés - Friss súly (kezeletlen növényhez viszonyított százalék)
Haszonnövény Gyomnövény
5 0-39 0
4 40-59 1-10
3 60-79 11 -20
2 80-89 21-40
1 90-99 41-60
0 100 61-100
Referencia anyagként az alábbi ismert vegyületeket alkalmazzuk:
Megjegyzések az 1. táblázathoz:
Dózis = a hatóanyag mennyisége, g/ár
4Q A = Amaranthus retroflexus B = Chenopodium album C = retek
D = napraforgó E = Xanthium pennsylvanicum
F = Ipomoea purpurea G = Solanum nigrum H = Digitaria sanguinalis I = Eehinochioa crus-galli J = Setaria viridis
1. táblázat
A vegyület sorszáma
Dózis, g/ár
Herbicid aktivitás
A BCDEFGH
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
5 5 4 5 4 5 4 5 4 5 3
5
5
5
4
4
4
183 109
1. táblázat folytatása
A vegyület
Dózis,
Herbicid aktivitás
orszama g/ár A B c D E F G H I J
5. 20 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5
10 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4
6. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4
10 5 5 5 4 5 4 5 4 3 4
7. 20 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
10 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5
8. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5
10 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4
9. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5
10 5 5 5 5 5 5 5 3 4 3
11. 40 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4
20 5 5 5 5 5 5 5 4 3 4
13. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4
10 5 5 5 5 5 5 5 3 3 4
14. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4
10 5 5 5 5 4 4 5 4 3 4
15. 20 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
10 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4
16. 40 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4
20 5 5 5 5 5 4 5 3 4 3
17. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5
10 5 5 5 5 5 5 5 3 4 3
18. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4
10 5 5 5 5 5 5 5 4 3 4
19. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5
10 5 5 5 5 5 5 5 4 3 4
21. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5
10 5 5 5 5 5 5 5 3 3 4
24. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5
10 5 5 5 5 5 5 5 4 4 3
25. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4
10 5 5 5 5 5 5 5 4 3 4
27. 20 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5
10 5 5 5 5 5 5 5 3 3 4
28. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4
10 5 5 5 5 5 5 5 3 4 3
31. 20 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4
10 5 5 5 5 5 5 5 4 4 3
32. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 3
10 5 5 5 4 5 4 5 3 3 2
33. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5
10 5 5 5 5 5 5 5 2 3 3
35. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5
10 5 5 5 5 5 5 5 3 4 3
36. 20 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4
10 5 5 5 5 5 5 5 4 3 3
-9183 109
1. táblázat folytatása
A vegyület sorszáma Dózis, g/ár Herbicid aktivitás
A B C D E F G H I J
37. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 3 4
10 5 5 5 5 5 5 5 2 2 3
38. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 3 4
10 5 5 5 5 5 5 5 3 2 2
39. 10 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5
5 5 5 5 5 5 5 5 3 4 3
40. 20 5 5 5 5 5 5 5 3 4 4
10 5 5 5 5 4 4 5 2 3 2
41. 10 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5
5 5 5 5 5 5 5 5 3 3 4
42. 20 5 5 5 5 5 5 5 3 3 4
10 5 5 5 4 5 4 5 2 2 2
43. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5
10 5 5 5 5 5 5 5 3 4 3
45. 40 5 5 5 5 5 5 5 3 4 3
20 5 5 5 5 5 4 4 2 3 2
47. 40 5 5 5 5 5 5 5 3 4 3.
