HU182561B - Herbicide compositions containing 2-phenyl-5,6-dihydro-4-pyron derivatives and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide compositions containing 2-phenyl-5,6-dihydro-4-pyron derivatives and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU182561B
HU182561B HU79PI668A HUPI000668A HU182561B HU 182561 B HU182561 B HU 182561B HU 79PI668 A HU79PI668 A HU 79PI668A HU PI000668 A HUPI000668 A HU PI000668A HU 182561 B HU182561 B HU 182561B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
dihydro
active ingredient
Prior art date
Application number
HU79PI668A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Francois Guigues
Y Saborit Gilles Peris
Guy Borrod
Raymond Richard
Original Assignee
Philagro Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Philagro Sa filed Critical Philagro Sa
Publication of HU182561B publication Critical patent/HU182561B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/94—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/74—Benzo[b]pyrans, hydrogenated in the carbocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya a hatóanyagként (I) általános képletű 2-fenil-5,6-dihidro-4-piron-származékot tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására.
A találmány szerinti vegyületek az (I) általános képlettel jellemezhetők, ahol a képletben Ri és R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy R3 és R2 együttes jelentése 2—6 szénatomos alkiléncsoport,
R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 2—4 szénatomos alkenil-, 2—4 szénatomos alkinil-, halogén- (1—4 szénatomos alkil)-csoport, vagy 3—5 szénatomos (alkoxi-alkil)csoport,
Y jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-, vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport; n értéke 1, 2 vagy 3, azzal a feltétellel, hogy ha n értéke 2, akkor Y jelentése halogénatom és/vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, és ha n=3, akkor Y jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport.
Abban az esetben, ha R3 és R2 jelentése egyaránt alkilcsoport, az (I) általános képletű vegyület két diasztereoizomer formájában fordulhat elő; ezek közül egyik cisz konfigurációjú, a másik transz-konfigurációval rendelkezik. Ezek a diasztereoizomerek eltérő herbicid aktivitást mutatnak.
A találmány szerinti vegyületek közül célszerűen az (I) általános képlethez tartozó (II) általános képletű vegyületeket állítjuk elő, ahol Rj, R2, R3 és Y jelentése a fenti, és n' értéke 0, 1 vagy 2.
A szakirodalom számos 5,6-dihidro-4-piron származékot ismertet.
így például a Bull. Soc. Chem. de Francé 1. 288—298 (1968) a (III) általános képletű vegyületeket ismerteti, ahol R, R', R jelentése azonos vagy eltérő, hidrogénatom vagy metilcsoport.
A (III) általános képletű vegyületek nem tartalmaznak a fenilgyűrűben szubsztituenst, ezért a találmány szerinti eljárással előállított vegyületektől eltérnek, minthogy ez utóbbi vegyületek a fenilgyűrűn szubsztituenst tartalmaznak.
Kísérletek azt mutatták, hogy a (III) általános képletű vegyületek, ellentétben a találmány szerinti vegyületekkel, nem rendelkeznek herbicid hatással.
A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy valamely (IX) általános képletű ecetsav-származékot egy (X) általános képletű magnézium-alkoholáttal reagáltatunk, ahol a képletekben R3 jelentése a fenti, Z1 jelentése (1) vagy (2) általános képletű csoport, ahol e képletekben Rv R2 és Y és n jelentése a fenti, és R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, majd az így kapott (IV) általános képletű alkoxi-magnéziumvegyületet valamely (XI) általános képletű savkloriddal reagáltatjuk, és a kapott (V) általános képletű diketon-etilén-észtert, amely az (VI) általános képletű enolos alakjával egyensúlyban van — ahol a képletben Rv R2, R3, Y és n jelentése a fenti, és Z2 jelentése valamely (1) vagy (2) általános képletű csoport, ahol R1( R2, Y és n jelentése a fenti — amikor az egyens'úly az enolos formába tolódik el, az így kapott enol formájú vegyületet ciklizáljuk.
A találmány szerinti eljárást az alábbi lépésekben végezzük:
A) lépés
Az A reakcióvázlat szerint egy (IX) általános képletű ecetsav-származékot célszerűen in situ előállított (X) általános képletű magnézium-alkoholáttal reagáltatunk. Ily módon egy (IV) általános képletű ecetsavmagnézium-alkoholát-származékot kapunk, ahol a képletekben Zj jelentése (1) vagy (2) általános képletű csoport, amelyekben Y, n, R4 és R2 jelentése az (I) általános képletben megadottal azonos, R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport.
A reakciót vízmentes közömbös szerves közegben, így például benzolban, toluolban, xilolban vagy etiléterben végezzük. A reakcióban résztvevő vegyületeket 0—100 °C között reagáltatjuk, majd a reakcióelegyet 35 és 150 °C közötti hőmérsékletre melegítjük (például visszafolyató hűtő alkalmazásával), és mindaddig ezen a hőmérsékleten tartjuk, amíg a reakció teljessé nem válik.
Magnézium-alkoholátként célszerűen magnéziumetilátot alkalmazunk. E vegyületet in situ oly módon állítjuk elő, hogy etanolt vízmentes, közömbös szerves oldószeres közegben, széntetraklorid jelenlétében magnéziummal reagáltatunk.
B) lépés
Az A lépésben kapott (IV) általános képletű alkoximagnézium-vegyületet savkloriddal reagáltatjuk. A reakció eredményeként az (V) és (VI) általános képletű, egymással egyensúlyban levő vegyületeket kapjuk. A folyamatot a B reakcióvázlat tünteti fel. A képletekben Rp R2, R3, Y és n jelentése az (I) általános képletnél megadottal azonos, R4 jelentése a (IV) általános képletű vegyületnél megadottal azonos, Z2 jelentése valamely (1) vagy (2) általános képletű csoport, ahol Rp R2, Y és n jelentése az (I) általános képletű vegyületnél megadottal azonos, azzal a feltétellel, hogy Z2 jelentése Z3 jelentésétől eltérő.
