HU180665B - Herbicide composition containing n-substituted halogeno--acetanilide derivatives as active agents,and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide composition containing n-substituted halogeno--acetanilide derivatives as active agents,and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU180665B
HU180665B HU78BA3623A HUBA003623A HU180665B HU 180665 B HU180665 B HU 180665B HU 78BA3623 A HU78BA3623 A HU 78BA3623A HU BA003623 A HUBA003623 A HU BA003623A HU 180665 B HU180665 B HU 180665B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
chloroacetanilide
triazol
acid
pyrazol
Prior art date
Application number
HU78BA3623A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Thomas
Wilfred Draber
Robert R Schmidt
Ludwig Eue
Joerg Stetter
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU180665B publication Critical patent/HU180665B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/14—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Német Szövetségi Köztársaság
Német Szövetségi Köztársaság
Hatóanyagként N-szubsztituált halogén-acetanilid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
A találmány tárgyai herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként valamilyen új (I) általános képletü N-szubsztituált halogén-acetanilid-származékot vagy ennek savaddíciós sóját tartalmazzák 0,1—95% súlyszázalék koncentrációban szilárd hordozóanyagokkal — célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel — így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeálószerekkel, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, alkilszulfonátokkal, valamint fehérjehidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metilcellulózzal — összekeverve.
Az (I) általános képletben
R jelentése — adott esetben legfeljebb háromszorosan halogénatommal és/vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített — pirazol-l-il-, imidazol-l-il-,
1,2,4-triazol-l-il-, 1,3,4-triazol-l-il, 1,2,3,4-tetrazoI-l-il- vagy pirol-l-il-csoport;
X és Y azonos vagy különböző 1—4 szénatomos alkilcsoport lehet;
Z jelentése halogénatom;
n jelentése 0,1 vagy 2.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat oly módon állítjuk elő, hogy valamilyen (II) általános képletű N-(halogén-metil)-haíogénacetanilid-származékot — a képletben X, Y, Z és n jelentése a megadott és Hal jelentése halogénatom, célszerűen klór- vagy brómatom — valamilyen (III) általános képletü, nitrogén180665 tartalmú heterociklusos vegyülettel — R jelentése a megadott és M jelentése hidrogén- vagy alkálifématom —, adott esetben valamilyen hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, majd a kapott 5 terméket kívánt esetben valamilyen savval reagáltatjuk. Ismeretes, hogy a klór-acetanilid-származékok, például a 2,6-dietil-N-(metoxi-metil)-klór-acetanilid és a 2-etil-6-metil-N-[l'-metil-2'-(metoxi-etil)]-klór-acetanilid herbicidként alkalmazható (3 442 945 számú USA10 beli szabadalmi leírás és a 2 328 340 számú NSZK-beli közrebocsátási irat).
Ismertek továbbá olyan herbicid hatású acetanilidszármazékok, amelyek laktámgyűrűt vagy cikloimidgyűrűt tartalmaznak. Ezek a vegyületek azonban kevés15 bé hatásosak, mint a találmány szerinti vegyületek.
(3 907 544 számú USA-beli szabadalmi leírás.)
Ismertek ezen kívül olyan halogén-acetanilid-származékok, amelyekben a metiléncsoporthoz telített heterociklusos csoport kapcsolódik. Ezeknek a vegyületek20 nek a hatása is gyengébb, mint a találmány szerinti vegyületeké. (3 946 043 és 3 946 044 számú USA-beli szabadalmi leírás.) ».>
Ezek a vegyületek főképpen a muhar-szerű fűfélék ellen — például a Digitaria, Echinochloa, Panicum és 25 Setaria ellen — hatásosak. Más gyomfüvet — például az Alopecurus myosureides-t és Avena fatua-t — az említett ismert hatóanyagok csak nagyobb mennyiségek alkalmazásakor irtják ki. A nagyobb mennyiségben való adagolásnál a hatóanyagok azonban a kultúrnövénye30 két — például cukorrépát, szójababot vagy kukoricát —
-1180665 határozottan károsítják, ezért ezeket a hatóanyagokat az említett kultúrnövényeknél nem lehet szelektíven alkalmazni.
Az új találmány szerinti hatóanyagot tartalmazó készítmények erős herbieid hatásúak, alkalmazhatók szelektív-herbicidekként.
Az új találmány szerint előállított hatóanyagoknak meglepő módon sokkal erősebb és jobb a herbieid hatásuk fontos gyomnövényekkel — például Alopecurus nyosuroides és A véna fatua-val szemben, mint a technika állásából ismert, kémiai szerkezet és hatás szempontjából legközelebb álló klór-acetanilid-származékok, például a 2,6-dietil-N-(metoxi-metil)-klór-acetanilid és a 2-etil-6-metil-N-[r-metil-2'-(metoxi-metil)]-klór-acetanilid. A találmány szerinti hatóanyagokkal — az említett klór-acetanilid-származékokkal ellentétben — az Avena fatua-t és/vagy Alopecorus-t egyéb gyomfüvekkel — például Digitaria-val, Echinochloa-val, Panicummal és/vagy Setaria-val — egyidejűleg küzdhetjük le például a következő kultúrnövényekben; répa, szójabab, bab, gyapot, repce, földi mogyoró, zöldségfélék, kukorica. A találmány szerinti hatóanyagok ily módon jelentős mértékben gazdagítják az említett kultúrnövényeknél előforduló gyomfüvekkel szemben a herbicidek választékát.
Ha kiindulási anyagként 2,6-dietil-N-(klór-metil)-klór-acetanilidet és pirazolt alkalmazunk, a reakció lefutását az aj reakcióvázlat szemlélteti.