20 5 5 5 4 5 3 4 1 2 2
48. 40 5 5 5 5 5 5 5 3 4 4
20 5 5 5 5 5 4 5 2 3 3
49. 20 5 5 5 5 5 5 5 4 3 4
10 5 5 5 5 4 4 5 2 2 3
51. 40 5 5 5 5 5 5 5 3 4 4
20 5 5 5 5 4 3 5 2 3 2
55. 40 5 5 5 5 5 5 5 2 4 4
20 5 5 5 4 5 3 4 1 2 3
56. 20 5 5 5 5 5 5 5 3 3 4
10 5 5 5 5 5 4 5 3 2 3
57. 40 5 5 5 5 5 4 5 3 3 4
20 5 5 5 5 4 4 5 2 1 2
A vegyület sorszáma Dózis, g/ár Herbicid aktivitás
A B C D E F G H I J
Chloroxuron 20 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4
10 5 5 5 5 5 5 5 3 3 4
Fluometuron 20 5 5 5 5 5 5 5 4 3 4
10 5 5 3 4 3 4 3 4 2 3
(a) referencia 20 4 5 4 5 4 3 5 3 2 3
vegyület 10 4 5 4 5 3 1 4 . 1 2 2
-101
183 109
2. táblázat
A tesztvegyület sorszáma Dózis (a hatóanyag súlya g/ár) Szójabab Gyapot Fitotoxicitás Cukorrépa Kukorica Búza Rizsnövény
1 20 1 0
10 - - - 0 - 0
3 20 0 __ — — — —
10 0 - - - - -
4 20 0 0 — — — -
10 0 0 - - - -
5 20 1 — 0 — 0 —
10 0 - 0 - 0 -
7 20 — 1 — — — 0
10 - 0 - - - 0
9 20 0 — — — 0
10 0 - - - - 0
15 20 — — 1 1 —
10 - - - 0 0 -
17 20 0 — — — -
10 0 - - - - -
19 20 — 0 0 0
10 - - 0 - 0 0
24 20 0 — 1 — — 0
10 0 - 0 - - 0
28 20 — — 0 — —
10 - - 0 - - -
31 20 1 0 0
10 - 1 - 0 0
33 20 — — 1 — — - ·
10 - - 0 - - -
35 20 - — 1 1 1 —
10 - - 0 0 0 -
36 20 — — 0 —
10 - - - - 0 -
38 20 — — 0 — 1 -
10 - - 0 - 0 -
39 10 1 — — 0 0 —
5 0 - 1 0 0 -
41 10 — 1 — 1 —
5 - - 1 - 0 -
43 20 — — 1 1 0 —
10 - - 0 0 0
49 20 1 — — 0 1 —
10 0 - - 0 0 -
56 20 — — 0 0 —
10 - - - 0 0 -
Chloroxuron 20 3 5 5 4 4 4
10 2 5 5 4 3 2
Fluometuron 20 4 2 5 3 4 4
10 3 1 5 2 3 2
(a) referens 20 3 5 5 4 3 3
vegyület 10 2 3 5 2 2 2
-111
183 109 (B) teszt (szelektivitás poszt-emergens alkalmazás mellett)
Wagner cserepeket felvidéki talajjal megtöltünk, a cserepekbe külön-külön szójabab, gyapot, cukorrépa, kukorica, búza és rizsnövény magvait ültetjük el és 2-3 héten át üvegházban tartjuk. Ezután a megfelelő mennyiségű teszt-vegyületet tartalmazó permetlevet kis kézi permetező segítségével felülről a teszt-növények levélzetére juttatunk. Permetezés után a vizsgált növényeket 1 további 3 héten át üvegházban termesztjük, majd a fitotoxicitást minden növénnyel szemben meghatározzuk.
A vizsgált vegyületet emulgeálható koncentrátum alakjában formulázzuk, melyet nedvesítőszer jelenlétében vízzel hígítunk; a permetlevet 5 liter/ár mennyiségben juttatjuk a növények levélzetére. A szójababot első háromlevelű, a gyapotot egyleveles, a cukorrépát kétleveles, a kukoricát kétleveles, a búzát kétleveles és a rizsnövényt háromleveles stádiumban permetezzük. Az eredményeket a II. táblázatban tüntetjük fel.
(C) teszt (pre-emergens alkalmazás)
Műanyagtálcákat (35 cmX25 cmX 10 cm - magasság) hegyvidéki talajjal megtöltünk és a teszt-növények 5 magvait külön-külön elültetjük a tálcákon. A vizsgált vegyület megfelelő mennyiségét tartalmazó permetlevet kis kézi permetezővel felülről a talaj teljes felszínére juttatjuk. A vizsgált vegyületeket nedvesíthető por alakjában formulázzuk, melynek megfelelő mennyiségét vízq ben diszpergáljuk, a permetlevet 5 liter/ár koncentráció1 nak megfelelő mennyiségben juttatjuk a.talajba. Permetezés után a teszt-növényeket üvegházban 20 napon át termesztjük, majd a fitotoxicitást és herbicid aktivitást a korábbiakban megadott kritériumok alapján meghatá5 rozzuk és értékeljük. Az eredményeket a III. táblázat tartalmazza.