A reakciót vízmentes közömbös szerves oldószerben, így például etil-éterben toluollal vagy benzolban végezzük ; a reakció hőmérséklete 0 és 20 °C között van. Ezek között a feltételek között az (V) általános képletű vegyület és e vegyület (VI) általános képletű enol-formája közötti egyensúly erősen az utóbbi vegyület irányában tolódik el.
C) lépés
Az előző lépésben kapott (VI) általános képletű vegyületet ciklizálva az (I) általános képletű vegyülethez jutunk, ahol Rp R,2, R3, Y és n jelentése az (I) 3
-2182 5fel általános képletben megadottakkal azonos. A művelet során az R4O-MgCl általános képletű vegyület hidrolízise is bekövetkezik.
A ciklizációt oly módon végezzük, hogy a (VI) általános képletű és az R4OMgCl általános képletű vegyületeket tartalmazó elegyet egy erős sav, például kénsav híg vizes oldatával 0 és 20 °C között kezeljük. A művelet eredményeként a (VI) általános képletű vegyület részleges ciklizációja, továbbá az R4OMgCl hidrolízise következik be. Ezt követően a részlegesen ciklizált (VI) általános képletű vegyületet elkülönítjük, majd ezt egy erős sav, példáid sósav híg, vízmentes, alkoholos oldatával 60 és 100 °C közötti hőmérsékleten kezeljük. A savas oldatot célszerűen in situ állítjuk elő. E reakció célja, hogy a (VI) képletű vegyület ciklizációját teljessé tegyük. A ciklizációhoz célszerű sósav híg, vízmentes, etanolos oldatát alkalmazni, amelyet ín situ acetil-kloridnak etanolban való oldásával állítunk elő.
Ezt követően a kapott (I) általános képletű vegyületet ismert módon, így például átkristályosítással, molekuláris desztillációval, folyékony fázis kromatográfiával stb. tisztítunk.
Célszerűen egy (VII) általános képletű ecetsav-származékot használunk kiindulási vegyületként, ahol R3, Y és n jelentése az (I) általános képletben megadottal azonos, továbbá valamely (VIII) általános képletű savkloridot, ahol R4 és R2 jelentése az (I) általános képletnél megadottal azonos.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példák szemléltetik. A példákban előállított vegyületeket NMR vizsgálatnak vetettük alá, a spektrumot széntetrakloridban vagy CDC13 oldatban, 60 Megaherzen végeztük. összehasonlító standardként hexametil-disziloxánt alkalmaztunk.
1. példa
2-(4-klór-fenil)-3-(etoxi-karbonil)-5-eti]-5,6-dihidro-4piron előállítása (1. számú vegyület)
9,1 g (0,08 mól) magnézium-etilátnak 50 ml vízmentes toluollal és 16,8 g (0,08 mól) 4-fluor-benzoilecetsav-etil-észterrel képzett elegyét szobahőmérsékleten keverjük, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 óra hosszat hőkezeljük. Az elegyet jéggel hűtött vízzel 5 °C-ra lehűtjük, majd 0,1 g hidrokinon és
9,5 g (0,08 mól) 2-etil-akriloil-kloridot adva az elegyhez ezt 0—10 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően az elegyet 30 ml vízmentes acetonitrillel meghígítjuk.
A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 50 g jég és 5 ml tömény kénsav elegyéhez öntjük.
Fél óra hosszat az elegyet keverve a toluol fázist dekantáljuk, a vizes fázist 2χ50 ml toluollal extrabáljuk.
Az egyesített toluol fázisokat 50 ml 10%-os kénsavval, majd 50 ml 5%-os nátrium-hidrogén-karbonátoldattal, végül 50 ml vízzel mossuk.
fe
A kapott szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd a szerves oldatot ledesztilláljuk, a maradék folyadékot 95 °C-on 200 ml etanollal felvesszük, ehhez 0,5 ml acetil-kloridot adunk, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával fél óra hosszat hőkezeljük. Az alkoholt lepárolva az olajos maradékot molekuláris desztillációval tisztítjuk. 13,5 g cím szerinti vegyületet kapunk sárga, viszkózus folyadék formájában. Hozam: 61%.
n” = 1,5412
Analízis számított: C: 65,74%; H:5,86%;
talált: C: 65,57%; H: 5,97%.
Az 1. számú cím szerinti vegyületet az alábbi módon is előállíthatjuk:
g (0,06 mól) 2-etil-akriloil-ecetsav-etil-észtert szobahőmérsékleten 6,85 g (0,06 mól) magnéziumetilátnak 60 ml vízmentes toluollal készült szuszpenziójához adjuk, majd az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 óra hosszat hőkezeljük. Ezt követően az elegyet 0 °C-ra lehűtjük. 0—5 °C-on 9,5 g (0,06 mól) p-fluor-benzoil-kloridot adva az elegyhez, a hőmérsékletet szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni. Ezt követően a reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük, majd 30 g jéggel és 3 ml tömény kénsavval elegyítve, a keverést további 1 óra hosszat folytatjuk.
A szerves fázist dekantáljuk, a vizes fázist toluollal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat 10%-os kénsavval, majd 5%-os nátrium-hidrogén-karbonátoldattal, végül vízzel mossuk, ezt követően szárítjuk és betöményítjük.
