CS208490B2 - Herbicide means and method of making the active angredients - Google Patents
Herbicide means and method of making the active angredients Download PDFInfo
- Publication number
- CS208490B2 CS208490B2 CS791691A CS169179A CS208490B2 CS 208490 B2 CS208490 B2 CS 208490B2 CS 791691 A CS791691 A CS 791691A CS 169179 A CS169179 A CS 169179A CS 208490 B2 CS208490 B2 CS 208490B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- align
- compound
- formula
- radical
- reaction
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- SQQDHPWCAVNOOP-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-2,3-dihydropyran-4-one Chemical class O=C1CCOC(C=2C=CC=CC=2)=C1 SQQDHPWCAVNOOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000002587 enol group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 18
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 abstract description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 abstract description 4
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 abstract description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 abstract description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 abstract description 3
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 abstract description 3
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 abstract description 3
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 abstract description 3
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 abstract description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 abstract description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 abstract description 3
- 235000003276 Apios tuberosa Nutrition 0.000 abstract description 2
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 abstract description 2
- 235000010744 Arachis villosulicarpa Nutrition 0.000 abstract description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 abstract description 2
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 magnesium alkoxide Chemical class 0.000 description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 5
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 2
- 240000003173 Drymaria cordata Species 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 2
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- PPJYSSNKSXAVDB-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetraiodothyroacetic acid Chemical compound IC1=CC(CC(=O)O)=CC(I)=C1OC1=CC(I)=C(O)C(I)=C1 PPJYSSNKSXAVDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010001557 Albinism Diseases 0.000 description 1
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 235000017896 Digitaria Nutrition 0.000 description 1
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101500021084 Locusta migratoria 5 kDa peptide Proteins 0.000 description 1
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 1
- 240000001140 Mimosa pudica Species 0.000 description 1
- 235000016462 Mimosa pudica Nutrition 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000295650 Plagiobothrys arizonicus Species 0.000 description 1
- 241001355178 Setaria faberi Species 0.000 description 1
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- VTCVWSLUPKFEHV-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethyl-6-(4-fluorophenyl)-3-methyl-4-oxo-2,3-dihydropyran-5-carboxylate Chemical compound O1C(CC)C(C)C(=O)C(C(=O)OCC)=C1C1=CC=C(F)C=C1 VTCVWSLUPKFEHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMRAHUHHSCXMCX-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethyl-6-(4-fluorophenyl)-2-methyl-4-oxo-2,3-dihydropyran-5-carboxylate Chemical compound O1C(C)C(CC)C(=O)C(C(=O)OCC)=C1C1=CC=C(F)C=C1 QMRAHUHHSCXMCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMNDIKBWTONSNS-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethyl-6-(4-fluorophenyl)-4-oxo-2,3-dihydropyran-5-carboxylate Chemical compound O1CC(CC)C(=O)C(C(=O)OCC)=C1C1=CC=C(F)C=C1 UMNDIKBWTONSNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDVPVVLTMBASEO-UHFFFAOYSA-N ethyl 6-(4-fluorophenyl)-2,3-dimethyl-4-oxo-2,3-dihydropyran-5-carboxylate Chemical compound O1C(C)C(C)C(=O)C(C(=O)OCC)=C1C1=CC=C(F)C=C1 ZDVPVVLTMBASEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- ARENMZZMCSLORU-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OC(C)C)=CC=CC2=C1 ARENMZZMCSLORU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/94—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/74—Benzo[b]pyrans, hydrogenated in the carbocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Účinné . látky podle vynálezu odpovíddjí obecnému vzorci I
O Rl
R ve kterém .
Rj a B>, které být stejné nebo rozdílné, znamennjí vidy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo oba tyto symboly společně tvoří alkylsnový ře. tězec se 2 až o atomy uhlíku,
R3 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alk smykovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, д je číslo o hodnotě 1, 2 nebo 3 a
Y znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku s tím, že málí n hodnotu 2 nebo 3, mohou být zbytky ve významu symbolu Y stejné nebo rozdílné.
Pokud R| a Rg z^^i^ee^nají alkylové skupiny, mohou, sloučeniny obecného vzorce I existovat ve formě dvou diastereoivomerů, z nichž jeden mé cis-konfiguraci a druhý trans-karfiguraci.
Tyto -diastereoivomeгy, jejichž herbicidní účinnost může být rozdílná, spadaj rovněž do rozsahu vynálezu.
208490 .
Vyiález se zejména týká sloučenin odpovídájících obecnému vzorci II
(II) ve kterém
R, Rg, Rj a Ϊ mají význam jako v obecném vzorci I a q' mé hodnotu 0, I nebo 2.
Různé 5,6-dihydro-4-“P3rconové deriváty byly již oooeány v literatuře.
Tak například v BU1. Soc. Chim. de France, ny sloučeniny obecného vzorce III
1968, č. 1 jsou na straně 288 až 298 popsá-
(III) ve kterém každý ze symbolů R, R* a R, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku nebo methylovou skuoinu.
Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce III nenesou na fenylovém jádře žádný substituent a liší se oroto od sloučenin oodle vynálezu, které jsou'na tomto jádře vždy substituované . ·
Při ookusech odváděných autory objednávaného vynálezu bylo mimoto zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce III nevykazují orakticky vůbec žádnou herbicidní účinnost, na rozdíl od sloučenin oodle vynálezu.
Sloučeniny oodle vynálezu je možno přioravit oostuoem zahrnujícím následuuící tři reakční stuoně:
Stuoeň A
Působení derivátu kyseliny octové na meegneiumaakoxid, ooo^říoadě ořioravený in šitu, ve smyslu následujícího reakčního schématu:
Z^-C^-CO^ + (R4O)2Mg
Z,-C-CH-COOR-, + R.OH 1 JI I 3 4
M5OR4 v němž Z, oředstavuje zbytek obecného vzorce
nebo Rg-CH=
kde Rp Rg, Ϊ a n maaí význam jako v obecném vzorci I, Rj mé význam jako v obecném vzorci I a R4 ořadstavuje alkylovou skuoinu s I až 4 atomy uhlíku.
Reakce ee odvádí v bezvodém inertním organickém odstředí, jako naoříklad v benzenu, toluenu, xylenu nebo ethylet^heru, a to tak, že se reakční složky uvedou do styku oř teolotě zhruba mezi 0 a 100 °C a oak se reakční směs zahřívá na teolotu zhruba mezi 35 a 150 °C (naoříklad k varu ood zoětrým chladičem) až do ukončení reakce.
Jako magnesiumalkoxid se s výhodou používá mágnesiumethcxid, který je možno připravit in šitu reakcí hořčíku s ethanolem v bezvodém inertním organickém prostředí, v přítomnosti tetrachlořmethanu.