A kiindulási anyagként alkalmazott N-(halogén-metil)-halogén-acetanilid-származékokat a (II) általános képlet jellemzi. A (II) általános képletben X, Y, Z, n és Hal jelentése a már megadott, Z előnyösen klór- vagy brómatomot jelent.
A (II) általános képletű kiindulási anyagok — a képletben X, Y, Z, n és Hal jelentése a megadott — példáiként a következőket említjük meg: 2-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-metil-N-(bróm-metil)-bróm-acetanilid, 2-etil-N-(bróm-metil)-bróm-acetanilid, 2-etil-N-(klór-metil)-klór-acetamilid, 2-propil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-izopropil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-butil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-izobutil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-szek-butil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-terc-butil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.6- dietil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.6- dietil-N-(bróm-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-6-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.6- diizopropil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.6- di-szek-butil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.3- dimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.4- dimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.5- dimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-3-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-4-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-5-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.4.6- trimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.4.5- trimetil-N-(klór-metil-klór-acetanilid,
2.3.5- trimetil-N-(kIór-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-4,6-dimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.6- dietil-4-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid,
2.6- diizopropil-4-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid.
A (II) általános képletű N-(halogén-metil)-halogén2
-acetanilid-származckok — a képletben X, Y, Z, N és Hal jelentése a megadott — ismertek vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő. (3 630 716 és 3 637 847 számú USA-beli szabadalmi leírások.) Ezeket a vegyü5 leteket például oly módon állítjuk elő, hogy a megfelelően szubsztituált anilint paraformaldehiddel reagáltatjuk katalitikus mennyiségű kálium-hidroxid jelenlétében, és a kapott fenil-azometin-származékot valamilyen halogén-acetil-halogeniddel — például klór-acetil-klorid10 dal — reagáltatjuk.
A (II) általános képletű N-(halogén-metil)-halogén-acetanilid-származékokat — a képletben X, Y, Z, n és Hal jelentése a megadott — új eljárással is előállíthatjuk. Az eljárás szerint valamilyen ismert (IV) általános kép15 le tű halogén-acetanilid-származékot — a képletben X, Y, Z és n jelentése a megadott — 1 mól halogén-acetanilid származékokra számítva legalább 1 mólnyi formaldehiddel vagy formaldehidet leadó vegyülettel — például paraformaldehiddel — és valamilyen halogénezőszer20 rel — például hidrogén-halogeniddel vagy valamilyen szervetlen, illetve szerves savhalogeniddel —, valamint vizmegkötőszerrel — például nátrium-szulfáttal — reagáltatunk (—10) — 150 °C — előnyösen 10—70 °C — hőmérsékleten, adott esetben valamilyen inért, szerves 25 oldószer — például toluol — jelenlétében 2 119 518 és 2 210 603 számú NSZK-beli közrebocsátási iratok. Ha halogénezőszerként szervetlen savhalogenidet — például tionil-kloridot — alkalmazunk, felesleges külön vízmegkötőszert használni (előállítási példák).
A találmány szerinti eljárásban szintén kiindulási anyagként alkalmazzuk a (III) általános képletű nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületeket. A (III) általános képletben R és M jelentése a már megadott, M előnyösen nátrium- vagy káliumatomot jelent.
A (III) általános képletű nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületek — a képletben R és M jelentése a megadott — általánosan ismert vegyületek.
A találmány szerinti reakcióban hígítószerként előnyösen valamely inért, szerves oldószert, például keto40 nokat — így dietilketont, főképpen metil-izobutil-ketont —, nitrileket — így propionitrilt, főképpen acetonitrilt —, étereket — így tetrahidrofuránt vagy dioxánt —, alifás és aromás szénhidrogéneket — így metilénkloridot, szén-tetrakloridot, kloroformot vagy klór45 -benzolt —, észtereket — így etil-acetátot — valamint formamidokat — így dimetil-formamidot — használunk.
Savmegkötőszerként minden általánosan ismert szervetlen és szerves savmegkötőszert, például alkálifém50 -karbonátokat — így nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot —, továbbá rövidszénláncú tercier alkil-aminokat, aralkil-aminokat, aromás amínokat vagy cikloalkil-aminokat — így trietil-amint, dimetil-benzil-amint, piridint és diaza-biciklook55 tánt használhatunk. Alkalmazhatjuk a (III) általános képletű azolt — a képletben R és M jelentése a megadott — is megfelelő feleslegben.
A reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0—120 °C, előnyösen 20—80 °C hő60 mérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásnál 1 mól (II) általános képletű vegyülethez — a képletben X, Y, Z, n és Hal jelentése a megadott — előnyösen 2 mól (III) általános képletű nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületet — a 65 képletben R és M jelentése a megadott — és 1 mól sav
-2180665 megkötőszert alkalmazunk. A találmány szerinti végtermék izolálása céljából a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet vízzel mossuk, szárítjuk és koncentráljuk. A maradékot adott esetben frakcionált kristályosítással vagy desztillációval tisztítjuk.
Egy ettől eltérő feldolgozási módszer szerint a reakcióelegyet lehűtjük mintegy 0 °C hőmérsékletre, szűrjük és a szűrletbe 5 és —15 °C közötti hőmérsékleten hidrogénkloridot vezetünk. A kivált kloridsókat leszívatjuk, szerves oldószerrel, — például etilacetáttal — mossuk, majd egy szerves oldószerből — például etilacetátból — és vízből álló, 12-es körüli pH-értékű elegyben megosztjuk. Elválasztjuk a szerves fázist és a találmány szerinti végterméket a szokásos módon izoláljuk.