A maradékot 100 ml abszolút etanol és 2 ml acetilklorid elegyében felvesszük, majd az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 óra hosszat hőkezeljük, majd betöményítjük 13,3 mbar-os vákuum mellett, a vákuumot 0,0133 mbar-ra csökkentve.
14,0 g olajos folyadékot kapunk, amely 90% cím szerinti vegyületet tartalmaz.
2. példa
2-(4-fluor-fenil)-3-(etoxi-karbonil)-5,6-dimetil-5,6dihidro-4-piron előállítása (2. számú vegyület)
1,9 g finom magnézium reszelékét, 12 ml abszolút etanolt, 50 ml vízmentes benzolt és 0,4 ml vízmentes széntetrakloridot lassú keverés közben 50—60 °C-ra melegítünk. A hidrogénképződés befejeződése után az elegyet 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük.
16,8 g (0,08 mól) 4-fluor-benzoil-ecetsav-etil-észtert adunk az elegyhez, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 óra hosszat hőkezeljük, ezt követően 5 °C-ra lehűtjük. 50 ml acetonitril hozzáadásával az elegyet folyékonnyá tesszük, majd 9,5 g (0,08 mól) transz2-metil-but-2-enoil-kloridot csepegtetünk az elegyhez. Ezt követően 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük.
A reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd
-3182 561 g jég és 5 ml koncentrált kénsav elegyéhez öntjük.
Fél órás keverés után a toluol fázist dekantáljuk, a vizes fázist 2 X 50 ml toluollal extraháljuk.
Az egyesített toluolfázisokat 50 ml 10%-os kénsavval, majd 50 ml 5%-os nátrium-hidrogén-karbonátoldattal, végül 50 ml vízzel mossuk.
A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, majd az oldószert lepároljuk, a kapott folyadékot 200 ml 95°-os etanol és 0,5 ml acetil-klorid elegyével felvesszük, és visszafolyató hűtő alkalmazásával fél óráig hőkezeljük.
Az alkohol ledesztillálása után az olajos maradék (21,5 g) lassan kikristályosodik, majd 200 ml hexán és ciklohexán 2:2 arányú elegyéből ismét átkristályosítjuk.
13,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, fehér kristályok formájában. Op.: 74,2 °C, hozam: 58%.
Analízis számított: C: 65,74% H: 5,86%;
talált: C: 65,79%; H: 5,93%.
Folyadék-kromatográfiás vizsgálatot végezve az eredmény azt mutatja, hogy a kapott anyag 95 s% transz izomert és 5% cisz izomert tartalmaz.
A transz izomer olvadáspontja: 75 °C; ez az izomer ciklohexánból való átkristályosítás segítségével elkülöníthető.
A cisz izomer olvadáspontja 85,2 °C; a transz izomer átkristályosítása után visszamaradt anyagból preparatív folyadék-kromatográfiás segítségével különíthető el az alábbi eluáló elegyet alkalmazva: 95%
2,2,4-trimetil-pentán és 5% izopropán-2-01.
3. példa
Az 1. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő a
3—33. számú vegyületeket, e vegyületek fiziko-kémiai tulajdonságait az (I) táblázat tünteti fel.
A táblázatban az (Y)n jelzésű oszlop a fenilcsoportban levő szubsztituens helyzetéről ad felvilágosítást.
I. Táblázat
Ve- gyü- let száma Az(I) képletben levő szubsztituensek összegképlet Fizikai jellemző Ho- zam 0/ /0 Elem- analízis számí- tott %-ban talált
Rj R2 r3 (Y)n
3 -(CH2)3- -CaHs -F(4) c17h17fo4 op.= 121,5 °C 53 C 67,10 H 5,63 67,27 5,60
4 -(CH,),- -c2h5 -F(4) c18h18fo4 op· = 95,3 °C 54 C 67,91 H 6,02 67,90 6,07
5 —CH3 —H -c2h5 -F(4) c15h15F04 · op.= 69,8 °C 36 C 64,74 H 5,43 64,77 5,48
6 —ch3 —ch3 -ch3 -F(4) c15h15fo4 n20 = 1,5523 29 C 64,71 H 5,43 64,62 5,52
7 —C2H5 —ch3 -c2h5 —F(4) C17H19FO4 n2° = 1,537 56 C 66,65 H 6,25 66,68 6,59
8 —ch3 -c2h5 - -F(4) c17h19fo4 op.= 88,7 °C 53 C 66,65 H 6,25 66,64 6,36
/CH3
9 —CH \ch3 H —C2H5 —F(4) c17h19fo4 n20 = 11 D 1,5400 59 C 66,65 H 6,25 66,41 6,25
10 -ch3 -CH3 —CH2—-CH2—CHS —F(4) c17h19fo4 op.= 59,1 °C 33 C 66,65 H 6,25 66,60 6,15
11 -ch3 -ch3 —CH2—C=CH —F(4) c17h15fo4 op· = 99,7 °C 51 C 67,54 H 5,00 67,38 5,15
12 -ch3 -ch3 —CH2—CH=CH2 —F(4) c17h17fo4 op.= 63,0 °C 57 C 67,10 H 5,63 66,92 5,80
13 -ch3 -ch3 —CH2—CH2—Cl —F(4) (VW3F0, op- = 102',8 °C 42 C 58,81 H 4,94 58,91 5,20
14 -ch3 -ch3 —CHj—CH2 - F(4) H3C—O c17h39fo5 op.= 75,3 °C 50 C 63,35 H 5,94 63,08 6,09
