HRP20040991A2 - Ettringite binder for dense mortar, comprising calcium sulphates and a mineral compound of calcium aluminates - Google Patents

Ettringite binder for dense mortar, comprising calcium sulphates and a mineral compound of calcium aluminates Download PDF

Info

Publication number
HRP20040991A2
HRP20040991A2 HR20040991A HRP20040991A HRP20040991A2 HR P20040991 A2 HRP20040991 A2 HR P20040991A2 HR 20040991 A HR20040991 A HR 20040991A HR P20040991 A HRP20040991 A HR P20040991A HR P20040991 A2 HRP20040991 A2 HR P20040991A2
Authority
HR
Croatia
Prior art keywords
mortar
mineral compound
total weight
calcium
weight
Prior art date
Application number
HR20040991A
Other languages
English (en)
Inventor
Amathieu Loris
Touzo Bruno
Original Assignee
Lafarge Aluminates
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lafarge Aluminates filed Critical Lafarge Aluminates
Publication of HRP20040991A2 publication Critical patent/HRP20040991A2/hr
Publication of HRP20040991B1 publication Critical patent/HRP20040991B1/hr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/32Aluminous cements
    • C04B7/323Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06Aluminous cements
    • C04B28/065Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Ovaj se izum odnosi na etringitno vezivo za mort, uključivo za gusti mort, pogodno s težinskim omjerom voda/kruta tvar nižim od 0,5, koje spomenuto vezivo sadrži kalcijev sulfat i mineralni spoj kalcijevih aluminata.
Pod etringitnim vezivom podrazumijeva se hidrauličko vezivo sa svojim komponentama koje, kod hidratacije pod normalnim uvjetima uporabe, daje kao glavni hidrat etringit, koji je kalcijev trisulfoaluminat formule 3CaOAl2O3⋅3CaSO4⋅32H2O.
Pod krutim tvarima podrazumijevaju se sve suhe komponente morta.
Izum se također odnosi na suhi mort koji je formuliran iz takvog etringitnog veziva koje sadrži kalcijev sulfat i mineralni spoj kalcijevog aluminata.
Izum se nadalje odnosi na vlažni mort koji se dobiva miješanjem suhog morta, takvog kako je gore definiran, s tolikom količinom vode da je težinski omjer voda/kruta tvar manji od 0,5.
Napokon, izum se odnosi na uporabu mineralnog spoja kalcijevog aluminata radi formuliranja etringitnog veziva, suhog morta ili vlažnog morta, takvih kako su gore definirani.
Etringitno vezivo koje sadrži kalcijev sulfat i mineralni spoj kalcijevog aluminata prilagođeno je za uporabu u mortovima i betonu u građevinarstvu gdje se očekuje brza ponovna uporaba konstrukcije. Posebno, ono omogućuje izradu proizvoda za popravak i pripremu podova kao što su, na primjer, namazi, izravnavajuće obloge, ljepila za opločenja.
Brza ponovna uporaba konstrukcija, ovisno o primjeni, zahtijeva postizanje minimalne razine mehaničke čvrstoće u danom vremenu i/ili vremenu nanošenja koje je određeno ostatnom vlagom u materijalu. Proizvodi prilagođeni za brzu ponovnu uporabu obično se pripremaju od veziva s takvom hidratacijom koja dovodi do formiranja etringita.
Na primjer, kod primjene izravnavajućih obloga, u skladu sa specifikacijama CSTB - Centre Scientifique et Technique du Bátiment ("Produits et systèmes de préparation de sols intérieurs pour la pose de revêtements de sols minces" - Guide technique pour l’avis technique et le classement P. Cahiers du CSTB, no 2893 - Delivery no 370, June 1996), proizvodi trebaju istovremeno ispuniti kriterije mehaničkih svojstava, kriterije adhezivnih svojstava, kao i kriterije uporabne iskoristivosti [homogenost paste, žitkost (promjer razlijevanja paste koja se prethodno izlije u obruč visine 30 mm i promjera 50 mm) te vrijeme želiranja].
Pored kriterija koji se zahtijevaju prema CSTB, brzo izravnavajuće obloge trebaju ispuniti barem slijedeće kriterije, pod normalnim uvjetima temperature i vlažnosti:
- razlijevanje od 150 mm nakon 7 i 20 minuta;
- mehaničke tlačne čvrstoće veće od 4 MPa, nakon 4 sata;
- vrijeme nanošenja od 24 h (3% ostatne vlage u materijalu za debljinu obloge manju od 10 mm); i
- mehaničke tlačne čvrstoće veće od 25 MPa, nakon 28 sati.
Kemijska reakcija koja formira etringit je kako slijedi:
6Ca2+ + 2Al(OH)4- + 3SO42- + 4OH- + 26H2O → 3CaOAl2O3⋅3CaSO4⋅32H2O
Produkt topivosti etringita u ravnoteži je: Kett= 4,9 x 10-44.
Brzina formiranja etringita (stupanj nukleacije i rast kristala etringita) ovisi o nekoliko parametara, uključujući koeficijent prezasićenosti β, povezanih s energijom raspoloživom za formiranje jezgri:
β = (aCa2+)6 * (aAl(OH)4-)2 * (aSO42--)3 * (aOH-)4/Kett
gdje ai predstavlja aktivnosti iona i.
Etringit može biti dobiven iz hidratacije sastava koji sadrže kalcijeve aluminate i izvor sulfata, i po izboru Portland cement i/ili vapno, koji u otopinu unose ione potrebne za izvedbu takve kemijske reakcije. Kalcijevi aluminati su kombinacije aluminijevog oksida Al2O3, predstavljenog s A u cementnoj nomenklaturi, te kalcijevog oksida CaO, predstavljenog s C u gore spomenutoj cementnoj nomenklaturi, pri čemu se takvi oksidi kristaliziraju osobito u oblicima C3A, C12A7 i CA.
U praksi, današnje formulacije za mortove s brzim stvrdnjavanjem i sušenjem sadrže združivanje kalcijevih aluminata, kalcijevog sulfata i Portland cementa, u omjerima svake komponente koje je vrlo teško odrediti, dok hidratacija u formi etringita treba biti kontrolirana tako, da se postigne najbolji kompromis između postojanja količine etringita koja osigurava sposobnost sušenja produkta (velika količina vode za miješanje koja se kristalizira u formi hidrata) i morfologije takvog etringita, koja, za danu kristalnu gustoću, na dugi rok osigurava razinu mehaničke čvrstoće te upravljanje promjenama dimenzija kroz cijeli proces stvrdnjavanja. Takav kompromis je još teže postići, budući da brzina porasta čvrstoće koju treba postići mora biti kompatibilna s očekivanim karakteristikama primjene, posebno s ograničenim vremenom za ugradbu.
Kod mortova prema stanju tehnike, takav kompromis nije zadovoljavajuće postignut.
Tako, na primjer, US patent 4,350,533 otkriva cementne sastave etringita temeljene na kalcijevom aluminatu, cemente s kalcijevim sulfatom, posebno u formi gipsa, te po izboru, napose dodano vapno i Portland cement. Međutim, kinetika razvijanja mehaničke čvrstoće je mnogo slabija od one koja se želi u opsegu ovog izuma.