A találmány szerinti hatóanyagok savaddlciós sóinak «Elállításához felhasználhatunk bármilyen nemfototoxikus savat, például hidrogén-halogenideket — így sósavat és hidrogén-bromidot, elsősorban sósavat —, továbbá foszforsavat, salétromsavat, kénsavat, monoés bifunkciós karbonsavakat és hidroxikarbonsavakat — így ecetsavat, maleinsavat, borostyánkősavat, fumársavat, borkősavat, citromsavat —, valamint szulfonsavakat — így p-toluolszulfonsavat és 1,5-naftalindiszulfonsavat.
A találmány szerinti hatóanyagok sóit egyszerű módon, a szokásos sóképzési módszerek valamelyikével állítjuk elő, például úgy, hogy feloldjuk az (I) általános képletü hatóanyagot valamilyen alkalmas inért oldószerben és hozzáadjuk a savat, például sósavat. Ismert módon, például szűréssel — izoláljuk, inért szerves oldószeres mosással tisztítjuk a terméket.
Az előállítási példákban említett találmány szerinti hatóanyagokon kívül még a következő, különösen hatásos (I) általános képletü vegyületeket soroljuk fel:
2.6- dietil-N-(imidazol-l-il-metil)-kIór-acetanilid,
2.6- dietil-N-(l ,3,4-íriazol-1 -il-metil)-klór-acetanilid,
2.6- dietil-N-(pirrol-l- l-metil)-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(imidazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(l,3,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(pirrol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-6-metil-N-(imidazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-6-metil-N-(1,3,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-6-metil-N-(pirrol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-4,6-dimetil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-klór-
-acetanilid, 2-etil-4,6-dimetil-N-(l,3,4-triazol-l-il-metil)-klór-aceianilid,
2.4.6- trimetil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.4.6- trimetil-N-(1,3,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.6- dietil-4-metil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-klór-
-acetanilid,
2.6- dietil-4-metil-N-(l,3,4-triazol-l-il-metil)-klór-
-acetanilid, 2-izopropil-N-(pirazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-izopropil-N-(l,2,4-triazol-l-ií-metil)-klór-acetanilid, 2-izopropil-N-(l,3,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-N-(pirazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-N-(l,3,4-triazol-l-il-mctil)-klór-acctanilid,
2.3- dimetil-N-(pirazol-1 -il-metil)-klór-acetanilid,
2.3- dimetil-N-(1,2,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.3- dimetil-N-(l,3,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.4- dimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.4- dinetil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.4- dimetil-N-(l,3,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.5- dimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.5- dimetil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid,
2.5- dimetil-N-(l,3,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-metii-N-(pirazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-metil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-metil-N-(l,3,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-szek-butil-N-(pirazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-szek-butil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid, 2-szekbutil-N-(l,3,4-triazol-l-il-metil)-klór-acetanilid.
A találmány szerinti hatóanyagok erős herbicid hatást fejtenek ki, elsősorban fűszerű gyomokkal szemben. Ezért alkalmazhatjuk a hatóanyagokat a gyomnövények és különösen gyomfüvek leküzdésére. A találmány szerinti hatóanyagok elsősorban a következő kultúrnövényeknél alkalmazhatók: répa-félék, szójabab, bab, gyapot, repce, földi mogyoró, zöldségfélék és kukorica.
A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk a növények kikelése után, főként azonban, a kikelésük előtt. A hatóanyagok bedolgozhatok vetés előtt a földbe is.
A találmány szerinti hatóanyagok befolyásolják a növénynövekedést, és ezért alkalmazhatók defóliánsként, deszikkánsként, csírázásgátló készítményként, és elsősorban gyomirtó készítményként. Gyom alatt a legszélesebb értelmében minden növényt értünk, amelyek nemkívánt helyen nőnek. A találmány szerinti készítmények totális vagy szelektív hatása lényegében az alkalmazott mennyiségektől függ.
A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő kultúrnövények és gyomok ellen alkalmazhatjuk: kétszikű gyomfajták: mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghúr (Stellaria), kamilla (Matricaria), pipitér (Anthemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenpodium), csalán (Urtica), aggófű (Senec o), disznóparéj (Amaranthus), porcsin (Portulaca), szerbtövis (Xanthium), szulák (Convolvulus), hajnalka (Ipomoca), keserűfű (Polygonum), Sesbania, ambróíia (Ambrosia), ászát (Cirsium), bogáncs (Carduus), csorbóka (Sonchus), csúcsár (Solanum), kányafű (Rorippa), Rotala, iszapfű (Lindernia), árvacsalán (Lamium), veronika (Veronica), Abutilon, Emex, maszlag (E’atura), ibolya (Viola), kenderfű (Galeopsis), mák (Fapaver), imola (Centaurea);
kétszikű kultúrfajták: gyapot (Gossypium), szójabab (Glycine), répa (Béta), murokrépa (Daucus), kerti bab (Phaseolus), borsó (Pistim), burgonya (Solanum), len (Linum), hajnalka (Ipomoea), bab (Vicia), dohány (Nicotiana), paradicsom (Lycopersicon), földi mogyoró (Arachis), káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cucutnis), tök (Cuburbita);
egyszikű gyomfajták: kakaslábfű (Echinochloa), vadmuhar (Setaria), muhar (Panicum), ujjasmuhar (Digitaria), komócsin (Phleum), perje (Poa), cserkesz (Pestuca), aszályfű (Eleusine), Brachiaria, olaszperje (Lolium), rozsnok (Bromus), hélazab (Avena), palka (Cyperus), cirok (Sorghum), tarack (Agropyron), csillagpázsit (Cynodon), Monocharia, Fimbristylis, nyílfű (Sagittaria), csetkáka (Eleocharis), káka (Scirpus), Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, tippan (Agroűs), ecsetpázsit (Alopecurus), széltippan (Apera);
egyszikű kultúrfajták: rizs (Oryza), kukorica (Zea), búza (Triticum), árpa (Hordeum), zab (Avena), rozs (Secale), cirok (Sorghum), muhar (Panicum), cukornád (Saccharum), ananász (Ananas), spárga (Asparagus), hagyma (Allium).