Stupen В
Působení ehl.nridu kyseliny na alkoxymagnesiumderivát obecného vzorce IV, vzniklý ve stupni A, vedoucí к vzniku sloučeniny níže uvedeného obecného vzorce V v rovnováze s její enolformou níže uvedeného obecného vzorce VI, podle následujícího reakčního schématu: 0
II
Zg-C-Cl - uíenins IV ------->-*· + R4OMgCI (V) (Y’n
R- O CO(
I1 II I sloučenina V --* r2~ CH = C-C-C«
(VX) kde Rp R, R, Y а д mají význam jako v obecném vzorci I, R má význam jako v obecném vzorci IV a R představuje zbytek obecného vzorce
R-CH=Cnebo
kde Rp R2, Y a a význam jako v obecném vzorci I, s tím, že R je odlišný od R.
Shora uvedená reakce se provádí v bezvodém inertním organickém prostředí, jako v ethyletheru, toluenu či benzenu, při teplotě zhruba mezi 0 a 20 °C. Za těchto podmínek je rovnováha mezi sloučeninou obecného vzorce V a její enolformou obecného vzorce VI výrazně posunuta ve prospěch vzniku posledně zmíněné sloučeniny.
Stupen C
Cykllzace sloučeniny obecného vzorce VI, získané v předcházejícím reakčním stupni, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve smyslu následujícího reakčního schématu:
sloučenina VI
O
kde Rp R, R^, Y a & mají význam jako v obecném vzorci I, a hydrolytický rozklad sloučeniny vzorce R^O-MgCl vzniklé v předcházejícím reakčním stupni.
Tato reakce se uskutečňuje tak, že se na reakční směs, obsahující sloučeninu obecného vzorce VI a sloučeninu vzorce RO-M^Cl, působí zředěným vodným roztokem silné kyseliny, jako kyseliny sírové, při teplotě zhruba od 0 do 20 °C, čímž dojde к parciální cyklizaci sloučeniny obecného vzorce VI а к hydrolytickému rozkladu sloučeniny vzorce R^O-MgCl, načež se na sloučeninu obecného vzorce VI, parciálně cyklizovanou a oddělenou, působí zředěným
208490 4 bezvodým alkoholiclým roztokem silné kyseliny, jako kyseliny chlorovodíkové, při teplotě mezi cca 60 a 100 °C.
Zmíněné kyselina se popřípadě připravuje in šitu. K poslednězmíněné reakci, jejímž účelem. je dokončit cyklizaci sloučeniny obecného vzorce VI, se s výhodou používá bezvodý zředěný'ethanolický roztok kyseliny chlorovodíkové, který se připravuje in šitu působením malého mnlžtví acetylchloridu ne ethanol.
Výsledná sloučenina obecného vzorce I se pak vyčistí obvyklým způsobem, jako překrystalováním, molelku.ární deeSilací, kapalinovou chroщítografií apod.
Způsob podle vynálezu se s výhodou provádí za použžtí derivátu kyseliny octové, obecného vzorce
-ch2-coor3 . (Vln ° ve kterém K3, Y a a me^í význam jako v obecném vzorci I, a chloridu kyseliny, odpoovddjjcího obecnému vzorci R.O
I II
Rg-CH=C-C-Cl kde R a . mej význam jako v obecném vzorci I.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se věak rozsah vynálezu v žádném směru osudíeu3e. Tyto poklady ilustrují . jednak přípravu účinných látek podle vynálezu a jednak jejich herbicidní vlastnosti.
Připravené sloučeniny byly identifikovány NMR soβktromíerií. Spektra byla měřena při 60 MHz v tetrachlorethanu nebo dθuterochloroforíu, za p^oužtí hexammethyldsiloxanu jako vnitřního standardu.
Příklad 1
Příprava 2-(4-fluoffonyl)-3-etloУkkarbloyi-5-ethyl-5,б-diУd0l044oy;oroou (sloučenina č. 1)
9,1 g (0,08 mol ethoxidu hiřečnatého se při teplotě mídtnooti smísí s 50 ml suchého toluenu a 16,8 g (0,08 mol) sthyl-4-fluorbsozlylacθtátu, směs se ' 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným chladičem, načež se v chladicí lázni tvořené vodou s ledem ochladí zhruba na 5 °C.
Za udržování teploty mmzi 0 a 10 °C se k smíěi přidá 0,1 g hydrochinonu a pak 9,5 g (0,08 mol) 2-ethylairyllylihlloidu . K udirženzd reakčníhi prostředí v kapalném stavu se během tohoto přidávání přidá rovněž 30 ml suchého acetonntrilu.
Rakční směs se 1 hodinu míchá při teplotě íístnooSi, načež se vylije dl smísi 50 g ledu a 5 ml koncentrované kyseliny sírové.
Pi půlhodinovém míchání se toluenová fáze odde^anl-uje a vodná fáze se extrahuje dvakrát vždy 50 ml toluenu. Spojené toluenové fáze se proímyí 50 ml 10®. kyseliny sírové,. 50 ml 5® roztoku hydrogennuhičitsnu sodného a nakonec 50 ml vody, vysuSÍ se bezvodým sírinnem sodným a rozpouštědlo se id]^8^í^í.
Kapalný zbytek se vyjme 200 ml 95® ethanolu a 0,5 ml acetylihiloidu, a 0,5 hodiny se zahřívé k varu pod zpětnýM chladičem. Po odpaření alkoholu se olejovitý zbytek vy lstí molekulární deetilací. Získá se 13,5 g (výtěžek 61 d) 2-(4-fluoof^ooyl)-ЗsttloyyiaobonyУ-5“
-ethyl-Sió-dihydro-A-iynOnu ve formě viskozní žluté kapaliny.
n*0 = 1,5412.
ELementénní analýza:
vypočteno: 63,74 % C, 5,86 -® H, nalezeno: 65,57 ® C, 5,97 % H.
24(4-u0uoefhnyl)-3hethhkykarboyyl-5-hhhy5-5,6hdi-y0ro-pypyron (sloučenina č. 1) lze rovněž připravit následujícím postupem:
K _suspenzi 6,85 g (0,06 mol) ethoxi-u-hořečnatého v 60 ml bezvodého toluenu se při teplotě místnooti přidá 10 g (0,06 mol) ethylySyethylakrylohlacetátu, směs se 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí na cca 0 °C a při teplotě 0 až 5 °C se k ní - přidá 9,5 g (0,06 mol) p(fluouaeozoylchlori-u.
Reakční směs se nechá ohřát na teplotu místnc>osi, 2 hodiny se míchá, pak se. k ní přidá 30 g ledu a 3 ml koncentrované kyseliny . sírové, a v míchání se ' jeětě 1 hodinu.
O^rga^ická fáze se děkántuje a vodná fáze se extrahuje toluenem. Spojené organické oáze se prommjí nejprve 10® kyselinou sírovou, pak 5® roztokem 1ydrogénnS1iδitřnu sodného a nakonec vodou, vysuěí se a zanussí.
Zbytek se vyjme 100 ml absolutního ethanolu a 2 ml směs se 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným chladičem, načež se znovu zahustí k suchu, a to nejprve za tlaku 1 333 Pa a nakonec za tlaku 1,3 Pa.