Poznato je, da se za takozvane "Mine Packing" primjene (gdje se cilja na punjenje pukotina koje se pojavljuju u podzemnim konstrukcijama), upotrebljavaju etringitne smjese kalcijevih aluminata i kalcijevog sulfata. Ali zahtjevi sistema znatno se razlikuju od primjena "gustog morta" prema izumu: proizvod se treba moći pumpati, brzo ugraditi, ali s omjerom voda/kruta tvar u redu veličina 5 (važna točka kod takve primjene jest, da se stvori što veći volumen), i da mehanička tlačna čvrstoća nakon 24 sata ne prelazi 5 MPa. Nadalje, trajnost sistema nije ključni kriterij, kao ni promjene dimenzija. Postojeći zahtjevi u primjeni "gustog morta" su takvi, da nije moguće izravno upotrebiti takve "mine packing" otopine, nego one moraju biti preformulirane i prilagođene zahtjevima gustog sistema.
Dakle, cilj je izuma prevladati nedostatke stanja tehnike davanjem etringitnog veziva koje sadrži kalcijev sulfat i mineralni spoj kalcijevog aluminata, omogućujući da se u gustom okruženju postigne najbolji kompromis između ograničenog vremena za ugradbu i kinetike stjecanja mehaničke čvrstoće.
Još je jedna prednost ovog izuma što omogućuje ponovnu uporabu konstrukcija, zadržavajući pritom mogućnost izvedbe jednaku onoj koja se postiže s mortovima prema stanju tehnike. Za formulacije koje sadrže veziva s istim sadržajem aluminijevog oksida, istog stupnja vezivanja i identične finoće (po Blaine-u) kalcijevog aluminata, stjecanje mehaničke čvrstoće je tada mnogo brže, a vrijeme potrebno za ponovno otvaranje pješačkog prometa je dvaput kraće s mortovima pripremljenim s vezivom u skladu s izumom, nego s mortovima koji koriste vezivo prema stanju tehnike.
Prema tome, izum ima za ciljeve da dade etringitno vezivo za gusti mort, spomenuti mort koji, kada je pomiješan s vodom, pogodno ima težinski omjer voda/kruta tvar niži od 0,5, spomenuto vezivo koje sadrži kalcijeve sulfate i mineralni spoj kalcijevog aluminata, pri čemu su aluminati i sulfati te njihova koncentracija u vezivu takvi, da se kalcijevi odnosno aluminijevi ioni oslobađaju u optimalnim proporcijama, istovremeno i pravilno tijekom cijelog procesa hidratacije, dovodeći do formiranja etringita, bez ranog blokiranja kod bezvodnih međuveza zrno-voda, koje priječi otapanje bezvodnih zrnaca i usljed toga smanjuje dobivenu količinu formiranog etringita.
Uistinu, formiranje etringita direktno rezultira iz odgovarajućih brzina otapanja topivih komponenata koje će odrediti proporcije između kalcijevih, aluminijevih i sulfatnih iona u otopini. Koncentracija kalcijevih iona djeluje u prvom redu na kinetiku formiranja etringita: kada je ona visoka, formiranje etringita može biti veoma brzo, čak munjevito, i zato se može pojaviti trenutno oko bezvodnih faza koje sadrže ostale tražene ione, t.j. ili sulfate ili aluminate, ovisno o slučaju. Takva pojava blokiranja reakcijskih međuveza je posebno kritična u gustom okruženju i kada postoje velika odstupanja između brzina oslobađanja kalcijevih iona iz različitih topivih supstanci i/ili velikih odstupanja između brzina oslobađanja kalcijevih, aluminijevih i sulfatnih iona. Da bi se postigla željena svojstva za mortove, posebno za guste mortove, mora se izbjeći rano ili vrlo brzo formiranje etringita oko najsitnijih topivih zrnaca, budući da takva pojava zatim sprječava normalni tijek hidratacije i dovodi do gustog morta koji ne ispunjava specifikacije, posebno što se tiče mehaničkih svojstava u kratkom roku.
Takva pojava blokiranja reakcijskih međuveza je jedan od razloga kojim se objašnjava da otopine koje se koriste u razrijeđenom okruženju nisu prilagodljive gustom okruženju: u stvari, u razrijeđenom okruženju, otapanje u različitim topivim fazama događa se značajno lakše, smanjujući vjerojatnost formiranja etringita nakon kontakta sa zrncima.
Isto tako, uobičajena etringitna veziva, koja sadrže Portland cement i/ili vapno, kalcijev sulfat i aluminijeve cemente, ne daju najbolje rezultate u kinetici stvrdnjavanja. Uistinu, Portland cement sadrži izvore kalcija vrlo različite mineralne prirode i topivosti, kao što su slobodno vapno, C3S, C2S, kalcijevi sulfati, a isto tako i krajnje topive sporedne supstance, kao što su alkalijski sulfati, koji značajno mijenjaju otapanje faza koje sadrže kalcij. Time se ne vodi računa o konstantnoj dobavi kalcija tijekom hidratacijskog procesa.
Što se tiče vapna, njegovo prebrzo otapanje ograničava otapanje faza koje sadrže aluminij. Suvišak vapna također ima snažne posljedice na promjene u dimenzijama (vrlo veliku ekspanziju) i na morfologiju etringita koji se formira, koji postaje gušći i zato manje teksturiran (mehaničke čvrstoće su smanjene). Stupanj njegovog uvođenja u smjesu je zbog toga ograničen, sputavajući, kao takav, količinu proizvedenog etringita za dati sadržaj sulfata ili aluminata, a time i svojstva stvrdnjavanja i brzog sušenja.
Isto tako, suvišak kalcijevog sulfata, koji se odnosi na faze koje sadrže kalcijeve aluminate, dovodi do istih efekata kao i kod vapna, t.j. manje mehaničke čvrstoće i velike promjene u dimenzijama. Ovo se dijelom može objasniti činjenicom da otapanje kalcijevih sulfata oslobađa velike količine kalcija u vodenoj fazi. To je razlog, zašto spojevi koji sadrže faze kalcijevog aluminata i kalcijevog sulfata u stehiometrijskim odnosima (molarni odnos kalcijev sulfat/aluminijev oksid A jest 3) ne mogu osigurati primjenu gustih mortova s dobrim svojstvima stvrdnjavanja i kontroliranim promjenama dimenzija.
Kontroliranje hidratacije morta je tako prvenstveno podređeno kontroliranju brzine dobave kalcija u odnosu na druge ionske vrste, posebno na aluminij.
Izum se tako odnosi na etringitno vezivo za gusti mort, koji sadrži kalcijeve sulfate i mineralni spoj kalcijevih aluminata, spomenuti mineralni spoj kalcijevih aluminata koji sadrži kalcijeve C i aluminijeve A okside, koji su topivi i združeni u jednoj ili više kristaliziranih i/ili amorfnih mineraloških faza, u takvim proporcijama da:
- se molarni odnos C/A koristan za mineralni spoj kalcijevih aluminata kreće u rasponu između 1,2 i 2.7;