A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazása azonban nemcsak ezekre a fajtákra korlátozódik, hasonló módon használhatók más növényeknél is.
A találmány szerinti hatóanyagokat a koncentrációtól függően — használhatjuk teljes gyomirtásra, például ipari létesítményeknél vagy síntelepítéseknél, válamint —- adott esetben — fásított utakon és tereken. Ugyanígy alkalmazhatók állandó kultúrák — például erdők, dísznövények, gyümölcsösök, szőlőültetvények, citiöm-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajpálma-, kakó-, bogyó- és komlóültetvények — esetében az egyéves kultúrák szelektív gyomtalanítására.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szórható porok, a szuszpehzíók, a porok, a porozószerek, a paszták és a granulátumok.
Ezeket a készítményeket ismtert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat adott esetben felületaktív szerek — így emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek —jelenlétében hordozóanyagokkal — így folyékony oldószerekkel nyomás alatt álló cseppfolyósított gázókkal és/vagy hordozóanyagokkal — keverjük össze. Ha a hordozóanyagként vizét7 alkalmazunk, segédoldószerként alkalmazhatók szerves oldószerek is. ' ·
Folyékony oldószerként különösen a következőket alkalmazzuk: aromás vegyületek — így a xilol, a toluol, vagy az alkil-naftalinok —a klórozott aromás vagy alifás’ 'szénhidrogének — így a klór-benzol, a klór-etilén vagy a metilén-klorid —/alifás szénhidrogének — így a ciklóhexán vagy a paraffinok, például ásványolajfrakciók — alkoholok —, így a butanol vagy a glikol —, valamint ezek éterei és észterei; ketonok — így az aceton, a metií-etií-keton, a metil-(i-butil)-keton vagy a ciklohexanán —, erősen poláros oldószerek — így a dimedil-formamid és a dimetil-szulfoxid —, valamint a víz. ----A cseppfolyósított gázhalmazállapotú hordozóanyagok olyan folyadékok, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazallapotűak — például az aeroszol hajtógázok, így a diklór-difluor-metán vagy triklór-fluor-metán.
Szilárd hordozóanyagként a következőket alkalmazhatjuk: a természetes kőzetlisztek — így a kaolin, az agyag, á talkum, a kréta, á kvarc, az attapulgit, a montmorilíoriit vagy a diatomföldek — és a szintetikus kőzetlisztek — így a nagydiszperzitású kovasav, az alumínium-oxid és szilikátok. Az emulgeálószerek lehetnek például nemionosak és aniönosak. Ilyenek a poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, a poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek — így az aikii-aril-poligiikoí-éter —, az alkil-szulfonátok, az álkil-szulfátok, az arilszulfonátok, valamint a fehérje hidrolizátumok.
Diszpérgátórként alkalmazhatók például a lignin, a szulfitszennylúg és a metií-cellulóz.
A gyomirtáshoz használt készítményekben a találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk önmagukban vagy — a hatásspektrum erősítése vágy kiegészítése céljából — ismert hérbicid hatóanyagokkal összekeverve.' A készítmények lehetnek felhasználásra kész készítmények vagy tankkeverékek. A találmány szerinti hatóanyagokat Összekeverhetjük más ismert hatóanyaí gokkal is például fungicid, inszekticid vagy akaricid szerekkel.
A találmány szerinti hatóanyagok és a következő ismert hatóanyagok kombinációi különösen hatásosak:
4-amino-3-metil-6-feniI-l,2,4-triazrn-5(4H)-on (Metamitron) répakultúráknál; 4-amino-6-terc-butil-3-(metíltio)-l,2,4-triazin-5(4H)-on (Metribuzin) kukorica-, szójabab-, paradicsom- és burgonyakultúráknál; 2-kíór-4-(etil-amino)-6-izopropil-amino-l,3,5-triazin (Atrazin) kukorica-és cirokkultúráknál.
A készítmények általában 0,1—95, előnyösen 0,5— 90 súly0/, hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagokat felhasználhatjuk a kereskedelmi forgalomba hozott készítmények és az abból készített felhasználásra kész termékek formájában, így oldatként, emulzióként, porként, pasztaként és granulátumként. Az alkalmazás szokásos módon — például permetezéssel porlasztással, szórással vagy öntözéssel — történik.
Az alkalmazott hatóanyag-mennyiségek széles halárok között változtathatók, lényegében a kívánt hatástól függően. Általában 0,1—10 kg/ha, előnyösen 0,1—5 kg/ha hatóanyag-mennyiséget alkalmazunk.
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer előállítása
A hatóanyag-készítmény előállítása céljából összekeverünk 5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 súlyrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfinomságúra őröljük. A kapott készítményt mindig a szükséges mennyiségben szórjuk a növényekre vagy azoknak életterébe.
2. Szórható por (diszpergálható por) előállítása
A hatóanyag-készítmény előállítása céljából 50 súlyrész 5. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasawal, valamint 37 súlyrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfinomságúra Őröljük. Az alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a kapott keverék a hatóanyagot mindig a'kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum előállítása
A hatóanyag-készítmény előállítása céljából 25 súlyrész 16. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldathoz emulgeátorként hozzáadunk 10 súlyrész kálcium-dodecil-benzolszulfonsavat és nonil-fénil-poliglikol-étert tartalmazó — keveréket. Alkalmazás előtt az emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a kapott keverék a a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátumok előállítása
A hatóanyag-készítmény előállítása céljából 91 súlyrész 0,5—1 mm szemcseméretű homokhoz hozzáadunk súlyrész orsóolajat, majd 7 súlyrész hatóanyag-előkeveréket, amely 75 súlyrész 5. példa szerinti hatóanyagot és 25 súlyrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. A kapott anyagot addig keverjük megfelelő keverőberendezésben, amíg egyenletes, szabadon folyó, nem porozódó granulátumokat kapunk. A granulátumokat mindig a kívánt mennyiségben szórjuk a növényekre vagy azoknak életterébe.