Získá . se 14,0 g olejoví té - kapaliny ob81řluSící 90 55 2((0yfSuoffonyl(-У-ttOxxykauaonyl-( y5yethyl-5,У-dih-dгo-4-phroos.
Příklad 2
Příprava 2((4-fSuoffolhll(-3-etУoyyřarbooyl-5,У-<iimethhl-5,У-dihddroo4-pэu’oos (sl^ť^t^čeni^^a č. 2)
Směs 1,9 g jemých hořčíkových hoblin, 12 ml absolutního ethanolu, 50 ml suchého benzenu a 0,4 ml suchého tetrac se za mírného míchání zahřeje na 50 až 60 °C.
Po odeznění vývxje vodíku se směs 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným chladičem, načež se ochladí na teplotu mÍ8tnc>oti.
Po přidání 16,8 g (0,08 mol) ethyly0-fSuoraeozoylacetáts se směs 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným chladičem,.pak se ochladí zhruba na 5 °C, k udržení reakčního prostředí v kapalném stavu se k ní přidá 50 ml acetonntrilu a pak se přikape 9,5 g (0,08 mol) trans-^y ymmthyh-aut-2.-eooylchloui-u.
R^i^l^k^i^zí směs se 1 hodinu míchá - při teplotě místauoti, pak se nechá stát přes noc, načež se vylije do smmsi 50 g ledu a 5 ml koncentrované kyseliny sírové.
Po půlhodinovém míchání se toluenová . fáze děkan tu je a vodná. fáze . se extrahuje dvakrát vždy 50 ml toluenu. Spojené toluenové fáze se prommjí 50 ml 10® kyseliny sírové, 50 ml 5® roztoku hydrogennunčitanu sodného a nakonec 50 ml vody, vysuěí se bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Kapalný zbytek - se vyjme 95* ethanolem (200 ml) a 0,5 ml acetylchloridu, a směs se 0,5 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem.
Olejovitý zbytek o hmotnosti 21,5 g, získaný po odpaření alkoholu, pozvolna ztoyšteluje a po přetary 8 klování ž 200 ol soOsi sestávjící ze 2 dílů hexanu a - 1 dílu cyklohexanu poskytne 13,6 g (výtěžek 58 X) 2-(4-fluorfeiyl)-3-etooyylMrbonyl-5,6-dioethyl-5,6-dhydro-4-pyronu ve foroě bílých kiqystalů tajících při 74,2 °C.
ELeoennánní analýza:
vypočteno: 65,74 % C, 5,86 % H, nalezeno: 65,79 % C, 5,93 X H.
< Podle kapalinově chroootc^og^ra^jLe je tato látka tvořena soOsi isooerů obaLnící 95 X trans-tomen a 5 Ž hmoOnostních cis^-Ltomeru.
Trens-isooer, tající při 75 °C, je možno izolovat překr у stal ováno výše získané soOai isooerů z cyklohexanu.
Cis-isooer, tající při 82,5 °C, je oožno izolovat z ootečných louhů z^^aících po pře krystalování výěe . získané soěsi isooerů, prepaaraivní kapalinovou chrsmotngrrtfí - za použití soěěi 95 X 2,2,4-trimettyLl]entanu a 5 X 2-i8opropanolu jako elučního činidla.
Příklad 3
První oetodou popsanou v příkladu 1 je oožno připravit sloučeniny č. 3 až 28, jejichž fyzikálně cheoické charaattriistiky jsou uvedeny v následuje í tabulce:
Syobol t. t. ve sloupci označenéo fyzikální konstanty znaoená teplotu tání.
Ve .sloupci ”(Y)n označuj čísla uvedená v závorce po cheoické značce substituentu polohu těchto substituentů na fenylovéo jádře.
| t-O | ot* | c—co | CM CM | 00 04 | ^40 | — П | OLA | OOlA | CM O | — O | 00 04 | ΜΊΑ | 1АП | П | |
| CM 40 | 040 | t-’’* | 40 IA | 40 IA | 40 П | M CM | 40 — | n— | 04 00 | 04 CM | OO | 00 04 | r-o | t— | n |
| * a | a № | A A | * A | A A | |||||||||||
| t-IA | t-4O | ΜΊΑ | M^ IA | 4040 | 40 40 | 40 40 | 4040 | Í-IA | 40 IA | 00 IA | m\o | IAiA | 00 IA | 40 | 40 |
| to | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | IA | 40 | 40 | IA | 40 |
| o co | — Ai | - n | ΙΛΙΑ | lAlA | lAlA | lAlA | MO | on | — M- | ΙΑ 'Μ- | Μ·40 | — M | IA | IA | |
| — 40 | 040 | t-M· | 40 CM | 40 CM | 40 CM | 40 CM | 1AO | — 40 | 0004 | η 04 | ř*00 | 00 04 | 40 | CM | |
| Ě-IA | Ь-40 | •M-lA | ΜΊΑ | 40 40 | 4040 | 4040 | 4040 | t~lA | 6-IA | 00-M | П1А | lAlA | CO •Μ- | 40 | 40 |
| 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | IA | 40 | 40 | ΙΑ | 40 | |
| oas | ose | OX | oas | oas | o as | oas | OX | OX | OX | OX | OX | ox | O | X |
| n | m· | 40 | 04 | 40 | n | 04 | n | t- | CM | O 04 | IA | 04 | ||
| IA | IA | n | CM | IA | IA | lA | n | IA | LA | M- | LA M- | lA | •M· | |
| n | O | |||||||||||||
| CM | O | |||||||||||||
| IA | n | M | ||||||||||||
| O | IA | IA | IA | o | ||||||||||
| O | O | o | A | A | O | A | o | O | O | o | o o | O | o | |
| O | o | — | ·— | O | «— | o | O | O | •co | o o | O | o | ||
| • IA | • · | |||||||||||||
| P · | P П | P00 | II | II | Pt^ | II | P — | P ř- | PO | ρ A | РП | PM- | P | 00 |
| o | o | o | CM | |||||||||||
| • CM | • IA | • 04 (MQ | CM Q | «ω* | <мр | •04 | •Ch | • n | • o | • LA ·<Μ | •40 | • | o | |
| P — | PO4 | P 40 | Й | a | ρ co | P LA | P 04 | P 40 | P — | PO POO | P 04 | P | co |
мО
as to
| —4 | X* | n | n | |||||||||||
| M- | •M- | M- | τ1· | •M- | M- | •<r | M- | M | M· | •m· | 4- | n | >“-4 | |
| r4 | ПМ | |||||||||||||
| Pm | Рч | Га | 5a | ía | Рч | Pa | Га | Pa | Рч | la | № | ο- | X | |