- suma tež.% korisnih faza (C+A) iznosi najmanje 30 tež.% od ukupne težine mineralnog spoja.
Pogodno, težinski omjer kalcijev aluminat/ kalcijev sulfat mineralnog spoja kreće se između 0,5 i 4, pogodnije između 1,5 i 3.
Još uvijek pogodno, molarni odnos kalcijev sulfat/aluminijev oksid A u etringitnom vezivu kreće se između 0,5 i 2.
U skladu s preferiranom izvedbom, korisni molarni odnos C/A mineralnog spoja kalcijevog aluminata kreće se između 1,3 i 2,5, pogodnije između 1,6 i 2.
Uz to, povoljno molarni odnos kalcijev sulfat/aluminijev oksid A u etringitnom vezivu se kreće između 0,6 i 1,8, pogodnije između 0,8 i 1,7.
Pod korisnim oksidima C i A, podrazumijevaju se oni oksidi C i A koji daju koeficijent prezasićenosti β>1, kada se oni stave u otopinu, u smjesi s drugim odabranim komponentama u sastavu morta, uključujući kalcijev sulfat.
Pod korisnom fazom, podrazumijeva se faza koja oslobađa korisne okside C i A.
Tako, faze C2AS, feriti, nisu korisne faze (one se nazivaju "inertne faze"). Naprotiv, C12A7, C3A, stakla, C4A3$ (gdje $ predstavlja SO3 u cementnoj nomenklaturi), CA su, na primjer, korisne faze.
Korisni C/A molarni odnos mineralnog spoja kalcijevog aluminata je tako molarni odnos oksida C i A mineralnog spoja kalcijevih aluminata, koji su prisutni u korisnim fazama. Isto tako, suma tež.% korisnih faza (C+A) je suma tež.% faza koje sadrže okside C i A i koje su korisne faze.
Dobava kalcijevih i aluminijevih iona u otopini se tako pojavljuje tijekom reakcije u proporcijama kako su determinirane korisnim C/A molarnim odnosom mineralnog spoja kalcijevog aluminata.
U preferiranoj izvedbi, gusti mort koji sadrži etringitno vezivo, kada se miješa s vodom ima težinski omjer voda/kruta tvar manji od 0,5.
Etringitno vezivo, u skladu s izumom, omogućuje dobivanje odličnih rezultata formiranja etringita i zbog toga dobru kinetiku stvrdnjavanja, u formulaciji morta, bez zahtjeva za bilo kakvim dopunskim izvorom kalcijevih iona. Još je jedna prednost, kad se izostavi takav dopunski izvor, koji može biti ili vapno ili Portland cement, da se dobivaju sastavi morta koji imaju pravilnija svojstva u važnim kriterijima primjene, osobito kod Portland cementa koji ima posve varijabilni sadržaj sporednih vrsta, utjecaj kojih na formiranje etringita je presudan.
Tako, u pogodnom slučaju, mortovi koji sadrže etringitno vezivo u skladu s izumom ne sadrže niti Portland cement niti hidraulično vapno. Ipak, može se tolerirati mali postotak hidrauličnog vapna i/ili Portland cementa, unutar granice od 3,5 tež.% od ukupne težine suhog morta.
U skladu s pogodnom izvedbom, suma tež.% korisnih faza (C+A) iznosi najmanje 50 tež.% od ukupne težine mineralnog spoja kalcijevog aluminata.
Mineralni spoj kalcijevog aluminata sadržan u vezivu, upotrebljenom za formuliranje morta, može se dobiti pečenjem materijala bogatih aluminijevim oksidom A, uključujući boksite, i krede, u peći na temperaturi višoj od 1100oC. Ona se može dobiti u formi jednog ili više taljenih ili sinteriranih klinkera koji mogu sadržavati kristalizirane faze ili amorfne faze ili produkt iz smjese različitih mineralnih spojeva koji sadrže kalcijeve aluminate, dobivene u nastavku pečenjem ili bez toga. Peć koja će se upotrebiti može biti bilo koja peć koja se uobičajeno koristi za proizvodnju klinkera, kao što su peći s odbijanjem plamena, tunelne peći, rotacijske peći ili električne peći, bilo indukcijske ili elektrolučne.
Mineralni spoj kalcijevog aluminata može biti u obliku kristalizirane mineraloške faze odabrane između CA, C12A7, C3A, C4A3$ ili u obliku amorfne faze, ili u obliku smjese od barem jedne od spomenutih kristaliziranih mineraloških faza i amorfne faze. Pogodno, mineralni spoj sadrži najmanje 30 tež.% C12A7, još pogodnije najmanje 50 tež.% C12A7, vrlo pogodno 50 tež.% do 85 tež.% C12A7, u odnosu na ukupnu težinu mineralnog spoja.
Mineralni spoj kalcijevog aluminata može također sadržavati barem jednu kristaliziranu mineralošku fazu odabranu između C2A(1-x)Fx, C2S, C2AS, C3S i njihove smjese, gdje F i S, prema cementnoj nomenklaturi, predstavljaju Fe2O3, odnosno SiO2, i gdje je x cijeli broj koji pripada 0; 1.
Mineralni spoj kalcijevog aluminata može biti smrvljen i tada može imati specifičnu površinu (po Blaine-u) veću ili jednaku 1500 cm2/g, pogodno krećući se u rasponu od 2000 do 5000 cm2/g.
Odgovarajući kalcijev sulfat za vezivo može biti uzet iz anhidrita, gipsa, poluhidrata i njihovih smjesa.
Vezivo koje sadrži mineralni spoj kalcijevog aluminata u skladu s izumom omogućuje dobivanje suhog morta, nakon dodavanja granulata i aditiva.
Suhi mort prema izumu sadrži:
- vezivo prema izumu: od 15 tež.% do 75 tež.% od ukupne težine suhog morta,
- kredna punila ili silicijski pijesak od 25 tež.% do 85 tež.% od ukupne težine suhog morta,
- vapno i/ili Portland cement: od 0% do 3,5 tež.% od ukupne težine suhog morta,
- redisperzibilne praškaste polimere: od 0% do 8 tež.% od ukupne težine suhog morta, i/ili kruto-tekuće disperzivne polimere od 0% do 20 tež.% od ukupne težine suhog morta,
- reološke aditive i/ili aditive za reguliranje zgušnjavanja.
Pogodno, suhi mort prema izumu sadrži:
- vezivo prema izumu: od 20 tež.% do 50 tež.% od ukupne težine suhog morta,
- kredna punila ili silicijski pijesak: od 50 tež.% do 80 tež.% od ukupne težine suhog morta,
- vapno i/ili Portland cement: od 0% do 0,5 tež.% od ukupne težine suhog morta,
- redisperzibilne praškaste polimere: od 0% do 5 tež.% od ukupne težine suhog morta, i/ili kruto-tekuće disperzivne polimere od 0% do 15 tež.% od ukupne težine suhog morta,
- reološke aditive i/ili aditive za reguliranje zgušnjavanja.
Praškasti polimeri mogu biti odabrani između kopolimera vinilacetata, vinilnih i etilenskih versatata koji se mogu dobiti, na primjer, kod Wacker ili Elotex Corporations, te polivinilnih alkohola.
Kruto-tekući disperzivni polimeri mogu biti odabrani između stiren-butadienskih disperzija, akrilnih stirena, akrilika, vinilacetata, te vinilnih i etilenskih versatata, koji se mogu dobiti, na primjer, od Rohm & Haas Corporation.
