HU182942B - Antidote and herbicide compositions containing oxyme derivatives and process for preparing the antidote - Google Patents

Antidote and herbicide compositions containing oxyme derivatives and process for preparing the antidote Download PDF

Info

Publication number
HU182942B
HU182942B HU79CI1959A HUCI001959A HU182942B HU 182942 B HU182942 B HU 182942B HU 79CI1959 A HU79CI1959 A HU 79CI1959A HU CI001959 A HUCI001959 A HU CI001959A HU 182942 B HU182942 B HU 182942B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
composition
formula
antidote
alkyl
active ingredient
Prior art date
Application number
HU79CI1959A
Other languages
English (en)
Inventor
Henry Szcepanski
Henry Martin
Werner Foery
Georg Pissiotas
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU182942B publication Critical patent/HU182942B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/50—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/14—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

A találmány tárgya új oxim-származékokat tartalmazó antidotum-készítmények, továbbá herbicid hatóanyagot és az új oxim-származékokat tartalmazó herbicid készítmények. A találmány tárgya továbbá eljárás az oxim-származékok előállítására.
Az új oxim-származékok az (P) általános képlettel jellemezhetők. A képletben Rí’ hidrogén-vagy halogénatom,.
R2’ hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoport és
Q’ jelentése - (Qi ’) általános képletű csoport, a’ értéke 1, 2 vagy 3, és
R3’ és R4'egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen szubsztituálatlan vagy 1—3 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 2—3 szénatomos alkiléncsoportot alkotnak, — (Q2’) általános képletű csoport,
R5 ’ hidrogénatom, és
R6’ amino-, karbamoil- vagy 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy
R5’ésR6’a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal szubsztituálatlan vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidin-gyűrűt alkotnak, vagy
- (Q3 ’) általános képletű csoport,
R7 ’ szubsztituálatlan vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
A halogénatom jelentése lehet fluor-, klór-, bróm- és jódatom.
Az alkilcsoport például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, valamint a magasabb homológok: amil-, izoamil-, hexil-, heptil-, oktilcsoport, és az összes izomeijeik.
Az (P) általános képletű vegyületek a következő módon állíthatók elő:
a) az olyan (P) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rí ’, R2 ’ és Q’ a fenti, azonban a Q2’ csoport R6 ’ szubsztituense aminocsoporttól eltérő, valamely (IP) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — Rj’, R2’és Q’ a fenti, Hal halogénatom és Me hidrogénatom vagy fémkation, előnyösen alkálifém- vagy alkáliföldfémkation —
b) az olyan (P) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rí ’ és R2 ’ jelentése a fenti és Q’ jelentése olyan (Q2’) csoport, amelyben R6’ aminocsoport, valamely (IV’) általános képletű vegyületet — R] ’ és R2 ’ a fenti és R8’ hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport — R5 ’ jelentése a fenti — reagáltatunk.
A (IV’) általános képletű vegyületek az a) eljárással azonos módon állíthatók elő.
A reakció a részt vevő anyagokkal szemben inért oldószer jelenlétében vagy oldószer nélkül is végbemehet. Oldószerek például a következők: alkoholok, például az etil-alkohol, ketonok, például az aeeton, nitrilek, például az acetonitril, Ν,Ν-dialkilezett amidok, például a dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, piridin, valamint ezeknek az oldószereknek az elegyei.
Azokban az esetekben, mikor Me jelentése hidrogénatom, a reakciót egy bázis jelenlétében végezzük. Alkalmas bázisok például a következők: szerves bázisok, például az alkálifémek és alkáliföldfémek oxidjai, hidroxidjai, hidridjei, karbonátjai és hidrogén-karbonátjai, valamint tercier aminok, például valamely trialkil-amin (például a trietil-amin) és a piridin.
A reakció hőmérséklete 0° és 150 °C közötti, előnyösen 10° és 80 °C közötti hőmérséklet. A reakciót normál nyomásnál és az a) eljárásnál adott esetben nitrogénatmoszférában vezetjük.
A (IP) általános képletű vegyületek önmagukban ismert módon állíthatók elő.
Az (P) általános képletű vegyületek más önmagában ismert eljárásokkal is előállithatók (J. für Prakt. Chemie 66. 353; Pharm. Zentr. Halle 55, 735; J. Med. Chem. 20, 1199).
A sók is önmagában ismert módon állíthatók elő.
Az (P) általános képletű vegyületeket alkalmas hordozó és/vagy más adalékanyagokkal együtt alkalmazzuk. A hordozó és adalékanyagok szilárd vagy folyékony halmazállapotúak lehetnek és megfelelnek a formálási technikában szokásos anyagoknak, így például lehetnek természetes vagy regenerált anyagok, oldószerek, diszpergálószerek, nedvesítőszerek, rögzítőszerek, kötőanyagok vagy trágyázószerek.
A kereskedelmi forgalomban alkalmas szereknél a hatóanyag-tartalom 0,1—80%.
Az (P) általános képletű vegyületeket az alábbi formájú, alkalmazásra megfelelő készítményekké lehet feldolgozni (a zárójelben megadjuk a hatóanyag előnyös mennyiségeit súly%-ban kifejezve):
Szilárd készítmények: porszerű és kiszórásra alkalmas (10%-ig) granulátum, borítógranulátum, impregnálógranulátum és homogéngranulátum, tabletta (1 —80%);
F olyékony készítmények:
a) vízben diszpergálható ható anyag-koncentrátum: permetezésre alkalmas por (nedvesíthető por) és paszta (kereskedelemben 25-90%, használatra kész oldatnál 0,01-15%);
emulzió- és oldatkoncentrátum (10—50%); használatra kész oldatnál (0,01 — 15%);
b) oldat (0,1-20%); aeroszol,
Ezek a szerek is a találmány tárgykörébe tartoznak. Antidotumként a szakemberek már különböző típusú anyagokat javasoltak. Ezek bizonyos herbicidek (gyomirtószerek) káros hatását specifikusan ellensúlyozzák, azaz a kultúrnövényeket védik anélkül, hogy a herbicídek gyomnövényekre gyakorolt hatását észrevehetően befolyásolnák. Az ellenanyag, melyet védőanyagnak is nevezhetünk, a kultúrnövények vetőmagjainak előkezelésére (magvak vagy dugványok csávázása) vagy a vetés előtt önmagában, vagy a herbiciddel együtt tankkeverékként a növények kikelése előtt vagy után egyaránt alkalmazható. Akikelés előtti kezelés magába foglalja a vetéshez előkészített (ppi = „pre plánt incorporation”), valamint a már bevetett, de még ki nem hajtott vetésterület kezelését.
így az 1 277 557 számú angol szabadalmi leírás a búza és cirok magjainak, illetve palántáinak kezelését ismerteti bizonyos oxámsav-észterekkel és -amidokkal N-(metoxi-metil)-2’,6’-dietil-klór-acetamid (alaklór) okozta káros hatás ellen. Más irodalmi források is (1 952 910 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírás (OS), 2 245 471 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírás (OS), 2 021 611 számú francia szabadalmi leírás) ismertetnek ellenanyagokat, melyek alkalmasak gabona, kukorica- és rizsmagoknál a gyomirtó aktivitással rendelkező tiokarbamátok okozta káros hatás elleni védekezésre. Az 1576 számú Német Demokratikus Köztársaság-beli szabadalmi leírásban és a 3 131 509 számú Egyesült Államok-beli szaba-2182 942 dalmi leírásban a szerzők a hídroxi-amíno-acetanilidet és hidantoint javasolják gabonamagvak védelmére karbamátok okozta károsítás ellen. A továbbiakban azonban ezek nem bizonyultak kielégítőnek.