| Pj | 1 | f | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ι (a | O ta |
(O c\l
Ctí ítí
CD C •H
Д o OJ r4 ю ω ою гЧ ω
| IA | LA | LA |
| X | X | X |
| CM | CM | CM |
| o | O | O |
as t
| IA | tA | |
| n | X | X |
| X | CM | CM |
| o | o | O |
| IA | ||
| n | n | X |
| X | X | CM |
| o | o | O |
I I I
| LA | ||
| n | n | X |
| X | X | CM |
| o | o | o |
M“ IA 40
\я/ и I
n
| r4 O | X o i- | ||
| 1 CM | 1 'CM | ||
| X | X | ||
| o 1 | o t | IA | LA |
| CM | CM | X | X |
| X | X | CM | CM |
| o | o | 9 | O |
lil i
o
I
| n | n | n | n | n | n | n | n |
| X | X | X | X | X | X | X | X |
| o | o | o | o | o | o | o | o |
СО as n η as х
О О
I I
| n | n | n | n |
| X | X | X | X |
| o | o | o | o |
| (М — | СП — | М-1Л | см см | t-on | t—04 | ||
| с-СП | Ь-О4 | — 1Г4 | 40^ | t-l- | 40 1Л | ||
| ОС- | — ь· | с-40 | Μ-ίΑ | mm | тт | ||
| t- | ί- | 40 | 40 | 40 | 40 | ||
| — 04 | ο «м- | 04 см | М-СП | CF4Tt | те- | тоо | — г— |
| 00 04 | ихпп | 040 | t-’* | с-со | сл 04 | спел | см — |
| 040 | *-с- | t—40 | Μ- 1Г4 | 1Г41Г4 | ь-*м- | СО 1Г4 | 40 т |
| с- | с— | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| и ад | оад | оад | оад | оад | оад | оад | оад |
| 040 | 400 | см | ОСО | 04 — | t- — |
| 40 СП | О-Ф | 40 С* | — 40 | тел | 04 CM |
| 4040 | СМ Γ- | Г-40 | 04 С— | 041- | ř*c- |
| 40 | ί- | 40 | 40 | 40 | 40 |
| 4О1Л | ο м» | О 40 | ^40 | 1Г4С- | lAt— |
| 40 см | т<П | 04 04 | ГП1Г4 | 40 CM | 40 CM |
| 4040 | -1- | С-4О | 04 с— | COt- | 00 c- |
| 40 | ь- | 40 | 40 | 40 | 40 |
| оад оад | оад | оад | оад | оад | оад |
’ c— σ\ σ\
со
ΙΓν=
CM *- СП 40 t- C— CM CM
| •v | |||
| . СП | 40 | CO | |
| σ\ | 40 | CM |
| C41 04 СП 1Г4 | CM o 1Г4 m | 'e 04 *$· 1Г4 | o | |||||
| O | ·* | ·» | o | o | ||||
| o | o | — | — | o | ||||
| « | • o | •o | •O | • co | ||||
| PO | P | II | R1 | PO | II | •Pí— | P · | |
| o | O | <b | o | .5 | ||||
| • •Ф | p£) | • CM | CUQ | CM Q | .СП | CM Q | • t— | |
| P oo | P — | ti | a | poo | Д | P4O | P — |
| oo | CM | 1Г4 |
| CM | СП | CM |
• U ·Ο CD PO PO P
CO • 04 .40 Л
P OO Pt- CX o CM co P (0
tí
Z**4
X cn oT
Pt s
Д о шн
СЛ
| o o | o CM |
| uT ί- | |
| ο | ó |
| φ | ||||
| СП | 4^ | |||
| -Μ- | СП | |||
| СП | СП | ад | о | |
| ад | η | СП | Q | м· |
| о 1 | « ο | О t | ϊί |
| z“* ^· | ζ—> | ’ф | |
| Рч | Рч | Рч |
| ад | ад | |||
| о | р | |||
| III | О’ | |||
| о | о | |||
| т | 1 | |||
| ад | сп | ел | см | см |
| см | ад | ад | ад | ад |
| о | о | о | о | о |
I
| со | зР | СП | т а |
| а | см | а | см |
| ч | о 1 | ч | ч |
| CM 40 | Z-* см СП | 'ф | 40 1 СП | 1Г4 а см о | |
| м· | ад | ад | ад | 1 | |
| гЧ гЧ | ч-z | о | о | о | о |
| ОО | Рч | 1 | 1 | 1 | 1 |
| СП | ад | ||
| ад | о | ||
| о | 1 | СП | ел |
| 1 | см | ад | ад |
| т | о | о |
I | Iх-*
и I
| СП | СП | СП | СП |
| ад | ад | ад | а |
| о | о | о | о |
СП
| о | — | см | СП | ΙΛ | 40 | ί- | 00 | |
| см | см | см | см | см | см | см | ου | см |
| 04 | о | — | см |
| <м | сП | СП | со |
о
Sloučenina R< Ro R-> (YL Empirický Fyzikální Výtěžek Elementární analýza číslo ‘ k j n vzorec konstanty (») (») vypočteno nalezeno
| CMtfO | fr-CM 04 xf |
| 041- 40 | «-40 40 |
| v-40 CO (A | OH r-ro |
| ЛГ 40 | — 40 40 |
| и X | □ x |
o cm сб p a
V* O 40 o co co co 40
| a | 0 | • CM | • |
| P | P | Př- 1 | Ρ 1 |
| 0 | ω | ||
| 0 | 0 | • o | |
| a | a | př | P — |
| lA | |
| o | |
| CM | o |
| CM | CM |
| *to | X b- |
| o | ϋ |
| o | |
| H o | сГ |
| b- | CM Xе1 |
| x~ | |
| 40 | СО |
| сГ | ό~ |
| СП | СП | |
| ιΑ X | СО | |
| CM | X | |
| о | О | |
| г | Ó | г-1 о |
| 1А | ια | |||
| X | X | ια | ια | 1А |
| см | см | X | X | X |
| о | см | см | см | |
| 1 | о | о | о |
| СП | СО | со | СО | сп |
| X | X | X | X | X |
| о | о | о | и | О |
| СП | СП | сп | СП | |
| X | X | X | X | |
| О | О | О | о | X |
cn co xf IA tO C'co co co co
208490 Příklad
Herbicidní účinnost při preemergentním ošetření užitkových rostlin a plevelů (skleníkový pokus)
Příslušný počet semen (volený podle druhu rostliny a velikosti semen) se zašije do misek o rozměrech 9x9x9 cm, naplněných lehkou zemědělskou půdou.
Semena se přeltorfdÁ vrstvou půdy o tloušťce cca 3 mm.
Po zvlhčen:! půdy se misky ošetří postřikem kapalným preparátem v mnoství odpooídfiaícím objemu ' 500 litiů/ha a obsahujícím příslušnou dávku účinné látky.
Kapalný preparát se připraví zředěním emmlgovatelného koncentrátu o následujícím složení (hmoonnotní %:
testovaná účinná látka emulátor (kondenzační produkt. nonylfenolu se 17 mol ethylenoxidu) rozpouštědlo (xylen) %
% %
vodou ne prostředek obsahujeí účinnou látku v požadované ionnennraai. Při testech se účinné látky aplikují v dávkách v rozmezí od 0,25 kg do 8 kg účinné látky na hektar.