Reološki aditivi su uobičajene komponente mortova, koje imaju za cilj da poboljšaju početnu reologiju miješanog morta. Takvi reološki aditivi uključuju kazein, sulfonirane melamin formaldehide, polioksietilenizirane fosfonate (POE), etilen polioksid polikarbonate (PCP) i njihove smjese. Takvi aditivi su komercijalno raspoloživi proizvodi. Kao primjer mogu biti spomenute: OPTIMA 100® i PREMIA 150® proizvodi, stavljeni na tržište od CHRYSO Corporation, kao i MELMENT F10®, MELFLUX PP100F®, koje je stavila na tržište SKW Corporation.
Reološki aditivi pogodno iznose od 0,1 do 0,5 tež.% od ukupne težine suhog morta. Oni su često združeni s hidrotopivim polimerima, koji imaju funkciju ograničavanja segregacije, kao što su celulozni eteri, a isto tako welan gume i polisaharidi.
Aditivi za reguliranje vezivanja mogu biti ubrzivači vezivanja ili usporivači vezivanja. Oni pogodno iznose od 0,1 do 0,5 tež.% od ukupne težine suhog morta. Pogodno, može se koristiti vinska kiselina, kombinirana s natrijevim glukonatom kao usporivačem.
Od suhog morta prema izumu moguće je dobiti vlažni mort miješanjem s vodom. Pogodna količina vode je kada je težinski omjer voda/kruta tvar manji od 0,5.
Još je jedan cilj izuma uporaba mineralnog spoja kalcijevog aluminata za formuliranje etringitnog veziva prema izumu.
Daljnji predmet izuma je uporaba mineralnog spoja kalcijevog aluminata za formuliranje suhog morta prema izumu.
Napokon, još jedan predmet izuma je uporaba mineralnog spoja kalcijevog aluminata za formuliranje vlažnog morta prema izumu.
Izum se objašnjava i podrobno opisuje u slijedećim primjerima. U svim takvim primjerima, korisni omjer C/A je molarni odnos; korisni postotak (C+A) izražen je kao težinski postotak od ukupne težine mineralnog spoja; omjer kalcijev sulfat/Al2O3 je molarni odnos; količina vode za miješanje dana je u težinskom postotku u odnosu na ukupnu težinu suhih komponenata morta.
PRIMJER 1 – KOMPARATIVNI PRIMJERI 2, 3, 4, 5
Pripremljen je mort, u skladu s izumom, koji sadrži vezivo prema izumu (pokus br. 1). Radi usporedbe, pripremljeni su mortovi s vezivima koji pripadaju stanju tehnike (pokusi br. 2, 3, 4, 5).
Tablica 1 prikazuje sastav veziva.
Tablica 1
[image] * Kalcijev sulfat: poluhidrat 95% čistoće
** P = CEM I 52.5 CP2 Portland cement; C = vapno
SSB = specifična površina po Blaine-u
Tablica 2 prikazuje sastav mortova koji sadrže veziva iz tablice 1.
Tablica 2
[image]
Tablica 3 prikazuje reološke i mehaničke značajke dobivenih mortova.
Tablica 3
[image]
* DP Vicat: Nastupanje vezivanja kako je izmjereno prema "Vicat" metodi
** Rc: Tlačna čvrstoća, kako je izmjerena mjerenjem na probnim prizmama 4x4x16 cm.
Ovi pokusi pokazuju da mortovi prema izumu imaju u kratkom roku vrlo dobre mehaničke tlačne čvrstoće, dok izborom doze usporivača imaju dugo i dosta prilagodljivo vrijeme vezivanja.
Također se može vidjeti, da mortovi prema stanju tehnike koji sadrže obične aluminijske cemente (većinom CA faze) i dopunsku dobavu Portland cementa i/ili vapna, ne omogućuju, za jednaka vremena vezivanja, da se postignu zadovoljavajuće mehaničke čvrstoće u kratkom roku (4 do 8 MPa, u usporedbi s 30 MPa za mort prema izumu).
Slično, u nekim slučajevima u prisutnosti vapna, čvrstoće na dugi rok još uvijek imaju nisku razinu.
PRIMJER 6 – KOMPARATIVNI PRIMJERI 7, 8
Pripremljen je mort u skladu s izumom, s vezivom prema izumu (br. 6), a za usporedbu, pripremljena su dva morta prema stanju tehnike s vezivom prema stanju tehnike (br. 7, 8).
Sastavi mortova, te njihove reološke i mehaničke značajke, prikazane su u tablici 4.
Tablica 4
[image]
Kalcijev sulfat je anhidrit 95% čistoće.
Troska je troska iz visoke peći.
Silicijski pijesak dolazi iz Sifraco Corporation, a stavljen je na tržište pod oznakom Sable NE14 (Pijesak NE14), veličina zrnca kojega je manja od 500 μm (d50 = 210 μm).
RE523Z je smola koju je stavila na tržište Wacker Corporation. To je kopolimer vinilacetata i etilena.
Lifetech 115: to je litijev karbonat koji je stavila na tržište FMC.
Melment F10: sulfonirani melamin formaldehid koji je stavio na tržište SKW.
Natrijev glukonat: stavio na tržište Roquette Frères.
MT400PFV: celulozni eter koji je stavio na tržište Wolf Walsrode.
Dehydran 1922: protupjenilo koje je stavila na tržište Rhodia.
Preostala količina anhidrita (dana u arbitrarnoj jedinici) izmjerena je visinom pika dobivenim difrakcijom rendgenskih zraka.
Količina etringita koja se formira, izmjerena je protokom ispuštene topline, na DSC (Differential Scanning Calorimetry).
Skupljanje je izmjereno nakon 7 dana na probnim prizmama 2x2x16 cm, čuvanim na 20oC i 50% relativne vlage.
Mehaničke čvrstoće izmjerene su na probnim prizmama 2x2x16 cm, čuvanim na 20oC i 70% relativne vlage.
Može se vidjeti, da mineralni spoj kalcijevog aluminata, u skladu s izumom, omogućuje mnogo bolji kompromis svojstava:
- kinetika stjecanja mehaničke čvrstoće je mnogo bolja nego kod mortova formuliranih s mineralnim spojevima prema stanju tehnike,
- kontrola promjene dimenzija je također bolja,
- dobiven je bolji rezultat formiranja etringita, što se očituje u većoj količini formiranog etringita i manjoj količini ostatnog anhidrita.
PRIMJERI 9, 10 I KOMPARATIVNI PRIMJER 11
Pripremljeni su mortovi za popravak, u skladu s izumom (pokusi 9 i 10), a također i komparativni mort prema stanju tehnike (pokus 11). Njihovi sastavi prikazani su u tablici 5.
Tablica 5
[image]
Kalcijev sulfat: poluhidrat 95% čistoće
Reološke i mehaničke značajke morta prikazane su u tablici 6.
Tablica 6
[image]
FP Vicat: Kraj vezivanja prema Vicatu.
Mehaničke čvrstoće izmjerene su na probnim prizmama 4x4x16 cm, čuvanim na 20oC i 70% relativne vlage.
Može se vidjeti, da mortovi prema izumu imaju daleko bolju kinetiku stjecanja čvrstoće (porast nakon 4 sata) i to za jednaka vremena vezivanja.
PRIMJER 12
Ljepljivi mort pripremljen je u skladu s izumom. Njegov sastav prikazan je u tablici 7.
Tablica 7
[image]
Kalcijev sulfat: poluhidrat 95% čistoće.
Durcal 15: Kalcijev karbonat koji je stavila na tržište OMYA, s veličinom zrnca d50 od 15 μm, s 1% zrnaca koji imaju veličinu veću od 100 μm.
RE530Z je smola koju je stavio na tržište Wacker Corporation. To je kopolimer vinilacetata i etilena.