A találmány szerinti hatóanyagok jó herbicid hatását a következő példák szemléltetik:
A) példa
Kikelés előtti vizsgálat
Oldószer: 4 súlyrész aceton.
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súly rész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A kísérleti növények magvait elvetjük közönséges földbe és 24 óra múlva megöntözzük a hatóanyag-készítménnyel. A felületegységre jutó vízmennyiséget eközben célszerűen állandóan tartjuk. A készítmény ható10 anyag-koncentrációja nem játszik szerepet, csak a felületegységre jutó hatóanyag-mennyiség a lényeges. Három hét múlva megvizsgáljuk a kísérleti növények károsodási fokát, amit a kezeletlen kontrolihoz képest %ban adunk meg. 0% azt jelenti, hogy nincsen hatás, azaz 15 a károsodás azonos a kezeletlen kontrollokéval; 100% azt jelenti, hogy a kártevők pusztulása teljes.
A hatóanyagokat, alkalmazott mennyiségeiket és a kapott eredményeket az I. táblázatban ismertetjük.
I. táblázat
Kikelés előtti melegházi vizsgálat
A hatóanyag képlete vagy példa sorszáma Az alkalmazott mennyiség, kg/ha Cukorrépa Szójabab Kukorica Avena fatua Echinochloa crus galli Alopecurus myosuroide
K| (ismert) 0,625 0 0 0 75 90 60
K2 (ismert) 0,625 0 0 0 65 90 40
1. [(1) képlet] 0,625 0 0 0 100 100 100
2. [(2) képlet] 0,625 0 0 0 95 94 100
5. [(3) képlet] 0,625 0 0 0 100 100 100
B) példa
Kikelés előtti (pre-emergence) vizsgálat
Oldószer: 5 súlyrész aceton.
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter.
A hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrcsz hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A kísérleti növények magvait elvetjük közönséges földben és 24 óra múlva megöntözzük a hatóanyagkészítménnyel. A felületegységre jutó vízmennyiséget eközben célszerűen állandóan tartjuk. A készítmény ha’óanyag-koncentrációja nem játszik szerepet, csak a felületegységre jutó hatóanyag-mennyiség lényeges. Három hét múlva meghatározzuk a növények károsodásának fokát, amit a kezeletlen kontrolihoz képest %-ban adunk meg. 0% azt jelenti, hogy nincsen hatás, azaz a károsodás azonos a kezeletlen kontroliéval; 100% azt jelenti, hogy a kártevők pusztulása teljes.
A hatóanyagokat, alkalmazott mennyiségeiket és a kapott eredményeket a II. táblázatban ismertetjük.
II. táblázat Kikelés előtti vizsgálat
A hatóanyag képlete vagy példa sorszáma Az alkalmazott mennyiség, kg/ha Cukorrépa Szójabab Kukorica Avena fatua Echinochloa crus galli Alopecurus myosuroides
1. [(1) képlet] 0,625 0 0 0 100 . 100 100
2. [(2) képlet] 0,625 0 0 0 95 95 100
5. [(3) képlet] 0,625 0 0 0 100 100 100
(A) (3 832 383 sz. USA-beli szabadalmi leírás 0,625 0 0 0 0 0
(B) (3 907 544 sz. USA-beli szabadalmi leírás 0,625 0 0 0 90 50
(C) (3 547 620 sz. USA-beli szabadalmi leírás 0,625 20 0 — 60 90 90
A hatóanyag képlete vagy példa sorszáma Az alkalmazott mennyiség, kg/ha Cukorrépa Szójabab Kukorica Avena fatua Echinochloa crus galli Alopecurus myosuroides
(D) (3 901 917 sz. USA-beli szabadalmi leírás 0,625 20 0 0 20 20
(E) (3 819 661 sz. USA-beli szabadalmi leírás) 0,625 0 10 20 80 40
(F) (2 405 510 sz. NSZK-beli DOS) 0,625 20 0 — 0 90 60
16. 0,625 40 0 90 — 100 100
17. 0,625 0 0 0 — 90 90
19. 0,625 0 0 0 — 90 90
21. 0,625 0 0 0 — 100 90
23. 0,625 0 10 0 — 90 80
24. 0,625 0 0 20 _ 100 90
25. 0,625 0 0 0 — 100 90
26. 0,625 0 0 30 — 100 90
28. 0,625 0 0 0 — 100 70
29. 0,625 0 10 20 — 100 90
30. 0,625 0 0 20 — 100 80
31. 0,625 0 0 50 — 100 90
32. 0,625 0 0 0 — 90 80
34. 0,625 0 0 0 — 90 70
35. 0,625 0 20 0 — 90 90
36. 0,625 o 10 0 — 100 80
38. 0,625 0 0 0 — 90 70
40. 0,625 0 0 0 — 90 70
41. 0,625 0 0 0 — 90 70
Előállítási példák
1. példa
2,6-Dietil-N-(pirazol-l-il-metil)-klór-acetanilid [(1) képletű vegyület] előállítása
274,2 g (1 mól) 2,6-dietil-N-(klór-metil)-klór-acetanilidhez 250 ml vízmentes etil-acetátban hozzáadjuk keverés közben 68 g (1 mól) pirazol, 106 g (1,05 mól) trietil-amin és 150 ml vízmentes etil-acetát elegyét. Az adagolás közben a reakcióelegy hőmérséklete 30 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten még 1 órán keresztül keverjük, a feldolgozást pedig kétféle módon végezhetjük, az alábbiak szerint:
a) Leszűrjük a reakcióelegyet, a szűrletet vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott anyagot ligroinból frakcionáltan kristályosítjuk. így 171,2 g (56%) cím szerinti színtelen kristályos terméket kapunk. Op.: 61 °C.