3. táblázat
A vegyület sorszáma Dózis, g/ár - Fitotoxicitás Herbicid-aktivitás
A B c D E F G H I J K
1. 50 0 0 1 0 0 0 5 5 5 5 5
30 0 0 1 0 0 0 5 5 5 5 4
3. 50 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
30 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
4. 50 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
30 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
7. 50 0 1 1 0 0 0 5 5 5 5 5
30 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
14. 50 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
30 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 3
18. 50 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5
30 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
19. 50 0 — 0 0 — — 5 5 5 5 4
30 0 - 0 0 - - 5 5 5 5 3
25. 50 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5
30 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5
28. 50 — — 0 — — 0 5 5 5 5 3
30 - - 0 - - 0 5 5 5 5 2
38. 50 0 — 0 — 0 5 5 5 5 4
30 0 - 0 - 0 - 5 5 5 5 3
39. 50 0 0 — — — 0 5 5 5 5 4
30 0 0 - - - 0 5 5 5 5 4
41. 50 0 — 0 5 5 5 5 4
30 0 - - 0 - - 5 5 5 5 3
Chloramben 20 0 4 4 2 2 4 5 3 5 5
10 0 4 - 3 1 1 4 3 1 5 4
Chloroxuron 40 0 — 4 — — 1 4 4 3 4 1
20 0 — 3 - - 0 4 3 2 3 0
Megjegyzések a 3. táblázathoz:
Dózis = hatóanyag súlya, g/ár; A = szójabab; B = gyapot; C = cukorrépa; D = kukorica; E = búza; F = rizs;
G = Amaranthus retroflexus; H = Chenopodium album; I = retek; J = Portulaca oleracea; K = Digitaria sanguinalis.
-121
183 109 (D) teszt (rizsföldi kísérlet)
Wagner cserepekbe (1/5000 ár) gyomnövények magvait tartalmazó és elárasztott körülmények között tartott rizsföldi talajt (1,5 kg) mérünk be. A talajba 3-leveles stádiumban levő rizspalántákat ültetünk, majd Echinochloa crusgalli magvakat vetünk el és a palántákat 5 napon át üvegházban termesztjük. Ezután a megfelelő mennyiségű vizsgált vegyületet tartalmazó nedvesíthető port vízzel hígítjuk és elárasztott körülmények között a talajra juttatjuk. A teszt-vegyülettel való permetezés után 20 nappal meghatározzuk a herbicid aktivitást és fitotoxicitást a rizsnövényen és az Echinochloa crusgalli gyomnövényen valamint más széleslevelű gyomokon (pl. Monochoria vaginalis, Lindernia pyxidaria, Rotala indica és Scirpus hotarui). Az eredményeket a IV. táblázatban foglaljuk össze.
4. táblázat
A tesztvegyület sorszáma Dózis (a hatóanyag súlya g/ár) Fito- toxicitás rizs- növény Herbicid aktivitás
Echinochloa crusgalli Széles- levelű gyomok Scirpus hotarui
1 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
2 20 0 4 5 5
10 0 4 5 3
3 20 0 4 5 5
10 0 3 5 3
5 20 0 4 5 5
10 0 4 5 5
6 20 0 4 5 5
10 0 3 5 4
7 20 0 5 5 5
10 0 • 5 5 5
8 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
9 20 0 4 5 5
10 0 4 5 5
10 20 0 5 5 5
10 0 3 5 4
12 20 0 4 5 5
10 0 3 5 5
13 20 0 4 4 4
10 0 3 5 3
15 20 0 5 5 5
10 0 5 5 5
18 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
19 20 0 4 5 4
10 0 3 5 3
20 20 0 4 5 5
10 0 3 5 4
4. táblázat folytatása
A tesztvegyület sorszáma Dózis (a hatóanyag súlya g/ár) Fito- toxicítás rizs- növény Herbicid aktivitás
Echinochloa crusgalli Széles- levelű gyomok Scirpus hotarui
21 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
22 20 0 4 5 5
10 0 3 5 3
23 20 0 4 5 4
10 0 3 4 3
24 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
25 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
26 20 0 5 5 5
10 0 3 5 5
28 20 0 3 5 5
10 0 2 5 4
29 20 0 4 5 5