Tylose MH3001P6: celulozni eter koji je stavio na tržište Clariant.
Mehanička svojstva prikazana su u tablici 8.
Tablica 8
[image]
Adhezija je mjerena na SATTEC dinamometru, prema načinu rada kako je propisano u Cahier des Prescriptions Techniques d’ Execution "Revêtements des sols intérieurs et extérieurs en carreux céramiques ou analogues collés au moyen de mortiers colles" (Bilježnica tehničkih propisa za izvedbu "Opločenje unutarnjih i vanjskih podova keramičkim pločicama ili slično lijepljenjem pomoću ljepljivih mortova"); CSTB arak 3267.
Dobiven je proizvod koji ima raspoloživo vrijeme za ugradbu od 20 minuta i dobra mehanička svojstva.
PRIMJER 13
Brzi tekući namaz pripremljen je s mineralnim spojem kalcijevog aluminata, prema izumu, i gipsa (pokus 13).
Sastav te reološki i mehanički rezultati prikazani su u tablici 9.
Tablica 9
[image]
C: vapno koje je stavio na tržište Balthazar & Cotte
Kalcijev sulfat: gips 95% čistoće
Silicijev pijesak: Palvadeau pijesak
E10: Sifraco silicijski pijesak veličine zrnca d50 = 21 μm
D130: Durcal 130 kreda koju je stavila na tržište OMYA, 76% zrnaca koja imaju veličinu veću od 100 μm i 0,2% zrnaca koja imaju veličinu manju od 500 μm
Kazein: stavio na tržište Unilait.
Samorazlijevanje je izmjereno s ASTM krnjim stošcem (opisan u standardu ASTM C230).
Raspoloživo vrijeme ugradbe odgovara vremenu na kraju kojega pasta gubi sposobnost da se razlijeva sama od sebe.
Mehaničke čvrstoće mjerene su na probnim prizmama 4x4x16 cm, čuvanim na 20oC i 70% relativne vlage.
Reološka svojstva namaza (razlijevanje) su dobra, čak s vrlo dugim raspoloživim vremenom ugradbe (1h 30'), kinetika stvrdnjavanja ostaje vrlo brza, i sve to unatoč nedostatku Portland cementa i vrlo maloj površini (po Blaine-u) mineralnog spoja kalcijevog aluminata prema izumu.
PRIMJERI 14, 15 – KOMPARATIVNI PRIMJERI 16, 17, 18 I 19
Izravnavajuće obloge pripremljene su s mineralnim spojevima kalcijevog aluminata i kalcijevog sulfata u skladu s izumom (pokusi 14, 15) koje su uspoređene s kontrolnim smjesama baziranim na mineralnim spojevima kalcijevog aluminata iz stanja tehnike i Portland cementu (pokusi 16, 17, 18, 19). Sastavi su prikazani u tablici 10.
Da bi se olakšala usporedba svojstava između mortova prema stanju tehnike i mortova prema izumu, tablica 10 pokazuje, u tež.%, ukupnu količinu aluminijevog oksida u vezivu.
Tablica 10
[image]
Kalcijev sulfat: poluhidrat 95% čistoće
P: CPA CEM I 52.5 CP2 Portland cement; C = vapno
Durcal 15: kreda koju je stavio na tržište OMYA
Durcal 130: kreda koju je stavio na tržište OMYA.
Mehanička i reološka svojstva prikazana su u tablici 11.
Tablica 11
[image]
1. Ponovna uporaba: Vrijeme na kraju kojega mehanička tlačna čvrstoća izravnavajućeg sloja dostiže 3 MPa.
2. Vrijeme nanošenja: Vrijeme na kraju kojega izravnavajuća obloga ima ostatatnu vlagu nižu od 3%, izmjerenu na betonskom sloju debljine 9 mm pri 23oC i 50% relativne vlage, mjereno po metodi kalcijevog karbida (ispuštanje acetilena nakon kontakta s vlagom u materijalu) uporabom CM Testera od Riedel & Haën.
3. Etringit 4h: Količina vode za miješanje, kristalizirane u obliku etringita, u g/kg formuliranog proizvoda, za t = 4h00, mjereno po metodi kalcijevog karbida (ispuštanje acetilena nakon kontakta s vlagom u materijalu) uporabom CM Testera od Riedel & Haën.
4. Etringit 24 h: Količina vode za miješanje, kristalizirane u obliku etringita, u g/kg formuliranog proizvoda, za t = 24h00.
5. Adhezija: Izmjerena sa Sattec dinamometrom, u skladu s radnim protokolom opisanim u tehničkom uputstvu za tehničku napravu i klasifikaciju P. CSTB arci, br. 2893, na betonskom osloncu nakon 28 dana, bez prajmera za vješanje, u MPa.
6. Skupljanje: Skupljanje uslijed sušenja, izmjereno nakon 28 dana na probnim prizmama 2x2x16 cm, čuvanim na 20oC i 70% relativne vlage, u mm/m.
Vrijeme želiranja i samorazlijevanje izmjereni su u skladu s radnim protokolom opisanim u tehničkom uputstvu za tehničku napravu i klasifikaciju P. CSTB arci, br. 2893.
Mehaničke čvrstoće mjerene su na probnim prizmama 2x2x16 cm, čuvanim na 20oC i 70% relativne vlage.
Slika 1 prikazuje krivulje toplinskog toka za pokus 15 (krivulja 2) u skladu s izumom, te pokus 18 (krivulja 1) prema stanju tehnike, dobivene putem izotermalne mikrokalorimetrije. Količina etringita formiranog u kratkom roku vizualizirana je kroz toplinski protok ispušten reakcijom.
Reološka svojstva (razlijevanje) su dobra i kod izravnavajućih obloga prema izumu i kod onih prema stanju tehnike, ali mehanička svojstva (tlačne čvrstoće) su daleko više poboljšana s vezivom prema izumu.
Kao što je prikazano na Slici 1, u mortu formuliranom s vezivom prema izumu etringit se formira u mnogo kraćem vremenu, nego u mortu formuliranom s vezivom prema stanju tehnike, i u jednom jedinom koraku, nasuprot mortu formuliranom s vezivom prema stanju tehnike.
Nadalje, mineralni spoj kalcijevog aluminata u skladu s izumom omogućuje dvaput brže ponovnu uporabu, bez ikakve dopunske dobave Portland cementa u vezivo i s manjim ukupnim sadržajem aluminijevog oksida u sastavu.
Napokon, buduća svojstva, bilo skupljanje uslijed sušenja ili tlačna čvrstoća ili adhezija uz oslonac, imaju također visoku razinu.
PRIMJERI 20, 21 I 22
Proizvedena su tri klinkera (A, B i C), u skladu s izumom, koji imaju različitu mineralogiju.
Klinkeri A i B proizvedeni su taljenjem iz boksita i krede u vatrostalnom loncu za taljenje, na temperaturi od 1400oC. Klinker C proizveden je sinteriranjem iz boksita, krede i anhidrita u vatrostalnom loncu za taljenje, na temperaturi od 1300oC kroz 2 sata.
Mineralni sastavi tih klinkera (izraženi u težinskom postotku od ukupne težine klinkera) dani su u donjoj tablici 12:
Tablica 12
[image]
Sastav morta dobivenog iz takvih klinkera, te njegove mehaničke i reološke značajke prikazane su u tablici 13.
Tablica 13
[image]
Kalcijev sulfat: poluhidrat 95% čistoće
Mehaničke čvrstoće mjerene su na probnim prizmama 2x2x10 cm, čuvanim na 20oC i 70% relativne vlažnosti.
Veziva u skladu s izumom omogućuju da se dobiju mortovi s dobrim kompromisima u ponašanju, kako na reološkoj tako i na mehaničkoj razini.