Meglepő módon az (Γ) általános képletű oximok rendelkeznek azzal a tulajdonsággal, hogy a kultúrnövényeket megvédjék Fitotoxikus herbicidek különösen az
1,3,5-triazinok, 1,2,4-triazinok, fenil-karbamid-származékck, karbamátok, tiolkarbamátok, fenoxiecetsav-észterek, fenoxi-propionsav-észterek, halogén-acetanilidek, halogén-fenoxi-ecetsav-észterek, szubsztituált fenoxifenoxiecetsav-észterek és -propionsav-észterek, szubsztituált piridinil-oxi-fenoxi-ecetsav-észterek és -propionsavészterek, benzoesav-származékok károsító hatása ellen, amennyiben az ezekkel való kezelést nem vagy nem kielégítően viselik a kultúrnövények.
Az (Γ) általános képletű ellenanyagot vagy antidotumot tartalmazó készítményt az alkalmazás céljától függően a következő módon használhatjuk; a kultúrnövény vetőmagainak előkezelésére (magok vagy dugványok csávázása), vagy a magoknak a földbe vetése előtt vagy után, vagy önmagában vagy a herbiciddel együtt a növények kikelése előtt vagy után történő kezelésére. A növényeknek vagy a vetőmagoknak az antidbtummal való kezelése független lehet a fitotoxikus herbicid alkalmazásának időpontjától. Ez azonban történhet egyidőben is (tartálykeverék). A kikelés előtti kezelés magába foglalja a vetés előtt a vetésterület kezelését, valamint a már bevetett (ppí „pre plánt incorporation”) vetésterület kezelését, amelyen azonban a növények még nem keltek ki.
Az antidotum mennyiségének a herbicidhez való aránya az alkalmazás módjától függ. Amennyiben a szert szántóföldön alkalmazzuk, az (Γ) általános képletű antidotum és herbicid súlyaránya 5:1-1:2.
Magok kezelésénél vagy hasonló védőintézkedéseknél hektáronkénti vetésterületre számítva, még kisebb mennyiségű antidotum szükséges, például a későbbiekben alkalmazásra kerülő herbicid mennyiségéhez képest (például ez az arány körülbelül 1:3000-től 1:100-ig terjedhet. Általában a védőintézkedés, mint például az, hogy magokat valamely (Γ) általános képletű antidotumot tartalmazó készítménnyel áztatjuk (duzzasztjuk) és a későbbiekben a vetésterületnek egy herbiciddel való kezelése csak laza kapcsolatban van egymással. Előkezelt vetőmagok és növényi magvak később a mezőgazdasági, erdőgazdasági területeken és a kertészetekben már érintkezhetnek különböző kemikáliákkal.
A találmány kultúrnövények védelmére alkalmas szerekre vonatkozik, melyek hatóanyagként csak egy (Γ) 50 általános képletű antidotumot és a szokásos hordozóanyagokat tartalmazzák. A szóban forgó szereket adott esetben elegyíthetjük azzal a herbiciddel, melynek hatásától a kultúrnövényt védeni kell.
A jelen találmányban említett kultúrnövények azok, 55 melyeket valamely szervük (magok, gyökerek, szárak, gumók, levelek, virágok vagy azok a növények is, melyeket olaj-, cukor-, keményítő-, fehérjetartalmuk stb. miatt termesztik. Ezekhez a növényekhez tartoznak például az összes gabonafélék, kukorica, rizs, köles, szójabab, bab, 60 borsó, burgonya, zöldségek, gyapot, cukorrépa, cukornád, földimogyoró, dohány, komló, azután még dísznövények, gyümölcsfák, mint a banán, kakaó és természetes-kaücsuk-növények. A felsorolás azonban nem korlátozó jellegű. 65
A találmány szerinti antidotált herbicid készítmények az (I’) általános képletű antidotum mellett herbicid hatóanyagként (Η—I) általános képletű triazin-származékot — a képletben
Rí 1—4 szénatomos alkilcsoport és
Rí és R3 egymástól függetlenül 1—8 szénatomos alkilcsoportot jelent —, vagy (Η—II) általános képletű acetanílíd-származékot — a képletben
R-t és Rs egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport,
Rs (1—6 szénatomos alkoxi)-(l—6 szénatomos alkil)-csoport, és
Hal halogénatom — vagy (Η—III) általános képletű fenoxi-fenoxialkán-karbonsav-származékot — a képletben R7 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
R8 (1—6 szénatomos alkoxi)-l—6 szénatomos alkil)-csoport 20 tartalmaznak.
Ezekben a készítményekben az antidotum és hatóanyag összmennyisége legfeljebb 80 súly%, a herbicid hatóanyag-antidotumarány 2:1-1:5.
A csak antidotumot tartalmazó készítmények ugyan25 csak legfeljebb 80 súly% antidotumot tartalmaznak.
Az alábbi példákban a találmányt részletesen ismertetjük. A hőmérsékletet °C-ban, a nyomást millibar-bán, a százalékokat és részeket súly%-ban, illetve sülyrészben adjuk meg.
1. példa (1/1) képletű vegyület előállítása.
33,6 g α-fenil-acetonitril-oxim nátriumsót 200 ml acetonitrilban szuszpendálunk, 20 ml vízben lévő 23 g 35 klórécetsav-nátriumsóval elegyítjük, majd visszafolyó hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. Ezután forrón szűqük, a szűrletet bepároljuk, miután egy félszilárd anyag marad vissza. Ezt a maradékot körülbelül 50 ml lúdeg vízzel összekeverjük, leszívatjuk és szárítjuk.
Ily módon 30,3 g (I/V) képletű vegyületet nyerünk. Ezt a terméket vízben forrón feloldjuk, faszénnel összekeverjük, majd tisztára szűqük. A szűrletet 2 sósavval megsavanyítjuk, minek hatására egy fehér csapadék válik ki, melyet leszívatjuk és megszárítunk. Olvadáspont 45 169-171 °C.
2. példa (1/2) képletű vegyület előállítása.
16,8 g (0,1 mól) α-fenil-acetonitril-oxim nátriumsóját ml dimetil-szulfoxidban feloldunk, az oldathoz 16,9 g (0,1 mól) bróm-acetaldehid-dimetil-acetált adunk, a reakcióelegyet 60 °C-ra felmelegítjük és 4 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Végül 400 ml éterrel elegyítjük és háromszor 2%-os nátrium-hidroxiddal (200—200 ml-rel) mossuk.
Az éteres oldatot bepároljuk és a nyers terméket hexánból átkristályosítjuk.
Ily módon 14 g kristályos anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 35 °C.
3. példa (1/3) képletű vegyület előállítása.
g ω-bróm-acetofenont 70 ml acetonitrilben oldunk és 8,5 g α-fenil-acetonitril-oxim-nátriumsót adunk hozzá. A hőmérsékletet hűtéssel 30° és 35 °C között
-3182 942 tartjuk, majd végül szobahőmérsékleten 2 órán át kevertetjük. A reakcióelegyet szárazra bepároljuk, 200 ml éterben felvesszük és ezután kétszer 200—200 ml 3%-os nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, végül magnéziumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk.
