CS219264B2 - Herbicide means and method of preparation of active component of the same - Google Patents

Herbicide means and method of preparation of active component of the same Download PDF

Info

Publication number
CS219264B2
CS219264B2 CS80576A CS57680A CS219264B2 CS 219264 B2 CS219264 B2 CS 219264B2 CS 80576 A CS80576 A CS 80576A CS 57680 A CS57680 A CS 57680A CS 219264 B2 CS219264 B2 CS 219264B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compound
formula
oxygen
atom
methoxy
Prior art date
Application number
CS80576A
Other languages
English (en)
Inventor
Ryo Yoshida
Ichiki Takemoto
Seizo Sumida
Katsuzoo Kamoshita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of CS219264B2 publication Critical patent/CS219264B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C07C217/86—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/88—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C275/34—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/31—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/33—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C323/35—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring the thio group being a sulfide group
    • C07C323/36—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring the thio group being a sulfide group the sulfur atom of the sulfide group being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
    • C07C2603/68—Dicyclopentadienes; Hydrogenated dicyclopentadienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74—Adamantanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká N‘-fenyl-N-methylmočovinových derivátů obecného vzorce I
R-(z)h-Y
(/) kde
R představuje C4—Cio cykloalkylskupinu, Cá—Ею cykloalkennllkupinu, C4—C10 cykloalkylskupinu kondenzovanou s benzenovým kruhem nebo- substituovanou alespoň jednou Ci—C4 .alkylskupinou nebo C4—C10 cykloalkenylskupinu kondenzovanou s benzenovým kruhem nebo substituovanou Ci— C4 alkylskupinou,
Z představuje Ci až C4 alkylenskupinu, která popřípadě obsahuje na terminálním atomu uhlíku atom kyslíku,
Y představuje atom kyslíku nebo síry,
A představuje atom vodíku, methylskupinu nebo methoxyskupinu a n představuje číslo 0 nebo 1 s tou podmínkou, že v řetězci (—Z)n—Y— nesmějí atomy kyslíku a/nebo síry následovat za sebou,
S jejich výroby a použití.
R v obecném vzorci I může představovat cyklický uhlovodíkový zbytek, jako zbytek cyklobutanu, cyklopentanu, cyklohexanu, cykloheptanu, cyklooktanu, cyklononanu, cyklodekanu, adamantanu, bicyklo( 2.2.1)heptanu, tricyklo( 5.2.1.0) děkanu, cyklohexenu, indanu nebo tetralinu.
Rýže, pšenice, kukuřice, .sója, bavlník, cukrovka aj. jsou plodiny světového. významu, a proto, aby se zabránilo snížení jejich výnosů, používá se při jejich pěstování chemického potlačování plevelných rostlin.
Jak je dobře známo., do. rozsahu substituovaných derivátů .močoviny spadají .sloučeniny, které mají silný herbicidní účinek, jako je N‘-4-chlorfenyl-N,N-dimethylmočovina . (monuron) a N‘-3,4-dichlorfenyí-N,N-dimethylmočovina (diuron). Je rovněž dobře známo, že tyt O· deriváty močoviny mají herbictdní účinek proto, poněvadž inhibují fotosyntézu. Fotosyntéza je fyziologická funkce vlastní vyšším rostlinám, které se nevyskytuje u savců. V důsledku toho obvykle nejsou specifické inhibitory fotosyntézy příliš škodlivé vůči savcům, ale mohou být vysoce účinné při vyhlazování vyšších rostlin. Herbicidní inhibitory fotosyntézy, jako monuron, diuron, 5-brom-3-sek.butyluracil (bromacil) apod. mají . skutečně nízkou toxicitu vůči savcům. Jsou však herbicidně účinné proti všem vyšším rostlinám, tj. stejně tak proti plodinám, jako plevelům, poněvadž fotosyntéza je společným projevem všech vyšších rostlin. Většina inhibitorů fotosyntézy je tedy neselektivní a poškozuje plodiny.
Aby byla sloučenina selektivním herbicidem, musí mít jak silnou herbicidní účinnost vůči plevelům, tak vysokou hladinu selektivity vůči, zvolené plodině. Takové selektivní herbicidy se však velmi obtížně hledají a nelze je snadno· předem určit na základě pouhé analogie a modifikace známých chemických struktur. Nalezení takových selektivních herbicidů si vyžaduje podrobné studium a použití metody screeningu. Tak například ze sloučenin močovinové řady má N‘-3,4-dichlorifenyl-N-methoxy-N-methylmočovina (linuroin) vysokou selektivitu vůči rostlinám rodu Umbelliferae, ale sloučeniny, které místo methoxyskupiny obsažené v linuronu obsahují methyl- nébo ethylskupinu, nemají vůči stejným rostlinám vůbec žádnou selektivitu [Herbicide Handbook of The Weed Science Society of America, třetí vydání, str. 172 až 176 a 221 až 225 (1974)]. Jak již bylo uvedeno, mechanismus selektivního herlbicidního účinku je velmi specifický a malý rozdíl v chemické struktuře má za následek velký rozdíl ve stupni a druhu selektivity.
Při práci na vynálezu byla věnována pozornost sloučeninám močovinové řady z hlediska nízké toxicity vůči savcům a silné herbicidní účinnosti a byla snaha získat deriváty se zlepšenou selektivitou. Jako výsledek tohoto studia bylo zjištěno, že deriváty NUfenyl-N-methylmočoviny obecného vzorce I mají silnou herbicidní účinnost vůči mnohým plevelným rostlinám při postemergentní aplikaci, přičemž současně nevykazují žádné podstatné chemické poškození důležitých plodin. Rovněž se zjistilo, že mají vysokou selektivitu vůči rýži a nejsou vůči rýži fytotoxické při jejich aplikaci jako herbicidů při zkoušce simulující podmínky na závlahových polích.
Deriváty N‘-fenyl-N-methylmočoviny obecného vzorce I mají tedy silnou herbicidní účinnost proti celé řadě plevelných rostlin závlahových polí, a to jak při preemergentní, tak při postemergentní aplikaci. Tak například jsou herbicidně účinné proti takovým plevelným rostlinám závlahových polí, jako je Rotala indica, hvězdoš (Callitriche věrna), Lindernia pyxidaria, Monochoria vaginalis·, Dopatrium junceum, Vandellia angustifolia, ježatku kuří noha (Echinochloa crusgalli), šáchor (Cyperus difformis), Scirpus acutus a podobně. Přitom však mají, jak již bylo uvedeno, vysokou selektivitu vůči rostlinám rýže. Sloučeniny obecného vzorce I mají rovněž silnou herbicidní účinnost proti celé radě plevelných rostlin vyskytujících se na normálních polích, když se .jich použije postemergentně. Těmito ple4 velnými rostlinami jsou například širokolisté plevely, jako je řepeft (Xanthium pennsylvanicum), slunečnice (Helianthus annuus), laskavec ohnutý (Amaranthus retroflexus), merlík bílý (Chenopodium album), po'vijnice (Ťpoimoea ipurpurea), durman obecný (Datura stramoníum), lilek černý (Solanum nigrům), Sida spinosa, Cassia obtusifolia, šrucha zelná (Portulaca oleracea), rdeisno (Polygonům sp.), ambrózie (Ambrosia trifida), abutilon (Abutílon theophrasti), kokoška pastuší tobolka (Capsella bursa-pastoris), řeřišnice (Cardamine flexuosa), ptačinec žabinec (Stellaria media), svízel přítula (Galium aparine), rožec (Cerastium glomeratum), Sagina japonica, čirok halepský (Sorghum halepense), Sesbania exaltata a podobně a travní plevely, jako je ježatka kuří noha (Echinochloa crusgalli), rosička krvavá (Digitaria sanguinalis), bér zelený (Setaria viridis), lipnice roční (Poa annua), ovsaha (Avena fatua) a podobně. Jak je popsáno dále, sloučeniny obecného· vzorce I mají vysokou selektivitu vůči sóji, cukrovce, kukuřici a pšenici.
N‘-fenyl-N-methylmočovinové deriváty obecného· vzorce I jsou nové látky. N‘-(3-benzoyloxyf enyl) -N,N-dimethylmočovina známá z US patentu č. 3 819 697 (dále označovaná jako „kontroiliní sloučenina (a)“ má podobnou chemickou strukturu. Herbicidní účinnost sloučenin Obecného vzorce I je však podstatně vyšší než účinnost kontrolní sloučeniny a). Jinými slovy, herbicidní účinnost se pozoruhodně zlepší nahrazením benzyloxyskupiny v kontrolní skupině a) substituentem, jako je cykloalkyloxy-, cykloalkenyloxy-, cykloalkylalkoxy- nebo cykloalkenylalkoxyskupina.