Claims (22)

1. Etringitno vezivo za gusti mort koje sadrži kalcijeve sulfate i mineralni spoj kalcijevog aluminata, naznačeno time, da taj mineralni spoj kalcijevog aluminata sadrži kalcijeve C i aluminijeve A okside, koji su topivi i združeni u jednoj ili više kristaliziranih i/ili amorfnih mineraloških faza, u takvim proporcijama da: - se korisni C/A molarni odnos mineralnog spoja kalcijevog aluminata kreće u rasponu od 1,2 do 2,7; - suma tež.% korisnih (C+A) faza iznosi najmanje 30 tež.% od ukupne težine mineralnog spoja.
2. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s patentnim zahtjevom 1, naznačeno time, da se težinski omjer mineralni spoj kalcijevog aluminata/kalcijev sulfat kreće u rasponu od 0,5 do 4, pogodno od 1,5 do 3.
3. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s patentnim zahtjevom 2, naznačeno time, da se molarni odnos kalcijev sulfat/aluminijev A oksid u etringitnom vezivu kreće u rasponu od 0,5 do 2.
4. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 1 do 3, naznačeno time, da se korisni C/A molarni odnos mineralnog spoja kalcijevog aluminata kreće u rasponu od 1,3 do 2,5, pogodno od 1,6 do 2.
5. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s patentnim zahtjevima 3 ili 4, naznačeno time, da se molarni odnos kalcijev sulfat/aluminijev A oksid u etringitnom vezivu kreće u rasponu od 0,6 do 1,8, pogodno od 0,8 do 1,7.
6. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 1 do 5, naznačeno time, da taj mort koji sadrži etringitno vezivo ima, kada se pomiješa s vodom, težinski omjer voda/kruta tvar niži od 0,5.
7. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 1 do 6, naznačeno time, da mort ne sadrži niti Portland cement niti hidrauličko vapno, ili da sadrži Portland cement i/ili hidrauličko vapno u količini manjoj od 3,5 tež.% od ukupne težine suhog morta.
8. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 1 do 7, naznačeno time, da suma tež.% korisnih (C+A) faza iznosi najmanje 50 tež.% od ukupne težine mineralnog spoja kalcijevog aluminata.
9. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 1 do 8, naznačeno time, da se mineralni spoj kalcijevog aluminata dobiva pečenjem u peći na temperaturi višoj od 1100oC, u obliku jednog ili više taljenih ili sinteriranih klinkera koji mogu sadržavati kristalizirane faze ili amorfne faze.
10. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 1 do 9, naznačeno time, da je mineralni spoj kalcijevog aluminata u obliku kristalizirane mineraloške faze odabrane između CA, C12A7, C3A, C4A35, ili u obliku amorfne faze, ili u obliku smjese od barem jedne od spomenutih mineraloških faza i jedne amorfne faze.
11. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s patentnim zahtjevom 10, naznačeno time, da mineralni spoj kalcijevog aluminata sadrži najmanje 30 tež.% C12A7, pogodno najmanje 50 tež.% C12A7, pogodnije 50 tež.% do 85 tež.% C12A7, računajući od ukupne težine mineralnog spoja.
12. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 1 do 11, naznačeno time, da mineralni spoj kalcijevog aluminata sadrži barem jednu kristaliziranu mineralošku fazu odabranu između C2A(1-x)Fx, C3S, C2AS, C3S i njihovih smjesa, gdje je x cijeli broj koji pripada 0;1.
13. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 1 do 12, naznačeno time, da se mineralni spoj kalcijevog aluminata mrvi i ima specifičnu površinu (po Blaine-u) veću od ili jednaku 1500 cm2/g.
14. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s patentnim zahtjevom 13, naznačeno time, da se mineralni spoj kalcijevog aluminata mrvi i ima specifičnu površinu (po Blaine-u) koja se kreće u rasponu od 2000 cm2/g do 5000 cm2/g.
15. Etringitno vezivo za gusti mort, u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 1 do 14, naznačeno time, da kalcijev sulfat potječe iz spoja odabranog između anhidrita, poluhidrata, gipsa i njihovih smjesa.
16. Suhi mort, naznačen time, da sadrži: - etringitno vezivo kao što je definirano u patentnim zahtjevima 1 do 15: od 15 tež.% do 75 tež.%, od ukupne težine suhog morta, - kredna punila ili silicijski pijesak: od 25 tež.% do 85 tež.%, od ukupne težine suhog morta, - vapno i/ili Portland cement: od 0% do 3,5 tež.%, od ukupne težine suhog morta, - redisperzibilne praškaste polimere: od 0% do 8 tež.%, od ukupne težine suhog morta, i/ili kruto-tekuće disperzivne polimere: od 0% do 20 tež.%, od ukupne težine suhog morta, i - reološke aditive i/ili aditive za reguliranje vezivanja.
17. Suhi mort, u skladu s patentnim zahtjevom 16, naznačen time, da on sadrži: - etringitno vezivo kao što je definirano u patentnim zahtjevima 1 do 15: od 20 tež.% do 50 tež.%, od ukupne težine suhog morta, - kredna punila ili silicijski pijesak: od 50 tež.% do 80 tež.% od ukupne težine suhog morta, - vapno i/ili Portland cement: od 0% do 0,5 tež.% od ukupne težine suhog morta, - redisperzibilne praškaste polimere: od 0% do 5 tež.%, od ukupne težine suhog morta, i/ili kruto-tekuće disperzivne polimere: od 0% do 15 tež.%, od ukupne težine suhog morta, i - reološke aditive i/ili aditive za reguliranje vezivanja.
18. Suhi mort u skladu s patentnim zahtjevom 16 ili 17, naznačen time, da reološki aditivi iznose 0,1% do 0,5% od ukupne težine suhog morta, a aditivi za reguliranje vezivanja iznose 0,1% do 0,5% od ukupne težine suhog morta.
19. Vlažni mort, naznačen time, da se dobiva miješanjem suhog morta, takvog kako je definiran u patentnim zahtjevima 16 do 18, s takvom količinom vode da je težinski omjer voda/kruta tvar niži od 0,5.
20. Uporaba mineralnog spoja kalcijevog aluminata za formuliranje etringitnog veziva, naznačena time, da je vezivo u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 1 do 15.
21. Uporaba mineralnog spoja kalcijevog aluminata za formuliranje suhog morta, naznačena time, da je vezivo u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 16 do 18.
22. Uporaba mineralnog spoja kalcijevog aluminata za formuliranje vlažnog morta u skladu s patentnim zahtjevom 19.
HR20040991A 2002-04-24 2004-10-21 Etringitno vezivo za gusti mort, koje sadrži kalcijeve sulfate i mineralni spoj kalcijevih aluminata HRP20040991B1 (hr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0205174A FR2839066B1 (fr) 2002-04-24 2002-04-24 Liant ettringitique pour mortier dense, comprenant des sulfates de calcium et un compose mineral d'aluminates de calcium
PCT/FR2003/001304 WO2003091179A1 (fr) 2002-04-24 2003-04-24 Liant ettringitique pour mortier dense, comprenant des sulfates de calcium et un compose mineral d'aluminates de calcium