A nyers terméket éter/hexán elegyből átkristályosítjuk és ily módon 6 g világossárga kristályos anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 80 °C.
7,3 g (62,9%) sárga kristályos terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 85—90 °C.
Azonos módon vagy az itt leírt eljárások egyikével az alábbi (!’) általános képletű vegyületek állíthatók elő:
Táblázat
Vegyü- let R’, r’2 q Fizikai adatok
1 H H -CH2COOH op.: 169-171°
2 H H -CH,-CH(OCH,), op.: 35°
3 H h -ch2conhcooch3 op.: 137-138°
4 H H -CH2 CONHCONH2 op.: 182-184°
5 2-C1 4-C1 -CHjCONHCONHj op.: 179-182°
6 H H -CHjCONHNHj op.: 129-131°
7 H 4-C1 -ch2conhnh, op.: 139-141°
8 H H (Q/l) csop. olaj
9 H H (Q/2) csop. op.:67°
10 H H (Q/3) csop. op.: 52-53°
11 H H (Q/4) csop. op.: 30°
12 H H (Q/5) csop. op.:60°
13 H H -CH2CH(OC2H5)2 ny = 1,5110
14 2-C1 H (Q/5) csop. njj4 = 1,5170
15 H 4-OCH3 (Q/5) csop. nf,4 = 1,5281
16 2—Cl H -CH2CH(OCH3)2 nfj4 = 1,5304
17 H 4-OCH3 -CH2CH(OCH3)2 nj/1 = 1,5375
18 H 4-C1 (Q/5) csop. njj4 = 1,5354
19 H 4-C1 -CH2-CH(OCH3)j njj = 1,5523
20 H 4-C1 (Q/4) csop. ng1 = 1,5355
21 2-C1 H (Q/4) csop. = 1,5236
22 H 4-OCH3 (Q/4) csop. op.: 85°
23 H 4—OCH3 (Q/6) csop. nft = 1,5437
24 2-C1 H (Q/6) csop. ηθ*5 = 1,5435
25 H H (Q/6) csop. ηθ = 1,5443
26 2-C1 H (Q/2) csop. fp.: 39°
27 H H (0/7) csop. fp.: 96-98°
28 H 4-OCH3 -CH2CH(OC2Hs)2 nft = 1,5250
29 2-C1 4—Cl -CH2 CH(OC2 h5 )2 ηθ = 1,5237
30 H H -C2H4CH(OC2HS)2 η£> = 1,4947
31 H 4-OCH3 (Q/2) csop. op.:55°
32 3-C1 4-C1 (Q/2) csop. op.: 65°
33 H 4-OCH3 (Q/3) csop. op.: 59°
34 H 4-OCH3 (Qi6) csop. nj4 = 1,5492
35 H H (Q/8) csop. ηθ3’5 = 1,5420
36 3-C1 4-C1 -CH2-CH(OC2HS)2 nfj* = 1,5303
37 H 4-C1 -CH2-CH(OC2H5)2 n2D° = 1,5190
38 H 4-OCH3 -CH2-CH2-CH(OC2Hs)2 ηθ =1,5114
39 3-C1 4-C1 -CH2 -CH2~CH(OC2Hs)2 ηθ = 1,5220
40 2-C1 4-C1 -CH2-CH2-CH(OC2H5)2 nft = 1,5143
41 H 4-C1 -CH2-CH2-CH(OC2H5)2 nft = 1,5103
42 2—Cl 4-C1 (Q/2) csop. ηθ = 1,5475
43 H 4-C1 (Q/2) csop. nf,4 = 1,5493
44 2-C1 4-C1 -CH2-CH(OCH3)2 nfj* = 1,5428
45 2-C1 4-C1 (Q/4) csop. nfj* = 1,5377
46 H H (Q/9) csop. nfí = 1,5266
47 3-C1 4-C1 (Q/9) csop. op.: 88-95°
Formálási példák
4. példa
Porok: egy a) 5%-os és b) 2%-os porkészítmény előállításához a következő anyagokat használjuk:
a) 5 rész 2. sz. antídotum rész talkum;
b) 2 rész 2. sz. antidctum rész nagymértékben diszpergált kovasav rész talkum.
A hatóanyagokat a hordozóanyagokkal összekeverjük, megőröljük és ily módon kiszórásra alkalmas port nyerünk.
5. példa Granulátum:
egy 5%-os granulátum formájú készítmény előállításához a következő anyagokat használjuk:
rész 23. sz. antídotum
0,25 rész epiklórhidrin
0,25 rész cetil-(poliglikol-éter)
3,50 rész poli(etilén-glikol) rész kaolin (szemcsenagyság 0,3-0,8 mm).
A hatóanyagot az epiklórhídrinnel összekeveijük, 6 rész acetonnal feloldjuk, és ehhez adjuk hozzá a poli(etilén-glikol)-t és a cetil-(poliglikol-éter)-t. Az így nyert oldatot a kaolinra ráöntjük és végül az aceton vákuumban elpárologtatjuk.
6. példa
Permetezésre alkalmas por: egy a)70%-os, b) 40%-os,
c) és d) 25%-os, e) 10%-os permetezésre alkalmas por a következő alkotórészeket tartalmazza:
a) 70 rész 40. sz. antídotum rész nátrium-dibutil-naftil-szulfonát 3 rész naftalinszulfonsav-fenolszulfonsav-formaldehid-kondenzátum 3:2:1, rész kaolin, rész champagne-kréta;
b) 40 rész 40. sz. antidotum rész ligninszulfonsav-nátriumsó, rész dibutil-naftalinszulfonsav-nátriumsó, rész kovasav;
c) 25 rész 40. sz. antidotum
4.5 rész kálcium-ligninszulfonát
1,9 rész champagne-kréta hidroxi-etil-cellulóz elegy (1:1),
1.5 rész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát,
19,5 rész kovasav,
19.5 rész champagne-kréta,
28,1 rész kaolin;
d) 25 rész 32. sz. antidotum
2.5 rész izooktil-fenoxi-poli(oxi-etilén)-etanol,
1,7 rész champagne-kréta hidroxietilcellulóz elegy (1:1),
8,3 rész nátrium-alumínium-szilikát,
16.5 rész kovaföld, rész kaolin;
e) 10 rész 32. sz. antidotum rész telített zsíralkohol-szulfátok nátriumsóinak elegye rész naftalinszulfonsav/formaldehid-kondenzátum rész kaolin.
A hatóanyagot egy alkalmas keverőkészülékben az adalékanyagokkal jól összekeveijük és megfelelő malomban és hengerekkel megőrüljük. Ily módon kiváló ned-4182 942 vesedő és lebegőképességű permetezhető port nyerünk, mely felhasználható vízzel kívánt koncentrációjú szuszpenziók készítésére és előnyösen növényi részek kezelésére.
7. példa
Emulgeálható koncentrátum: egy 25%-os emulgeálható koncentrátum előállításához a következő anyagokat használjuk fel:
rész 2. sz. hatóanyag
2,5 rész epoxidált növényi olaj, rész egy alkil-aril-szulfonátízsíralkohol-poli(glikoléter)-elegy, rész dimetil-formamid,
57,5 rész xilol.