10 0 3 5 5
30 20 0 5 5 5
10 0 3 5 3
31 20 0 4 5 5
10 0 4 5 5
33 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
34 20 0 4 5 5
10 0 3 5 4
38 20 0 4 5 5
10 0 2 5 5
39 20 0 5 5 5
10 0 4 5 5
41 20 1 5 5 5
10 0 5 5 5
44 20 0 4 5 5
10 0 2 5 3
46 20 0 4 5 5
10 0 3 5 3
53 20 0 4 5 4
10 0 3 5 3
MCP 20 3 4 5 4
10 2 3 5 2
Szabadalmi igénypontok

Claims (2)

1. Gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1—80 súly% mennyiségben olyan karbamidszármazékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében - R jelentése 4-10 szénatomos cikloalkilcsoport, 4—
10 szénatomos cikloalkenilcsoport, benzolgyűrűvel kondenzált vagy legalább egy 1 -4 szénatomos
-13183 109 alkilcsoporttal helyettesített 4-10 szénatomos cikloalkilcsoport vagy benzolgyűrűvel kondenzált vagy egy 1 —4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 4-10 szénatomos cikloalkenilcsoport;
- Z jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, amely a szénlánc végén és/vagy a szénláncban egy oxigénés/vagy kénatomot tartalmazhat;
- Y jelentése oxigén-vagy kénatom;
- A jelentése hidrogénatom, metil- vagy metoxiesoport és
- n jelentése 0 vagy 1;
azzal a feltétellel, hogy a —(Z)n—Y— általános képletű láncban oxigén- és/vagy kénatomok nem következhetnek egymás után, szilárd hordozóanyag - előnyösen szintetikus szilícium-dioxid, bentonit, agyag vagy talkum és/vagy folyékony hígítóanyag — előnyösen xilol — és adott esetben kationos, anionos vagy nemionos felületaktív anyag - előnyösen alkil-aril-szulfonát, lignin-szulfonát, nátrium-alginát, izopropil-foszfát, poli(oxi-etilén)alkil-aril-éter vagy poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát — mellett.
2. Eljárás az 1. igénypont szerinti gyomirtószerekben felhasználható olyan karbamidszármazékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében
- R jelentése 4—10 szénatomos cikloalkilcsoport, 4—
10 szénatomos cikloalkenilcsoport, benzolgyűrűvel kondenzált vagy legalább egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 4—10 szénatomos cikloalkilcsoport vagy benzolgyűrűvel kondenzált vagy egy 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 4-10 szénatomos cikloalkenilcsoport;
- Z jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, amely a szénlánc végén és/vagy a szénláncban egy oxigén5 és/vagy kénatomot tartalmazhat;
— Y jelentése oxigén-vagy kénatom;
— A jelentése hidrogénatom, metil- vagy metoxiesoport és — n jelentése 0 vagy 1;
10 azzal a feltétellel, hogy a —(Z)n—Y— általános képletű láncban oxigén- és/vagy kénatomok nem következhetnek egymás után, azzal jellemezve, hogy
a) (II) általános képletű vegyületet - R, Y, Z és n jelentése a fent megadott - monometil-aminnal, dimetil15 aminnal vagy Ν,Ο-dimetil-hidroxil-aminnal reagáltatunk; vagy
b) (III) általános képletű vegyületet - R, Y, Z és n jelentése a fent megadott — metilezőszerrel — előnyösen metil-jodiddal, dimetil-szulfáttal vagy diazometánnal —
2θ reagáltatunk; vagy
c) (IV) általános képletű vegyületet - R, Y, Z és n jelentése a fent megadott - metil-izocianáttal, N-metoxiN-metil-karbamoil-kloriddal vagy N,N-dimetil-karbamoilkloriddal reagáltatunk; vagy
20 d) (V) általános képletű vegyületet - X jelentése halogénatom, mezil-oxi- vagy tozil-oxi-csoport és R, Z és n jelentése a fent megadott - (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — 0 jelentése hidroxil- vagy merkaptocsoport és A jelentése a fent megadott.