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HRP20040991A2 true HRP20040991A2 (en) 2005-02-28
HRP20040991B1 HRP20040991B1 (hr) 2008-08-31

Family

ID=28799909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HR20040991A HRP20040991B1 (hr) 2002-04-24 2004-10-21 Etringitno vezivo za gusti mort, koje sadrži kalcijeve sulfate i mineralni spoj kalcijevih aluminata

Country Status (22)

Country Link
US (1) US7208040B2 (hr)
EP (2) EP1501769B1 (hr)
JP (1) JP4590185B2 (hr)
KR (1) KR20100075650A (hr)
CN (1) CN1656040A (hr)
AT (1) ATE320408T1 (hr)
AU (1) AU2003262822B2 (hr)
BR (1) BR0309495B1 (hr)
CA (1) CA2484045C (hr)
DE (1) DE60304041T2 (hr)
DK (1) DK1501769T3 (hr)
EA (1) EA007774B1 (hr)
ES (1) ES2257682T3 (hr)
FR (1) FR2839066B1 (hr)
HR (1) HRP20040991B1 (hr)
MX (1) MXPA04010383A (hr)
NO (1) NO20045075L (hr)
PL (1) PL206821B1 (hr)
PT (1) PT1501769E (hr)
UA (1) UA82994C2 (hr)
WO (1) WO2003091179A1 (hr)
ZA (1) ZA200408544B (hr)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2864551B1 (fr) * 2003-12-24 2006-07-07 Lafarge Sa Agent de desulfuration des aciers et son utilisation pour la desulfuration de l'acier
CN1966449A (zh) * 2005-11-15 2007-05-23 卡卢瑟姆有限公司 形成钙钒石的接合剂成分
FR2943665B1 (fr) * 2009-03-27 2011-05-06 Kerneos Mortier dense auto-nivelant presentant une resistance amelioree a l'usure
ES2346031B1 (es) 2009-04-06 2011-07-29 Carlos Fradera Pellicer Cuerpo de mortero de cemento.
FR2955104B1 (fr) 2010-01-13 2014-08-08 Kerneos Materiau pour isolation thermique et son procede de fabrication
ES2374674B1 (es) * 2010-08-09 2012-12-27 Asociación De Investigación De Industrias De La Construcción-Aidico, Instituto Tecnol. De La Construcción Aglomerante a base de etringita y yeso de alta resistencia frente al fuego y procedimiento de obtención.
US9284226B2 (en) 2010-12-08 2016-03-15 Minova International Limited Cementitious compositions
DE102010064142B4 (de) 2010-12-23 2019-06-13 BEGO Bremer Goldschlägerei Wilh. Herbst GmbH & Co. KG Einbettmasse zur Verwendung in einem Verfahren zur Herstellung einer Dental-Restauration mittels CAD-Cast-Verfahren
ES2390729B1 (es) 2011-04-20 2013-11-06 Carlos Fradera Pellicer Método mejorado para la fabricación de un cuerpo de mortero de cemento y una instalación para su realización
FR2984302B1 (fr) * 2011-12-19 2018-07-27 Kerneos Suspensions aqueuses comprenant un ciment alumineux et compositions liantes
JP6059982B2 (ja) * 2012-12-28 2017-01-11 太平洋マテリアル株式会社 カルシウムアルミネート系超速硬剤
EP2774902B1 (de) 2013-03-07 2017-10-04 STO SE & Co. KGaA Zementhaltige trockenzusammensetzung und verfahren zur erhöhung der lagerstabilität einer zementhaltigen trockenzusammensetzung
EP2913316B1 (de) 2014-02-26 2016-02-24 Uzin Utz AG Ternäres Bindemittelsystem auf Basis von Calciumaluminaten
RS63724B1 (sr) 2014-03-31 2022-12-30 Sika Tech Ag Brzosušeća kompozicija građevinskog materijala na bazi mineralnog hibridnog lepka
FR3020058B1 (fr) 2014-04-18 2021-05-07 Inst Nat Sciences Appliquees Lyon Matrice minerale destinee a la fabrication de composites minces par impregnation de renforts tisses ou non tisses
FR3020057A1 (fr) * 2014-04-18 2015-10-23 Inst Nat Sciences Appliq Materiau composite notamment pour la reparation de reservoir d'eau
EP3145897A4 (en) 2014-05-22 2018-01-17 Laticrete International, Inc. Modified cement tile adhesive and grout
CA2957829C (en) * 2014-09-30 2019-01-15 Halliburton Energy Services, Inc. Expansive cement
FR3033788A1 (fr) * 2015-03-19 2016-09-23 Inst Nat Sciences Appliquees Lyon Materiau composite a matrice cimentaire renforcee
EP3109218A1 (de) * 2015-06-23 2016-12-28 Jungbunzlauer International AG Abbindeverzögerer für gips
EP3452428A1 (en) * 2016-05-03 2019-03-13 Basf Se Construction chemical formulation
CN106083080B (zh) * 2016-06-08 2019-03-19 上海彭浦特种耐火材料厂有限公司 低成本高强耐高温涂抹料及制备方法
FR3073220B1 (fr) * 2017-11-07 2022-11-11 Hoffmann Jb Tech Procede de preparation d'un liant ettringitique pour la fabrication de materiaux de construction
FR3087769B1 (fr) * 2018-10-31 2022-05-06 Imertech Procede de fabrication d'un liant hydraulique
FR3094712B1 (fr) * 2019-04-03 2023-04-28 Bostik Sa Composition de liant hydraulique
EP3756844A1 (en) * 2019-06-26 2020-12-30 Saint-Gobain Weber Method for manufacturing mortar-based elements
WO2021023366A1 (de) 2019-08-05 2021-02-11 Wacker Chemie Ag Zementäre bindemittel-zusammensetzungen