Ebből a koncentrátumból vízzel való hígítással kívánt koncentrációjú emulziót állíthatunk elő, mely különösen levelek kezelésére alkalmas.
8. példa
40%-os permetezésre alkalmas por:
rész 40. sz. antidotum rész prometryn: 2,4-bisz(izopropil-amino)-6-(metil-tio)-s-triazin rész ligningszulfonsav-nátriumsó 1 rész dibutil-naftalinszulfonsav-nátriumsó rész kovasav
70%-os permetezésre alkalmas por:
rész 22. sz. antidotum rész metolaklór'. N-(l-metil-2-metoxi-etil)-N-(klóracetil)-2-etil-6-metil-anilin 5 rész nátrium-butil-naftil-szulfonát rész naftalinszulfonsav-fenolszulfonsav-formalde3:2:1 rész kaolin rész champagne-kréta.
BIOLÓGIAI PÉLDÁK
9. Példa Kikelés előtti antidotum-teszt (alapteszt)
Szokásos eljárás:
Kis virágcserepeket (fenti átmérő 6 cm) megtöltöttünk kerti földdel, bevetettük növényi kultúrával, befedtük és gyengén megnyomkodtuk. Ezután ezeket, a 6c) példa permetezésre alkalmas porából vízzel 1%-osra hígított oldatával permeteztük be, 4 kg hatóanyag/ha-nak megfelelő dózisban. Közvetlenül azután a herbicid 1%-os vizes diszperzióját permeteztük rá. 18 napi, kb. 20— 23 °C hőmérsékleten és 60—70% relatív nedvességtartalmú levegőben való állás után egy lineáris skála szerint, 1-től 9 értékeket adva, az eredményeket értékeltük úgy, hogy az 1 a növény teljes károsodását, és a 9, a tökéletesen egészséges növényt jelentette. Kontrollként antidotum-védelemben nem részesített növényeket használtunk. Az alábbiakat alkalmaztuk:
1. 1,5 kg hatóanyag/ha a-[4-(p-/trifluor-metil/-fenoxi)fenoxi]-propionsav-(l-/n-butoxi/-etil)-észter „Orla 264” fajtájú kukoricánál.
2. 1,5 kg hatóanyag/ha metolaklór = N-(l-metil-2-metoxi-etil)-N-(klór-aceti])-2-etil-6-metil-anilin „Fűnk G522” fajtájú cirokkölesnél.
3. 2,0 g hatóanyag/ha prometryn = 2,4-bisz-(izopropil-amino)-6-(metil-tio)-s-triazin szójánál.
4. 2,0 g hatóanyag/ha 4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-2-klór-s-triazin „Farnese” fajtájú búzánál.
5. 4,0 kg hatóanyag/ha prometryn = 2,4-bisz(izopropil-amino)-6-(metil-tio)-s-triazin „Fűnk G-522” cirokkölesnél.
6. 2,0 kg hatóanyag/ha a-[4-/p-(trifluor-metil)-fenoxi)fenoxi]-propionsav-(l-n-butoxi-etil)-észter „Mazurka” fajtájú árpánál.
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel ezeknél a kísérleteknél jó antidotumhatást értünk el. Példaként az alábbiakat ismertetjük:
Tesztvariáns Vegyület Herbicidhatás (antidotummal/-nélkül)
5 8 8/5
5 10 7/4
5 11 6/4
5 12 7/4
6 9 7/3
6 26 7/5
10. példa
Antidotumhatás külön-külön történő kezelésnél (antidotum kikelés előtti, herbicid kikelés utáni alkalmazása) Szokásos eljárás:
Kis virágcserepeket (fenti átmérő 6 cm) homokos agyagfölddel megtöltöttünk és a növény magvaival bevezettük. A magvak befedése után a 9. példában megadott módon az antidotummal működő vizsgálandó anyagnak hígított oldatával bepermeteztük, mely átszámítva 4 kg hatóanyag/ha dózisnak felel meg. Az edényeket 20— 23 °C-on és 60—70%-os relatív nedvességtartalmú helyiségben tartottuk. Mikor a növények 10 nap múlva a 2—3 leveles fejlődési stádiumot elérték, az alábbiakban megadott dózisú herbiciddel kezeltük. A herbicid alkalmazása után 14 nappal az eredményeket, egy lineáris skála szerint 1-től 9 értékeket adva, kiértékeltük úgy, hogy az 1 a teljes növényi károsodást, a 9 pedig a tökéletesen egészséges növényt jelentette. Kontrollként antidotum védelemben nem részesített növényeket alkalmaztunk. Vizsgálatainknál felhasználtunk:
1.4,0 kg hatóanyag/ha ametrin = 2-(etil-amino)-4(izopropil-amino)-6-(metil-tio)-s-triazin „Orla 264” fajtájú kukoricánál.
2. 1,0 kg hatóanyag/ha prometrin = 2,4/bis(izopropilamino)-6-(metil-tio)-s-triazin „Fűnk G-522” fajtájú cirokkölesnél.
3. 0,25 kg hatóanyag/ha a-[4-/p-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenoxi]-propionsav-[l-(n-butoxi)-etil]-észter „Mazurka” fajtájú árpánál.
Az (Γ) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel ezeknél a kísérleteknél jó antidotumhatást értünk el.
11. példa
Antidotum hatás átültetett rizsnél külön-külön történő kezeléssel (antidotum kikelés előtti, herbicid kikelés utáni alkalmazása).
Plasztik cserepeket (8X8 xm, 10 cm magas) a karima alatt 2 cm-ig mocsárszerűen nedves állapotú földdel megtöltöttünk. A 9. példában megadott módon az antidotummal 4 kg hatóanyag/ha dózisban a felületet bepermeteztük. „IR—8” fajtájú, 1,5—2 leveles fejlődési állapotban lévő rizsnövénykéket az így előkészített csere5
-5182 942 pekbe ültettük. A következő napon a vízszintet körülbelül 1,5 cm-re megnöveltük. Négy nappal az ültetés után granulátum formájú, átszámítva 0,75 kg hatóanyag/ha-nak megfelelő 2-(etil-amino)-4-(l,2-dimetil-npropil-arnino)-6-(metil-tio)-s-triazin vizes diszperzióját adtuk a vízhez. A kísérlet alatt a hőmérséklet 26—28 °C és a levegő relatív nedvességtartalma 60—80%-os volt. 20 nappal a herbicidkezelés után egy lineáris skála segítségével, 1-től 9 értékeket adva, az eredményeket kiértékeltük, és az értékelésnél az 1 a növény teljes károsodását és a 9 pedig a tökéletesen egészséges növényt jelentette. Kontrollként antidotumvédelemben nem részesített növényeket alkalmaztunk.
Az (P) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel jó antidotumhatást értünk el.
Herbicidhatás
Vegyület (antidotumraal/-nélkül)
9 4/2
2 6/2
10 7(4
11 8/4
3 8/5
23 7/5
30 6/5
12. példa
Kikelés előtti antidotum-teszt tápoldatban
Egy Hewitt-tápoldatot használtunk, mely az alábbiban megadott mennyiségű herbicidet, valamint 10 ppm vizsgálandó antidotumot tartalmazott.