15 -ch3 -ch3 —C2H5 —F(3) CieH]7FO4 op.= 82,7 °C 49 C 65,74 H 5,86 65,84 5,95
16 -ch3 -ch3 —c2hs -a(3) -F(4) CieHleClFO4 op.= 96,4 °C 55 C 58,81 H 4,94 58,75 5,03
-4182 561
9ι 10
Ve- Az (I) képletben levő szubsztituensek összegképlet Fizikai Ho- Elem- %-ba
gyü R1 R2 R3 (Y)o jellemző zam analízis talált
let % számí-
száma tott
17 -CH3 -ch3 -c2h5 -CH3(3) C17H19FO4 θρ. = 49 C 66,65 66,73
-F(4) 80,8 °C H 6,25 6,31
18 -ch3 -ch3 -c2h5 —CH3(4) c17h<2004 n20- 97 C 70,81 70,72
1 5528 H 6,99 7,31
19 —ch3 -ch3 -c2hs -CHs(3) c18h2204 n2,)- 11D 93 C 71,50 71,73
_CH3(4) 1,5498 H 7,34 7,91
20 -ch3 -ch3 -c2H5 -OCH3(4) CtAA op.= 48 C 67,09 67,14
84,7 °C H 6,62 6,55
21 -c2h5 —H -ch3 -F(4) c15h15fo4 °P = 72 C 64,74 64,62
87 °C H 5,43 5,42
22 -ch3 -c2h5 -ch3 -F(4) CieH17FO4 op. = 71,5 C 65,75 65,77
120 °C H 5,84 5,73
23 -θ2Η5 —H -ch2- -c -F(4) c17h15fo4 n2,) = 11D — 23 C 67,55 I
III 1,5392 H 4,97
CH
24 -ch3 -c2h5 -ch2- -CsCH -F(4) c18h17fo4 ‘2ft = 11D 26 C 68,35
1,5502 H 5,38
25 -(CH2)3- -ch3 -F(4) CieH15FO4 op. = 91 C 66,21 65,67
83 °C H 5,17 5,59
26 -ch3 -ch3 -c2h5 —Cl(2) CieHieO4Cl2 n20- 13,4 C
—Cl(6) 1,5494 H
27 —n—-C4H„ H -ch3 -F(4) C17H13O4 op.= 66 C 66,66 66,69
67,7 °C H 6,25 6,30
28 H -ch3 —c2h5 -CH3(2) 0ΐΑϊ2θ4 op.= 28 C 71,50 72,06
-CH3(4) -CH8(6) 107,8 °C H 7,34 7,40
29 —CH3 -ch3 -c2h5 cisz izomer
nyúlós
anyag
30 -ch3 ~ch3 -c2h5 —4—izobutoxi— cisz izomer
31 -ch3 -ch3 -c2h5 —3—metoxi· cisz izomer
32 -ch3 -ch3 -c2h5 —3—etoxi- cisz izomer
33 -ch3 -ch3 -c2h5 —3,4-dietoxi - 36,9%
cisz izomer és
63,1% transz izomer elegye
4. példa
Herbicid aktivitás vizsgálata melegházban előzetes 55 kezeléssel
Gyomnövényekkel és haszonnövényekkel szemben 9 X 9 X 9 cm méretű tartóedényekbe szórjuk a magokat; a tartóedények könnyű mezőgazdasági földdel vannak 60 6 töltve, a magok számát a növény félesége és a mag mérete határozza meg.
A magokat ezt követően mintegy 3 mm vastagságú földréteggel takarjuk be.
A föld megnedvesítése után az edények tartalmát 500 liter/ha koncentrációnak megfelelő 0,4%-os permetlével fújjuk be; a permetlé tartalmazza a vizsgált hatóanyagokat.
-5182 561
A permetlé készítésénél úgy járunk el, hogy valamely emulgeálható koncentrátumot vízzel hígítunk. A koncentrátum összetétele az alábbi:
vizsgálandó anyag 20% etoxilezett nonil-fenol (17 etilén-oxidot tartalmazó) 10% oldószer (xilol) 70%
A hígítást oly mértékben végezzük, hogy a felvitt hatóanyag mennyisége 0,25 kg/ha—8 kg/ha között legyen. A pontos dózis értékek a II. táblázatban vannak feltüntetve.
A vizsgálati palántákat tartalmazó edényeket vályúkba helyezzük úgy, hogy a tartóedények a nedvesítésre szánt vizet alulról kapják; a vizsgálati anyagot 35 napig szobahőmérsékleten 70%-os nedvességtartalom mellett tartjuk.
nap eltelte után megvizsgáljuk a növényeken mutatkozó pusztulás mértékét, összehasonlítóanyagként olyan növényeket alkalmazunk, amelyeket azonos feltételek között permeteztünk és tároltunk, azonban a permetlé hatóanyagot nem tartalmazott. A vizsgálatnál ellenőrizzük a növények minden lehetséges morfológiai elváltozását.
A gyomnövények, valamint a haszonnövények az alábbiak voltak:
Gyomnövények Növény jelzése hélazab (Avena fatua) WO ujjasmuhar (Digitaria sanguinalis) FIN kakaslábfű (Echinochloa crus-galli) PAN
Gyomnövények Növény jelzése rozsnok (Lolium multiflorum) RAY muhar (Setaria faherii) FOX ecsetpázsit (Alopecurus myosuroides) SF libatop (Chenopodium sp) GOO fekete csucsor (Solanum nigruni) BN mustár (Sinapis arvensis) WM csillaghúr (Stellaria média) CHI
Haszonnövények búza (Triticum vulgare) SW bab (Phaseolus vulgáris) BEÁN rizs (Oryza sativa) RICE földimogyoró (Arachis hypogea) GRO paradicsompalánta (Lycopersium eseulentum) TÓM gyapot (Gossypium barbadense) COT szójabab (Glycine max) SOYA napraforgó (Helianthus annus) SUN
Az értékeléshez 2-fenil-3-(etoxi-karbonil)-5,6-dimetil-5,6-dihidro-4-piront (A vegyület) alkalmaztunk a Bull. Soc. Chim. Francé 1. 288. (1968)-ban leírtak szerint.