Ošetřené misky se vloží do koryt pro zavlažování misek otvory ve dně a udržuj se . 35 dnů při teplotě místnosti a 70% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 35 dnech se vyhodintí stupeň poškození vzhledem ke kontrolním rostinnám pastovaným za stejných podmínek a ošetřených pouze postřikem neobsahujícím účinnou látku. Během testu se sledují rovněž všechny možné změny v moorfoogii jednotlivých druhů rostlin.
K testu se používají následujcí druhy užitkových rostlin a plevelů, označovaných v tabulce níže uvedenými zkratkami:
Plevely;
oves hluchý (Avena fatua) rosička krvavá (Digitaria sangunnlis) ježatka kuří noha (Echinochloa crus-jgaii) Jílek mohobrětý (Dolium (πυ^Ι^οη^) bér (Setaria faberii) psárka polní (ALopecu^s myosurides) meerík (Chenopodim sp.) lilek černý (Solinum nigrům) hořčice polní (Sinapis arvennis) ptačinec žabinec (SteH-aria media)
Užitkové ro stíny:
pšenice obecná (Tritcum vulgare) fazol obecný (Phaseolus vulgaris) rýže (Oryza sativa) podzemice olejná (Areahis hypogea) rajče (Lyerprrslлm eeculenltm) bavlník (Gossypiím barbadense) sója (Glycine meac) slunečnice (Hlianthus annuus)
AF ĎS EC LU SF AU CH SN SA SM
TV PV os AH TE GB GM HA
Jako srovnávací sloučenina se při shora popsaném testu používá 2-fenyl-3-®thoxykarbony 1-5♦6-dimethyl-5,6-dihydro-4-pyron (látka A), popsaný v Bull. Soc. Chim. France, 1968, če 1, str* 288.
Výsledky dosažené při shora popsaných testech jsou shrnuty do níže uvedeného přehledu. Výsledky jsou udávány v procentech poškození ošetřených rostlin v porovnání 8 neoáetřenými kontrolními rostlinami. Hodnota 100 znamená, že příslušná rostlina byla úplně zničena.
Slou- Dávka Plevely Užitkové rostliny
| cení- к na č. | Kg/na; AF | DS | ЕС | Lií | SF | AM | CH | SN | SA | SM | TV | PV | os | АН | ТЕ | GB | GM | HA | |
| 1 | 2 | 10 | 100 | 100 | 85 | 100 | 85 | 100 | 100 | 60 | 100 | 0 | 30 | 15 | 0 | 15 | 0 | 10 | 0 |
| 4 | 40 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 95 | 30 | •25 | 0 | 100 | 0 | 80 | 0 | |
| 2 | 2 | 0 | 100 | 100 | 20 | 100 | 25 | 100 | 100 | 60 | 95 | 0 | 30 | 0 | 10 | 60 | 0 | 30 | 0 |
| 4 | 10 | 100 | 100 | 70 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 | 100 | 0 | 20 | 90 | 0 | 80 | 0 | |
| 3 | 2 | 0 | 100 | 100 | 80 | 100 | 80 | 90 | 100 | 85 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 4 | 0 | 100 | 100 | 95 | 100 | 95 | 100 | 100 | , 35 | 15 | 0 | 0 | 15 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 4 | 2 | 0 | 100 | 100 | 15 | 95 | 25 | 100 | 80 | 15 | 60 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 4 | 0 | 100 | 100 | 85 | 100 | 85 | 100 | 100 | 90 | 95 | 0 | 10 | ς | 0 | 15 | 0 | 0 | 0 | |
| 5 | 2 | 0 | 90 | 80 | 0 | 95 | 10 | 0 | 25 | 5 | 60 | 0 | 0 | 0 | 0 | - | 0 | 0 | 0 |
| 4 | 0 | 100 | 100 | 30 | 100 | .40 | 80 | 30 | 30 | 80 | 0 | 0 | 0 | 0 | - | 0 | 0 | 0 | |
| 6 | 4 | 0 | 100 | 80 | 15 | 100 | 25 | 15 | 50 | 30 | 60 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 |
| 7 | 2 | 0 | 100 | 100 | 15 | 100 | 0 | 100 | 100 | 50 | 60 | 0 | 0 | 0 | 0 | 60 | 0 | 0 | 0 |
| 4 | 0 | 100 | 100 | 20 | 100 | 60 | 100 | 100 | 90 | 80 | 0 | 10 | 0 | 15 | 70 | 0 | 0 | 0 | |
| 8 | 2 | 0 | IC0 | 100 | 15 | 100 | 15 | 100 | 100 | 85 | 10 | 0 | 10 | 0 | 0 | 95 | 0 | 0 | 0 |
| 4 | 0 | 100 | 100 | 20 | 100 | 25 | 100 | 100 | 95 | 15 | 0 | 10 | 0 | 10 | 100 | 0 | 10 | 0 | |
| 17 | 4 | 0 | 100 | 100 | 15 | 90 | 10 | 100 | 100 | 60 | 80 | 0 | 10 | 0 | 0 | 90 | 0 | 0 | 0 |
| látka A | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 10 | 0 | 0 | - | 0 | - | - | 0 | - | 0 |
| 9 | 8 | 100 | 95 | 90 | 0 | ||||||||||||||
| 10 | 8 | 100 | 40 | 100 | 0 | ||||||||||||||
| 11 | 8 | 100 | 100 | 100 | 0 | ||||||||||||||
| 12 | 8 | 100 | 60 | 60 | 30 | ||||||||||||||
| 13 | 8 | 30 | 0 | 30 | 0 | ||||||||||||||
| 14 | 8 | 0 | 0 | 30 | 0 | ||||||||||||||
| 15 | 8 | 40 | 20 | 95 | 0 | ||||||||||||||
| 16 | 8 | 80 | 95 | 20 | 0 | ||||||||||||||
| 18 | 8 | 85 | 30 | 95 | 0 | ||||||||||||||
| 19 | 8 | 0 | 15 | 100 | 0 | ||||||||||||||
| 20 | 8 | 95 | 60 | 100 | 0 | ||||||||||||||
| 21 | 2 | 5 | 100 | 60 | 95 | 100 | 100 | 0 | 60 | 5 | 20 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | |||
| 4 | 20 · | 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 80 | 95 | 50 | 80 | 0 | 0 | 0 | 10 | 0 | ||||
| 22 | 4 | 0 | 100 | 85 | 80 | 100 | .80 | 95 | 100 | 50 | 85 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| 23 | 4 | 10 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 90 | 100 | 80 | 90 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | |
| 24 | 4 | 20 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 | 0 | 5 | 90 | 5 | 10 | 0 | |
| 25 | 4 | 20 | 100 | 85 | 80 | 100 | 80 | 30 | 60 | 30 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 0 | 0 | 0 | |
| 26 | 8 | 50 | 0 | 60 | 0 | ||||||||||||||
| 29 | 8 | 60 | 100 | 80 | 100 | 100 | 50 | ||||||||||||
| 30 | 8 | 0 | 20 | 90 | 60 | 0 | |||||||||||||
| 31 | 8 | 50 | 10 | 100 | 100 | 0 | |||||||||||||
| 32 | 8 | 100 | 80 | 100 | 100 | 0 | |||||||||||||
| 33 | 8 | 20 | 80 | 40 | 100 | 100 | 0 | ||||||||||||
| 34 | 8 | 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 | ||||||||||||
| 35 | 8 | 0 | 60 | 50 | 100 | 50 | 0 | ||||||||||||
| 36 | 8 | 40 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 | ||||||||||||
| 37 | 50 |
Výsledky dosažené v předchozím příkladu svědčí o dobré herbicidní účinnosti sloučenin podle vynálezu, jakož i o jejich selektivitě vůči užitkovým rostlinám.