V závislosti na druhu cyklického uhlovodíkového kruhu reprezentovaného symbolem R, vykazují sloučeniny obecného vzorce I pozoruhodnou selektivitu vůči cukrovce, zejména při postemergentním ošetření, kterou uvedená kontrolní sloučenina a) nemá (viz příklad В). Tak například při postemergentní aplikaci lze pomocí N‘-3-[2-(l-adamantan Jetihoxy ] fenyl-N-methoxy-N-merthylmočoviny (sloučeniny č. 19), N‘-3-(3(nebo
4) - (trichlor [ 5.2.1.02'6] decyl )methoxy(fenyl-N-methoxy-N-methylmočoviny (sloučeniny č. 28), N‘-3-[2j(3-methylcyklohexyl)ethoxy]fenyl-N,N-dimethyImočovíny (sloučeniny č. 38), N‘-3-(cyklohexylmethoxy)fenyl-N-methoxy-N-methylmočoviny (sloučeniny č.
5) a N‘-3-[3-(cyklopentyljpropoxy]fenyl-Ν,Ν-dimethylmočoviny (sloučeniny č. 24) vyhubit plevelné rostliny, aniž by se dostavil jakýkoliv fytotoxický účinek u cukrovky.
Sloučeniny obecného 'vzorce I vykazují dále vysokou selektivitu vůči rostlinám sóji, bavlníku, kukuřice, pšenice a rýže.
Uvedené výhodné vlastnosti N:-fenyl-N-methylmočovinových derivátů obecného vzorce I lze připsat těmto strukturním vlastnostem: 1. obsahu určitého cyklického uhlovodíkového zbytku, jako modifikační skupí ny, a 2. přítomnosti močovinového zbytku v m-poloze vůči této modifikační skupině.
Sloučeniny obecného· vzorce I jsou tedy velmi účinné jako -selektivní herbicidy prozemědělskou aplikaci. Jsou rovněž výbornými herbicidy pro· nezemědělskou půdu, poněvadž mají vysokou herbicidní účinnost.
N‘-fenyl-N-m-očovinové deriváty obecného· vzorce I lze připravit následujícími způsoby a) až d], z nichž způsob a) spadá do rozsahu vynálezu:
a) Podle tohoto způsobu se nechá derivát fenylisokyanátu obecnéh-o· vzorce II
NCO (II) kde
R, Y, Z a n mají shora uvedený význam, reagovat s mon-omethylaminem, dimethylaminem nebo N,O-di.methylhydroxylamine'm.
Tato reakce -se může provádět tak, že se působí na fenylisokyanátový II monomethylaminem, dimethylaminem nebo· Ν,Ο-dimethylhydroxylaminem v molárním poměru 1 : 1 až 3 v přítomnosti organického· rozpouštědla, (napííklad benzenu, toluenu, xylenu, diethyletheru, tetrahydrofuranu, dioxanu, Ν,Ν-dimethylformamidu, chloroformu, tetrachlormethanu), vody nebo jejich směsi, obvykle při teplotě 0 až 50 °C po· dobu od okamžiku do 10 hodin.
b) Podle tohoto způsobu se methyluje N‘-fenyl-N-hydroxymočovinový derivát obecného vzorce III
NHCN^ « x H
O H (!!!) kde
R, Z, Y a n mají shora uvedený význam.
Jako· methylačního činidla -se může použít například -methyljodidu, -dimethylsulfátu nebo -diazo-methanu v množství 2,0 až 2,5 molu na 1 mol NMenyl-N-hydroxymočovinového derivátu III. Za použití dimethylsulfátu se může reakce provádět například v organickém rozpouštědle (například benzenu, toluenu, xylenu, methanolu, ethanolu, isopropanolu, diethyletheru, tetrahydrof uranu, dioxanu, methylenchloridu], vodě nebo jejich -směsi v přítomnosti alkálie (hydroxidu, sodného nebo draselného] v množství 2 až 2,5 molu na 1 mol N‘-fenyl-N-hydroxymočovinového derivátu III. V -reakční směsi je s- výhodou přítomen katalyzátor fázovéhopřenosu, jako kvartérní amoniová sůl v množství 0,1 až 10 % mol. vztaženo na N‘
-iif^r^n^’l^-^'-^!^(^1^OxymoČovinový -derivát III. Reakční teplota může být 0- až 100- °C a reakce je skončena okamžitě -až za 10 hodin.
c] Podle tohoto způsobu se na anilinový derivát obecného vzorce IV
R-(Z)~Y
kde
R, Y, Z -a n mají -shora uvedený význam, působí methylisokyanátem, N-methoxy-N-methylka.rbamoylchloridem nebo N,N-dimethylkarbam-oylchloridem.
Tato -reakce se provádí tak, že se na. anilinový derivát IV působí methylisokyanátem, N^^<ethoxy-^^--^t^e]^;^]^l^Karbamoylchlorid^e^m nebo Ν,Ν-dimethylkarbamoylchlori-dem - v molárním poměru 1 : 1 až 5 v - organickém rozpouštědle (například benzenu, toluenu, xylenu, diethyletheru, tetrahydrofuranu, dioxanu, chloroformu, tetrachlormethanu, ethylacetátu, pyridinu, dimethylformamidu), přednostně v přítomnosti činidla odštěpujícího chlorovodík (například pyridinu, triethylaminu, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného) v množství 1 až 5 molů na- 1 mol anilinového --derivátu IV. Reakce se obvykle provádí při teplotě 0- až 150 °C po dobu od okamžiku do 10 hodin.
d) Podte tohoto· způsobu se působí neaktivní sloučeninou obecného vzorce V
R—(Z)n- ,
..... (V) ' I kde «CžW
X představuje atom halogenu, mesyloxynebo tosyloxyskupinu a
R, Z a n mají shora uvedené významy, na N‘-fenyl-N-methylmočovinový derivát obecného vzorce VI a_Q nhcn' (VI) kde
Q představuje hydroxylovou skupinu nebo- merkaptoskupinu a
A má shora uvedený význam.
Tato reakce se provádí tak, -že- se působí reaktivní sloučeninou V na N‘-fenyl-N-methylmočovinu VI v molárním poměru 1 : 1 až 15 v organickém rozpouštědle (například benzenu, -toluenu, xylenu, diethyletheru, tetrahydrof uranu, - dioxanu, chloroformu, tetrachlormethanu, methylenchloridu, ethylacetátu, methanolu, ethanolu, isopropanolu,
Ν,Ν-dimethylformamidu), vodě nebo jejich směsi v přítomnosti báze (například pyridinu, triethylaminu, hydrixidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného- nebo' ethoxidu sodného) v množství 1 až 1,5 molu na 1 mol reaktivní sloučeniny V. V reakční směsi je s výhodou přítomen katalyzátor fázového přenosu, jako kvartérní amoniová sůl, v množství 0,1 . až 10 % .mol., vztaženo na reaktivní sloučeninu V.
Fenylisokyanátový derivát II potřebný při -postupu a) se může snadno připravit reakcí derivátu anilinu IV a fosgenu, obvykle v molárním poměru 1:1 až 5. Tatoreakce se provádí v organickém rozpouštědle (například benzenu, toluenu, xylenu, tetrahydrofuranu, dioxanu, chloroformu, tetrachlormethanu nebo ethylacetátu), obvykle při teplotě od teploty místnosti (například 20 °C) do bodu varu rozpouštědla pod zpětným chladičem po -dobu od okamžiku do 10 hodin.
N‘-fenyl-N-hydroxymočovinový derivát III po-třebný při po-stupu b) se může získat reakcí fenylisokyanátového· derivátu II -s hydroxylaminem v molárním -poměru 1: 1 až 5. Tato -reakce -se provádí v organickém rozpouštědle (například benzenu, toluenu, xylenu, diethyletheru, tetrahydrofuranu, dioxanu, chloroformu nebo· tetrachlormethanu), vodě nebo jejich směsi obvykle při teplotě 0 až 50 dc po dobu od -okamžiku do10 -hodin.
Anilinový derivát III, který je výchozí látkou při způsobech a), -b), c) a d) -se může získat redukcí odpovídajícího nitrobenzenu obecného vzorce VII
R~(Z)^Y
NO.