A kapott eredményeket a II. táblázat foglalja össze. Az eredmények a kezeletlen kontroll növényekhez viszonyított pusztulás %-os értékét tüntetik fel.
100%-os érték jelöli a kérdéses vizsgálati növény teljes pusztulását a kezeletlen növényhez viszonyítva.
II. Táblázat
Gyomnövény
Haszonnövény
hBO * £ FIN tó tó g ÉR se o o o z ffl WM CHI SW <1 w tó Ü h-i tó tó 0 s o tó COT SOY oá
1 2 3 4 s 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
1 2 10 100 100 85 100 85 100 100 60 100 0 30 15 0 15 0 10 0
4 40 100 100 100 100 100 100 100 100 100 95 30 25 0 100 0 80 0
2 2 0 100 100 20 100 25 100 100 60 95 0 30 0 10 60 0 30 0
4 10 100 100 70 100 50 100 100 100 100 0 100 0 20 90 0 80 0
3 2 0 100 100 80 100 80 90 100 85 0 0 0 0 0 0 0 0 0
4 0 100 100 95 100 95 100 100 85 15 0 0 15 0 0 0 0 0
4 2 0 100 100 15 95 25 100 80 15 60 0 0 0 0 0 0 0 0
4 0 100 100 85 100 80 100 100 90 95 0 10 5 0 15 0 0 0
5 2 0 90 80 0 95 10 0 25 5 60 0 0 0 0 — 0. 0 0
4 0 100 100 30 100 40 80 80 30 80 0 0 0 0 — 0 0 0
6 4 0 100 80 15 100 25 15 50 30 60 0 0 0 0 50 0 0 0
7 2 0 100 100 15 100 0 100 100 50 60 0 0 0 0 60 0 0 0
4 0 100 100 20 100 60 100 100 90 80 0 10 0 15 70 0 0 0
8 2 0 100 100 15 100 15 100 100 85 10 0 10 0 0 95 0 0 0
4 0 100 100 20 100 25 100 100 95 15 0 10 0 10 100 0 10 0
17 4 0 100 100 15 90 10 100 100 60 80 0 10 0 0 90 0 0 0
-6182 561
14
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
A 4 0 0 0 20 10
29 8 80 100 100 100 50
30 8 20 80 40 100 0
31 8 0 60 50 50 0
32 8 0 100 98 100 0
33 8 0 50 20 20 0
A II. táblázatban feltüntetett eredmények azt bizonyítják, hogy a találmány szerinti vegyületek kedvező herbicid aktivitással rendelkeznek és szelektivitásuk a vizsgált haszonnövények esetében is kielégítő.
A találmány szerinti készítményeket megelőző kezelésben alkalmazva, számos pázsitfű-féleséggel és kétszikű gyomnövénnyel szemben kedvező herbicid hatást fejtenek ki. A találmány szerinti készítmények oly módon fejtik ki hatásukat, hogy az érintett gyomnövényféleségben albinoizmust idéznek elő, ezt követően a növény növekedése, fejlődése lelassul, a növény elszárad, majd teljesen elpusztul.
Különösen kedvező eredményeket értünk el az alábbi vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel : 2-(4-fluor-fenil)-3-(etoxi-karbonil)-5-etil-5,6dihidro-4-piron (1. számú vegyület), 2-(4-fluor-fenil)3-(etoxi-karbonil)-5,6-dimetil-5,6-dihidro-4-piron (2. számú vegyület), 2-(4-fluor-fenil)-3-(etoxi-karbonil)4a,5,6,7,7a-pentahidro-ciklopenta (b) piron-4 (3. számú vegyület), 2-(4-fluor-fenil)-3-(etoxi-karbonil)-4a,5, 6,7,8,8a-hexahidroflavon (4. számú vegyület), 2-(4fluor-fenil)-3-(etoxi-karbonil)-5-etil-6-metil-5,6-dihidro-4-piron (7. számú vegyület) és 2-(4-fluor-fenil)-3(etoxi-karbonil)-5-metil-6-etil-5,6-dihidro-4-piron (8. számú vegyület).
A gyomnövényekkel szemben előzetes kezelésként alkalmazott vegyületek.közül az 1, 2, 3, 4, 7 és 8. számú 100%-os eredménnyel pusztította el a növényt, amennyiben a hatóanyagot 1 kg/ha dózisban alkalmaztuk. Hasonló dózis esetében az 1, 3, 4, 7 és 8 számú vegyületeket szintén 100%-os hatást mutattak az ujjas muharral szemben. A kakaslábfüvet 100%-os eredménnyel pusztította ki az 1, 2, 3, 7 és 8. számú vegyület. A fekete csucsort 100%-os eredménnyel pusztította el a 3. és 8. vegyület. A hatóanyagot 4 kg/ha dózisban alkalmazva, az 1., 2., 3., és 4. számú vegyületek igen kedvező hatást mutattak a gyomnövényekkel szemben, mind a pázsitfű jellegű, mind a kétszikűekkel szemben, kivéve a hélazabot és a 3. vegyület esetében a csillaghúrt.
Az 1, 2, 3, 4, 7 és 8. vegyületeket a napraforgó és a gyapot jól tolerálja; jól tűri a búza a 2, 3, 4, 7, 8. vegyületet; a rizs a 2, 4, 7, 8. vegyületet; a szójabab a 3, 4, 7, 8. vegyületet; a földimogyoró az 1, 3, 4. vegyületet; a borsó a 3. vegyületet; a paradicsompalánta a 3. vegyületet.