Obecně lze říci, že zejména při použití к preemergentnímu ošetření užitkových rostlin a plevelů vykazují sloučeniny podle vynálezu vynikající herbicidní účinky proti velkému počtu jak travnatých tak dvojděložných plevelů.
Tato herbicidní účinnost se u citlivých rostlin projevuje, v souladu s konkrétním mechanismem působení, albinismem provázeným rychlým zpomalením růstu rostlin a/nebo jejich zasycháním, a nakonec jejich zničením.
Zvlášť cenných výsledků bylo dosaženo při aplikaci následujících sloučenin:
2-(4-fluorfenyl)-3-ethoxykarbonyl-5-ethyl-5,6-dihydro-4-pyronu (sloučenina č. 1),
2-(4-fluorfenyl)-3-ethoxykarbonyl-5|6-dimethyl-5,6-dihydro-4-pyronu (sloučenina č. 2),
2-(4-fluorfenyl)-3-ethoxykarbonyl-4a,5,6,7,7a-pentahydrocyklopenta[bJpyr-4-onu (sloučenina č. 3),
2-* (4-fluorf enyl) - 3-ethoxykarbonyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydroflavonu (sloučenina č. 4),
2-(4-fluorfenyl)-3-ethoxykarbonyl-5-ethyl-6-methyl-5,6-dihydro-4-pyronu (sloučenina číslo 7) a
2- (4-fluorfenyl)-3-ethoxykarbonyl-5-methyl-6-ethyl-5,6-dihydro-4-pyronu (sloučenina číslo 8).
Při použití к preemergentnímu ošetření užitkových rostlin a plevelů způsobují tyto sloučeniny č. 1, 2, 3, 4, 7 a 8 v dávce 1 kg/ha 100% zničení rosičky krvavé. Ve stejné dávce ničí sloučeniny č. 1, 3» 4, 7 a 8 stoprocentně rovněž ježatku kuří nohu, sloučeniny č. 1, 2, 3, 7 a 8 bér a sloučeniny č. 3 a 8 lilek černý· V dávce 4 kg/ha vykazují sloučeniny Č. 1, 2, 3 a 4 vynikající účinnost proti všem pokusným plevelům, tj. jak proti travnatým tak dvojdšložným plevelům, s výjimkou ovsa hluchého a, v případě sloučeniny č. 3, β výjimkou ptačince žabince.
Tyto sloučeniny č. 1, 2, 3, 4, 7 a 8 jsou dobře snášeny slunečnicí s baviníkem, a v konkrétních případech následujícími užitkovými rostlinami:
pšenicí (sloučeniny č. 2, 3, 4, 7 a 8), rýží (sloučeniny č. 2, 4, 7 a 8), sójou (sloučeniny č. 3, 4, 7 a 8), podzemnicí olejnou (sloučeniny č. 1, 3 a 4), fazolem (sloučenina č. 3) a rajčetem (sloučenina č. 3).
Při herbicidním použití se dávky účinných látek podle vynálezu mohou pohybovat od 0,25 do 8 kg/ha, a to v závislosti na použité sloučenině, na druhu užitkové rostliny a na charakteru půdy. S výhodou sé tyto dávky pohybují zhruba od 0,5 kg/ha do 5 kg/ha.
V praxi se sloučeniny podle vynálezu zřídkakdy používají samotné, ale nejčaetěji tvoří součást prostředků obsahujících obecně, kromě účinné látky podle vynálezu, ještě nosič a/nebo povrchově aktivní činidlo, přičemž množství účinné látky v tšchto prostředcích se obecni pohybuje od 0,01 do 95 % hmotnostních.
Výrazem nosič se ve smyslu tohoto vynálezu označuje organický nebo anorganický, přírodní nebo syntetický materiál, s nímž se účinná látka kombinuje к usnadnění své aplikace na rostliny, na jejich semena nebo na půdu či do půdy, nebo к usnadnění 9vého transportu či manipulace. Nosič může být pevný (hlinky, přírodní nebo syntetické silikáty, pryskyřice, vosky, pevná hnojivá apod.) nebo kapalný (voda, alkoholy, ketony, ropné frakce, chlorované uhlovodíky a zkapalněné plyny).
Povrchově aktivním činidlem může být emulgátor, dispergétor nebo smáčedlo, přičemž tyto materiály mohou být ionogenní nebo neionogenní. Jako příklady zmíněných činidel je možno uvést soli polyakrylových kyselin a ligninsulfonových kyselin, a kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými(alkoholy, mastnými kyselinami nebo aminy mastné řady.
Prostředky podle vynálezu je možno vyrábět ve formě smáčitelných prášků, popráší, granulátů, roztoků, emulzí, emulgovatelných koncentrátů, suspenzních koncentrátů a aerosolů.
Smáčitelné prášky se obvykle připravují tak, aby obsahovaly od 20 do 95 % hmotnostních účinné složky a kromě pevného nosiče obvykle obsahují ještě 0 až 5 $ hmotnostních smáčedla a od 3 do 10 $ hmotnostních jednoho nebo několika stabilizátorů a/nebo jiných přísad, jako penetračních činidel, adhezív, činidel proti spékání, barviv apod. Jako příklad je možno uvést následující složení smáčitelného prášku:
účinná látka (sloučenina Č. 2) 50 % lignosulfonát vápenatý (deflokulační činidlo) 5 í isopropylnaftalen8ulfonát (anionické smáčedlo) 1 % nespékavý kysličník křemičitý 5 % kaolin (plnidlo) 39 %
Granuláty, určené к aplikaci do půdy, se obvykle vyrábějí tak, aby se velikost jejich částic pohybovala od 0,1 do 2 mm a lze je připravovat aglomerací.nebo impregnací. Granuláty obecně obsahují od 0,5 do 25 % účinné látky a od 0 do 10 % hmotnostních dalších přísad, jako stabilizátorů, modifikátorů umožňujících pomalé uvolňování účinné látky, pojidel a rozpouštědel.
Emulgovatelné koncentráty, které je možno aplikovat postřikem, obvykle obsahují kromě rozpouštědla a popřípadě korozpouštědla 10 až 50 % (hmotnost/objem) účinné složky a 2 až 20 % (hmotnost/objem) vhodných přísad, jako stabilizátorů, penetračních činidel, inhibitorů koroze, barviv a adhezív.