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR840626A (fr) * 1938-07-13 1939-04-28 Ciment artificiel sulfoalumineux
US3147129A (en) * 1960-09-27 1964-09-01 Socony Mobil Oil Co Inc Sulfoaluminate cement
JPS5529033B2 (hr) * 1972-02-16 1980-07-31
JPS6058183B2 (ja) * 1981-04-02 1985-12-18 秩父セメント株式会社 水硬性セメントの製造方法
US4350533A (en) 1981-08-03 1982-09-21 United States Gypsum Company High early strength cement
DE3218446A1 (de) * 1982-05-15 1983-11-17 Rigips GmbH, 3452 Bodenwerder Bindemittel fuer ein baustoffgemisch
GB2123808B (en) * 1982-06-24 1986-04-23 Foseco Int Cement compositions
JP2672958B2 (ja) * 1988-02-22 1997-11-05 電気化学工業株式会社 低温水硬組成物
JP2658388B2 (ja) * 1989-05-15 1997-09-30 三菱マテリアル株式会社 速硬性組成物
US4957556A (en) * 1989-06-08 1990-09-18 Hassan Kunbargi Very early setting ultra high early strength cement
JP3451101B2 (ja) * 1992-08-24 2003-09-29 電気化学工業株式会社 グラウト材及び地盤注入工法
JP3382673B2 (ja) * 1993-08-02 2003-03-04 電気化学工業株式会社 吹付け耐火被覆材
ATE202062T1 (de) * 1996-10-26 2001-06-15 Ardex Gmbh Verwertung von al-haltigen reststoffen
WO2001028956A1 (en) * 1999-10-19 2001-04-26 Fosroc International Limited Cementitious compositions and a method of their use
GB2360768A (en) * 2000-03-29 2001-10-03 Lafarge Braas Technical Ct S Non-efflorescing cementitious compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CA2484045A1 (fr) 2003-11-06
JP2005523864A (ja) 2005-08-11
DE60304041D1 (de) 2006-05-11
MXPA04010383A (es) 2005-06-08
WO2003091179A1 (fr) 2003-11-06
AU2003262822B2 (en) 2008-04-03
AU2003262822A1 (en) 2003-11-10
ATE320408T1 (de) 2006-04-15
BR0309495B1 (pt) 2012-09-18
CN1656040A (zh) 2005-08-17
EP1501769A1 (fr) 2005-02-02
JP4590185B2 (ja) 2010-12-01
CA2484045C (fr) 2012-03-06
US7208040B2 (en) 2007-04-24
EA007774B1 (ru) 2007-02-27
PL372834A1 (en) 2005-08-08
ES2257682T3 (es) 2006-08-01
HRP20040991B1 (hr) 2008-08-31
DK1501769T3 (da) 2006-07-24
NO20045075L (no) 2004-11-22
FR2839066B1 (fr) 2005-02-04
BR0309495A (pt) 2005-09-20
DE60304041T2 (de) 2006-11-09
EP1659101A1 (fr) 2006-05-24
UA82994C2 (ru) 2008-06-10
EP1501769B1 (fr) 2006-03-15
EA200401376A1 (ru) 2005-04-28
PT1501769E (pt) 2006-08-31
FR2839066A1 (fr) 2003-10-31
US20060118006A1 (en) 2006-06-08
KR20100075650A (ko) 2010-07-02
ZA200408544B (en) 2006-02-22
PL206821B1 (pl) 2010-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HRP20040991A2 (en) Ettringite binder for dense mortar, comprising calcium sulphates and a mineral compound of calcium aluminates
US8545620B2 (en) Cement accelerator
EA008311B1 (ru) Плотный строительный раствор на основе двойного эттрингитного вяжущего с содержанием по меньшей мере одного гребнеобразного полимера поли(алкиленоксида) и по меньшей мере одной структурообразующей органической смолы
EP4011624A1 (en) Hydraulic binder with low carbon footprint and high early strength
US20240034680A1 (en) Hydraulic binder with low carbon footprint and high early strength
KR100313709B1 (ko) 제강 슬래그를 이용한 속경성 클링커 및 시멘트의 제조방법
JP7106649B2 (ja) アルミナセメント
JP7083637B2 (ja) コンクリートおよびその製造方法
KR100966117B1 (ko) 황산칼슘 및 알루미늄산 칼슘 광물성 화합물을 포함하는 중질 모르타르용 에트린가이트 결합제
JPH11130499A (ja) 吹付材用セメント組成物とその吹付施工方法
JPH09254136A (ja) セメント混練物の凝結・硬化調節方法
CN117279783A (zh) 具有低的碳足迹和高的早期强度的水硬性粘结剂
JP2023066642A (ja) 膨張性混和材
JP2023136532A (ja) セメント混和材
JP2002020149A (ja) セメント混和材及びセメント組成物
JP2000072504A (ja) セメント用速硬性材料
JP2002097048A (ja) セメント混和材及びセメント組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A1OB Publication of a patent application
AIPI Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application
PNAN Change of the applicant name, address/residence

Owner name: KERNEOS, FR

B1PR Patent granted
ODRP Renewal fee for the maintenance of a patent

Payment date: 20190405

Year of fee payment: 17

ODRP Renewal fee for the maintenance of a patent

Payment date: 20200406

Year of fee payment: 18

ODRP Renewal fee for the maintenance of a patent

Payment date: 20210402

Year of fee payment: 19

ODRP Renewal fee for the maintenance of a patent

Payment date: 20220406

Year of fee payment: 20

PB20 Patent expired after termination of 20 years

Effective date: 20230424