A találmány szerinti vegyületeket herbicid kezelésre alkalmazva a hatásos dózis értéke 0,25 és 8 kg/ha között változik, függően az alkalmazott vegyülettől, a haszonnövénytől és a talaj jellegétől. A célszerű dózis értéke 0,5 és 5 kg/ha között van.
Hordozóanyagként használhatunk szerves vagy szervetlen természetes vagy szintetikus anyagokat; ezek az anyagok elősegítik a hatóanyagnak a növényre való felvitelét, továbbá a magoknak, a talajnak a kezelését, valamint a hatóanyag szállítását és adagolását. Vivőanyagként használhatunk szilárd (agyag, természetes vagy szintetikus szilikátokat, gyanta, viasz, szilárd műtrágya stb.) vagy folyékony (víz, alkoholok, ketonok, kőolaj frakció, klórozott szénhidrogének vagy folyékony halmazállapotúvá tett gázok).
Felületaktív anyagként használhatunk emulgeáló anyagot, diszpergáló anyagot, nedvesítő anyagot, mindegyik lehet ionos vagy nem ionos, így például poliakrilsav- és ligninszulfonsav-sói, továbbá etilénoxidnak zsíralkoholokkal, zsírsavakkal, zsírsav-aminokkal képzett kondenzációs termékei.
A találmány szerinti herbicid szereket nedvesíthető porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenzió-koncentrátumok és aerosolok formájában állíthatjuk elő.
A nedvesíthető porok oly módon állíthatók elő, hogy azok 20—90 súly% hatóanyagot, továbbá valamely szilárd hordozóanyagot, valamint 0—5 súly% menynyiségű nedvesítő anyagot, 3—10 s%-han egy vagy több stabilizáló anyagot és/vagy egyéb adalékanyagot, így például a felszívódást, elősegítő anyagot, tapadást elősegítő, csomósodást gátló anyagokat, színezékeket stb. A nedvesíthető por összetétele az alábbi lehet;
hatóanyag (2. számú vegyület) 50% kálcium-lignoszulfonát (deflokkuláns) 5% naftalin-szulfonsav-izopropil-észter 1% (anionos nedvesítőszer) csomósodást gátló szilícium-dioxid 5% kaolin (töltőanyag) 39%
A granulátumokat, amelyeket a talajra szándékozunk fölvinni, általában 0,1—2 mm nagyságúra készítjük. A készítés módja lehet agglomeráció vagy impregnálás. Általában a granulátumok 0,5—25 s% hatóanyagot, 0—10 s% adalékot, így például stabilizáló anyagot, leadást lassító anyagot, kötőanyagot és oldószert tartalmaznak.
-7182 56:1.
Az emulgeálható koncentrátumok permetezésre alkalmasak; az oldószer mellett tartalmazhatnak társoldószert, 10 50 s% hatóanyagot, továbbá 2—20 s% adalékanyagot, mint például stabilizálószert, felszívódást elősegítő anyagot, korróziógátlót, színezéket, tapadást elősegítő anyagot.
Az emulgeálható koncentrátum összetétele az alábbi lehet:
hatóanyag (3. számú vegyület) 400 g/liter dodecil-benzol-szulfonsav-alkálifémsója 24 g/liter 10 molekula etilén-oxidot tartalmazó oxetilezett nonil-fenol 16 g/liter ciklohexanon 200 g/liter oldószer ad 1 liter
Nedvesíthető port állíthatunk elő az alábbi összetétel alapján:
— 2- (4-fluor-fenil )-3- (etoxi-karbonil)5-metil-6-etil-5,6-dihidro-4-piron 90% — dioktil-nátrium-szulfo-szukcinát 0,1% — szintetikus kovasavpor 9,9%.
A szuszpenzió koncentrátumot oly módon állítjuk elő, hogy valamely hatóanyagot stabil, folyékony termék formájában készítjük el, amelyből ülepedés nem következik be. A szuszpenzió koncentrátum általában
10—75 súly% hatóanyagot, 0,5—15 súly% felületaktív anyagot, 0,1—10 súly% tixotróp anyagot, 0—10 súly% egyéb segédanyagot — előnyösen habzásgátlót, korróziós-inhibitort, stabilizálószert, felszívódást elősegítő anyagot, tapadást elősegítő anyagot, vivőanyagot, vizet vagy szerves oldószert — amelyben a hatóanyag oldhatatlan. A szedimentáeió megelőzésére a vivőanyagba adhatunk valamely szilárd szerves vagy szervetlen anyagot vagy víz alkalmazásakor fagyásgátló szert.
A vizes diszperziók és vizes emulziók, illetőleg azok a készítmények, amelyeket vízzel való hígítással állítunk elő, a nedvesíthető porok vagy az emulgeálható koncentrátumok is a találmány oltalmi köre alá esnek. Az emulzió készülhet víz/olaj vagy olaj/viz típusú emulzióként, továbbá előállítható majonézhez hasonló sűrű konzisztenciával.
A találmány szerinti herbicid szerek tartalmazhatnak olyan egyéb adalékanyagokat is, mint például védő kolloidokat, tapadást elősegítő anyagokat, sűrítő szereket, tixotróp anyagokat, stabilizáló anyagokat, továbbá egyéb olyan ismert komponenseket, amelyek peszticid tulajdonsággal, célszerűen inszekticid vagy fungicid hatással rendelkeznek.