b) A reakcióelegyet lehűtjük 0 °C hőmérsékletre, szűrjük, a csapadékot 10 ml hideg etil-acetáttal mossuk. A szűrletbe 0—(—10) °C hőmérsékleten 50 g (1,4 mól) vízmentes hidrogén-kloridot vezetünk. Ezután leszívatjuk a kivált hidrokloridsót, 50 ml hideg etil-acetáttal mossuk, majd a kapott szilárd csapadékot 0,5 liter etilacetát és 0,5 liter 12-es pH-értékű nátrium-hidroxid-oldat között osztjuk meg. A szerves fázist elválasztjuk, kétszer mossuk 0,5—0,5 liter nátrium-klorid oldattal, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A színtelen olajos maradékhoz 60 ml benzint adunk, amelynek hatására az anyag kristályosodik. 220,2 g (72%) cím szerinti színtelen kristályos terméket kapunk. Op.: 67 °C.
Analóg módon állítjuk elő a III. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. Az (I) általános képletben R jelentése a táblázatban megadott. A táblázatban a vegyületek azonosítási adatait is feltüntetjük.
III. táblázat (I) általános képletű hatóanyagok
A példa sorszáma X Y„ z R Op., °c
2., -c2h5 6-C2H5 Cl 1,2,4-triazol-l-il- 112
3. ízo-C3H7 6-ízo-C3H7 Cl pirazol-1-il- 134
4. -ch3 6-C2Hs Cl 1,2,4-triazol-l-il- 92
5. -ch3 6-C2H5 Cl pirazol-1-il- 57
6. -c2h5 4,6-(CH8)2 Cl pirazol-1-il- 82
-6180665
A példa sorszáma X Yn z R Op.,°C
7. -CHj 4,6-(CH3)2 Cl pirazol-l-il- 92
8. -C2H5 4-CH3, 6-C2H5 Cl pirazol-l-il- 78
9. izo-C3H7 6-ízo-C3H7 Cl 1,3,4-triazol-l-il- 196
10. ízo-C3H7 6-ízo-C3H7 Cl 1,2,4-triazol-l-il- 138
11. -c2h5 6-C2H5 Cl pírról-1-il- olaj
12. ízo-C3H7 — Cl 1,2,4-triazol-l-il- 118
13. -ch3 6-C2H5 Cl 1,2,3,4-ietrazol-l-il- olaj
14. ízo-C3H7 — Cl pirazol-l-il- 56
15. -C2I-I5 — · Cl 1,2,4-triazol-l-il- 81
16. -ch3 6-CH3 Cl pirazol-l-il- 82
17. -ch3 6-CH3 Cl 1,2,4-triazol-l-il- 110
18. -ch3 5-CH3 Cl 1,2,4-triazol-l-il- olaj
19. -ch3 — Cl pirazol-l-il- 56
20. -ch3 — Cl 1,2,4-triazol-l-il- 88
21. -ch3 5-CH3 Cl pirazol-l-il- olaj
22. -ch3 3-CH3 Cl 1,2,4-triazol-l-il- 114
23. -Hj 3-CH3 Cl pirazol-l-il- 102
24. -c2h5 6-CH3 Cl pirazol-l-il- (xHCl) 87
25. -c2h5 6-C2H5 Cl pirazol-l-il- (xHCl) 67
26. -c2h5 6-C2H5 Cl 3,5-dimatil-pirazol-1 -il- 111
27. -c2h5 6-C2H5 Cl bróm-rrctil-pirazol-1 -il- 145
28. -c2h5 6-C2H5 Cl 3-klór-1,2,4-triazol-1 -il- 110
29. -ch3 6-C2H5 Cl 3,5-dimetil-pirazol-l-il- 90
30. -c2h5 6-C2H5 Cl 3-metil-pirazol-l-il- 89
31. -c2h5 6-CH3 Cl 3-metil-pirazol-1 -il- 113
32. -C(CH3)3 — Cl pirazol-l-il- olaj
33. -C(CH3)3 — Cl 1,2,4-triazol-l-il- 118
34. -C2H5 6-CH3 Cl bróm-rretil-pirazol-l-il- 80
35. -ch3 6-C2H5 Cl 4-klór-p irazol-1-il- 91
36. -ch3 6-C2H5 Cl 3-klór-1,2,4-triazol-1 -il- 121
37. -c2h5 6-CH3 Cl 2,4,5-tri klór-imidazol- 1-il- 158
38. -c2h5 6-C2H5 Cl 4-klór-p irazol- 1-il- 110
39. -c2h5 6-C2H5 Cl l,2,3,4-'etrazol-l-il- 110
40. -c2h5 6-C2H5 Br . pirazol-l-il- 68
41. -ch3 6-C2H5 Br pirazol-l-il- 67
42. -c2h5 6-C2H5 Cl imidazol-l-il- olaj
43. -C2H5 6-C2H5 Br 1,2,4-tri izol-l-il- 90
44. -ch3 6-C2Hs Br 1,2,4-tri azol-l-il- 78
45. -c2h5 6-CH, Cl 4-klór-3,5-dimetil-pirazol-l-il- 74
46; -c2h5 6-C2H5 Cl 4-klór-3,5-dimetil-pirazol-l-il- 94
47. -C(ch3)3 — Cl 4-kIór-3,5-dimetil-pirazol-1 -il-
48. -ch3 6-CH3 Cl 4-klór-3,5-dimetil-pirazol-l-il- 107
49. -ch3 6-CH3 Cl 3,5-dim2til-pirazol-l-il- 110
50. -C(CH3)3 — Cl 3,5-dimetil-pirazol-l-il- olaj
51. -ch3 6-CH3 Cl klór-1,2,4-triazol il- 138
52. -C(CH3)3 — Cl klór-l,2;4-triazolil- 136
53. -ch3 6-CH3 Cl 4-klór-pirazol-l-il- 105
54. -C(CH3)3 — Cl 4-klór-p irazol-1-il-
55. -ch3 — Cl 3,5-dimetil-pirazol-l-il- 98
56. -ch3 — Cl 4-klór-3,5-dimetil-pirazol-l-il-
57. -ch3 3-CH3 Cl 4-klór-3,5-dimetil-pirazol-l- 1- 93
58. -ch3 3-CH3 Cl 3,5-dimetil-pirazol-l-il- 124
59. -ch3 — Cl 4-klór-p irazol-1-il-
60. -ch3 3-CH3 Cl 4-klór-p rázol-1 -il-
-7180665
A kiindulási anyagok előállítása
61. példa