Kultúrnövény magjait, melyeket az alkalmazott herbicid az adott vizsgálati koncentrációban várhatóan károsítani fog, szemcsés zonolitba ültettünk, mely egy átlyukasztott plasztik virágcserép (felső átmérő 6 cm), alsó részén volt. Ezt egy másik átlátszó plasztik cserépbe (felső átmérő 7 cm) helyeztük, melyben körülbelül 50 ml, a herbiciddel és az antidotummal előkészített tápoldat volt és amelybó'l a kapillárisokon keresztül a kis cserépben lévő töltőanyagba a folyadék felszívódott és a magokat és a csírázó növényeket átnedvesítette. A folyadékveszteséget naponta tiszta Hewitt-tápoldat hozzáadásával pótoltuk úgy, hogy az oldat 50 ml legyen. Három héttel a teszt kezdete után, egy lineáris skála szerint 1 -tői 9 értékeket adva, az eredményeket kiértékeltük. Az 1 a teljes növényi károsodást és a 9, a tökéletesen egészséges növényt jelentette. A parallel alkalmazott kontrolloldat nem tartalmazott antidotumot.
Az alábbiakat használtuk:
1.4 ppm prometrin = 2,4-bisz(izopropil-amino)-6(metil-tio)-s-triazin „Fűnk G—522” fajtájú cirokkölesnél.
2. 4 ppm 4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-2-klór-striazin „Farnese” fajtájú búzánál.
3. 4 ppm a-[4-/p-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenoxi]-propionsav-[l-n-butoxi-etil]-észter „Mazurka” fajtájú árpánál.
4. 5 ppm metolazklór = N-(l-metil-2-metoxi-etil)-N(klór-acetil)-2-etil-6-metil-anilin „Fűnk G—522” fajtájú cirokkölesnél.
Az (Γ) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel jó antidotumhatást értünk el. Példaként a következő eredményeket nyertük:
Herbicidhatás
Tesztvariáns Vegyület (antidotummal/-nélkül)
1 20 6/3
3 27 6/3
4 2 7/4
4 4 6/2
4 9 7/4
4 10 7/4
4 11 7/4
4 19 7/3
4 20 8/3
4 21 8/3
13. példa
Kikelés előtti antidotum-teszt tápoldatban (rizs)
Olyan Hewitt-tápoldatot készítettünk, mely 10 ppm vizsgálandó antidotumot tartalmazott.
„IR-8” fajtájú rizsmagokat inért töltőanyagba (szemcsés zonolit) ültettük, mely egy átlyukasztott plasztik cserép (felső átmérő 6 cm) alsó részén volt. Ezt egy másik átlátszó plasztikcserépbe (felső átmérő 7 cm) helyeztük, mely körülbelül 50 ml előre előkészített tápoldatot tartalmazott és amelyből a kis cserépben lévő töltőanyagba a kapillárisokon keresztül a folyadék felszívódott és a magokat és a csírázó növényeket átnedvesítette. Naponta a folyadékveszteséget tiszta Hewitt-tápoldat hozzáadásával pótoltuk úgy, hogy az 50 ml legyen. 15 nap múlva a 2—2,5 leveles fejlődési állapotban lévő rizsnövényeket szegletes plasztikedényekbe (8X8 cm, 10 cm magas) átültettük, melyeket 500 ml mocsárszerűen nedves földdel töltöttünk meg. A következő napon a vízszintet megnöveltük úgy, hogy az 1-2 cm-rel a talaj szint felett legyen. Négy nappal az átültetés után a granulátum formájú és átszámítva 0,75 kg hatóanyagíha-nak megfelelő mennyiségű herbicidet 2-(etil-amino)-4-(l,2-dimetiln-propil-amino)-6-(metil-tio)-s-triazint adtunk hozzá. A herbicid hozzáadása után három héttel egy lineáris skála szerint 1-től 9 értékeket adva, az eredményeket kiértékeltük. A 9 a tökéletesen egészséges növényt jelenti, A parallel alkalmazott kontrolloldat nem tartalmazott antidotumot.
Ennél a tesztnél az (Γ) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel jó antidotumhatást értünk el.
Példaként a következő eredményeket nyertük:
Herbicidhatás
Vegyület (antidotummal(-nélkül)
7(1
6(2
6/5
14. példa
Kikelés utáni antidotum-teszt tápoldatban
Szokásos eljárás:
Kis plasztik virágcserepeket (fenti átmérő 6 cm), melyek az alsó részen át voltak lyukasztva, szemcsés zonolittal megtöltöttük és bevetettük a kultúrnövény magjaival. Ezután ezt egy másik átlátszó plasztik virágcserépbe (felső átmérő 7 cm) helyeztük, melyben 50 ml víz volt, melyből a víz a kapillárisokon keresztül felszívódott és a magokat átnedvesítette. Az 5. naptól a hiányzó vizet Hewitt-tápoldattal pótoltuk. A 15. napon, amikor a
-6182 942 kultúrnövények 1,5—2 leveles fejlődési állapotban voltak, újból 50 ml-re kiegészítettük a nagyobbik cserépben lévő oldatot.
ppm vizsgálandó antidotumot + az alábbiakban megadott mennyiségű herbicidet tartalmazó tápoldat- 5 tál. A 16. naptól a folyadékszintet tiszta Hewitt-tápoldattal egészítettük ki. A teljes tesztidó' alatt a hőmérséklet 20—23 °C, a relatív nedvességtartalom pedig 60—70% volt Három héttel a herbicid és az antidotum hozzáadása után, egy lineáris skála szerint 1-től 9 értékeket 10 adva, az eredményeket kiértékeltük úgy, hogy az 1 a növény teljes károsodását és a 9 a tökéletesen egészséges növényt jelentette.
Tesztvariánsok: 15
1. 15 ppm n,-[4-(3,5-diklór-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-propargil-tiolészter „Zenith” fajtájú búzánál.
2. 4 ppm 4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-2-klór-striazin „Zenith” fajtájú búzánál.
3.2 ppm a-[4-/p-(trifluor-metil-fenoxi)-fenoxil-pro- 20 pionsav-l-n-butoxi-etil-észter „Orla” fajtájú kukoricánál.
4. 8 ppm a-[4-/p-(trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-l-n-butoxi-etil]-észter „Fűnk G—522” fajtájú cirokkölesnél.
5. 4 ppm prometrin = 2,4-bisz(izopropil-amino)-6- 25 (metil-tio)-s-triazin „Fűnk G—522” fajtájú cirokkölesnél.
6. 8 ppm a-[4-(3,5-diklór-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propion-sav-metil-észter „Zenith” fajtájú búzánál
Ezeknél a kísérleteknél az (P) általános képletű ve- 30 gyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel jó antidotumhatást értünk el.