Claims (13)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 0,04—90 súly% valamely (I) általános képletű vegyületet — a képletben Rj jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, Ri és R2 jelentése együttesen 2—6 szénatomos alkilén* csoport,
    R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    Y jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport; vagy halogénatom és 1—4 szénatomos alkilcsoport; vagy két 1—4 szénatomos alkoxicsoport; — továbbá 10—99,6 súly% szilárd vagy folyékony vivőanyagot, célszerűen szintetikus vagy természetes kovasavat, vagy kaolint, továbbá vizet, xilolt és adott esetben felületaktív anyagot célszerűen oxetilezett nonil-fenolt tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 2- (4-fluor-f enil)- 3- (etoxi-karbonil)-5-etil-5,6-dihidro-4-piront tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 2-(4-fluor-fenil)-3-(etoxi-karbonil)-5,6-dimetil-5,6dihidro-4-piront tartalmaz.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 2-(4-fluor-fenil)-3-(etoxi-karbonil)-5,6-trimetilén5,6-dihidro-4-piront tartalmaz.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 2- (4-fluor-f enil) -3- (etoxi-karbonil) - 5,6-tetrametilén-5,6-dihidro-4-piront tartalmaz.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 2-(4-fluor-fenil)-3-(etoxi-karbonil)-5-etil-6-metil5,6-dihidro-4-piront tartalmaz.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 2-(4-fluor-fenil)-3-(etoxi-karbonil)-5-metil6-etil-5,6-dihidro-4-piront tartalmaz.
  8. 8. Eljárás az (I) általános képletű 2-fenil-5,6-dihidro-4-piron-származékok előállítására — az (I) általános képletben
    Rí és R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy R! és R2 együttes jelentése 2—6 szénatomos alkiléncsoport,
    R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 2—4 szénatomos alkenil-, 2—4 szénatomos alkinil-, halogénül—4 szénatomos alkil)-csoport, vagy 3—5 szénatomos (alkoxi-alkil)-csoport,
    Y jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-, vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport ;
    n értéke 1, 2 vagy 3 — azzal a feltétellel, hogy ha n értéke 2, akkor Y jelentése halogénatom és/vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, és ha n = 3, akkor Y jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — azzal jellemezve, hogy valamely (IX) általános képletű ecetsav-származékot, egy (X) általános képletű magnézium-alkoholáttal regáltatunk, ahol a képletekben R3 jelentése a fenti, Z3 jelentése (1) vagy (2) általános képletű csoport, ahol e képletekben Rx, R2, Y és n jelentése a fenti, és R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, majd az így kapott (IV) általános képletű alkoxi-magnézium-vegyületet valamely (XI) általános képletű savkloriddal reagáltatjuk — Z2 jelentése (1) vagy (2) általános kép9
    -8182 561 letű csoport, azzal a feltétellel, hogy Z2 jelentése jelentésétől eltérő, e képletekben Y, n, Rj és R2 jelentése a fenti — és a kapott (V) általános képletű vegyületű vegyületet, amely a (VI) általános képletű vegyület enolos alakjával egyensúlyban van — ahol a képletekben R,, R2, R3, Y és n jelentése a fenti — ciklizáljuk.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy ecetsav-származékként valamely (VII) általános képletű vegyületet, ahol a képletben R3, Y és n jelentése az 1. igénypontban megadott, alkalmazunk.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy savkloridként egy (VIII) általános képletű vegyületet — a képletben Rj és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott — alkalmazunk.
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az ecetsav-származékot <18 és a magnézium-alkoholátot vízmentes közömbös szerves oldószerben, 0 és 100 °C hőmérséklet között elegyítjük, majd az elegyítést követően az elegyet 35—150 °C hőmérsékleten reagáltatjuk.
  12. 12. Az ]. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a savkloridot vízmentes szerves oldószeres közegben 0—20 °C hőmérséklet között reagáltatjuk az alkoxi-magnézium-vegyülettel.
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az (VI) általános képletű enol-vegyület ciklizációját — ahol Rp R2, R3, Y és n jelentése az 1. igénypontban megadott — híg vizes, savas közegben 0 és 20 °C hőmérsékleten végezzük, majd a részben ciklizált enol-vegyületet elkülönítjük és ezt egy erős sav, vízmentes alkoholos oldatával 60—100 °C közötti hőmérsékleten kezeljük, mimellett az alkoholos, savas oldatot célszerűen in situ állítjuk elő.
HU79PI668A 1978-03-15 1979-03-14 Herbicide compositions containing 2-phenyl-5,6-dihydro-4-pyron derivatives and process for producing the active agents HU182561B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7808228A FR2419940A1 (fr) 1978-03-15 1978-03-15 Nouveaux derives de la phenyl-2 dihydro-5,6 pyrone-4 et compositions herbicides les contenant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182561B true HU182561B (en) 1984-02-28

Family

ID=9206113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79PI668A HU182561B (en) 1978-03-15 1979-03-14 Herbicide compositions containing 2-phenyl-5,6-dihydro-4-pyron derivatives and process for producing the active agents

Country Status (36)

Country Link
US (1) US4316737A (hu)
JP (1) JPS54130574A (hu)
AR (1) AR222325A1 (hu)
AT (1) AT364834B (hu)
AU (1) AU522783B2 (hu)
BE (1) BE874842A (hu)
BR (1) BR7901577A (hu)
CA (1) CA1134373A (hu)
CH (1) CH637950A5 (hu)
CS (1) CS208490B2 (hu)
CU (1) CU21127A3 (hu)
DD (1) DD142277A5 (hu)
DE (1) DE2910283A1 (hu)
DK (1) DK105079A (hu)
EG (1) EG13621A (hu)
ES (1) ES478604A1 (hu)
FR (1) FR2419940A1 (hu)
GB (1) GB2016463B (hu)
GR (1) GR68032B (hu)
HU (1) HU182561B (hu)
IE (1) IE47866B1 (hu)
IL (1) IL56841A (hu)
IT (1) IT1166693B (hu)
LU (1) LU81042A1 (hu)
NL (1) NL7901970A (hu)
NZ (1) NZ189889A (hu)
OA (1) OA06219A (hu)
PH (1) PH14037A (hu)
PL (1) PL120343B1 (hu)
PT (1) PT69350A (hu)
RO (2) RO82007A (hu)
SE (1) SE7902355L (hu)
SU (1) SU919595A3 (hu)
TR (1) TR20004A (hu)
YU (1) YU62479A (hu)
ZA (1) ZA791182B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2494270A1 (fr) * 1980-11-14 1982-05-21 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux derives de la dihydro-2,3 pyrone-4, leur preparation, les compositions herbicides les contenant et leur utilisation pour le desherbage selectif des cultures
PH18960A (en) * 1981-06-03 1985-11-26 Ciba Geigy Ag Novel 2-(phenoxyphenyl)-3-(carboxylic acid or ester)-5,6-dihydro-4-pyrone derivatives,compositions containing them as active ingredients and the use thereof for combating weeds
DE3600642A1 (de) * 1986-01-11 1987-07-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3493586A (en) * 1969-01-23 1970-02-03 Dow Chemical Co 3-(beta-aryl-beta-(arylthio) (or arylseleno)-propionyl)pyrone products
JPS577122B2 (hu) * 1973-12-24 1982-02-09

Also Published As

Publication number Publication date
AU522783B2 (en) 1982-06-24
IL56841A0 (en) 1979-05-31
NZ189889A (en) 1980-05-08
US4316737A (en) 1982-02-23
RO82007A (ro) 1983-06-01
IE790606L (en) 1979-09-15
DE2910283A1 (de) 1979-10-04
NL7901970A (nl) 1979-09-18
AT364834B (de) 1981-11-25
TR20004A (tr) 1980-06-10
IT7920977A0 (it) 1979-03-14
IT1166693B (it) 1987-05-06
AR222325A1 (es) 1981-05-15
OA06219A (fr) 1981-09-30
YU62479A (en) 1983-02-28
GB2016463A (en) 1979-09-26
AU4508179A (en) 1979-09-20
ES478604A1 (es) 1979-06-01
RO82007B (ro) 1983-05-30
CU21127A3 (es) 1988-02-15
SU919595A3 (ru) 1982-04-07
PH14037A (en) 1980-12-12
FR2419940A1 (fr) 1979-10-12
ATA193179A (de) 1981-04-15
GR68032B (hu) 1981-10-27
SE7902355L (sv) 1979-09-16
PL120343B1 (en) 1982-02-27
IE47866B1 (en) 1984-07-11
CH637950A5 (fr) 1983-08-31
CA1134373A (en) 1982-10-26
PT69350A (fr) 1979-04-01
RO76884A (ro) 1981-08-17
IL56841A (en) 1982-07-30
GB2016463B (en) 1982-06-03
ZA791182B (en) 1980-03-26
EG13621A (en) 1983-12-31
FR2419940B1 (hu) 1980-09-05
CS208490B2 (en) 1981-09-15
DK105079A (da) 1979-09-16
BR7901577A (pt) 1979-10-16
PL214111A1 (hu) 1980-03-10
DD142277A5 (de) 1980-06-18
CU21127A (es) 1981-12-04
LU81042A1 (fr) 1980-09-24
JPS54130574A (en) 1979-10-09
BE874842A (fr) 1979-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4440566A (en) Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones
US4134987A (en) Compounds and compositions
CA1130308A (en) Preparation of cyclopropane carboxylic acids and esters
JP2921047B2 (ja) 置換ビシクロヘプタジオン誘導体、その製造方法及び除草剤
EP0107156B1 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
US4214090A (en) Fungicidal carboxamidopyrazoles
GB2043062A (en) N-(heterocyclyl)-acetanilide derivatives and herbicidal and plant growth regulating compositions containing them
JP3279818B2 (ja) 殺虫・殺ダニ剤
EP0354766B1 (en) 5-substituted-2,4-diphenyl-pyrimidine derivatives, their production and herbicidal use
HU182561B (en) Herbicide compositions containing 2-phenyl-5,6-dihydro-4-pyron derivatives and process for producing the active agents
EP0262428B1 (en) Hydantoin derivatives and herbicides containing the derivatives as an active ingredient
GB2125042A (en) Herbicidal cyclohexane-1,3- diones
JP2887701B2 (ja) ３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途
US4588821A (en) 2-oxabicyclo[2.2.1]heptan-6-ol ether herbicides
KR950003497B1 (ko) 제초성 시클로헥산-1,3-디온 유도체와 그 제조방법
US4346251A (en) 4-Substituted-2-indanols
USRE32489E (en) Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones
US3729305A (en) Herbicidal method employing trifluoromethylphenylacetic acid and amides thereof
EP0476763B1 (en) Herbicidal thioparaconic acid derivatives
JP2618639B2 (ja) シクロヘキセノン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US4383849A (en) 2,3-Dihydro-4-pyrone derivatives, their preparation the herbicidal compositions in which they are present and their use for selectively destroying weeds in crops
JPH021484A (ja) ５，６―ジヒドロ―１，４，２―ジオキサジン誘導体および農園芸用殺菌剤
JP3066536B2 (ja) 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤
IT8320341A1 (it) Composti eterociclici ad attivita&#39; erbicida
US4107185A (en) 3-(3,4-Epoxy-4-methylcyclohexyl)butyl esters