Jako příklad se uvádí následující složení emulgovatelného koncentrátu, kde jednotlivá množství jsou vyjadřována v gramech na litr:
účinná látka (sloučenina č. 3) 400 g/litr dodecylbenzensulfonát alkalického kovu 24 g/litr kondenzační produkt nonylfenolu s 10 mol ethylenoxidu 16 g/litr cyklohexanon 200 g/litr aromatické rozpouštědlo - doplnit do 1 litru
Suspenzní koncentráty, které lze rovněž aplikovat postřikem, se připravují tak, aby se získal stabilní kapalný produkt, z něhož se jednotlivé složky neusazují. Tyto suspenzní koncentráty obvykle obsahují 10 až 75 % hmotnostních účinné složky, 0,5 až 10 % hmotnostních thixotropních činidel, 0 až 10 % vhodných přísad, jako protipěnových přísad, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel a adhezív, a jako nosič vodu nebo organickou kapalinu, v níž je účinná látka prakticky nerozpustná.
Ve zmíněném nosiči mohou být rozpuštěny určité organické pevné létky nebo anorganické soli, kteréžto přísady mají za úkol napomáhat prevenci sedimentace nebo působit jako činidla proti zmrznutí vody.
Do rozsahu vynálezu spadají rovněž vhodné disperze nebo vodné emulze, například prostředky zlekané zředěním smáčitelných práSků nebo emulgovatelných koncentrátů podle vynálezu vodou. Tyto emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít i hustou konzistenci, jako konzistenci majonézy.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat i další přísady, například ochranné koloidy, adhezíva nebo zahušlovadla, thioxotropní činidla, stabilizátory nebo komplexotvorná činidla, jakož i další známé účinné látky vykazující pesticidní vlastnosti, zejména lnsekticidní nebo fungicidní vlastnosti.
Claims (8)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Herbicidní prostředek pro použití v zemědělství, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje účinné množství alespoň jednoho derivátu 2-fenyl-5,6-dihydro-4-pyronu, obecného vzorce IO R1\ JL COO-R3 ve kterém a H2, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo oba tyto symboly společně tvoří alkylenový řetězec se 2 až 6 atomy uhlíku,Rj představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, д je číslo- o hodnotě 1, 2 nebo 3 aY znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku s tím, že má-li д hodnotu 2 nebo 3, mohou být zbytky ve významu symbolu Y stejné nebo rozdílné.
- 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že kromě účinné látky obsahuje nosič a/nebo povrchově aktivní činidlo, které je možno použít v zemědělství a které je kompatibilní s účinnou látkou.
- 3· Prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že obsahuje 0,01 až 95 % hmotnostních účinné látky.
- 4. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se postupně provedou následující reakční stupně, a to působení derivátu kyseliny octové na magnesiumalkoxid, popřípadě připravený in šitu, ve smyslu následujícího reakčního schématu:Z.-C-CHs-COOR-, + 1 II 2 3 o(R40)2MgZ.-C-CH-COORt ’ II I 3 O MgOR4 + r4oh (XV)
v němž Z, představuje zbytek obecného vzorce R nebo Rp-CH=C- kde Rp R, íag maj význam jako v bodu 1,R má význam jako v bodu 1 aR představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, působení chloridu kyseliny na alkoxymmagLeeirnmeeivát vzniklý v předchozím stupni, .za vzniku ethylenicky >· ·· . .«syceného diketoesteru, který je v rovnováze se svojí enolovou formou, přičemž tato rovnováha je silně posunuta ve prospěch vzniku enolové formy shora uvedené sloučeniny, podle následujícího reakčního schématu:OIIZ2-C-C1 + ZpC-CR-COOR oR, OI1 IICOORrn i . . 3 V cR-CH=C-C-CH-- + ROMgCI <4R O COOR. ohI . II I 3 I /z\R2-CH=C-C-C C-Z Q) + ROMgCi <4 kde R, K4R, R, Y a д mají význam jako v bodu 1, znamená alkylovou.skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a Z2, odlišný · od Z, představuje zbytek obecného vzorceR-CH=C- nebo kde Rp R, Y a β maaí význam jako v bodu 1, a cyklizace sloučeniny v enolové formě, vzniklé v předchozím stupni. - 5. Způsob podle bodu 4, vyznaaující se tím, že se jako derivát kyseliny octové použije sloučenina obecného vzorceC-CHo-COOR,II 2 3 ove kterém R, Y a j maaí význam jako v bodu 1, a jako chlorid kyseliny sloučenina obecného vzorce DRΙ’ϊ r-cihc-oci kde R a R maaí význam jako v bodu 1.
- 6. Způsob podle bodu 4, vyznajující se tím, že se první reakční stupeň provádí v bezvodém inertaím reakčním prostředí, přičemž se během přidávání reakčních složek udržuje teplot mezi 0 a 100 °C a po skonaném přidávání se reakftní směs zahřívá na teplotu 35 až 150 °C až do ukončeni reakce.20849C
- 7. Způsob podle bodu 4, vyznačujíoí se tím, že se druhý reakční-s tupen provádí v bezvodám inertním organickém prostředí .- při teplotě mezi - 0 a 20 °C.