75. példa
Antidotum-teszt csávázott magokkal (seed soaking) 35
IR—8 fajtájú rizsmagokat 48 órán át 10, 100 vagy 1000 ppm koncentrációjú vizsgálandó antidotumot tartalmazó oldattal duzzasztottunk (áztattunk). Ezután a magokat körülbelül 2 órán át száradni hagytuk úgy, hogy már ne ragadjanak. Szegletes plasztikedényeket 40 (8X8 cm, 10 cm magas) a szegély alatt 2 cm-ig megtöltöttünk homokos agyaggal. Minden edénybe 4 g magot ültettünk és egészen enyhén befedtük (mintegy a magok átmérőjét). A földet nedves (nem mocsaras) körülmények között tartottuk. Ezután herbicidként azN-(l-me- 45 til-2-metoxi-etil)-N-(klór-acetil)-2-etil-6-metil-anilin 1%-os hígított diszperziójának olyan mennyiségével kezeltük, mely átszámítva 1,5 kg hatóanyag/ha-nak felel meg. 7 és 18 nappal az átültetés után, egy lineáris skála szerint 1 és 9 értékeket adva, az eredményeket kiértékel- 50 tűk úgy, hogy az 1, a növény teljes károsodását és a 9, a tökéletesen egészséges növényt jelentette.
Ennél a tesztnél a 2, 3, 8 és 9 számú vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel teljes antidotumhatást értünk el. 55
16. példa
Antidotum-teszt gyökérkezelésnél (root dipping)
IR-8 fajtájú rizsnövényeket 1,5-2 leveles fejlődési állapotig földben tartottuk, majd felületesen lemostuk. 60 Ezután a növényeket csak a gyökerekkel egy edénybe mártottuk, melyben 10, 100 vagy 1000 ppm koncentrációjú antidotumot és 0,5% nátrium-bu til-naftil-szulfanátot tartalmazó vizes oldat volt. Végül konténerbe (47 cm hosszú, 29 cm széles és 24 cm magas), homokos agyag- 55 talajba átültettük. A talaj felszínére 1,5-2 cm-nyi vizet rétegeztünk. Az átültetés után 1 nappal a herbicid N-(ln-propoxi-etil)-N-(klór-acetil)-2,6-dietil-anilin híg vizes oldatát közvetlenül a vízbe pipettáztuk olyan mennyiségben, mely átszámítva 1,5 kg hatóanyag'ha-nak felel meg. Az átültetés utáni 7. és 18. napon, egy lineáris skálán 1-től 9 értékeket adva, az eredményeket kiértékeltük úgy, hogy az 1 a növény teljes károsodását, és a 9 pedig a tökéletesen egészséges növényt jelentette.
Ennél a tesztnél az (Γ) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel jó antidotumhatást értünk el.

Claims (53)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként (Η—I) általános képletű triazinszárnazékot — a képletben
    R! 1—4 szénatomos alkilcsoport, és
    R2 ésR3 egymástól függetlenül 1—8 szénatomos alkilcsoportot jelent —, vagy (H-Π) általános képletű acetanilid-származékot — a képletben
    R4 ésRj egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    Re (1 —6 szénatomos alkoxi)-(l —6 szénatomos alkil)-csoport, és
    Hal halogénatom-, vagy (Η—III) általános képletű fenoxi-fenoxialkán karbonsav-származékot — a képletben R7 1—4 szénatomos alkilcsoport, és
    Re (1—6 szénatomos alkoxi)-(l—6 szénatomos alkil)-csoport-.
    és antidotumként (P) általános képletű oximéter-származékot — a képletben
    Rí ’ hidrogén- vagy halogénatom,
    R2 ’ hidrogén-, halogénatom, vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport, és
    Q’ jelentése — (Qi ’) általános képletű csoport —, a’ értéke 1, 2 vagy 3, és
    R3’és R4'egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen szubsztituálatlan vagy 1-3, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 2—3 szénatomos alkiléncsoportot alkotnak, — (Q2 ’) általános képletű csoport —
    Rs’ hidrogénatom és
    Re’ amino-, karbamoil- vagy 2—5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy
    Rs’ésRe’a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal szubsztituálatlan vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidin-gyűrűt alkotnak —, vagy
    - (Q3 ’) általános képletű csoport —
    R7’ szubsztituálatlan vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport — tartalmaz, a készítményben a herbicid hatóanyag és antidotum összmennyisége legfeljebb 80 súly%, és a herbicid hatóanyag és antidotum súlyaránya 2:1-1:5, szilárd hordozó- és hígítószerek, előnyösen talkum, kaolin és kréta, folyékony oldó- és hígítószerek, előnyösen xilol és felületaktív szerek, előnyösen nátrium-dibutil-naftilszulfonát, kalcium-ligninszulfonát és naftalinszulfonsavformaldehid kondenzátum közül legalább eggyel együtt.
    -7182 942
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy antidotumként olyan (P) általános képletű vegyületet tartalmaz, melyben Q’(Qi ’) képletű csoportot jelent, a’ értéke 1, 2 vagy 3 és R3’ és R4 ! egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy együtt szubsztituálatlan vagy 1-3, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 2—3 szénatomos alkiléncsoport.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum N-(2,2-dimetoxi-etoxi)-imino-benzacetonitril.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum fenil-acetonitriloxim-(N-metoxi-karbonil-karbamoil-metil)-éter.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum fenil-acetonitriloxim-ureido-karbonil-metil)-éter.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum 4-klórfenil-acetonitriloxim-(hidrazido-karbonilmetil)-éte.r
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum N-(l,3-dioxolán-2-il-metoxi)-imino-benzacetonitril.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum N-(l,3-dioxán-2-il-metoxi)-imino-benzacetonitril.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum N-(5,5-dimetil-l,3-dioxán-2-il-metoxi)-imíno-benzacetonitril.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (Γ) általános képletű antidotum N<4,6,6-trimetil-l,3-dioxán-2-iI-metoxí)imino-benzacetonitril.
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P.) általános képletű antidotum fenil-acetonitril-oxim-(2’-metil-piperidino)-karbonil-metil-éter.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli vakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum 3,4-diklór-N-(2,2-dimetoxi-etoxi)-imino-benzacetonitril.
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum 3,4-diklór-N-(5,5-dimetil-dioxán-2-il-metoxi)-iminobenzacetonitril.
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum 2-klór-N-(5,5-dimetil-dioxán-2-il-metoxi)-iminobenzacetonitril.
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum N-[2-(l,3-dioxolán-2-il)-etoxi]-4-metoxi-imino-benzacetonitril.
  16. 16. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum 3,4-diklór-N-[2-( l,3-dioxolán-2-il)-etoxi]-iminobenzacetonitril.
  17. 17. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum 2-klór-N-(l,3-dioxolán-2-il-metoxi)-inüno-benzacetonitril.
  18. 18. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum fenil-acetonitriloxim-(4’-anizil)-karb onil-metiléter.
  19. 19. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum N-(2,2-dietoxi-etoxi)-4-metoxi-imino-benzacetonitril.
  20. 20. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (Γ) általános képletű antidotum 2,4-diklór-N-(2,2-dietoxi-etoxi)-imino-benzacetonitril.
  21. 21. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy az (P) általános képletű antidotum N-(3,3 -die toxi- pro poxi)-imino- benz acet onit ril.
  22. 22. A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként (H-I) általános képletű triazin-származékot tartalmaz — a képletben
    Rí 1—4 szénatomos alkilcsoport és
    R2 és R3 egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkilcsoport.
  23. 23. A 22. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyaga 2,4-bisz(izopropil-amino)-6-(metil-tio)-s-triazin.
  24. 24. A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy herbicid. hatóanyagként (Η—II) általános képletű acetanilid-származékot tartalmaz - a képletben
    R4 és Rs egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R6 (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, és
    Hal halogénatom.