(Vtl) kde
R, Y, Z -a n mají shora uvedený význam, běžným postupem, jako katalytickou -redukcí, za- použití -kysličníku platičitého, Raneyova niklu, platinové černi, paládiové černi a podobně, redukcí kovem (například cínem, železem, zinkem) v kyselině (například kyselině chlorovodíkové nebo sírové), redukcí kovem (například sodíkem, lithiem, hliníkem, hořčíkem, zinkem) v alkoholu, -re
dukcí kovem (například sodíkem, zinkem) ve vodné nebo alkoholické -alkálii, redukcí anorganickou sloučeninou - (například chloridem cínatým, -síranem železnatým, hydroxidem železnatým, sirníkem sodným, polysulfidem sodným, sirníkem amonným, -sirovodíkem.) nebo redukcí sloučeninou hydrazinu (například hydrazinem nebo fenylhydrazinem). V případě katalytické redukce za použití kysličníku platičitého- se redukce může například provádět působením vodíku v inertním rozpouštědle (například benzenu, toluenu, ethanolu, methanolu, isopropanolu, tetrahydrofuranu nebo dioxanu) za- atmosférického tlaku nebo zvýšeného tlaku podobu od 30 -minut do 10 hodin.
Derivát nitrobenzenu obecného vzorce VII lze získat kondenzační reakcí reaktivní sloučeniny obecného vzorce VIII
R—(Z)n-X , (VIII) kde
X představuje atom- -halogenu, mesyloxynebo tosyloxy skupinu a
R, Z a. π mají význam uvedený shora, se solí alkalického· kovu m-nitrofenolu nebo· m-nitrothiofenolu v molárním poměru 1: 1 až 1,5. Reakce -se obvykle provádí v organickém rozpouštědle (například benzenu, toluenu, xylenu, dimethylformamidu, ethanolu nebo· methanolu), ve vodě nebo v jejich směsi. Popřípadě se pracuje za- chlazení nebo· zahřívání (například při teplotě od 20 °C) do teploty refluxu rozpouštědla podobu -od okamžiku do· 10 'hodin. Pro -dosažení požadované sloučeniny ve vysokém výtěžku je výhodné, -je-li ve směsi přítomen katalyzátor fázového přenosu, jako např. kva.rtérní amoniová sůl.
Reaktivní sloučeninu obecného· vzorce VIII, která je výchozí látkou pro -syntézu nitro benzenového derivátu -obecného- vzorce VII, je možno vyrobit z odpovídaijítíh^O' Známého- alkoholu obecného vzorce
R—(Z)n—OH , kde
R, Z a n mají shora uvedený význam, o -sobě známým postupem [ viz S. R. Sandler a W. Káro: „Organic Functional Group Preparations“, Academie Press, New York (1968), kapitoly 6 a 21).
Následují některé příklady sloučenin obecného vzorce I
Sloučenina
Teplota tání (°C) nebo· index lomu až 57 2 [h>cWO
NHCN
118 až 119
NHCN
II \ až 96
оснъ снь ^Hý-CH^O
150 až 151 až 76 ZCH3
NHCN I/ x ru O 5 až 78
4, 'X·,
CH^H^O
^och3 nhcnC
Д C/A o b až 82
СНдСНдО
11 \ rw
O CH*
128 až 129
Teplota tání (°C) nebo index lomu
Sloučenina číslo
Chemická struktura
CH.
ch^ch^o
NHCN''' и O
OCHb
CHb až 55 ch&ch^o
/CW3 NHCN
II 44 ГЦ O LHb
117 až 118 C^S
/ОСН, NHCN li XrH o υ2>
nD 25 1,5629
NHCN
II (»)-cHtS-^Q
XCH3 '''CH,
111 až 12 15 <E>
yOCHó NHCN XCH,
O -3 ®_OCH
/CH3 NHCN 11 CH O CH2>
^CH
NHCN li
O xh až 86
142 až 143
105 až 106 16 O
až 97
NHCN
II \ U O H
^OCH3 NHCN
II ''CH.
O δ až 61
Sloučenina číslo
Teplota tání (CC) nebo index lomu
Chemická struktura
103 až 104
až 86
152 · až 154
2i
CH^H^CH^O
'°CH3
117 až 119
150 až 151 až 71 [h^-c^ch^ch^o
NHC M li O
XCH3
118 až 119 ^~снгснгснго
II O až 96
H
nn23-5 1,5 6 62
Teplota tání (CC) nebo index lomu
Sloučenina číslo
Chemická struktura
CH^C^S
101 až 102
NHCN^ II O
CH3
až 98
113 až 114
nD 24 1,5530
až 75
116 až 117
až 94
153 až 154
Teplota tání (CC) nebo index lomu
Sloučenina číslo
Chemická struktura
NHCN
NHCN
NHCN
NHCN
O
NHCN
NHCN ii O
NHCN nD 22 1,5389 až 86 až 52
117 až 118 až 62
125 až 126 až 70
123 až 124 i
Teplota tání (CC) nebo index lomu
Sloučenina číslo
Chemická struktura
CH^CH^O
уоснь NHCN П CH. О » až 76
осн* NHCN^
II ^сн, О 5
130 až 131
ОСН, nhcn' u о ъ až 82
106 až 107
NHCH
II ^chs
ХОСНЬ ^си5 až 76 49 i—г снг°~(2^ [^ГСНгР~^ гСНЪ NHCN « ''сн. О -Ь / 0СИЬ
NHCN И QL1
О снъ
NHCN II \ г*и о
138 až 139 až 94
154 až 155
Teplota tání (CC) nebo· index· lomu
Sloučenina číslo
Chemická struktura
NHCN
II O až 82
102· až 103
120 až 121 · · až · 58
A 4 ZCH5
NHCN^ n -H nD23 1,5424 56
NHCN
II
O
135 až 136
CH^C H^CH^D
NHCN л « \ U
O H no25-5 1,5568
Ή
NHCN
O H
148 až 149
Sloučenina číslo
Teplota tání (°C) nebo· index lomu
Chemická struktura
CHb
CH£H£)^
^och*
NHCN
O CHi
СЧСН.О-ЛХ л NHCN ; . S“4 Hic
CH3
Msc-<g>-cWkQ
NHCN o CH$ ( /0¾
NHCN
II X ru 0 CHt nD 25 1,5425 až 76 až 89 nD25 1,5471 až 67,5 ^25-5 1,5318
Příprava sloučenin obecného vzorce I je blíže ilustrována v následujících příkladech. Příklady nemají omezující charakter na rozsah vynálezu.
Příklad 1 [ Postup a) ]
5,6 g 3-(2-cyklohexyltoluen)fenylisokyanátu se rozpustí ve 100 ml benzenu а к roztoku se přikape roztok 3 g N,O-dimethylhydroxylaminu v 50 ml benzenu při teplotě pod 30 °C. Reakční směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 30 minut a rozpouštědlo se odstraní za sníženého tlaku. Zbytek se překrystaluje z ethanolu. Získá se 5,5 g №- [ 3- (2-cyk lohexyl ) ethoxy ] fenyl-N-methoxy-N-methylmočoviny ve formě bílých krystalů o teplotě tání 81 až 82 °C.
Elementární analýza pro C17H26O3N2: vypočteno:
66,64 % C, 8,55 % H, 9,14 % N, nalezeno*
66,74 % C, 8,69 % H, 8,85 % N.
NMR ó cpcb ·
0,6 až 2,0 (13H),
3,9 (s, 3H),
3,65 (s, 3H),
3,88 (t, 2H),
6,3 až 7,2 (4H),
7,5 (s, 1H).
Příklad 2 [Postup a)] g 3-[2-[l-adamantan)ethoxy]fenylisokyanátu se rozpustí ve 100 ml benzenu a к roztoku se přikape roztok 3,5 g N,0-dimethylhydroxylaminu v 50 ml benzenu při teplotě pod 30 °C. Reakční směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 30 minut a pak se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku. Zbytek se překrystaluje z ethanolu. Získá se 8,5 g N‘-3-[2-(1-adamantan jethoxy jfenyl-N-methoxy-N-methylmočoviny ve formě bílých krystalů .0 teplotě tání 83 až 86 °C.
3,65 (s, 3H),
3,91 (t,2H),
6,4 až 7,2 (4H),
7,45 (s,lH).
Stejným způsobem byly syntetizovány tyto sloučeniny obecného vzorce I: sloučenina č. 1, 5, 8, 11, 12, 17, 21, 23, 24, 28, 29, 30, 33, 34, 35, 36, 39, 41, 42, 43, 44, 51 a 52.