2,6-Dimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid (la) képletü 5 vegyület előállítása
a) 225,7 g (1 mól) 2,6-dimetil-klór-acetanilid 1,5 liter toluolos oldatához 45 g (1,5 mól) paraformaldehidet adunk. A reakcióelegyet felmelegítjük 40 °C hőmérsék- 10 letre és keverés közben hozzácsepegtetünk 179 g (1,5 mól) tionil-kloridot, amelynek hatására élénk gázfejlődés indul meg. A reakcióelegyet 40 °C hőmérsékleten még keverjük, a gázfejlődés megszűnéséig, ezután szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot 15 nagyvákuumban gázmentesítjük, és így kapunk 268,7 g (98%) cím szerinti színtelen olajos terméket.
b) 225,7 g (1 mól) 2,6-dietil-klór-acetanilid 1,5 liter vízmentes toluolos oldatához 45 g (1,5 mól) paraformaldehidet és 100 g vízmentes nátrium-szulfátot adunk. 20 A reakcióelegyet 50 °C hőmérsékletre melegítjük és ezalatt keverés közben addig vezetünk be a reakcióelegy- be vízmentes hidrogén-kloridot, míg eltűnik a paraformaldehid tejszerű szuszpenziója. A kapott reakcióelegyhez hozzáadunk 100 g vízmentes nátrium-szulfátot, 25 a reakcióelegyet még 1 órán keresztül keverjük 50 °C hőmérsékleten, majd leszűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot nagyvákuumban gázmentesítjük és így 263,2 g (96%) cím szerinti színtelen olajos terméket kapunk. 30
A 61. példával analóg módon állítjuk elő a IV. táblázatban felsorolt (II) általános képletü kiindulási vegyületeket. A (II) általános képletben X, Yn ,Z és Hal jelentése a táblázatban megadott. A táblázatban megadjuk a vegyületek azonosítási adatait is. 35
IV. táblázat (II) általános képletü kiindulási vegyületek
A példa sorszáma X Yn z Hal Op-,°C illetve törésmutató 40
62. —CH3 6-C2H5 Cl Cl 91
63. ízo-C3H7 — Cl Cl 90 45
64. —ch3 6-CH3 Cl Cl 88
65. —ch3 3-CH3 Cl Cl 40
Szabadalmi igénypontok

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 súly% koncentrációban valamilyen (I) általános képletü N-szubsztituált halogén-acetanilid-származékot vagy ennek savaddiciós sóját tartalmazzák — az (I) általános képletben
    R jelentése — adott esetben legfeljebb háromszorosan halogénatommal és/vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített — pirazol-l-il-, imidazol-l-il-, 1,2,4-triazol-l-il-, 1,3,4-triazol-l-il-, 1,2,3,4-tetrazoI-1-il- vagy pirrol-l-il-csoport;
    X és Y azonos vagy különböző 1—4 szénatomos alkilcsoport lehet;
    Z jelentése halogénatom;
    n jelentése 0, 1 vagy 2 — szilárd hordozóanyagokkal — célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel — és/vagy folyékony hígítószerekkel — célszerűen szerves oldószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — eélszerűen emulgeálószerekkel, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterekkel, alkilszulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal, valamint fehérje hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal — összekeverve.
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmény hatóanyagaként alkalmazható új (I) általános képletü vegyületeknek, valamint savaddiciós sóiknak — az (I) általános képletben R, X, Y, Z és n jelentése a már megadott — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamilyen (II) általános képletü N-halogén-metil-halogén-acetanilid-származékot — a (II) általános képletben X, Y, Z és n jelentése a már megadott és Hal jelentése halogénatom, célszerűen klór- vagy brómatom — valamilyen (III) általános képletü nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületfel — a (III) általános képletben R jelentése a már megadott és M jelentése hidrogén- vagy alkálifématom — reagáltatunk, adott esetben valamilyen hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében, majd a kapott terméket kívánt esetben valamilyen savval savaddiciós sóvá alakítjuk.