  25. 25. A 24. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyaga N-(l-metil-2-metoxi-etil)-N-(klór-acetil)-2-etil-6-metil-anilin.
  26. 26. A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként (Η—III) általános képletű fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz - a képletben
    R7 1—4 szénatomos alkilcsoport, és
    R8 (1—6 szénatomos alkoxi)-(l—6 szénatomos alkilcsoport.
  27. 27. A 26. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként a-[4(p-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(n-butoxietil)-észtert tartalmaz.
  28. 28. A 25. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy antidotumként N-(l ,3-dioxolán-2-il-metoxi)-imino-benzacetonitrilt tartalmaz.
  29. 29. Védőszer haszonnövényeknek herbicidek fitotoxikus hatása elleni védelmére, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 80 súly% mennyiségben (P) általános képletű oxim-éter-származékot — a képletben
    Rí ’ hidrogén- vagy halogénatom,
    R2’ hidrogén-, halogénatom, vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, és
    Q’ jelentése - (Qt ’) általános képletű csoport a’ értéke 1,2 vagy 3, és
    R3’és R4'egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen szubsztituálatlan vagy 1—3, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 2—3 szénatomos alkiléncsoportot alkotnak, — (Q2 ’) általános képletű csoport —
    R5’ hidrogénatom és
    -8182 942
    Re’ amino-, karbamoil- vagy 2-5 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, vagy
    R5’ésR6’a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal szubsztituálatlan vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidin-gyűrűt alkotnak, — vagy
    - (Q3 ’) általános képletű csoport R7 ’ szubsztituálatlan vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport — tartalmaz, szilárd hordozó- és hígítószerek, eló'nyösen talkum, kaolin és kréta, folyékony oldó- és hígítószerek, előnyösen xilol és felületaktív szerek, előnyösen nátrium-dibutil-naftil-szulfonát, kalcium-lignin-szulfonát és naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzátum közül legalább eggyel együtt.
  30. 30. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (Γ) általános képletű oxim-éter-származékot tartalmaz, amelynek képletében
    Q (Qi ’) képletű csoportot jelent, a’ értéke 1,2 vagy 3, és
    R3’és R4'egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy együtt szubsztituálatlan vagy 1—3, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 2-3 szénatomos alkenílcsoportót alkot.
  31. 31. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga N-(2,2-dimetoxietoxi)-imino-benzacetonitril.
  32. 32. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga fenil-acetonitriloxim-(N-metoxi-karbonil-karbamoil-metil)-éter.
  33. 33. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga fenil-acetonitriloxim-(ureido-karbonil-metil)-éter.
  34. 34. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga 4-klór-fenil-acetonitril-oxim-(hidrazido-karbonil-metil)-éter.
  35. 35. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga N-(l,3-dioxolán-2il-metoxi)-imino-benzacetonitril.
  36. 36. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga N-(l,3-dioxán-2-ilmetoxi)-imino-benzacetonitril.
  37. 37. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga N-(5,5-dimetil-l,3dioxán-2-il-metoxi)-imina-benzacetonitril.
  38. 38. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga N-(4,6,6-trimetill,3-dioxán-2-il-metoxi)-imino-benzacetonitril.
  39. 39. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga fenil-acetonitriloxim-(2’-metil-piperidino)-karbonil-metil-éter.
  40. 40. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga 3,4-diklór-N-(2,2dimetoxi-etoxi)-imino-benzacetonitril.
  41. 41. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga 3,4-diklór-N-(5,5dimetil-dioxán-2-il-metoxi)-imino-benzacetonitril.
  42. 42. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga 2-kíór-N-(5,5-dimetil-dioxán-2-il-metoxi)-imino-benzacetonitril.
  43. 43. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga N-[2-(l,3-dioxolán-2-il)-etoxi]-4-metoxi-imino-benzacetonitril.
  44. 44. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga 3,4-diklór-N-[2(l,3-dioxolán-2-il)-etoxi]-imino-benzacetonitril.
  45. 45. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga 2-klór-N(1,3-dioxolán-2-il-metoxi)-imino-benzacetonitril.
  46. 46. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga fenil-acetonitriloxim-(4’-anizil)-karbonil-metil-éter.
  47. 47. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga N-(2,2-dietoxie*oxi)-4-metoxi-imino-benzacetonitril.
  48. 48. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga 2,4-diklór-N-(2,2dietoxi-etoxi)-imino-benzacetonitril.
  49. 49. A 29. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyaga N-(3,3-dietoxi-propoxi)-imino-benzacetonitril.
  50. 50. Eljárás (!’) általános képletű oxim-éter-származé-
    kok előállítására — a képletben Rr’ hidrogén- vagy halogénatom, Rí’ hidrogén-, halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, és Q’ a’ jelentése — (Qi ’) általános képletű csoport, — értéke 1, 2 vagy 3, és
    B3’ és R4'egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen szubsztituálatlan, vagy 1-3, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 2—3 szénatomos alkiléncsoportot alkotnak, —
    - (Q2 ’) általános képletű csoport —
    Rs ’ hidrogénatom, és
    R6’ amino-, karbamoil- vagy 2—5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy
    Ps’ésRé’a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal szubsztituálatlan vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidin-gyűrűt alkotnak, — vagy
    - (Q3 ’) általános képletű csoport —
    R7 ’ szubsztituálatlan vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport —, azzaíjellemezve, hogy
    a) egy (II’) általános képletű vegyületet — a képletben
    Rí’ és R2’a fent megadott, és
    Me hidrogénatom vagy fém-kation, előnyösen alkálifém-vagy alkáli-földfém-kation — egy (III’) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — a képletben
    Q’ a fent megadott — azzal a feltétellel, hogy ha Me hidrogénatom, a reakciót bázis jelenlétében végezzük, vagy
    b) olyan (Γ) általános képletű oxim-éter-származékok előállítására, mely képletben
    Rí ’ hidrogén- vagy halogénatom,
    R2’ hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, és
    Q (Q2’) képletű csoport, mely képletben
    R5’ hidrogénatom, és
    R6 ’ aminocsoport, vagy
    Rs’ésRj’a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt szubsztituálatlan vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidin-gyűrűt alkot,
    -9182 942 egy (IV’) általános képletű vegyületet - R, ’ és R2’ a fent megadott és R” hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport — hidrazinnal reagáltatunk.
  51. 51. Az 50. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót inért oldószer- 5 ben végezzük.
  52. 52. Az 50. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0-150 °C, előnyösen 10—80 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
  53. 53. Az 50. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót nitrogén-atmoszférában végezzük.