Příklad 3 [ Postup b) ]
5,88 g N‘-3-[2-(cýklohexyloxy Jethoxyjfenyl-N-hydroxymočoviny a 5,54 g dimethylsulfátu se rozpustí v 60 ml toluenu a přidá se 0,065 g tetra-n-butylamoniumbromidu. К roztoku se přikape 4,4 ml 10 N vodného roztoku hydroxidu sodného při 20 až 22 °C. Výsledná směs se zředí vodou a extrahuje toluenem. Toluenový extrakt se vysuší bežvodým síranem sodným a zkoncentruje. Výsledný produkt se přečistí sloupcovou chromatoigrafií na silikagelu za použití směsi benzenu a tetrahydrofuranu [3:1]. Získá se 5,5 g N-3-[2-(cyklohexyloxy)ethoxy]fenyl-N-methoxy-N-mSthylmočoviny o· teplotě tání 85 až 86 °C.
Elementární analýza pro C17H26O4N2:
vypočteno:
63,33 % C, 8,13 % H, 8,69 % N,
ΤΊ Λ 1 ·Ρ *ZQ ΤΊ ΓΊ.·
63,41 °/o C, 8,28 % H, 8,80 % N.
NMR ácDcis:
1,0 až 2,1 (10H),
3,05 (s,3H),
3,15 (m, 1H),
3.61 (s, 3HJ,
3.62 (t,2H),
3,95 (t, 2H),
6,2 až 7,1 [4HJ,
7,40 ( s, 1Ы).
Stejným způsobem byly syntetizovány například sloučeniny č. 26 a 47.
Příklad 4 . .
Elementární analýza pro· C21H30O3N2: vypočteno:
70,36 % C, 8,44 % Ή, 7,82 % N, nalezeno:
70,31 % C, 8,68 % H, 7,62 % N.
NMR ťScDcis1,3 až 2,4 (17 H),
3,10 (s, 3H), [Postup c)]
3,5 g 3-[2-(4-methylcyklohexylJethoxy]anilinu a 4 ml triethylaminu se rozpustí ve 100 ml dimethylformamidu а к roztoku se přidají 3 g N,N-dimethylkarbamoylchloridu. Směs se zahřívá na 50 až 55 °C po dobu 3 hodin a pak se nechá stát přes noc. Reakční směs se zředí vodou a extrahuje benzenem. Benzenový extrakt se vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje. Výsledný produkt se přečistí sloupcovou chromáto219264 grafií na silikagelu za použití směsi benzenu a tetrahydrof uranu (3:1). Získá se
2,5 g N‘-3-[2-(4-ml·ethylcyklohexylJetlloxy]fenyl-N,N-dimethylmočoviny o teplotě tání 117 až 118 °C.
Elementární analýza pro C18H28O2N2:
vypočteno:
71,01 % C, 9,27 % H, 9,20 % N,
I nalezeno:
70,82 % C, 9,57 % H, 9,13 % N.
NMR S odcij:
0,9 (d, 3H),
1,0 až · 1,9 (12H),
2,89 (s, 814),
3,81 ( -t, 2H),
6,0 - až 7,1 (5H).
Stejným způsobem - byly například připraveny tyto sloučeniny obecného vzorce I: sloučenina č. 2, 4, 6, 9, 15, 16, 20, 22, 25, 27, 31, 32, 37, 38, 45, 46, 50, 53, 54, 55, 56, 58 a 59.
a 58.
Příklad 5 · [Postup d) ]
6,8 g ethoxidu · sodného a 18 g N-3-hydroxyfenyl-N,N-dimethylmočoviny se rozpustí ve 200 ml dimethylformamidu a ke směsi se přlkape 17,7 -g cykloheptylbromidu. - Výsledná směs se 1 hodinu zahřívá na 90 °C, zředí vodou a extrahuje benzenem. Rozpouštědlo se odstraní za sníženého tlaku. Výsledný produkt se přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití směsi benzenu a tetrahydroíuranu (3:1). Získá se 11,6 g N‘-3-(cykloheptyloxy)feny--N,N-dimethylmočoviny o teplotě tání 103 až 104° Celsia.
Elementární analýza pro C16H24O2N2:
vypočteno:
69.53 % C, 8,75 % H, 10,14 % N, nalezeno:
69.54 % C, 8,69 % H, 10,18 % N.
NMR δ cDcis :
1.2 až 2,1 (12H),
2.90 (s, 6H),
4,30 (m, 1H),
6.2 až 7,1 (5H).
Stejným způsobem byly například připraveny tyto sloučeniny obecného- vzorce I: sloučenina -č. 14, 40, 48 a 49.
P ř í k 1 a d 6 (Syntéza fenylisokyanátového derivátu obecného vzorce II)
Roztok 14,5 g 3-[2-(cyklohexyloxy)ethoxy] anilinu ve 100 ml toluenu se přikape ke 100 ml toluenu obsahujícího 12 g fosgenu. Výsledná směs -se jednu hodinu vaří pod zpětným chladičem a pak se zkoncentruje za sníženého tlaku. Končent^rát se podrobí destilaci za vysokého· vakua. Získá se 14 g 3-(-2-( cyklohexy loxy) -ethoxy ] .fenylisokyanátu o teplotě varu 112 až 115 °C/8 Pa a no23 1,5283.
Elementární analýza pro C15H19NO3:
vypočteno:
68,94 % C, 7,33 % H, 5,36 % N, vs Я 1 h·
68,98 - % C, 7,21 % H, 5,47 % N.
NMR $cDcis;
1,0 až 2,1 (10H),
3,25 (m, 1H),
3,60 (t, 2H),
3.91 (t, 2H),
6.2 až 7,2 (4H).
Stejným způsobem byly připraveny následující deriváty fenylisokyanátu:
Chemická struktura
Fyzikální - vlastnosti
NCO teplota varu - 115 až 116°C/13,3
Pa, nD 24 1,5674
Příklad 7 (Syntéza anilinového derivátu obecného vzorce IV)
Suspenze 14 g 3-[2-(l-adamantan)ethoxy)nitrobenzenu a 1 g 10% paládiového uhlí ve 100 ml roztoku benzen—ethanol (1:1) se podrobí katalytické redukci za teploty místnosti a atmosférického tlaku. Absorbuje se 2,7 litru vodíku. Výsledná směs se přefiltruje a zkoncentruje za sníženého tlaku. Vysrážené krystaly se odfiltrují a promyjí etherem. Získá se 11,3 g 3-[3-(l-adamantan)ethoxy].anillnu o teplotě tání 60 až 61° Celsia.
Elementární analýza pro CisHzsON:
vypočteno:
79,66 % C, 9,29 % H, 5,16 % N, nalezeno:
79,76 % C, 9,13 % H, 5,03 % N.
NMR δ сись:
1.4 až 2,1 (17H),
3.5 (s, 2H),
3,85 (t, 2H),
5,9 až 7,0 (4H).
Stejným způsobem lze získat tyto anilinové deriváty:
Chemická struktura
Fyzikální vlastnost
NHZ teplota tání 29 až 30 CC teplota varu 120 až 120 °C/ /26,7 Pa teplota varu 135 až 145 °C/ /12 Pa teplota varu 133 až 138 °C/ /10,7 Pa
teplota varu 137 až 150 °C/ /53,3 Pa teplota varu 138 až 145 °C/ /12 Pa teplota varu 146 až 150 °C/ /20 Pa
1S
Chemická struktura
Fyzikální vlastnost
teplota tání 28 až 29 °C teplota varu 145 .až 148 °C/ /20 Pa teplota tání 49 až 50 CC
teplota varu 143 až 148 °C/ /12 Pa
teplota varu 152 až 155 °C/ /40 Pa
Příklad 8 (Syntéza hydroxymočovinového derivátu obecného vzorce III)
К roztoku 4 g hydroxylaminhydrochloridu v 10 ml vody se přikape 8 ml 10 N vodného roztoku hydroxidu sodného za chlazení ledem. Ke směsi se přikape roztok 10 g 3-[2-(cyklohexyloxy jethoxy ] fenylisokyanátu ve 100 ml toluenu při 10 °C. Směs se nechá stát přes noc, zředí se vodou a extrahuje benzenem. Benzenový extrakt se vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje. Získá se 7 g surových krystalů N‘-3-[2-(cyklohexyloxy) ethoxy ] fenyl-N-hydroxy močoviny. Překrystalováním z ethanolu se získají jehličkovité krystaly o teplotě tání 171 až 173° Celsia.
Elementární analýza pro C1SH22O4N2: vypočteno:
61,20 % C, 7,53 % H, 9,52 % N, π д 1ρ7ρπγ)·
61,18 % C, 7,55 % H, 9,56 °/o N.
NMR δ CDCb—DMSO-ds·
1,0 až 2,1 (10H),
3,0 až 3,5 (2H),
3,70 (m, 2H),
6,3 až 7,3 (4H),
8,80 (1H),
9,51 (s, 1H).
Stejným způsobem se získá tento derivát hydroxymočoviny:
Chemická struktura
Fyzikální vlastnost
teplota tání 112 až 114 °C
Příklad 9 (Syntéza nitrobenzenového derivátu obecného vzorce VII)
К roztoku 6,8 g ethoxidu sodného a 15 g m-nitrofenolu ve 250 ml dimethylformamidu se přidá 28 g cyklohexyloxyethyl-p-toluensulfonátu. Směs se zahřívá na 100 CC po dobu 2 hodin a výsledná směs se zředí vodou a extrahuje benzenem. Rozpouštědlo se odstraní z extraktu za sníženého tlaku a zbytek se podrobí vakuové destilaci. Získá se 23,8 g 3-[2'-(cyklohexyloxy Jethoxyjnitrobenzenu o teplotě varu 118 až 124 °C/13,3 Pa, nD27 1,5380.
Elementární analýza pro C14H19O4N:
vypočteno:
63,38 % C, 7,22 % H, 5,28 % N, nalezeno:
63,31 % C, 7,21 % H, 5,19 % N.
NMR Óccia·
1,0 až 2,1 (10H),
3,3 (m, 1H),
3,71 (m, 2H),
4,15 (m, 2H),
7,0 až 7,9 (4H).
Stejným způsobem se získají tyto nitrobenzenové deriváty:
Chemická struktura
Fyzikální vlastnost
teplota tání 85 áž 86 °C teplota tání 76 až 77 °C teplota tání 55 až 58 °C
Při praktickém použití se sloučeniny obecného vzorce I mohou aplikovat jako takové nebo ve formě libovolných prostředků, jako jsou smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty, suspenze, granuláty, jemné granuláty nebo popraše.
Při výrobě těchto prostředků se může používat pevných nebo kapalných nosičů. Jako· příklady pevných nosičů lze uvést minerální prášky (například kaolin, bentonit, jíl, montmoril lonit, mastek, křemelinu, slídu, vermikulit, sádrovec, uhličitan vápenatý, apatit), rostlinné prášky (sójový prášek, mouku, dřevěný prášek, tabákový prášek, škrob, krystalickou celulózu), vysokomolekulární sloučeniny (například ropnou pryskyřici, polyvinylchlorid, ketonovou pryskyřici), kysličník hlinitý, vosk a podobně.
Jako příklady kapalných nosičů lze uvést alkoholy (například methylalkohol, ethylalkohol, ethylenglykol, benzylalkohol), aromatické uhlovodíky (například toluen, benzen, xylen, methylnaftalen), halogenované uhlovodíky (například chloroform, tetrachlormethan, monochlorbenzen), ethery (například dioxan, tetrahydrofuran), ketony (například aceton, methylethylketon, cyklohexanon), estery (například ethylacetát, butylacetát, ethylenglykolacetát), amidy (například dimethylformamid), nitrily (například acetonitril), etheralkoholy (například ethylenglykolethylether), vodu a pod.
Jako povrchově aktivních látek, které slouží jako emulgátory, dispergátory nebo látky zlepšující smáčení plevelů, lze použít jakýchkoliv neiontových, aniontových, kationtových nebo amfoterních typů látek. Jako příklady povrchově aktivních látek lze uvést polyoxyethylenalkylethery, polyoxyethylenalkylarylethery, polyoxyethylenované estery mastných kyselin, sorbitanestery mastných kyselin, polyoxyethylenované sorbitanestery mastných kyselin, oxyethylenované polymery, oxýpropylenované polymery, polyoxyethylenaikylfosfonáty, soli mastných kyselin, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, alkylfosfáty, kvaternární amoniové soli apod. Povrchově aktivní látky se přirozeně neomezují na tyto sloučeniny. Jako pomocných látek se může popři pádě použít želatiny, kaseinu, alginátu sodného·, škrobu, aigaru, polyvinylalkoholu a podobně.
Obsah sloučeniny obecného vzorce I v herbicidních prostředcích podle vynálezu může být od 1 do 95 % hmotnostních, přednostně od 5 do 80 % hmotnostních.
Praktické herbicidní prostředky podle vynálezu jsou ilustrovány v následujících příkladech, ve kterých všechny díly znamenají díly hmotnostní. Příklady neomezují rozsah vynálezu.
Příklad I dílů sloučeniny č. 19, 5 dílů polyoxyethylenalkylaryletheru a 15 dílů syntetického hydrátu oxidu křemičitého se dobře smísí za současného rozmělňování na prášek. Získá se smáčitelný prášek.
Příklad II dílů sloučeniny č. 28, 7 dílů polyoxyethylenalkylaryletheru, 3 díly alkylarylsulfonátu a 60 dílů xylenu se spolu dobře smísí. Získá se emulgovatelný koncentrát.
Příklad III dílů sloučeniny č. 7, 1 díl bílých sazí, 5 dílů ligninsulfonátu a 89 dílů jílu se spolu dobře mísí za současného rozmělňování na prášek. Směs se dobře natěstí s vodou, granuluje a vysuší. Získá se granulát.
Příklad IV dílů bentonitu, 5 dílů ligninsulfonátu a 55 dílů jílu se spolu dobře smísí za současného rozmělňování na prášek. Směs se dobře natěstí s vodou, granuluje a vysuší. Získaný granulát neobsahuje žádnou účinnou složku. Granule se pak napustí 5 díly sloučeniny č. 21.
Příklad V dílů sloučeniny č. 24, 0,5 dílu isopropylfosfátu, 64,5 dílu jílu a 30 dílů mastku se spolu dobře smísí za současného· rozmělňování na prášek. Získá se popraš.
Příklad VI dílů sloučeniny č. 38 se smísí se 60 díly 3% vodného roztoku polyoxyethylensorbitanmonolaurátu a směs se za vlhka zpracovává na prášek tak dlouho, až účinná složka má velikost částic 3 μτη nebo· menší. Ke vzniklému produktu se přidá 20 dílů 3% vodného roztoku alginátu sodného, jako stabilizátoru disperze. Získá se 100 dílů disperze.
Sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu se může používat spolu s jinými herbicidy a/nebo fungicidy pro zlepšení jejich účinnosti jako herbicidů a v některých případech lze očekávat synergický účinek. Jako příklady jiných herbicidů nebo fungicidů lze uvést 2,4-dichlorfenoxyoctovou kyselinu, 5- [ 2-chlor-4-( tr if luormethy 1) f enoxy ] -2-nitrobenzoát sodný,
2-chlO'r-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin,
2- methylthio-4,6-bis (isopropylamino) -s-trlazin,
3- (3,4-dichlorif enyl )-l,l-dimethylmoĎovinu,
3- [ 4-( 4-chlorfenoxy )f enyl ] -1,1-dimethylmočovinu,
3-(α,α,α-trif luor-m-tolyl)-1,1-dimethylmočovinu, isopropyl-N-(3-chlorf enyl)-karbamát, 3,4-dichlorpropionanilid, 3-cyklohexyl-5,6-trimethyluracil, O-methyl-O- (2-nitro-5-methylfenyl) -N-sek.butylfosforoamidothioát, 3-isopropyl-lH-2,l,3-benzothiadiazin (4)-3H-on-2,2-dioxid, melthanarsonát dvoljsodný, N-(3,5,-dichlorfenyl J-l,2-dimethylcyklopropan-l,2-dikarboximid, S-n-butyl-S-p-terc.butylbenzyl-N-3-pyridylkarbonimidát,
O,O-dimethyl-O-2,6-dichlor-4-methylfenylfosforothioát, methy l-N-benzimidazol-2-yl-N- (butylkar bamoyl) karbamát,
N-trichlormethylthio-4-cyklohexen-l,2-dikarboximid, cis-N-( 1,1,2,2-tetrachlorethylthio)-4-cyklohexen-l,2-'dikařboximid, polyoxin, streptomycin, ethylenbisdithiokarbamát zinečnatý, dimethylthiokarbamát zinečnatý, ethylenbisdithiokarbamát hořečnatý, ibisi (d im e t hy ltihio к ar bamoýl) diSulfid, tetrachlorisofthanonitril, 8-hydnoxychinon, dodecylguanidinacetát, 5,6-diihydro-2-methyl-l,4-oxathiin-3-karboxanilid, x‘-dichliorfluormethylthio-N,N-dimethyl-N‘-ifenylsulfamid,
1- (4-chlorfenoxy) -3,3-dimethyl-l- (1,2,4-triazol-l-yl)-2-butan, l,2-bisi(3-methoxykarbonyl-2-thioureido)benzen a podobně.
Přídavné herbicidy a/nebo fungicidy se samozřejmě neomezují na tyto příklady.
Herbicidy podle vynálezu se mohou aplikovat spolu s mikrobicidními zemědělskými chemikáliemi, insekticity organofosforečné řady, karbamátové řady, pyrethroidní řady, jinými insekticidy, regulátory růstu rostlin, hnojivý atd.
Dávkování sloučenin obecného vzorce I závisí na jejich druhu, na druhu pěstovaných plodin, způsobu aplikace, počasí atd. Obecně se však používá 0,1 až 20 kg, přednostně 0,5 až 5 kg účinné složky na hektar.
Aplikace sloučenin obecného vzorce I ja
219'264 ko herbicidů je ilustrována v následujících příkladech, ve kterých se fytotoxicita vůči pěstovaným plodinám a herbicidní účinnost vůči plevelným rostlinám vyhodnocuje takto: Nadzemní části zkušebních rostlin se odříznou a zváží se (čerstvá hmotnost). Čerstvá hmotnost ošetřené rostliny se vyjádří jako procentuální podíl čerstvé hmotnosti neušetřené rostliny (čerstvá hmotnost neušetřené rostliny = 100 %). Poškození plo diny a herbicidní účinnost se hodnotí podle stupnice uvedené v dále uvedené tabulce. Stupně fytotoxicity 0 a 1 a stupně herbicidní účinnosti 5 a 4 se obvykle považují za uspokojivé pro dosažení ochrany pěstovaných plodin, a pro· potlačení plevelů. Hodnoty v případě testu s rýží za podmínek závlahového pole se vypočítávají na základě hodnot suché hmotnosti rostlin.
Čerstvá hmotnost ošetřených rostlin jako % podíl čerstvé hmotnosti neušetřených kontrolních rostlin
Stupeň fytotoxicity a herbicidního účinku Pěstované r-ostliny Plevelné rostliny
5 0 — 39 0
4 40 — 59 1—10
3 60 — 79 11 — 20
2 80 — 89 21 — 40
1 90 — 99 41 — 60
0 100 81 — 100
Kontrolní sloučenina a)
V příkladech se používá těchto kontrolních sloučenin:
. Chloroxuron
CH^O
Příklad A
Fluometuron
O
Chloramben
MCP
CO OH
NHCNZ
II
O CK
CHb
Zkouška postemergentní aplikace
Misky z plastické hmoty (35 x 25 x 10 cm (výška)) se vyplní běžnou polní půdou. Do misek se odděleně zasejí semena laskavce ohnutého, merlíku bílého, ředkve, slunečnice, repeně, pdvijmoe, lilku černého, rosičky krvavé, ježatky kuří nohy a béru zeleného a nechají se 3 týdny růst ve skleníku. Pomocí malé ruční stříkací pistole se na listy zkušebních rostlin svrchu nastříká požadované množství zkoušené · sloučeniny. Po· postřiku se· zkušební rostliny nechají další 3 týdny růst ve skleníku a zjišťuje se herbicidní účinnost. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1. Při popsaných foliárních aplikacích se zkoušené sloučeniny zpracují vždy na emulgovatelný koncentrát. Požadované množství emulgovatelného koncentrátu se před aplikací disperguje ve vodě v takovém množstvkí, aby při aplikaci připadalo 500 1 postřiku na 1 ha. K postřiku se přidá smáčedlo. V době aplikace jsou plevelné rostliny ve· stadiu 2 · až 4 listů a mají výsku 2 až 10 cm, i když se vyskytovaly určité rozdíly u různých druhů plevelných rostlin.
2I9264
TABULKA I
Herbicidní účinnost
CD
Q
Dávkování >4^ й
Sloučenina g účinné g číslo slož-ky/ha * q g >
0)
Čí >CJ o>
Й (Λ >Д ω О.
ω >Гч ,α > ο Ο.
1 2000 5 5 5 5 5 5 5 5 5
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
3 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 5
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
4 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 3 4
5 2000 5 5 5 5 5 5 5 5 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
6 2000 5 5 5 5 3 5 5 4 4
1000 5 5 5 4 5 4 5 4 3
7 2000 5 5 5 5 5 5 5 5 5
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
8 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
9 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 3 4
11 4000 5 5 5 5 5 5 5 4 5
2000 5 5 5 5 5 5 5 3 4
13 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 5
1000 5 5 5 5 5 5 5 3 3
14 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
1000 5 5 5 5 4 4 5 4 3
15 2000 5 5 5 5 5 5 5 5 5
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
16 4000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
2000 5 5 5 5 5 4 5 3 ' 4
17 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 3 4
18 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 3
19 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 5
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 3
21 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 5
1000 5 5 5 5 5 5 5 3 3
24 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
25 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 5
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 3
27 2000 5 5 5 5 5 5 5 5 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 3 3
28 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 3 4
31 2000 5 5 5 5 5 5 5 5 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
32' 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
1000 5 5 5 4 5 4 5 3 3
33 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
' 1000 5 5 5 5 5 5 5 2 3
35 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 3 4
36 2000 5 5 5 5 5 5 5 5 4
1000 5 5 5 5 5 5 5 4 3
37 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 3
1000 5 5 5 5 5 5 5 2 2
38 2000 5 5 5 5 5 5 5 4 3
1000 5 5 5 5 5 5 5 3 2
219 2'6 4
Herbicidní účinnost
Sloučenina číslo ž? ω rQ
Dávkování >
g účínné 3 c£ složky/ha «·§g >
O) φ
φ ω
S >o
Φ Д Š
СЛ >й
Ф
Čb Ф >U( ώ u Έ •7-T > o
Λ \>4
Д £-< Φ >ω
Φ cd
cn
'cd > cd >
39 1000 5 5
500 5 5
40 2000 5 5
1000 5 5
41 1000 5 5
500 5 5
42 2000 5 5
1000 5 5
43 2000 5 5
1000 5 5
45 4000 5 5
2000 5 5
47 4000 5 5
2000 5 5
48 4000 5 5
2000 5 5
49 2000 5 5
1000 5 5
51 4000 5 5
2000 5 5
55 4000 5 5
2000 5 5
56 2000 5 5
1000 5 5
57 4000 5 5
2000 5 5
Chloroxuron 2000 5 5
1000 5 5
Fluometuron 2000 5 5
1000 5 5
Kontrolní 2000 4 5
sloučenina a) 1000 4 5
Příklad B α φ φ N ř-4 'CD JQ
5 5 5 5 5 4 5 5
5 5 5 5 5 3 4 3
5 5 5 5 5 3 4 4
5 5 4 4 5 2 3 2
5 5 5 5 5 4 4 5
5 5 5 5 5 3 3 4
5 5 5 5 5 3 3 4
5 4 5 4 5 2 2 2
5 5 5 5 5 4 5 5
5 5 5 5 5 3 4 3
5 5 5 5 5 3 4 3
5 5 5 4 4 2 3 2
5 5 5 5 5 3 4 3
5 4 5 3 4 1 2 2
5 5 5 5 5 3 4 4
5 5 5 4 5 2 3 3
5 5 5 5 5 4 3 4
5 5 4 4 5 2 2 3
5 5 5 5 5 3 4 4
5 5 4 3 5 2 3 2
5 5 5 5 5 2 4 4
5 4 5 3 4 1 2 3
5 5 5 5 5 3 3 4
5 5 5 4 5 3 2' 3
5 5 5 4 5 3 3 4
5 5 4 4 5 2 1 2
5 5 5 5 5 4 4 4
5 5 5 5 5 3 3 4
5 5 5 a - 5 5 4 3 4
3 4 3 4 3 4 2 3
4 5 4 3 5 3 2 3
4 5 3 1 4 1 2 2
Selektivita vůči plodinám při postemergentním ošetření
Wa-gnerovy kořenáče (1/500 000 - ha] se vyplní běžnou polní půdou, do které se odděleně zasejí semena sóji, bavlníku, cukrovky, kukuřice, .pšenice a rýže a kořenáče se 2 až 3 týdny udržují ve skleníku. Pomocí malé ruční stříkací pistole se na listy zkušebních rostlin svrchu nastříká požadované množství zkoušené sloučeniny. Po postřiku se zkušební rostliny nechají další 3 týdny růst ve skleníku a - zjišťuje se fytotoxicita.
Při popsaných foliárních aplikacích se zkoušené sloučeniny zpracují vždy na emulgovatelný koncentrát. Požadované množství emulgovatelného koncentrátu se před aplikací disperguje ve vodě v takovém množství, . aby při aplikaci připadalo 500 1 postřiku na 1 ha. K postřiku se přidá smáčedlo. Při foíiární aplikaci je sója ve stadiu prvního trojlaločnatého listu, bavlník ve stadiu jednoho listu, cukrovka ve stadiu dvou listů, kukuřice . ve stadiu dvou listů, pšenice ve stadiu dvou listů a rýže ve . .stadiu tří listů.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
TABULKA 2
Dávkování Fytotoxíclta g účinné
Sloučenina číslo složky/ha sója bavlník cukrovka kukuřice pšenice rýže
1 2000 — — — 1 — 0
1000 — — — 0 — 0
3 2000 0 — — — — —
1000 0 — — — — —
4 2000 0 0 — — — —
1000 0 0 — — — —
5 2000 1 — 0 — . 0 —
1000 0 — 0 .— 0 —
7 2000 — 1 — — — 0
1000 — 0 — — — 0
9 2000 0 — — — — 0
1000 0 — — — — 0
15 2000 — — — 1 1 —
1000 — — — 0 0 —
17 2000 0 — — — — —
1000 0 — — .— — —
19 2000 — — 0 — 0 0
1000 —· — 0 .— 0 0
24 2000 0 — 1 — — 0
1000 0 — 0 — — 0
28 2000 — — 0 — — —
1000 — — 0 — — —
31 2000 — — 1 — 0 0
1000 —- — 1 — 0 0
33 2000 —. — 1 — — —
1000 — — 0 — — —
35 2000 — — 1 1 1 —
1000 — — 0 0 0 —
36 2000 — — — — 0 —
1000 — — — — 0 —
38 2000 — — 0 — 1 —
1000 —. -— 0 — 0 —
39 1000 1 — — 0 0 —
500 0 — 1 0 0 —
41 1000 — — 1 — 1 —
500 — — 1 — 0 —
43 2000 — — 1 1 0 —
1000 — — 0 0 0 —
49 2000 1 — — 0 1 —
1000 0 — — 0 0
56 2000 — — — 0 0 —
1000 — — — 0 0 —.
Chloroxuron 2000 3 5 5 4 4 4
1000 2 5 5 4 3 2
Fluiometuron 2000 4 2 5 3 4 4
1000 3 1 5 2 3 2
Kontrolní 2000 3 5 5 4 3 3
sloučenina (a) 1000 2 3 5 2 2 2
Příklade
Zkouška preemergentní aplikace
Misky z plastické hmoty o rozměrech 35 x x 25 x 10 cm (výška) se naplní běžnou polní půdou a odděleně se do nich zasejí semena těchto plevelných rostlin: laskavce ohnutého, merlíku bílého, ředkve, širuchy zelné a rosičky krvavé. Do stejných misek se zasejí semena sóji, bavlníku, cukrovky, kukuřice, .. pšenice a rýže. Pomocí malé ruční stříkací pistole se požadované množství zkoušené sloučeniny svrchu nastříká na celý povrch půdy. Při popsaných aplikacích se zkoušené sloučeniny zpracují vždy na smáčitelný prášek. Požadované množství smáčitelného prášku se před aplikací disperguje ve vodě v takovém množství, aby při aplikaci připadalo 500 1 ' postřiku na. 1 ha. Po postřiku se zkušební rostliny 20 dnů ne219264 chají růst ve skleníku a pak se podle shora uvedených kritérií určuje fytotoxicita a herbicidní účinnost. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.
TABULKA 3
Sloučenina číslo Dávkování g účinné složky/ha •SL СЛ Fytotoxicita Herbicidní účinnost
bavlník cukrovkí kukuřice pšenice 0) >N laskavec ohnutý merlík bílý ředkev šrucha zelná rosička krvavá
1 5000 0 0 1 0 0 0 5 5 5 5 5
3000 0 0 1 0 0 0 5 5 5 5 4
3 5000 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
3000 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
4 5000 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
3000 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
7 5000 0 1 1 0 0 0 5 5 5 5 5
3000 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
14 5000 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
3000 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 3
18 5000 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5
3000 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 4
19 5000 0 — 0 0 — — 5 5 5 5 4
3000 0 — 0 0 — — 5 5 5 5 3
25 5000 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5
3000 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5
28 5000 — — 0 — — 0 5 5 5 5 3
3000 — — 0 — — 0 5 5 5 5 2
38 5000 0 — 0 — 0 — 5 5 5 5 4
3000 0 — 0 — 0 — 5 5 5 5 3
39 5000 0 0 — — — 0 5 5 5 5 4
3000 0 0 — — — 0 5 5 5 5 4
41 5000 0 — — 0 — — 5 5 5 5 4
3000 0 — — 0 — — 5 5 5 5 3
Chloramben 2000 0 4 — 4 2 2 4 5 3 5 5
1000 0 4 — 3 1 1 5 3 1 5 4
Chlonoxuron 4000 0 — 4 — — 1 4 4 3 4 1
2000 0 — 3 — — 0 4 3 2 3 0
P ř í k 1 a d D
Zkouška ošetření rýže simulující podmínky závlahového pole
Wag.nerovy kořenáče [1/500 000 ha] se naplní 1,5 kg půdy závlahového pole, která obsahuje semena plevelných rostlin a půda se udržuje pod vodou. Do půdy se přesadí semenáčky rýže ve stadiu 3 listů, vysejí semena ježatky kuří nohy a semenáčky se nechají 5 dnů růst ' ve skleníku. Pak se požadované množství smáčitelného prášku obsahujícího zkoušenou · sloučeninu zředí vodou a prostředek se aplikuje na zatopenou půdu. 20 dnů po aplikaci se vyhodnocuje herbicidní účinnost a fytotoxicita jak na rýži a ježatce kuří noze, · tak na širokolištých plevelech například Monochoria váginalis, Lindernia pyxidaria, Rotala indica] a Scirpus hotárui. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.
TABULKA 4
Sloučenina číslo Dávkování g účinné složky/ha Fytotoxicita rýže Herbicidní účinnost
ježatka kuří noha širokolisté plevely Scirpus hotarui
1 2000 0 5 5 5
1000 0 4 5 5
2 2000 0 4 5 5
1000 0 4 5 3
3 2000 0 4 5 5
1000 0 3 5 3
Sloučenina číslo
Dávkování Herbicidní účinnost g účinné Fytotoxicita ježatka širokolisté složky/ha rýže kuří noha plevely Scirpus hotarui
5 2000 1000 0 0 4 3
6 2000 0 4
1000 0 3
7 2000 0 5
1000 0 5
8 2000 0 5
1000 0 4
9 2000 0 4
1000 0 4
10 2000 0 5
1000 0 3
12 2000 0 4
1000 0 3
13 2000 0 4
1000 0 3
15 2000 0 5
1000 0 5
18 2000 0 5
1000 0 4
19 2000 0 4
1000 0 3
20 2000 0 4
1000 0 3
21 2000 0 5
1000 0 3
22 2000 0 4
1000 0 3
23 2000 0 4
1000 0 3
24 2000 0 5
1000 0 4
25 2000 0 5
1000 0 4
26 2000 0 5
1000 0 3
28 2000 0 3
1000 0 2
29 2000 0 4
1000 0 3
30 2000 0 5
1000 0 3
31 2000 0 4
1000 0 4
33 2000 0 5
1000 0 4
34 2000 0 4
1000 0 3
38 2000 0 4
1000 0 2
39 2000 0 5
1000 0 4
41 2000 1 5
1000 0 5
44 2000 0 4
1000 0 2
46 2000 0 4
1000 0 3
53 2000 0 4
1000 0 3
MCP 2000 3 4
1000 2 3

Claims (7)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Herbicidní prostředek vyznačující se tím, že jako účinnou :složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
    O kde
    R představuje Cd až Cio cykloalkylskupinu, Cd až Cio cykloalkenylskupinu, Cd až Cio cykloalkylskupinu kondenzovanou s benzenovým kruhem nebo substituovanou 'alespoň jednou Ci až C4 alkylskupinou nebo C4 až Cio cykloalkenylskupinu kondenzovanou s benzenovým kruhem nebo substituovanou Ci až Cd alkylskupinou,
    Z představuje Ci až Cd alkylenskupinu, která popřípadě obsahuje na terminálním atomu uhlíku atom kyslíku,
    Y představuje atom kyslíku nebo síry,
    A představuje atom vodíku, methylskupinu nebo: methoxyskupinu, n představuje číslo 0 nebo· 1 s tou podmínkou, že v řetězci (—Z)n—Y— nesmějí atomy kyslíku a/nebo síry následovat za sebou.
  2. 2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako: sloučeninu obecného vzorce I obsahuje sloučeninu, ve které R představuje C4 áž Cio cýkloalkylskupinu, Z představuje Ci až Cd alkylenskupinu nebo Ci až Cd alkylenskupinu obsahující atom kyslíku v tei^^m^inální poloze uhlíkového: řetězce, Y představuje atom kyslíku, A představuje methyl nebo methoxyskupinu a n je číslo 0 nebo. 1 s tou podmínkou, že v řetězci (—Z]n—Y— nenásledují atomy kyslíku za sehou.
  3. 3. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sloučeninu obecného vzorce I obsahuje sloučeninu, ve které R představuje Cd až Cio cykloalkylskupinu kondenzovanou s benzenovým: kruhem nebo: ^substituovanou alespoň jednou Ci až Cí alkylskupinou, Z představuje Ci až C4 alkylen'skupinu nebo> Ci až C4 alkylenskupinu obsahující atom kýslíku iv terminální poloze uhlovodíkového řetězce, Y představuje atom kyslíku, A představuje methyl nebo methoxyskupinu a n je číslo 0 nébo: 1 s tou podmínkou, že v řetězci : (—Z)n—Y— nenásledují atomy kyslíku za sebou.
  4. 4. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako sloučeninu obecného vzorce I obsahuje N‘-/-[2-(l-adaman tan Jethoxy ] fenyl-N-methoxy-N-metnylmočovinu.
  5. 5. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující ee tím, že jako sloučeninu obecného vzorce I obsahuje N‘-3-{3/nebo 4/-(tricyklo[5.2.1.02'6]decyii)meth,oxy|fenyl-N-methoxy-N-methylmočovinu.
  6. 6. Herbicidní prostředek podle bodu 3, vyznačující se tím, že jako sloučeninu obecného vzorce I obsahuje N‘-3-[2-(3-methylcyklohex:^l) ethoxy ] f enyl-N.N-dimethylmočovinu.
  7. 7. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I
    R-!z)n-Y-Q A
    NHCN I ^ru
    O CH^ kde
    R představuje C4 až Cio cykloalkylskupinu, C4 až Cio cykloalkenylskupinu, C4 až Cio cykloalkylskupinu kondenzovanou s benzenovým kruhem nebo: substituovanou alespoň jednou Ci až: C4 alkylskupinou nebo: C4 až C10 cykloalkenylskupinu kondenzovanou s benzenovým kruhem nebo substituovanou Ci až C4 alkylskupinou,
    Z představuje Ci až C4 alkylenskupinu, která popřípadě obsahuje na terminálním atomu uhlíku atom kyslíku,
    Y představuje atom kyslíku nebo síry,
    A představuje atom vodíku, methylskupl^nu nebo methoxyskupinu a n představuje číslo 0 nebo 1 s tou podmínkou, že v řetězci (—Z]n—Y— nesmějí atomy kyslíku a/nebo. síry následovat za sebou, podle bodu 1, vyznačující se tím, že se nechá derivát fenylísokyanátu obecného vzorce II
    R-IZ^Y
    NCO kde
    R,Y, Z a n mají shora uvedený význam, reagovat s monomethylaminem, dimethylaminem nebo· N,O-dimethylhydroxylaminem v organickém rozpouštědle, jako) benzenu, toluenu, xylenu, tetrahydrofuranu, dioxanu, N,N-dimetnylformamidu, chloroformu nebo tetracnlormetnanu nebo ve vodě : nebo v jejich směsi při teplotě od 0 do 50 °C.
CS80576A 1979-01-30 1980-01-28 Herbicide means and method of preparation of active component of the same CS219264B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP994479A JPS55102553A (en) 1979-01-30 1979-01-30 Substituted phenylurea derivative, its preparation, herbicide and fungicide comprising it as active constituent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS219264B2 true CS219264B2 (en) 1983-03-25

Family

ID=11734095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS80576A CS219264B2 (en) 1979-01-30 1980-01-28 Herbicide means and method of preparation of active component of the same

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4378992A (cs)
EP (1) EP0017706B1 (cs)
JP (1) JPS55102553A (cs)
CS (1) CS219264B2 (cs)
DE (1) DE3064466D1 (cs)
DK (1) DK40480A (cs)
ES (1) ES488374A0 (cs)
HU (1) HU183109B (cs)
PL (1) PL127682B1 (cs)
TR (1) TR21088A (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4309212A (en) * 1977-10-26 1982-01-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal compositions and methods employing urea derivatives
JPS56135456A (en) * 1980-03-27 1981-10-22 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivative, its preparation and herbicide containing the same as active constituent
US5275360A (en) * 1992-11-20 1994-01-04 Lockheed Corporation Method for modifying aircraft strake

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1055741A (en) 1963-07-12 1967-01-18 Ici Ltd Pharmaceutical compositions comprising substituted urea derivatives
FR2045064A6 (en) 1969-05-30 1971-02-26 Minoc Sarl Herbicidal compositions of diphenylethers - and terbutryne and/or ureas
JPS598272B2 (ja) * 1975-12-17 1984-02-23 住友化学工業株式会社 ニヨウソユウドウタイノ セイゾウホウ
JPS5344544A (en) * 1976-09-30 1978-04-21 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivatives, their preparation, and selective herbicide comprising the corresponding compounds
US4149874A (en) * 1977-06-21 1979-04-17 Stauffer Chemical Company Substituted cyclopropylmethoxy anilides and their use as herbicides
BE868406A (fr) 1977-06-28 1978-12-27 Sumitomo Chemical Co N'-phenyl-n-methyl-urees, leur preparation et leur emploi
DE2748075C3 (de) 1977-10-26 1980-08-07 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Phasenregelkreis
DE2804739A1 (de) 1978-02-02 1979-08-09 Schering Ag Phenylharnstoff-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltendes selektives herbizides mittel

Also Published As

Publication number Publication date
DK40480A (da) 1980-07-31
EP0017706A2 (en) 1980-10-29
EP0017706B1 (en) 1983-08-03
ES8101546A1 (es) 1980-12-16
TR21088A (tr) 1983-06-29
EP0017706A3 (en) 1981-01-07
JPS55102553A (en) 1980-08-05
PL221656A1 (cs) 1981-08-07
US4378992A (en) 1983-04-05
PL127682B1 (en) 1983-11-30
DE3064466D1 (en) 1983-09-08
ES488374A0 (es) 1980-12-16
HU183109B (en) 1984-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2058983C1 (ru) Триазиновое производное, способ его получения и гербицидная композиция на его основе
US4129436A (en) N&#39;-[4-(substituted phenethyloxy)phenyl]-N-methyl-N-methoxyurea
CS228935B2 (en) Herbicide and method of preparing active component thereof
US4123256A (en) N-(4-substituted benzyloxy)phenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
US4260411A (en) N&#39;-phenyl-N-methylurea derivatives
US4249938A (en) N-Phenyl-N-methyl-urea derivatives, and their production and use
US4309212A (en) Herbicidal compositions and methods employing urea derivatives
EP0040859B1 (en) N&#39;-phenyl-n-methylurea derivatives, their production and use
US4227007A (en) Diurethanes
CS219264B2 (en) Herbicide means and method of preparation of active component of the same
US4334912A (en) Urea derivatives, and their production and use
CA1119189A (en) N&#39;-phenyl-n-methylurea derivatives, and their production and use
US4280835A (en) Herbicidal N-phenyl-N-methylurea derivatives
CA1158667A (en) N-[2-(cyclopropyl)ethoxy]phenylanilide derivatives, and their production and use
KR820001214B1 (ko) N&#39;- 페닐-n-메틸 우레아 유도체의 제조방법
KR810002058B1 (ko) N&#39;-페닐-n-메틸-우레아의 유도체의 제조방법
US3978107A (en) Novel cyclohexyl carbamates and herbicidal and acaricidal compositions
EP0079635A1 (en) Arylphenyl ethers having herbicidal activity
KR810001031B1 (ko) N&#39;-(4-(치환한페네틸옥시)페닐)-n-메틸-n-메톡시우레아의제법
CS237332B2 (cs) Herbicidní prostředek
CS237340B2 (cs) Herbicidní prostředek
HU187451B (en) Herbicide compositions containing tetrahydro-phtalimide derivatives as active agents, and process for producing the active agents