- 8. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že se ve třetím reakčním stupni působí na reakční prostředí, - obsahující meziprodukt v enolové- formě a- organohořečnatou- sloučeninu, zředěiým vodným roztokem silné kaoliny př teplotě mezi 0 a 20 ' °C, vzniklá parciálně cyklizovaná sloučenina - v enolové formě se - odděěí a -působí se . na ni zředěiý! bezvocým roztokem Silné kys°e>iný, ' popřípadě - při pravené in situ, - při teplotě mezi 60 - a - 100 - °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7808228A FR2419940A1 (fr) | 1978-03-15 | 1978-03-15 | Nouveaux derives de la phenyl-2 dihydro-5,6 pyrone-4 et compositions herbicides les contenant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208490B2 true CS208490B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=9206113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS791691A CS208490B2 (en) | 1978-03-15 | 1979-03-14 | Herbicide means and method of making the active angredients |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4316737A (cs) |
| JP (1) | JPS54130574A (cs) |
| AR (1) | AR222325A1 (cs) |
| AT (1) | AT364834B (cs) |
| AU (1) | AU522783B2 (cs) |
| BE (1) | BE874842A (cs) |
| BR (1) | BR7901577A (cs) |
| CA (1) | CA1134373A (cs) |
| CH (1) | CH637950A5 (cs) |
| CS (1) | CS208490B2 (cs) |
| CU (1) | CU21127A3 (cs) |
| DD (1) | DD142277A5 (cs) |
| DE (1) | DE2910283A1 (cs) |
| DK (1) | DK105079A (cs) |
| EG (1) | EG13621A (cs) |
| ES (1) | ES478604A1 (cs) |
| FR (1) | FR2419940A1 (cs) |
| GB (1) | GB2016463B (cs) |
| GR (1) | GR68032B (cs) |
| HU (1) | HU182561B (cs) |
| IE (1) | IE47866B1 (cs) |
| IL (1) | IL56841A (cs) |
| IT (1) | IT1166693B (cs) |
| LU (1) | LU81042A1 (cs) |
| NL (1) | NL7901970A (cs) |
| NZ (1) | NZ189889A (cs) |
| OA (1) | OA06219A (cs) |
| PH (1) | PH14037A (cs) |
| PL (1) | PL120343B1 (cs) |
| PT (1) | PT69350A (cs) |
| RO (2) | RO76884A (cs) |
| SE (1) | SE7902355L (cs) |
| SU (1) | SU919595A3 (cs) |
| TR (1) | TR20004A (cs) |
| YU (1) | YU62479A (cs) |
| ZA (1) | ZA791182B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2494270A1 (fr) * | 1980-11-14 | 1982-05-21 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives de la dihydro-2,3 pyrone-4, leur preparation, les compositions herbicides les contenant et leur utilisation pour le desherbage selectif des cultures |
| PH18960A (en) * | 1981-06-03 | 1985-11-26 | Ciba Geigy Ag | Novel 2-(phenoxyphenyl)-3-(carboxylic acid or ester)-5,6-dihydro-4-pyrone derivatives,compositions containing them as active ingredients and the use thereof for combating weeds |
| DE3600642A1 (de) * | 1986-01-11 | 1987-07-16 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3493586A (en) * | 1969-01-23 | 1970-02-03 | Dow Chemical Co | 3-(beta-aryl-beta-(arylthio) (or arylseleno)-propionyl)pyrone products |
| JPS577122B2 (cs) * | 1973-12-24 | 1982-02-09 |
-
1978
- 1978-03-15 FR FR7808228A patent/FR2419940A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-02-27 US US06/015,626 patent/US4316737A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-07 GR GR58535A patent/GR68032B/el unknown
- 1979-03-08 PH PH22270A patent/PH14037A/en unknown
- 1979-03-11 IL IL56841A patent/IL56841A/xx unknown
- 1979-03-13 NZ NZ189889A patent/NZ189889A/xx unknown
- 1979-03-13 AU AU45081/79A patent/AU522783B2/en not_active Ceased
- 1979-03-13 CA CA000323279A patent/CA1134373A/en not_active Expired
- 1979-03-13 EG EG164/79A patent/EG13621A/xx active
- 1979-03-13 ZA ZA791182A patent/ZA791182B/xx unknown
- 1979-03-13 NL NL7901970A patent/NL7901970A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-03-13 TR TR20004A patent/TR20004A/xx unknown
- 1979-03-14 BE BE0/194023A patent/BE874842A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-14 BR BR7901577A patent/BR7901577A/pt unknown
- 1979-03-14 AR AR275798A patent/AR222325A1/es active
- 1979-03-14 SU SU792739502A patent/SU919595A3/ru active
- 1979-03-14 CS CS791691A patent/CS208490B2/cs unknown
- 1979-03-14 CU CU35056A patent/CU21127A3/es unknown
- 1979-03-14 PT PT69350A patent/PT69350A/pt unknown
- 1979-03-14 ES ES478604A patent/ES478604A1/es not_active Expired
- 1979-03-14 PL PL1979214111A patent/PL120343B1/pl unknown
- 1979-03-14 JP JP2982679A patent/JPS54130574A/ja active Pending
- 1979-03-14 HU HU79PI668A patent/HU182561B/hu unknown
- 1979-03-14 IT IT20977/79A patent/IT1166693B/it active
- 1979-03-14 GB GB7908997A patent/GB2016463B/en not_active Expired
- 1979-03-14 AT AT0193179A patent/AT364834B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-14 DK DK105079A patent/DK105079A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-03-14 LU LU81042A patent/LU81042A1/fr unknown
- 1979-03-14 DD DD79211584A patent/DD142277A5/de unknown
- 1979-03-15 RO RO7996909A patent/RO76884A/ro unknown
- 1979-03-15 SE SE7902355A patent/SE7902355L/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-03-15 DE DE19792910283 patent/DE2910283A1/de not_active Withdrawn
- 1979-03-15 CH CH246979A patent/CH637950A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-03-15 OA OA56770A patent/OA06219A/xx unknown
- 1979-03-15 RO RO79103147A patent/RO82007A/ro unknown
- 1979-03-15 YU YU00624/79A patent/YU62479A/xx unknown
- 1979-08-08 IE IE606/79A patent/IE47866B1/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69104071T2 (de) | Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten. | |
| EP0239414B1 (en) | N-benzyl-2-(4-fluoro-3-trifluoromethylphenoxy) butanoic amide and herbicidal composition containing the same | |
| RU2024226C1 (ru) | ПРОИЗВОДНЫЕ S- β -ТИОАКРИЛАМИДОВ И КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ИЛИ ИНГИБИРОВАНИЯ РОСТА БАКТЕРИЙ | |
| GB1582964A (en) | Pesticidally and herbicidally active 3,4-dimethyl-5-oxo-2,5-dihydropyrroles | |
| HU206953B (en) | Insecticidal agent comprising tetrahdyropyrimidine derivatives and process for producing such compounds | |
| EP0332009B1 (de) | N-Aryltetrahydrophthalimidverbindungen | |
| CS226434B2 (en) | Herbicide and method of preparing its active substance | |
| JP2921047B2 (ja) | 置換ビシクロヘプタジオン誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
| CS207657B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| US4144049A (en) | N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea | |
| EP0354766B1 (en) | 5-substituted-2,4-diphenyl-pyrimidine derivatives, their production and herbicidal use | |
| NL193833C (nl) | 5-Amino-3-oxo-4(gesubstitueerd fenyl)-2,3-dihydrofuranverbindingen met herbicide werking en herbicide preparaat dat deze verbindingen bevat. | |
| RU2056413C1 (ru) | Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков | |
| JPH05202031A (ja) | Ｎ−アミノピリミジンジオン誘導体および除草剤 | |
| CS208490B2 (en) | Herbicide means and method of making the active angredients | |
| EP0254514B1 (en) | Cyclohexane herbicides | |
| KR0142576B1 (ko) | 5-(n-3,4,5,6-테트라히드로프탈이미도)신남산 유도체 | |
| KR910006448B1 (ko) | 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물 | |
| US4859233A (en) | 2,3,6-trichlorobenzohydroxamic acid derivatives | |
| US4537616A (en) | Herbicidal 2,6-dioxocyclohexylidene derivatives | |
| SK15796A3 (en) | £1,2,4|thiadiazoles and herbicidal agents on their base | |
| EP0425247A2 (en) | 5-Substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives, their production and herbicidal use | |
| US4579971A (en) | Cyclohexane derivatives | |
| US4362550A (en) | Herbicidal triazinones | |
| CZ279071B6 (en) | Plant growth retarding agent |