HU79CI1959A 1978-09-01 1979-08-31 Antidote and herbicide compositions containing oxyme derivatives and process for preparing the antidote HU182942B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH925278 1978-09-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182942B true HU182942B (en) 1984-03-28

Family

ID=4349982

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU832447A HU193495B (en) 1978-09-01 1979-08-31 Plant growth regulating compositions containing alkoxy-imino-benzacetonitrile derivatives
HU79CI1959A HU182942B (en) 1978-09-01 1979-08-31 Antidote and herbicide compositions containing oxyme derivatives and process for preparing the antidote

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU832447A HU193495B (en) 1978-09-01 1979-08-31 Plant growth regulating compositions containing alkoxy-imino-benzacetonitrile derivatives

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4269775A (hu)
EP (1) EP0011047B1 (hu)
JP (2) JPS599546B2 (hu)
AU (1) AU531302B2 (hu)
CS (1) CS212243B2 (hu)
DD (1) DD147904A5 (hu)
DE (1) DE2966641D1 (hu)
HU (2) HU193495B (hu)
IE (1) IE48817B1 (hu)
IL (1) IL58150A (hu)
SU (1) SU1715187A3 (hu)
UA (1) UA5584A1 (hu)
ZA (1) ZA794622B (hu)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1110460B (it) * 1977-03-02 1985-12-23 Ciba Geigy Ag Prodotti che favoriscono la crescita delle piante e prodotti che proteggono le piante a base di eteri di ossime e di esteri di ossime loro preparazione e loro impiego
US4532732A (en) * 1978-09-01 1985-08-06 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4497648A (en) * 1978-09-01 1985-02-05 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4269775A (en) * 1978-09-01 1981-05-26 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4490167A (en) * 1979-08-06 1984-12-25 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives of diphenyl ethers and their use in herbicidal compositions
EP0077854A1 (en) * 1981-10-22 1983-05-04 Union Carbide Corporation Herbicidal halogenated aromatic aminooxyacetic acid compounds and methods of use
JPS58116450A (ja) * 1981-12-29 1983-07-11 Nippon Soda Co Ltd ５−フエニルシクロヘキセノン誘導体、その製造方法及び選択的除草剤
DE3206235A1 (de) * 1982-02-20 1983-09-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte oximinoacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
ATE13053T1 (de) * 1982-03-15 1985-05-15 Ciba Geigy Ag Neue oximaether, verfahren zu ihrer herstellung, mittel die die neuen oximaether enthalten und ihre verwendung.
EP0092517B1 (de) * 1982-04-16 1986-03-12 Ciba-Geigy Ag Neue Oximäther, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel die die neuen Oximäther enthalten und ihre Verwendung
DE3481031D1 (de) * 1983-04-12 1990-02-22 Ciba Geigy Ag Herbizides mittel.
DE3483081D1 (de) * 1983-10-18 1990-10-04 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
US4938796A (en) * 1987-07-06 1990-07-03 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor
US5201933A (en) * 1988-08-01 1993-04-13 Monsanto Company Safening herbicidal benzoic acid derivatives
YU48319B (sh) * 1988-08-01 1998-05-15 Monsanto Company Bezbednosni herbicidni derivati benzoeve kiseline
US5527762A (en) * 1990-12-12 1996-06-18 Zeneca Limited Antidoting herbicidal 3-isoxazolidinone compounds
DE4206353A1 (de) * 1992-02-29 1993-09-02 Basf Ag Cyanooximether, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und deren verwendung
US6919375B1 (en) * 1996-01-23 2005-07-19 Shionogi & Co., Ltd. Sulfonated amino acid derivatives and metalloproteinase inhibitors containing the same
ATE359264T1 (de) 1996-01-23 2007-05-15 Shionogi & Co Sulfonierte aminosäurederivate und metalloproteinase-inhibitoren, die diese enthalten
US5756545A (en) * 1997-04-21 1998-05-26 Warner-Lambert Company Biphenysulfonamide matrix metal alloproteinase inhibitors
US9084427B2 (en) * 2012-03-01 2015-07-21 Fmc Corporation Safening fluthiacet-methyl on sorghum with 2,4-D amine

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3131509A (en) * 1961-05-08 1964-05-05 Spencer Chem Co Compositions and methods for reducing herbicidal injury
DE2219802C2 (de) * 1972-04-22 1982-01-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Oximäther und diese enthaltende Herbizide
US3980693A (en) * 1972-09-06 1976-09-14 Bayer Aktiengesellschaft N-(Trihalomethylthio)-carbamic acid oxime esters
CH624552A5 (hu) * 1975-09-04 1981-08-14 Ciba Geigy Ag
US4152137A (en) * 1975-09-04 1979-05-01 Ciba-Geigy Corporation Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethyl ether as a crop safener
CH632130A5 (en) * 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
US4269775A (en) * 1978-09-01 1981-05-26 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops

Also Published As

Publication number Publication date
DE2966641D1 (en) 1984-03-15
IE791662L (en) 1980-03-01
UA5584A1 (uk) 1994-12-28
DD147904A5 (de) 1981-04-29
IE48817B1 (en) 1985-05-29
ZA794622B (en) 1981-04-29
JPS58140003A (ja) 1983-08-19
US4269775A (en) 1981-05-26
HU193495B (en) 1987-10-28
SU1715187A3 (ru) 1992-02-23
JPS599546B2 (ja) 1984-03-03
IL58150A0 (en) 1979-12-30
EP0011047A2 (de) 1980-05-14
EP0011047A3 (en) 1980-09-03
AU5047379A (en) 1980-03-06
CS212243B2 (en) 1982-03-26
IL58150A (en) 1985-07-31
AU531302B2 (en) 1983-08-18
EP0011047B1 (de) 1984-02-08
JPS5535093A (en) 1980-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU182942B (en) Antidote and herbicide compositions containing oxyme derivatives and process for preparing the antidote
SU743561A3 (ru) Микробицидное и регулирующее рост растений средство
CA1164869A (en) Agents for protecting plant crops
CA1297894C (en) Benzamide derivative, process for its production and plant growth regulant
JPS6254096B2 (hu)
JPS606603A (ja) 栽培植物の保護の為のキノリン誘導体の使用方法
RU2029471C1 (ru) Производные пиримидина, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками с использованием композиции
HU184615B (en) Compositions with antidote activity and process for preparing oxime derivatives applied as active substances thereof
JPS6256878B2 (hu)
EP0007161B1 (en) Novel n-substituted 2-oxo-3-benzothiazoline derivatives, their use as leguminous plant growth regulants, and plant growth regulating compositions containing said derivatives as the active ingredients
HU185914B (en) Compositions for controlling growth containing pyrimidine-buthanol derivatives
US4108627A (en) N-(substituted phenyl) derivatives of saccharin
JPS6317056B2 (hu)
US4244888A (en) Plant growth regulating and insecticidal compositions
CS243472B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance&#39;s production
CA1206160A (en) Microbicidal compositions
HU182905B (en) Compositions for the plant growth regulation containing substituted benzazolyl-thio-alkancarboxylic acid derivatives
US4427436A (en) N-Substituted xanthate benzothiazoline and related derivatives
HU190582B (en) Agricultural and horticultural fungicide and nematocide compositions containing n,n-disubstituted azole-carbox-amide derivatives and process for producing these compounds
JPS61200968A (ja) 複素環式化合物、その製造方法およびこれを含有する、殺菌または植物生長調整剤組成物
CS208666B2 (en) Herbicide means and means for regulation of the plants growth
US4532732A (en) Oxime derivatives for protecting plant crops
KR940011132B1 (ko) 벤즈아미드 유도체 및 그를 함유하는 식물 성장 조절제
CS208499B2 (en) Means for regulation of the plants growth,particularly the vegetables
KR800001632B1 (ko) 옥심 에테르 및 옥심 에스테르의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee