JPS598272B2 - ニヨウソユウドウタイノ セイゾウホウ - Google Patents
ニヨウソユウドウタイノ セイゾウホウInfo
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- JPS598272B2 JPS598272B2 JP15161775A JP15161775A JPS598272B2 JP S598272 B2 JPS598272 B2 JP S598272B2 JP 15161775 A JP15161775 A JP 15161775A JP 15161775 A JP15161775 A JP 15161775A JP S598272 B2 JPS598272 B2 JP S598272B2
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は尿素誘導体の製造法に関する。
さらに詳しくは、本発明は一般式〔１〕
〔式中、Ｒ１は低級アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルアルキル基、アダマンチル基、置換もしくは無置換の
アリール基または複素環式基を、Ｒ２は水素原子、低級
アルキル基、低級ハロアルキル基、シクロアルキル基ま
たは低級シクロアルキルアルキル基を意味する。
ルアルキル基、アダマンチル基、置換もしくは無置換の
アリール基または複素環式基を、Ｒ２は水素原子、低級
アルキル基、低級ハロアルキル基、シクロアルキル基ま
たは低級シクロアルキルアルキル基を意味する。
Ｒ３は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、
シクロアルキル基、アルアルキル基または低級アルコキ
シル基を、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基または低級
アルケニル基を意味するが、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３、Ｒ
４はそれぞれ隣接する窒素原子とともに、ピロリジン、
ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、５Ｈ−ジベンゾ
〔ｂ−ｆ〕アゼピン、１・２・３・４・５・６ヘキサヒ
トロー２・６−メタノ一３−ベンズアゾシン、アザビシ
クロ〔３・２・２〕ノナン、２・３−ジヒトロー１Ｈ−
１・４−ベンゾジアゼピン環を形成することもできる。
〕であられされる尿素誘導体の新規な製造法に関するも
のである。
シクロアルキル基、アルアルキル基または低級アルコキ
シル基を、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基または低級
アルケニル基を意味するが、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３、Ｒ
４はそれぞれ隣接する窒素原子とともに、ピロリジン、
ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、５Ｈ−ジベンゾ
〔ｂ−ｆ〕アゼピン、１・２・３・４・５・６ヘキサヒ
トロー２・６−メタノ一３−ベンズアゾシン、アザビシ
クロ〔３・２・２〕ノナン、２・３−ジヒトロー１Ｈ−
１・４−ベンゾジアゼピン環を形成することもできる。
〕であられされる尿素誘導体の新規な製造法に関するも
のである。
一般式（１）であられされる尿素誘導体は、農薬または
医薬もしくはそれらの中間体として広い用途の知られて
いる有用な化合物であるが、従来これらの製造はイソシ
アネート類またはカルバミン酸クロライド類とアンモニ
ア、第一アミンまたは第二アミンとを反応させることに
より行われている。
医薬もしくはそれらの中間体として広い用途の知られて
いる有用な化合物であるが、従来これらの製造はイソシ
アネート類またはカルバミン酸クロライド類とアンモニ
ア、第一アミンまたは第二アミンとを反応させることに
より行われている。
しかし、イソシアネート類およびカルバミン酸クロライ
ド類を製造する際に、一般的にホスゲンが使用されるた
め、この極めて有毒なホスゲンを取り扱う上での様々な
操作的および装置的制約や困難を避けることはできなか
つた。本発明者らはホスゲンを用いない尿素誘導体の製
造法を種々検討した結果、Ｎ一置換トリ・・口アセトア
ミド類とアンモニア、またはアミン類とを反応させるこ
とによつて、容易にかつ収率よく尿素誘導体が得られる
ことを見い出した。
ド類を製造する際に、一般的にホスゲンが使用されるた
め、この極めて有毒なホスゲンを取り扱う上での様々な
操作的および装置的制約や困難を避けることはできなか
つた。本発明者らはホスゲンを用いない尿素誘導体の製
造法を種々検討した結果、Ｎ一置換トリ・・口アセトア
ミド類とアンモニア、またはアミン類とを反応させるこ
とによつて、容易にかつ収率よく尿素誘導体が得られる
ことを見い出した。
即ち、本発明の方法は操作的に安全性が高くしかも工業
的に有利な尿素誘導体の新規な製造法である。
的に有利な尿素誘導体の新規な製造法である。
前記一般式〔１〕において、アルキルという表現は直鎖
状または分岐状のアルキルを意味し、低級アルキル基と
しては、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、Ｉｓ
Ｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ＩｓＯ−ブチル、Ｔｅｒｔ
−ブチル、ｎ−ペンチル等のＣ１〜Ｃ５の低級アルキル
基があげられ低級ハロアルキル基としてはたとえば２−
クロロエチル、２ブロモエチル、２・２−ジフルオロエ
チル、２・２・２−トリフルオロエチル、２・２・２−
トリクロロエチル、３−クロロブチル基があげられる。
状または分岐状のアルキルを意味し、低級アルキル基と
しては、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、Ｉｓ
Ｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ＩｓＯ−ブチル、Ｔｅｒｔ
−ブチル、ｎ−ペンチル等のＣ１〜Ｃ５の低級アルキル
基があげられ低級ハロアルキル基としてはたとえば２−
クロロエチル、２ブロモエチル、２・２−ジフルオロエ
チル、２・２・２−トリフルオロエチル、２・２・２−
トリクロロエチル、３−クロロブチル基があげられる。
シクロアルキル基としては、たとえばシクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、シクロオクチル基等のＣ３〜Ｃ８のシクロ
オクチル基等のＣ３〜Ｃ８のシクロアルキル基があげら
れ、低級シクロアルキルアルキル基としては、たとえば
シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロ
ブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル
メチル、シクョ、キシルェチノレ基があげられる。アル
アルキル基としては、たとえばベンジル、ハロベンジル
、ニトロベンジル、低級アルキルベンジル、フエネチル
、３−フエニルプロピル基があげられ、低級アルケニル
基としては、たとえばアリル、２−メタリルがあげられ
、低級アルコキシル基としては、たとえばメトキシ、エ
トキシ基があげられる。アリール基としてはたとえばフ
エニル基、ナフチル基およびこれらの芳香環上に一・ロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基、アリ
ールオキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスル
ホニル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、またはヒ
ドロキシル基から選ばれた１〜２個の置換基を有する置
換アリール基が含まれ、複素環式基としては、たとえば
ピリジル、チエニル、フリル、ピロリル、ピリミジール
、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリ
ル、トリアゾリル、キナゾリニルおよびそれらの一・ロ
ゲン、低級アルキル、低級アルコキシル、またはニトロ
置換体が含まれる。本発明にいう一・ロゲン原子とは、
フツ素、塩素、臭素及びヨウ素を意味する。／ −
／ −Ｎ および−Ｎ であられされる前＼
＼述の複素環式基はフエニル基、一・ロゲン原
子、低級アルキル基、ヒドロキシル基等の置換基により
置換されていてもよい。
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、シクロオクチル基等のＣ３〜Ｃ８のシクロ
オクチル基等のＣ３〜Ｃ８のシクロアルキル基があげら
れ、低級シクロアルキルアルキル基としては、たとえば
シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロ
ブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル
メチル、シクョ、キシルェチノレ基があげられる。アル
アルキル基としては、たとえばベンジル、ハロベンジル
、ニトロベンジル、低級アルキルベンジル、フエネチル
、３−フエニルプロピル基があげられ、低級アルケニル
基としては、たとえばアリル、２−メタリルがあげられ
、低級アルコキシル基としては、たとえばメトキシ、エ
トキシ基があげられる。アリール基としてはたとえばフ
エニル基、ナフチル基およびこれらの芳香環上に一・ロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基、アリ
ールオキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスル
ホニル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、またはヒ
ドロキシル基から選ばれた１〜２個の置換基を有する置
換アリール基が含まれ、複素環式基としては、たとえば
ピリジル、チエニル、フリル、ピロリル、ピリミジール
、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリ
ル、トリアゾリル、キナゾリニルおよびそれらの一・ロ
ゲン、低級アルキル、低級アルコキシル、またはニトロ
置換体が含まれる。本発明にいう一・ロゲン原子とは、
フツ素、塩素、臭素及びヨウ素を意味する。／ −
／ −Ｎ および−Ｎ であられされる前＼
＼述の複素環式基はフエニル基、一・ロゲン原
子、低級アルキル基、ヒドロキシル基等の置換基により
置換されていてもよい。
本発明の方法は一般式〔〕
〔式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有しＸは塩
素原子または臭素原子を意味する。
素原子または臭素原子を意味する。
〕であられされるＮ一置換トリハロアセトアミド誘導体
と一般式〔〕〔式中、Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意味
を有する。
と一般式〔〕〔式中、Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意味
を有する。
〕であられされるアンモニアまたはアミン類とを反応さ
せることにより行なわれる。
せることにより行なわれる。
本反応はトリハロアセトアミド誘導体〔〕に対して一般
式〔〕のアンモニアまたはアミン類を少くとも等モル使
用し、溶媒の存在下または非存在下に常圧または加圧下
に実施される。
式〔〕のアンモニアまたはアミン類を少くとも等モル使
用し、溶媒の存在下または非存在下に常圧または加圧下
に実施される。
反応溶媒としては、たとえばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン、１・２−ジメトキシエタン、２−メトキシエチ
ルエーテル、ピリジン、ジメチルスルホキシド、ヘキサ
メチルホスホリツクトリアミド等があげられる。
キサン、１・２−ジメトキシエタン、２−メトキシエチ
ルエーテル、ピリジン、ジメチルスルホキシド、ヘキサ
メチルホスホリツクトリアミド等があげられる。
反応温度は使用される一般式〔〕の化合物によつて異な
るが、常温または加熱下に反応することができる。
るが、常温または加熱下に反応することができる。
前記一般式〔〕のトリハロアセトアミド誘導体は新規化
合物を含み一般式〔〕〔式中、Ｒ１およびＲ２は前記と
同じ意味を有する。
合物を含み一般式〔〕〔式中、Ｒ１およびＲ２は前記と
同じ意味を有する。
〕であられされるアミン類と一般式〔Ｖ〕
〔式中、Ｘは前記と同じ意味を有する。
〕であられされるトリハロ酢酸またはその反応性誘導体
とを反応させることによつて製造される。
とを反応させることによつて製造される。
トリハロ酢酸の反応性誘導体としては、たとえば酸ハロ
ゲン化物、酸無水物、カルボン酸エステルがあげられる
。反応は溶媒および縮合剤の存在下または非存在下に行
なわれる。
ゲン化物、酸無水物、カルボン酸エステルがあげられる
。反応は溶媒および縮合剤の存在下または非存在下に行
なわれる。
本反応の溶媒としては、たとえばベンゼン、トルエン、
キシレン、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル
、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１・２−
ジクロロエタン、１・１・１−トリクロロエタン等の不
活性溶媒が使用される。
キシレン、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル
、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１・２−
ジクロロエタン、１・１・１−トリクロロエタン等の不
活性溶媒が使用される。
トリハロ酢酸の反応性誘導体を用いる場合はたとえば力
性ソーダ、力性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、トリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン、ピリジンなどの塩基性縮合剤の
存在下に有利に反応を行なうことができる。
性ソーダ、力性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、トリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン、ピリジンなどの塩基性縮合剤の
存在下に有利に反応を行なうことができる。
トリ一・口酢酸を遊離の状態で使用する場合はオキシ塩
化燐、三塩化燐、五塩化燐等の縮合剤の存在下に反応を
行なうのが適当である。
化燐、三塩化燐、五塩化燐等の縮合剤の存在下に反応を
行なうのが適当である。
次に実施例をあげて本発明の方法をさらに詳しく説明す
る。
る。
実施例 １
ｐ−クロロアニリン１２．８ｒをベンゼン１５０ｍ１に
溶解し、氷冷攪拌下トリクロロアセチルクロライド１８
．２ｆを加えた後、トリエチルアミン１０ｒを滴下した
。
溶解し、氷冷攪拌下トリクロロアセチルクロライド１８
．２ｆを加えた後、トリエチルアミン１０ｒを滴下した
。
室温で５時間攪拌した後、反応液を水洗し溶媒を留去す
ると粗結晶２６．８ｒが得られた。
ると粗結晶２６．８ｒが得られた。
これをエタノールから再結晶すると融点１２６〜１２７
℃のｐ−クロロ−α・α・α一トリクロロアセトアニリ
ド２３．５７（８６％）が得られた。次に上記ｐ−クロ
ロ−α・α・α一トリクロロァセトアニリド１．３７ｙ
をアンモニア３ｙと共に封管中、室温で一夜放置した後
、過剰のアンモニアを除去し、反応残渣に水を加えて不
溶の結晶をろ取し、水洗して乾燥すると０．８０ｒ（９
４％）のＮ−（ｐ−クロロフエニル）−ウエアが得られ
た。融点２１０℃実施例 ２ トリブロモ酢酸１４．９ｆをトルエン２００ｍ１に溶解
しオキシ塩化燐７．６７ｔを加えて室温で１時間撹拌し
た後、ｐ−ニトロアニリン６．９ｆを加え、次いで氷冷
下トリエチルアミン１０ｔを滴下して５０〜６０℃で５
時間攪拌した。
℃のｐ−クロロ−α・α・α一トリクロロアセトアニリ
ド２３．５７（８６％）が得られた。次に上記ｐ−クロ
ロ−α・α・α一トリクロロァセトアニリド１．３７ｙ
をアンモニア３ｙと共に封管中、室温で一夜放置した後
、過剰のアンモニアを除去し、反応残渣に水を加えて不
溶の結晶をろ取し、水洗して乾燥すると０．８０ｒ（９
４％）のＮ−（ｐ−クロロフエニル）−ウエアが得られ
た。融点２１０℃実施例 ２ トリブロモ酢酸１４．９ｆをトルエン２００ｍ１に溶解
しオキシ塩化燐７．６７ｔを加えて室温で１時間撹拌し
た後、ｐ−ニトロアニリン６．９ｆを加え、次いで氷冷
下トリエチルアミン１０ｔを滴下して５０〜６０℃で５
時間攪拌した。
反応液を水洗後溶媒を減圧下留去し残渣をエタノールか
ら再結晶すると、融点１４３〜１４４℃のｐ−ニトロ−
α・α・α一トリプロモアセトアニリド１７．７ｆ（８
５％）が得られた。次に上記ｐ−ニトロ−α・α・α一
トリプロモアセトアニリド２．０９ｆとアンモニア４７
を実施例１と同様に反応させ、Ｎ−（ｐ−ニトロフエニ
ル）−ウレア０．９０ｆ（８５％）を得た。
ら再結晶すると、融点１４３〜１４４℃のｐ−ニトロ−
α・α・α一トリプロモアセトアニリド１７．７ｆ（８
５％）が得られた。次に上記ｐ−ニトロ−α・α・α一
トリプロモアセトアニリド２．０９ｆとアンモニア４７
を実施例１と同様に反応させ、Ｎ−（ｐ−ニトロフエニ
ル）−ウレア０．９０ｆ（８５％）を得た。
融点２２７℃実施例 ３
実施例１のｐ−クロロアニリンの代りに、各々対応する
アミン化合物を用い、実施例１と同様に操作することに
よつて下記の化合物が得られた。
アミン化合物を用い、実施例１と同様に操作することに
よつて下記の化合物が得られた。
Ｎ−フエニルウレア 融点１４６℃Ｎ−（３・４−ジク
ロロフエニル）−ウレア融点１５２℃Ｎ−（ｐ−プロモ
フエニル）−ウレア 融点２２７℃Ｎ−（２・６−ジメ
チルフエニル）−ウレア融点３００℃以上Ｎ−（ｐ−メ
チルチオフエニル）−ウレア 融点１６６℃Ｎ−（１−
ナフチル）−ウレア 融点２１５℃Ｎ−シクロヘキシル
ウレア 融点１９５℃Ｎ−（１−アダマンチル）−ウレ
ア 融点２７０℃ Ｎ−ベンジルウレア 融点１４７℃ Ｎ−（２−ピリジル）−ウレア 融点１７７℃Ｎ−（２
−キノリニル）−ウレア 融点２４５℃Ｎ−（２−チア
ゾリル）−ウレア 融点２８０℃Ｎ−（２−ベンゾチア
ゾリル）−ウレア 融点３００℃１−ピペリジンカルボ
ン酸アミド 融点１２５℃Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルウ
レア 融点７８℃Ｎ−メチル−Ｎ−（ｍ−トリル）−ウ
レア 融点７６℃Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−アニシル）−
ウレア融点１２５℃Ｎ−シクロプロピルメチル−Ｎ−（
ｐ−アニシル）−ウレア 融点１２０℃Ｎ−シクロプロ
ピルメチル−Ｎ−（ｐ−アニシル）−ウレア 融点７０
℃Ｎ−シクロプロピルメチル−Ｎ−（ｐ−メチルチオフ
エニル）−ウレア 融点１４１℃Ｎ−Ｎ−ジシクロヘキ
シルウレア 融点２４６℃Ｎ−Ｎ−ジプロピルウレア
融点７６℃ Ｎ−（２・２・２−トリクロロエチル）−Ｎ−（ｐ−ア
ニシル）−ウレア 融点１７７℃Ｎ−（２・２・２−ト
リフルオロエチル）−Ｎ一（ｐ−アニシル）−ウレア
融点１１２℃４−（ｍ−トリフルオロメチルフエニル）
−１−ピペリジンカルボン酸アミド 融点１３２℃５−
カルバモイル−５Ｈ−ジベンゾ〔ｂ−ｆ〕ァゼピン 融
点１９０℃３−カルバモイル−１・２・３・４・５・６
ヘキサヒトロー６−フエニル一８−ヒドロキシ−２・６
−メタノ一３−ベンズアゾシン 融点２９６℃実施例
４ ｐ−クロロ−α・α・α一トリクロロアセトアニリド１
．３７７および酢酸アンモニウム３ｙにジメチルスルホ
キサイド２５ｍ１を加え１００℃で６時間攪拌した後冷
却し、水１５０ｍ１に注入して攪拌した。
ロロフエニル）−ウレア融点１５２℃Ｎ−（ｐ−プロモ
フエニル）−ウレア 融点２２７℃Ｎ−（２・６−ジメ
チルフエニル）−ウレア融点３００℃以上Ｎ−（ｐ−メ
チルチオフエニル）−ウレア 融点１６６℃Ｎ−（１−
ナフチル）−ウレア 融点２１５℃Ｎ−シクロヘキシル
ウレア 融点１９５℃Ｎ−（１−アダマンチル）−ウレ
ア 融点２７０℃ Ｎ−ベンジルウレア 融点１４７℃ Ｎ−（２−ピリジル）−ウレア 融点１７７℃Ｎ−（２
−キノリニル）−ウレア 融点２４５℃Ｎ−（２−チア
ゾリル）−ウレア 融点２８０℃Ｎ−（２−ベンゾチア
ゾリル）−ウレア 融点３００℃１−ピペリジンカルボ
ン酸アミド 融点１２５℃Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルウ
レア 融点７８℃Ｎ−メチル−Ｎ−（ｍ−トリル）−ウ
レア 融点７６℃Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−アニシル）−
ウレア融点１２５℃Ｎ−シクロプロピルメチル−Ｎ−（
ｐ−アニシル）−ウレア 融点１２０℃Ｎ−シクロプロ
ピルメチル−Ｎ−（ｐ−アニシル）−ウレア 融点７０
℃Ｎ−シクロプロピルメチル−Ｎ−（ｐ−メチルチオフ
エニル）−ウレア 融点１４１℃Ｎ−Ｎ−ジシクロヘキ
シルウレア 融点２４６℃Ｎ−Ｎ−ジプロピルウレア
融点７６℃ Ｎ−（２・２・２−トリクロロエチル）−Ｎ−（ｐ−ア
ニシル）−ウレア 融点１７７℃Ｎ−（２・２・２−ト
リフルオロエチル）−Ｎ一（ｐ−アニシル）−ウレア
融点１１２℃４−（ｍ−トリフルオロメチルフエニル）
−１−ピペリジンカルボン酸アミド 融点１３２℃５−
カルバモイル−５Ｈ−ジベンゾ〔ｂ−ｆ〕ァゼピン 融
点１９０℃３−カルバモイル−１・２・３・４・５・６
ヘキサヒトロー６−フエニル一８−ヒドロキシ−２・６
−メタノ一３−ベンズアゾシン 融点２９６℃実施例
４ ｐ−クロロ−α・α・α一トリクロロアセトアニリド１
．３７７および酢酸アンモニウム３ｙにジメチルスルホ
キサイド２５ｍ１を加え１００℃で６時間攪拌した後冷
却し、水１５０ｍ１に注入して攪拌した。
析出晶をろ取して水洗し乾燥すると、Ｎ一（ｐ−クロロ
フエニル）−ウレア０．４３７が得られた。実施例 ５ トリクロロ酢酸３，３ｙをトルエン３０ｍ１に溶解し、
オキシ塩化燐３．０６ｙを加えて室温で１時間攪拌した
後、アニリン１．８６７を加え、次いで氷冷下トリエチ
ルアミン４７を滴下した。
フエニル）−ウレア０．４３７が得られた。実施例 ５ トリクロロ酢酸３，３ｙをトルエン３０ｍ１に溶解し、
オキシ塩化燐３．０６ｙを加えて室温で１時間攪拌した
後、アニリン１．８６７を加え、次いで氷冷下トリエチ
ルアミン４７を滴下した。
室温で４時間攪拌した後、反応液を水洗し、芒硝乾燥し
て溶媒を減圧留去すると粗結晶４．６８ｙが得られた。
これをイソプロピルアルコールから再結晶すると、融点
９３〜９４℃のα・α・α一トリクロロアセトアニリド
４．１４ｆ７（８７％）が得られた。次に、上記トリク
ロロアセトアニリド２，３９ｙに冷却下ジメチルアミン
１０ｍＩ３を加えて封管し、浴温８０℃で６時間加熱し
た。過剰のジメチルアミンを回収した後、反応残渣に水
を加えて析出晶をろ過し、水洗後、イソプロピルエーテ
ルで洗浄して乾燥すると、Ｎ−フエニル一Ｎ′・Ｎ′−
ジメチルウレア１．１ｙ（６７％）が得られた。融点１
３３℃実施例 ６ トリクロロ酢酸３，３ｔをトルエン５０ｍ１に溶解し、
オキシ塩化燐３．０６ｙを加えて室温で１時間撹拌した
後、３・４−ジクロロアニリン３．２４７を加え、さら
に氷冷下トリエチルアミン４７を２０℃以下で滴下して
室温で５時間攪拌した。
て溶媒を減圧留去すると粗結晶４．６８ｙが得られた。
これをイソプロピルアルコールから再結晶すると、融点
９３〜９４℃のα・α・α一トリクロロアセトアニリド
４．１４ｆ７（８７％）が得られた。次に、上記トリク
ロロアセトアニリド２，３９ｙに冷却下ジメチルアミン
１０ｍＩ３を加えて封管し、浴温８０℃で６時間加熱し
た。過剰のジメチルアミンを回収した後、反応残渣に水
を加えて析出晶をろ過し、水洗後、イソプロピルエーテ
ルで洗浄して乾燥すると、Ｎ−フエニル一Ｎ′・Ｎ′−
ジメチルウレア１．１ｙ（６７％）が得られた。融点１
３３℃実施例 ６ トリクロロ酢酸３，３ｔをトルエン５０ｍ１に溶解し、
オキシ塩化燐３．０６ｙを加えて室温で１時間撹拌した
後、３・４−ジクロロアニリン３．２４７を加え、さら
に氷冷下トリエチルアミン４７を２０℃以下で滴下して
室温で５時間攪拌した。
反応液を水洗して芒硝で乾燥後溶媒を減圧下留去すると
、粗結晶６．０ｆが得られた。これをイソプロピルアル
コールから再結晶すると、融点１２３．５〜１２４．５
℃の３・４−ジクロロ−α・α・α−トリクロロアセト
アニリド５．２２ｒ（８５％）得られた。次に、上記３
・４−ジクロロ−α・α・α一トリクロロアセトアニリ
ド３．０７７に冷却下ジメチルアミン１０ｍ１を加えて
封管し、浴温６０℃で７時間加熱した。
、粗結晶６．０ｆが得られた。これをイソプロピルアル
コールから再結晶すると、融点１２３．５〜１２４．５
℃の３・４−ジクロロ−α・α・α−トリクロロアセト
アニリド５．２２ｒ（８５％）得られた。次に、上記３
・４−ジクロロ−α・α・α一トリクロロアセトアニリ
ド３．０７７に冷却下ジメチルアミン１０ｍ１を加えて
封管し、浴温６０℃で７時間加熱した。
過剰のジメチルアミンを回収した後結晶性残渣にイソプ
ロピルエーテルを加えて洗浄しろ取して乾燥すると粗結
晶２．３７が得られた。これをイソプロピルアルコール
から再結晶し、Ｎ−（３・４−ジクロロフエニル）−マ
・Ｎしジメチルウレア１．８７７（８０％）を得た。融
点１５７℃実施例 ７ 実施例６の３・４−ジクロロアニリンの代りに各々対応
するアミン化合物を用い、実施例６と同様に操作するこ
とによつて、下記の尿素誘導体が得られた。
ロピルエーテルを加えて洗浄しろ取して乾燥すると粗結
晶２．３７が得られた。これをイソプロピルアルコール
から再結晶し、Ｎ−（３・４−ジクロロフエニル）−マ
・Ｎしジメチルウレア１．８７７（８０％）を得た。融
点１５７℃実施例 ７ 実施例６の３・４−ジクロロアニリンの代りに各々対応
するアミン化合物を用い、実施例６と同様に操作するこ
とによつて、下記の尿素誘導体が得られた。
Ｎ−（ｐ−クロロフエニル）−Ｎ′・Ｎしジメチルウエ
ア 融点１７０℃Ｎ−（ｍ−クロロフエニル）−Ｎ−Ｎ
′−ジメチルウレア 融点１４０℃Ｎ−（０−クロロフ
エニル）−Ｎ′・Ｎ′−ジメチルウレア 融点９６℃Ｎ
−（ｍ−トリフルオロメチルフエニル）−Ｎ・Ｎ−ジメ
チルウレア 融点１６３℃Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ５・
Ｎｌ−ジメチルウレア融点１５２℃Ｎ−（２・６−キシ
リル）−Ｎ′−Ｎ５−ジメチルウエア 融点１３３℃Ｎ
−（ｐ−アニシル）−Ｎ′−Ｎ′−ジメチルウレア 融
点１３０℃Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフエニル）
一ＮζＮ５−ジメチルウレア 融点６４℃Ｎ−（ｐ−ヒ
ドロキシフエニル）−Ｎ′−Ｎ′−ジメチルウレア 融
点１９４℃Ｎ−〔ｐ−（ｐ−クロロフエノキシ）フエニ
ル〕一Ｎ′−Ｎ′−ジメチルウレア 融点１５０℃Ｎ−
（３−メチルスルホニル−４−メチルフエニル）−Ｎ５
・Ｎ５−ジメチルウレア 融点１１５℃Ｎ−（０−クロ
ロベンジル）−Ｎ′・Ｎ′−ジメチルウレア 融点１０
４℃Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ５・Ｎ′−ジメチルウレア
融点１５７℃Ｎ−シクロオクチル−Ｎ′−Ｎ／−ジメチ
ルウレア融点１３８℃Ｎ−（１・２・４−トリアゾール
−３−イル）Ｎ′−Ｎ５−ジメチルウレア 融点１４３
℃Ｎ−（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ２・Ｎ′−ジメチ
ルウレア 融点２１４℃Ｎ−（６−メチル−２−ピリジ
ル）−Ｎ′−Ｎ′一ジメチルウレア 融点１９３℃３−
ジメチルカルバモイル−３−アザビシクロ〔３・２・２
〕ノナン 融点５５℃１−ジメチルカルバモイル−４−
メチルーピペラジン塩酸塩 融点１７０℃実施例 ８ 実施例６の３・４−ジクロロアニリンおよびジメチルア
ミンの代りに各々対応するアミン類を用い、実施例６と
同様に操作することによつて下記の尿素誘導体が得られ
た。
ア 融点１７０℃Ｎ−（ｍ−クロロフエニル）−Ｎ−Ｎ
′−ジメチルウレア 融点１４０℃Ｎ−（０−クロロフ
エニル）−Ｎ′・Ｎ′−ジメチルウレア 融点９６℃Ｎ
−（ｍ−トリフルオロメチルフエニル）−Ｎ・Ｎ−ジメ
チルウレア 融点１６３℃Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ５・
Ｎｌ−ジメチルウレア融点１５２℃Ｎ−（２・６−キシ
リル）−Ｎ′−Ｎ５−ジメチルウエア 融点１３３℃Ｎ
−（ｐ−アニシル）−Ｎ′−Ｎ′−ジメチルウレア 融
点１３０℃Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフエニル）
一ＮζＮ５−ジメチルウレア 融点６４℃Ｎ−（ｐ−ヒ
ドロキシフエニル）−Ｎ′−Ｎ′−ジメチルウレア 融
点１９４℃Ｎ−〔ｐ−（ｐ−クロロフエノキシ）フエニ
ル〕一Ｎ′−Ｎ′−ジメチルウレア 融点１５０℃Ｎ−
（３−メチルスルホニル−４−メチルフエニル）−Ｎ５
・Ｎ５−ジメチルウレア 融点１１５℃Ｎ−（０−クロ
ロベンジル）−Ｎ′・Ｎ′−ジメチルウレア 融点１０
４℃Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ５・Ｎ′−ジメチルウレア
融点１５７℃Ｎ−シクロオクチル−Ｎ′−Ｎ／−ジメチ
ルウレア融点１３８℃Ｎ−（１・２・４−トリアゾール
−３−イル）Ｎ′−Ｎ５−ジメチルウレア 融点１４３
℃Ｎ−（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ２・Ｎ′−ジメチ
ルウレア 融点２１４℃Ｎ−（６−メチル−２−ピリジ
ル）−Ｎ′−Ｎ′一ジメチルウレア 融点１９３℃３−
ジメチルカルバモイル−３−アザビシクロ〔３・２・２
〕ノナン 融点５５℃１−ジメチルカルバモイル−４−
メチルーピペラジン塩酸塩 融点１７０℃実施例 ８ 実施例６の３・４−ジクロロアニリンおよびジメチルア
ミンの代りに各々対応するアミン類を用い、実施例６と
同様に操作することによつて下記の尿素誘導体が得られ
た。
Ｎ−フエニル一ＮζＮ′−ジメチルウレア 融点８７℃
Ｎ−（ｐ−クロロフエニル）−Ｎ′−Ｎ′−ジアリルウ
レア 融点７５℃Ｎ−（３・４−ジクロロフエニル）−
Ｎ′一（ｎ−プロピル）ウレア 融点１２９℃Ｎ（ｐ−
アニシル）−Ｎ′−シクロペンチルウレア 融点１７４
℃Ｎ−（３・４−ジクロロフエニル）−Ｎ′−ベンジル
ウレア 融点１７２℃Ｎ−（ｐ−クロロフエニル）−Ｎ
／−メトキシＮ１−メチルウレア 酸点７８℃Ｎ−（３
・４−ジクロロフエニル）−Ｎ′−メトキシ−Ｎ′−メ
チルウレア 融点９３℃Ｎ−（６−メチル−２−ピリジ
ル）−Ｎ５−メチルウレア 融点１６６℃Ｎ−（２−ピ
リミジル）−マーシクロヘキシルウレア 融点１５０℃
４−モルホリンカルボン酸アニリド 融点１５８℃
Ｎ−（ｐ−クロロフエニル）−Ｎ′−Ｎ′−ジアリルウ
レア 融点７５℃Ｎ−（３・４−ジクロロフエニル）−
Ｎ′一（ｎ−プロピル）ウレア 融点１２９℃Ｎ（ｐ−
アニシル）−Ｎ′−シクロペンチルウレア 融点１７４
℃Ｎ−（３・４−ジクロロフエニル）−Ｎ′−ベンジル
ウレア 融点１７２℃Ｎ−（ｐ−クロロフエニル）−Ｎ
／−メトキシＮ１−メチルウレア 酸点７８℃Ｎ−（３
・４−ジクロロフエニル）−Ｎ′−メトキシ−Ｎ′−メ
チルウレア 融点９３℃Ｎ−（６−メチル−２−ピリジ
ル）−Ｎ５−メチルウレア 融点１６６℃Ｎ−（２−ピ
リミジル）−マーシクロヘキシルウレア 融点１５０℃
４−モルホリンカルボン酸アニリド 融点１５８℃
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、シクロアルキル基、
アルアルキル基、アダマンチル基、置換もしくは無置換
のアリール基または複素環式基を、Ｒ＿２は水素原子、
低級アルキル基、低級ハロアルキル基、シクロアルキル
基または低級シクロアルキルアルキル基を意味するが、
Ｒ＿１およびＲ＿２は隣接する窒素原子とともにピロリ
ジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、５Ｈ−ジ
ベンゾ〔ｂ・ｆ〕アゼピン、１・２・３・４・５・６−
ヘキサヒドロ−２・６−メタノ−３−ベンズアゾシン、
アザビシクロ〔３・２・２〕ノナン、２・３−ジヒドロ
−１Ｈ−１・４−ベンゾジアゼピン環を形成することも
できる。 Ｘは塩素原子または臭素原子を意味する。〕であらわさ
れるＮ−置換トリハロアセトアミド誘導体と一般式▲数
式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３は水素原子、低級アルキル基、低級アル
ケニル基、シクロアルキル基、アルアルキル基、または
低級アルコキシル基を、Ｒ＿４は水素原子、低級アルキ
ル基または低級アルケニル基を意味するが、Ｒ＿３およ
びＲ＿４は隣接する窒素原子とともに、ピロリジン、ピ
ペリジン、ピペラジン、モルホリン、５Ｈ−ジベンゾ〔
ｂ−ｆ〕アゼピン、１・２・３・４・５・６−ヘキサヒ
ドロ−２・６−メタノ−３−ベンズアゾシン、アザビシ
クロ〔３・２・２〕ノナン、２・３−ジヒドロ−１Ｈ−
１・４−ベンゾジアゼピン環を形成することもできる。 〕であらわされるアンモニアまたはアミン類とを反応さ
せることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等があ
ります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は前記と
同じ意味を有する。 〕であらわされる尿素誘導体の製造法。 ２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は前記特許請求の範囲第１
項に記載と同じ意味を有する。 〕であらわさるアミン類と、一般式 Ｘ＿３ＣＣＯＯＨ 〔式中、Ｘは前記特許請求の範囲第１項に記載と同じ意
味を有する。 〕であらわされるトリハロ酢酸またはその反応性誘導体
とを反応させ、一般式▲数式、化学式、表等があります
▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＸは前記と同じ意味を有
する。 〕であらわされるトリハロアセトアミド誘導体を製造し
、次いでこれを一般式▲数式、化学式、表等があります
▼ 〔式中、Ｒ＿３およびＲ＿４は前記特許請求の範囲第１
項に記載と同じ意味を有する。 〕であらわされるアンモニアまたはアミン類と反応させ
ることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等があり
ます▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は前記と
同じ意味を有する。 〕であらわされる尿素誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15161775A JPS598272B2 (ja) | 1975-12-17 | 1975-12-17 | ニヨウソユウドウタイノ セイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15161775A JPS598272B2 (ja) | 1975-12-17 | 1975-12-17 | ニヨウソユウドウタイノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5273801A JPS5273801A (en) | 1977-06-21 |
| JPS598272B2 true JPS598272B2 (ja) | 1984-02-23 |
Family
ID=15522444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15161775A Expired JPS598272B2 (ja) | 1975-12-17 | 1975-12-17 | ニヨウソユウドウタイノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS598272B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011042611A (ja) * | 2009-08-20 | 2011-03-03 | Nippon Soda Co Ltd | 殺ダニ剤および新規ウレア化合物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55102553A (en) * | 1979-01-30 | 1980-08-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | Substituted phenylurea derivative, its preparation, herbicide and fungicide comprising it as active constituent |
| US5985968A (en) * | 1997-11-17 | 1999-11-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Surface tension reduction with N,N-dialkyl ureas |
-
1975
- 1975-12-17 JP JP15161775A patent/JPS598272B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011042611A (ja) * | 2009-08-20 | 2011-03-03 | Nippon Soda Co Ltd | 殺ダニ剤および新規ウレア化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5273801A (en) | 1977-06-21 |
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