    Négy rajzlappal
    A kiadásért felel; a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
HU78BA3623A 1977-02-02 1978-01-31 Herbicide composition containing n-substituted halogeno--acetanilide derivatives as active agents,and process for producing the active agents HU180665B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772704281 DE2704281A1 (de) 1977-02-02 1977-02-02 N-substituierte halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180665B true HU180665B (en) 1983-04-29

Family

ID=6000176

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78BA3623A HU180665B (en) 1977-02-02 1978-01-31 Herbicide composition containing n-substituted halogeno--acetanilide derivatives as active agents,and process for producing the active agents

Country Status (7)

Country Link
BE (1) BE863565A (hu)
CS (1) CS197207B2 (hu)
DE (1) DE2704281A1 (hu)
HU (1) HU180665B (hu)
PL (2) PL113829B1 (hu)
SU (1) SU738492A3 (hu)
ZA (1) ZA78611B (hu)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2830764A1 (de) * 1978-07-13 1980-01-31 Basf Ag Acetanilide
DE2835156A1 (de) * 1978-08-10 1980-02-14 Bayer Ag Substituierte n-pyrazolylmethyl -halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2835157A1 (de) * 1978-08-10 1980-02-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von n-substituierten alpha -halogenacetaniliden
DE2842003A1 (de) * 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung
DE2842315A1 (de) * 1978-09-28 1980-04-17 Bayer Ag N-(1,2-azolyl)alkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2842284A1 (de) * 1978-09-28 1980-04-17 Bayer Ag N-diazolylalkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2849442A1 (de) * 1978-11-15 1980-05-29 Basf Ag Verfahren zur herstellung weitgehend reiner pyrazolverbindungen
DE2854598A1 (de) * 1978-12-18 1980-07-03 Basf Ag N-substituierte carbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2854599A1 (de) * 1978-12-18 1980-06-26 Basf Ag Substituierte n-halogenmethylanilide und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
DE2919293A1 (de) * 1979-05-12 1980-11-20 Bayer Ag N-(2,5-diazolyl)alkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2920300A1 (de) * 1979-05-19 1980-11-20 Basf Ag Herbizide mittel auf der basis von n-azolyl-methyl-acetaniliden und cyclohexan-1,3-dionderivaten
US4362548A (en) 1979-07-25 1982-12-07 Chevron Research Company Herbicidal and plant-growth-regulating N-substituted-N-(2,5-dialkylpyrrol-1-yl) haloacetamides
EP0029011A1 (de) * 1979-11-13 1981-05-20 Ciba-Geigy Ag N-(Azolyl-1-äth-1'-yl)-halogenacetanilide, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE3035394A1 (de) * 1980-09-19 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von pyrazol
DE3035395A1 (de) * 1980-09-19 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von pyrazol
DE3419050A1 (de) * 1984-05-22 1985-11-28 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Herbizides mittel
WO2013104478A1 (en) 2012-01-13 2013-07-18 Basf Se Process for preparing acetanilides

Also Published As

Publication number Publication date
PL204366A1 (pl) 1978-10-23
DE2704281A1 (de) 1978-08-03
PL109748B1 (en) 1980-06-30
ZA78611B (en) 1978-12-27
SU738492A3 (ru) 1980-05-30
BE863565A (fr) 1978-08-02
PL113829B1 (en) 1981-01-31
CS197207B2 (en) 1980-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU180665B (en) Herbicide composition containing n-substituted halogeno--acetanilide derivatives as active agents,and process for producing the active agents
EP0430385A2 (en) Substituted 1,2,4-triazolo-[4,3-a]pyridines, and substituted N'-(2-pyridyl)-hydrazones, and their use as herbicides
HU213033B (en) Process for preparation of 1-(3,4-disubstituted phenyl)-tetrazolinone derivatives and herbicidal compositions containing the compounds,and their use as herbicides
US4517011A (en) N-substituted halogenoacetanilides and their use as herbicides
US4708731A (en) Novel 5-halogenoalkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxyacetamide herbicides and fungicides
US4909832A (en) Herbicidal 5-dichloroacetamido-4-nitro-1-aryl-pyrazoles
CS197316B2 (en) Herbicide means and method of making the active elements
SK400788A3 (en) Substituted triazolinones, method and intermediate products for manufacturing thereof, their use and herbicidal agent containing same
EP0572855A1 (en) 1-(3-Halo-4-substituted phenyl)tetrazolinone derivatives, their preparation and their use as herbicides
JPH024779A (ja) ５―アミノ―１―フエニルピラゾール類
AU612159B2 (en) Substituted triazolinones
HU216966B (hu) Szubsztituált 4-amino-5-[alkil-tio]-1,2,4-triazol-3-on-származékok, előállításuk, és hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
US4929743A (en) Novel 4,5-disubstituted 1,3-thiazol-2-yloxyacetamide herbicides
US4758673A (en) 1-aryl-5-halopyrazoles
CS196431B2 (en) Herbicide and method of producing the active constituent
US4599448A (en) Novel N-(1-alkenyl)-chloroacetanilides as herbicides and plant growth regulators
US4067724A (en) N-(1,2,4-Triazin-5-on-4-yl)-glycines and herbicidal compositions
US4470842A (en) Herbicidally active novel 3-alken(in)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert-butyl-1,2,4-triazin-5-ones
AU616893B2 (en) Anilino iminoazoles and iminoazines, process for their preparation and their use as herbicides
US4169838A (en) Pyrazolyltriazole herbicides
JPH0234945B2 (hu)
US4391626A (en) Haloalkylamide compounds and herbicidal antidote compositions
JPH0768229B2 (ja) ５‐クロロ‐１，３，４‐チアジアゾール‐２‐イルオキシアセタミド
US4877443A (en) 2,4-diamino-6-trifluoromethylpyrimidine compounds useful as herbicides
KR820000491B1 (ko) N-치환된 할로게노 아세트 아닐리드류의 제조방법