HU80186A 1979-01-30 1980-01-29 Herbicide compositions containing carbamide derivatives and process for preparing the active substances HU183109B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP994479A JPS55102553A (en) 1979-01-30 1979-01-30 Substituted phenylurea derivative, its preparation, herbicide and fungicide comprising it as active constituent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU183109B true HU183109B (en) 1984-04-28

Family

ID=11734095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU80186A HU183109B (en) 1979-01-30 1980-01-29 Herbicide compositions containing carbamide derivatives and process for preparing the active substances

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4378992A (hu)
EP (1) EP0017706B1 (hu)
JP (1) JPS55102553A (hu)
CS (1) CS219264B2 (hu)
DE (1) DE3064466D1 (hu)
DK (1) DK40480A (hu)
ES (1) ES488374A0 (hu)
HU (1) HU183109B (hu)
PL (1) PL127682B1 (hu)
TR (1) TR21088A (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4309212A (en) * 1977-10-26 1982-01-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal compositions and methods employing urea derivatives
JPS56135456A (en) * 1980-03-27 1981-10-22 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivative, its preparation and herbicide containing the same as active constituent
US5275360A (en) * 1992-11-20 1994-01-04 Lockheed Corporation Method for modifying aircraft strake

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1055741A (en) 1963-07-12 1967-01-18 Ici Ltd Pharmaceutical compositions comprising substituted urea derivatives
FR2045064A6 (en) 1969-05-30 1971-02-26 Minoc Sarl Herbicidal compositions of diphenylethers - and terbutryne and/or ureas
JPS598272B2 (ja) * 1975-12-17 1984-02-23 住友化学工業株式会社 ニヨウソユウドウタイノ セイゾウホウ
JPS5344544A (en) * 1976-09-30 1978-04-21 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivatives, their preparation, and selective herbicide comprising the corresponding compounds
US4149874A (en) * 1977-06-21 1979-04-17 Stauffer Chemical Company Substituted cyclopropylmethoxy anilides and their use as herbicides
BE868406A (fr) 1977-06-28 1978-12-27 Sumitomo Chemical Co N'-phenyl-n-methyl-urees, leur preparation et leur emploi
DE2748075C3 (de) 1977-10-26 1980-08-07 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Phasenregelkreis
DE2804739A1 (de) 1978-02-02 1979-08-09 Schering Ag Phenylharnstoff-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltendes selektives herbizides mittel

Also Published As

Publication number Publication date
EP0017706A3 (en) 1981-01-07
PL127682B1 (en) 1983-11-30
DE3064466D1 (en) 1983-09-08
DK40480A (da) 1980-07-31
PL221656A1 (hu) 1981-08-07
ES8101546A1 (es) 1980-12-16
JPS55102553A (en) 1980-08-05
CS219264B2 (en) 1983-03-25
EP0017706A2 (en) 1980-10-29
US4378992A (en) 1983-04-05
EP0017706B1 (en) 1983-08-03
ES488374A0 (es) 1980-12-16
TR21088A (tr) 1983-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2058983C1 (ru) Триазиновое производное, способ его получения и гербицидная композиция на его основе
US4129436A (en) N&#39;-[4-(substituted phenethyloxy)phenyl]-N-methyl-N-methoxyurea
CA1126757A (en) N&#39;-phenyl-n-methyl-urea derivatives, and their production and use
US4260411A (en) N&#39;-phenyl-N-methylurea derivatives
CA1192553A (en) Substituted phenylsulfonyl pyrimidine guanidine herbicides
EP0040859B1 (en) N&#39;-phenyl-n-methylurea derivatives, their production and use
AU594342B2 (en) N-(3-chloro-4-isopropylphenyl)carboxamide derivative and selective herbicide
US4309212A (en) Herbicidal compositions and methods employing urea derivatives
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
HU183109B (en) Herbicide compositions containing carbamide derivatives and process for preparing the active substances
GB1596224A (en) Substituted benzene-1,3-diurethanes and their use as herbicides and fungicides
GB2046255A (en) Urea derivatives
US4399072A (en) N-Phenyl-N-methylurea derivatives
US4280835A (en) Herbicidal N-phenyl-N-methylurea derivatives
CA1158667A (en) N-[2-(cyclopropyl)ethoxy]phenylanilide derivatives, and their production and use
US3382061A (en) Triazenecarboxamides and triazenecarboxanilides as herbicides
CZ638688A3 (en) Oxyiminoether compound, process of its preparation and a herbicidal agent containing thereof
CA1314554C (en) 1-carbamoyl-2-pyrazoline derivatives having herbicidal activity
KR820001214B1 (ko) N&#39;- 페닐-n-메틸 우레아 유도체의 제조방법
NZ203274A (en) Tetrahydro-2-pyrimidones;and herbicidal compositions
EP0090870A1 (en) Diphenyl sulfone compounds, and their production and use
JPH09249652A (ja) アミノスルホニル尿素
HU187451B (en) Herbicide compositions containing tetrahydro-phtalimide derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU217304B (hu) Diamino-triazin-származékok, hatóanyagként azokat tartalmazó herbicid készítmény, és eljárás a hatóanyag előállítására
EP0123727A2 (de) Substituierte Harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses